MX2013015205A - Metodo para el aislamiento de productos de la oligomerizacion de olefina y la descomposicion de residuos de catalizador de oligomerizacion. - Google Patents

Metodo para el aislamiento de productos de la oligomerizacion de olefina y la descomposicion de residuos de catalizador de oligomerizacion.

Info

Publication number
MX2013015205A
MX2013015205A MX2013015205A MX2013015205A MX2013015205A MX 2013015205 A MX2013015205 A MX 2013015205A MX 2013015205 A MX2013015205 A MX 2013015205A MX 2013015205 A MX2013015205 A MX 2013015205A MX 2013015205 A MX2013015205 A MX 2013015205A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
oligomerization
olefin
products
catalyst
reaction
Prior art date
Application number
MX2013015205A
Other languages
English (en)
Other versions
MX348699B (es
Inventor
Timur Mikhailovich Zilbershtein
Maxim Vladimirovich Lipskikh
Vladislav Alexandrovich Kardash
Vladlena Vladimirovna Suvorova
Original Assignee
Open Joint Stock Company Sibur Holding
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Open Joint Stock Company Sibur Holding filed Critical Open Joint Stock Company Sibur Holding
Publication of MX2013015205A publication Critical patent/MX2013015205A/es
Publication of MX348699B publication Critical patent/MX348699B/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • C07C2/34—Metal-hydrocarbon complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/62—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of chromium, molybdenum or tungsten
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

La invención se relaciona con el campo de producción de oligómeros de olefina, los cuales se usan ampliamente como copolímeros, una materia prima para la preparación de aceites y lubricantes, y también una materia prima para producir otros productos químicos; la invención se relaciona con la producción de oligómeros de olefina por medio de un método de oligomerización de olefinas, y, en particular, con un método de aislamiento de productos de oligomerización de olefina y de descomposición de residuos de catalizador de oligomerización; un método para aislar productos de una reacción de oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, en donde la reacción se lleva a cabo por medio de la acción de un catalizador que comprende compuestos de cromo, un ligando que contiene nitrógeno y compuestos de organoaluminio, comprende un paso de aislar productos independientes de olefina y un paso de tratar residuos de catalizador, caracterizado en que el método comprende los siguientes pasos secuenciales: a) aislar al menos un producto líquido de la reacción de oligomerización de olefinas de una corriente de salida de un reactor de oligomerización; b) tratar un residuo con una solución acuosa de un ácido; y c) separar una capa orgánica y una capa acuosa; primero, el uso de los métodos propuestos permite el aislamiento de productos de reacción objetivo, evitando el ingreso de impurezas de sustancias extrañas, como alcoholes en productos y)o solvente recurrente, y la eliminación de la necesidad de la separación de estas sustancias extrañas; en segundo lugar, el uso del método propuesto hace posible evitar la contaminación de tuberías y dispositivos entre el reactor y la columna de destilación con un producto secundario; en tercer lugar, la solución hace posible separar residuos de catalizador de un subproducto de polímero, facilitando así la regeneración del catalizador o la separación de compuestos metálicos de residuos de catalizador, mientras se evita la precipitación de una resma durante la destilación de los productos de reacción de alta ebullición.

Description

MÉTODO PARA EL AISLAMIENTO DE PRODUCTOS DE LA OLIGOMERIZAC1ÓN DE OLEFINA Y LA DESCOMPOSICIÓN DE RESIDUOS DE CATALIZADOR DE OLIGOMERIZACIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con el campo de producción de oligómeros de olefina. Son ampliamente usados como copolímeros, una materia prima para la preparación de aceites y lubricantes, una materia prima para la preparación de otros productos químicos. Más específicamente, la invención se relaciona con una producción de oligómeros de olefina por medio de un procedimiento de trimerización de olefina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Una reacción de oligomerización usualmente se lleva a cabo como un procedimiento catalítico homogéneo en presencia de catalizadores metalorgánicos. La corriente de salida de un reactor de oligomerización usualmente es una mezcla de oligómeros de olefina, es decir, productos de reacción, una olefina inicial, un catalizador y/o residuos del mismo y a menudo un solvente. Para separar los productos de reacción, se usan varios métodos en este campo de la técnica. Por ejemplo, la Patente Rusa No. 2131405 describe un método de aislamiento de productos de una reacción de trimerización de definas, dichos productos se obtienen por medio de un catalizador que comprende compuestos de cromo y compuestos de organoaluminio; el método comprende poner en contacto una corriente de producto de reacción desde la salida de un reactor con un alcohol, en el curso de lo cual se desactiva un sistema de catalizador. Después de eso, el producto de olefina se separa, y un residuo se pone en contacto con una base acuosa, formando así un sedimento sólido que contiene cromo. Después, el sedimento sólido, una capa acuosa y una capa orgánica se separan con la subsecuente adición de un ácido mineral a una fase acuosa. Un inconveniente del método es la presencia de un alcohol en la mezcla de reacción, la cual puede resultar en que los residuos de este alcohol terminen en un producto de olefina y en un solvente recurrente si se usa, lo cual, a su vez, conduce al daño de la calidad del mismo. Adicionalmente, los productos pesados de olefina se pueden contaminar con este alcohol durante el tratamiento de los mismos con un ácido. Además, el uso del método indicado resulta en la complicación del esquema y del sistema de control del procedimiento porque es necesario controlar a fondo una proporción de alcohol y/o amina, para primeramente agregar la solución alcalina antes de agregar la solución ácida, y separar el sedimento precipitado.
La Patente Rusa No. 2249585 menciona otro inconveniente del método antes mencionado, es decir, el aislamiento de haluro de hidrógeno en presencia de haluros de alquilo-aluminio en el sistema de catalizador. Por lo tanto, la solución mejora adicionalmente agregando una amina, en lugar de un alcohol o además de un alcohol, para unir un haluro de hidrógeno liberado. Sin embargo, esto conlleva una complicación adicional del esquema y la necesidad de utilizar/aislar residuos de la amina o de una sal de la misma.
La Patente de EE.UU. No. 5750816 describe la solución que es más cercana a la propuesta, dicha solución opcionalmente incluye la adición de alcohol, amina, fenol, ácido carboxílico y otros compuestos para el mantenimiento de los componentes de catalizador en un estado disuelto. Al mismo tiempo, el uso de estos componentes no es obligatorio. Para simplificar el esquema, un polímero de subproducto que usualmente se forma en una reacción de trimerización no se separa de la corriente del producto de reacción ante una columna de destilación, en donde se lleva a cabo la separación de los productos de reacción y un solvente, cuando se usa, de residuos del catalizador y el polímero de subproducto aislado en el estado sólido. Al mismo tiempo, el contenido del fondo de la columna se calienta a una temperatura de 200°C o más para separar los productos de la reacción de alta ebullición. Se hace notar que la separación preliminar del polímero antes del paso de destilación en este método resulta en la sedimentación de los residuos de catalizador en la forma de una resina sobre la superficie de un calentador y en el daño de la operación del mismo. Un inconveniente de este método es la formación de un residuo sólido después de la destilación, dicho residuo comprende polímero de subproducto y residuos de catalizador, y es difícil utilizar dicho residuo porque un polímero disperso finamente contaminado con los residuos de catalizador es capaz de sostener una cantidad significativa de sustancias comprendidas en los residuos de catalizador, debido a la adsorción y/o absorción. Esto obstaculiza su aislamiento por medio de métodos convencionales como el tratamiento con solución ácida o alcalina, acuosa u orgánica. Además, la presencia de un subproducto disperso de polímero en la corriente de productos del reactor a la columna de destilación requiere el mantenimiento de una temperatura incrementada u otros métodos que hacen posible evitar la sedimentación de un polímero en la línea y en aparatos que están presentes en la línea de producción, incluyendo dispositivos de medición.
El problema a resolver dentro del alcance de la presente invención es el aislamiento de productos de una reacción de oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, desde la corriente de salida de un reactor de oligomerización, y la separación de un subproducto polimérico y residuos de catalizador, incluyendo compuestos de aluminio y cromo.
Para resolver el problema, se proporciona un método que no comprende agregar ningún agente para desactivar el sistema de catalizador, en donde el método consiste en el aislamiento de productos de una reacción de oligomerización de definas que comprende un doble enlace terminal, dicha reacción se conduce por medio de la acción de un catalizador que comprende compuestos de cromo, un ligando que contiene nitrógeno y compuestos de organoaluminio, dicho método comprende los tres pasos secuenciales siguientes: a) aislar al menos un producto líquido de la reacción de oligomerización de olefinas de una corriente de salida de un reactor de oligomerización; b) tratar un residuo con una solución acuosa de un ácido; y c) separar una capa orgánica y una capa acuosa.
El problema se resuelve por medio de un método que no comprende agregar ningún agente para desactivar un sistema de catalizador. El método comprende el paso de separar un polímero de subproducto de una corriente de salida de un reactor de oligomerización antes de alimentar la corriente en una columna de destilación. La destilación se lleva a cabo por pasos, primero aislando al menos un producto de reacción de olefina. Para evitar la formación de una resina durante la destilación de productos de reacción de alta ebullición después del paso de separar al menos una olefina, una mezcla que se forma después de la separación y comprende los productos de reacción de alta ebullición, se trata con una solución acuosa de un ácido para separar los residuos de catalizador, primero que nada los compuestos de aluminio y cromo, en la forma de sales solubles en agua, con separación subsecuente de fases acuosas y orgánicas. Después, la fase orgánica se puede alimentar al siguiente paso de destilación para aislar los productos de alta ebullición.
Primero, el uso de los métodos propuestos permite el aislamiento de productos de reacción objetivo, evitando el ingreso de impurezas de sustancias extrañas, como alcoholes en productos y/o solvente recurrente, y la eliminación de la necesidad de la separación de estas sustancias extrañas. En segundo lugar, el uso del método propuesto hace posible evitar la contaminación de líneas y dispositivos entre el reactor y la columna de destilación con un producto secundario. En tercer lugar, la solución hace posible separar residuos de catalizador de un subproducto de polímero, facilitando así la regeneración del catalizador o la separación de compuestos metálicos de residuos de catalizador, mientras se evita la precipitación de una resina durante la destilación de los productos de reacción de alta ebullición. Así, la solución propuesta hace posible lograr resultados que exceden o que al menos son comparables con métodos anteriormente conocidos, y que evitan los inconvenientes inherentes de los mismos.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Es de lo más preferible usar la invención propuesta para oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, como etileno, propileno, buteno-1 y hexeno-1.
Ahora se propone la gran cantidad de métodos que usan diferentes catalizadores y sistemas de catalizador que principalmente comprenden compuestos de cromo para llevar a cabo la reacción de oligomerización. De conformidad con el método reclamado, es preferible usar catalizadores con alta actividad y selectividad para dirigirse a productos de oligomerización para mejorar la eficiencia del procedimiento.
Todos los pasos de la fabricación de un sistema de catalizador de oligomerización preferiblemente se conducen bajo condiciones que excluyen el contacto de los componentes del sistema de catalizador con agua y oxígeno atmosférico. Especialmente, se recomienda evitar el contacto de un compuesto de organoaluminio y un sistema de catalizador de oligomerización con humedad y oxígeno después de mezclar todos los componentes del sistema de catalizador de oligomerización, incluyendo un compuesto de organoaluminio. La contaminación del catalizador con trazas de humedad y/u oxígeno puede resultar en una formación incrementada de un polímero de subproducto, impidiendo así el procedimiento de aislamiento de productos de oligomerización de olefinas.
Es preferible que el sistema de catalizador altamente activo para conducir la reacción de oligomerización se prepare con el uso de una fuente de cromo, un ligando que contiene nitrógeno, un compuesto de organoaluminio, un compuesto que contiene halógeno y usando exposición a radiación SHF. Sin embargo, otros sistemas de catalizador de oligomerización altamente activos conocidos se contemplan para llevar a cabo la invención.
Cualquier compuesto de cromo inorgánico u orgánico o una mezcla de estos compuestos se pueden usar como una fuente de cromo. Un estado de oxidación de cromo en los compuestos indicados puede variar dentro del intervalo de 0 a 6. Generalmente, la fuente de cromo tiene la fórmula CrXn, en donde los sustituyentes X pueden ser los mismos o diferentes y pueden representar un residuo orgánico o inorgánico, y n es un entero de 1 a 6. Los residuos orgánicos pueden comprender de 1 a 20 átomos de carbono en un residuo y se seleccionan del grupo que consiste en un grupo alcoxi, residuos alquilcarboxílicos y cetónicos, pirrolida y una porción de amida. Los residuos inorgánicos comprenden, pero sin limitarse a, por ejemplo, haluros, sulfatos y/u óxidos. Los ejemplos de los compuestos de cromo incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, cloruro de cromo (III), acetato de cromo (III), tris-etilhexanoato de cromo (III), acetilacetonato de cromo (III), pirrolida de cromo (III), y acetato de cromo (II).
Para incrementar la selectividad del sistema de catalizador a hexeno-1 , los compuestos que contienen halógeno preferiblemente se usan como un componente adicional del sistema de catalizador de oligomerización, los compuestos que contienen halógeno tienen la fórmula general RmXn, en donde R es un radical orgánico o inorgánico, X es fluoro, cloro, bromo o yodo, m+n>0. AIEt2CI, AIEtCI2, y CHCI3 pueden servir como ejemplos de dichos compuestos.
El ligando que contiene nitrógeno puede ser un compuesto orgánico que incluye un fragmento de anillo pirrólo, es decir, un anillo aromático de cinco miembros que tiene un átomo de nitrógeno. Los ejemplos de ligandos que contienen nitrógeno incluyen, pero sin limitarse a, pirrólo, 2,5-dimetilpirrol, pirrolida de litio C4H4NLi, 2-etilpirrol, indol, 2-metilindol, y 4,5,6,7-tetrahidroindol. El uso de pirrólo o 2,5-dimetilpirrolo es de lo más preferible.
El compuesto de organoaluminio puede ser un compuesto de alquiloaluminio, un compuesto de alquiloaluminio halogenado, un compuesto de alcoxialquiloaluminio y mezclas de los mismos. El compuesto de organoaluminio debe incluir tanto al menos un compuesto no hidrolizado representado por las fórmulas generales AIR3, AIR2X, AIRX2, AIR2OR, AIRXOR como AI2R3X3, en donde R es un grupo alquilo, X es un átomo de halógeno. Los ejemplos de estos compuestos incluyen, pero sin limitarse a, trietilaluminio, cloruro de dietilaluminio, tripropilaluminio, triisobutilaluminio, etóxido de dietilaluminio y/o sesquicloruro de etilaluminio. El Trietilaluminio o una mezcla de trietilaluminio y cloruro de dietilaluminio es el compuesto de organoaluminio más preferible.
Para incrementar la actividad del sistema de catalizador, es preferible usar la exposición del compuesto de organoaluminio y del compuesto que contiene halógeno por medio de radiación SHF. Preferiblemente, el compuesto de organoaluminio, y también opcionalmente halogenuro, opcionalmente en la forma de una solución en un solvente de hidrocarburo, se exponen por medio de radiación SHF, y después se mezclan con la fuente de cromo y el ligando que contiene nitrógeno. La adición de halogenuro es opcional, pero proporciona los mejores resultados. En el curso de la exposición, el material expuesto o una mezcla de sustancias debe estar en un recipiente transparente para la radiación SHF, por ejemplo, en un recipiente de vidrio, fluoroplástico o polipropileno. El poder de radiación y el tiempo de exposición pueden ser arbitrarios. Sin embargo, para los mejores resultados, son preferibles el tiempo de exposición de 30 segundos a 20 minutos y el poder nominal de radiación SHF de 100 a 50000 W por 1 gramo de los compuestos de organoaluminio usados en términos del aluminio elemental. Dicha exposición generalmente no resulta en calentar un compuesto de organoaluminio o una solución del mismo a más de 10°C. El tiempo de exposición de más de 20 minutos usualmente no proporciona ventajas adicionales para las propiedades del sistema de catalizador de trimerización obtenido. El tiempo de exposición de menos de 30 segundos puede ser insuficiente para proporcionar alteraciones significativas en las propiedades del compuesto de organoaluminio y, opcionalmente, haluro, el que, a su vez, proporciona un incremento insuficiente en la actividad y/o selectividad del sistema de catalizador así obtenido.
Es preferible minimizar el tiempo entre la terminación de la exposición y el inicio de la mezcla de un compuesto de organoaluminio y, opcionalmente, haluro con una fuente de cromo y un ligando que contiene nitrógeno. Es deseable que el tiempo indicado sea de menos de 1 minuto. Si este tiempo es de más de 3 minutos, las propiedades del sistema de catalizador obtenido pueden empeorar en comparación con el sistema preparado del compuesto de organoaluminio radiado con SHF que se agregó menos de un minuto después de la terminación de la exposición. En particular, la actividad del sistema de catalizador obtenido puede disminuir. Si un periodo de tiempo entre la terminación de la exposición y el inicio de la mezcla es de más de 20 minutos, no hay diferencia significativa entre el sistema de catalizador obtenido con el uso de un compuesto de organoaluminio radiado con SHF y los sistemas de catalizador obtenidos con el uso de un compuesto que contiene aluminio que no se expuso a la radiación SHF.
En general, para obtener el sistema de catalizador de oligomerización, se puede mezclar 1 mol de cromo basado en cromo elemental con 1-50 moles de un ligando que contiene nitrógeno y de 1-250 moles de un compuesto de organoaluminio basado en aluminio elemental en el exceso de un hidrocarburo insaturado. Si se usa una fuente de haluro, su cantidad es usualmente de 1 a 60 moles basándose en el elemento (halógeno). Es preferible usar 1 mol de cromo basado en cromo elemental mezclada con 2-8 moles de un ligando que contiene nitrógeno y de 10-80 moles de aluminio basado en aluminio elemental en el exceso del hidrocarburo insaturado. Si está presente una fuente de halógeno, es preferible su cantidad de 1 a 20 moles de haluro basado en halógeno elemental.
La reacción de oligomerización se puede llevar a cabo por medio de cualquier método conocido en la técnica, usando un sistema de catalizador de oligomerización. El sistema de catalizador anteriormente descrito es preferible debido a la alta actividad y la selectividad del mismo.
Es preferible usar un solvente de hidrocarburo alifático que no comprende una cantidad significativa de compuestos insaturados, ya que puede empeorar la conducción de la reacción de oligomerización y complicar el aislamiento de los productos de reacción debido a una formación incrementada de un polímero de subproducto. Es de lo más preferible usar un solvente de hidrocarburo que sea un compuesto saturado y que no sea un producto de oligomerización u olefina inicial. El heptano, el ciclohexano, el pentano, el ciclopentano, el butano, el decano y el metilciclohexano pueden servir como ejemplos de dicho solvente. También es posible usar otros solventes de hidrocarburo.
Es preferible que el hidrógeno esté presente en la mezcla de reacción cuando se lleve a cabo la reacción de oligomerización. Esto reduce tanto la cantidad total de un polímero de subproducto formado como una cantidad de polímero precipitado sobre las paredes del reactor. Esto, a su vez, facilita la separación de la corriente que sale del reactor de oligomerización del polímero de subproducto.
Es preferible separar la corriente de salida del reactor de oligomerización de una fase sólida antes del aislamiento de un producto líquido de oligomerización.
La corriente de salida del reactor de oligomerización se puede separar de un polímero de subproducto antes del paso de separar olefinas gaseosas (paso de desgasificación), si está presente, o después del paso de desgasificación. El polímero de subproducto se puede separar por medio de cualquier método de separación conocido, por ejemplo, por medio de centrifugación o filtración.
Después de la filtración o desgasificación, cuando se usen, la corriente de la reacción de oligomerización se dirige al paso de separación de productos, en el curso del cual se aisla al menos un producto de olefina. Por ejemplo, si se usa etileno como una olefina inicial, entonces usualmente se separa un producto principal de oligomerización, es decir, hexeno, en el paso de destilación. Para mejorar la eficiencia del procedimiento, también es recomendable reciclar el solvente usado. La separación se puede llevar a cabo por medio de cualquier método, pero se cree que la destilación es el más simple y conveniente. Se pueden usar diferentes aparatos para destilación haciendo posible aislar los productos de reacción y un solvente sobre una o más columnas. Al mismo tiempo, no se deben separar de los residuos de catalizador productos semi-volátiles que tengan un peso molecular de más de 4 veces el peso molecular de una olefina inicial en este paso.
Entonces, el residuo del fondo después de la destilación del producto de olefina, y opcionalmente un solvente, se trata con una solución acuosa de un ácido. Se recomienda usar, como el ácido, ácidos que tengan el valor ácido pKa de no más de 7, por ejemplo, ácido acético, ácido fórmico, ácido fosfórico u otros ácidos. Se recomienda usar sales ácidas de aluminio y cromo que tengan una solubilidad de no menos de 10 g/l en agua. Debido a esto, los compuestos de aluminio y cromo pasan a una solución acuosa y se pueden usar para la regeneración de utilización segura. La fase orgánica libre de compuestos de aluminio y cromo se separa de la fase acuosa por medio de métodos convencionales y después dicha fase opcionalmente se separa por medio de destilación para aislar una cantidad residual de productos volátiles de reacción, un solvente y productos pesados de reacción.
Para reducir la cantidad de desechos formados, es preferible eliminar los iones de cromo y aluminio de una solución acuosa e incrementar la concentración de ácido en la solución, permitiendo así el re-uso de la solución acuosa para tratar el residuo del fondo. Para purificar la solución acuosa de iones de cromo y aluminio, es posible usar, por ejemplo, una resina de intercambio catiónico haciendo posible precipitar iones de cromo y aluminio y regenerar el ácido. Se sabe de muchos ácidos que forman iones complejos con iones de cromo, y estos iones complejos se depositan sobre la columna de intercambio catiónico en un grado suficiente. Por lo tanto, en el caso del uso de una columna de intercambio catiónico para aislar iones de cromo y aluminio, los ácidos sulfúrico, clorhídrico, nítrico, dórico y otros ácidos son preferibles debido a que los aniones de estos ácidos no forman iones complejos con los cationes de cromo.
Cuando una solución acuosa usada para el tratamiento del residuo de destilación pasa a través de una columna de intercambio catiónico (por ejemplo, KU-2-8 de conformidad con el Estado del Estado 20298-74, las sales de aluminio y cromo se precipitan sobre la columna de intercambio catiónico, y la concentración de ácido en la solución acuosa se incrementa hasta un valor cercano a la concentración de ácido en la solución acuosa inicial antes del tratamiento del residuo del fondo. Esto hace posible re-usar la solución acuosa después de pasar la columna de intercambio iónico para tratar el residuo del fondo. Los iones de cromo y aluminio se pueden aislar por medio de procedimientos conocidos de regeneración de columnas de intercambio catiónico, por ejemplo, lavando con un solvente acuoso del 10-20% de ácido sulfúrico.
Para proporcionar un mejor entendimiento de la solución técnica propuesta, a continuación se presentan ejemplos de modalidades de la invención. Se proporcionan solo para ilustrar la invención, y no están pensados para limitar el alcance de la invención.
EJEMPLO 1 55.5 mg (0.115 mM) de etilhexanoato de cromo (III) (Cr(EH)3) y 54.9 mg (0.575 mM) de 2,5-dimetilpirrolo (DMP) se mezclan en 10 mi de etilbenceno en un vaso seco lleno con nitrógeno. Se mezcla una solución de tri-etil aluminio (TEA) en tolueno (1.9 moles/l) en una cantidad de 2.25 mi (4.28 mM) con una solución de cloruro de dietilaluminio (DEAC) en hexano (1.0 moles/l) en una cantidad de 1.5 mi (1.5 mM). La mezcla obtenida de compuestos de organoaluminio se expone a radiación SHF por 6 minutos a un poder nominal de 400 W. Después, la solución de TEA y DEAC se agrega a una mezcla de etilbenceno, DMP y Cr(EH)3 por 30 segundos para obtener una solución parda que después de 15 minutos toma el color anaranjado-amarillo. Los solventes se eliminan bajo vacío. El residuo se diluye con 10 mi de ciciohexano y después se diluye adicionalmente con ciciohexano hasta un volumen de 2.00 I. La solución obtenida del sistema de catalizador que tiene una concentración de cromo de 3.0 mg/l se usa en la reacción de trimerización de etileno. 140 mi de un solvente del sistema de catalizador se agregan a un reactor de 0.5 I, se agrega hidrógeno para lograr una presión parcial de 0.5 bares, y después se alimenta etileno, en donde la presión total de 15 bares (calibrada) se mantiene en el sistema por 35 minutos. La absorción de etileno es de 29.1 g. Después, la solución del sistema de catalizador y el hidrógeno se alimentan a velocidades de 140 g/h y 0.2 nl/h, respectivamente, y el reactor se descarga a una velocidad igual a la suma de las velocidades de alimentación de etileno y de la solución del sistema de catalizador. La corriente de salida del reactor se pasa a través de un filtro y un regulador de flujo y se dirige a un desgasificador. La fase líquida del desgasificador se alimenta a rectificación, y se aislan un producto principal de reacción (hexeno-1), un solvente (ciclohexano) y productos pesados de reacción junto con los residuos de catalizador. Después del inicio de la descarga del reactor, la reacción se lleva a cabo por 5 horas.
Los productos pesados de reacción que comprenden residuos de catalizador se separan del residuo del fondo y se mezclan con una solución acuosa al 10% de ácido acético en una cantidad de 25 mi por 100 mi del residuo del fondo, proporcionando un contacto efectivo entre fases. La solución acuosa y el precipitado se separan de la solución orgánica. 50 mi de una solución al 10% de Na2C03 se agregan a la solución acuosa y al precipitado. El precipitado pardo se filtra y se seca al aire. Los resultados de la reacción se presentan en el Cuadro 1.
EJEMPLO 2 74.0 mg (0.154 mM) de Cr(EH)3 y 73.2 mg (0.769 mM) de DMP se mezclan en 10 mi de etilbenceno en un vaso seco lleno con nitrógeno. Se mezcla una solución de TEA en tolueno (1.9 moles/I) en una cantidad de 2.9 mi (5.51 mM) con una solución de DEAC en hexanos (1.0 moles/I) en una cantidad de 2.15 mi (2.15 mM). La mezcla obtenida de compuestos de organoaluminio se expone a radiación SHF por 6 minutos a un poder nominal de 400 W. Después, la solución de TEA y DEAC se agrega a una mezcla de etilbenceno, DMP y Cr(EH)3 por 30 segundos para obtener una solución parda que después de 15 minutos toma el color anaranjado-amarillo. Los solventes se eliminan bajo vacío. El residuo se diluye con 10 mi de ciciohexano y después se diluye adicionalmente con ciciohexano hasta un volumen de 2.00 I. La solución obtenida del sistema de catalizador que tiene una concentración de cromo de 4.0 mg/l se usa en la reacción de trimerización de etileno. 170 mi de un solvente del sistema de catalizador se agregan a un reactor de 0.5 l, se agrega hidrógeno para lograr una presión parcial de 0.5 bares, y después se alimenta etileno, en donde la presión total igual a 9 bares se mantiene en el sistema por 30 minutos. La absorción de etileno es de 21.1 g. Después, la solución del sistema de catalizador y el hidrógeno se alimentan a una velocidad de 165 g/h y 0.2 nl/h, respectivamente, y el reactor se descarga a una velocidad igual a la suma de las velocidades de alimentación de etileno y de la solución del sistema de catalizador. La corriente de salida del reactor se pasa a través de un filtro y un regulador de flujo y se dirige a un desgasificador. La fase líquida del desgasificador se alimenta a rectificación, y se aislan un producto principal de reacción (hexeno-1), un solvente (ciciohexano) y productos pesados de reacción junto con los residuos de catalizador. Después del inicio de la descarga del reactor, la reacción se lleva a cabo por 4 horas.
Los productos pesados de reacción se re-procesan del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la reacción se presentan en el Cuadro 1.
EJEMPLO 3 74.0 mg (0.154 mM) de Cr(EH)3 y 73.2 mg (0.769 mM) de DMP se mezclan en 10 mi de etilbenceno en un vaso seco lleno con nitrógeno. Se mezcla una solución de TEA en tolueno (1.9 moles/l) en una cantidad de 2.9 mi (5.51 mM) con una solución de DEAC en hexanos (1.0 moles/l) en una cantidad de 2.15 mi (2.15 mM). Después, la solución de TEA y DEAC se agrega a una mezcla de etilbenceno, DMP y Cr(EH)3 y obtener una solución parda, la cual después de 15 minutos toma el color anaranjado-amarillo. Los solventes se eliminan bajo vacío. El residuo se diluye con 10 mi de ciciohexano y después se diluye adicionalmente con ciciohexano hasta un volumen de 2.00 I. La solución obtenida del sistema de catalizador que tiene una concentración de cromo de 4.0 mg/l se usa en la reacción de trimerización de etileno. 170 mi de solvente del sistema de catalizador se agregan a un reactor de 0.5 I, se agrega hidrógeno para lograr una presión parcial de 0.5 bares, y después se alimenta etileno, en donde la presión total de 12 bares (calibrada) se mantiene en el sistema por 30 minutos. La absorción de etileno es de 36.5 g. Después, la solución del sistema de catalizador y el hidrógeno se alimentan a una velocidad de 165 g/h y 0.2 nl/h, respectivamente, y el reactor se descarga a una velocidad igual a la suma de las velocidades de alimentación de etileno y de la solución del sistema de catalizador. La corriente de salida del reactor se pasa a través de un filtro y un regulador de flujo y se dirige a un desgasificador. La fase líquida del desgasificador se alimenta a rectificación, y se aislan un producto principal de reacción (hexeno-1), un solvente (ciclohexano) y productos pesados de reacción junto con los residuos de catalizador. Después del inicio de la descarga del reactor, la reacción se lleva a cabo por 4 horas.
Los productos pesados de reacción se re-procesan del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la reacción se presentan en el Cuadro 1.
EJEMPLO 4 92.5 mg (0.192 mM) de Cr(EH)3 y 91.5 mg (0.962 mM) de DMP se mezclan en 15 mi de etilbenceno en un vaso seco lleno con nitrógeno. Se mezcla una solución de TEA en tolueno (1.9 moles/l) en una cantidad de 3.75 mi (7.13 mM) con una solución de DEAC en hexanos (1.0 moles/l) en una cantidad de 2.5 mi (2.50 mM). La mezcla obtenida de compuestos de organoaluminio se expone a radiación SHF por 6 minutos a un poder nominal de 400 W. Después, la solución de TEA y DEAC se agrega a una mezcla de etilbenceno, DMP y Cr(EH)3 por 30 segundos para obtener una solución parda que después de 15 minutos toma el color anaranjado-amarillo. Los solventes se eliminan bajo vacío. El residuo se diluye con 10 mi de ciciohexano y después se diluye adicionalmente con ciciohexano hasta un volumen de 2.00 I. La solución obtenida del sistema de catalizador que tiene una concentración de cromo de 4.0 mg/l se usa en la reacción de trimerización de etileno. 150 mi de solvente del sistema de catalizador se agregan a un reactor de 0.5 I, se agrega hidrógeno para lograr una presión parcial de 0.5 bares, y después se alimenta etileno, en donde la presión total de 9 bares (calibrada) se mantiene en el sistema por 30 minutos. La absorción de etileno es de 27.7 g. Después, la solución del sistema de catalizador y el hidrógeno se alimentan a una velocidad- de 165 g/h y 0.2 nl/h, respectivamente, y el reactor se descarga a una velocidad igual a la suma de las velocidades de alimentación de etileno y de la solución del sistema de catalizador. La corriente de salida del reactor se pasa a través de un filtro y un regulador de flujo y se dirige a un desgasificador. La fase líquida del desgasificador se alimenta a rectificación, y se aislan un producto principal de reacción (hexeno-1), un solvente (ciciohexano) y productos pesados de reacción junto con los residuos de catalizador.
Después del inicio de la descarga del reactor, la reacción se lleva a cabo por 3 horas.
Los productos pesados de reacción se re-procesan del mismo modo que en el Ejemplo . Los resultados de la reacción se presentan en el Cuadro 1.
EJEMPLO 5 Los productos pesados de reacción que comprenden residuos de catalizador se retiran del residuo del fondo y se mezclan con una solución acuosa al 3% de ácido nítrico en una cantidad de 60 mi por 100 mi del residuo del fondo, proporcionando así un contacto efectivo de fases. Se filtra un posible precipitado. Se separan los solventes acuosos y orgánicos. La solución acuosa se pasa a través de una columna que tiene un diámetro de 2 cm, se llena con una capa de cationita KU-2-8 en forma de H que tiene una altura de 30 cm, obteniendo así una solución acuosa purificada de las sales de cromo y aluminio. Se analizan el contenido de cromo y aluminio en el residuo inicial del fondo, en la capa orgánica después del tratamiento con una solución de ácido nítrico y de la separación de la solución acuosa, en la solución acuosa antes de pasar a través de la columna con cationita, y en la solución acuosa después de pasar la misma a través de la columna con cationita por medio de un método de espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). El contenido de aluminio y cromo en las soluciones, en ppm, se presentan en el Cuadro 2.
CUADRO 1 CUADRO 2 El contenido de aluminio y cromo en soluciones, ppm

Claims (17)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1- Un método para aislar productos de una reacción de oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, en donde la reacción se lleva a cabo por medio de la acción de un catalizador que comprende compuestos de cromo, un ligando que contiene nitrógeno y compuestos de organoaluminio, dicho método comprende un paso de aislar productos individuales de olefina y un paso de tratar residuos de catalizador, caracterizado en que el método comprende los siguientes pasos secuenciales: a) aislar al menos un producto líquido de la reacción de oligomerización de olefinas de una corriente de salida de un reactor de oligomerización; b) tratar un residuo con una solución acuosa de un ácido; y c) separar una capa orgánica y una capa acuosa.
2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque cualquier ácido que tenga sales de aluminio y cromo con una solubilidad en agua de no menos de 10 g/l se usa como el ácido.
3.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se usa el catalizador preparado con el uso de exposición a radiación SHF de compuestos de organoaluminio.
4.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la olefina que comprende un enlace doble terminal es etileno, propileno, buteno-1 o hexeno-1.
5. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la olefina que comprende un enlace doble terminal es etileno.
6. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se usa un solvente de hidrocarburo que es un compuesto saturado y que no es el producto de oligomerización o la olefina inicial.
7.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque los compuestos de organoaluminio son un compuesto de alquiloaluminio.
8. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la corriente de salida del reactor de oligomerización se separa de una fase sólida antes del aislamiento del producto líquido de oligomerización.
9. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado además porque el aislamiento del producto líquido de oligomerización y el aislamiento del solvente se llevan a cabo antes del tratamiento con la solución acuosa del ácido.
10. - Un método para aislar productos de una reacción de oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, en donde la reacción se lleva a cabo por medio de la acción de un catalizador que comprende compuestos de cromo, un ligando que contiene nitrógeno y compuestos de organoaluminio, dicho método comprende un paso de aislar productos individuales de olefina y un paso de tratar residuos de catalizador, caracterizado en que el método comprende los siguientes pasos secuenciales: d) aislar al menos un producto líquido de la reacción de oligomerización de olefina de una corriente de salida de un reactor de oligomerización; e) tratar un residuo con una solución acuosa de un ácido que no forma iones complejos con cromo; f) separar una capa orgánica y una capa acuosa; h) pasar la capa acuosa a través de una resina de intercambio catióníco para regenerar el ácido y separar los iones de aluminio y cromo.
11. - El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque se usa un catalizador preparado con el uso de exposición a radiación SHF de compuestos de organoaluminio.
12. - El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque la olefina que comprende un enlace doble terminal es etileno, propileno, buteno-1 o hexeno-1.
13. - El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque la olefina que comprende un enlace doble terminal es etileno.
14.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque se usa un solvente de hidrocarburo que es un compuesto saturado y que no es el producto de oligomerización o la olefina inicial.
15. - El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque los compuestos de organoaluminio son un compuesto de alquiloaluminio.
16. - El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque la corriente de salida del reactor de oligomerización se separa de una fase sólida antes del aislamiento del producto líquido de oligomerización.
17. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 16, caracterizado además porque el aislamiento del producto líquido de oligomerización y el aislamiento del solvente se llevan a cabo antes del tratamiento con la solución acuosa del ácido. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con el campo de producción de oligómeros de olefina, los cuales se usan ampliamente como copolímeros, una materia prima para la preparación de aceites y lubricantes, y también una materia prima para producir otros productos químicos; la invención se relaciona con la producción de oligómeros de olefina por medio de un método de oligomerización de olefinas, y, en particular, con un método de aislamiento de productos de oligomerización de olefina y de descomposición de residuos de catalizador de oligomerización; un método para aislar productos de una reacción de oligomerización de olefinas que comprende un doble enlace terminal, en donde la reacción se lleva a cabo por medio de la acción de un catalizador que comprende compuestos de cromo, un ligando que contiene nitrógeno y compuestos de organoaluminio, comprende un paso de aislar productos independientes de olefina y un paso de tratar residuos de catalizador, caracterizado en que el método comprende los siguientes pasos secuenciales. a) aislar al menos un producto líquido de la reacción de oligomerización de olefinas de una corriente de salida de un reactor de oligomerización; b) tratar un residuo con una solución acuosa de un ácido; y c) separar una capa orgánica y una capa acuosa; primero, el uso de los métodos propuestos permite el aislamiento de productos de reacción objetivo, evitando el ingreso de impurezas de sustancias extrañas, como alcoholes en productos y/o solvente recurrente, y la eliminación de la necesidad de la separación de estas sustancias extrañas; en segundo lugar, el uso del método propuesto hace posible evitar ia contaminación de tuberías y dispositivos entre el reactor y la columna de destilación con un producto secundario; en tercer lugar, la solución hace posible separar residuos de catalizador de un subproducto de polímero, facilitando así la regeneración del catalizador o la separación de compuestos metálicos de residuos de catalizador, mientras se evita la precipitación de una resina durante la destilación de los productos de reacción de alta ebullición. 11A P13/1601F
MX2013015205A 2011-06-22 2012-06-21 Método para el aislamiento de productos de la oligomerización de olefina y la descomposición de residuos de catalizador de oligomerización. MX348699B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011125946/04A RU2471762C1 (ru) 2011-06-22 2011-06-22 Способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации
PCT/RU2012/000484 WO2012177183A1 (ru) 2011-06-22 2012-06-21 Способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2013015205A true MX2013015205A (es) 2014-08-18
MX348699B MX348699B (es) 2017-06-26

Family

ID=47422810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2013015205A MX348699B (es) 2011-06-22 2012-06-21 Método para el aislamiento de productos de la oligomerización de olefina y la descomposición de residuos de catalizador de oligomerización.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9586874B2 (es)
EP (1) EP2725003B1 (es)
JP (1) JP5866005B2 (es)
KR (1) KR101694388B1 (es)
CN (1) CN103649022B (es)
CA (1) CA2839862C (es)
EA (1) EA024179B1 (es)
MX (1) MX348699B (es)
RU (1) RU2471762C1 (es)
WO (1) WO2012177183A1 (es)
ZA (1) ZA201309147B (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10099970B2 (en) * 2014-12-23 2018-10-16 Public Joint Stock Company “SIBUR Holding” Methods of preparing oligomers of an olefin
WO2016105226A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-30 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Methods of precipitating polymer and deactivated organometallic catalyst in an olefin oligomerization reaction
KR102118155B1 (ko) * 2014-12-23 2020-06-02 퍼블릭 조인트 스톡 컴퍼니 “시부르 홀딩” 올레핀 올리고머 제조 방법
RU2663621C1 (ru) * 2015-01-16 2018-08-07 Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. Способ удаления эмульсии в установке удаления аминов
KR102218257B1 (ko) * 2016-11-14 2021-02-22 퍼블릭 조인트 스톡 컴퍼니 “시부르 홀딩” 올레핀 올리고머화에 사용되는 촉매 시스템 및 올레핀 올리고머화 방법
KR102604431B1 (ko) * 2018-07-26 2023-11-22 에스케이이노베이션 주식회사 선형 알파 올레핀 제조방법
KR20220104418A (ko) * 2021-01-18 2022-07-26 주식회사 엘지화학 올리고머 제조방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2650760B1 (fr) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines
DE4338415C1 (de) * 1993-11-10 1995-03-16 Linde Ag Verfahren zur Katalysatordesaktivierung bei der katalytisch beschleunigten Herstellung linearer Alpha-Olefine durch Oligomerisierung von Ethylen
JP3841361B2 (ja) * 1993-11-30 2006-11-01 三菱化学株式会社 α−オレフイン低重合体の製造方法
CA2134503C (en) * 1994-02-18 2001-04-10 Mark E. Lashier Olefin production
KR100414008B1 (ko) * 1995-03-02 2004-04-29 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 α-올레핀올리고머의제조방법
JP3632233B2 (ja) * 1995-03-10 2005-03-23 三菱化学株式会社 α−オレフイン低重合体の製造方法
JP3549136B2 (ja) * 1996-07-30 2004-08-04 三菱化学株式会社 α−オレフイン低重合体の製造方法
RU2123501C1 (ru) * 1997-03-24 1998-12-20 Институт химической физики в Черноголовке РАН Способ дезактивации комплексного металлоорганического катализатора гомогенных процессов, таких как димеризация или олигомеризация этилена в линейные альфа-олефины, и его выделения из реакционной массы
US20020182124A1 (en) * 1997-10-14 2002-12-05 William M. Woodard Olefin production process
KR20010039657A (ko) * 1999-06-14 2001-05-15 조셉 에스. 바이크 폴리올레핀 내에서의 올리고머 및 겔 형성 감소
AU773364B2 (en) 1999-12-29 2004-05-20 Phillips Petroleum Company Processes for preventing generation of hydrogen halides in an oligomerization product recovery system
JP4758589B2 (ja) * 2000-03-06 2011-08-31 出光興産株式会社 ビニル化合物重合用触媒及びビニル重合体の製造方法
SG194380A1 (en) * 2008-10-31 2013-11-29 Chevron Phillips Chemical Co Compositions and catalyst systems of metal precursors and olefinic diluents
RU2430116C1 (ru) * 2010-01-29 2011-09-27 Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" Способ полимеризации и сополимеризации олефиновых олигомеров

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014525900A (ja) 2014-10-02
EP2725003A4 (en) 2014-11-26
EA201490054A1 (ru) 2014-04-30
CN103649022A (zh) 2014-03-19
ZA201309147B (en) 2014-08-27
RU2471762C1 (ru) 2013-01-10
KR20140047665A (ko) 2014-04-22
MX348699B (es) 2017-06-26
CA2839862C (en) 2016-11-08
US20140121435A1 (en) 2014-05-01
EA024179B1 (ru) 2016-08-31
CA2839862A1 (en) 2012-12-27
EP2725003B1 (en) 2016-11-02
EP2725003A1 (en) 2014-04-30
KR101694388B1 (ko) 2017-01-10
WO2012177183A1 (ru) 2012-12-27
JP5866005B2 (ja) 2016-02-17
US9586874B2 (en) 2017-03-07
CN103649022B (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2839862C (en) Method for the isolation of olefin oligomerization products and the decomposition of oligomerization catalyst residues
EP3237364B1 (en) Methods of precipitating polymer and deactivated organometallic catalyst in an olefin oligomerization reaction
KR102121038B1 (ko) 올레핀 올리고머 제조 방법
JP7339352B2 (ja) オレフィンオリゴマー化生成物を分離する方法（変法）
CN112707435A (zh) 一种从含四氯化钛废液中回收精制四氯化钛的方法
JPH07149674A (ja) α−オレフイン低重合体の製造方法
CN112300209B (zh) 一种处理生产聚烯烃催化剂所产生的废液的方法及得到的四烷氧基钛和其应用
US2980742A (en) Process for the purification of z
EA044431B1 (ru) Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов (варианты)
WO2021133202A1 (en) Transition metal oxocarboxylate composition and method for preparing thereof
JP4169006B2 (ja) α−オレフイン低重合体の製造方法
JPS58103508A (ja) オレフインを重合する方法
JPS60223807A (ja) オレフインオリゴマ−からニツケル、アルミニウム及び塩素化合物を除去する方法

Legal Events

Date Code Title Description
HC Change of company name or juridical status

Owner name: IMPACT TECHNOLOGY SYSTEMS AS.*

FG Grant or registration