MX2014007988A - Derivados de 3-[(1,3-tiazol-4-ilmetoxiimino)(fenil)metil]-2-sustit uido-1,2,4-oxadiazol-5(2h)-ona fungicidas. - Google Patents

Derivados de 3-[(1,3-tiazol-4-ilmetoxiimino)(fenil)metil]-2-sustit uido-1,2,4-oxadiazol-5(2h)-ona fungicidas.

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Abstract

La presente invención se refiere a derivados de 3-[(1,3-tiazol-4-ilmetoxiimino) (fenil)metil] -2-sustituido-1,2,4-oxadiazol-5(2H)-ona de fórmula (I), a su proceso de preparación, a su uso como agentes fungicidas activos, particularmente en forma de composiciones fungicidas y a métodos para la lucha contra hongos fitopatágenos, particularmente de plantas, usando estos compuestos o composiciones.

Description

DERIVADOS DE 3 - [ (1 , 3 -TIAZOL-4 -ILMETOXIIMINO) (FENIL) METIL] -2 - SUSTITUIDO- 1,2, 4 -OXADIAZOL- 5 (2H) -ONA FUNGICIDAS Descripción Detallada de la Invención La presente invención se refiere a derivados de 3-[ (1 , 3-tiazol-4-ilmetoxiimino) (fenil) metil] -2-sustituido-1, 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona, a su proceso de preparación, a su uso como agentes fungicidas activos, particularmente en forma de composiciones fungicidas y a métodos para la lucha contra hongos fitopatógenos , particularmente de plantas, usando estos compuestos o composiciones.
En la solicitud de patente Europea N° 1184382, se describen determinados derivados de heterociclooxima de la siguiente estructura química: que están excluidos del alcance de la presente invención.
En la solicitud de patente mundial WO2009/130193 , se describen algunos derivados de hidroximoil-heterociclos de la estructura química siguiente: Q es un anillo fenilo, Ll un enlazante metileno y A un heterociclo.
Ref . 248449 Siempre es de gran interés en el campo de la agricultura, el uso de nuevos compuestos pesticidas con objeto de evitar el desarrollo de cepas resistentes a los ingredientes activos o luchar contra ellas. Es también de gran interés el uso de nuevos compuestos que sean más activos que los ya conocidos, con objeto de reducir las cantidades de compuesto activo que se han de utilizar, manteniendo al mismo tiempo una eficacia al menos equivalente a la de los compuestos ya conocidos. Se ha encontrado ahora una nueva familia de compuestos que poseen los efectos o las ventajas mencionadas anteriormente.
De acuerdo con esto, la presente invención proporcionan derivados de 3- [ (1, 3-tiazol-4-ilmetoxiimino) ( fenil ) metil] -2-sustituido- 1 , 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona de fórmula (I) (I) en la que X1 representa un alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo-C2-Ca sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquilcarbonilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir; - Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo hidroxiamino, un grupo ciano, un grupo ácido carboxílico, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, un cicloalquilamino C3-C10 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilamino-C3-Cio sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-Ci0-alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril -alquil -Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, bicicloalquilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, di-alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC(=U)NR • en donde : - Q representa un átomo de hidrógeno, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi -C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci- C8 sustituido o sin sustituir, alquilsulfenilo-Cx-Ce sustituido o sin sustituir, alquenilsulfenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilsulfenilo-C -C8 sustituido o sin sustituir, arilsulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, bicicloalquilo-C5-C12 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilo-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, carbociclilo-C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, heterociclilo-C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi sustituido o sin sustituir; cicloalqueniloxi sustituido o sin sustituir, ariloxi sustituido o sin sustituir; heterocicliloxi sustituido o sin sustituir, bicicloalcoxi-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalqueniloxi-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, carbocicliloxi -C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, heterocicliloxi-C5-C12 benzocondensado sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C8-alquilo-Ci-Cg sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C8-alcoxi-Ci-Cg sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, heterociclilalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alcoxi-Cx-Cs sustituido o sin sustituir, ariloxi-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxi -Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi -Cx-Cs-ariloxi sustituido o sin sustituir, alcoxi -Cx-Cs-alquilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, aril-alquiniloxi-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-Cs-arilo sustituido o sin sustituir, alcoxi -Ci-C8-arilo sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-C8-cicloalcoxi-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C8-cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir; U representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre; Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilo-C3-Ci0 sustituido o sin sustituir, bicicloalquilo-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilo-C5-C12 condensado sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o heterociclilo sustituido o sin sustituir, alquilocarbonilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxicarbonilo sustituido o sin sustituir, alcoxicarbonilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir; Z2 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C3 sustituido o sin sustituir; - Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, a un grupo ciano, un carbaldehído O- (Ci-C8-alquilo) oxima sustituido o sin sustituir, un grupo pentafluoro- A6-sulfenilo, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, halogenoalquilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C2-C8 , un alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, halogenoalcoxi -Ci-C8 sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alquilosulfenilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiloxi-C3-C8-sustituido o sin sustituir, N- (alcoxi-Ci-C8) -alcanimidoilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, N- (alcoxi-Cj.-C8) -halogenoalcanimidoilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxicarbonilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilocarboniloxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilsulfinilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-C8-sulfonilo sustituido o sin sustituir, fenoxi sustituido o sin sustituir, fenilsulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, tri (alquil-Ci-C8) -sililoxi sustituido o sin sustituir, tri (alquil-Ci-C8) -sililo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, heterocicliloxi sustituido o sin sustituir; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos y complejos metaloides, o sus isómeros (E) y (Z) y sus mezclas.
Cualquiera de los compuestos de acuerdo con la invención puede existir en forma de uno o más estereoisómeros dependiendo del número de unidades estereogénicas (como se define por las reglas de la IUPAC) en el compuesto. Por lo tanto, la invención se refiere de la misma manera a todos los estereoisómeros, y a las mezclas de todos los estereoisómeros posibles, en todas las proporciones. Los estereoisómeros se pueden separar de acuerdo con los métodos que se conocen per se por el experto en la materia.
Particularmente, la estereoestructura del resto oxima presente en el derivado de 3-{ fenil [ (heterociclilmetoxi) imino] metil}-l,2, 4 -oxadiazol-5 (4H) -ona sustituido en 4 de fórmula (I) incluye el isómero (E) o (Z) , y estos estereoisómeros forman parte de la presente invención.
Conforme a la invención, se usan en general las expresiones genéricas siguientes, con los siguientes significados : • halógeno se refiere a: flúor, cloro, bromo o yodo; • heteroátomo puede ser nitrógeno, oxígeno o azufre; • a menos que se indique otra cosa, un grupo o un sustituyente que está sustituido de acuerdo con la invención puede estar sustituido con uno o más de los siguientes grupos o átomos: un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un grupo amino^ un grupo sulfenilo, un grupo pentafluoro-16-sulfenilo, un grupo formilo, un carbaldehído O- (alquil-Ci-C8) oxima, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo formilamino, un grupo (hidroxiimino) -alquilo-Ci-C6, un grupo alquilo-Ci-Cs , un tri (alquil Ci-C8) sililo, cicloalquilo-C3-C8, cicloalquenilo-C3-C8, a halogenoalquilo-Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo-Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C2-C8, un alquinilo-C2-C8 , un alqueniloxi C2-C8, un alquiniloxi-C2-C8, un alquilamino C^-Ce, un di-alquil-Ci-C8-amino, un alcoxi-Ci-C8, un halogenoalcoxi-Ci-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil-C^-Cjj-sulfenilo, un halogenoalquil-Ci-C8-sulfenilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalqueniloxi-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquiniloxi-C3-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil-Ci-C8-carbonilo, un halogenoalquil -Ci-C8-carbonilo que tiene 1 a5 átomos de halógeno, un alquil-Ci-C8-carbamoílo, un di-alquil-Ci- C8-carbamoílo, un N-alquiloxi-Ci-C8-carbamoílo, un alcoxi-Ci-C8-carbamoílo, un N-alquil -Ci-C8-alcoxi -Ci.-C8-carbamoílo, un alcoxi-Ci-C8-carbonilo, un halogenoalcoxi-Ci-C8-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil-Ci-C8- carboniloxi, un halogenoalquil -Ci-C8-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil-Ci-C8-carbonilamino, un halogenoalquil-Cx-Cg-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi-Cx-Cs-carbonilamino, halogenoalcoxi-Ci-C8-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilamino-Ci-C8-carboniloxi , un di -alquilamino-Ci-C8-carboniloxi, un alquiloxi-Ci-C8-carboniloxi , un (alcoxi-Ci-C6-imino) -alquilo-Ci-C6( un (alqueniloxi-Ci-Ce-imino) -alquilo-Cx-C6( un (alquiniloxi-Ci-Ce-imino) -alquilo-Ca-Ce, (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 , alcoxialquilo-Ci-Ce , halogenoalcoxialquilo-Cx-Cs que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, benciloxi, bencilsulfenilo, bencilamino, fenoxi, fenilsulfenilo, o fenilamino, un grupo arilo, un grupo heterociclilo; o · un grupo o un sustituyente que está sustituido según la invención puede estar sustituido de forma que los grupos sustituyentes forman juntos un ciclo de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11 miembros sustituido o sin sustituir, saturado o parcialmente saturado, que puede ser un carbociclo o un heterociclo que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, O y S • el término "arilo" se refiere a fenilo o naftilo; • el término "heterociclilo" significa un anillo de 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 o 12 miembros, condensado o sin condensar, saturado o insaturado, que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, 0, S.
• Cuando un compuesto de la invención puede estar presente en forma tautómera, se entiende que tal compuesto anteriormente y a continuación en la presente descripción también incluye, cuando proceda, las formas tautómeras correspondientes, incluso cuando no están específicamente mencionadas en cada caso.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde X1 representa alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8-sustituido o sin sustituir o un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir.
Los compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde X1 representa un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo o un grupo ciclopropilo .
Compuestos incluso más preferidos de la fórmula (I) según la invención son aquellos en los que X1 representa un grupo metilo o un grupo etilo.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo hidroxiamino, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilamino-C3-C10 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilamino-C3-Ci0 sustituido o sin sustituir, bicicloalquilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, di-alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula QC(=U)NRa Compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, alquil-Ci-Cs-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-Ci0-amino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC(=U)NRa- Compuestos incluso más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Z1 representa un grupo amino, o un grupo de fórmula QC(=U)NRa.
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde U representa un átomo de oxígeno.
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Cx-Cs sustituido o sin sustituir.
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, otros compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Ra representa un átomo de hidrógeno .
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Q representa un alquilo-Ci-Ce sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C3 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-C!-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir , heterociclilo sustituido o sin sustituir , cicloalquil-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquil-CB-Cs-alcoxi-Cx-Ca sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, heterociclilalquilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, aril-alquilo-Cx-Cs sustituido o sin sustituir, arilalcoxi-Cx-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxialquilo-Cj.-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alquilo-C!-C8 sustituido o sin sustituir; Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, los compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Q representa un alquilo- C -C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3 -C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-C3-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir.
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, y cuando Q representa un alquilo-C4-C3 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C -C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi -C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-C3-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde los sustituyentes se eligen de la lista de un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo (hidroxiimino) -alquilo-Cx-Cg, un alquilo-Ci-C8 , cicloalquilo-C3-C8, un alquenilo-C2-C8 , un alquinilo-C2-C8 , un alqueniloxi -C2-C8 , un alquiniloxi-C2-C8, un alcoxi-Ci-C8, un alquil -Ci-C8-sulfenilo, un (alcoxi-Ci-C6-imino) -alquilo-Ci-C6, un (alqueniloxi-Ci-C6-imino) -alquilo-Ci-C6, un (alquiniloxi-Cx-C6-imino) -alquilo-Ci-C6, (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 , alcoxialquilo-Cx-Cs, benciloxi, bencilsulfenilo, fenoxi, fenilsulfenilo, un grupo arilo o un grupo heterociclilo, o en donde los sustituyentes forman juntos un ciclo de 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11 miembros sustituido o sin sustituir, saturado o parcialmente saturado, que puede ser un carbociclo o un heterociclo que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, O y S.
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, y cuando Q representa un alquilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-C3-C8 sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, los compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde los sustituyentes se eligen de las lista de un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo (hidroxiimino) -alquilo-Ci-C6, un alquilo-Ci-Ce , cicloalquilo-C3-C8, un alquenilo-C2-C8 , un alquinilo-C2-C8, un alqueniloxi-C2-C8, un alquiniloxi-C2-C8, un alcoxi-Ci-C8 , un alquil-Ci-C8-sulfenilo, (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 , alcoxialquilo-Ci-C8 , benciloxi, fenoxi, un grupo arilo o un grupo heterociclilo o en donde los sustituyentes forman juntos un ciclo de 3, 4, 5 o 6 miembros saturado o parcialmente saturado, que puede ser un carbociclo o un heterociclo que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, 0 y S .
Cuando Z1 representa un grupo de fórmula QC(=U)NRa, compuestos incluso más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Q representa un alquilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C4-Ca sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C4-c8 sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir.
Otros compuestos más preferidos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z2 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
Compuestos más preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z2 representa un átomo de hidrógeno .
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, halogenoalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi-Cx-Cs sustituido o sin sustituir.
Los compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, tercbutilo, trifluorometilo, difluorometilo, alilo, etinilo, propargilo, ciclopropilo, metoxi o trifluorometoxi .
Compuestos incluso más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en donde Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno o un átomo de flúor.
Las preferencias mencionadas anteriormente con respecto a los sustituyentes de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden combinarse de diversas maneras. Estas combinaciones de características preferidas proporcionan de esta manera subclases de compuestos de acuerdo con la invención. Los ejemplos de las subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención pueden combinar : características preferidas de Zi características preferidas de uno o más de ¾/ X1 Y1 a Y5; características preferidas de z2 características preferidas de uno o más de Zlf X1, Y1 a Y5; características preferidas de X1 características preferidas de uno o más de Zi/ Z2 , Y1 a Y5; - características preferidas de Y1 características preferidas de uno o más de Zi, Z2, X , Y a Y ; características preferidas de Y2 con características preferidas de uno o más de Zlf Z2, X1, Y1, Y3, Y4, Y5; características preferidas de Y3 con características preferidas de uno o más de Z1; Z2, X1, Y1, Y2, Y4, Y5; características preferidas de Y4 con características preferidas de uno o más de Zi, Z2( X1, Y1, Y2, características preferidas de Y5 con características preferidas de uno o más de Zlt Z2, X1, Y1, Y2, Y3 Y4; En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención, las características preferidas también pueden seleccionarse entre las características más preferidas de cada uno de Z1, Z2, X1 y Y1 a Y5; para formar subclases aún más preferidas de compuestos de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) . Así, según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un proceso Pl para la preparación de compuestos de fórmula (I) a partir de compuestos de fórmula (II) , mediante una reacción de sustitución nucleófila sobre compuestos de fórmula (III) para dar un compuesto de fórmula (IV) , según métodos conocidos, opcionalmente en presencia de una base, según métodos conocidos; seguido de la adición de un derivado de hidroxilamina o una sal de un derivado de hidroxilamina sobre compuestos de fórmula (IV) para proporcionar un compuesto de fórmula (V) , opcionalmente en presencia de una base, opcionalmente en presencia de un ácido, según métodos conocidos; seguido de una reacción de ciclación de compuestos de fórmula (V) para proporcionar un compuesto de fórmula (I) , con un equivalente de fosgeno, opcionalmente en presencia de una base, según métodos conocidos ; En tal caso, se proporciona un proceso Pl de acuerdo con la invención y el proceso Pl puede ilustrarse por el siguiente esquema de reacción: Proceso Pl en donde Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Z2 y X1 son como se definen en la presente descripción y LG representa independientemente un grupo saliente. Los grupos salientes adecuados pueden seleccionarse entre la lista que consiste en un átomo de halógeno u otros grupos nucleófugos convencionales tales como triflato, mesilato o tosilato.
El equivalentes de fosgeno adecuado para la conversión de compuestos de fórmula (V) en un compuesto de fórmula (I) se pueden elegir entre fosgeno, difosgeno, trifosgeno, carbonil di-imidazol, un derivado de cloroformato, tal como cloroformato de etilo y cloroformato de 4 -nitrofenoxi .
Los compuestos de fórmula (II) y (III) están disponibles comercialmente o son fácilmente accesibles a los expertos en la materia. Se pueden encontrar ejemplos de preparación en la solicitud de patente mundial WO2009/130193. Los derivados de hidroxilamina o una sal de un derivado de hidroxilamina están comercialmente disponibles o están fácilmente accesibles para el experto en la materia.
Según la invención, se proporciona un proceso P2 adicional para la preparación de compuestos de fórmula (Ib) a partir de compuestos de fórmula (la) .
Para los compuestos de fórmula (la) según la invención donde Z1 representa -NHRa, el proceso Pl según la invención se puede completar mediante una etapa adicional que comprende la modificación adicional de este grupo, particularmente mediante reacción de acilación, alcoxicarbonilación, alquilaminocarbonilación, (tio) acilación, alcoxi (tio) carbonilación, alquilsufenil (tio) carbonilación o alquilamino (tio) carbonilación para proporcionar un compuesto de fórmula (Ic) , según métodos conocidos. En tal caso, se proporciona un proceso P2 de acuerdo con la invención y el proceso P2 puede ilustrarse por el siguiente esquema de reacción : Proceso P2 en donde Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, X1, Z2, U, Ra y Q son como se definen en la presente descripción y LG' representa un grupo saliente .
Los grupos salientes adecuados se pueden seleccionar en la lista que consiste en un átomo de halógeno u otros grupos nucleófugos habituales, tales como alcoholato, hidróxido o cianuro .
Según la invención, se proporciona un proceso P3 para la preparación de compuestos de fórmula (Id) a partir de compuestos de fórmula (Ic) por una sustitución nucleófila para proporcionar un compuestos de fórmula (Id) , según métodos conocidos, opcionalmente en presencia de un catalizador, en particular un catalizador de metal de transición, tal como sales o complejos de paladio, por ejemplo, cloruro de paladio (II) , acetato de paladio (II) , tetraquis- (tri enilfosfina) aladio (0), dicloruro de bis- (trifenilfosfina) paladio (II) , tris (dibencilidenoacetona) dipaladio (0) , bis (dibencilidenoacetona) paladio (0) o cloruro de 1,1'-bis (difenilfosfino) ferroceno-paladio (II). Como alternativa, el complejo de paladio se genera directamente en la mezcla de reacción añadiendo por separado a la mezcla de reacción una sal de paladio y un ligando complejo tal como una fosfina, por ejemplo trietilfosfina, tri-terc-butilfosfina, triciclohexilfosfina, 2- (diciclohexilfosfina) bifenilo, 2-(di-terc-butilfosfina) bifenilo, 2- (diciclohexilfosfina) - 21 - (?,?-dimetilamino) -bifenilo, trifenilfosfina , tris- (o-tolil) fosfina, 3- (difenilfosfino) benzolsulfonato sódico, tris-2- (metoxifenil) fosfina, 2,2 ' -bis- (difenilfosfina) -1, 1' -binaftilo, 1 , 4 -bis- (difenilfosfina) butano, 1,2-bis- (difenilfosfina) etano, 1,4-bis- (diciclohexilfosfina) butano, 1, 2-bis- (diciclohexilfosfina) etano, 2- (diciclohexilfosfina) -21 - (N, -dimetilamino) -bifenilo, bis (difenilfosfino) ferroceno, tris- (2,4-terc-butilfenil) -fosfito, (R)-(-)-l-[(S)-2-(difenilfosfino) ferrocenil] etildi-terc-butilfosfina, (S) - (+) -1- [ (R) -2- (difenilfosfino) ferrocenil] etildiciclohexilfosfina, (R) - (-) -1- [(S) -2-(difenilfosfino) ferrocenil] etildiciclohexilfosfina, (S)-(+)-1- [ (R) -2- (difenilfosfino) ferrocenil] etildi-t-butilfosfina, opcionalmente en presencia de una base tal como una base inorgánica u orgánica; preferiblemente un hidruro, hidróxido, amida, alcoholato, acetato, carbonato o bicarbonato de metal alcalinotérreo o de metal alcalino, tal como hidruro sódico, amida sódica, diisopropilamida de litio, metanolato sódico, etanolato sódico, terc-butanolato potásico, acetato sódico, acetato potásico, acetato cálcico, hidróxido sódico, hidróxido potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico, carbonato de cesio o carbonato amónico; y también amina terciaria, tal como trimetilamina, trietilamina (TEA) , tributilamina, N,N-dimetilanilina, ?,?-dimetil-bencilamina, N,N-diisopropil-etilamina (DIPEA) , piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina , N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) , de acuerdo con métodos conocidos. En tal caso se proporciona un proceso P3 acorde con la invención y tal proceso P3 puede ser ilustrado mediante el siguiente esquema de reacción: Proceso P3 en donde Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Z2 y X1 son como se definen en la presente descripción y Z1a representa un átomo de halógeno; Z1^ representa un grupo ciano, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilamino-C3-Cio sustituido o sin sustituir, cicloalquenil-C3-Ci0-amino sustituido o sin sustituir, bicicloalquil-C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenil -C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, di-alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC(=0)NHRa.
Según la invención, se proporciona un proceso P4 adicional para la preparación de compuestos de fórmula (If) a partir de compuestos de fórmula (le) .
Para los compuestos de fórmula (le) según la invención, en donde Z1 representa un grupo de fórmula QC(=0)NRa, el proceso Pl según la invención se puede completar mediante una etapa adicional que comprende la modificación adicional de este grupo, particularmente mediante reacción de tiocarbonilación en presencia de un agente tiocarbonilante tal como 2 , -disulfuro de 2 , 4 -bis (4 -metoxifenil) -1 , 3 , 2 , 4 -ditiadifosfetano, pentasulfuro de fósforo, azufre, para proporcionar un compuesto de fórmula (If) , según métodos conocidos. En tal caso, se proporciona un proceso P4 de acuerdo con la invención y el proceso P4 puede ilustrarse por el siguiente esquema de reacción: Proceso en donde Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 , X1 , Z2, Ra y Q son como se definen en la presente descripción; De acuerdo con la invención, se proporciona un proceso adicional P5 para la preparación de compuestos de fórmula (Ih) a partir de compuestos de fórmula (Ig) , por una reacción de alquilación, según métodos conocidos. En tal caso, se proporciona un proceso P5 de acuerdo con la invención y el proceso P5 puede ilustrarse por el siguiente esquema reacción : Proceso P5 en donde • Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Z2, X1 son como se definen en la presente descripción • Z1c representa un amino, alquilamino-Ci-C8-sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula -NHC(=0)Q en donde Q es como se define en la presente descripción • Z1d representa alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C10-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquenil-C3-Ci0-amino sustituido o sin sustituir, bicicloalquil-C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenil -C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, di-alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC (=U) NR · R representa alquilo-Ci-C8 opcionalmente sustituido, alquenilo-C2-C8 , alquini lo- C2 - C8 , cicloalquilo-C3-C10 , cicloalquenilo-C3-Ci0 , bicicloalqui lo-C3-C10 condensado, bicicloalquenilo-C5-Ci2 condensado • LG" representa un grupo saliente.
Los grupos salientes adecuados se pueden seleccionar en la lista que consiste en un átomo de halógeno u otros grupos nucleófugos habituales, tales como alcoholato, hidróxido o cianuro.
De acuerdo con la invención, se proporciona un proceso adicional P6 para la preparación de compuestos de fórmula (Ij) a partir de compuestos de fórmula (Ii) , por una reacción de desprotección, de acuerdo con métodos conocidos. En tal caso, se proporciona un proceso P6 de acuerdo con la invención y el proceso P6 puede ilustrarse por el siguiente esquema de reacción: en donde • Y1, Y2, Y3, Y4 Y5, Z2, X1 son como se definen en la presente descripción • Z f representa un grupo de fórmula Z1e-PG en donde Z1e representa un grupo amino, un grupo hidroxiamino, alcoxi -Ci-Cs-amino sustituido o sin sustituir, alquil -Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, un alquenil-C2-C8-amino a sustituido o sin sustituir, alquinil-C2-C8-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C10-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquenil-C3-C10-amino sustituido o sin sustituir, bicicloalquil -C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenil -C5-Ci2-amino condensado sustituido o sin sustituir, di -alquil -Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir y PG representa un grupo protector tal como un grupo formilo, alquil-Ci-C8-carbonilo, alcoxi-Ci-C8-carbonilo, alcoxi-Ci-C8-alquilo-Ci-C2, tri (alquil-Ci-C8) silil -Ci-C2-alquilo, tri (alquil-Ci-C8) sililoxi-Ci-C2-alquilo ; Los grupos protectores de amino y métodos relacionados de escisión de los mismos son conocidos y pueden encontrarse en T.W. Greene y P.G.M. Wuts, Protective grupo in Organic Chemistry, 3a ed. , John Wiley & Sons .
De acuerdo con la invención, se proporciona un proceso adicional P7 para la preparación de compuestos de fórmula (II) a partir de compuestos de fórmula (Ik) , por una reacción de amino-reducción, en presencia de un agente reductor, tal como gas hidrógeno o un derivado de hidruro, en particular cianoborohidruro sódico, de acuerdo con métodos conocidos. En tal caso, se proporciona un proceso P7 de acuerdo con la invención y el proceso P7 puede ilustrarse por el siguiente esquema de reacción: Proceso P7 en donde • Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Z2, X1 son como se definen en la presente descripción; • Z1g representa un grupo amino, un alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir; • Z h representa un alquilamino-Ci-Cs sustituido o sin sustituir o un dialquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
Según la invención, se proporciona un proceso P8 adicional para la preparación de compuestos de fórmula (In) a partir de compuestos de fórmula (Im) según el siguiente esquema de reacción en una o dos etapas.
Proceso P8 en donde • Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 , Z2, X1 , Ra son como se definen en la presente descripción; • Q' representa alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, alquenil-C2-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, alquinil-C2-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilsulfenilo sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi sustituido o sin sustituir; cicloalqueniloxi sustituido o sin sustituir, ariloxi sustituido o sin sustituir; heterocicliloxi sustituido o sin sustituir, bicicloalcoxi-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalqueniloxi-C5-C12 condensado sustituido o sin sustituir, carbocicliloxi-C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, heterocicliloxi-C5-C12 benzocondensado sustituido o sin sustituir; · LGi y LG2 representan grupos salientes • Los grupos salientes adecuados pueden seleccionarse entre la lista que consiste en un átomo de halógeno u otros grupos nucleófugos convencionales tales como imidazol, halogenofenóxido o similares.
De acuerdo con la invención, los procesos Pl a P8 pueden realizarse si es apropiado en presencia de un disolvente y si es apropiado en presencia de una base.
De acuerdo con la invención, los procesos Pl y P2 pueden realizarse, si es apropiado, en presencia de un catalizador. El catalizador adecuado puede elegirse entre 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotriazol o dimetilformamida .
En caso de que LG1 represente un grupo hidroxi, el proceso P2 de acuerdo con la presente invención puede realizarse en presencia de un agente de condensación. El agente condensador se puede elegir entre un formador de haluros de ácido, tal como fosgeno, tribromuro fosforoso, tricloruro fosforoso, pentacloruro fosforoso, oxido-tricloruro fosforoso o cloruro de tionilo; un formador de anhídridos, tal como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas , tales como ?,?' -diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes condensadores habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, ?,?' -carbonil -diimidazol , 2- etoxi-N-etoxicarbonil-1, 2-dihidroquinolina (EEDQ) , trifenilfosfina/tetraclorometano, cloruro de 4- (4,6-dimetoxi [1, 3 , 5] riazin-2-il) -4-metilmorfolinio hidratado o hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfonio.
Los disolventes adecuados para llevar a cabo los procesos Pl a P8 según la invención son disolventes orgánicos inertes habituales. Se da preferencia a la uso opcional de hidrocarburos halogenados alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1 , 2 -dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o isobutironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como ?,?-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metil-pirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ásteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como sulfóxido de dimetilo o sulfonas, tales como sulfolano.
Las bases adecuadas para realizar los procesos Pl a P8 de acuerdo con la invención son bases inorgánicas y orgánicas que son convencionales para tales reacciones. Se prefiere la uso de hidruros, hidróxidos o alcóxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos , tales como hidróxido sódico, hidruro sódico, hidróxido cálcico, hidróxido potásico, terc-butóxido potásico u otro hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico, carbonato de cesio, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como acetato sódico, acetato potásico, acetato cálcico, y también aminas terciarias, tales como trimetilamina , trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N, iV-dimetil-aminopiridina, 1, 4 -diazabiciclo [2.2.2] octano (DABCO) , 1,5-diazabiciclo [ .3.0] ???-5-eno (DBN) o 1,8-diaza-biciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) . si se llevan a cabo los procesos Pl a P8 según la invención, la temperatura de reacción puede ser variada independientemente dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el proceso Pl de acuerdo con la invención se realiza a temperaturas comprendidas entre -20 °C y 160 °C.
Los procesos Pl a P8 según la invención se llevan a cabo independientemente, de manera general, a presión atmosférica. Sin embargo, también es posible operar a presión elevada o reducida.
El tratamiento se realiza por métodos habituales. En general, se trata con agua la mezcla de reacción y se separa la fase orgánica y, después de secar, se concentra a presión reducida. Si procede, el residuo restante puede liberarse de cualquier impureza que todavía pueda estar presente por los métodos convencionales, tal como por cromatografía o recristalización.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar de acuerdo con los procesos descritos anteriormente . No obstante, debe entenderse que, en base a su conocimiento general y a las publicaciones disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar estos procesos a las características de cada uno de los compuestos de acuerdo con la invención que se desean sintetizar.
La presente invención proporciona así compuestos de fórmula (V) útiles como compuestos o materiales intermedios para el proceso de preparación según la invención en donde Y1, Y2, Y3, Y4 , Y5, X1 , Z1 y Z2 son como se definen en la presente descripción.
Los intermedios preferidos son compuestos de fórmula (V) según la invención en donde X1 representa alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I) .
La expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" se refiere a una cantidad de composición de acuerdo con la invención que es suficiente para luchar contra, o destruir, los hongos presentes o que pueden aparecer en los cultivos, y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para los cultivos. La cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se vaya a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad se puede determinar por ensayos de campo sistemáticos, que están dentro de las capacidades de un experto en la técnica.
Así, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I), como se defina en la presente descripción y un soporte, vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.
Según la invención, la terminología "soporte" se refiere a un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina o asocia el compuesto activo de fórmula (I) para hacerlo más fácilmente aplicable, en particular a las partes de la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden usar mezclas de tales soportes.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender también componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo . El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente de dispersión o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de los tensioactivos . Se puede hacer mención, por ejemplo, de sales de ácidos poliacrílicos , sales de ácidos lignosulfónicos , sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos , policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles) , sales de ásteres de ácidos sulfosuccínicos, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo) , ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilados , ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es en general esencial si el compuesto activo y/o el soporte inerte es insoluble en agua y si el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% en peso de la composición.
Opcionalmente , también se pueden incluir otros componentes, por ej . , coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos , agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. Más en general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido, que se adapte a las técnicas convencionales de formulación.
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0,05 a 99% en peso de compuesto activo, preferiblemente, de 10 a 70% en peso.
Las composiciones según la presente invención se pueden usar en diversas formas y formulaciones como difusor de aerosol, suspensión en cápsula, concentrado de nebulización en frío, polvos pulverizables, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulos encapsulados , gránulos finos, concentrado autosuspensible para tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, gránulos, concentrado de nebulización en caliente, macrogránulos , microgránulos , polvo dispersable en aceite, concentrado autosuspensible miscible con aceite, líquido miscible con aceite, pasta, varilla vegetal, polvo para tratamiento en seco de semillas, semillas recubiertas con un plaguicida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado autosuspensible) , líquido de volumen ultrabajo (ulv, por sus siglas en inglés) , suspensión de volumen ultrabajo (ulv) , gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento de lodos, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para tratamiento de semillas y polvo humectable. Estas composiciones incluyen no sólo las composiciones que están listas para ser aplicadas a la planta o semilla que se va a tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo de atomización o de pulverización, sino también las composiciones comerciales concentradas que deben diluirse antes de la aplicación al cultivo .
Las formulaciones mencionadas se pueden preparar de manera conocida per se, por ejemplo mezclado los ingredientes activos con al menos un prolongador, disolvente o diluyente, adyuvante, emulsificante, dispersante, yo ligante o fijador, agente humectante, repelente de agua, si es apropiado desecantes y estabilizantes UV y, si es apropiado tintes y pigmentos, antiespumantes , desespumantes, conservantes, espesantes orgánicos e inorgánicos secundarios, adhesivos, giberelinas y también agentes auxiliares de procesado habituales y también agua. Dependiendo del tipo de formulación que se va a preparar son necesarias etapas de procesado adicionales, por ejemplo molienda húmeda, molienda en seco y granulación.
Los ingredientes activos inventivos puede estar presentes como tales o en sus formulaciones (comerciales) y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones como una mezcla con otros ingredientes activos (conocidos), tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, herbicidas, fertilizantes, aseguradores, agentes biológicos y/o semioquímicos .
La presente invención se refiere además al uso de compuestos de la fórmula (I) como se define en la presente descripción para luchar contra hongos fitopatógenos .
La presente invención se refiere además al uso de compuestos de la fórmula (I) como se define en la presente descripción para el tratamiento de plantas transgénicas .
La presente invención se refiere además al uso de compuestos de la fórmula (I) como se define en la presente descripción para el tratamiento de semillas y de semillas de plantas transgénicas .
La presente invención se refiere además a un proceso para producir composiciones para luchar contra hongos fitopatógenos dañinos, caracterizado por que se mezclan derivados de la fórmula (I) como se definen en la presente descripción con prolongadores y/o tensioactivos.
De acuerdo con otro objeto de la presente invención, se proporciona un método para luchar contra los hongos fitopatógenos de plantas, cultivos o semillas, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz agronómica y sustancialmente no fitotóxica de una composición pesticida de acuerdo con la invención como tratamiento de semillas, aplicación foliar, aplicación en el tallo, aplicación por empapado o por goteo (irrigación química) a la semilla, la planta o al fruto de la planta, o al suelo o a un sustrato inerte (por ejemplo, sustratos inorgánicos como arena, lana mineral, lana de vidrio; minerales expandidos como perlita, vermiculita, zeolita o arcilla expandida), piedra pómez, materiales piroclásticos o toba volcánica, sustratos orgánicos sintéticos (por ejemplo, poliuretano) , sustratos orgánicos (por ejemplo, turba, compost, productos arbóreos de desecho como, fibra de coco, fibra de madera o astillas, tronco de árbol) o a un sustrato líquido (por ejemplo, sistemas hidropónicos flotantes, técnica de la película nutriente (NFT, por sus siglas en inglés) , aeropónicos) en el que la planta está creciendo o en el que se desea que crezca.
La expresión "se aplican a las plantas que se van a tratar" se comprende que quiere decir, para los fines de la presente invención, que la composición pesticida que es el objeto de la invención puede aplicarse por medio de diversos métodos de tratamiento tales como: • atomización de las partes aéreas de las plantas con un líquido que comprende una de las composiciones, • pulverización, incorporación de gránulos o polvos en el suelo, pulverización, alrededor de las plantas, y en el caso de los árboles, inyección o embadurnado, • recubrimiento o recubrimiento pelicular de las semillas de las plantas con ayuda de una mezcla fitoprotectora que comprende una de las composiciones.
El método de acuerdo con la invención puede ser un método de curado, de prevención o de erradicación.
En este método, una composición utilizada puede prepararse previamente mezclando dos o más compuestos activos de acuerdo con la invención.
Según una alternativa de tal método, también es posible aplicar de forma simultánea, sucesiva o por separado los compuestos (A) y (B) de manera que se tengan los efectos (A) / (B) conjugados de las distintas composiciones que contienen cada una uno de los dos o tres ingredientes activos (A) o (B) .
La dosis del compuesto activo aplicada habitualmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención es en general y de forma ventajosa • para tratamiento foliares: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 10 a 1.000 g/ha, más preferiblemente de 50 a 300 g/ha; en caso de aplicación por empapado o por goteo, la dosis puede incluso reducirse, especialmente mientras se utilizan sustratos inertes como lana mineral o perlita; • para tratamiento de semillas: de 2 a 200 g por 100 kilogramos de semillas, preferiblemente de 3 a 150 g por 100 kilogramos de semillas; • para tratamiento del suelo: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 1 a 5.000 g/ha.
Las dosis indicadas en la presente invención se proporcionan como ejemplos ilustrativos del método de acuerdo con la invención. Un experto en la materia sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación, en particular según la naturaleza de la planta o del cultivo a tratar.
En condiciones específicas, por ejemplo según la naturaleza del hongo fitopatogeno que se debe tratar o contra el que se debe luchar, una dosis menor puede ofrecer una protección adecuada. Ciertas condiciones climáticas, resistencia u otros factores como la naturaleza de los hongos fitopatógenos o al grado de infección, por ejemplo, de las plantas con estos hongos, pueden requerir dosis mayores de ingredientes activos combinados. La dosis óptima depende habitualmente de varios factores, por ejemplo, del tipo de hongo fitopatógeno que se ha de tratar, del tipo o nivel de desarrollo de la planta infestada, de la densidad de vegetación o, alternativamente, del método de aplicación.
Sin que sea una limitación, el cultivo tratado con la composición o combinación pesticida de acuerdo con la invención es, por ejemplo, la vid, pero éste puede ser cereales, verduras, alfalfa, soja, cultivos hortícolas, césped, madera, plantas arbóreas u hortícolas.
El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede servir también para tratar material de propagación tal como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o siembras de plántulas y plantas o siembras de plantas. Este método de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces . El método de tratamiento de acuerdo con la invención también puede servir para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y frutos de la planta en cuestión.
Entre las plantas que se pueden proteger por el método de acuerdo con la invención, puede citarse el algodón; el lino; la vid; cultivos de frutas o verduras tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas de pepita tales como manzanas y peras, pero también frutas de hueso tales como albaricoques , almendras y melocotones) , Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp., Betulaceae sp . , Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp . , Oleaceae sp., Actinidaceae sp. Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo plátanos y plantas de plátanos), Rubiaceae sp., Theaceae sp. , Sterculiceae sp., Rutaceae sp . (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp. , Cruciferae sp. , Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes) , Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas) ; grandes cultivos tales como Graminae sp. (por ejemplo, maíz, césped o cereales como el trigo, arroz, cebada y tritical) , Astejraceae sp. (por ejemplo, girasol) , Cruciferae sp. (por ejemplo, colza) , Fabaceae sp, (por ejemplo cacahuetes) , Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja) , Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas) , Chenopodiaceae sp . (por ejemplo, remolacha) ; cultivos hortícolas y arbóreos; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos .
El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede utilizarse en el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO, por sus siglas en inglés), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado de manera estable un gen heterólogo en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que 4 se proporciona o construye fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial proporciona a la planta transformada nuevas o mejoradas propiedades agronómicas u otras propiedades mediante la expresión de una proteina o polipéptido de interés o disminuyendo o silenciando otro u otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión, tecnología de interferencia de ARN - tecnología AR i - o tecnología micro ARN - miARN) . Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina un transgén. Un transgén que está definido por su particular localización en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.
Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de la planta cultivada, su localización y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta) , el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . Así, por ejemplo, son posibles relaciones de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un incremento de la actividad de los compuestos y composiciones activos que pueden utilizarse de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a la sequía o al agua o al contenido en sal del suelo, incremento en el rendimiento de la floración, recolección más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cosecha mayores, frutos más grandes, mayor altura de la planta, color de la hoja más verde, floración temprana, mayor calidad y/o valor nutricional más alto de los productos cosechados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad en el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, lo que supera los efectos que eran de esperar.
Con determinadas relaciones de aplicación, las combinaciones del compuesto activo de acuerdo con la invención también pueden tener un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, también pueden ser adecuadas para movilizar el sistema de defensas de la planta frente al ataque de microorganismos indeseados . Esta puede ser, si resulta apropiado, una de las razones de la actividad incrementada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, frente a hongos. Las sustancias fortificantes de plantas (que inducen resistencia) se entiende que, en el presente contexto, son aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas de forma que cuando posteriormente se inoculan microorganismos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado de resistencia sustancial a esos microorganismos. En el presente caso, los microorganismos no deseados se entiende que son hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para proteger a las plantas frente al ataque de los patógenos mencionados anteriormente en un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo en el que se produce la protección se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que proporciona características útiles particularmente ventajosas a estas plantas (ya sean obtenidas por reproducción y/o por medios biotecnológicos) .
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que preferiblemente también se tratan de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, las plantas muestran una mejor defensa frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias virus y/o viroides fitopatógenos .
Los ejemplos de plantas resistentes a nematodos se describen, p. ej . , en las solicitudes de patente de EE.UU. n° 11/765.491, 11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096, 11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124, 12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354, 12/491.396, 12/497.221, 12/644.632, 12/646.004, 12/701.058, 12/718.059, 12/721.595, 12/638.591 y en los documentos WO11/002992, O11/014749, WOll/103247, WOll/103248.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a bajas temperaturas, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo incrementada, exposición a minerales incrementada, exposición a ozono, exposición a mucha luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, falta de sombra.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, son aquellas plantas caracterizadas por unas características de rendimiento incrementadas. El rendimiento incrementado en las plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de una mejora de la fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso mejorada del nitrógeno, asimilación incrementada del carbono, fotosíntesis mejorada, eficacia incrementada de la germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés) , incluyendo, pero sin limitarse a floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, vigor de la siembra, tamaño de la planta, número y distancia de los entrenudos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, masa de semillas, relleno incrementado de las semillas, dispersión reducida de las semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia a la caída. Las características de rendimiento adicionales incluyen composición de las semillas, tales como contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos anti-nutricionales , procesabilidad mejorada y mejor estabilidad en el almacenamiento.
Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que generalmente da como resultado un mayor rendimiento, vigor, salud y resistencia frente al estrés biótico y abiótico. Las plantas se obtienen típicamente cruzando una línea parental macho estéril endogámica (la hembra parental) con otra línea parental macho fértil endogámica (el macho parental) . La semilla híbrida se cosecha típicamente a partir de las plantas macho estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas macho estériles pueden producirse a veces (por ejemplo, en el maíz) por castración, es decir, por la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores macho) pero, típicamente, la esterilidad de los machos es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado para cosecharse de las plantas híbridas es típicamente útil asegurarse de que se ha restaurado completamente la fertilidad de los machos en las plantas híbridas. Esto puede conseguirse asegurando que los machos parentales tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados que son capaces de restaurar la fertilidad de los machos en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad de los machos. Los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos pueden estar localizados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplásmica de los machos (CMS, por sus siglas en inglés) se describieron, por ejemplo, en especies de Brassica (documentos 0 92/05251, O 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y US 6.229.072).
Sin embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos también pueden estar localizados en el genoma nuclear. Las plantas macho estériles también pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para obtener plantas macho estériles se describe en el documento O 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapetum en los estambres. La fertilidad puede restaurarse entonces mediante la expresión en las células del tapetum de un inhibidor de ribonucleasa tal como barstar (por ejemplo, WO 91/02069) .
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la tolerancia a herbicidas .
Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a las sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS) . Los ejemplos de los genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., Science 1983, 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. 1992, 7, 139-145) , los genes que codifican una EPSPS de petunia (Shah et al., Science 1986, 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. 1988,263, 4280-4289), o una EPSPS de eleusina (documento WO 2001/66704) . También puede ser una EPSPS mutada como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 o WO02/26995, WO11/000498. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato óxido-reductasa como se describe en las patentes de EE.UU. 5.776.760 y 5.463.175. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la selección de plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 01/024615 o WO 03/013226. Las plantas que expresan genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. n° 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352.532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421.292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/762.526, 11/769.327, 11/769.255, 11/943801 o 12/362.774. Las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como genes descarboxilasa se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 o 12/423.926.
Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, las plantas que se hacen tolerantes a herbicidas mediante la inhibición de la enzima glutamina sintasa, tal como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas se pueden obtener mediante expresión de una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición, descrita por ejemplo en la solicitud de patente de EE.UU. n° 11/760.602. Una de las enzimas destoxificantes eficaces es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptoitiyces) . Se describen plantas que expresan un fosfinotricin acetiltransferasa, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n° 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 y 7.112.665.
Las plantas tolerantes a herbicidas adicionales también son plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas mediante la inhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD) . Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas (HPPD) son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxi enilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato . Las plantas tolerantes a inhibidores de la HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente natural, o un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimérica como se describe en los documentos O 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, O 2002/046387, o US 6.768.044, WOll/076877, WO11/076882, WO11/076885, WOll/076889, WOll/076892. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Las plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando las plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento de patente WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD mediante adición a su genoma de un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en el documento de patente WO 2007/103567 y WO 2008/150473.
Aún más, las plantas tolerantes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS) . Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, los herbicidas de tipo sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas , pirimidiniloxi (tio) benzoatos , y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona . Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como describen, por ejemplo, Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700-712), pero también en las patentes de EE.UU. n° 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870 y 5.013.659. La producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona se describe en las patentes de EE.UU. n° 5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; y 5.378.824; y en la publicación internacional WO 96/33270. Se describen también otras plantas tolerantes a la imidazolinona, por ejemplo, en los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, O 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. Plantas adicionales tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona se describen también por ejemplo en los documentos WO 07/024782, WOll/076345, WO2012058223 y la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/288958.
Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o cultivo de mutación como se describe, por ejemplo para sojas en la patente de EE.UU. 5.084.082, para arroz en WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de EE.UU. 5.773.702 y WO 99/057965, para lechuga en la patente de EE.UU. 5.198.599, o para girasol en WO 01/065922.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de determinados insectos diana. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia a insectos.
Una "planta transgénica resistente a insectos", tal y como se utiliza en la presente descripción, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1 ) una proteína cristalina insecticida de Bacillus turingiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas listadas por Crickmore et al . (1998, Microbiology y Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus turingiensis, en internet en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/) , o sus partes insecticidas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus partes insecticidas (por ejemplo documentos de patente EP 1999141 y WO 2007/107302), o tales proteínas codificadas por genes sintéticos como por ejemplo las descritas en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/249.016; o 2) una proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck et al., 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Envhierrom. Microbiol . 71, 1765-1774) o la toxina binaria constituida por las proteínas CrylA o CrylF y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5); o 3 ) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus turingiensis , tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína CrylA.105, producida por el maíz transgénico MON98034 (documento WO 2007/027777) ; o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bbl en los maíces transgénicos MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el maíz transgénico MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte de ésta insecticida, tal como las proteínas vegetativas insecticidas (VIP, por sus siglas en inglés) listadas en: htt : //www . lifesci . sussex . ac . uk/home/Neil_Crickmore/Bt/ vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus turingiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIP1A y VIP2A (WO 94/21795) ; o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) , tal como la proteína VIP3Aa en el algodón transgénico COT102; o 9) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus turingiensis, tal como la toxina binaria constituida por VIP3 y CrylA o CrylF (solicitud de patente de EE.UU. n° 61/126083 y 61/195019), o la toxina binaria constituida por la proteína VIP3 y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insecto diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal y como se utiliza en la presente descripción, también incluye cualquier planta que comprende una combinación de los genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10. En una modalidad, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10, para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas cuando se utilizan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.
Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en la presente descripción, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que tras expresión produce un ARN bicatenario que tras ingestión por una plaga de insectos de plantas, inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos, como se describe p. ej . en los documentos de patente WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 y WO 2007/035650.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a estreses abióticos. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia al estrés. Las plantas tolerantes al estrés particularmente útiles incluyen: i) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli (ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células de la planta o en las plantas como se describe en los documentos WO 00/04173, WO/2006/045633 , EP 04077984.5 o EP 06009836.5. 2) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o de las células de las plantas, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2004/090140. 3) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de la planta de la ruta de síntesis natural del dinucleótido de nicotinamida y adenina, incluyendo nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico-mononucleótido de adenil transferasa, dinucleótido de nicotinamida y adenina sintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa, como se describe p. ej . , en los documentos EP 04077624.7, O 2006/133827, PCT/EP07/002433 , EP 1999263 o WO 2007/107326.
Las plantas o variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad en el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que presenta cambios en sus características fisicoquímicas, en particular en el contenido en amilosa o en la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de la cadena, la distribución de la cadena lateral, el comportamiento viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño del grano del almidón y/o la morfología del grano del almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de manera que es más adecuado para aplicaciones especiales. Las plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, W099/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319', WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936, WO 10/012796, WO 10/003701 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón o que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polif uctosa, en especial del tipo inulina y levano, como se describe en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1, 4-glucanos como se describe en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, plantas que producen alfa- 1 , 4 -glucanos alfa-1, 6 ramificados, como se describe en el documento WO 00/73422, plantas que producen alternano, como se describe en los documentos p. ej . WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5.908.975 y EP 0728213, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como "alto contenido en sólidos solubles", "baja amargura" (LP) y/o "conservación larga" (LS) , como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/020.360 y 61/054.026. 5) plantas transgénicas que presentan un mayor rendimiento como se describe por ejemplo en el documento WO11/095528 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características alteradas de la fibra e incluyen : a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los genes de la celulosa sintasa como se describe en el documento WO 98/00549 b) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos de rsw2 o rsw3 como se describe en el documento WO 2004/053219 c) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa fosfato sintasa como se describe en el documento WO 01/17333 d) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa sintasa como se describe en el documento WO 02/45485 e) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el tiempo apertura de los plasmodesmos en la base de las células de fibras, p. ej . , mediante la regulación negativa de la ß- 1 , 3 -glucanasa selectiva de fibra como se 5 describe en el documento WO 2005/017157, o como se describe en el documento EP 08075514.3 o la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/128.938 f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad alterada, p. ej . , por la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo los genes de nodC y quitina sintasa como se describe en los documentos WO 2006/136351 WOll/089021, W02012074868 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas del perfil oleoso. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características de perfil oleoso alteradas e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alto en ácido oleico como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5.969.169, US 5.840.946 o US 6.323.392 o US 6.063.947 b) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido bajo en ácido linolénico como se describe en los documentos US 6.270.828, US 6.169.190, US 5.965.755, o WOll/060946. c) Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos como se describe por ejemplo en la patente de EE.UU. n° 5.434.283 o en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/668303 d) Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alterado de glucosinolato como se describe en el documento WO2012075426.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas de rotura de las semillas. Las plantas se pueden obtener por transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que imparte las características alteradas de rotura de las semillas, e incluyen plantas tales como plantas de colza con rotura de las semillas retrasada o reducida, como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/135,230 y en las solicitudes internacionales WO09/068313, WO10/006732 y WO2012090499.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de tabaco, con patrones de modificación de proteínas postraduccionales alterados, por ejemplo como se describe en los documentos WO 10/121818 y WO 10/145846.
Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención, son plantas que contienen transformaciones transgénicas o combinaciones de transformaciones transgénicas, que son objeto de demanda para el estado no regulado, en los Estados Unidos de América, al Servicio de inspección de Salud de Animales y Plantas (APHIS, por sus siglas en inglés) del Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA, por sus siglas en inglés) , si las demandas se han concedido o están todavía pendientes . En cualquier momento, esta información está disponible en APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA) , por ejemplo en su sitio de internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). En la fecha de presentación de esta solicitud, las solicitudes de no regulación que estaban en tramitación ante APHIS o que habían sido concedidas por APHIS eran las que contienen la información siguiente: . solicitud: el número de identificación de la solicitud. Las descripciones técnicas de los eventos de transformación se pueden encontrar en los documentos de solicitud individual que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo en la página web de APHIS, con referencia a este número de petición. Estas descripciones se incorporan a la presente descripción por referencia.
- Extensión de Solicitud: referencia a una solicitud previa para la que se ha pedido una ampliación.
- Institución: el nombre de la entidad a la que se envía la petición.
- Artículo regulado: la especie de planta implicada.
- Fenotipo transgénico: la característica conferida a las plantas por el evento de transformación.
- Línea o evento de transformación: el nombre del evento o eventos (a veces también designado como línea o líneas) para las que se solicita una no regulación. - documentos APHIS: diversos documentos publicados por APHIS con relación a la Solicitud y que pueden ser solicitados a APHIS.
Las plantas adicionales particularmente útiles que contienen una transformación transgénica o combinaciones de transformaciones transgénicas están listadas, por ejemplo, en la base de datos de diferentes agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http : //gmoinfo . j re . it/gmp browse . aspx y http : //www. agbios . com/dbase .php) .
Plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención son plantas que contienen eventos de transformación, o una combinación de eventos de transformación, y que se listan, por ejemplo, en las bases de datos de diversas agencias de regulación nacionales o regionales que incluyen el Evento 1143-14A (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en el documento WO2006/128569) ; Evento 1143-51B (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128570) ; Evento 1445 (algodón, tolerancia a herbicida, no depositado, descrito en US2002120964 o W02002/034946 ) ; Evento 17053 (arroz, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-9843, descrito en WO2010/117737 ) ; Evento 17314 (arroz, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-9844, descrito en O2010/117735 ) ; Evento 281-24-236 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito en WO2005/103266 o US2005216969) ; Evento 3006-210-23 (algodón, control de insectos tolerancia a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito en US2007143876 o O2005/103266 ) ; Evento 3272 (maíz, característica de calidad, depositado como PTA-9972, descrito en WO2006098952 o US2006230473 ) ; Evento 40416 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-11508, descrito en WO2011/075593 ) ; Evento 43A47 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-11509, descrito en WO2011/075595) ; Evento 5307 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-9561, descrito en WO2010/077816) ; Evento ASR-368 (agróstide, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-4816, descrito en US2006162007 o WO2004053062 ) ; Evento B16 (maíz, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2003126634) ; Evento BPS-CV127-9 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB n° 41603, descrito en O2010/080829) ; Evento CE43-67B (algodón, control de insectos, depositado como DSM ACC2724, descrito en US2009217423 o WO2006/128573 ) ; Evento CE44-69D (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US20100024077) ; Evento CE44-69D (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en O2006/128571) ; Evento CE46-02A (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128572 ) ; Evento COT102 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US2006130175 o WO2004039986) ; Evento COT202 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US2007067868 o O2005054479) ; Evento COT203 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2005/054480) ; Evento DAS40278 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-10244, descrito en W02011/022469) ; Evento DAS-59122-7 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA 11384, descrito en US2006070139) ; Evento DAS-59132 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en O2009/100188 ) ; Evento DAS68416 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA- 10442, descrito en WO2011/066384 o WO2011/066360) ; Evento DP-098140-6 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8296, descrito en US2009137395 o WO2008/112019) ; Evento DP-305423-1 (soja, característica de calidad, no depositado, descrito en US2008312082 o WO2008/054747 ) ; Evento DP-32138-1 (maíz, sistema de hibridación, depositado como ATCC PTA-9158, descrito en US20090210970 o WO2009/103049) ; Evento DP-356043-5 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8287, descrito en US20100184079 o WO2008/002872 ) ; Evento EE-1 (berenjena, control de insectos, no depositado, descrito en WO2007/091277) ; Evento FI117 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209031, descrito en US2006059581 o WO1998/044140) ; Evento GA21 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209033, descrito en US2005086719 o WO1998/044140) ; Evento GG25 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209032, descrito en US2005188434 o WO1998/044140) ; Evento GHB119 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8398, descrito en O2008/151780) ; Evento GHB614 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-6878, descrito en US2010050282 o WO2007/017186) ; Evento GJ11 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209030, descrito en US2005188434 o WO1998/044140) ; Evento GM RZ13 (remolacha azucarera, resistencia a virus, depositado como NCIMB-41601, descrito en WO2010/076212 ) ; Evento H7-1 (remolacha azucarera, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB 41158 o NCIMB 41159, descrito en US2004172669 o WO2004/074492) ; Evento J0PLIN1 (trigo, tolerancia a enfermedades, no depositado, descrito en US2008064032 ) ; Evento LL27 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB41658, descrito en WO2006/108674 o US2008320616 ) ; Evento LL55 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB 41660, descrito en WO2006/108675 o US2008196127) ; Evento LLalgodón25 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-3343, descrito en WO2003013224 o US2003097687) ; Evento LLRICE06 (arroz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC-23352, descrito en US6468747 o W02000/026345 ) ; Evento LLRICE601 (arroz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-2600, descrito en US20082289060 o WO2000/026356) ; Evento LY038 (maíz, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-5623, descrito en US2007028322 o WO2005061720) ; Evento MIR162 (maíz, control de insectos, depositado como PTA-8166, descrito en US2009300784 o WO2007/142840) ; Evento MIR604 (maíz, control de insectos, no depositado, descrito en US2008167456 o WO2005103301) ; Evento MON15985 (algodón, control de insectos, depositado como ATCC PTA-2516, descrito en US2004-250317 o WO2002/100163 ) ; Evento MON810 (maíz, control de insectos, no depositado, descrito en US2002102582) ; Evento MON863 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-2605, descrito en WO2004/011601 o US2006095986) ; Evento MON87427 (maíz, control de polinización, depositado como ATCC PTA-7899, descrito en WO2011/062904) ; Evento MON87460 (maíz, tolerancia al estrés, depositado como ATCC PTA-8910, descrito en WO2009/111263 o US20110138504 ) ; Evento MON87701 (soja, control de insectos, depositado como ATCC PTA-8194, descrito en US2009130071 o WO2009/064652) ; Evento ON87705 (soja, característica de calidad - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-9241, descrito en US20100080887 o WO2010/037016) ; Evento MON87708 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA9670, descrito en WO2011/034704) ; Evento MON87754 (soja, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-9385, descrito en O2010/024976) ; Evento MON87769 (soja, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-8911, descrito en US20110067141 o O2009/102873) ; Evento MON88017 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-5582, descrito en US2008028482 o O2005/059103) ; Evento MON88913 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-4854, descrito en O2004/072235 o US2006059590) ; Evento MON89034 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-7455, descrito en WO2007/140256 o US2008260932 ) ; Evento MON89788 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-6708, descrito en US2006282915 o WO2006/130436) ; Evento MS11 (colza, control de polinización - tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-850 o PTA-2485, descrito en WO2001/031042) ; Evento MS8, (colza, control de polinización - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-730, descrito en O2001/041558 o US2003188347) ; Evento NK603 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-2478, descrito en US2007 -292854 ) ; Evento PE-7 (arroz, control de insectos, no depositado, descrito en WO2008/114282) ; Evento RF3 , (colza, control de polinización - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-730, descrito en WO2001/041558 o US2003188347) ; Evento RT73 (colza, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en WO2002/036831 o US2008070260) ; Evento T227-1 (remolacha azucarera, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en WO2002/44407 o US2009265817) ; Evento T25 (maíz, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2001029014 o W02001/051654 ) ; Evento T304-40 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8171, descrito en US2010077501 o WO2008/122406) ; Evento T342-142 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128568) ; Evento TC1507 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2005039226 o WO2004/099447) ; Evento VIP1034 (maíz, control de insectos -tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-3925., descrito en WO2003/052073 ) , Evento 32316 (maíz, control de insectos-tolerancia a herbicidas, depositado como PTA-11507, descrito en WO2011/153186A1) , Evento 4114 (maíz, control de insectos-tolerancia a herbicidas, depositado como PTA-11506, descrito en WO2011/084621) , Evento EE-G 3 / FG72 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11041, WO2011/063413A2) , Evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10442, O2011/066360A1) , Evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10442, WO2011/066384A1) , Evento DP-040416-8 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11508, W02011/ 075593A1 ) , Evento DP-043A47-3 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11509, O2011/075595A1) , Evento DP-004114-3 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11506, WO2011/084621A1) , Evento DP-032316-8 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11507, WO2011/084632A1) , Evento MON-88302-9 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10955, O2011/153186A1) , Evento DAS-21606-3 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11028, W02012/033794A2 ) , Evento MON-87712-4 (soja, característica de calidad, n° de acceso en ATCC PTA-10296, WO2012/051199A2) , Evento DAS-44406-6 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11336, WO2012/075426A1) , Evento DAS-14536-7 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11335, WO2012/075429A1) , Evento SYN-000H2-5 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11226, O2012/082548A2) , Evento DP-061061-7 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de depósito no disponible, WO2012071039A1) , Evento DP-073496-4 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de depósito no disponible, US2012131692) , Evento 8264.44.06.1 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso PTA-11336, WO2012075426A2) , Evento 8291.45.36.2 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso PTA-11335, WO2012075429A2) .
La composición de acuerdo con la invención también puede usarse contra enfermedades fúngicas susceptibles de desarrollarse sobre madera o en el interior de la misma. El término "madera" significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de labores de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y contrachapado. El método para tratar la madera de acuerdo con la invención consiste fundamentalmente en ponerla en contacto con uno o más compuestos de acuerdo con la invención, o con una composición de acuerdo con la invención; esto incluye, por ejemplo, aplicación directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.
Entre las enfermedades de plantas o cultivos que pueden combatirse mediante el método de acuerdo con la invención, se pueden mencionar: Enfermedades por mildiu tales como: Enfermedades por Blumeria, producidas por ejemplo por Blumeria graminis; Enfermedades por Podosfaera, producidas por ejemplo por Podosfaera leucotricha; Enfermedades por Sfaerotheca, producidas por ejemplo por Sfaerotheca fuliginaa; Enfermedades por Uneínula, producidas por ejemplo por Uncinula necator; Enfermedades por roya, tales como: Enfermedades por Gymnosporangium, producidas por ejemplo por Gymnosporangium sabinae; Enfermedades por Hemileia, producidas por ejemplo por Hemileia vastatrix; Enfermedades por fakopsora, producidas por ejemplo por fakopsora pachyrhizi o fakopsora meibomiae; Enfermedades por Puccinia, producidas por ejemplo por Puccinia recóndita; Enfermedades por Uromyces, producidas por ejemplo por Uromyces appendiculatus; Enfermedades por oomicetos tales como: Enfermedades por Bremia, producidas por ejemplo por Bremia lactucas,- Enfermedades por Peronospora, producidas por ejemplo por Peronospora pisi o P. brassicae; Enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora infestans; Enfermedades por Plasmopara, producidas por ejemplo por Plasmopara vitícola; Enfermedades por Pseudoperonospora, producidas por ejemplo por Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; Enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythium ultimum; Enfermedades por manchas foliares, enrojecimiento foliar y tizón foliar, tales como: Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría solani; Enfermedades por Cercospora, producidas por ejemplo por Cercospora beticola; Enfermedades por Cladiosporium, producidas por ejemplo por Cladiosporium cucumerinum; enfermedades por Cochliobolus , producidas por ejemplo por Cochliobolus sativus; Enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum lindemuthanium; Enfermedades por Cicloconium, producidas por ejemplo por cicloconium oleaginum; Enfermedades por Diaporthe, producidas por ejemplo por Diaporthe citri; Enfermedades por Elsinoe, producidas por ejemplo por Elsinoe fawcettii ; Enfermedades por Gloeosporium, producidas por ejemplo por Gloeosporium laeticolor; Enfermedades por Glomerella, producidas por ejemplo por Glomerella cingulata; Enfermedades por Guignardia, producidas por ejemplo por Guignardia bidwelli ; Enfermedades por Leptosphaeria , producidas por ejemplo por Leptosphaeria maculans; Leptosfaeria nodorum; Enfermedades por Magnaporthe, producidas por ejemplo por Magnaporthe grísea; Enfermedades por Mycosphaerella, producidas por ejemplo por Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosfaerella fijiensis; Enfermedades por Phaeosphaeria, producidas por ejemplo por Phaeosphaeria nodorum ; Enfermedades por Pyrenofora, producidas por ejemplo por Pyrenofora teres; Enfermedades por Ramularia, producidas por ejemplo por Ramularia eolio-cygni ; Enfermedades por Rhynchosporium, producidas por ejemplo por Rhynchosporium secalis; Enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria apii o Septoria lycopercisi ; Enfermedades por Typhula, producidas por ejemplo por Typhula incarnata; Enfermedades por Venturia, producidas por ejemplo por Venturia inaequalis; Enfermedades de la raíz y el tallo, tales como: Enfermedades por Corticium, producidas por ejemplo por Corticium graminaarum; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium oxisporum; Enfermedades por Gaeumannomyces, producidas por ejemplo por Gaeumannomyces graminis,- Enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Tapesia, producidas por ejemplo por Tapesia acuformis; Enfermedades por Thielaviopsis , producidas por ejemplo por Thielaviopsis basicola ; Enfermedades de la mazorca y de la panícula, tales como : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría spp; ; Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; Enfermedades por Cladosporium, producidas por ejemplo por Cladosporium spp. ; Enfermedades por Claviceps, producidas por ejemplo por Claviceps purpurea; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmorum; Enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae; Enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis; Enfermedades por carbón y tizón, tales como: Enfermedades por Sphacelotheca, producidas por ejemplo por Sphacelotheca reiliana,- Enfermedades por Tilletia, producidas por ejemplo por Tilletia caries ; Enfermedades por Urocystis, producidas por ejemplo por Urocystis occulta; Enfermedades por Ustilago, producidas por ejemplo por Ustilago nuda; Enfermedades por podredumbre y moho de la fruta tales como : Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; Enfermedades por Botrytis, producidas por ejemplo por Botrytis cinérea; Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum; Enfermedades por Sclerotinia, producidas por ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum; Enfermedades por Verticilium, producidas por ejemplo por Verticilium alboatrum; Enfermedades por podredumbre de las semillas y del suelo, moho, marchitez, roña y caída de almáciga : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo Alternaría brassicicola Enfermedades por Afanomyces, producidas por ejemplo por Afanomyces euteiches Enfermedades por Ascochyta, producidas por ejemplo por Ascochyta lentis Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus Enfermedades por Cladosporium, producidas por ejemplo por Cladosporium herbarum Enfermedades por Cochliobolus , producidas por ejemplo por Cochliobolus sativus (En forma de conidio: Drechslera, Bipolaris Sinónimo : Helminthosporium) ; Enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum coccodes; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmoru ; Enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae; Enfermedades por Macrofomina, producidas por ejemplo por Macrofomina faseolina Enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis,- Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum Enfermedades por foraa, producidas por ejemplo por foma lingam Enfermedades por fomopsis, producidas por ejemplo por fomopsis sojae; Enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora cactorum; Enfermedades por Pyrenofora, producidas por ejemplo por Pyrenofora graminaa Enfermedades por Pyricularia, producidas por ejemplo por Pyricularia oryzae; Enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythium ultimum; Enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus oryzae Enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por Sclerotium rolfsii; Enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria nodorum; Enfermedades por Typhula, producidas por ejemplo por Typhula incarnata; Enfermedades por Verticillium, producidas por ejemplo por Verticillium dahliae; Enfermedades por chancro, retama y puntiseco tales como : Enfermedades por Nectria, producidas por ejemplo por Nectria galligena; Enfermedades por tizón, tales como: Enfermedades por Monilinia, producidas por ejemplo por Monilinia laxa; Enfermedades por ampolla de la hoja o encrespamiento de la hoja, tales como : Enfermedades por Tafrina, producidas por ejemplo por Tafriña deformans; Enfermedades de deterioro de plantas madereras, tales como : Enfermedades por Esca, producidas por ejemplo por Phaemoniella clamydospora; Acronecrosis por Eutypa, producida por ejemplo por Eutypa lata; Enfermedad de los olmos holandeses, producida por ejemplo por Ceratocystis ulmi; Enfermedades de flores y semillas tales como: Enfermedades por Botrytis, producidas por ejemplo por Botrytis cinérea; Enfermedades de tubérculos tales como: Enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Helminthosporium, producidas por ejemplo por Helminthosporium solani.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden usar también para la preparación de una composición útil para tratar de forma curativa o preventiva enfermedades fúngicas humanas o animales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades por Trichophyton y candidiasis o enfermedades causadas por Aspergillus spp . , por ejemplo Aspergillus fumigatus .
Los diversos aspectos de la invención se ilustrarán ahora con referencia a la siguiente tabla 1 de ejemplos de compuestos y los siguientes ejemplos de preparación o eficacia.
La siguiente tabla 1 ilustra de una manera no limitante ejemplos de compuestos de acuerdo con la invención.
(I) 5 15 5 15 5 15 5 10 15 La medición de los valores logP se realizó de acuerdo con la directiva de la CEE 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en columnas de fase inversa con el siguiente método: La medición de LC-MS se hizo a pH 2,7 con ácido fórmico al 0,1% en agua y con acetonitrilo (contiene 0,1% de ácido fórmico) como eluyente con un gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 95% de acetonitrilo.
La calibración se hizo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (medición de valores de logP usando tiempos de retención con interpolación lineal entre alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas .
Listas de picos -RMN Los datos de RMN de 1H de los ejemplos seleccionados se escriben en forma de listas de picos de RMN 1H. Para cada pico de señal, se listan el valor d en ppm y la intensidad de Ia señal entre paréntesis. Entre los pares valor d-intensidad de la señal hay semicolumnas como delimitadores.
La lista de picos de un ejemplo tiene por lo tanto la forma : da (intensidadi) ; d2 ( intensidad2) ; ; d? (intensidadi) ; ; Dn ( intensidadn) Lista de picos RMN Tabla 1 Ejemplo 1, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12,1274 (3,12) ; 7,6710 (3,75) ; 7,6522 (4,43) ; 7, 5731 (0, 60) ; 7, 5555 (1,91) ; 7, 5383 (2, 01) ; 7, 5165 (3,53) ; 7, 4973 (4,07) ; 7,4800 (1,38) ; 7,2512 (5,17) ; 5, 3237 (8,52) ; 4, 0456 (0,36) ; 4, 0274 (0,36) ; 3 , 6447 (16,00) ; 3 , 3482 (52,29) ; 2, 5112 (36,37) ; 2,4247 (2,25) ; 2 , 4064 (4,43) ; 2,3880 (2,49) ; 1, 9977 (1,49) ; 1, 5987 (1,54) ; 1, 5821 (2,32) ; 1, 5650 (1,75) ; 1,2631 (11,17) ; 1, 1997 (0,49) ; 1, 1819 (0,81) ; 1, 1640 (0,42) ; 0, 8587 (7, 13) ; 0, 8419 (3, 09) Ej emplo 2, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 5602 (2,73) ; 7,6720 (3,67) ; 7,6537 (4,27) ; 7, 5753 (0, 58) ; 7, 5578 (1, 90) ; 7, 5404 (1,94) ; 7, 5179 (3,44) ; 7, 4987 (3, 96) ; 7,4816 (1,36) ; 7,3266 (5,11) ; 7,3088 (2,08) ; 7, 2887 (4,13) ; 7,2698 (2, 64) ; 6, 9653 (1,32) ; 6, 9470 (2,35) ; 6, 9195 (4,43) ; 6, 8987 (3,89) ; 5,3393 (8, 11) ; 5, 0704 (0,56) ; 5, 0540 (1,85) ; 5, 0375 (1,88) ; 5, 0214 (0,58) ; 4,0452 (0,54) ; 4, 0273 (0,55) ; 3, 6483 (16,00) ; 3,3487 (45, 84) ; 2,5111 (36, 66) ; 1, 9981 (2,21) ; 1, 5572 (6,95) ; 1, 5408 (6, 96) ; 1,2525 (0,86) ; 1, 2003 (0,59) ; 1, 1824 (1,14) ; 1, 1647 (0,57) ; 0,8815 (0,32) ; 0, 8660 (0,73) ; 0, 8483 (0,34) Ej emplo 3, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 8969 (1,15) ; 7,6698 (1,27) ; 7,6510 (1,50) ; 7,5568 (0,64) ; 7, 5394 (0,68) ; 7, 5178 (1,20) ; 7,4989 (1,36) ; 7, 4814 (0,46) ; 7,2753 (1,68) ; 5, 3377 (2,91) ; 4, 0455 (0,33) ; 4, 0279 (0,34) ; 3, 6374 (5,45) ; 3, 3448 (13,72) ; 3,3211 (0,87) ; 2, 5112 (17,88) ; 1, 9981 (1,34) ; 1, 2323 (16, 00) ; 1,2004 (0,45) ; 1, 1826 (0,73) ; 1, 1648 (0,37) ; 0,8662 (0,68); 0, 8490 (0,32) Ejemplo 4, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 7, 6689 (2,64) ; 7,6651 (1,40) ; 7,6568 (0, 92) ; 7, 6516 (3,37) ; 7, 6477 (2,53) ; 7 , 5678 (0,44) ; 7 , 5644 (0,34) ; 7, 5572 (0,35) ; 7, 5494 (1,58) ; 7, 5433 (0, 56) ; 7, 5352 (1,08) ; 7, 5317 (1,63) ; 7, 5280 (0, 91) ; 7, 5126 (2, 78) ; 7,4980 (1,61) ; 7,4938 (2, 94) ; 7,4806 (0,55) ; 7, 4765 (1, 10) ; 7 ,4726 (0,67) ; 6 , 9860 (3,54) ; 6,6146 (3,42) ; 5, 1228 (6, 52) ; 3 , 6807 (0,34) ; 3, 6755 (0,42) ; , 6613 (16, 00) ; 3,6470 (0,41) ; 3,6419 (0,33) ; 3,3176 (3, 55) ; 2, 5167 (5,44) ; 2,5123 (10, 55) ; 2,5078 (14, 04) ; 2, 5033 (10,09) ; 2,4990 (4,97) Ejemplo 5, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 499,93 MHz 12,4036 (0,79) ; 7,6789 (2,71) , 7, 6636 (3,14) ; 7, 5750 (0,47) ; 7, 5608 (1,54) ; 7, 5463 (1,26) ; 7, 5207 (2,45) ; 7, 5050 (3,06) ; 7,4903 (1, 12) ; 7, 3384 (1,21) ; 7,3320 (4,38) ; 7, 3204 (2,61) ; 7,3110 (2,39) ; 7 ,3044 (0, 84) ; 7,2985 (2,50) ; 7, 2815 (2, 97) ; 7, 2679 (0, 53) ; 7, 2636 (1, 07) ; 5, 3279 (6,13) ,- 4, 0584 (1,30) ; 4, 0442 (3,91) ; 4, 0299 (3, 96) ; 4, 0157 (1,35) ; 3, 6849 (12, 88) ; 3 , 3480 (13 , 12) ; 3,3244 (0, 70) ; 2,5117 (3,91) ; 1, 9984 (16, 00) ; 1, 1970 (4, 16) ; 1,1827 (8,23); 1,1685 (4,13) ?j emplo 6, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 6820 (1,91) ; 7,6636 (3,75) , 7, 6456 (4,49) ; 7, 5714 (0,60) ; 7, 5532 (1, 90) ; 7, 5358 (1,99) ; 7,5134 (3,49) ; 7,4946 (3, 97) ; 7,4769 (1,36) ; 7,2353 (4,82) ; 5,2798 (8,23) ; 4, 6075 (1,70) ; 4,5904 (1,67) ; 3, 6623 (16, 00) ; 3,3461 (88,11) ; 2, 5109 (15,59) ; 2, 3327 (2,06) ; 2,3226 (2, 02) ; 2,2800 (2,09) ; 1, 9978 (0,95) ; 1, 7625 (0,74) ; 1,7446 (0,78) ; 1, 7292 (0,97) ; 1, 7137 (0,91) ; 1, 5393 (0,43) ; 1, 4997 (2,19) ; 1,4758 (1,98) ; 1, 4627 (1,63) ; 1, 4265 (1,83) ; 1, 3902 (0,58) ; 1,2861 (0,41) ; 1, 2519 (1, 78) ; 1, 1826 (2, 08) ; 1, 1589 (1, 86) ; 1, 1286 (1,33) ; 1, 1061 (3, 01) ; 1,0868 (1,22) ; 1, 0630 (0,44) ; 0,8817 (0,65) ; 0, 8663 (1,46) ; 0 , 8488 (0,71) Ejemplo 7, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 7626 (1,83) ; 7,6676 (3,86) , 7, 6491 (4,75) ; 7, 5722 (0,65) ; 7, 5545 (1, 94) ; 7, 5365 (2, 08) ; 7 , 5148 (3,56) ; 7,4961 (4, 14) ; 7,4781 (1,44) ; 7, 2409 (4,54) ; 5,2881 (8,48) ; 4, 0817 (3,33) ; 4, 0723 (3,25) ; 3, 6608 (16, 00) ; 3,3427 (79,32) ; 3,3194 (5,26) ; 2, 5107 (19,26) ; 2,0843 (0,42) , 1, 9977 (0, 79) ; 1, 5949 (1, 18) ; 1, 5820 (1, 00) ; 1, 3879 (0,49) ; 1, 3692 (1,31) ; 1, 3532 (2, 02) ; 1, 3408 (2,22) ; 1, 3234 (2,01) ; 1,2822 (10,29) ; 1, 1823 (0,49) ; 0, 8917 (6, 74) ; 0,8743 (14,19); 0,8561 (5,79) Ejemplo 8, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 413 (2,56) ; 7,6757 (4,02) , 7, 6575 (4,71) ; 7, 5756 (0,67) ; 7, 5583 (1,99) ; 7, 5409 (2,18) ; 7, 5194 (3,72) ; 7, 5006 (4,23) ; 7,4830 (1,50) ; 7,3289 (7,26) ; 7, 3099 (4,38) ; 7,2910 (2,72) ; 6, 9910 (1,71) ; 6, 9750 (7,03) ; 6, 9554 (5,70) ; 5, 7675 (3,09) ; 5,3477 (8, 64) ; 4,8513 (9,66) ; 3 , 6530 (16,00) ; 3, 3456 (55, 70) ; 2, 5109 (38,25) ; 1,9976 (1,25) , 1,2004 (0,36) ; 1, 1825 (0, 67) ; 1, 1648 (0,35) Ejemplo 9, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12,5691 (2,22) ,- 7,6712 (4, 00) , 7, 6530 (4,95) ; 7, 5745 (0, 65) ; 7, 5568 (1,95) ; 7, 5388 (2, 14) ; 7, 5171 (3,67) ; 7,4984 (4,25) ; 7,4801 (1, 52) ; 7,3594 (5,23) ; 7, 0193 (1,99) ; 7, 0002 (2, 76) ; 6, 9465 (0,38) ; 6, 9222 (0, 99) ; 6, 9116 (1, 02) ; 6, 8974 (1, 78) ; 6, 8778 (2, 59) ; 6, 8665 (7,20) ; 6,8501 (2,81) ; 6, 8274 (0,60) ; 5,3484 (8,71) ; 5, 1498 (2, 96) ; 5, 0360 (0,73) ; 4,4321 (5,42) ; 4,4099 (0, 76) ; 4,2877 (0,51) ; 4,2841 (0,52) ; 4, 2587 (0,35) ; 4, 2537 (0,37) ; 4, 0632 (0,34) ; 4, 0453 (1,03) ; 4 , 0277 (1,04) ; 4, 0098 (0,35) ; 3 , 6423 (16,00) ; 3 , 3446 (32,75) ; 2, 5102 (38,71) ; 1, 9973 (4,13) ; 1, 2515 (1,41) ; 1, 1998 (1,12) ; 1, 1821 (2, 15) ; 1, 1645 (1, 06) ; 0,8808 (0,50); 0, 8661 (1, 04) ; 0, 8494 (0, 50) Ejemplo 10, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 8144 (2, 81) ; 7,6656 (4,41) 7, 6462 (5,63) ; 7, 5713 (0,77) ; 7, 5542 (2,10) ; 7, 5368 (2,46) ; 7,5139 (4,14) ; 7,4961 (4,75) ; 7, 4789 (1,77) ; 7,2542 (5,12) ; 5,4177 (0,35) ; 5, 2861 (9,19) ; 4, 9627 (0,84) ; 4, 9479 (1,71) ; 4,9330 (1,78) ; 4, 9185 (0, 99) ; 4, 0465 (0, 81) ; 4, 0281 (0, 85) ; 4, 0115 (0,32) ; 3 , 6715 (16, 00) ; 3 , 6401 (1,10) ; 3 , 3432 (56,15) 2, 9437 (3,36) ; 2, 5608 (4,13) ; 2, 5490 (4,38) ; 2 , 5104 (43,58) 1, 9989 (3,26) ; 1, 4012 (0,34) ; 1, 3858 (0,36) ; 1,3355 (7,89) ; 1,3203 (8,36) ; 1, 2955 (0, 98) ; 1,2761 (0, 93) ; 1, 2526 (1, 5) ; 1, 2018 (0,94) ; 1, 1839 (1,78) ; 1,1661 (0,99) ; 0,8811 (0,67); 0,8674 (1,33); 0,8499 (0,70) Ejemplo 11, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 8972 (2,36) ; 7,6666 (3,82) 7, 6473 (4,55) ; 7, 5718 (0,61) ; 7,5536 (1,93) ; 7, 5366 (2, 04) ; 7, 5143 (3,59) ; 7,4953 (4,13) ; 7,4776 (1,40) ; 7, 2598 (5,13) ; 5, 2916 (8, 62) ; 4, 2502 (2,48) ; 4,2340 (5,10) ; 4,2178 (2,55) ; 4, 0454 (0,32) ; 4, 0276 (0,32) ; 3 , 6623 (16,00) ; 3,3426 (47,76) ; 2,9239 (3,09) ; 2, 5988 (1,67) ; 2, 5938 (1,84) ; 2, 5831 (3,38) ; 2, 5782 (3,37) ; 2, 5676 (1, 87) ; 2,5109 (30,30) ; 1,9977 (1,23) 1, 2523 (0,67) ; 1,2008 (0,34) ; 1, 1827 (0, 64) ; 1,1649 (0,32); 0,8662 (0,54) Ejemplo 12, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 1312 (3,45) ; 7,6704 (4, 02) 7,6522 (5,05) ; 7, 5730 (0, 66) ; 7, 5552 (1,94) ; 7, 5372 (2, 17) ; 7, 5162 (3, 71) ; 7,4976 (4,24) ; 7, 4793 (1,53) ; 7, 2516 (5, 18) ; 5,3242 (8, 98) ; 4, 0622 (0,45) ; , 0444 (1, 36) ; 4, 0266 (1,37) ; 4, 0088 (0, 7) ; 3, 6453 (16, 00) ; 3, 3470 (37,04) ; 2,5102 (33,08) ; 2,4237 (2,38) ; 2,4053 (4,75) ; 2, 3869 (2, 62) 1, 9970 (5, 50) ; 1, 6267 (0,60) ; 1, 6086 (2, 02) ; 1,5909 (2, 90) ; 1, 5733 (2, 06) ; 1,3015 (2,01) ; 1,2708 (5,54) ; 1, 2538 (5,26) ; 1, 1992 (1,55) ; 1,1813 (2,88) ; 1, 1636 (1,46) ; 0, 8813 (4,55) ; 0,8651 (9,36) ; 0, 8484 (4,43) Ejemplo 13, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 1253 (3,11) ; 7,6703 (3,84) 7,6516 (4,72) ; 7, 5730 (0,62) ; 7, 5550 (1, 90) ; 7, 5374 (2,04) ; 7,5159 (3,59) ; 7,4971 (4,07) ; 7,4789 (1,43) ; 7, 2507 (5, 17) ; 5,3233 (8,62) ; 3, 6441 (16, 00) ; 3,3470 (48,67) ; 2,5104 (38,34) ; 2,4229 (2,24) ; 2,4045 (4,44) ; 2, 3862 (2,43) ; 1, 9973 (0,71) ; 1,5996 (1,63) ; 1,5830 (2,34) ; 1, 5686 (1,64) ; 1, 2624 (11,28) ; 1, 545 (11, 08) ; 1, 2017 (0,52) ; 1, 1821 (0,47) ; 0,8569 (1 , 14) ; 0, 8403 (3,25) Ejemplo 14 , Di solvente : DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 8245 (2,86) ; 7,6663 (4, 09) 7, 6480 (5, 12) ; 7, 5728 (0, 68) ; 7, 5547 (2,03) ; 7, 5372 (2, 18) ; 7,5148 (3,83) ; 7,4964 (4,37) ; 7, 4782 (1,58) ; 7,3361 (0, 81) ; 7, 3168 (4, 26) ; 7, 3023 (13,39) ; 7, 2476 (6,31) ; 5 , 2875 (8, 69) ; 4,3821 (2,35) ; 4, 3651 (4,80) ; 4, 3480 (2,44) ; 3, 6531 (16, 00) ; 3 ,3457 (28, 82) ; 3 , 3224 (2,70) ; 2, 9758 (2,43) ; 2, 9587 (4,78) ; 2, 9417 (2, 37) ; 2, 5104 (50,51) ; 1, 9973 (0,39) ; 1,2577 (0,52) ; 0, 8650 (0,34) Ejemplo 15, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 12, 7233 (3,37) ; 8,1006 (4,31) 8,0815 (4,67) ; 7, 6828 (3,97) ; 7, 6647 (5,64) ; 7, 6474 (2,25) ; 7,6287 (1,71) ; 7, 5719 (3,46) ; 7, 5538 (5,50) ; 7, 5225 (3,85) ; 7, 5036 (4, 18) ; 7,4856 (1,52) ; 7, 3715 (4,80) ; 5,3911 (8, 81) ; 4,0467 (0,84) ; 4, 0291 (0,85) ; 3 , 6542 (16,00) ; 3,3321 (69, 85) ; 3,3089 (1,95) ; 2,5104 (51,29) ; 1, 9972 (3,35) ; 1, 2530 (1,14) ; 1,2009 (0, 93) ; 1, 1833 (1,74) ; 1, 1654 (0,87) ; 0,8823 (0,44) ; 0,8668 (0,85) ; 0,8506 (0,40) Ejemplo 16, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 6697 (3,50) ; 7,6694 (3,99) 7, 6503 (4, 87) ; 7, 5735 (0,65) ; 7, 5559 (1, 94) ; 7, 5388 (2, 16) ; 7, 5171 (3,74) ; 7, 4988 (4,24) ; 7, 4802 (1,47) ; 7,2666 (4,97) ; 5, 3375 (8,97) ; 4, 0650 (0,34) ; 4, 0471 (1,01) ; 4, 0293 (1, 02) ; 4, 0116 (0,35) ; 3, 6291 (16, 00) ; 3 , 3297 (36,34) ; 3,3065 (1,27) ; 2, 5110 (36, 92) ; 1, 9977 (4, 06) ; 1, 3919 (14,93) ; 1,2867 (0,48) , 1,2537 (2,26) ; 1, 1864 (6, 03) ; 1, 1661 (1,26) ; 0, 8824 (0, 85) ; 0, 8670 (1, 68) ; 0 , 8501 (0,81) ; 0, 7396 (5, 10) ? emplo 17, Disolvente: DHSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12 , 1517 (2,94) ; 7,6733 (4,18) , 7, 6550 (4,97) ; 7, 5740 (0,73) ; 7, 5569 (2,07) ; 7, 5395 (2, 32) ; 7, 5177 (3,85) ; 7, 4992 (4,44) ; 7,4814 (1,61) ; 7, 3865 (10,61) , 7,3725 (6,01) ; 7, 3525 (1,76) ; 7, 3118 (6, 83) ; 5, 3386 (9,07); 4,5977 (10,53) ; 4, 2558 (9, 98) ; 4, 0481 (0,54) ; 4, 0300 (0,55) ; 3,6464 (16, 00) ; 3, 3310 (47, 01) ; 3 , 3082 (1,99) ; 2, 6805 (0,36) ; 2, 5116 (56,76) ; 2, 3385 (0,37) ; 1, 9987 (2,00) ; 1,2545 (0, 72) ; 1,2024 (0,55) ; 1, 1845 (1, 05) ; 1, 1667 (0, 54) ; 0,8690 (0,51) Ejemplo 18, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12,4366 (1,04) ; 7,6662 (1,51) , 7, 6479 (1,84) ; 7, 5549 (0,78) ; 7, 5371 (0, 81) ; 7, 5156 (1,44) ; 7,4966 (1,64) ; 7,4786 (0,56) ; 7, 2758 (1,47) ; 5, 3092 (3,19) ; 4, 0474 (0,47) ; 4, 0295 (0,48) ; 3, 6425 (6,48) ; 3,3285 (20,49) ; 3,3054 (0,66) ; 2, 5109 (20, 98) ; 1, 9977 (1, 0) ; 1,4996 (16,00) 1, 2541 (1,28) ; 1, 2015 (0,53) ; 1, 1837 (0, 99) ; 1, 1659 (0,50) ; 0,8830 (0,48) ; 0, 8673 (1,04) ; 0, 8501 (0,49) Ejemplo 19, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 2424 (1,23) ,- 7,6739 (1, 80) 7, 6710 (2,52) ; 7, 6670 (1, 23) ; 7, 6590 (0, 77) ; 7, 6537 (3,34) ; 7, 6498 (2,40) ; 7, 5726 (0, 44) ; 7 , 5618 (0,34) ; 7 , 5543 (1,57) ; 7,5482 (0,51) ; 7, 5400 (0, 94) ; 7, 5364 (1,50) ; 7, 5327 (0,75) ; 7, 5149 (2,53) ; 7, 5116 (1,07) ; 7, 5004 (1,48) ; 7, 4962 (2,83) ; 7,4830 (0,46) ; 7,4788 (1, 08) ; 7,4749 (0,61) ; 7, 3748 (0,58) ; 7,3611 (7,89) ; 7, 3544 (3,91) ; 7, 3477 (3,57) ; 7, 3462 (3,82) ; 7,3401 (0,82) ; 7, 3270 (5, 16) ; 7, 3075 (0,74) ; 7, 3012 (0,86) ; 7,2946 (0,74) ; 7, 2902 (0, 59) ; 7, 2857 (0,84) ; 7, 2770 (0,52) ; 7,2719 (0,34) ; 5, 3404 (5,59) ; 4,5728 (1,57) ; 4, 5433 (2,53) ; 4,4509 (2,57) ; 4,4214 (1,73) ; 4,2641 (0,43) ; 4, 2475 (1,64) ; 4,2308 (1,67) ; 4,2141 (0,43) ; 4, 0425 (0, 86) ; 4, 0247 (0, 87) ; 3, 6525 (16, 00) ; 3,3978 (1,86) ; 3 , 3477 (154, 21) ; 3 , 2975 (1, 95) ; 3,0047 (0,33) ; 2, 5579 (0,40) ; 2, 5302 (0,74) ; 2, 5255 (1,21) ; 2, 5168 (13,22) ; 2, 5123 (27, 09) ; 2, 5078 (36,58) ; 2,5033 (25,70) 2,4989 (11,74) ; 2,4621 (0,37) ; 2,4576 (0,46) ; 2, 4531 (0,33) ; 1, 9943 (3,86) ; 1, 3682 (5,74) ; 1, 3515 (5, 69) ; 1 , 2747 (0,34) ; 1, 2581 (0,46) ; 1, 2511 (0, 63) ; 1, 1972 (1, 07) ; 1, 1793 (2,11) ; 1, 1616 (1,03) ; 0, 8629 (0, 99) ; 0, 8453 (0,37) Ejemplo 20, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 5055 (0, 79) ; 7,6637 (1,48) , 7, 6454 (1, 77) ; 7, 5532 (0, 74) ; 7, 355 (0,81) ; 7, 5138 (1,38) ; 7,4949 (1,59) ; 7,4772 (0,55) ; 7, 2202 (1, 90) ; 5, 7681 (1,24) ; 5,2766 (3,26) ; 3,6649 (6,02) ; 3 , 3440 (15,20) ; 3,3208 (0,37) ; 2 ,5111 (13,33); 1,4836 (16,00) Ejemplo 21, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 11, 9229 (2,60) ; 7,6642 (4, 11) , 7, 6461 (4,70) ; 7, 5693 (0,69) ; 7, 5516 (2,03) ; 7, 5340 (2, 16) ; 7,5115 (3,73) ; 7,4927 (4,28) ; 7,4751 (1, 52) ; 7, 3216 (2,44) ; 7,3014 (4,48) ; 7, 2824 (2, 90) ; 7, 2620 (5,09) ; 6, 9752 (6,49) ; 6, 9557 (6,57) ; 6, 9387 (1,27) ; 5, 7682 (2,28) ; 5, 3253 (0,53) ; 5,2911 (8,43) ; 4, 5079 (3,89) ; 4,2384 (3,84) ; 4, 0456 (0,35) ; 4, 0276 (0,34) ; 3 , 6831 (1, 06) ; 3, 6591 (16,00) ; 3,3449 (42,43) • 3,3217 (1,09) ; 2, 5111 (38, 10) ; 1,9979 (1,35) ; 1,2000 (0,36) ; 1, 1825 (0,71); 1,1648 (0,36) Ejemplo 22, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 885 (2,89) ; 7,6757 (3, 98) , 7, 6571 (4,91) ; 7, 5759 (0, 68) ; 7, 5580 (1, 98) ; 7, 5403 (2,21) ; 7, 5191 (3,78) ; 7, 5005 (4,33) ; 7, 4824 (1,66) ; 7, 3506 (5,25) ; 7, 1333 (1,01) ; 7, 1137 ( , 22) ; 7, 0924 (1, 7) ; 7, 0843 (2,24) ; 7, 0654 (2,50) ; 6, 9055 (2, 73) ; 6 , 8847 (2, 65) ; 6, 8589 (2,59) ; 6, 8406 (1,23) ; 5, 7677 (4, 91) ; 5, 3530 (8, 59) ; 4, 9164 (1,49) ; 4, 9092 (1,61) ; 4, 8968 (1,74) ; 4, 8903 (1,53) ; 3, 6514 (16, 00) ; 3 , 3448 (42, 82) , 2, 8579 (0,35) ; 2, 8402 (0,57) ; 2, 8178 (0,94) ; 2,7977 (1,12) ; 2, 7815 (0,80) ; 2 , 7166 (1,50) ; 2, 7014 (0, 94) ; 2, 6752 (1, 01) ; 2, 5110 (36, 62) ; 2,2502 (0,71) ; 2,2412 (0,75) ; 2,2165 (1,15) ; 2,2083 (1, 09) ; 2, 1229 (0,40) ; 2, 1031 (0,84) ; 2,0891 (1,14) ; 2, 0682 (0, 97) ; 2 , 0542 (0, 63) ; 1,9980 (1,01); 1,1828 (0,53) Ej emplo 23, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 9946 (2,81) ; 7,6711 (3, 93) ; 7, 6527 (4,78) ; 7,5737 (0,63) ; 7, 5560 (1, 95) ; 7, 5379 (2, 13) ; 7, 5162 (3,63) ¦ 7,4975 (4,21) ; 7, 4794 (1,47) ; 7, 3031 (5,26) ; 5, 7693 (0,62) ; 5,3342 (8,73) ; 4, 1926 (9, 83) ; 4, 0445 (0,39) ; 4, 0271 (0,41) ; 3, 6447 (16, 00) ; 3, 3505 (62,40) ; 3,3294 (2, 03) ; 2,5106 (50,46) ,- 2,3373 (0,33) ; 1, 9975 (1, 66) ; 1, 8779 (1,75) ; 1, 8527 (2,50) ; 1,6773 (2,09) ; 1, 6647 (2,31) ; 1,4830 (1,29) ; 1,4689 (1,06) ; 1,2867 (2,24) ; 1, 2540 (5,41) ; 1, 2036 (3,46) ; 1, 1822 (2,83) • 1,1664 (1,14) ; 0, 8802 (1,20) ; 0,8656 (2 , 49) ; 0, 8484 (1, 17) Ej emplo 24, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 5476 (2,68) ; 7,6736 (4,03) ; 7, 6551 (4,99) ; 7,5752 (0,66) ; 7, 5572 (1, 92) ; 7, 5394 (2, 15) ; 7,5181 (3,70) ; 7,4996 (4,25) ; 7, 4813 (1,51) ; 7, 3460 (5,14) ; 7,2466 (2,15) • 7,2282 (2,35) ; 7, 1622 (1, 07) ; 7, 1426 (2,33) ; 7, 1233 (1,42) • 6,9002 (1,54) ; 6,8796 (4, 87) ; 6, 8590 (3,02) ; 5,4454 (1,26) • 5,4296 (1,56) ; 5,4202 (1,51) ; 5, 4045 (1,36) ; 5,3492 (8,77) ; 4,0458 (0, 69) ; 4, 0281 (0, 69) ; 3, 6530 (16, 00) ; 3 , 5916 (0,95) ; 3,5657 (1, 01) ; 3, 5517 (1,46) ; 3 , 5262 (1,34) ; 3 ,3833 (1,53) • 3,3673 (1,83) ; 3,3430 (71,92) ; 2,6790 (0,36) ; 2,5105 (62,44) ; 2,3377 (0,40) ; 1, 9977 (2, 81) ; 1, 2529 (1,33) ; 1,2004 (0,76) ; 1,1827 (1,45) ; 1, 1651 (0, 75) ; 0, 8818 (0,50) ; 0, 8666 (0,97); 0,8497 (0,47) Ejemplo 25, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 5646 (2,49) ; 7,6739 (4,28) ; 7, 6554 (5,13) ; 7,5756 (0, 72) ,- 7, 5577 (2,15) ; 7, 5402 (2,32) ; 7,5181 (4,00) ; 7,4993 (4, 57) ; 7, 813 (1,62) ; 7, 3593 (5,37) ; 6, 8496 (0,55) • 6,8303 (1, 01) ; 6, 8006 (0,55) ; 6, 7817 (1,52) ; 6, 7575 (3,23) • 6,7367 (2, 62) ; 6, 7185 (1,26) ; 6, 7019 (1, 98) ; 6,6840 (0,90) ; 5,7673 (7,86) ; 5, 3521 (8,47) ; 5, 1669 (2, 05) ; 5, 1111 (1,04) ,- 4,4565 (2, 15) ; 4, 4485 (2, 10) ; 4,4255 (1,96) ; 4,4151 (3,29) ; 4,3848 (0,41) ; 3 , 6490 (16, 00) ; 3,3443 (47,39) 3 , 3224 (1,54) 2, 5110 (40,46) ; 2,2165 (10,76) ; 2, 1205 (5,21) 1 , 9980 (1, 14) ; 1, 1829 (0,60) Ej emplo 26, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 2991 (3,50) ; 7,6773 (4, 17) ; 7, 6585 (5, 04) ; 7,5764 (0,72) ; 7, 5590 (2, 03) ; 7, 5416 (2,29) ; 7,5207 (3,89) ; 7,5022 (4,35) ; 7,4841 (1,52) ; 7, 2912 (5,20) ; 7, 1015 (15,74) ; 5,3411 (8,67) ; 4, 0443 (0,32) ; 4,0278 (0,34) ; 3, 6600 (16, 00) ; 3,3503 (110, 73) ; 3,3280 (3, 16) ; 2, 9331 (2,25) ; 2, 9159 (4,97) ; 2, 8772 (1,55) ; 2, 8465 (0,74) ; 2, 8155 (2,56) ; 2 , 8049 (2,27) ; 2 , 7767 (1,26) ; 2, 7476 (0,33) ; 2, 6794 (0,60) ; 2, 5108 (93,67) ; 2, 3367 (0, 65) ; 2, 1002 (1, 02) ; 2, 0689 (1,26) ; 1, 9981 (1,32) ; 1, 8307 (0,35) ; 1,8031 (0, 82) ; 1, 7883 (0,91) ; 1, 7775 (0,89) ,- 1, 2514 (1, 90) ; 1,2001 (0,40) ; 1, 1815 (0,67) ; 1, 1659 (0,35) ; 0, 8803 (0, 71) ; 0, 8658 (1,39) ; 0,8495 (0,69) Ejemplo 27, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12 , 5190 (3,01) ; 7,6714 (3,99) 7, 6524 (4,89) ; 7, 5749 (0,66) ; 7, 5575 (1,99) ; 7,5412 (2,10) ; 7,5175 (3,67) ; 7, 4988 (4,22) ; 7, 4802 (1,49) ; 7, 3215 (5,23) ; 7,0863 (4,51) ; 7, 0662 (5,22) ; 6, 8124 (4, 94) ; 6, 7922 (4,33) ; 6,7631 (0,83) ; 6, 7425 (0,71) ; 5,3364 (8,69) ; 5, 0131 (0,63) ; 4, 9972 (1,91) ; 4,9806 (1, 94) ; 4, 9645 (0, 63) ; 4, 0444 (0,72) ; 4, 0266 (0,73) ; 3, 6462 (16, 00) ; 3, 3515 (60,64) ; 2,6786 (0,35) ; 2,5109 (58,63) 2, 3382 (0,37) ; 2, 2227 (2,83) ; 2, 2046 (14,53) • 1,9973 (2,88) ; 1,5335 (7,24) ; 1, 5174 (7,26) ; 1, 4852 (1,40) ; 1,4683 (1,34) ; 1,2511 (2,29) ; 1, 1994 (0,82) ; 1, 1815 (1,51) ; 1, 1641 (0,75) ; 0, 8808 (0, 83) ; 0, 8655 (1,71) ; 0,8488 (0,81) Ejemplo 28, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 8976 (0,69) ; 11,8429 (2,24) ; 7,6628 (5,41) 7 , 6442 (6,24) ; 7 , 5693 (0,86) ; 7, 5515 (2, 57) ; 7,5342 (2,72) ; 7, 5117 (4,83) ; 7, 4932 (5, 50) ; 7,4743 (1, 87) ; 7 ,3126 (2,53) ; 7, 930 (4, 79) ; 7, 2744 (3,34) ; 7, 2581 (6, 99) ; 6, 9696 (7,10) ; 6, 9506 (7, 68) ; 6,9334 (1, 99) ; 6, 9157 (0,37) ; 5, 3251 (0, 80) ; 5, 2860 (10, 96) ; 5, 2315 (0,81) ; 5,2166 (1,26) ; 5,2080 (1,24) ; 4, 7474 (0,40) ; 4, 7341 (0,43) ; 4, 3375 (0,70) ; 4,3244 (1,32) ; 4, 1543 (0,69) ; 4,1472 (0,81) ; 4, 1285 (2, 10) ; 4, 1215 (1,97) ; 4, 1044 (1, 81) 4,0890 (1,77) ; 4, 0776 (0,82) ; 4, 0628 (0,91) ; 4, 0456 (0,77) ; 4, 0282 (0,74) ; 3 , 6824 (1,77) ; 3 , 6649 (16, 00) ; 3,6551 (6, 16) ; 3 , 3440 (96,84) ; 3,3209 (2, 09) ; 2, 6808 (0,43) ; 2, 5111 (75, 03) ; 2,3374 (0,48) ; 1, 9978 (2,95) ; 1, 3758 (7, 24) ; 1, 3599 (7,24) ; 1, 2919 (2,77) ; 1, 2768 (3,06) ; 1, 2533 (3,23) ; 1,2002 (0,87) ; 1, 1828 (1,53) ; 1, 1648 (0, 78) ; 0, 8818 (1,17) ; 0, 8664 (2,49) ; 0,8492 (1,19) Ejemplo 29, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11,8072 (3,66) ; 7,6674 (4,68) 7, 6490 (5,65) ; 7, 5549 (2,23) ; 7, 5372 (2,56) ; 7, 5147 (4,22) ; 7, 968 (4,87) ; 7, 4796 (1,78) ; 7,2543 (5,23) ; 5, 7708 (1, 86) ; 5, 2916 (9,45) ; 4,2319 (2, 81) ; 4 ,2180 (5,37) ; 4,2033 (2,88) ; 3, 6592 (16, 00) ; 3, 3488 (15, 85) ; 2 , 8545 (3,73) ; 2, 6799 (0,33) ; 2, 5115 (53,21) ; 2,3386 (0,37) ; 2 , 2784 (4,76) ; 1, 8302 (2, 86) ; 1, 8140 (4,00); 1,7977 (2,70) Ej emplo 30, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 7903 (3,58) ; 7,6672 (4,48) 7,6483 (5,40) ; 7, 5547 (2, 18) ; 7, 5377 (2,47) ; 7, 5151 (4, 08) ; 7,4965 (4,74) ; 7,4796 (1,72) ; 7, 2483 (5, 15) ; 5, 7711 (2,22) ; 5,2902 (9,23) ; 4, 1907 (2,68) ; 4, 1754 (5,08) ; 4, 1597 (2,67) ; 3,6592 (16, 00) ; 3,3481 (18,39) ; 2, 8017 (3,61) ; 2, 6805 (0,36) ; 2, 5116 (60,45) ; 2, 3376 (0,38) ; 2, 2179 (4,59) ; 1, 7344 (2,39) ; 1,7181 (3,27) ; 1,7008 (2,64) ; 1, 5489 (2, 70) ; 1,5312 (3,37) ; 1, 5133 (2,15) Ejemplo 31, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 5678 (3,45) ; 7,6678 (4,57) 7, 6499 (5,59) ; 7, 5556 (2,23) ; 7, 5382 (2,51) ; 7, 5155 (4,18) ; 7,4976 (4,80) ; 7,4798 (1,74) ; 7, 2832 (4,30) ; 5, 3111 (9,11) ; 3, 6486 (16,00) ; 3,6235 (0,72) ; 3 ,4997 (0, 84) ; 3, 4850 (1,59) ; 3 , 4685 (1, 69) ; 3,3466 (24,71) ; 2, 6791 (0,47) ; 2, 5110 (84,70) , 2,3376 (0,54) ; 1, 6454 (2,63) ; 1, 6278 (4,02) ; 1,6103 (2, 91) ; 1,3274 (8,37) ; 1, 3102 (8,41) ; 1, 2512 (2,65) ; 0, 9621 (4,60) ; 0,9442 (8,54) ; 0, 9262 (4,30) ; 0,8659 (1,72) ; 0,8510 (0,84) Ej emplo 32, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 7215 (3,68) ; 7,6646 (5, 78) 7, 6478 (6,34) ; 7, 5546 (2, 87) ; 7, 5357 (3, 02) ; 7, 5128 (5,26) ; 7,4961 (5,25) ; 7, 2485 (5,24) ; 5, 3703 (0, 97) ; 5, 2866 (9,46) ; 5,0810 (0,32) ; 5, 0687 (0,34) ; 4, 9192 (1, 99) ; 4, 8412 (0,33) ; 4, 0331 (0,37) ; 3, 6649 (16, 00) ; 3, 3949 (0,36) ; 3,3403 (141,52) ; 2,8233 (3, 83) ; 2,7886 (0, 66) ; 2, 6813 (2, 50) ; 2, 5115 (420, 64) ; 2,3871 (0,62) ; 2,3757 (0,54) ; 2, 3383 (2,72) ; 2, 008 (0,47) ; 2,2520 (4,91) ; 2, 1595 (0,34) ; 1, 9960 (1,05) ; 1, 7849 (2,69) ; 1, 7651 (3,32) ; 1, 7316 (1,50) ; 1, 6808 (0,38) ; 1,4413 (0,33) ; 1, 3065 (1,54) ; 1, 2752 (10,32) ; 1,2610 (10,12) ; 1,1834 (0,77); 1,1664 (0,59); 0,8651 (1,37) Ejemplo 33, Disolvente : DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 11, 6878 (1,21) ; 7,4337 (1,04) , 7,4131 (2,07) ; 7, 3947 (0,85) ; 7,3926 (1,04) ; 7, 2358 (3,84) ; 7,2001 (1,38) ,- 7, 1980 (1,35) ; 7, 1882 (1,20) ; 7, 1839 (3,24) ; 7, 1796 (3,63) ; 7, 1488 (1,13) ; 7, 1470 (1, 16) ; 7, 1424 (0,88) ; 7, 1407 (0,82) ; 7, 1285 (0, 99) ; 7, 1240 (1, 07) ; 7, 1197 (0,72) ; 5,2828 (5,26) ; 4, 7195 (0,34) ; 4, 7068 (0,40) ; 4, 6966 (0,63) ; 4,6871 (0,46) ; 4, 0465 (0,34) ; 4 , 0287 (0, 34) ; 3 , 8011 (16, 00) ; 3 , 6500 (14,58) ; 3, 3786 (0,49) ; 3 , 3285 (38,63) ; 3,2785 (0,34) , 2, 5601 (0,44) ; 2, 5555 (0,32) ; 2 , 5325 (0,58) ; 2, 276 (0,98) ; 2, 5190 (12,51) ; 2, 5145 (25,87) ; 2, 5100 (35,21) ; 2,5055 (25, 06) • 2,5011 (11,67) ; 2,4600 (0,35) ; 1, 9971 (1,49) ; 1, 9007 (0,67) ; 1, 8878 (0, 77) ; 1, 8766 (0, 82) ; 1, 8683 (0,81) ; 1, 7290 (0,70) ; 1, 7184 (0,74) ; 1, 7050 (0,78) ; 1, 6969 (0,74) ; 1, 5357 (0,35) ; 1, 5249 (0,36) ; 1, 5042 (0,41) ; 1, 4419 (0,76) ; 1, 159 (0,98) ; 1, 3904 (1,03) ; 1, 3634 (0, 88) ; 1, 3373 (0,67) ; 1,3311 (0,76) ; 1,3049 (0,50) ; 1, 2742 (0,63) ; 1,2525 (1,70) ; 1, 2244 (0,42) ; 1,2009 (0,56) ; 1, 1831 (0,90) ; 1, 1653 (0,48) ; 0,8833 (0 ,63); 0,8665 (2,09); 0,8489 (0,80) ?j emplo 34, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 11,4902 (0,52) ; 7,4340 (0,48) 7,4132 (0,98) ; 7, 3947 (0,44) ; 7, 3928 (0,50) ; 7, 2187 (1,73) ; 7, 1990 (0,68) ; 7 , 1970 (0, 66) ; 7, 1867 (0,57) ; 7, 1826 (1, 60) ; 7, 1784 (1,70) ; 7, 1487 (0, 56) ; 7, 1471 (0,56) ; 7, 1424 (0,43) ; 7,1284 (0,48) ; 7, 1241 (0, 51) ; 7, 1197 (0,34) ; 5 , 2762 (2, 64) ; 3,8012 (7,53) ; 3 , 6493 (6, 90) ; 3 ,3796 (0,39) ; 3 , 3298 (32,73) 2, 5324 (0,34) ; 2, 5189 (7,94) ; 2, 5145 (16,44) ; 2,5100 (22, 39) ; 2,5055 (16, 14) ; 2,5012 (7, 70) ; 1, 9972 (0,89) ; 1, 4847 (16, 00) 1, 2550 (0,52) ; 1, 1831 (0,49) ; 0 , 8668 (0,73) Ejemplo 35, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 12, 3886 (2,36) ; 7,4319 (1,06) 7,4112 (2, 12) ; 7,3928 (0,88) ; 7,3907 (1, 10) ; 7, 3455 (3,69) ; 7, 2026 (1,45) ; 7,2007 (1,40) ; 7, 1909 (1,28) ; 7, 1865 (3,28) ; 7, 1823 (3,77) ; 7, 1469 (1, 18) ; 7, 1452 (1,21) ; 7, 1405 (0,98) ; 7, 1266 (1,47) ; 7, 1224 (1,49) ; 7, 1178 (0,86) ; 7, 1058 (1,19) ; 7, 0892 (0, 72) ; 7, 0853 (0,88) ; 7, 0775 (1,11) ; 7, 0587 (1,32) ; 6, 8959 (1,72) ; 6, 8776 (1,39) ; 6 , 8755 (1,46) ; 6, 8708 (1,13) ; 6, 8679 (0,90) ; 6, 8522 (1, 56) ; 6, 8496 (1,39) 6,8339 (0,73) (0,65) ; 5,7619 (6,24) 5,3439 (5,38) 4,9095 (0,91) (1, 02) ; 4, 8893 (1, 12) 4, 8809 (0, 94) 4,0548 (0,56) (1,70) ; 4, 0192 (1,73) 4, 0014 (0,57) 3,7950 (16,00) (14,80) ; 3 , 3956 (1, 69) 3,3454 (136, 12) 3,2958 (1,23) (0,44) ; 2, 7867 (0,50) 2 , 7722 (0,37) 2 , 7210 (0, 35) ; (0, 81) ; 2 , 6926 (0,45) 2, 6770 (0,36) 2, 6718 (0,40) ; (0,57) ; 2, 5576 (0,45) 2, 5532 (0, 56) 2, 5488 (0,37) ; (0,58) ; 2, 5118 (16, 31) 2,5075 (33,77) 2, 5030 (45, 56) ; (32,65) ; 2,4943 (15,37) 2 , 4624 (0,35) 2 , 4580 (0 , 4) ; (0,48) ; 2,2413 (0,38) 2, 2328 (0,40) 2,2213 (0,39) ; (0,59) ; 2, 1982 (0,56) 2, 1002 (0,34) 2, 0931 (0,43) ; (0,65) ; 2, 0585 (0,56) 1,9900 (7,55) ; 1,1920 (2,00) ; 1,1743 (4,00) ; 1,1565 (1,96) Ejemplo 36, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 ??? 12, 3917 (1,78) 7,4267 (0,83) 7,4063 (1,73) 7,3889 (0,48) 7, 3854 (0, 96) 7,3411 (2,74) 7,2847 (1,26) 7, 2797 (0,50) 7,2660 (1,99) 7,2633 (1, 96) 7,2493 (0,63) 7,2447 (1,59) 7, 1879 (1, 16) 7, 1861 (1, 12) 7, 1783 (1,01) ; 7, 1719 (2,31) 7, 1685 (3, 07) 7, 1454 (0, 95) 7, 1439 (0,95) ; 7, 1392 (0, 71) 7, 1251 (0,75) 7, 1217 (0,70) 7, 1166 (0,55) ; 7, 0090 (0,73) 6, 9906 (1,27) 6, 9722 (0,58) 6,8485 (1,82) ; 6, 8462 (2,21) 6, 8268 (2, 02) 5, 7664 (2,38) 5,3255 (4, 14) ; 3, 7921 (11, 98) 3 , 5610 (11,09) ,4003 (0, 80) ; 3,3505 (60,80) ; 3,3006 (0,65) 2 , 5297 (0,39) ; 5161 (8,36) ; 2 , 5119 (16 , 92) ; 2 , 5075 (22,55) 2,5031 (16,14) ; 2,4990 (7,60) ; 1,9944 (0,48) ; 1,5660 (16, 00) Ejemplo Disolvente : DMSO, Espectrómetro: 400, 13 ??? 11, 8167 , 32) ; 7, 6563 (4, 29) ; 7, 6389 (5,61) ; 7, 6350 (4, 22) 7, 5716 (0, 71) 7, 5683 (0, 55) ; 7,5608 (0,59) ; 7, 5532 (2, 64) 7, 5471 (0, 84) 7, 5389 (1, 72) ; 7,5354 (2,56) ; 7, 5319 (1,34) 7, 5147 (4,41) 7,4999 (2,69) ; 7,4959 (4,83) ; 7,4826 (0,82) 7,4785 (1,82) 7, 4747 (1, 07) ; 7,3298 (0, 96) ; 7, 3258 (0,56) 7, 3159 (1,44) 7,3107 (4, 72) ; 7, 3006 (5, 96) ; 7, 2949 (16, 00) 7, 2836 (1,24) 7, 2798 (1,53) ; 7,2622 (0,37) 7, 2441 (7,50) 7,2325 (1,53) 7, 2253 (1,57) ; 7,2170 (0,89) 7,2101 (0,73) 7,2038 (0,41) 5, 2863 (9,56) ; 4,3776 (2,75) 4, 3603 (6,07) 4, 3430 (2,85) 4, 0418 (0,41) ; 4,0239 (0,40) 3, 9724 (1,55) 3,9547 (5,05) ; 3,9369 (5,10) ; 3,9192 (1,57) ; 3,4459 (0,41) 3,4392 (0,41) ; 3,4066 (7,45) ; 3,4034 (5,90) ; 3,3954 (1,78) 3,3645 (749,32) ; 3,3260 (4,41) ; 3,3225 (5,88) ; 3,3063 (0,40) 2,9703 (2,67) ; 2,9530 (5,51) 2,9358 (2,54) ; 2,6816 (0,33) 2,6770 (0,45) ; 2,6727 (0,35) 2,5502 (1,17) ; 2,5463 (1,14) 2,5304 (1,46) ; 2,5168 (28,84) 2,5125 (58,03) ; 2,5081 (77,53) 2,5037 (55,67) ; 2,4994 (26,44) ; 2,4699 (0,96) ; 2,4661 (0, 98) 2,3394 (0,34) ; 2,3351 (0,47) ; 2,3304 (0,35) ; 1,9938 (1,68) 1,2449 (1,35) ; 1,2170 (5,71) ; 1,1993 (12,39) ; 1,1815 (5,54) 1,1609 (0,60) ; 0,8787 (0,53) ; 0, 8621 (1, 61) ; 0, 8445 (0, 66) Ej emplo 38, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 12,4305 (4,13) ; 7,6709 (0,59) ; 7,6650 (3,55) ; 7, 6620 (5, 18) 7, 6579 (2, 66) 7, 6501 (1, 72) ; 7, 6447 (6,91) ; 7, 6408 (5, 09) 7, 5739 (0,48) 7,5706 (0, 91) ; 7,5671 (0,66) ; 7, 5600 (0,75) 7, 5522 (3,17) 7,5460 (1,12) ; 7,5380 (2,07) ; 7, 5344 (3,25) 7, 5306 (1,70) 7, 5143 (5,36) ; 7, 5109 (2,42) ; 7, 5001 (3,11) 7,4957 (5,73) 7, 4826 (1,10) ; 7,4783 (2,32) ; 7,4743 (1,37) 7,3210 (11,86) 7,3150 (1, 97) ; 7,3080 (1,31) ; 7,3016 (4,43) 7, 2983 (5,72) 7, 2921 (1, 02) ; 7,2858 (1,76) ; 7, 2803 (4, 53) 7,2748 (0,90) 6, 9831 (2,07) ; 6,9807 (1,79) ; 6, 9658 (9, 12) 6, 9635 (8,44) 6, 9440 (9, 02) ; 9353 (0,87) ; 5, 3441 (10, 97) 4, 8431 (15,42) ; 4, 0552 (0,47) , 0374 (1,42) ; 4, 0196 (1,44) 4, 0018 (0,51) 3, 9665 (1,78) ; , 9487 (6,12) ; 3 , 9310 (6,26) 3 , 9132 (1,95) 3 ,3783 (0,32) ; 3316 (35, 71) ,- 2, 5111 (3, 91) 2, 5066 (8,18) 2, 5021 (11,34) ,4976 (8,21) ; 2,4931 (4,08) 1 , 9894 (6,42) 1, 2780 (0, 37) ; ,2584 (0,71) ; 1,2408 (1,41) 1, 2117 (6,97) 1, 1940 (16, 00) , 1761 (7,30) ; 1, 1744 (6,58) 1, 1564 (2, 06) 0, 8747 (0,52) ; 0,8579 (1,76) ; 0, 8402 (0, 68) 0, 0080 (0,37) ; ¦0, 0002 (11, 11) ; -0,0085 (0,49) Ejemplo 39, Disolvente: CDC13, Espectrómetro: 300,16 MHz 7, 6191 (1, 83) 7, 6155 (2,31) ; 7,5990 (0,89) ; 7, 5923 (2, 92) ; 7, 871 (2,22) 7, 4482 (0,40) ; 7,4237 (1,38) ; 7, 4155 (0,51) ; 7, 4047 (0, 98) 7,4000 (1,44) ; 7,3951 (0,80) ; 7, 3756 (2,41) ; 7, 3562 (1,52) 7, 3505 (2, 67) ; 7,3328 (0,61) ; 7, 3274 (1, 07) ; 7,3219 (0, 71) 7, 3144 (0,63) ; 7, 3080 (0,81) ; 7, 3029 (0,49) ; 7,2866 (2, 16) 7,2808 (1,47) ; 7, 2613 (8,29) ; 7, 2452 (1,57) ; 7,2400 (1,41) ; 7, 2318 (0,63) ; 7,2228 (1,74) ; 7,2143 (2, 86) ; 7,2094 (2,72) ; 7, 1879 (1,64) ; 6, 9081 (3,21) ; 5, 2976 (1, 6) ; 5, 2198 (5,81) ; 4, 4992 (1,42) ; 4,4755 (3, 01) ; 4,4519 (1,54) ; 3 , 9743 (1,58) ; 3, 9563 (3,47) ; 3 , 9385 (1, 93) ; 3 , 5465 (1,77) ; 3 , 5287 (3,33) ; 3, 5107 (1, 57) ; 3 , 0949 (16, 00) ; 3 , 0508 (1,49) ; 3, 0273 (2,83) ; 3, 0038 (1,41) ; 1 , 4467 (0,37) ; 1, 3160 (0, 70) ; 1, 2947 (0,62) ; 1,2805 (0,34) ; 1, 2738 (0, 70) ; 1, 2540 (0, 83) ; 0, 0719 (5,85) ; -0, 0002 3,36) ?j emplo 40, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12,1674 (1,95) ; 7,9529 (1,20) 7,6624 (2,77) ; 7, 6584 (1,35) ; 7, 6503 (0,81) ; 7, 6450 (3,64) ; 7,6410 (2, 68) ; 7, 5653 (0,47) ; 7,5619 (0,32) ; 7, 5545 (0,34) ; 7, 5469 (1,71) ; 7, 5408 (0,51) ; 7, 5326 (1,00) ; 7, 5290 (1, 65) ; 7,5254 (0,86) ; 7,5078 (2, 86) ; 7,4931 (1,65) ; 7,4889 (3,25) ; 7,4757 (0,51) ; 7, 4716 (1,20) ; 7, 4677 (0,68) ; 7, 2505 (3,87) ; 5,3171 (6,23) ; 5, 1155 (0,33) ; 3,6564 (0,94) ; 3, 6378 (16, 00) ; 3,3262 (19,46) ; 2, 8904 (9,66) ; 2, 8195 (1,29) ; 2, 8129 (2, 82) ; 2, 8063 (1,32) ; 2, 7315 (7,83) ; 2, 5378 (1,81) ; 2, 5194 (4,13) ; 2, 5113 (9,25) ; 2, 5068 (18,31) ; 2, 5022 (25,00) ; 2,4977 (17,61) ; 2,4932 (8,28) ; 2,2287 (1, 06) ; 2, 2221 (1, 12) ; 2,2109 (2,51) ; 2,2043 (2,47) ; 2, 1933 (1,30) ; 2, 1867 (1,23) ; 2, 1231 (0,46) ; 1, 7952 (0,51) ; 1, 7773 (1,74) ; 1, 7590 (2,49) ; 1, 7409 (1,62); 1, 7227 (0,40); -0,0002 (8,54) Ejemplo 41, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 1137 (2, 11) ; 7,9528 (1,43) 7, 6621 (2, 67) ; 7, 6583 (1,36) ; 7, 6499 (0,80) ; 7, 6447 (3,43) ; 7, 6408 (2,55) ; 7, 5653 (0,43) ; 7, 5468 (1, 62) ; 7, 5409 (0,49) ; 7, 5325 (0, 95) ; 7, 5290 (1,54) ; 7, 5255 (0,80) ; 7, 5075 (2,74) ; 7,4926 (1,56) ; 7, 4885 (2, 99) ; 7, 4753 (0,46) ; 7,4713 (1,11) ; 7,4675 (0,64) ; 7,2382 (4,42) ; 5,3154 (6,21) ; 3, 6346 (16,00); 3,3266 (28, 71) ; 2, 8904 (10, 65) ; 2,7309 (9,03) ; 2, 5245 (0,50) ; 2,5111 (9, 82) ; 2, 5068 (19, 69) ; 2, 5022 (25, 97) ; 2,4977 (18, 95) ; 2,4933 (9,24) ; 2,4328 (1, 69) ; 2,4139 (2,64) ; 2,3944 (1,82) ; 1, 6895 (1,11) ; 1, 6603 (2, 18) ; 1, 6411 (1,14) ; 1, 6336 (1,26) ; 1, 6076 (0, 67) ; 1, 5873 (0,48) ; 1, 5110 (0,86) ; 1,4931 (1,86) ; 1, 4737 (1,93) ; 1,4558 (0,89) ; 1, 2344 (0,35) ; 1, 2286 (0,37) ; 1,2181 (0,49) ; 1, 2088 (0,49) ; 1, 1988 (0,85) ; 1, 1905 (1,11) ; 1, 1822 (0,94) ; 1, 1642 (1,19) ; 1,1585 (1,29) ; 1,1362 (1,45) ; 1,1160 (0,64) ; 1,0865 (0, 0,9025 (0,53) ; 0,8730 (1,15) ; 0,8450 (0,87) ; -0,0002 (5,56) Ejemplo 42, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12,1388 (2,18) 7,9531 (1,20) 7 , 6638 (2,63) , 7, 6515 (0,77) 7, 6463 (3,40) 7,6424 (2,59) 7, 5661 (0,42) ; 7, 5476 (1,63) 7, 5417 (0,48) 7,5332 (0,95) 7 , 5298 (1, 53) ; 7, 5263 (0,79) 7, 5084 (2, 69) 7,4936 (1,56) 7,4895 (3,06) ; 7, 4763 (0,46) 7, 721 (1, 10) 7,4683 (0,65) 7, 516 (4,00) ; 5, 208 (6,33) 3, 6407 (16, 00) 3,3262 (31,12) 2 , 8909 (9,29) 2, 7318 (7,74) 2 , 6205 (0,41) , 2, 6033 (0,67) ; 2, 5845 (0, 70) ; 2, 5676 (0,45) 2, 5248 (0,40) ; 2,5114 (10,64) ; 2,5070 (21,62) ; 2, 5025 (28, 60) 2,4979 (20,85) 2,4936 (10,20) ; 1,6196 (0,36) ; 1, 6090 (0,44) 1, 5972 (0,43) 1,5865 (0,54) 1,5754 (0,35) 1, 5729 (0,36) 1, 5657 (0,33) 1,3998 (0,45) 1,3863 (0,51) 1, 3733 (0,51) 1, 3671 (0,43) 1,3609 (0,40) 1,3536 (0,43) 1, 3406 (0,35) 1,2925 (0,42) 1,2794 (0,64) 1,2757 (0,69) 1,2617 (1,32) 1,2446 (1,65) 1,2352 (1,53) 1, 1976 (0,67) 1, 1827 (0,61) 1, 1663 (0,57) 1,1567 (0,55) 1,1418 (0,44) 1, 1323 (0,43) 1, 0931 (6, 17) 1,0760 (6,04) 0,8528 (2,60) 0, 8356 (5,55) 0, 8174 (2, 91) ; -0, 0002 (7, 93) Ejemplo 43, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 1204 (2, 09) ; 7, 9531 (1,24) ; 7,6622 (2,61) ; 7,6583 (1,25) 7, 6500 (0,78) 7, 6448 (3,42) 7, 6409 (2,50) 7, 5653 (0,42) 7, 5469 (1,63) 7, 5409 (0,46) 7, 5326 (0,97) 7,5291 (1,53) 7, 5254 (0,74) 7, 5076 (2,67) 7,4929 (1,56) 7, 4888 (3, 01) 7,4755 (0,46) 7, 4714 (1,11) 7, 676 (0,62) 7, 2386 (4,36) 5, 3161 (6,26) 3, 6363 (16, 00) 3,3265 (22,29) 2, 8907 (9,44) 2, 7318 (7, 92) 2, 5246 (0,43) ; 2,5113 (9,57) ; 2,5069 (19,20) 2,5023 (25,14) 2,4978 (18, 03) 2,4933 (8,55) 2,4347 (1,81) 2,4160 (2,76) 2,3968 (1,98) 1,7480 (0,45) 1, 7308 (1,15) 1, 7169 (1,70) 1, 6995 (1,00) 1,6916 (0,77) 1, 6208 (0,81) 1, 6019 (1,62) 1, 5837 (1,84) 1,5724 (1,19) 1, 5660 (1,44) 1, 5533 (0,84) 1, 5460 (0,81) 1,5370 (0,54) 1, 5317 (0,51) 1, 5234 (0,36) 1, 5093 (0,45) 1,5051 (0,39) 1,4922 (0, 54) 1,4830 (0,86) 1, 4726 (0,89) 1,4666 (0,96) 1,4535 (0,87) 1,4364 (0,35) 1, 0920 (0,62) 1,0821 (0,79) 1, 0768 (0, 93) 1,0668 (0,80) ; 1,0616 (0,70) ; 1,0582 (0,69) ; 1,0506 (0,52) 0,0002 (7,86) Ejemplo 44, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399 95 MHz 11, 7838 (1,72) ; 7,9531 (0,76) ; 7,6591 (2,69) 7, 6554 (1,34) 7, 6467 (0,84) 7,6416 (3,52) 7, 6376 (2,61) 7, 5641 (0,45) 7, 5532 (0,33) 7,5457 (1,72) 7, 5397 (0,50) 7, 5314 (1,01) 7, 5279 (1,57) 7,5243 (0,79) 7, 5062 (2, 76) 7, 4913 (1,66) 7, 4871 (3,13) 7,4739 (0,49) 7, 4698 (1,15) 7, 4660 (0,65) 7,2401 (4,11) 5,2834 (6,31) 4 ,2020 (1,87) 4, 1863 (3,81) 4, 1711 (1,65) 4,1042 (0,55) 3 , 7045 (2, 06) 3,6889 (4,93) 3 , 6796 (0,56) 3,6729 (2,57) 3, 6643 (0, 80) ; 3, 6485 (16, 00) 3 , 3265 (12, 90) 2,8906 (5,86) 2,7317 (4,90) ; 2, 5247 (0,38) 2, 5115 (7,30) ; 2,5071 (14,50) 2,5025 (18,96) ; 2,4980 (13, 65) 2,4936 (6, 56) ; 1, 8297 (0, 64) 1,8263 (0,70) ; 1, 8194 (0,70) 1, 8095 (1,32) ; 1,8037 (1,21) 1,7937 (1,58) ; 1, 7789 (1,49) 1, 7645 (1,62) ; 1,7543 (1,33) 1,7486 (1,38) ; 1, 7393 (0,85) 1, 7317 (0,86) ; 1,7159 (0,35) ; -0,0002 (6,54) Ejemplo Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 11, 6536 ,36) ; 7,9532 (1,46) ; 7,6600 (2,12) 7, 6574 (2,74) 7, 6534 (1,39) 7,6451 (1,05) ; 7,6399 (3,62) 7, 6360 (2,59) 7, 5632 (0,49) 7,5598 (0,34) ; 7,5523 (0,39) 7 , 5448 (1,71) 7, 5388 (0,56) 7,5304 (1,11) ; 7,5269 (1,62) 7, 5233 (0, 83) 7, 5052 (2,77) 7,4904 (1,79) ; 7,4864 (3,11) 7, 4731 (0,55) 7,4690 (1, 18) 7,4652 (0,67) ; 7,2274 (3,71) 5,2748 (6, 05) 4, 6788 (0,87) 4,6629 (1,32) ; 4,6469 (0,87) ; 3, 6613 (16, 00) 3 , 3251 (24, 02) 2,8909 (10,95) 2,7321 (9,08) 2, 5113 (12,83) 2 , 5069 (24,09) 2,5024 (30,58) 2,4978 (21,88) 2,4933 (10,57) 1, 7608 (0,61) 1, 7237 (1,51) 1,6855 (1,80) 1, 6371 (1, 01) 1,6062 (0,69) 1,4881 (0,40) 1,4810 (0,49) 1, 4733 (0,49) 1,4654 (0,51) 1, 2585 (0,39) 1,2337 (0,69) 1,2247 (0,73) 1,2042 (6,89) 1, 1882 (6,99) 1, 1620 (1,20) 1, 1567 (1, 16) 1,1522 (1,04) 1, 1404 (1,32) 1, 1180 (0,75) 1, 0983 (0, 37) 1, 0873 (0,48) 1, 0559 (0,48) 1, 0260 (0,87) 1, 0013 (1,45) 0, 9959 (1,10) 0, 9858 (1, 07) 0, 9664 (0,71) 0, 9620 (0,74) 0, 0080 (0,45) ; ¦0,0002 (9,46) ; -0,0084 (0,38) Ejemplo 46, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 6779 (1,24) ; 7,9532 (1,33) , 7, 6608 (1,88) ; 7, 6582 (2,60) ; 7, 6542 (1,25) ; 7, 6460 (0,83) ; 7, 6407 (3,48) ; 7,6368 (2,49) ; 7, 5637 (0,44) ; 7, 5528 (0,33) ; 7, 5453 (1,65) ; 7, 5392 (0,48) ; 7, 5310 (0,99) ; 7, 5274 (1,55) ; 7, 5238 (0,76) ; 7, 5058 (2,66) ; 7, 5025 (1,11) ; 7, 4912 (1, 58) ; 7,4870 (2,97) ; 7 , 4738 (0,46) ; 7,4696 (1, 12) ; 7, 4658 (0,63) ; 7, 2308 (3,70) ; 5, 2774 (5,93) ; 4 , 6760 (0, 93) ; 4, 6605 (1,37) ; 4 , 6450 (0, 93) ; 3, 6596 (16, 00) ; 3, 3270 (33,09) ; 2,8908 (10,63) ; 2,7319 (8,52) , 2, 5249 (0, 50) ; 2, 5115 (9, 92) ; 2, 5070 (19, 81) ; 2 , 5025 (25,90) ; 2, 4979 (18,48) ; 2,4934 (8, 68) ; 1, 8302 (0,50) ; 1,8136 (0,79) ; 1, 7979 (0,82) ; 1, 7812 (0,55) ; 1, 1956 (6, 99) ; 1, 1797 (6,90) ; 0, 9094 (6,97) ; 0, 9043 (6, 97) ; 0, 8925 (6, 85) ; 0, 8872 (6,65); -0,0002 (6,62) Ejemplo 47, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 9396 (1,15) ; 7,9528 (1,50) , 7, 6610 (1,99) ; 7, 6582 (2,69) ; 7, 6541 (1,28) ; 7, 6457 (1, 10) ; 7, 6407 (3,68) ; 7, 6368 (2,47) ; 7, 5644 (0,48) ; 7, 5611 (0,34) 7,5535 (0,36) ; 7, 5460 (1,71) ; 7, 5400 (0,52) ; 7, 5317 (1, 03) ; 7,5281 (1,62) ; 7, 5246 (0,83) ; 7, 5060 (2, 86) ; 7, 5027 (1,20) ; 7,4912 (1,76) ; 7, 4871 (3,24) ; 7,4738 (0,53) ; 7,4697 (1,23) ; 7,4659 (0,67) ; 7, 2656 (4,31) ; 5,2885 (5,92) ; 5, 1154 (0,43) ; 4,8014 (1,37) ; 4, 7957 (3,71) ; 4, 7897 (3,68) ; , 7840 (1,30) ; 3 , 6562 (1,37) ; 3 , 6452 (16, 00) ; 3 , 6340 (0, 67) ; 3,3265 (24,39) ; 2,8904 (12, 07) , 2, 7317 (9,67) ; 2 , 7308 (9, 59) ; 2 , 5246 (0,53) ; 2 , 5112 (9, 96) ; 2 , 5067 (19, 83) ; 2, 5021 (25,83) ; 2,4975 (18,32) ; 2,4930 (8,51) , 2, 1229 (0,50) ; 1, 8490 (4,39) ; 1, 8431 (9,01) ; 1,8371 (4,11); 1,2345 (0,32); - 0, 0002 (8,28) Ejemplo 48, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 12, 6334 (1,30) ; 8,0017 (3,17) 7, 9811 (3,46) ; 7, 9533 (1,85) ; 7, 6764 (1,76) ; 7, 6735 (2,53) ; 7, 6694 (1,26) ; 7,6617 (0,92) ; 7, 6562 (3,35) ; 7, 6522 (2,47) ; 7, 6462 (0,61) ; 7, 6422 (0,39) ; 7, 5690 (0,44) ; 7, 5657 (0,33) ; 7, 5584 (0,33) ; 7, 5506 (1,60) ; 7, 5444 (0,60) ; 7, 5364 (0, 99) ; 7, 5328 (1,60) ; 7, 5291 (0, 88) ; 7,5126 (2,65) ; 7, 5091 (1,29) ; 7,4982 (1,49) ; 7,4939 (2,96) ; 7,4808 (0,54) ; 7,4765 (1, 16) ; 7,4725 (0,72) ; 7, 3563 (2,80) ; 7,3468 (4,28) ; 7,3363 (2,61) ; 5, 3768 (5,61) ; 5, 1161 (0,50) ; 3,6682 (0,38) ; 3, 6571 (1,52) ; 3, 6431 (16,00) 3,6349 (1,05) ; 3,3284 (28, 85) 2, 8904 (14,99) ; 2,7320 (11,82) ; 2, 7311 (11, 98) ; 2, 5250 (0,46) ; 2, 5202 (0, 72) ; 2, 5117 (9,51) ; 2, 5072 (19, 30) ; 2, 5026 (25,47) ; 2,4980 (18, 12) ; 2,4935 (8,50) ; 2,3856 (8,90) ; 2,3709 (0,36) ; 2, 1237 (0,73) ; 1,2586 (0,37) ; 1,2328 (0,38) ; - 0, 0002 (8,29) Ej emplo 49, Disolvente: DHSO, Espectrómetro: 399 ,95 MHz 12,3711 (1,94) ; 7,9531 (2, 10) , 7, 6587 (0,36) 7, 6497 (2,66) ; 7, 6459 (1, 58) ; 7, 6375 (0,78) ; 7,6322 (3,43) ; 7, 6283 (2,54) ; 7, 5596 (0,48) ; 7, 5563 (0,33) ; 7,5484 (0,39) ; 7, 5413 (1,73) ; 7, 5353 (0,51) ; 7, 5267 (1, 04) ; 7, 5233 (1,57) ; 7, 5198 (0, 80) ; 7,4998 (2,70) ; 7,4850 (1,74) ; 7,4809 (3,15) ; 7, 4675 (0,53) ; 7, 4634 (1,17) ; 7,4597 (0,67) ; 7,3745 (0,87) ; 7, 3700 (1,34) ; 7,3531 (4,10) ; 7, 3496 (3,56) ; 7,3449 (3,58) ; 7,3389 (0,64) ; 7, 3267 (3,23) ; 7, 3225 (1,14) ; 7,3071 (1,24) ; 7, 2645 (0, 79) ; 7,2569 (4,68) ; 7,2493 (0,68) ; 7,2430 (1,36) ; 7, 2369 (0,43) ; 7,2299 (0,33) ; 7,2259 (0,52) ; 5,3010 (6,12) ; 5, 1160 (0,37) ; 3 , 744 (0,38) ; 3,9568 (1,37) ; 3,9392 (1,39) ; 3,9217 (0,39) ; 3 , 6567 (0, 90) ; 3, 6344 (0,55) ; 3 , 6151 (15,93) ; 3 , 3285 (26, 11) ; 2, 8900 (16, 00) ; 2,7316 (13,37) ; 2,5247 (0,48) ; 2,5113 (9, 79) ; 2, 5069 (19,78) ; 2,5024 (26, 10) • 2,4978 (18,89) ; 2,4934 (9, 10) ; 2, 1236 (0,47) ; 1,4424 (5,77); 1,4248 (5,69); -0,0002 (7,79) E emplo 50, Disolvente: DHSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7002 (1,22) ; 7,9532 (1,63) , 7,6590 (1,93) 7, 6564 (2, 70) ; 7, 6524 (1,32) ; 7, 6443 (0, 93) ; 7, 6389 (3,55) ; 7, 6350 (2,54) ; 7, 5632 (0,48) ; 7, 5598 (0,35) ; 7, 5522 (0,35) ; 7, 5447 (1, 71) ; 7,5387 (0, 51) ; 7, 5304 (1, 02) ; 7, 5269 (1,60) ; 7, 5232 (0, 79) ; 7, 5049 (2,76) ; 7,5016 (1,21) ; 7,4901 (1,64) ; 7, 4860 (3,10) ; 7,4728 (0,49) ; 7,4686 (1, 18) ; 7, 4649 (0,67) ; 7,2321 (3,82) ; 5, 2718 (5,70) ; 4, 6382 (0,38) ; 4, 6275 (0,41) ; 4, 6109 (0,78) ; 4, 6002 (0,77) ; 4,5837 (0,42) ; 4, 5729 (0,37) ; 4,2848 (0,35) ; 4, 2707 (0,35) ; 3, 6685 (16, 00) 3, 6526 (0,35) • 3,6362 (0,47) ; 3,3251 (22, 81) ; 2,8907 (13, 04) 2, 7312 (10,63) ; 2,5247 (0,63) ; 2,5113 (11,87) • 2,5069 (23, 85) ; 2,5023 (31,36) , 2,4977 (22,47) ; 2,4932 (10,63) ; 1,9970 (0,54) , 1, 9670 (0,58) 1, 9307 (0,41) ; 1, 9242 (0,42) ; 1, 9132 (0,59) ; 1,9069 (0,59) ; 1, 8958 (0,46) ; 1, 8895 (0,46) ; 1, 6685 (1, 01) ; 1, 6413 (1,09) • 1,6371 (1,12) ; 1,4938 (0,43) ; 1, 4867 (0,47) ; 1,4809 (0,44) ¦ 1,4730 (0,42) ; 1, 4213 (0,38) ; 1, 3916 (0,63) ; 1, 3639 (0,42) • 1,0744 (0, 74) ; 1, 0444 (1,41) ; 1, 0157 (1,14) ; 0, 9860 (0,40) 0,9302 (0,67) ; 0, 9037 (5,47) ; 0, 8872 (6,48) ; 0, 8820 (7, 03) 0,8643 (5,93) ; 0, 8604 (4, 08) ; 0, 8547 (1,48) ; 0, 8429 (2,19) ¦ 0,8237 (0,49) ; 0, 8211 (0,48) ; 0, 7592 (5, 63) ; 0 , 7419 (5,62) 0,7334 (1, 78) ; 0, 7159 (1,32) ; 0, 0080 (0, 4) ; -0, 0002 (10,48) ; - 0,0085 (0,35) Ejemplo 51, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 0585 (0,52) ; 7,9536 (1, 4) ; 7, 6647 (1,24) ; 7,6623 (1, 64) ; 7, 6583 (0,80) ; 7, 6501 (0,53) ; 7, 6449 (2,15) • 7,6409 (1,57) ; 7, 5462 (1, 05) ; 7, 5318 (0,64) ; 7, 5283 (0,98) • 7,5247 (0,48) ; 7, 5071 (1,71) ; 7, 5038 (0,70) ,· 7,4925 (1,03) • 7,4883 (1, 94) ; 7, 4709 (0,72) ; 7,4670 (0,40) ; 7, 3012 (1,91) • 5,2960 (3,48) ; 3, 6575 (9,97) ; 3,3269 (9,53) ; 2,8912 (9,44) • 2,7325 (7,92) ; 2, 5119 (4,27) ; 2, 5074 (8,37) ; 2, 5029 (10,84) ; 2,4983 (7,67) ; 2,4938 (3,56) ; 1, 9149 (16, 00) ; 1, 5054 (1,25) ; -0 ,0002 (2, 91) Ejemplo 52, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7453 (1,72) ; 7,9531 (0,91) ; 7, 6579 (2,63) ; 7,6539 (1,31) ; 7, 6457 (0, 82) ; 7, 6404 (3,48) ; 7, 6365 (2,57) • 7,5637 (0,45) ; 7, 5528 (0,32) ; 7, 5453 (1, 68) ; 7,5393 (0,49) • 7,5309 (0, 98) ; 7, 5274 (1,56) ; 7, 5238 (0, 78) ; 7, 5054 (2,70) 7,4907 (1, 59) ; 7, 4866 (3, 06) ; 7, 4733 (0,47) ; 7,4692 (1,15) ,- 7,4654 (0, 66) ; 7,2327 (4,01) 5, 2796 (6, 05) ; 4, 1785 (1,90) • 4,1613 (4, 02) ; 4, 1442 (1, 92) ; 4, 0868 (0,37) ; 4, 0698 (0,78) • 4,0528 (0, 38) ; 3 , 6495 (16, 00) ; 3,3261 (23,38) , 2, 8909 (7, 08) ; 2,7320 (5, 78) ; 2, 5249 (0,40) ; 2, 5115 (9,01) ; 2, 5070 (18,28) ; 2, 5025 (24, 15) ; 2,4979 (17, 54) ; 2,4935 (8,49) ; 1, 8544 (0, 50) ; 1,8360 (0,81) ; 1,8179 (0,75) ; 1, 7994 (0,45) ; 1,7816 (0,60) • 1,7703 (0,83) ; 1, 7656 (0,72) ; 1, 7571 (1,10) ; 1, 7521 (0,88) • 1,7433 (0, 98) ; 1, 7386 (0,99) ; 1, 7293 (0, 86) ; 1, 7114 (0,52) • 1,6662 (1, 10) ; 1,6490 (3, 05) ; 1, 6317 (2,70) ; 1, 6146 (1,04) • 1,6068 (0,84) ; 1,5973 (0,71) ; 1, 5895 (1,39) ; 1, 5767 (1,36) • 1,5668 (0, 98) ; 1,5592 (0,98) ; 1, 5526 (0,70) ; 1, 5450 (0,57) • 1,5378 (0,54) ; 1, 5236 (0,52) ; 1, 5054 (0,61) ; 1,4970 (0, 98) ; 1,4872 (1, 08) ; 1,4795 (1,20) ; 1, 4671 (0, 98) ; 1,4606 (0, 73) 1,4506 (0, 44) ; 1, 1525 (0,35) ; 1, 1343 (0,86) ; 1, 1203 (0,80) ; 1, 1147 (1,03) ; 1, 1044 (1,04) ; 1, 0946 (0,71) ; 1, 0847 (0, 87) ; 1,0659 (0,35) ; - 0, 0002 (6,83) Ejemplo 53, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12,1043 (1,87) ; 7,9530 (1,23) , 7, 6651 (1,74) ; 7,6622 (2,48) ,- 7, 6581 (1,21) ,- 7, 6502 (0,73) ; 7, 6448 (3,34) , 7, 6409 (2,38) ; 7, 5653 (0,43) ; 7 , 5469 (1,57) ; 7, 5408 (0,45) , 7, 5326 (0,93) ; 7, 5290 (1,51) ; 7, 5253 (0, 73) ; 7, 5076 (2,55) , 7, 5042 (1, 03) ; 7,4931 (1,47) ; 7,4888 (2,83) ; 7,4756 (0,45) , 7,4714 (1,11) ; 7, 4675 (0, 59) ; 7, 2409 (3,55) ; 5, 3168 (5,65) ; 3, 6382 (16, 00) ; 3 , 3264 (18,24) ; 2,8907 (10,27) ; 2,7320 (8,22) ; 2,7310 (8, 01) ; 2, 5248 (0,43) ; 2, 5200 (0,67) ; 2, 5115 (8,67) ; 2, 5070 (17, 64) ; 2, 5024 (23,32) ; 2,4977 (16,58) ; 2,4932 (7,72) ; 2,4188 (3,29) ; 2,4003 (3, 97) ; 2,2265 (0,64) ; 2,2077 (0,81) , 2, 1883 (0,61) ; 1, 7467 (0,59) ; 1, 7351 (0,83) ; 1,7317 (0,66) , 1, 7205 (0,76) ; 1, 7172 (0, 89) ; 1, 7040 (0,64) ; 1,6965 (0,35) ; 1, 6888 (0,38) ; 1, 6059 (0,52) ; 1, 5984 (0,67) ; 1,5855 (0,98) , 1, 5790 (0, 63) ; 1, 5745 (0,67) ; 1, 5685 (0,84) ; 1,5617 (0,51) , 1, 5527 (0,32) ; 1, 5468 (0,37) ; 1, 5339 (0,60) ; 1,5196 (0,44) , 1, 5098 (0,77) ; 1,5006 (0, 81) ; 1,4931 (0,89) ; 1,4804 (0,69) , 1, 4737 (0, 51) ; 1, 1721 (0,73) ; 1, 1580 (0,69) ; 1, 1527 (0,85) , 1, 1413 (0,74) ; 1, 1376 (0,66) ; 1,1327 (0,55) ; 1,1222 (0,62) ; -0, 0002 (9,48) Ejemplo 54, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 8566 (1,57) ,- 7,9525 (0, 60) , 7, 6600 (1, 90) ; 7,6572 (2, 63) ; 7, 6533 (1,35) ; 7, 6451 (0,84) ; 7,6398 (3,50) , 7, 6359 (2,48) ; 7, 5635 (0,46) ; 7, 5601 (0,33) ; 7, 5525 (0,40) ; 7, 5451 (1, 68) ; 7, 5390 (0,50) ; 7, 5307 (1, 01) ; 7, 5272 (1,55) , 7, 5235 (0,75) ; 7, 5051 (2,71) ; 7, 5017 (1,11) ; 7,4903 (1,73) , 7, 862 (3, 05) ; 7, 4729 (0,53) ; 7, 4688 (1, 19) ; 7,4650 (0,63) , 7,2466 (3,75) ; 5,2821 (5, 81) ; 4,2210 (0,39) ; 4, 1995 (1,86) , 4, 1828 (4,11) ; 4, 1661 (1,86) ; 4, 1125 (1, 60) ; 4, 0961 (3,55) , 4, 0797 (1, 66) ; 3 , 6532 (16, 00) ; 3,5914 (0, 68) ; 3,3249 (32, 78) ; 2,8904 (4,90) ; 2, 7315 (3,87) ; 2, 7309 (3, 83) ; 2, 5410 (0,44) , 2, 5350 (0,95) ; 2,5282 (1,21) ; 2, 5244 (1,53) ; 2,5182 (2,78) ; 2, 5111 (13,06) ; 2,5065 (23,89) 2, 5019 (30, 92) ; 2,4973 (21,86) 2,4929 (10, 80) ; 2,4839 (1,75) ; 2, 4774 (1,54) ; 2,4709 (0,76) , 2,4676 (0, 81) ; 2,4610 (0,74) ; 2,4543 (0,38) ; 1,7499 (3,23) ; 1,7435 (9,54) ; 1,7373 (10,54) ; 1,7310 (3,76) ; 1,7122 (0,38) ; 1,7059 (0,73) ; 1,6996 (0,34) ; -0,0002 (7,07) Ejemplo 55, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399 ,95 MHz 11,7474 (1,28) ; 7,9531 (0,71) ; 7,6578 (2,51) 7, 6455 (0, 86) 7, 6404 (3,32) 7, 6364 (2,42) 7,5640 (0,48) 7, 5605 (0,33) 7, 5531 (0,35) 7, 5456 (1,73) 7,5395 (0,51) 7, 5312 (1, 03) 7, 5277 (1,61) 7, 5240 (0,79) 7,5057 (2,74) 7, 5024 (1, 16) 7, 4910 (1,66) 7, 4869 (3,13) 7,4736 (0,50) 7,4695 (1,19) 7,4657 (0, 65) 7 , 2343 (3,57) 5, 798 (5,63) 4, 1990 (1,62) 4, 1820 (3,44) 4, 1649 (1,66) 4,0908 (0,62) 4, 0223 (0,34) 3 , 9787 (0, 34) 3, 9619 (0,33) 3 , 6495 (13,79) 3 , 6380 (0,46) 3,3262 (28,42) 2,8906 (5,79) 2,7318 (4,62) 2 , 5247 (0,50) 2, 5198 (0,79) ; 2,5114 (10,39) ; 2,5069 (21,06) 2, 5023 (27,83) 2,4977 (20,00) ; 2,4932 (9,48) ; 1,7120 (0,33) 1, 6953 (0,62) 1, 6784 (0, 81) ; 1, 6616 (0, 73) ; 1,6451 (0,48) 1, 5852 (0,45) 1, 5446 (1, 01) ; 1, 5276 (2, 84) ; 1,5105 (2,54) 1, 4932 (0,92) 1, 4862 (0,54) ; 1,4692 (0,44) ; 1, 2342 (0, 32) ; 0, 9099 (16, 00) 0, 8933 (15,60) ; 0,8894 (3,77) 0,8789 (2,34) 0, 8725 (2, 50) 0, 8604 (1,20) ; -0,0002 (6,66) Ejemplo 56, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7367 (1,79) ; 7,9531 (0, 83) ; 7, 6579 (2,76) ; 7, 6540 (1,38) 7, 6457 (0, 85) 7, 6404 (3,61) ; 7, 6365 (2,68) ; 7 , 5637 (0,46) 7, 5605 (0,32) 7, 5529 (0,34) ; 7, 5453 (1,73) ; 7, 5394 (0, 52) 7, 5309 (1, 02) 7, 5275 (1,60) ; 7, 5239 (0,81) ; 7, 5054 (2,81) 7,4906 (1, 69) 7, 4866 (3,22) ; 7 ,4733 (0,50) ; 7, 4692 (1,20) 7,4654 (0, 69) 7, 2319 (4, 03) ; 5,2786 (6,31) ; 4, 2022 (1, 82) 4, 1851 (3,93) 4, 1680 (1, 86) ; 4, 1103 (0, 98) ; 4, 0935 (2, 08) 4, 0767 (0,99) 3, 6509 (16, 00) ; 3,3262 (26, 32) ; 2, 8907 (6,39) 2, 7318 (5,28) 2, 5247 (0,52) ; 2, 5113 (10, 90) ; 2, 5069 (21,71) 2,5023 (28,44) 2, 4978 (20, 7) ; 2,4933 (9, 91) ; 1, 7103 (1,11) 1, 6753 (2,68) 1, 6569 (1,49) ; 1, 6473 (1,76) ; 1, 6398 (1,84) 1, 6228 (1, 16) 1, 5946 (0,72) ; 1,5455 (0,87) ; 1, 5285 (2,60) 1, 5115 (2,82) 1, 5024 (0,70) ; 1,4945 (1,09) ; 1, 4854 (1,36) 1, 4685 (1,40) 1, 4516 (0,52) ; 1, 3894 (0,33) ; 1, 3815 (0,38) 1,3726 (0,44) 1, 3643 (0,55) ; 1,3544 (0,49) ; 1, 3464 (0,46) 1, 3373 (0,48) ; 1,3287 (0,39) ; 1,2347 (0,55) 1,2106 (1,01) ; 1, 2043 (0,82) ; 1, 1869 (1,03) ; 1, 1806 (1,57) 1, 1747 (1,28) ; 1, 1556 (1, 67) ; 1, 1339 (0, 79) ; 1, 1267 (0,64) 1, 1035 (0,43) ; 1, 0961 (0,35) ; 0, 9611 (0,41) ; 0, 9542 (0,53) 0, 9258 (1,25) ; 0, 9009 (1,38) ; 0, 8730 (0, 71) ; -0 ,0002 (5,15) Ej emplo 57, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 ??? 12 , 1649 (2, 07) ; 7,9528 (1,37) ; 7, 6628 (1,79) ; 7,6600 (2,51) ; 7, 6559 (1,20) ; , 6479 (0, 77) ; 7, 6426 (3,41) 7, 6387 (2,40) ; 7, 5649 (0,43) ; 7, 5465 (1,58) ; 7,5404 (0,46) 7, 5322 (0, 95) ; 7, 5286 (1,51) ; 7, 5249 (0, 73) ; 7,5068 (2,59) 7, 5034 (1, 05) ; 7, 4921 (1,53) ; 7 , 4880 (2,88) ; 7,4747 (0,46) 7, 4706 (1,13) ; 7,4668 (0,62) ; 7, 2943 (0, 96) ; 7,2905 (0,42) 7, 2759 (2,64) ; 7, 2626 (0,90) ; 7, 2580 (2,90) ; 7,2477 (3,79) 7, 2351 (2,59) ; 7, 2312 (3,46) ; 7,2257 (0,70) ; 7, 2144 (1,60) 7, 1968 (0,68) ; 7, 1932 (0,90) ; 7, 1893 (0,48) ; 7,1755 (1,36) 7, 1697 (0,33) ; 7, 1578 (0,49) ; 5, 3124 (5,74) ; 3 , 6220 (16, 00) ; 3, 3267 (23, 08) ; 2, 9309 (1,08) ; 2, 9124 (2,26) ; 2, 8898 (11,96) ; 2,7488 (1,95) ; 2, 7314 (10,43) ; 2,7302 (10,64) ; 2,7105 (1,20) ; 2,5242 (0,46) ; 2,5109 (9,44) ; 2, 5064 (18, 72) ; 2 , 5018 (24,31) , 2,4972 (17,17) ; 2, 4927 (7, 94) ; -0, 0002 8,04) Ejemplo 58, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 ??? 12, 1334 (2,07) ; 7,9531 (1,42) ; 7, 6649 (1,88) ; 7,6622 (2,55) ; 7 , 6582 (1,23) ; 7, 6500 (0, 78) ; 7 , 6448 (3,39) 7, 6408 (2,45) ; 7, 5654 (0,43) ; 7 , 5470 (1, 62) ; 7, 5409 (0,48) 7, 5327 (0, 98) ; 7, 5291 (1,53) ; 7, 5254 (0,75) ; 7,5080 (2,62) 7, 5047 (1, 09) ; 7 , 4934 (1,53) ; 7, 4892 (2 , 97) ; 7,4759 (0,46) 7, 4718 (1, 12) ; 7,4679 (0, 61) ; 7, 2449 (3, 60) ; 5, 3165 (6,05) ; 3, 6387 (16, 00) ; 3,3259 (21,89) ; 2,9013 (0,68) ; 2, 8908 (11,51) ; 2,8635 (0,64) ; 2 , 7319 (9, 14) ; 2, 5248 (0,47) ; 2, 5114 (9,41) ; 2, 5070 (18, 62) ; 2, 5024 (24,24) ; 2,4978 (17,27) ; 2,4933 (8,12) ; 1,8876 (0,35) ; 1, 8741 (0, 62) ; 1, 8671 (0, 92) ; 1, 8468 (1,07) 1, 8325 (0,66) ; 1, 7236 (0,78) ; 1, 7175 (0,46) ; 1,7055 (1,00) 1, 6868 (1,12) ; 1, 6684 (1,70) ; 1, 6563 (1, 05) ; 1, 6389 (0,70) 1, 6330 (0,58) ; 1, 6240 (0,33) ; 1, 5897 (0,32) ; 1, 5620 (0,89) 1, 5572 (0, 82) ; 1, 5530 (0, 93) ; 1, 5456 (1,02) ; 1,5334 (0,80); 1,5268 (0,60) ; - 0, 0002 (7,78) Ejemplo 59, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 HHz 11, 7477 (1,48) ; 7,9531 (0, 80) ; 7,6607 (1,80) , 7, 6577 (2,49) ; 7, 6536 (1,20) ; 7, 6457 (0,76) ; 7,6403 (3,38) ; 7, 6364 (2,39) ; 7, 5639 (0,44) ; 7, 5530 (0,32) ; 7, 5456 (1,60) ; 7, 5395 (0,47) ; 7, 5312 (0, 95) ; 7, 5277 (1,51) ; 7, 5239 (0,72) ; 7, 5057 (2,56) ; 7, 5022 (1, 03) ; 7, 4911 (1,49) ; 7, 4869 (2,86) ; 7, 4736 (0,45) ; 7, 4695 (1,13) ; 7,4657 (0,61) ; 7,2335 (3,71) ; 5,2798 (5,64) ; 4, 1670 (2, 00) ; 4, 1504 (4,23) ; 4, 1338 (2, 01) ; 3, 6494 (16, 00) ; 3, 3257 (22,53) ; 2,8906 (6,62) ; 2,7319 (5,30) , 2,7308 (5,20) ; 2, 5247 (0,45) ; 2,5199 (0,72) ; 2, 5113 (9,19) ; 2,5068 (18,53) ; 2, 5022 (24,41) ; 2,4976 (17,33) ; 2,4931 (8, 07) ; 1,6391 (0,43) ; 1, 6221 (1,33) ; 1, 6155 (0,47) ; 1, 6046 (1, 66) ; 1, 5849 (1,41) ; 1, 5683 (0,58) ; 1, 3856 (1,06) ; 1,3665 (1,65) ; 1, 3525 (0,78) ; 1,3477 (1, 0) ; 1,3294 (1,07) ; 1,3111 (0,34) ; 0, 9212 (4,17) ; 0, 9028 (8, 66) ; 0,8843 (3,69); -0,0002 (8,25) Ejemplo 60, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 1148 (2,26) ; 7,9531 (1, 03) ; 7,6623 (2,74) , 7, 6448 (3,48) ; 7, 6409 (2,68) ; 7, 5654 (0,44) ; 7,5547 (0,34) ; 7, 5471 (1, 68) ; 7, 5411 (0,53) ; 7,5325 (1,03) ; 7, 5292 (1,57) ; 7, 5081 (2,81) ; 7, 4890 (3,19) ; 7, 4717 (1,11) ; 7,4679 (0,67) ; 7, 2411 (4, 48) ; 5, 3160 (6, 87) ; 3, 6368 (16, 00) ; 3 , 3271 (30, 17) ; 2,8906 (7,29) ; 2, 315 (6,31) ; 2, 5068 (20,38) ; 2 , 5024 (26,40) ; 2, 4979 (19,44) ; 2, 4255 (2, 09) ; 2,4071 (3,82) ; 2 ,3884 (2,27) ; 1, 6030 (0, 51) ; 1, 5847 (1,55) ; 1, 5661 (2, 17) ; 1, 5474 (1,64) ; 1, 5285 (0,62) ; 1, 3372 (0,33) ; 1, 3186 (1,22) ; 1,2998 (2,06) ; 1,2810 (2, 02) ; 1, 2628 (1,20) ; 1, 2447 (0,37) ; 0, 8924 (4,29) ; 0, 8740 (8,33) ; 0,8556 (3,59) ,- -0, 0002 7,21) Ejemplo 61, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7719 (0,52) ; 7,9531 (0,64) ; 7,6644 (0, 84) 7, 6615 (1,15) ; 7,6575 (0,56) ; 7, 6495 (0,36) ; 7, 6442 (1,55) ; 7, 6402 (1,11) ; 7,5463 (0,74) ; 7, 5320 (0,45) ; 7, 5284 (0,70) ; 7, 5247 (0,34) ; 7, 5070 (1,18) ; 7, 5036 (0,49) ; 7, 4925 (0, 70) ; 7, 4883 (1,32) ; 7,4709 (0,51) ; 7, 2401 (1, 64) ; 5, 2870 (2,60) ; 3 , 8672 (3,76) ; 3,6524 (7,19) ; 3,3255 (9, 10) ; 2, 8907 (5, 20) ; 2, 7320 (4,21) ; 2,7310 (4,05) ; 2, 5113 (4,73) ; 2,5068 (9,36) ; 2, 5022 (12, 16) ; 2,4976 (8,58) ; 2,4931 (3,96) ; 0, 9303 (16, 00) ; 0,9115 (0,32); - 0, 0002 (4,20) Ejemplo 62, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 1181 (1,91) ; 7,9530 (1,14) ; 7, 6654 (1, 78) ; 7, 6626 (2,49) ; 7, 6586 (1,21) ; 7, 6505 (0,74) ; 7, 6452 (3,35) ; 7, 6413 (2,39) ; 7, 5655 (0,43) ; 7, 5471 (1,61) ; 7, 5410 (0,47) ; 7, 5328 (0,94) ; 7, 5292 (1,53) ; 7, 5256 (0, 73) ; 7, 5079 (2,58) ; 7, 5045 (1,05) ; 7, 4933 (1,48) ; 7, 4891 (2,88) ; 7,4759 (0,45) ; 7,4717 (1,11) ; 7, 4678 (0,60) ; 7, 2444 (3,43) ; 5, 3186 (5, 87) ; 3,6375 (16, 00) ; 3, 3261 (20,52) ; 2,8907 (9,52) ; 2,7319 (7,52) ; 2, 5248 (0,46) ; 2 , 5200 (0 , 72) ; 2,5115 (9,27) ; 2, 5070 (18,64) ; 2, 5024 (24,46) ; 2,4978 (17,31) ; 2,4932 (8, 04) ; 2,3021 (3,78) ; 2, 2842 (4,50) ; 2, 1042 (0,38) ; 2, 0873 (0,72) ; 2, 0704 (0, 86) ; 2, 0532 (0,66) ; 2, 0360 (0,33) ; 0,9151 (15,07) ; 0,8985 (14,63) ; -0, 0002 (7 51) Ejemplo 63, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7417 (1,35) ; 7,9532 (1,18) ; 7,6608 (1,82) ; 7, 6579 (2,54) ; 7, 6539 (1,23) ; 7, 6459 (0,79) ; 7,6406 (3,46) ; 7, 6366 (2,48) ; 7, 5636 (0,44) ; 7, 5528 (0,33) ; 7,5453 (1,64) ; 7, 5392 (0,48) ; 7, 5310 (0, 98) ; 7, 5274 (1,56) ; 7, 5237 (0,75) ; 7, 5055 (2, 62) ; 7, 5021 (1, 08) ; 7,4909 (1,53) ; 7,4867 (2,94) ; 7, 4735 (0,45) ; 7,4693 (1,16) ; 7,4654 (0,62) ; 7,2339 (3,76) ; 5, 2799 (5,63) ; 3 , 9781 (3,34) ; 3 , 9619 (3,57) ; 3,8903 (1,02) ; 3, 8743 (1,15) ; 3, 6513 (16,00) ; 3,3257 (21, 09) ; 2,8909 (9, 66) ; 2, 7321 (7, 96) ; 2, 7310 (7,49) ; 2, 5248 (0,46) ; 2,5199 (0,78) ; 2, 5114 (10, 01) ; 2,5069 (20,30) ; 2,5023 (26, 78) 2 ,4977 (19, 08) ; 2,4932 (8, 99) ; 1,7099 (1,27) ; 1, 6845 (2, 04) ; 1,6690 (1,72) ; 1, 6408 (1,30) ; 1, 6332 (1,22) ; 1, 6255 (0, 91) ; 1, 6132 (0,89) ; 1, 6047 (0, 80) ; 1,2298 (0,78) ; 1,2061 (0,80) ; 1, 1987 (1,11) ; 1, 1686 (1,29) ; 1, 1566 (0,50) ; 1, 1453 (0,61) ; 1,1150 (0,38) ; 1, 0169 (0,37) ; 1, 0109 (0,45) ; 0, 9810 (1,05) ; 0, 9548 (0,93) ; 0, 9298 (0,43) ; 0, 9200 (0,36) ; -0, 0002 8,01) Ejemplo 64, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7512 (1,53) ; 7,6604 (1,88) ; 7, 6578 (2, 60) ; 7, 6538 (1,23) ; 7,6456 (0,83) ; 7, 6404 (3,48) ; 7, 6364 (2,46) ; 7, 5638 (0,44) ; 7, 5528 (0,33) ; 7, 5453 (1,65) ; 7, 5393 (0,47) ; 7, 5310 (0,98) ; 7, 5275 (1,54) ; 7, 5238 (0, 73) ; 7, 5055 (2, 65) ; 7, 5021 (1, 09) ; 7,4907 (1,58) ; 7, 4866 (2, 99) ; 7, 4733 (0,47) ; 7, 4692 (1,16) ; 7,4654 (0,62) ; 7, 2340 (4,01) ; 5, 8338 (0,63) ; 5, 8248 (0,47) ; 5, 8170 (0,37) ; 5, 8080 (1,02) ; 5, 911 (0, 99) ; 5, 7820 (0,58) ; 5, 7741 (0,41) ,- 5, 7654 (0,82) ; 5, 7488 (0,36) ; 5,2801 (5, 86) ; 5, 0515 (0,48) ; 5, 0475 (1,09) ; 5, 0425 (1,28) ; 5, 0384 (0,74) ; 5, 0087 (0,44) ; 5, 0046 (0,99) ; 4, 9996 (1,16) ; 4, 9955 (0,68) ; 4, 9778 (0, 62) ; 4, 9752 (1,24) ; 4 , 9725 (1,22) ; 4, 9699 (1,17) ; 4, 9671 (0, 68) ; 4, 9524 (0,59) ; 4, 9497 (1,17) ; 4, 9470 (1,15) ; 4, 9444 (1,10) ; 4, 9417 (0, 63) ; 4, 1698 (1, 80) ; 4, 1533 (3,89) ; 4, 1367 (1, 82) ; 4, 0801 (0,54) ; 4, 0638 (1, 13) ; 4, 0474 (0, 54) ; 3 , 6486 (16, 00) ; 3,3253 (20, 09) ; 2,8905 (1,73) ; 2, 7313 (1,36) ; 2, 5245 (0,42) ; 2, 5112 (9,39) ; 2, 5068 (18,75) ; 2, 5022 (24,53) ; 2,4976 (17,41) ; 2,4931 (8,13) , 2, 0841 (0,63) ; 2, 0660 (1,70) ; 2, 0481 (1, 97) ; 2, 0303 (1, 01) ; 1, 6640 (0,37) ; 1, 6472 (1,12) ; 1, 6393 (0, 44) ; 1, 6300 (1,38) ; 1, 6090 (1,48) ; 1, 5923 (0, 75) ; 1,5689 (0,35) ; 1, 4669 (0,52) ; 1,4475 (1,32) ; 1,4357 (0,79) ; 1,4291 (1,75) ; 1,4096 (1, 21) ; 1, 3902 (0,65) ; -0,0002 (7,91) Ejemplo 65, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 Hz 12,4204 (2,22) ; 7,9528 (1,69) 7, 6626 (2,67) ; 7, 6587 (1,36) ; 7, 6502 (0,85) ; 7, 6450 (3,49) ,- 7, 6411 (2,58) ; 7, 5652 (0,45) ; 7, 5620 (0,32) ; 7, 5543 (0,35) ; 7, 5468 (1,70) ; 7, 5408 (0,54) ; 7, 5324 (1, 02) ; 7, 5290 (1,60) ; 7, 5254 (0,83) ; 7, 5073 (2,78) ; 7,4925 (1, 67) ; 7,4884 (3, 12) ; 7,4751 (0,51) ; 7,4710 (1,15) ; 7, 4672 (0,66) ; 7,3460 (0,42) ; 7,3265 (3,29) ; 7,3211 (3,64) ; 7, 3129 (12, 86) ; 7,2999 (0,77) 7,2851 (0,34) ; 7, 2727 (0,85) ; 7,2601 (4,50) ; 7, 2512 (0,92) ; 7,2463 (0,60) ; 7, 2410 (0,45) ; 7, 2374 (0,47) ; 5, 240 (6,37) ; 3, 7487 (7,85) ; 3, 6382 (16, 00) ; 3,3269 (23,98) ; 2,8897 (12, 95) ; 2,7308 (10,73) ; 2, 5240 (0,59) ; 2,5108 (10,73) ; 2,5064 (21,11) ; 2,5019 (27,47) ; 2,4974 (19,63) ; 2,4930 (9,28) ; 0,0078 (0,33) ; -0,0002 (8,77) Ejemplo 66, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7376 (1,65) ; 7,9532 (0,82) 7, 6606 (1,94) ; 7, 6580 (2,64) ; 7, 6540 (1,28) ; 7, 6459 (0, 84) ,- 7, 6406 (3,53) ; 7, 6367 (2,55) ; 7,5638 (0,45) ; 7, 5529 (0,33) ; 7, 5454 (1,67) ; 7, 5393 (0,49) ; 7,5310 (1,01) ; 7, 5275 (1,56) ; 7, 5238 (0, 77) ; 7, 5055 (2,70) ; 7,5022 (1,13) ; 7, 4907 (1,62) ; 7,4866 (3, 05) ; 7,4733 (0,48) ; 7,4692 (1,16) ; 7,4654 (0,64) ; 7,2326 (4, 09) ; 5,2796 (6,00) ; 4, 1540 (1,71) ; 4, 1373 (3,70) ; 4, 1206 (1,73) ; 4, 0469 (0,66) ; 3 , 6496 (16, 00) ; 3,3259 (23,24) ; 2,8907 (6,41) ; 2, 7320 (5,24) ; 2, 5246 (0,44) ; 2,5113 (9,83) ; 2, 5069 (19,72) ; 2, 5023 (25, 84) ; 2,4978 (18,57) ; 2,4933 (8,82) 1,7741 (0,42) ; 1, 7573 (0,97) ; 1, 418 (1, 65) ; 1, 7328 (1, 6) ; 1, 7216 (1, 13) ; 1, 7125 (0,97) ; 1,7069 (0,85) ; 1, 6905 (0,39) ; 1, 6654 (0,42) ; 1, 6483 (1, 09) ; 1, 6296 (1,29) ; 1, 6224 (0,98) ; 1, 6091 (1,42) ; 1, 5921 (0, 90) ; 1, 5831 (0, 81) ; 1, 5664 (1,39) ; 1, 5624 (1,23) ; 1, 5529 (1, 04) ; 1, 5490 (0, 99) ; 1, 5385 (0, 76) ; 1, 5306 (0,55) ; 1, 5130 (0,69) ; 1, 5003 (0,66) ; 1, 4904 (0,98) ; 1,4805 (0, 99) ; 1, 4746 (1,11) ; 1,4711 (1,00) ; 1,4617 (0, 90) ; 1,4568 (0,75) ; 1,4448 (0,37) ; 1, 3659 (0,82) ; 1, 3485 (1,17) ; 1,3411 (1,00) ; 1, 272 (1,27) ; 1,3106 (0,71) ; 1, 0755 (0,71) ; 1,0588 (1,03) ; 1, 0542 (0, 95) ; 1, 0481 (0, 88) ,- 1, 0435 (0, 81) ; 1, 0299 (0,62); -0,0002 (7,64) ?j emplo 67, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 ??? 12, 0028 (1,32) ; 7,9529 (1,22) 7, 6619 (1,83) ; 7, 6591 (2,56) ; 7,6550 (1,23) ; 7, 6470 (0,77) ; 7,6417 (3,44) ; 7, 6377 (2,42) ; 7, 5645 (0,46) ; 7, 5535 (0,32) ; 7, 5461 (1,63) ; 7, 5400 (0,47) ; 7, 5317 (0, 97) ; 7, 5281 (1,55) ; 7, 5244 (0,74) ; 7, 5061 (2, 62) ; 7, 5026 (1,04) ; 7, 4915 (1,54) ; 7,4873 (2,91) ; 7, 4740 (0,45) ; 7,4699 (1,14) ; 7, 4660 (0,61) ; 7,2765 (4,09) ; 5, 2922 (5,64) ; 4, 8408 (4, 94) ; 4, 8347 (4,93) ; 3 , 6453 (16,00) ; 3, 6351 (1,45) ; 3 , 6290 (2, 82) ; 3, 6230 (1,27) ; 3 , 3271 (20, 05) ; 2 , 8905 (10 ,08) ; 2 , 7319 (8, 15) ; 2 , 7308 (7,81) ; 2 , 5248 (0,39) ; 2, 5200 (0, 64) ; 2, 5114 (7, 59) ; 2,5069 (15,21) ; 2 , 5023 (19,92) ; 2 , 4977 (14, 05) ; 2, 4932 (6,49) ; -0, 0002 7,97) Ejemplo 68, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 ??? 12, 6489 (1,66) ; 7,9533 (1,61) • 7,9219 (1, 96) ; 7, 8837 (0, 97) ; 7,8698 (0,76) ; 7, 8660 (1,14) ; 7, 6777 (1,83) ; 7, 6750 (2,52) ; 7, 6709 (1,20) ; 7, 6628 (0,80) ; 7, 6576 (3,36) ; 7, 6536 (2,41) ; 7,5696 (0,41) ; 7, 5511 (1,58) ; 7, 5450 (0,48) ; 7, 5369 (0,95) ; 7,5333 (1,53) ; 7, 5296 (0,75) ; 7, 5134 (2,59) ; 7, 5100 (1, 07) ,- 7,4988 (1,49) ; 7, 4945 (2,89) ; 7, 4814 (0,46) ; 7, 4772 (1, 10) ; 7,4732 (0,63) ; 7,4613 (0,43) ; 7,4389 (2,77) ; 7, 4209 (1,79) ; 7,4022 (0,55) ; 7, 3542 (4,11) ; 5, 3789 (5,81) ; 3, 6456 (16, 00) ; 3,3273 (26, 78) ; 2,8906 (13,23) ; 2,7318 (10, 60) ; 2,5249 (0,44) ; 2,5199 (0,75) ; 2,5116 (9,76) ; 2,5071 (19,43) ; 2,5025 (25,34) ; 2,4979 (17,95) ; 2,4934 (8,38) ; 2,3867 (10,05) ; -0,0002 (7,92) Ejemplo 69, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7432 (1,59) ; 7,9530 (0,59) ; 7,6607 (1,84) ; 7,6580 (2,55) 7, 6540 (1,22) 7, 6459 (0, 79) 7, 6405 (3,44) 7, 6366 (2,45) 7, 5639 (0,44) 7, 5530 (0,32) 7, 5455 (1,64) 7, 5394 (0,46) 7, 5311 (0, 97) 7, 5276 (1,53) 7, 5239 (0,73) 7, 5056 (2,62) 7, 5022 (1, 07) 7, 4910 (1,55) 7, 868 (2, 95) 7,4735 (0,45) 7,4694 (1,13) 7,4656 (0,62) 7,2330 (3,90) 5,2798 (5,88) 4 , 1582 (1, 92) 4, 1415 (4,15) 4 , 1247 (1, 93) 4, 0502 (0,49) 3 , 6501 (16, 00) 3,3265 (30,27) 2,8907 (4,86) 2 , 7319 (3,87) 2, 5248 (0,43) ; 2, 5200 (0,70) ; 2, 5114 (9, 33) ; 2, 5069 (18,71) 2,5024 (24,56) ; 2,4978 (17,50) 2,4932 (8,20) 1, 6389 (0,92) 1, 6216 (1,51) 1, 6149 (0,80) 1,6042 (1,04) ; 1, 5869 (0,36) 1,3365 (0, 91) 1,3270 (1,85) 1,3185 (3,30) 1, 3091 (3,23) 1,2999 (2, 09) 1, 2911 (1,01) 1,2811 (0,52) 0, 8928 (1,89) 0, 8838 (1,44) 0, 8753 (5,68) 0,8670 (1,78) 0, 8615 (1, 09) 0, 8574 (1,62) ; ¦0,0002 (6,00) Ejemplo 70, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 12,3647 (1,70) ; 7,9531 (1,38) ; 7,6623 (2,27) ; 7, 6584 (1,12) 7,6501 (0,69) 7,6448 (2,99) 7,6409 (2,22) ; 7, 5650 (0,39) 7, 5467 (1,46) 7,5406 (0,44) 7, 5323 (0, 85) ; 7 , 5288 (1,37) 7, 5252 (0,69) 7,5072 (2,36) 7,4925 (1,40) ; 7,4883 (2,72) 7, 4751 (0,42) 7,4709 (1,01) 7,4671 (0,56) ; 7, 2523 (3, 56) 7,2389 (2, 85) 7,2341 (0,99) 7,2221 (1,04) ; 7, 2172 (3,13) 7, 2099 (0,35) 6,9000 (0,41) 6,8926 (3,63) ; 6, 8874 (1,11) 6, 8759 (1, 05) 6,8708 (3,19) 5, 3215 (5,15) ; 3 , 7207 (16, 00) 3 , 6643 (5,39) 3,6481 (0,40) ; 3,6369 (13,43) ; 3, 3296 (17,64) 2, 8899 (10, 64 2,7316 (8,83) ; 2,5248 (0,32) ; 2, 5199 (0,52) 2,5115 (6,46) 2,5070 (12,91) ; 2,5024 (16,91) ; 2,4979 (12, 09) 2, 4934 (5, 72) ; -0, 0002 (4, 13) Ejemplo 71, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 12, 7280 (1,59) ; 7,9533 (1,50) ; 7,6767 (3,12 7, 6739 (3,82) 7, 6674 (2,24) 7,6610 (3,52) 7,6567 (4,43) 7, 6527 (2,62) 7, 5696 (0,40) 7,5512 (1,52) 7,5451 (0,47) 7, 5369 (0,92) 7,5334 (1,49) 7,5297 (0,74) 7,5132 (2,51) 7, 5098 (1, 04) 7,4987 (1,43) ; 7,4944 (2,79) ; 7, 4812 (0,47) ; 7,4770 (1, 12) ; 7,4715 (1,67) ; 7, 4510 (2,50) ; 7,4306 (1,32) ; 7,3674 (3,68) ; 7,2052 (0, 91) ; 7, 2031 (0, 99) ; 7, 1990 (0, 94) ; 7, 1969 (0, 90) ; 7, 1846 (0,80) ; 7, 1824 (0,80) ; 7, 1785 (0,82) ; 7, 1762 (0,74) ; 5, 3826 (5,48) ; 3 , 8421 (16, 00) ; 3 , 6433 (15,34) ; 3 , 3271 (23,58) ; 2, 8907 (12, 17) ; 2,7320 (9, 79) ; 2, 5249 (0,44) ; 2, 5116 (9, 75) ; 2, 5071 (19,53) ; 2,5025 (25, 56) ; 2,4979 (18, 18) , 2 , 4934 (8,53) ; 0, 0080 (0,33) ; -0 , 0002 9,44) Ejemplo 72, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 9336 (1,64) ; 7,9529 (1, 11) ; 7,6610 (1,78) ; 7, 6582 (2,54) ; 7, 6541 (1,22) ; 7, 6461 (0,76) ; 7, 6408 (3,42) ; 7, 6368 (2,40) ; 7, 5643 (0,44) ; 7, 5459 (1,60) ; 7,5399 (0,46) ; 7,5316 (0,94) ; 7, 5280 (1,52) ; 7, 5243 (0,74) ; 7,5057 (2,60) ; 7, 5023 (1, 07) ; 7, 4911 (1,50) ; 7,4869 (2, 86) ; 7,4737 (0,44) ; 7,4695 (1, 12) ; 7,4657 (0,60) ; 7,2651 (3,90) ; 5,2878 (5,56) ; 4, 8203 (2,42) ; 4, 8149 (4,50) ; 4, 8094 (2,36) ; 3, 6477 (16, 00) ; 3, 3253 (21,19) ; 2, 8904 (9,26) ; 2,7318 (7,24) ; 2,7307 (7,40) ; 2, 5246 (0,47) ; 2, 5198 (0,74) ; 2, 5112 (8,67) ; 2, 5067 (17,41) ; 2, 5021 (22, 87) ; 2,4975 (16,23) ; 2,4930 (7,56) ; 2, 2705 (0,34) ; 2, 2651 (0,72) ; 2, 2595 (0,38) ; 2,2518 (1,06) ; 2,2463 (2,21) ; 2,2408 (1, 06) ; 2,2330 (1,11) ; 2, 2276 (2,27) ; 2,2221 (1,05) ; 2 , 2143 (0,42) ; 2, 2088 (0, 77) ; 2 , 2034 (0,35) ; 1, 0800 (5,06) ; 1, 0613 (10,47) ; 1, 0425 (4,75) ; -0, 0002 9, 03) Ejemplo 73, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 0348 (2,02) ; 7,9535 (1, 0) ; 7, 6595 (2, 76) ; 7, 6555 (1,38) ; 7 , 6473 (0, 88) ,- 7, 6421 (3,63) ; 7, 6382 (2,69) ; 7, 5635 (0,48) ; 7, 5602 (0,33) ; 7, 5526 (0,36) ; 7,5452 (1,71) ; 7, 5391 (0,53) ; 7, 5308 (1, 05) ; 7, 5273 (1,62) ; 7, 5236 (0,83) ; 7, 5052 (2, 79) ; 7,4862 (4,32) ; 7,4751 (1,30) ; 7,4696 (3,64) ; 7, 4648 (3,93) ; 7,4507 (0,48) ; 7, 4461 (0,50) ; 7, 4412 (0,41) ; 7,4335 (1,30) ; 7,4310 (1,35) ; 7, 4216 (2,30) ; 7, 4165 (5,45) ; 7,4110 (2,47) ; 7,4063 (1,20) ; 7,4016 (1,49) ; 7, 3974 (2,29) ; 7, 3928 (0,68) 7,3871 (0,47) ; 7, 3832 (0, 65) ; 7, 3802 (0,41) ; 7, 3756 (0,52) ; 7, 2822 (3,86) ; 5, 2959 (5, 98) ; 5, 1086 (7,34) ; 3 , 6499 (16, 00) 3,5714 (0,43) ; 3,3290 (24, 80) ; 2, 8907 (12,79) ; 2,7321 (10, 55) ; 2,7311 (10, 13) ; 2,5252 (0,48) ; 2, 5118 (9,93) ; 2 , 5074 (19, 86) ; 2, 5028 (26, 00) ; 2,4983 18,70) ; 2,4938 (8,88); - 0,0002 (8,81) Ej emplo 74, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11,8281 (2,02) ; 7,9531 (1,64) ; 7,6639 (1,79) ; 7,6612 (2,58) ; 7, 6572 (1,27) ; 7, 6491 (0,74) ,- 7, 6438 (3,41) 7, 6399 (2,46) ; 7, 5662 (0,43) ; 7, 5478 (1,60) ; 7, 5417 (0,47) 7, 5335 (0, 93) ; 7, 5299 (1,53) ; 7, 5263 (0,77) ; 7, 5085 (2,67) , 7, 5052 (1,13) ; 7, 938 (1, 50) ; 7, 4896 (2, 92) ; 7, 4764 (0,44) , 7, 4723 (1,11) ; 7,4685 (0, 62) ; 7,2601 (3,72) ; 5, 3312 (5, 84) ; 3, 6303 (16, 00) ; 3 , 3260 (25,76) ; 2,8906 (13, 12) ; 2,7311 (10,72) ; 2,5247 (0,42) ; 2, 5115 (9,35) ; 2,5070 (1 ,00) ; 2, 5024 (25,23) ; 2,4978 (18, 20) ; 2,4933 (8,66) ; 2, 0887 (0,95) ; 2, 0631 (0,82) , 1,5061 (0,73) ; 1,4913 (1,11) ; 1, 4453 (0,40) ; 1,4325 (0,50) , 1,4155 (0,38) ; 1, 3284 (0,73) ; 1,3097 (2,24) ; 1,2882 (3,04) , 1,2589 (0,60) ; 1, 2353 (0,35) ; 1, 1783 (11, 10) ; - 0,0002 (7,94) Ej em lo 75, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 12, 4379 (1,90) ; 7,9531 (1,47) ; 7,6640 (2,70) ; 7,6601 (1,34) ; 7, 6518 (0,85) ; 7, 6466 (3,56) ; 7, 6427 (2,62) 7, 5656 (0,46) ; 7, 5547 (0,34) ; 7, 5472 (1, 69) ; 7,5412 (0,51) 7, 5329 (1,03) ; 7, 5293 (1,61) ; 7, 5257 (0,82) ; 7,5080 (2,77) 7,4933 (1,68) ; 7, 4892 (3,19) ; 7, 4759 (0,52) ; 7,4718 (1,18) 7, 4679 (0,68) ; 7,4160 (1,69) ; 7,4118 (1,65) ; 7,4041 (1,62) 7,4000 (1,78) ; 7, 2841 (4,22) ; 6, 9864 (4,79) ; 6, 9745 (2,42) 6, 9658 (0, 94) ; 5,3298 (6,20) ; 3, 9907 (7,15) ; 3, 6568 (0,35) ; 3, 6385 (16, 00) ; 3 , 3293 (22,44) ; 2,8900 (11,22) ; 2,7316 (9,38) ; 2,5246 (0,40) ; 2, 5113 (7,53) ; 2, 5069 (14, 92) ; 2, 5023 (19,51) , 2,4978 (14, 04) ; 2,4933 (6, 72) ; -0, 0002 (5,56) Ej em lo 76, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7035 (1,29) ; 7,9531 (1, 01) ; 7,6566 (2,65) ; 7,6527 (1,29) ; 7, 6443 (0,89) ; 7, 6391 (3,51) ; 7, 6352 (2,49) 7, 5634 (0,45) ; 7, 5524 (0,35) ; 7, 5450 (1,67) ; 7, 5390 (0,49) 7, 5306 (1,01) ; 7, 5271 (1,54) ; 7, 5235 (0, 76) ; 7, 5052 (2,72) 7, 904 (1, 65) ; 7,4863 (3, 03) ; 7, 4730 (0,47) ; 7,4689 (1,12) 7,4651 (0,62) ; 7, 2309 (3, 96) ; 5, 8239 (0,61) ; 5, 7985 (0,96) 5, 7810 (1, 00) ; 5,7731 (0,35) ; 5, 7635 (0,36) ; 5, 7556 (0,74) 5,7380 (0,33) ; 5, 2747 (6,13) ; 5, 1471 (1,07) ; 5, 1422 (1,20) 5, 0984 (1, 98) ; 5, 0721 (1,17) ; 5, 0671 (0, 94) ; 4, 9314 (0,62) 4, 9157 (1,31) ; 4, 9000 (1,32) ; 4, 8843 (0,62) ; 3 , 6578 (16, 00) ; 3,3263 (33,32) ; 2, 8906 (7,84) ; 2, 7313 (6,38) ; 2, 5246 (0,60) ; 2, 5112 (10,37) ; 2, 5068 (20, 12) ; 2,5023 (25, 92) 2,4977 (18,43) ; 2,4933 (8, 63) ; 2, 3684 (0,97) ; 2, 3499 (1,87) ; 2, 3344 (1, 12) ; 2,3323 (1,12) ; 1,2501 (7, 00) ; 1,2344 (7 , 05) ; -0, 0002 (5, 99) Ejemplo 77, Disolvente: DHSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7550 (1,31) ; 7,9531 (0,52) ; 7, 6607 (1,93) ; 7, 6579 (2, 66) ,- 7, 6539 (1,27) ; 7, 6458 (0,84) ; 7, 6405 (3,60) ; 7, 6365 (2, 57) ; 7, 5639 (0,47) ; 7, 5530 (0,34) ; 7, 5455 (1,73) ; 7, 5395 (0, 50) ; 7, 5312 (1, 01) ; 7, 5276 (1,62) ; 7, 5239 (0, 79) ; 7, 5056 (2,76) ; 7, 5022 (1,14) ; 7, 4910 (1, 62) ; 7, 868 (3,11) ; 7, 4735 (0,46) ; 7, 694 (1,20) ; 7,4655 (0, 65) ; 7, 2343 (4,30) ; 5, 4463 (0,64) ; 5, 4390 (1,41) ; 5,4341 (1,93) ; 5,4311 (1,87) ; 5,4269 (2,55) ; 5, 4222 (1, 04) ; 5, 4185 (1,37) ; 5,4117 (0,41) ; 5, 2803 (5, 93) ; 4, 1496 (1,79) ; 4, 1330 (3,86) ; 4,1164 (1,79) ; 4, 0417 (0,44) ; 3 , 6497 (16,00) ; 3,3267 (23,27) ; 2,8906 (4,34) ; 2,7319 (3,44) ; 2, 5247 (0,47) ; 2, 5200 (0,75) ; 2, 5114 (9,16) ; 2, 5069 (18,54) ; 2, 5023 (24,47) ; 2,4977 (17,48) ; 2,4932 (8, 17) ; 2,0378 (1,04) ; 2, 0306 (1,17) ; 2, 0172 (0,69) ; 1,7075 (0,50) ; 1, 6909 (1,46) ; 1, 6716 (1, 87) ; 1, 6542 (1,42) ; 1,6371 (0,46) ; 1, 6136 (4,43) ; 1, 6102 (3,74) ; 1, 6053 (3,41) ; 1, 6022 (3,67) ; 1,5992 (2,10); - 0, 0002 (8,40) Ejemplo 78, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 11, 7678 (1,77) ; 7,9533 (0, 88) , 7, 6607 (2,30) , 7, 6580 (2, 83) ; 7, 6541 (1,45) ; 7, 6457 (1,16) ; 7,6406 (3,76) ; 7, 6368 (2,74) ; 7, 5638 (0, 50) ; 7, 5605 (0,36) ; 7, 5529 (0,41) ; 7, 5456 (1,76) ; 7, 5395 (0, 59) ; 7, 5311 (1, 18) ; 7,5276 (1,68) ; 7, 5240 (0, 87) ; 7, 5056 (2, 83) ; 7,4908 (1,94) ; 7,4869 (3,26) ; 7, 4734 (0,63) ; 7,4694 (1,24) ; 7,4656 (0, 70) ; 7,2344 (4,12) ; 5, 2822 (6,51) ; 4,2168 (2, 12) ; 4, 2000 (4,45) ; 4, 1833 (2,12) ; 4, 1315 (0,53) ; 4, 1148 (1, 09) ; 4, 0982 (0,53) ; 3, 6471 (16,00) ; 3,3251 (19,63) ; 2, 8908 (6,45) ; 2, 7320 (5,60) ; 2, 5111 (12, 04) ; 2, 5068 (22,50) ; 2, 5023 (28,37) ; 2,4977 (20, 52) 2, 4934 (10, 15) ; 1,5541 (1, 06) ; 1, 5371 (3,10) ; 1, 5199 (3,22) ; 1, 5024 (1,53) ; 1, 4843 (0, 70) ; 0, 7556 (0,48) ; 0, 7484 (0,47) ; 0, 7442 (0,43) ; 0, 7366 (0,81) ; 0, 7290 (0,47) ; 0, 7240 (0,52) ; 0,7187 (0,61) ; 0, 7045 (0,37) ; 0,4348 (0,90) ; 0,4246 (2,41) ; 0, 4203 (2,75) ; 0,4147 (1,65) ; 0,4102 (1,45) ; 0,4043 (2,63) ; 0,4001 (2,35) ; 0,3948 (0,76) ; 0, 3903 (0,94) ; 0, 1119 (0, 87) ; 0, 1016 (2, 63) ; 0, 0984 (2,64) ; 0, 0895 (2,59) ; 0, 0861 (2, 64) ; 0, 0751 (1,19) i 0, 0621 (0,52) ; 0, 0586 (0,50) ; 0,0080 (0,43) ; -0, 0002 (9, 14) ; -0 0085 (0,41) E emplo 79, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 11 , 7410 (1, 65) ; 7,9531 (0, 84) ; 7, 6582 (2,77) 7, 6543 (1,39) ; 7, 6460 (0,89) ; 7, 6408 (3,63) ; 7, 6370 (2,70) ; 7, 5640 (0,47) ; 7, 5606 (0,33) ; 7, 5531 (0,35) ; 7,5457 (1,73) ; 7, 5396 (0,54) ; 7, 5312 (1, 06) ; 7, 5277 (1,63) ; 7,5241 (0,82) ; 7, 5057 (2,80) ; 7,4910 (1,71) ; 7, 4870 (3, 19) ; 7,4736 (0,52) ; 7,4695 (1,20) ; 7,4658 (0,69) ; 7,2335 (3,74) ; 5,2802 (6,21) ; 4, 1963 (1, 85) ; 4, 1795 (3,94) ; 4, 1627 (1, 85) ; 4, 0893 (0,46) ; 3, 6493 (16, 00) ; 3, 3252 (17,50) ; 2,8907 (6,27) ; 2, 7320 (5,38) 2, 5245 (0,47) ; 2, 5112 (10,21) • 2,5068 (20,38) ; 2, 5023 (26,64) ; 2, 4977 (19,31) ; 2,4933 (9,41) ; 1, 7520 (0,48) ; 1,7351 (1,46) ; 1, 7172 (1,81) ; 1, 6981 (1,50) ; 1, 6812 (0,58) ; 1,2821 (0,97) ; 1,2641 (1,92) ; 1,2451 (2, 04) ; 1,2275 (1,04) ; 0,9690 (0,46) ; 0, 7127 (0,44) ; 0, 7073 (0,40) ; 0, 7031 (0,36) ; 0,6953 (0,73) ; 0, 6876 (0,40) ; 0, 6827 (0,45) ; 0, 6756 (0,51) ; 0,4161 (0, 78) ; 0, 4061 (2, 15) ; 0,4019 (2,29) ; 0,3961 (1,13) ; 0,3921 (1,17) ; 0,3858 (2,24) ; 0,3818 (2, 02) ; 0,3721 (0, 86) ; 0,0308 (0,76) ; 0, 0206 (2,31) ; 0, 0173 (2, 56) ; 0, 0081 (2,77); 0 , 0048 (2, 74) ; - 0, 0002 (9, 84) ; - 0, 0050 (1,21) Ejemplo 80, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 6812 (1,35) ; 7,9532 (1, 12) ; 7, 6592 (1,91) 7, 6565 (2,60) ; 7, 6525 (1,24) ; 7, 6444 (0, 81) ; 7, 6391 (3,51) ; 7, 6351 (2,51) ; 7, 5631 (0,45) ; 7, 5521 (0,33) ; 7, 5447 (1,69) ; 7, 5386 (0,48) ; 7,5303 (1,00) ; 7, 5268 (1,57) ; 7, 5231 (0,75) ; 7, 5048 (2,69) ; 7,5015 (1,10) ; 7, 4902 (1,60) ; 7,4860 (3,05) ; 7, 4727 (0,47) ; 7,4686 (1,16) ; 7, 4647 (0, 63) ; 7,2264 (3, 64) ; 5,2763 (5,91) ; 4, 9371 (0,53) ; 4, 9214 (0, 98) ; 4, 9054 (0, 98) ; 4, 8896 (0,53) ; 3 , 6556 (16, 00) ; 3,3252 (21,79) ; 2, 8909 (9,11) ; 2,7320 (7,36) ; 2, 5248 (0,48) ; 2, 5114 (10, 00) ; 2,5069 (20,03) ; 2, 5024 (26,20) ; 2,4978 (18, 60) ; 2,4933 (8,70) ; 1, 5360 (0,57) 1,5185 (0, 90) ; 1,5010 (1,21) ; 1, 4837 (0,64) ; 1, 4644 (0,65) ; 1, 4483 (0, 95) ; 1, 4320 (0, 82) ; 1,4127 (0,44) ; 1, 2875 (6, 55) ; 1,2717 (6,48) ; 0, 7312 (0,40) ; 0, 7240 (0,37) ; 0,7200 (0,33) ; 0, 7121 (0,67) ; 0, 7043 (0,35) ; 0, 6998 (0,40) ; 0,6926 (0,44) ; 0,4187 (2, 17) ; 0,4139 (2,36) ; 0,3981 (2, 13) ; 0, 3940 (2,39) ; 0, 1027 (1,28) ; 0, 0903 (1,29) ; 0, 0790 (1,35) ; 0, 0671 (1,29) ; 0, 0604 (0,32) ; 0 , 0079 (0,33) ; -0, 0002 9,19) Ejemplo 81, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7721 (1,19) ,- 7,9529 (1,38) 7,6588 (1,86) ; 7, 6561 (2, 60) ; 7, 6520 (1,24) ; 7, 6440 (0,83) ; 7, 6386 (3,51) ; 7, 6347 (2,46) ; 7, 5629 (0,45) ; 7, 5519 (0,33) ; 7, 5445 (1,66) ; 7 , 5384 (0,47) ; 7, 5301 (0, 99) ; 7, 5266 (1,55) ; 7,5229 (0,74) ; 7, 5045 (2,67) ; 7, 5011 (1, 07) ; 7, 4898 (1,59) ; 7,4856 (2,97) ; 7, 4724 (0,47) ; 7, 4683 (1,15) ; 7,4644 (0,61) ; 7,2391 (3,87) ; 5, 2763 (5,72) ; 4, 9028 (0,56) ; 4, 8877 (1,21) ; 4,8723 (1,20) ; 4, 8573 (0,56) ; 3, 6624 (16, 00) ; 3,3252 (21, 88) • 2,8905 (11,43) ; 2, 7317 (8, 99) ; 2, 7310 (9,02) ; 2 , 5245 (0,54) ; 2,5197 (0,82) ; 2, 5112 (9,91) ; 2,5067 (19,78) ; 2,5021 (26, 14) • 2,4975 (18, 97) ; 2,4930 (9,44) ; 2,4816 (1,76) ; 2,4746 (1,33) ; 1,7492 (3,60) ; 1, 7430 (7,56) ; 1, 7366 (3,36) ; 1,3137 (6,30) ; 1, 2979 (6,31); -0,0002 (9,33) Ejemplo 82, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399,95 MHz 11, 7893 (1,63) ; 7,9535 (0,67) 7, 6622 (1,95) ; 7, 6595 (2,63) ; 7, 6555 (1,27) ; 7, 6473 (0,81) ; 7, 6421 (3,52) ; 7 , 6382 (2,53) ; 7, 5645 (0,45) ; 7, 5536 (0,33) ; 7, 5461 (1,70) ; 7, 5400 (0,48) ; 7, 5317 (1,00); 7, 5282 (1, 58) ; 7, 5245 (0, 75) ; 7 , 5063 (2, 69) ; 7, 5029 (1, 09) ; 7,4916 (1,61) ; 7,4874 (3,06) ; 7,4742 (0,48) ; 7,4701 (1,15) ; 7, 4662 (0, 63) ; 7 , 2406 (4,12) ; 5, 2839 (5, 98) ; 4, 1958 (1,75) ; 4, 1801 (3, 72) ; 4, 1642 (1,75) ; 4, 1013 (0,59) ; 3 , 6483 (16,00) ; 3,3264 (13, 62) ; 2,8908 (5,37) ; 2, 7322 (4,37) ; 2, 5251 (0,34) ; 2, 5202 (0,54) ; 2, 5117 (7, 11) ; 2, 5073 (14,26) ; 2, 5027 (18,70) ; 2,4981 (13,28) ; 2,4936 (6,22) ; 2 , 3443 (0,80) ; 2,3335 (0,52) ; 2, 3247 (0,84) ; 2,3153 (0,96) ; 2, 3045 (0, 99) ; 2,2959 (0,82) ; 2,2870 (0,50) ; 2,2756 (0,96) ; 2, 2672 (0,36) ; 2,2468 (0,36) ; 1, 7270 (0, 90) ; 1,7099 (1,33) ; 1,6906 (1,26) ; 1, 6748 (0,62) ; 1, 6104 (0,53) ; 1, 5966 (0,63) ; 1, 5902 (1,17) ; 1, 5816 (0, 68) ; 1, 5720 (1,41) ; 1, 5573 (0,63) ; 1, 5502 (0, 84) ; 1, 5320 (0,33) ; -0, 0002 7,28) 24 Ej emplo 83, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 399, 95 MHz 11, 7382 (1,81) ; 7, 9533 (1, 01) ; 7,6578 (2,82) ; 7, 6403 (3, 64) ; 7, 6364 (2,68) ; 7, 5635 (0,47) ; 7, 5526 (0,34) ; 7, 5452 (1,75) ; 7, 5392 (0,51) ; 7, 5304 (1, 10) ; 7, 5273 (1,59) ; 7, 5054 (2,86) 7, 4864 (3,28) ; 7, 689 (1, 17) ; 7,4652 (0, 67) ; 7, 2316 (4, 52) ; 5,2791 (6, 68) ; 4, 1398 (1, 80) ; 4, 1230 (3,85) 4, 1062 (1, 82) ; 4, 0475 (0,53) ; 4, 0310 (1, 13) ; 4 , 0143 (0, 54) ; 3, 6494 (16, 00) ; 3 , 3264 (29,37) ; 2 , 8908 (7,07) ; 2, 7318 (6,09) ; 2, 5068 (22, 95) ; 2, 5023 (29,27) ; 2,4979 (20, 95) • 1,6872 (1,54) , 1, 6598 (3,33) ; 1, 6430 (2, 67) ; 1, 6329 (2, 56) ; 1, 6261 (2,85) ; 1, 6053 (1,76) ; 1,5887 (1,29) ; 1, 5628 (0,37) ; 1,2336 (2,16) ; 1, 2172 (3,17) ; 1, 2042 (2,66) ; 1, 1827 (1,85) ; 1, 1761 (2, 00) ; 1, 1456 (1,77) ; 1, 1204 (0, 81) ; 1,0898 (0,54) ; 0,8924 (0, 56) ; 0, 8626 (1,15) ; 0, 8380 (1, 03) ; - 0, 0002 7,14) Ejemplo 84, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12,4305 (3,56) ; 7, 4281 (1,22) ; 7,4089 (2,60) ; 7, 3896 (1,72) ; 7,3185 (7,53) ; 7,3006 (5, 10) ; 7,2825 (3,01) ; 7,2016 (2,89) 7, 1833 (6, 96) ; 7, 1413 (2,44) ; 7, 1224 (2,12) ; 7, 1188 (2,03) ; 6, 9815 (1,76) ; 6, 9645 (7,80) ; 6,9468 (6,07) ; 5, 3373 (8,91) ; 4, 8399 (9, 67) ; 4, 0510 (0, 63) ; 4,0372 (1,78) ; 4, 0338 (1, 81) ; 4, 0192 (1, 87) ; 4, 0160 (1,86) ; 4, 0015 (0, 71) ; 3, 7953 (15, 88) ; 3, 7925 (16,00) ; 3, 6309 (15,27) ; 3 , 6284 (15,45) ; 3,3310 (9,86) ; 3,3280 (10,12) ; 2,6710 (0,46) ; 2, 5021 (70,41) ; 2,4985 (71,29) ; 2, 3250 (0, 50) ; 1, 9897 (7, 06) ; 1,9859 (7,14) ; 1, 1922 (1, 89) ; 1, 1883 (1,93) ; 1, 1744 (3,74) ; 1, 1705 (3,76) ; 1, 1566 (2, 00) ; 1, 1528 (1, 96) Ejemplo 85, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400, 13 MHz 11, 8139 (2, 68) ; 7,4274 (1,12) ; 7,4069 (2,45) ; 7,3869 (1,48) ; 7,3290 (0,73) ; 7,3098 (3,72) ; 7, 2945 (12, 07) ; 7,2403 (5,85) ; 7, 2302 (1,86) ; 7, 2237 (1,72) ; 7, 2078 (0,91) ; 7, 1952 (2,48) ; 7, 1778 (5,41) ; 7, 1416 (1,89) ; 7, 1223 (1,61) ; 7, 1186 (1,63) ; 5,2803 (7,50) ; 4,3756 (2,11) ; 4,3583 (4,48) ; 4,3412 (2,38) ; 4, 0556 (0,58) ; 4, 0378 (1,75) ; 4, 0201 (1,82) ; 4, 0024 (0,67) ; 3,7933 (16, 00) ; 3 , 6322 (14, 98) • 3,3330 (6,14) 2, 9692 (2,14) ; 2,9520 (4,35) ; 2, 9349 (2,28) ; 2,5026 (33,61) ; 1, 9901 (7,15) ; 1,2448 (1,93) ; 1, 1925 (1,95) ; 1, 1747 (3, 78) ; 1, 1569 (1, 98) ; 0, 8745 (0,70) ; 0, 8582 (1, 65) ; 0, 8409 (0,81) Ej emplo 86, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12, 1116 (3,51) ; 7,4291 (1,13) 7,4086 (2,47) ; 7, 3892 (1, 62) ; 7, 2437 (5,07) ; 7, 1990 (2,57) ; 7, 1806 (5,93) ; 7, 1420 (2, 01) ; 7, 1224 (1,77) ; 5, 3169 (8, 34) ; 4, 0376 (0,77) ; 4, 0196 (0,81) ; 3 , 7938 (16, 00) ; 3,6259 (15,35) ,· 3,3309 (11,56) ; 2, 6703 (0,43) ; 2 , 5499 (0,58) ; 2, 5018 (68,42) 2,4186 (4,49) ; 2,4001 (5,45) ; 2, 3288 (0,48) ; 2,2447 (0,53) ; 2 , 2258 (1,11) ; 2,2065 (1,43) ; 2, 1876 (1,14) ; 2, 1702 (0,51) ; 1, 9897 (3,11) ; 1, 7329 (1, 89) ; 1, 7181 (2, 07) ; 1, 6245 (0,40) ; 1,5871 (2,31) ; 1, 5708 (1, 98) ; 1, 5341 (1,23) ; 1, 5115 (1, 80) ; 1,4929 (2,19) ; 1, 1915 (1,35) ; 1, 1739 (2,82) ; 1, 1562 (2,64) ; 1,1406 (1,93) ; 1, 1218 (1,49) ; 1, 1048 (0, 66) Ej emplo 98, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 12 , 4420 (2,59) ; 7,6677 (2,80) 7, 6502 (3,62) ; 7, 6464 (2,72) ; 7, 5722 (0,48) ; 7, 5611 (0,42) ; 7, 5538 (1,69) ; 7, 5478 (0,61) ; 7, 5394 (1,10) ; 7, 5359 (1,60) ; 7,5138 (2,80) ; 7,4989 (1, 88) ; 7, 4949 (3,17) ; 7,4815 (0, 62) ; 7,4775 (1,18) ; 7,4738 (0,73) ; 7,4058 (2,66) ; 7,4008 (1,14) ; 7, 3895 (1,74) ; 7, 3845 (5,76) ; 7, 3472 (5,12) ; 7, 3259 (2,43) ; 7,2751 (3,95) ; 5, 3290 (6,37) ; 4, 0605 (0,60) ; 4, 0427 (1,78) ; 4, 0249 (1,78) ; 4 , 0072 (0, 61) ; 3,7682 (6,92) ; 3, 6446 (16, 00) ; 3,3367 (35,69) ; 2, 6809 (0,41) ; 2 , 6766 (0, 55) ; 2 , 6720 (0,41) ; 2,5568 (0,55) ; 2, 5530 (0,53) ; 2 , 5120 (70,29) ; 2,5076 (91, 95) ; 2,5032 (66, 52) ; 2, 4568 (0,45) ; 2,3389 (0,45) ; 2, 3344 (0,57) ; 2, 3300 (0,45) ; 1, 9950 (7, 76) ; 1, 1975 (2, 09) ; 1, 1797 (4, 12) ; 1, 1619 (2,01) Ejemplo 99, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 300,16 MHz 7, 8441 (4,93) ; 7,6890 (4,56) ; 7, 6682 (5,89) ; 7, 5396 (5,25) ; 7, 5118 (4, 80) ; 5, 4267 (10,30) 4, 0603 (2, 32) ; 4, 0468 (2, 07) ; 4, 0370 (2,39) ; 4, 0142 (0,87) ; 3, 6862 (16, 00) ; 3, 3566 (3, 07) ; 2, 5208 (3,81) ; 2, 0101 (9, 09) ; 1, 2178 (2,48) ; 1, 1942 (4,79) ; 1, 1709 (2,46) Ejemplo 100, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 499,93 MHz 14, 0308 (0,99) ; 7,6628 (2,67) 7, 6485 (3,44) ; 7, 6456 (2,52) ; 7,5616 (0,51) ; 7, 5592 (0,34) ; 7, 5519 (0,42) ; 7, 5470 (1,70) ; 7, 5426 (0,52) ; 7, 5347 (0, 95) ; 7, 5323 (1,40) ; 7, 5053 (2,51) ; 7,4900 (3,54) ; 7, 4786 (0,73) 7,4758 (1,34) ¦ 7,4736 (0,79) ; 7,4082 (1,41) ; 7, 4036 (0,73) 7,3907 (6,19) - 7,3804 (6,81) ; 7,3754 (1,37) ; 7, 3684 (4,98) 7, 3638 (1,65) ¦ 5,7466 (8,15) ; 5,3988 (6,60) ; 5, 3689 (0,55) 4, 1940 (6, 63) • 3,8123 (1,40) ; 3, 6372 (16, 00) ; 3,2985 (6, 95) ; 2,5084 (1,02) ; 2,5050 (2, 05) ; 2, 5014 (2,75) ; 2,4978 (1,96) ; 2,4944 (0, 93) ; 2, 0707 (1, 56) ; - 0, 0002 (1, 23) Ejemplo 101, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 499,93 MHz 14, 0294 (1,03) ; 7,6101 (2,04) ; 7,6068 (2,53) ; 7,6034 (1,70) ; 7 , 5957 (2, 60) ; 7, 911 (2, 99) 7,5128 (0,32) • 7,4997 (1,32) ; 7, 4904 (5,20) ; 7, 4768 (2, 82) 7,4661 (0,86) ; 7,4590 (0,50) ; 7,4099 (1,58) ; 7,4058 (1,08) 7,3926 (6,54) • 7,3824 (7,27) ; 7,3681 (5,44) ; 5, 7462 (4,57) 5,3974 (0,33) ; 5,3676 (6, 99) ; 4, 1862 (7, 01) ; 3, 8110 (16,00) ; 3,6357 (0,56) ; 3,2989 (3, 16) ; 2, 5036 (2,55) ; 2, 5002 (3,30) 2,4968 (2,56) ; 2,0696 (0,87) ; 1,2364 (0,50) ; -0,0002 (1,13) La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro NMR en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal . A partir de las señales anchas se pueden mostrar varios picos o la mitad de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal de mayor intensidad en el espectro .
Para calibrar el desplazamiento químico para el espectro 1H, se usa tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente, especialmente en el caso del espectro medido en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos RMN, el pico del tetrametilsilano puede aparecer pero no necesariamente .
Las listas de picos de RMN 1H son similares a las imágenes clásicas de RMN 1H y contienen por ello habitualmente todos los picos que están listados en la interpretación de RMN clásica.
Adicionalmente, pueden mostrar como las imágenes clásicas de RMN 1H señales de disolventes, estereoisómeros de los compuestos diana, que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
Para mostrar las señales de compuestos en el intervalo delta de disolventes y/o agua, en nuestras listas de picos 1H-NMR se muestran los picos habituales de disolventes, por ejemplo picos de DMSO en DMSO-d6 y el pico de agua y tienen normalmente como media una intensidad elevada.
Los picos de estereoisómeros de los compuestos diana y/o picos de impurezas tienen normalmente como media una intensidad menor que los picos de los compuestos diana (por ejemplo con una pureza >90%) .
Tales estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos para el procedimiento de preparación específico. Por ello, sus picos pueden ayudar a reconocer la reproducción de nuestro procedimiento de preparación a través de "huellas dactilares de productos secundarios" .
Un experto, que calcula los picos de los compuestos diana con métodos conocidos (MestreC, simulación ACD, aunque también con valores esperados evaluados empíricamente) , puede aislar los picos de los compuestos diana según se necesite usando opcionalmente filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de picos relevantes en la interpretación clásica de RMN 1H.
Se encuentran más detalles de la descripción de datos de RMN con listas de picos en "Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" en la base de datos Research Disclosure número 564025.
La tabla 2 siguiente ilustra de forma no limitante ejemplos de compuestos de fórmula (V) según la invención.
(V) Tabla 2 La medición de los valores logP se realizó de acuerdo con la directiva de la CEE 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en columnas de fase inversa con el siguiente método: La medición de LC-MS se hizo a pH 2,7 con ácido fórmico al 0,1% en agua y con acetonitrilo (contiene 0,1% de ácido fórmico) como eluyente con un gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 95% de acetonitrilo.
La calibración se hizo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (medición de valores de logP usando tiempos de retención con interpolación lineal entre alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas .
Listas de picos -RMN Los datos de RMN de 1H de los ejemplos seleccionados se escriben en forma de listas de picos de RMN 1H. Para cada pico de señal, se listan el valor d en ppm y la intensidad de la señal entre paréntesis. Entre los pares valor d -intensidad de la señal hay semicolumnas como delimitadores.
La lista de picos de un ejemplo tiene por lo tanto la forma : d? ( intensidadi) ; d2 (intensidad2) ; ; d? ( intensidad!) ; ; d? ( intensidadn) Lista de picos RMN Tabla 2 Ejemplo V-1, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 7, 5507 (2, 99) ; 7, 5449 (4,10) ; 7,5352 (5,15) ; 7,5260 (6, 21) ; , 5077 (0,99) ; 7,4896 (11,15) ; 7,4836 (10,38) ; 7,4762 (5, 68) 7, 4724 (4,57) ; 7,3206 (4, 03) ; 7, 3153 (1,67) ; 7,3016 (5, 14) ; 7 , 2986 (5, 91) ; ,2920 (1,33) ; 7,2858 (2, 08) ; 7, 2805 (4, 85) ; 7, 2679 (9,33) ; 6, 9833 (2,46) ; 6, 9811 (2,10) ; 6,9653 (10,50) ; 6,9631 (9,55) ; 6, 9435 (8, 42) ; , 9164 (0,47) ; 6,8946 (0,43) ; 6, 7460 (1, 10) ; 6, 5525 (1,69) ; 5, 2616 (11,46) ; 5,0414 (3,03) ; 4,8467 (16, 00) ; 4, 8200 (0,42) ; 4, 7256 (1, 23) ; , 0374 (0, 95) ; 4, 0196 (0, 95) ; 3 , 3372 (23 , 67) ; 3 , 2992 (2, 96) , 3 , 2943 (2, 90) 3 ,2817 (5, 99) ; 3,2639 (5,59) ; 3,2462 (1,81) ; 2, 6756 (0, 50) ; ,6710 (0,69) ; 2,6666 (0,49) ; 2, 5566 (0,88) ; 2, 5521 (1,13) ; 2, 5476 (0,86) 2, 5427 (0, 58) ; 2 , 5243 (2,08) ; 2,5108 (42,27) 2, 5065 (85, 42) ; , 5020 (114,33) ; 2,4976 (81,46) ; 2,4932 (38,14) ,4566 (1,08) ; 2, 4521 (1,25) 2,4477 (0,90) ; 2, 3334 (0,52) ; 2,3289 69) ; 2, 3244 (o, 49) ; , 9893 (4.15) ; 1, 7133 (0,41) ; 1,6998 (0,42) ; 1,2317 (0,53) ; 1, 2162 (2, 15) 1,2086 (0,45) ; 1,2005 (2,22) ; 1,1920 (1,35) ; 1, 1742 (2, 33) ; , 1565 (1.16) ; 1,1100 (0,36) ; 1, 1050 (0,51) ; 1, 0951 (1,67) ; 1, 0774 (3,71) 1, 0659 (6,39) ; 1, 0599 (2,67) ; 1,0482 (13,82) ; 1, 0305 (6, 03) ; , 0061 (0,33) ; 0, 9768 (0,39) ; 0,9591 (0,64) ; 0,9414 (0,36) ; 0, 0080 (0, 66) ¦0,0002 (18,64) ; -0,0084 (0,74) ; -0,0638 (2,88) Ejemplo V-2, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 250,13 MHz 7,5627 (1,02) ; 7,5520 (1,40) ; 7,5363 (2,17) ; 7,5219 (3,62) ; ,5054 (2,30) ; 7,4962 (7,13) ; 7,4854 (3,68) ; 7,4757 (1,59) ; 7,4682 (1,73) ; 7,4551 (0,41) ; 6,9884 (3,84) ; 6,7399 (0,85) ; 6,5700 (4,11) ; ,7670 (2,40) ; 5,0595 (6,79) ; 3,3597 (2,09) ; 3, 1222 (16,00) ; 2,5266 (0,63) ; 2,5194 (1,37) ; 2,5121 (1,89) ; 2,5047 (1,37) ; 2,4975 (0,62) Ej emplo V-3, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 300,16 MHz 7, 8057 (5,34) ; 7, 5286 (6,64) ; 7,5120 (10,46) ; 6,7707 00) , 3545 (10,36) ,- 3,3503 (6, 04) ; 3,1139 (16,00) ; 2,5215 (6,42) Ejemplo V-4, Disolvente: DMSO, Espectrómetro: 400,13 MHz 7, 5521 (0,46) ; 7, 5440 (1,85) ; 7,5382 (2,36) ; 7,5285 (3, 18) ; , 5191 (4, 06) ; 7, 5071 (1,01) ; 7,4859 (7,21) ; 7,4802 (5,64) ; 7, 4720 (3,31) ; 7,4686 (2,77) ; 7,4590 (0,91) ; 7,4503 (0,39) ; 7,4457 (0, 37) ; , 3676 (0,53) ; 7,3250 (0,97) ; 7,3162 (1,71) ; 7,3117 (1,95) ; 7, 3052 (5,21) ; : 7,2972 (8,32) ; 7, 2907 (16,00) ; 7,2800 (4,62) ; 7,2677 (2 85) ; , 2546 (1,18) ; 7, 2498 (2, 85) ; 7,2373 (6,32) ; 7,2271 (2,40) ; 7 2203 (6,29) ; : 7,2165 (5,40) ; 7,2065 (1,67) ; 7,1990 (2,23) ; 7,1812 (6 02) ; , 1752 (1,43) ; 7, 1693 (0,37) ; 7,1570 (0,42) ; 6,7265 (1,00) ; 5 2051 (7,61) ; 4,6423 (0,39) ; 4, 3696 (2,35) ; 4,3523 (5,21) ; 4,3350 (2 47) ; 4,3226 (0,34) ; 4,2805 (2,53) ; 4,2634 (5,49) ; 4,2465 (2,58) ; 3 , 6088 (0,76) ; 3,5905 (1,46) ; 3,5735 (0,81) ; 3, 3865 (0,52) ; 3 , 3365 (21,47) ; 3,2907 (1,46) ; 3 , 2730 (3,73) ; 3 , 2553 (3,58) ; 3, 2375 (1,15) ; 3 , 2129 (0,39) ; 3 , 1951 (0,36) ; 2, 9648 (2,29) ; 2, 9476 (4,75) ; 2, 9303 (2,25) ; 2, 9077 (2, 03) ; 2,8907 (4,02) ; 2, 8737 (1, 96) ; 2, 7304 (1,79) ; 2, 7126 (3,33) ; 2, 6948 (1, 65) ; 2 , 6755 (0,35) ; 2, 6711 (0,46) ; 2, 6664 (0,33) ; 2, 5512 (0,82) ; 2, 5244 (1,18) ; 2,5109 (28, 13) ; 2, 5065 (57, 55) • 2,5021 (77,43) ; 2,4976 (55, 28) ; 2,4933 (25, 95) ; 2,4555 (0, 64) 2,4515 (0,70) ; 2,3335 (0,35) ; 2, 3289 (0,47) ; 2,3243 (0,34) ; 1, 5967 (0,69) ; 1, 5792 (0, 68) ; 1, 1403 (0, 57) ; 1, 1220 (1,19) ; 1, 1037 (0,60) ; 1, 0762 (0,34) ; 1, 0615 (4,08) ; 1, 0438 (9,08) ; 1, 0261 (4, 15) ; 1, 0112 (1, 06) ; 0, 9935 (0,51) ; -0,0002 (7,71) ; -0, 0624 (1,62) La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro NMR en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal. A partir de las señales anchas se pueden mostrar varios picos o la mitad de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal de mayor intensidad en el espectro .
Para calibrar el desplazamiento químico para el espectro 1H, se usa tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente, especialmente en el caso del espectro medido en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos RM , el pico del tetrametilsilano puede aparecer pero no necesariamente .
Las listas de picos de RMN 1H son similares a las imágenes clásicas de RMN 1H y contienen por ello habitualmente todos los picos que están listados en la interpretación de RMN clásica.
Adicionalmente , pueden mostrar como las imágenes clásicas de RMN 1H señales de disolventes, estereoisómeros de los compuestos diana, que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
Para mostrar las señales de compuestos en el intervalo delta de disolventes y/o agua, en nuestras listas de picos NMR-1H se muestran los picos habituales de disolventes, por ejemplo picos de DMSO en DMS0-d6 y el pico de agua y tienen normalmente como media una intensidad elevada.
Los picos de estereoisómeros de los compuestos diana y/o picos de impurezas tienen normalmente como media una intensidad menor que los picos de los compuestos diana (por ejemplo con una pureza >90%) .
Tales estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos para el procedimiento de preparación específico. Por ello, sus picos pueden ayudar a reconocer la reproducción de nuestro procedimiento de preparación a través de "huellas dactilares de productos secundarios" .
Un experto, que calcula los picos de los compuestos diana con métodos conocidos (MestreC, simulación ACD, aunque también con valores esperados evaluados empíricamente) , puede aislar los picos de los compuestos diana según se necesite usando opcionalmente filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de picoa relevantes en la interpretación clásica de RMN 1H.
Se encuentran más detalles de la descripción de datos de RMN con listas de picos en "Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" en la base de datos Research Disclosure número 564025.
Ejemplos de Uso Ejemplo A: ensayo preventivo in vivo en Phytophthora infestans (tizón tardío del tomate) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Plantas de tomate (variedad "Rentita"), sembradas en semilleros en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 26 °C, se tratan en el estadio de hoja Z12 pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans (20.000 esporas por mi) . Las esporas se recogen de las plantas infectadas . Las plantas de tomate contaminadas se incuban a 16-18°C y 100% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se lleva a cabo 5 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa una buena protección (de al menos 70%) a una dosis de 500 ppm con los compuestos siguientes : Ejemplo B: ensayo preventivo in vivo en Alternaría brassicae (mancha en las hojas en el rábano) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Plantas de rábano (variedad "Pernot Clair"), sembradas en semilleros en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 17 °C, se tratan en el estadio de cotiledón pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizando los cotiledones con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría brassicae (50.000 esporas por mi) . Se recogen las esporas de un cultivo de 15 días. Las plantas de rábano contaminadas se incuban a 20°C y 100% de humedad relativa .
La clasificación (% Eficacia) se lleva a cabo 6 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo C: ensayo preventivo in vivo en Botrytis cinérea (moho gris) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de pepinillo (variedad "Petit vert de Paris") sembradas en semilleros en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 24°C, se trataron en el estadio de cotiledón Zll pulverizando con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/T een/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizando los cotiledones con una suspensión acuosa de esporas de Botrytis cinérea crioconservadas (50.000 esporas por mi) . Las esporas se suspenden en una disolución de nutrientes compuesta de PDB 10 g/1, D-fructosa 50 g/1, NH4N03 2 g/1 y KH2P04 1 g/1. Las plantas de pepinillo contaminadas se incuban a 17 °C y 90% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se lleva a cabo de 4 a 5 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo D: ensayo preventivo in vivo de Sphaerotheca fuliginea (mildiu en las cucurbitáceas) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de pepinillo (variedad "Petit vert de París") sembradas en semilleros en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 24 °C, se trataron en el estadio de cotiledón Zll pulverizando con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando los cotiledones con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporas por mi). Las esporas se recogen de las plantas infectadas. Las plantas de pepinillo contaminadas se incuban a aproximadamente 20°C y a 70-80% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se llevó a cabo 12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control .
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo E: ensayo preventivo in vivo sobre Pyrenophora teres (manchas reticulares de la cebada) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de cebada (variedad "Plaisant"), sembradas en semilleros en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y cultivadas a 22°C, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura) , pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres (?2.000 esporas por mi). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 días. Las plantas de cebada contaminadas se incuban durante 48 horas a 20°C y 100% de humedad relativa y luego durante 12 días a 20°C y 70-80% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se lleva a cabo 14 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control .
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo F : ensayo preventivo in vivo en Puccinia recóndita (roya parda del trigo) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de trigo (variedad "Scipion"), sembradas en semilleros en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y cultivadas a 22°C, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura) , pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Puccinia recóndita (100 000 esporas por mi) . Las esporas se recogen de una planta infectada y se suspenden en agua que contiene 2,5 ml/1 de Tween 80 al 10%. Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 24 horas a 20°C y 100% de humedad relativa y luego durante 10 días a 20°C y 70-80% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se llevó a cabo 12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control .
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo G : ensayo preventivo in vivo en Septoria tritici (mancha de las hojas del trigo) Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/D SO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de trigo (variedad "Scipion"), sembradas en semilleros en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y cultivadas a 22°C, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura) , pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se ha descrito anteriormente. Las plantas, utilizadas como control, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Septoria tritici crioconservadas (500.000 esporas por mi).
Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 72 horas a aproximadamente 18°C y 100% de humedad relativa y luego durante 21 días a 90% de humedad relativa.
La clasificación (% Eficacia) se lleva a cabo 24 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: Ejemplo H: ensayo preventivo i vivo en Phytophthora infestans (tomate) Disolvente: 49 partes en peso de N, N -dimeti1formamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo en la relación de aplicación indicada. Un día después de este tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. Las plantas permanecen durante un día en una cabina de incubación a aproximadamente 22° C y a una humedad atmosférica relativa de 100%. Luego las plantas se colocan en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa de 96%.
Se evaluaron los ensayos 7 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En este ensayo, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron una eficacia del 70% o incluso 1 3 mayor a una concentración de 100 ppm de ingrediente activo: Ejemplo I: ensayo preventivo in vivo sobre Plasmopara vitícola (vides) Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo en la relación de aplicación indicada. Después de que se ha secado el recubrimiento por pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara vitícola y a continuación se dejan durante 1 día en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa de 100%. La planta se dispone posteriormente durante 4 días en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 90%. Después, las plantas se vaporizan y se disponen durante un día en una cabina de incubación.
El ensayo se evalúa 6 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En este ensayo, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron una eficacia del 70% o incluso mayor a una concentración de 10 ppm de ingrediente activo: Química Los siguientes ejemplos ilustran de forma no limitante la preparación y eficacia de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.
Ejemplo 1 de preparación : 3- [ (Z) - { [ (2-amino-l, 3- tiazol-4 -il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2,4-oxadiazol-5 (2H) -ona (compuesto 4) según el proceso Pl Etapa 1 : A una disolución de (2Z) -(hidroxiimino) (fenil) acetonitrilo (7,3 g, 49,95 ramol, 1 eq.) en 280 mi de acetonitrilo y 30 mi de DMF se añadió hidrocloruro de 4- (clorometil) -1, 3-tiazol-2-amina (11,09 g, 59,94 mmol, 1,2 eq.) seguido de ioduro de potasio (829 mg, 4,99 mmol, 0.1 eq.) y carbonato de cesio (39,06g, 119,88 mmol, 2,4 eq.) . La reacción se agitó durante una noche a temperatura ambiente. A continuación se evaporó el disolvente y se disolvió el residuo en EtOAc, se lavó posteriormente con H20 y salmuera. Después de separación, la fase orgánica se secó sobre MgS04, después se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice para dar (2Z) - { [ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (10,30 g, 80 % de rendimiento, solo 1 isómero de oxima) .
Etapa 2 : A una disolución de (2Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (10,30 g, 39,87 mmol, leq.) y carbonato de cesio (11,02 g, 79,75 mmol, 2,0 eq) en 2 -propanol/agua (150ml/40ml) , se añadió hidrocloruro de N-metilhidroxilamina (6,66 g, 79,75 mmol, 2 eq.). La reacción se calentó con agitación a 85°C durante 2 h y el disolvente se evaporó a 3/4. El residuo se extrajo con EtOAc y se lavó con agua. Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre gS04 y se concentraron para proporcionar (2Z) -2-{ [ (2-amino-1, 3-tiazol-4-il)metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2-feniletanimidamida (10,30g, 84% de rendimiento), compuesto V-2, como un sólido amarillo.
Etapa 3: Preparación de 3- [ (Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il)metoxi] imino} ( fenil ) metil] -2-metil-l, 2 , 4 -oxadiazol-5 (2H) -ona (compuesto 4) A una disolución de (2Z) -2- {[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2-feniletanimidamida (5,00 g, 16,37 mmol, 1 eq. ) y trietilamina (2,28 mi, 16,37 mmol , 1 eq) en DMF (100 mi) a 0°C, se añadió gota a gota cloroformato de 4-fluorofenilo (28,58 g, 16,37 mmol, 1 eq.). Después de agitar a 0°C durante 1 hora, la reacción se detuvo por adición de agua (50 mi) y se extrajo con EtOAc (2 x 150 mi) . Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron sobre gS04 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 3- [ (Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (5,65 mg, 96% de rendimiento).
Ejemplo 2 de Preparación: N- {4- [ ( { [ (Z) - (2 -metil - 5 -oxo-2 , 5-dihidro-l, 2 , 4-oxadiazol-3 -il) ( fenil ) metilen] amino}oxi ) metil] -l,3-tiazol-2-il}-2,3-dihidro- 1 , 4 -benzodioxin-2 -carboxamida (compuesto 9) según el proceso P2 A una disolución de 3- [ (Z) - { [ (2-amino-l , 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2 , -oxadiazol-5 (2H) -ona (120 mg, 0,362 mmol, 1 eq.) y piridina (0,044 mi, 0,543 mmol, 1,5 eq) en diclorometano seco (2,0 mi) a temperatura ambiente se añadió cloruro de 2, 3-dihidro-l,4-benzodioxin-2-carbonilo (108 mg, 0,543 mmol, 1,5 eq) y se dejó la agitación toda la noche. La reacción se detuvo por adición de agua y se concentró a sequedad. El residuo se recogió en EtOAc y se añadieron 0,5 mi de 1N NaOH. La disolución se filtró a través de una almohadilla chemelut y se lavó con EtOAc . Después de concentración, el residuo se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar N- {4- [ ( { [ (Z) - (2-metil-5-oxo-2, 5-dihidro-l, 2 , 4 -oxadiazol-3 -il) (fenil)metilen] amino}oxi) metil] -1, 3-tiazol-2-il} -2 , 3-dihidro-1 , 4 -benzodioxin-2 -carboxamida (190 mg, 99% de rendimiento) .
Ejemplo 3 de preparación : N- {4- [ ( { [ (Z) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4-oxadiazol -3 -il) (fenil) metilen] amino}oxi) metil] -1, 3-tiazol-2-il} -cromano-2 -carboxamida (compuesto 22) según el proceso P2 A una disolución de ácido cromano-2-carboxílico (70,98 mg, 0,40 mmol, 1,1 eq.) ) en diclorometano seco (2,0 mi), se añadió trietilamina (0,066 mL, 0,47 mmol, 1,3 eq) y anhídrido propanofosfórico al 50% en peso en acetato de etilo (0,30 g, 0,47 mmol, 1,3 eq) . La mezcla se agitó durante 20 min a temperatura ambiente y se añadió (3- [ (Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil)metil] -2-metil-l, 2, 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (120 mg, 0,362 mmol, 1 eq. ) . A continuación la mezcla se calentó a reflujo durante 5 h. La mezcla de reacción se vertió a continuación sobre HC1 1M, las capas se separaron y la capa orgánica se lavaron con NaOH 1M, agua y después se secó sobre MgS04. Después de concentración, el residuo se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar N-{4-[ ( { [ (Z) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l, 2 , 4-oxadiazol-3-il) (fenil)metilen]amino}oxi)metil] -1, 3 -tiazol-2 -il } -cromano-2 -carboxamida (85 mg, 47% de rendimiento) .
Ejemplo 4 de Preparación: 2- (4 -clorofenil) -N-{4- [ ( { [ (Z) - ( 2 -metil -5 -oxo-2 , 5-dihidro-l, 2 , 4-oxadiazol-3-il) ( fenil) metilen] amino}oxi) metil] -1 , 3 -tiazol-2 - il }acetamida (compuesto 98) según el proceso P2 A una disolución de 3- [ (Z) -{[ (2-amino-l , 3 -tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (300 mg, 0,905 mmol, 1 eq.) y piridina (0,110 mi, 1,36 mmol, 1,5 eq) en diclorometano seco (4,0 mi) a temperatura ambiente se añadió cloruro de 4-clorofenil acetilo (0,20 mL, 1,36 mmol, 1,5 eq) y se dejó la agitación durante 2h. La reacción se detuvo mediante adición de 2 mi de 1N NaOH. Las capas se separaron y la capa orgánica se secó sobre MgS04. Después de concentración, el residuo se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 2- (4-clorofenil) -N- {4- [ ( { [ (Z) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4 -oxadiazol-3-il) (fenil) metilen] amino}oxi) metil] -1, 3-tiazol-2-iljacetamida (365 mg, 79% de rendimiento) .
Ejemplo 5 de Preparación: 2- (4-clorofenil) -N- {4- [ ( { [ (Z) - (2-metil-5-oxo-2, 5-dihidro-l, 2 , 4 -oxadiazol -3 -il ) ( fenil ) metilen] amino}oxi ) metil] -l,3-tiazol-2-il} etanotioamida (compuesto 100) y 2- (4-clorofenil) -N- {4- [ ( { [(E) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4-oxadiazol-3-il) ( fenil) metilen] amino}oxi) metil] -1 , 3 -tiazol-2 -il}etanotioamida (compuesto 101) según el proceso P4 A una disolución de - (4-clorofenil) -N- {4- [({[ (Z) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4 -oxadiazol-3 -il) ( fenil) metilen] amino}oxi ) metil] -l,3-tiazol-2-il} acetamida (300 mg, 0.620 mmol , 1 eq.) en dioxano (5,0 mi) a temperatura ambiente se añadió anhídrido 4 -metoxifenilditiofosfónico (276 mg, 0,682 mmol, 1,1 eq) y la mezcla se agitó toda la noche a 80°C. El disolvente se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía de fase inversa para dar 2- (4 -clorofenil) -N- {4- [ ( { t (Z) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , -oxadiazol-3-il) ( fenil) metilen] amino}oxi) metil] -1 , 3 -tiazol-2 -il } etanotioamida (100 mg, 30% de rendimiento) y 2- (4-clorofenil) -N-{4- [ ({ [ (E) - (2-metil-5-oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4-oxadiazol-3-il) (fenil ) metilen] amino}oxi ) metil] -1, 3-tiazol-2-il}etanotioamida (45 mg, 14% de rendimiento) .
Ejemplo 6 de Preparación: 3- [ (Z) - { [ (2-amino-l, 3-tiazol-4 - il) metoxi] imino} (3-metoxifenil) metil] -2 -metil-1 , 2,4-oxadiazol-5 (2H) -ona (compuesto ) según el proceso Pl Etapa 1 : A una disolución de (2Z) - (hidroxiimino) (3-metoxifenil) acetonitrilo (2,57 g, 14,59 mmol, 1 eg.) en 70 mi de acetonitrilo y 7 mi de DMF se añadió hidrocloruro de 4-(clorometil) -1, 3-tiazol-2-amina (2,87 g, 16,05 mmol, 1,1 eq.) seguido de ioduro de potasio (242 mg, 1,46 mmol, 0,1 eq.) y carbonato de cesio (10,45g, 32,09 mmol, 2,2 eq.) . La reacción se agitó 8h a temperatura ambiente. A continuación se evaporó el disolvente y se disolvió el residuo en EtOAc, se lavó posteriormente con H20 y salmuera. Después de separación, la fase orgánica se secó sobre gS0 , a continuación se concentró para proporcionar (2Z) -{[ (2-amino-l , 3 -tiazol-4 -il) metoxi] imino} (3-metoxifenil) acetonitrilo (4,03 g, 91 % de rendimiento, solo 1 isómero de oxima) que se usó en la etapa siguiente sin purificación adicional.
Etapa 2 : A una disolución de (2Z) - { [ (2 -amino- 1 , 3 -1iazol-4 -il) metoxi] imino} (3-metoxifenil) acetonitrilo (4,00 g, 13,87 mmol, 1 eq.) en 2 -propanol/agua (60ml/l6ml), se añadió carbonato de potasio (3,84 g, 27,75 mmol, 2,0 eq) e hidrocloruro de N-metilhidroxilamina (2,32 g, 27,75 mmol, 2 eq.) . La reacción se calentó con agitación a 80°C durante 2 h. El residuo se extrajo con EtOAc y se lavó con agua. Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron para proporcionar (2Z) -2- {[ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il)metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2- (3-metoxifenil) etanimidamida (3,36, 69% de rendimiento), como un sólido amarillo.
Etapa 3 : A una disolución de (2Z) -2- { [ (2-amino-l , 3 -tiazol-4-il) metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2- (3 -metoxifeniletanimidamida (2,16 g, 6,44 mmol, 1 eq. ) y trietilamina (0,90 mi, 6,44 mmol, 1 eq) en D F (80 mi) a 0°C, se añadió gota a gota cloroformato de 4 -fluorofenilo (1,15 g, 6,44 mmol, 1 eq.). Después de agitar a 0°C durante 1 hora, la reacción se detuvo por adición de agua (50 mi) y se extrajo con EtOAc (2 x 150 mi) . Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 3- [ (Z) -{ [ (2-amino-l, 3-tiazol-4-iDmetoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (1/93 mg, 83% de rendimiento) .
Ejemplo 7 de Preparación: {4 - [ ( { [ (Z) - ( 3 -metoxifenil) (2 -metil-5 -oxo-2 , 5-dihidro-l , 2 , 4 -oxadiazol-3 -il)metilen] amino}oxi) metil] -1, 3-tiazol-2-il}carbamato de ciclohexilo (compuesto 33) según el proceso P8 A una disolución de 3- [ (Z) -{ [ (2-amino-l, 3-tiazol-4- il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l , 2 , 4 -oxadiazol-5 (2H) -ona (100 mg, 0,277 mmol, 1 eq.) en acetonitrilo (2 mi) se añadió 4-fluorofenilcarbonocloridato (0,040 mL, 0,304 mmol, 1,1 eq.), seguido de piridina (0,022 mL, 0,277 mmol, 1 eq.) y se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente . A continuación se añadió ciclohexanol (0,032 mL, 0,304 mmol, 1.1 eq.) y la mezcla resultante se mantuvo a reflujo durante 15h. Después de concentración, el residuo se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar (4- [ ( { [ (Z) - (3 -metoxifenil) (2 -metil -5 -oxo-2 , 5-dihidro-l , 2,4-oxadiazol-3 - il ) metilen] amino}oxi) metil] -1 , 3 -tiazol-2-il}carbamato de ciclohexilo (110 mg, 77% de rendimiento) como un sólido blanco.
Ejemplo 8 de Preparación: 3- [ (Z) - { [ (2-bromo-l, 3-tiazol-4 -il) metoxi] imino} (fenil ) metil] -2-metil-l , 2 , 4 -oxadiazol-5(2H)-ona (compuesto 99) según el proceso Pl Etapa 1 : A una mezcla de (2Z) - (hidroxiimino) (fenil) acetonitrilo (2,9 g, 19,84 mmol, 1 eq.), 2-bromo-4 - (bromometil) tiazol (5,10 g, 19,84 mmol, 1 eq. ) , ioduro de potasio (329 mg, 1,98 mmol, 0,1 eq.) y carbonato de cesio (9,70 g, 29,76 mmol, 1,5 eq.) se añadieron 80 mi de acetonitrilo y 10 mi de DMF. La reacción se agitó 2h a temperatura ambiente. A continuación se evaporó el disolvente y se disolvió el residuo en EtOAc, se lavó posteriormente con H20 y salmuera. Después de separación, la fase orgánica se secó sobre gS04, después se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice para dar (2Z) - { [ (2-bromo-l, 3-tiazol-4-il)metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (5,70 g, 88 % de rendimiento, solo 1 isómero de oxima) .
Etapa 2 : A una disolución de (2Z) - { [ (2 -bromo-1 , 3 -tiazol-4 -il) metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (2,50 g, 7,76 mmol, leq.) y carbonato de potasio (2,14 g, 15,52 mmol, 2,0 eq) en 2-propanol/agua (40ml/10ml) , se añadió hidrocloruro de N-metilhidroxilamina (1,30 g, 15,52 mmol, 2 eq.). La reacción se calentó con agitación a 80°C durante 2 h y el disolvente se evaporó a 3/4. El residuo se extrajo con EtOAc y se lavó con agua. Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron para proporcionar (2Z) -2- { [ (2-bromo-1, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2-feniletanimidamida (2,30g, 78% de rendimiento), compuesto V-3, como un sólido amarillo.
Etapa 3: Preparación de 3 - [ (Z) - { [ (2 -bromo-1 , 3 -tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil-l, 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (compuesto 99) A una disolución de (2Z) -2- {[ (2-bromo-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} -N-hidroxi-N-metil-2-feniletanimidamida (1,8 g, 4,87 mmol, 1 eq.) en acetonitrilo (120 mi), se añadió 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (1,58 g, 9,75 mmol, 2 eq. ) · Después de agitar a 80°C durante 1 hora, la reacción se detuvo por adición de agua (100 mi) y se extrajo con EtOAc (2 x 100 mi) . Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 3-[(Z)-{ [ (2 -bromo- 1, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-metil -1 , 2 , 4 -oxadiazol-5 (2H) -ona (2 mg, 100% de rendimiento).
Ejemplo 9 de Preparación: 3- [ (Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4 -il) metoxi] imino} (fenil) metil] -2-etil-l, 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (compuesto 37) según el proceso Pl Etapa 1 : A una disolución de (2Z) - (hidroxiimino) (fenil) acetonitrilo (7,3 g, 49,95 mmol, 1 eq.) en 280 mi de acetonitrilo y 30 mi de D F se añadió hidrocloruro de 4- (clorometil) -1, 3 -tiazol-2 -amina (11,09 g, 59,94 mmol, 1,2 eq.) seguido de ioduro de potasio (829 mg, 4,99 mmol, 0.1 eq.) y carbonato de cesio (39,06g, 119,88 mmol, 2,4 eq.) . La reacción se agitó durante una noche a temperatura ambiente. A continuación se evaporó el disolvente y se disolvió el residuo en EtOAc, se lavó posteriormente con H20 y salmuera. Después de separación, la fase orgánica se secó sobre MgS04, después se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice para dar (2Z) -{[ (2-amino-l, 3-tiazol-4- il) metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (10,30 g, 80 % de rendimiento, solo 1 isómero de oxima) .
Etapa 2 : A una disolución de (2Z) -{ [ (2-amino-l, 3-tiazol-4-il) metoxi] imino} (fenil) acetonitrilo (1 g, 3,87 mmol, 1 eq.) en diclorometano seco (15 mi) a temperatura ambiente se añadió piridina (0,38 mi, 4,65 mmol, 1,2 eq) . Después de agitar durante 15 min a temperatura ambiente se añadió 2-feniletilcarbonocloridato (858 mg, 4,65 mmol, 1,2 eq) y se agitó durante 5 h. La reacción se detuvo por adición de agua y se concentró a sequedad. El residuo se recogió en DCM (5mL) y se añadieron 5 mi de NaOH 1N. Se separaron las capas y la fase orgánica se secó sobre MgS04, después se concentró para dar { 4 - [ ( { [ (Z) -ciano (fenil) metilen] aminojoxi ) metil] -1,3-tiazol-2-il}carbamato de 2-feniletilo (1,2 g, 55% de rendimiento) que se usó en la etapa siguiente sin purificación adicional.
Etapa 3 : A una disolución de {4-[({[(Z)-ciano (fenil) metilen] aminojoxi) metil] -l,3-tiazol-2-il}carbamato de 2-feniletilo (200 mg, 0,49 mmol, 1 eq.) y carbonato de potasio (204 mg, 1,48 mmol, 3,0 eq) en 2-propanol/agua (2ml/0,2ml), se añadió trifluoroacetato de N-etilhidroxilamina (258 mg, 1,48 mmol, 3 eq.). La reacción se calentó con agitación a 80°C durante 5 h y el disolvente se evaporó a 3/4. El residuo se extrajo con EtOAc y se lavó con agua. Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron para proporcionar (4- { [ ( { (1Z, 2Z) -2-[etil (hidroxi) amino] -2-imino-l-feniletiliden}amino) oxi] metil } -1 , 3 -tiazol-2-il) carbamato de 2-feniletilo (160 mg, 50% de rendimiento, 71% de pureza), compuesto V-4, que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Etapa 4 : A una disolución de (4- { [ ( { (1Z, 2Z) -2- [etil (hidroxi) amino] -2-imino-l-feniletiliden}amino) oxi] metil } -1 , 3-tiazol-2-il) carbamato 2-feniletilo (160 mg, 71% de pureza, 0,24 mmol , 1 eq. ) en acetonitrilo (3 mi), se añadió 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (555 mg, 0,342 mmol, 1,4 eq.) . Después de agitar a 80 °C durante 6 horas, la reacción se detuvo por adición de agua y se extrajo con EtOAc . Los extractos orgánicos se combinaron, se secaron sobre MgS04 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 3 - [ (Z) - { [ (2 -amino- 1 , 3 - iazol-4 - il) metoxi] imino} ( fenil ) metil] -2-etil-l, 2 , 4-oxadiazol-5 (2H) -ona (70 mg, 55% de rendimiento).
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante paa llevar a la práctica a la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (24)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un compuesto de fórmula (I) (I) caracterizado porque - X1 representa un alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquilcarbonilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; - Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo hidroxiamino, un grupo ciano, un grupo ácido carboxílico, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, un cicloalquilamino C3-Ci0 sustituido o sin sustituir. cicloalquenilamino-C3-Cio sustituido o sin sustituir, cicloalquil -C3-C10-alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alquil -Ci-Cs-amino sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-Cs-alquil-Cx-Cs-amino sustituido o sin sustituir, bicicloalquilamino-Cs-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, di -alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC(=U)N a • en donde : - Q representa un átomo de hidrógeno, alquilo C2-Ca sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi -C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilsulfenilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilsulfenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilsulfenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, arilsulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, bicicloalquilo-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilo-C5-C12 condensado sustituido o sin sustituir, carbociclilo-C5-C12 benzocondensado sustituido o sin sustituir, heterociclilo-C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi sustituido o sin sustituir; cicloalqueniloxi sustituido o sin sustituir, ariloxi sustituido o sin sustituir; heterocicliloxi sustituido o sin sustituir, bicicloalcoxi C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalqueniloxi C5-C12 condensado sustituido o sin sustituir, carbocicliloxi C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, heterocicliloxi C5-Ci2 benzocondensado sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C8-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, heterociclilalquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxi-alquilo Cx-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-ariloxi sustituido o s n sustituir, alcoxi -Ci-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril-alquiniloxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-C8-arilo sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-arilo sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-C8-cicloalcoxi-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C3-cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir; - U representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre; Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi , alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquenilo-C3-Cio sustituido o sin sustituir, bicicloalquilo-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilo-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o heterociclilo sustituido o sin sustituir, alquilocarbonilo-Cl-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxicarbonilo sustituido o sin sustituir, alcoxicarbonilo-Cx-Cs sustituido o sin sustituir; Z2 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo-Ci-Cs sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir - Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, a un grupo ciano, un carbaldehído O- (Ci-C8-alquilo) oxima sustituido o sin sustituir, un grupo pentafluoro- X6-sulfenilo, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, halogenoalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C2-C8 , un alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Cx-Ca sustituido o sin sustituir, halogenoalcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alquilosulfenilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiloxi-C3-C8-sustituido o sin sustituir, N- (alcoxi-Ci-C8) -alcanimidoilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, N- (alcoxi-Ci-C8) -halogenoalcanimidoilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxicarbonilo-Ci-Ce sustituido o sin sustituir, alquilocarboniloxi-Ci-Ce sustituido o sin sustituir, alquilsulfinilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilo-Ci-C8-sulfonilo sustituido o sin sustituir, fenoxi sustituido o sin sustituir, fenilsulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, tri (alquil -Ci-C8) -sililoxi sustituido o sin sustituir, tri (alquil-Ci-C8) -sililo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, heterocicliloxi sustituido o sin sustituir; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos y complejos metaloides, o sus isómeros (E) y (Z) y sus mezclas.
2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X1 representa un alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir o un alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir.
3. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque X1 representa un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo o un grupo ciclopropilo .
4. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo hidroxiamino, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilamino-C3-Cio sustituido o sin sustituir, cicloalquenilamino-C3-Cio sustituido o sin sustituir, bicicloalquilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, bicicloalquenilamino-C5-Ci2 condensado sustituido o sin sustituir, di-alquilamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, fenilamino sustituido o sin sustituir, heterociclilamino sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula QC(=U)NRa-
5. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque Z1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo amino, alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir, cicloalquil -C3-Ci0-amino sustituido o sin sustituir, o un grupo de fórmula QC(=U)NRa-
6. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque U representa un átomo de oxígeno
7. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Ra representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir
8. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque Ra representa un átomo de hidrógeno.
9. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque Q representa un alquilo-Ci-Cg sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir , heterociclilo sustituido o sin sustituir , cicloalquil-C3-C8-alquilo-Ci-C3 sustituido o sin sustituir, cicloalquil-C3-C3-alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, heterociclilalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, aril -alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, arilalcoxi -Ci-C8 sustituido o sin sustituir, ariloxialquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-Cg-alquilo-Ci-Ce sustituido o sin sustituir;
10. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque Q representa un alquilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C -C8 sustituido o sin sustituir, alquil-C3-C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir, en donde los sustituyentes se eligen de la lista que consiste en un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo (hidroxiimino) -alquilo-Ci-C6, un alquilo-Ci-C8 , cicloalquilo-C3-C8, un alquenilo-C2-C8 , un alquinilo-C2-C8 , un alqueniloxi -C2-C8 , un alquiniloxi-C2-C8 , un alcoxi-Ci-C8 , un alquil-Ci-C8-sulfenilo, un (alcoxi-Ci-C6-imino) -alquilo-Cx-Ce, un (alqueniloxi-Ci-C6-imino) -alquilo-C].-C6, un (alquiniloxi-Ci-C6-imino) -alquilo-Ci-C6, (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 , alcoxialquilo-Ci-C8 , benciloxi, bencilsulfenilo, fenoxi, fenilsulfenilo, un grupo arilo y un grupo heterociclilo, o en donde los sustituyentes forman juntos un ciclo de 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11 miembros sustituido o sin sustituir, saturado o parcialmente saturado, que puede ser un carbociclo o un heterociclo que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, 0 y S.
11. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque los sustituyentes se eligen de la lista de un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo (hidroxiimino) -alquilo-Ci-C6, un alquilo-Ci-C8 , cicloalquilo-C3-C8, un alquenilo-C2-C8, un alquinilo-C2-C8 , un alqueniloxi-C2-C8, un alquiniloxi-C2-C8, un alcoxi -Ci-Ca , un alquil-Ci-C8-sulfenilo, (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 , alcoxialquilo-Cx-Cs , benciloxi, fenoxi, un grupo arilo o un grupo heterociclilo o en donde los sustituyentes forman juntos un ciclo de 3, 4, 5 o 6 miembros saturado o parcialmente saturado, que puede ser un carbociclo o un heterociclo que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de la lista que consiste en N, O, y S.
12. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque Q representa un alquilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquinilo-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alcoxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, alquiniloxi-C4-C8 sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, heterociclilo sustituido o sin sustituir.
13. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque Z2 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
14. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque Z2 representa un átomo de hidrógeno .
15. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin sustituir, halogenoalquilo-Cx-Ca sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir .
16. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque Y1 a Y5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, tercbutilo, trifluorometilo, difluorometilo, alilo, etinilo, propargilo, ciclopropilo, metoxi o trifluorometoxi .
17. Un compuesto de fórmula (V) caracterizado porque Y1, Y2, Y3, Y4 , Y5, X1 , Z1 y Z2 son de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
18. Una composición para luchar contra hongos fitopatógeno dañinos, caracterizada por un contenido de al menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, además de al menos un prolongador y/o un tensioactivo .
19. Una composición fungicida de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque comprende al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo de los insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, aseguradores, agentes biológicos y semioquímicos .
20. Un método para controlar los hongos fitopatogenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz en el sector agronómico y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 16, o de una composición de conformidad con la reivindicación 18, en el suelo en el que crecen o pueden crecer las plantas, en las hojas y/o en los frutos o en las semillas de las plantas.
21. Uso de compuestos de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, para luchar contra hongos fitopatogenos dañinos.
22. Proceso para producir composiciones para luchar contra hongos fitopatógenos dañinos, caracterizado porque se mezclan derivados de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, con prolongadores y/o tensioactivos .
23. Uso de compuestos de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, para el tratamiento de plantas transgénicas .
24. Uso de compuestos de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, para el tratamiento de las semillas y de las semillas de plantas transgénicas.
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