EA044431B1 - Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов (варианты) - Google Patents
Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- EA044431B1 EA044431B1 EA202191942 EA044431B1 EA 044431 B1 EA044431 B1 EA 044431B1 EA 202191942 EA202191942 EA 202191942 EA 044431 B1 EA044431 B1 EA 044431B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- fraction
- olefin
- target
- oligomerization
- stage
- Prior art date
Links
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 title claims description 134
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 94
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 76
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 88
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 79
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 77
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 67
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 61
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 60
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 49
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 40
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 description 30
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 e.g. Chemical compound 0.000 description 15
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 13
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-1H-pyrrole Chemical compound CC1=CC=C(C)N1 PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N (z)-hex-2-ene Chemical compound CCC\C=C/C RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonane Chemical compound CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 2E-hexene Chemical compound CCC\C=C\C RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 2
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 2-[dodecyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRPDDDRNQJNHLQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-pyrrole Chemical compound CCC1=CC=CN1 XRPDDDRNQJNHLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCSJOYUSHGVMFL-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CCC1=CC=CN1 DCSJOYUSHGVMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQBVVLOYXDVATK-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1h-indole Chemical compound C1CCCC2=C1C=CN2 KQBVVLOYXDVATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019929 CrO2Cl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWVFLQIFHSWTQ-UHFFFAOYSA-H [Cr+3].C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.[Cr+3].C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC Chemical compound [Cr+3].C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.[Cr+3].C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC.C(C)C(C(=O)[O-])CCCC MSWVFLQIFHSWTQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- MSWNPXAVLLPELT-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].Cl.Cl.[Cr+4] Chemical compound [O-2].[O-2].Cl.Cl.[Cr+4] MSWNPXAVLLPELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYFFLYGSHJWFF-UHFFFAOYSA-N [Zn].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 Chemical class [Zn].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 YIYFFLYGSHJWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chromium Chemical compound [Cr].CC(O)=O.CC(O)=O WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);pyrrol-1-ide Chemical compound [Cr+3].C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1 SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical group CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N dimethylzinc Chemical group C[Zn]C AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRVHLWAVKJBFN-UHFFFAOYSA-N diphenylzinc Chemical group C=1C=CC=CC=1[Zn]C1=CC=CC=C1 MKRVHLWAVKJBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N lithium;pyrrol-1-ide Chemical compound [Li]N1C=CC=C1 GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical compound CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- XRWDRJZBEVFJLL-UHFFFAOYSA-N zinc pyrrol-1-ide Chemical class [Zn++].c1cc[n-]c1.c1cc[n-]c1 XRWDRJZBEVFJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEPBQSXQJMTVFI-UHFFFAOYSA-N zinc;butane Chemical compound [Zn+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] HEPBQSXQJMTVFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUGAZENISHMAIK-UHFFFAOYSA-N zinc;methylbenzene Chemical compound [Zn+2].CC1=CC=CC=[C-]1.CC1=CC=CC=[C-]1 AUGAZENISHMAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области олигомеризации олефинов, в частности этилена, с целью получения линейных α-олефинов, в частности гексена-1, используемых для производства линейного полиэтилена низкой, средней и высокой плотности, поли-а-олефинов для антитурбулентных присадок и т.д. В частности, изобретение относится к способу разделения продуктов олигомеризации олефинов с использованием испарителя.
Уровень техники
В патенте US 7718838 предложено несколько вариантов разделения потока продуктов реакции олигомеризации. Так, один из вариантов представляет собой способ разделения, который включает выгрузку из реактора олигомеризации реакционной массы, содержащей целевой и побочные продукты реакции олигомеризации, этилен, каталитическую систему. Далее осуществляют введение дезактивирующего агента в линию выгрузки реакционной массы из реактора олигомеризации для дезактивации каталитической системы. После этого реакционную массу, содержащую дезактивированную каталитическую систему, направляют в сепаратор для выделения непрореагировавшего олефина. Оставшуюся после выделения непрореагировавшего этилена реакционную массу направляют в колонну разделения, в которой реакционную массу разделяют на три потока: поток целевого продукта олигомеризации, поток растворителя и поток тяжелых продуктов, включающий побочные продукты реакции олигомеризации, например, С10 олефины, побочный полимерный продукт, а также дезактивированную каталитическую систему. При этом поток тяжелых продуктов может быть направлен в дополнительную колонну разделения с целью выделения С10 олефинов.
В данном способе возникает необходимость в периодической очистке оборудования от побочного полимерного продукта, а также в четком контроле молекулярной массы побочного полимерного продукта, т.к. низкомолекулярный побочный полимерный продукт будет образовывать отложения в оборудовании.
В заявке WO 2015179337 также предложен способ разделения потока продуктов реакции олигомеризации, который включает выгрузку реакционной массы из реактора олигомеризации с последующим введением дезактивирующего агента в линию выгрузки реакционной массы из реактора олигомеризации для дезактивации каталитической системы. Далее реакционную массу, содержащую дезактивированную каталитическую систему, направляют в первое устройство разделения, например, колонну разделения или испаритель, с получением трех потоков: легкого потока, включающего этилен и бутен-1, поток целевого продукта, включающий гексен-1 и/или октен-1, а также растворитель, и тяжелый поток, включающий тяжелые олигомеры С10+, побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему. После этого тяжелый поток направляют во второе устройство разделения, например, в тонкопленочный испаритель, в котором происходит разделение тяжелого потока на поток, преимущественно содержащий тяжелые жидкие олигомеры С10+, и поток, преимущественно содержащий побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему.
В соответствии с данным способом осуществляется направление всего потока, в том числе содержащего побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему, в колонну разделения. Наличие в потоке дезактивированной каталитической системы и побочного полимерного продукта может привести к их отложению на стенках оборудования, а также увеличению энергозатрат на разделение всего потока.
Кроме того, из уровня техники (PERP Report Alpha Olefins 06/07-5, Nexant Inc., 2008, pp. 81-82) известен способ разделения продуктов олигомеризации этилена, который включает следующие стадии:
a) выгрузку из реактора олигомеризации реакционной массы, включающей растворитель, например, циклогексан, непрореагировавший этилен, гексен-1, С10+ олефины, компоненты каталитической системы и побочный полимерный продукт;
b) подачу реакционной массы стадии а) в сепаратор, в котором происходит выделение большей части непрореагировашего этилена с последующей его рециркуляцией в реактор олигомеризации;
c) оставшийся после выделения этилена поток на стадии b) обрабатывают дезактивирующим агентом, например, 2-этилгексанолом, для дезактивации каталитической системы;
d) полученный на стадии с) поток, содержащий гексен-1, С10+ олефины, растворитель, дезактивированную каталитическую систему и побочный полимерный продукт, подают в колонну разделения, где происходит разделение на два потока: верхний поток, содержащий гексен-1 и растворитель, например, циклогексан, и нижний поток, содержащий олефины С10+, побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему;
e) верхний поток со стадии d), содержащий гексен-1 и растворитель, например, циклогексан, направляют в колонну выделения растворителя, в которой происходит отделение растворителя от фракции, преимущественно содержащей гексен-1;
f) фракцию, преимущественно содержащую гексен-1, со стадии е) направляют на выделение гексена-1;
g) нижний поток со стадии d), содержащий олефины С10+, побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему, направляют в колонну выделения фракции, преимущественно
- 1 044431 содержащей С10 олефины, с получением тяжелой фракции, содержащей побочный полимерный продукт и дезактивированную каталитическую систему.
Недостатком способа является более поздняя подача дезактивирующего агента каталитической системы, что приводит к росту риска отложений побочных продуктов реакции в системе до подачи дезактивирующего агента.
Таким образом, известные из уровня техники способы разделения потока продуктов олигомеризации олефинов являются недостаточно эффективными, и при этом являются дорогостоящими и энергозатратными.
В связи с этим одним из перспективных направлений является разработка эффективного способа разделения потока продуктов реакции олигомеризации олефинов, который будет характеризоваться качественной и полной дезактивацией каталитической системы с целью сокращения протекания побочных реакций вне зоны реактора, предварительным концентрированием побочного полимерного продукта и выводом его из системы с целью исключения образования отложений в оборудовании и снижении энергозатрат на разделение.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного способа разделения продуктов реакции олигомеризации олефинов, позволяющего минимизировать количество технологического оборудования, загрязненного побочным полимерным продуктом.
Технический результат заключается в исключении присутствия побочного полимерного продукта в узле выделения целевого продукта и возвратного растворителя, а также в максимальном извлечении целевого продукта и растворителя из реакционной массы, и в получении тяжелой фракции (фракции продуктов с более высокой степенью олигомеризации), в частности фракции С8+, очищенной от компонентов каталитической системы и побочного полимерного продукта, что в свою очередь позволяет использовать фракцию С8+ для промывки реактора олигомеризации.
Дополнительным техническим результатом является исключение попадания агента дезактивации каталитической системы в возвратный растворитель.
Данная техническая задача решается и достижение технического результата обеспечивается за счет реализации способа разделения потока продуктов реакции олигомеризации олефинов, в котором одну из стадий осуществляют в испарителе.
В соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения предлагается способ разделения продуктов олигомеризации олефинов, который включает следующую последовательность стадий:
a) выгрузку реакционной массы из реактора олигомеризации;
b) осуществление контакта реакционной массы с агентом дезактивации каталитической системы;
c) выделение из реакционной массы фракции, содержащей исходный олефин, с образованием потока продуктов реакции олигомеризации;
d) разделение в испарителе потока продуктов реакции олигомеризации на фракцию, преимущественно содержащую целевой α-олефин, и фракцию, содержащую полимер и остатки компонентов каталитической системы;
e) разделение фракции, преимущественно содержащей целевой α-олефин, полученной на стадии d), на легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию, и тяжелую фракцию олигомеров, в частности С8+ фракцию.
В соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения предлагается способ разделения продуктов олигомеризации олефинов, который включает следующую последовательность стадий:
a) выгрузку реакционной массы из реактора олигомеризации;
b) осуществление контакта реакционной массы с агентом дезактивации каталитической системы;
c) выделение из реакционной массы фракции, содержащей исходный олефин, в частности этилен, с образованием потока продуктов реакции олигомеризации;
с) * направление первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на стадию разделения d)*; и направление второй части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на стадию d);
d) * разделение первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с)* на легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию и тяжелую фракцию олигомеров, в частности фракцию С8+, с последующим направлением тяжелой фракции олигомеров, в частности С8+ фракции на стадию d);
d) разделение в испарителе тяжелой фракции олигомеров, в частности С8+ фракции со стадии d)* и второй части потока продуктов реакции олигомеризации, на фракцию, преимущественно содержащую целевой α-олефин, в частности С6+, и фракцию, содержащую полимер и остатки компонентов каталитической системы;
e) разделение фракции, преимущественно содержащей целевой α-олефин, в частности С6+, полу-
- 2 044431 ченной на стадии d), на легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию и тяжелую фракцию олигомеров, в частности С8+ фракцию.
Настоящее изобретение позволяет минимизировать количество технологического оборудования, загрязненного побочным полимерным продуктом.
Описание фигур
Для пояснения технических решений, раскрывающих суть настоящего изобретения, представлены фиг. 1, фиг. 2 и фиг. 3.
На фиг. 1 представлена блок-схема, показывающая последовательность стадий в соответствии с первым вариантом реализации настоящего изобретения.
На фиг. 2 представлена блок-схема, показывающая последовательность стадий в соответствии со вторым вариантом реализации настоящего изобретения.
На фиг. 3 представлена блок-схема, показывающая последовательность стадий в соответствии со сравнительным примером 3.
Подробное описание изобретения
Далее приводится описание различных аспектов реализации настоящего изобретения.
В соответствии с настоящим изобретением процесс олигомеризации олефинов включает взаимодействие в условиях олигомеризации сырья, содержащего исходный олефин, с каталитической системой, которая содержит 1) источник хрома, 2) азотсодержащий лиганд и 3) алкилалюминий, и, необязательно, соединение цинка.
Согласно настоящему изобретению, источник хрома может представлять собой органические и/или неорганические соединения хрома. Степень окисления хрома в соединениях может варьироваться и составлять +1, +2, +3, +4, +5 и +6. В общем случае источник хрома представляет собой соединение с общей формулой CrXn, где X могут быть одинаковыми или различными, а n представляет собой целое число от 1 до 6. X могут быть органическими или неорганическими группами.
Органические группы X могут содержать от 1 до 20 атомов углерода и представлять собой алкильную группу, алкоксильную группу, карбоксильную группу, ацетилацетонатную группу, аминогруппу, амидогруппу и др.
Подходящими неорганическими группами X являются галогениды, сульфаты и др.
Примеры источников хрома включают хлорид хрома (III), ацетат хрома (III), 2-этилгексаноат хрома (III), ацетилацетонат хрома (III), пирролид хрома (III), ацетат хрома (II), диоксид дихлорид хрома (IV) (CrO2Cl2) и др.
Азотсодержащий лиганд, входящий в состав каталитической системы, представляет собой органическое соединение, включающее в себя фрагмент пиррольного кольца, то есть пятичленного ароматического кольца с одним атомом азота. Подходящими азотсодержащими лигандами являются пиррол, 2,5диметилпиррол, пирролид лития C4H4NLi, 2-этилпиррол, 2-аллилпиррол, индол, 2-метилиндол, 4,5,6,7тетрагидроиндол, но без ограничения перечисленными. Наиболее предпочтительно использование пиррола или 2,5-диметилпиррола.
Алкилалюминий может представлять собой алкилалюминиевое соединение, а также галогенированное алкилалюминиевое соединение, алкоксиалкилалюминиевое соединение и их смеси. Для повышения селективности каталитической системы предпочтительно использование не контактировавших с водой (не гидролизованных) указанных соединений, представленных общими формулами AlR3, AlR2X, AlRX2, AlR2OR, AlRXOR и/или Al2R3X3, где R - алкильная группа, X - атом галогена. Подходящими алкилалюминиевыми соединениями являются, но не ограничиваются ими: триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, трипропилалюминий, триизобутилалюминий, диэтилалюминий этоксид и/или этилалюминийсесквихлорид или их смеси. Наиболее предпочтительным является использование триэтилалюминия или смеси триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида.
Согласно настоящему изобретению указанная каталитическая система может быть получена путем смешения в углеводородном растворителе источника хрома и азотсодержащего лиганда, с последующим их смешением с алкилалюминием. При этом предпочтительно дополнительно активировать алкилалюминий с помощью СВЧ-облучения (микроволновое облучение).
Смешение компонентов каталитической системы можно осуществлять любым способом, известным в данной области техники. Смешение компонентов каталитической системы осуществляют в течение от 1 мин до 30 мин предпочтительно не менее чем 2 мин, не менее чем 4 мин, не менее чем 8 мин, не менее чем 15 мин, не менее чем 25 мин.
Альтернативно алкилалюминий, который подвергают активации путем СВЧ-облучения, может постепенно подаваться на смешение с другими компонентами каталитической системы непосредственно из емкости, подвергающейся действию СВЧ-облучения, так что время смешения может быть любым удобным временем, без утраты облучаемым компонентом особых свойств, приобретаемых под действием СВЧ-излучения.
Порядок смешения компонентов каталитической системы может быть любым. Предпочтительно, алкилалюминий добавляют к смеси источника хрома и азотсодержащего лиганда. Смешение компонентов осуществляют в присутствии углеводородного растворителя в любом подходящем устройстве, известном
- 3 044431 из уровня техники, например, в барботажном аппарате, аппарате с мешалкой, статическом смесителе.
Подходящими углеводородными растворителями являются, но не ограничиваются ими: гексен-1, бензол, толуол, этилбензол, ксилол или их смеси. Предпочтительно в качестве растворителя используют ароматические углеводороды, способствующие увеличению стабильности каталитической системы и получению высокоактивной и селективной каталитической системы. Предпочтительно ароматический углеводородный растворитель выбирают из группы, состоящей из толуола, этилбензола или их смесей. Наиболее предпочтительным ароматическим углеводородом является этилбензол.
После осуществления стадии смешения и получения каталитической системы возможно удаление углеводородного растворителя из смеси. Как известно из уровня техники (например, патент RU 2104088), присутствие ароматического углеводорода в реакционной смеси при проведении процесса олигомеризации может снизить активность каталитической системы и увеличить количество побочных продуктов, таких как полимеры. Удаление растворителя можно проводить любым известным способом, например, созданием разрежения (вакуумированием). Однако стоит отметить, что удаление растворителя требуется не всегда. Так, в случае проведения процесса олигомеризации олефинов при повышенных температурах присутствие ненасыщенного углеводородного растворителя (например, этилбензола) может быть предпочтительным, т.к. при повышенных температурах указанный растворитель повышает стабильность каталитической системы.
СВЧ-облучение алкилалюминия можно осуществлять как в виде соединения как такового, преимущественно в жидком агрегатном состоянии, так и в виде раствора в углеводородном растворителе, например, в гексане, циклогексане, С10-С12 углеводородных фракциях.
В ходе облучения необходимо, чтобы компоненты каталитической системы, которые подвергают активации, находились в сосуде, прозрачном для СВЧ-излучения, например, в сосуде, изготовленном из стекла, фторопласта, полипропилена.
Используемое СВЧ-излучение может иметь частоту в диапазоне от 0,2 до 20 ГГц. Особенно предпочтительно использование СВЧ-излучения с частотой 2,45 ГГц, которое не создает радиопомех и широко используется в бытовых и промышленных источниках СВЧ-излучения.
Номинальная мощность СВЧ-излучения составляет от 1 Вт до 5000 Вт на 1 г используемого алкилалюминия в пересчете на элементарный алюминий.
Для достижения лучших результатов, предпочтительно, чтобы время облучения составляло от 20 с до 20 мин, предпочтительно 15 мин. Облучение длительностью свыше 20 мин обычно не дает дополнительных преимуществ для свойств получаемой каталитической системы. Облучение длительностью менее 20 с может оказаться недостаточным для существенного изменения свойств компонентов, которые подвергаются активации, что в свою очередь приведет к недостаточному увеличению активности и/или селективности получаемой каталитической системы.
Смешение активированного с помощью СВЧ-облучения (микроволнового облучения) алкилалюминия с источником хрома и азотсодержащим лигандом осуществляют спустя не более 3 мин после окончания облучения, предпочтительно не более 1 мин после окончания облучения.
В случае если промежуток времени между смешением облученного алкилалюминия с источником хрома и азотсодержащим лигандом составляет 3 мин и более, свойства получаемой каталитической системы значительно ухудшаются по сравнению с системой, в которой указанный промежуток времени составляет менее 1 мин.
Соотношения компонентов каталитической системы могут варьироваться. Мольное соотношение алюминшг.хром может составлять от 5:1 до 500:1, предпочтительно от 10:1 до 100:1, наиболее предпочтительно от 20:1 до 50:1. Мольное соотношение лигащг.хром может варьироваться от 2:1 до 50:1, предпочтительно, от 2,5:1 до 5:1.
Как указано выше, процесс олигомеризации олефинов в соответствии с настоящим изобретением может осуществляться путем взаимодействия в условиях олигомеризации сырья, содержащего исходный олефин, в присутствии каталитической системы, и, необязательно, соединения цинка.
Соединение цинка может использоваться как в виде индивидуального соединения, так и в смеси с другими соединениями, например, в виде раствора в углеводородах.
Соединение цинка или смесь таких соединений может быть напрямую добавлена в каталитическую систему на стадии ее приготовления или отдельно в реактор олигомеризации.
Соединение цинка используют в качестве дополнительного активатора каталитического центра, в частности хрома. Соединение цинка, с целью увеличения его стабильности, предпочтительно используют в отсутствие видимого и УФ-излучения.
Соединение цинка может представлять собой металлический цинк, цинк-медную пару, активированный цинк, алкилцинковые соединения, в частности, диметил-, диэтил- и дибутилцинк, арилцинковые соединения, такие как дифенил- и дитолилцинк, амиды цинка, в частности пирролиды цинка и цинкпорфириновые комплексы, оксигенаты цинка (включая формиат, ацетат, основной ацетат, 2этилгексаноат и другие карбоксилаты цинка), галогениды цинка, в частности, безводный хлорид цинка, или их комбинации. Предпочтительно использование соединений цинка, растворимых в растворителях, используемых в процессе олигомеризации.
- 4 044431
Соотношение цинк:хром может варьироваться и составлять от 2:1 до 100:1, предпочтительно от
5:1 до 50:1.
Приготовленную в соответствии с настоящим изобретением каталитическую систему вводят в реактор олигомеризации любым известным из уровня техники способом в разбавленном или неразбавленном виде. Предпочтительно осуществлять разбавление каталитической системы углеводородным растворителем. По причинам, изложенным выше, особенно предпочтительно использовать разбавление насыщенным углеводородным растворителем или их смесью. Однако предпочтительно, чтобы содержание ароматических соединений не превышало 2 мас.%.
В качестве растворителя в процессе олигомеризации используют углеводородный растворитель, например, алкан, циклоалкан, смесь различных алканов и/или циклоалканов. В состав углеводородного растворителя могут входить также ненасыщенные углеводороды, такие как олефины или ароматические соединения. Подходящими углеводородными растворителями или компонентами растворителя являются гептан, циклогексан, декан, ундекан, изо-декановая фракция, гексен-1. Предпочтительно в качестве растворителя используют гептан, циклогексан, ундекан, наиболее предпочтительно используют циклогексан или гептан.
В качестве исходного олефина в процессе олигомеризации олефинов используют олефины, представляющие собой этилен (этен), пропилен (пропен) и бутилен (бутен). Предпочтительно в качестве исходного олефина используют этилен (этен).
Процесс олигомеризации олефинов проводят с целью получения продуктов олигомеризации - высших олефинов. Промышленно важными процессами являются процессы получения продуктов олигомеризации - α-олефинов - из этилена. α-Олефины представляют собой соединения с двойной углеродуглеродной связью (С=С) в α-положении.
α-Олефины, получаемые в процессе олигомеризации, могут включать различные С4-С40 олефины и их смеси. Например, α-олефины, полученные в процессе олигомеризации этилена, могут представлять собой бутен-1, гексен-1, октен-1, децен-1, додецен-1, высшие α-олефины, или их смеси. Предпочтительно процесс олигомеризации представляет собой процесс тримеризации этилена с получением целевого α-олефина - гексена-1.
Процесс олигомеризации может быть осуществлен в любом из реакторов, известных из уровня техники. Подходящими реакторами являются реактор с мешалкой непрерывного действия, реактор периодического действия, реактор идеального вытеснения, трубчатый реактор. Реактор может представлять собой газо-жидкостной реактор, например, автоклав с мешалкой, барботажную колонну (барботажный реактор) с прямо- или противотоком подачи газа и жидкости, а также барботажный газлифтный реактор.
В предпочтительном варианте осуществления способа, когда процесс олигомеризации представляет собой процесс тримеризации этилена с получением гексена-1, давление этилена варьируют в интервале от 1 до 200 атм, предпочтительно от 10 до 60 атм, наиболее предпочтительно, от 15 до 40 атм. Предпочтительно увеличивать давление этилена для увеличения скорости олигомеризации.
Температура процесса олигомеризации может изменяться в диапазоне от 0 до 160°С, предпочтительно от 40 до 130°С. Наиболее предпочтительно поддерживать температуру в реакторе в диапазоне от 80 до 120°С. При такой температуре побочный полимерный продукт, в частности полиэтилен, не будет осаждаться из раствора, т.е. будет выводиться из реактора в виде раствора, а каталитическая система будет наиболее активной и селективной. Проведение процесса олигомеризации при более высоких температурах (выше 120°С) может привести к дезактивации каталитической системы.
В соответствии с предлагаемым способом время реакции может варьироваться. Время реакции может быть определено как время пребывания сырья и растворителя в реакционной зоне олигомеризации. При использовании проточных реакторов непрерывного действия время реакции может быть определено как среднее время пребывания. Время реакции может варьироваться в зависимости от используемого в качестве сырья олефина, температуры реакции, давления и других параметров процесса. В вариантах осуществления способа время реакции не превышает 24 ч. Время реакции может составлять менее 12 ч, менее 6 ч, менее 3 ч, менее 2 ч, менее 1 ч, менее 30 мин, менее 15 мин, менее 10 мин. Наиболее предпочтительное время реакции составляет от 30 мин до 90 мин.
Согласно предлагаемому способу олефин и каталитическая система могут контактировать с водородом, который подают в реактор олигомеризации и используют в качестве разбавителя. Водород может ускорять реакцию олигомеризации и/или увеличивать активность металлорганического катализатора. Кроме того, водород может приводить к уменьшению количества образующегося в качестве побочного продукта полимера и тем самым ограничивать осаждение полимера на стенках оборудования.
Процесс олигомеризации олефинов осуществляют в отсутствии воды и кислорода.
Исходный олефин, растворитель и каталитическая система могут быть введены в реактор олигомеризации в любой последовательности. Предпочтительно компоненты вводят в следующей последовательности: растворитель, затем каталитическая система, с последующим дозированием исходного олефина.
Согласно настоящему изобретению реакционная масса, выходящая из реактора, может содержать исходный олефин, каталитическую систему, целевой α-олефин, являющийся целевым олигомером ис- 5 044431 ходного α-олефина, побочные продукты, растворитель, а также побочный полимерный продукт, который может образовываться в процессе олигомеризации.
Целевой α-олефин может включать изомеры целевого α-олефина, и массовое отношение целевого α-олефина к соответствующим изомерам должно быть по меньшей мере 99,5:0,5.
Реакционная масса, выходящая из реактора, на стадии b) контактирует с агентом дезактивации каталитической системы с получением реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы.
Подходящими агентами дезактивации каталитической системы, известными из уровня техники, являются вода, спирты, амины, аминоспирты или их смеси, а также различные сорбенты, такие как силикагель, оксид алюминия, алюмосиликаты или их смеси с водой, спиртами, аминами, аминоспиртами. В качестве спиртов могут быть использованы, например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, нбутанол, изобутанол, трет-бутанол, 2-этилгексанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль или их смеси. Примерами подходящих аминов являются аммиак, метиламин, диметиламин, триметиламин, этиламин, диэтиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, диизопропилэтиламин, три-н-бутиламин, пиперазин, пиридин, этилендиамин, диэтилентриамин или их смеси. Примеры аминоспиртов включают этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, метилдиэтаноламин, додецилдиэтаноламин, 1-амино-2-пропанол, или их смеси.
Предпочтительно в качестве агента дезактивации каталитической системы используют спирты или аминоспирты, такие как 2-этилгексанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтаноламин, триэтаноламин, наиболее предпочтительно используют 2-этилгексанол.
Введение агента дезактивации каталитической системы осуществляют в линию выгрузки реакционной массы из реактора олигомеризации. Предпочтительно точка ввода агента дезактивации расположена вблизи реактора олигомеризации. Указанная линия выгрузки реакционной массы из реактора олигомеризации должна иметь минимальное количество застойных зон, пониженное гидравлическое сопротивление для увеличения эффективности дезактивации каталитической системы во избежание осаждения побочного полимерного продукта. Альтернативно агент дезактивации каталитической системы может быть введен в аппарат, в котором осуществляют стадию с) выделения из реакционной массы фракции, содержащей исходный олефин.
После дезактивации каталитической системы реакционная масса, содержащая остатки каталитической системы, поступает на стадию с) выделения исходного олефина.
На стадии с) происходит выделение из реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы, легкой фракции, содержащей исходный олефин, с образованием потока продуктов реакции олигомеризации.
Выделение из реакционной массы легкой фракции, содержащей исходный олефин, осуществляют в любом подходящем оборудовании, известном из уровня техники. Примерами такого оборудования являются, но не ограничиваются ими, отстойные аппараты периодического или непрерывного действия, например, отстойные аппараты с переливной стенкой. Размеры и форма отстойного аппарата зависят от концентрации суспензии побочного полимерного продукта и скорости осаждения.
Скорость отстаивания зависит от температуры, так как при изменении температуры суспензии побочного полимерного продукта изменяется ее вязкость.
Процесс выделения осуществляют при температуре от 60 до 120°С, предпочтительно от 70 до 110°С, более предпочтительно при температуре от 80 до 110°С, и давлении от 0 до 60 атм, предпочтительно от 0 до 40 атм, более предпочтительно от 0 до 30 атм.
Выделенная на стадии с) фракция, содержащая исходный олефин, может также содержать С4 фракцию, содержащую бутен-1 и бутен-2, в количестве не более 2 мас.%, предпочтительно не более 1 мас.%, более предпочтительно не более 0,03 мас.%.
Выделенная на стадии с) фракция, содержащая исходный олефин, может быть возвращена в реактор олигомеризации.
Также на стадии с) может происходить отстаивание потока продуктов олигомеризации, при котором наблюдается концентрирование побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы на дне отстойного аппарата с получением осветленной части продуктов реакции олигомеризации, содержащей незначительное количество каталитической системы и побочного полимерного продукта, и концентрированной части продуктов реакции олигомеризации, содержащей основную часть побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы.
В соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения поток продуктов реакции олигомеризации со стадии с) направляют на стадию d) разделения потока продуктов реакции олигомеризации на фракцию, преимущественно содержащую олигомеры, в частности С6+, и фракцию, содержащую побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы.
В соответствии с настоящим изобретением стадию d) разделения осуществляют в испарителе. Испаритель может представлять собой, но не ограничивается этим, вертикальные аппараты, такие как пленочный испаритель, роторно-пленочный испаритель. Предпочтительно используют роторно-пленочный испаритель.
- 6 044431
Процесс разделения в испарителе осуществляют при температуре от 64 до 175°С, более предпочтительно при температуре от 80 до 150°С, и давлении от 0 до 6 атм изб., предпочтительно от 0 до 3 атм изб., более предпочтительно от 0 до 2 атм изб.
Получаемая на стадии d) фракция, преимущественно содержащая олигомеры, в частности С6+, включает целевой α-олефин, предпочтительно гексен-1 в количестве от 20 до 25 мас.%, остатки легкой фракции, в частности С2-С4 фракции, в количестве не более 1 мас.%, растворитель в количестве от 73 до 79 мас.%, и тяжелую фракцию, в частности С8+ фракцию в количестве не более 2 мас.%.
Получаемая на стадии d) фракция, содержащая побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы, представляет собой суспензию побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы в продуктах реакции олигомеризации, а также содержит агент дезактивации каталитической системы.
После разделения фракцию, преимущественно содержащую С6+, направляют на стадию е) для разделения на три фракции: легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию, и тяжелую фракцию олигомеров, в частности С8+ фракцию.
Стадию е) осуществляют в любом подходящем аппарате, известном из уровня техники. Примерами таких аппаратов являются, но не ограничиваются ими, выпарная колонна, колонна разделения, снабженная контактными устройствами различных типов.
Процесс разделения на стадии е) осуществляют при температуре от 64 до 140°С, более предпочтительно при температуре от 64 до 120°С, и давлении от 0 до 4 атм, предпочтительно от 0 до 3 атм, более предпочтительно от 0 до 2 атм.
Получаемая на стадии е) легкая фракция, в частности С2-С4 фракция включает исходный олефин, предпочтительно этилен, бутен-1 и бутен-2. Указанную легкую фракцию, в частности С2-С4, при необходимости, возвращают в реактор олигомеризации.
Получаемая на стадии е) фракция целевого α-олефина, в частности С6+ фракция, включает целевой α-олефин, предпочтительно гексен-1 в количестве от 21 до 27 мас.%, и растворитель. Также фракция целевого α-олефина (в частности С6+ фракция) содержит С8 олефины в количестве 0,25 мас.% и С10 олефины в количестве не более 0,5 мас.%. фракцию олигомеров (С6+ фракцию) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина, предпочтительно гексена-1.
Получаемая на стадии е) тяжелая фракция олигомеров, в частности С8+, содержит С8 олефины, в том числе, октен-1, С10 олефины, в частности децены.
Тяжелую фракцию олигомеров (в частности С8+ фракцию) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина совместно с фракцией целевого α-олефина (в частности С6+ фракцией) или на стадию выделения целевого α-олефина и в испаритель на стадию d).
Стадию выделения целевого α-олефина осуществляют в ректификационной колонне насадочного или тарельчатого типа. Содержание целевого α-олефина во фракции целевого α-олефина, предпочтительно гексена-1, составляет по меньшей мере 95 мас.%, предпочтительно 97 мас.%, более предпочтительно 99 мас.%. Кубовый продукт, оставшийся после выделения целевого α-олефина, направляют на стадию выделения растворителя.
Стадию выделения растворителя осуществляются в ректификационной колонне насадочного или тарельчатого типа. Предпочтительно выделяемый на данной стадии растворитель возвращают в реактор (возвратный растворитель). Чистота возвратного растворителя составляет по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95%, более предпочтительно по меньшей мере 99%.
Кубовый продукт стадии выделения возвратного растворителя представляет собой тяжелую фракцию олигомеров (в частности С8+ фракцию), преимущественно содержащую октены в количестве от 95 до 99 мас.%, децены в количестве от 0,5 до 4,7 мас.% и растворитель в количестве не более 2 мас.%. Кроме того, указанный кубовый продукт может содержать небольшое количество агента дезактивации каталитической системы, количество которого не должно превышать 0,005 мас.%, предпочтительно 0,002 мас.%, наиболее предпочтительно 0,0005 мас.%. Указанная тяжелая фракция олигомеров (С8+ фракция) может быть использована для промывки реакционного оборудования для очистки его от осадка побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы.
В соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения поток продуктов реакции олигомеризации со стадии с) направляют на стадию с*), на которой осуществляют направление первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на стадию разделения d)*; и осуществляют направление второй части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на стадию d).
На стадии d)* осуществляют разделение первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с)* в колонне разделения на легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию, и тяжелую фракцию олигомеров, в частности фракцию С8+, с последующим направлением тяжелой фракции (в частности С8+ фракции) на стадию d).
В соответствии с настоящим изобретением стадию d)* осуществляют совместно со стадией е).
Стадию d)* и стадию е) осуществляют в любом подходящем аппарате, известном из уровня техники. Примерами таких аппаратов являются, но не ограничиваются ими, выпарная колонна, колонна разде- 7 044431 ления, снабженная контактными устройствами различных типов.
Процесс разделения на стадиях d)* и е) осуществляют при температуре от 64 до 140°С, более предпочтительно при температуре от 64 до 120°С, и давлении от 0 до 4 атм изб., предпочтительно от 0 до атм изб., более предпочтительно от 0 до 2 атм изб.
Получаемая на стадии d)* и е) легкая фракция, в частности С2-С4 фракция, включает исходный олефин, предпочтительно этилен, а также бутен-1 и бутен-2. Указанную легкую фракцию (в частности С2-С4 фракцию), при необходимости, возвращают в реактор олигомеризации.
Получаемая на стадии d)* и е) фракция целевого α-олефина, в частности С6+ фракция, включает целевой α-олефин, предпочтительно гексен-1 в количестве от 21 до 27 мас.%, и растворитель. Также С6+ фракция содержит С8 олефины в количестве 0,25 мас.% и С10 олефины в количестве не более 0,5 мас.%. Фракцию целевого α-олефина (в частности С6+ фракцию) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина, предпочтительно гексена-1.
Получаемая на стадиях d)* и е) тяжелая фракция олигомеров, в частности фракция С8+, содержит С8 олефины, в том числе, октен-1, С10 олефины, в частности, децены. Тяжелую фракцию олигомеров (в частности фракцию С8+) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина или на стадию выделения целевого α-олефина и в испаритель на стадию d).
В соответствии с настоящим изобретением стадию d) разделения осуществляют в испарителе. Испаритель может представлять собой, но не ограничивается этим, вертикальные аппараты, такие как пленочный испаритель, роторно-пленочный испаритель. Предпочтительно используют роторно-пленочный испаритель.
Процесс разделения в испарителе осуществляют при температуре от 64 до 175°С, более предпочтительно при температуре от 80 до 150°С, и давлении от 0 до 6 атм, предпочтительно от 0 до 3 атм, более предпочтительно от 0 до 2 атм.
Получаемая на стадии d) фракция целевого α-олефина, в частности фракция преимущественно содержащая С6+, включает целевой олигомер α-олефина, предпочтительно гексен-1 в количестве от 20 до 25 мас.%, остатки легкой фракции, предпочтительно С2-С4 фракции в количестве не более 1 мас.%, растворитель в количестве от 73 до 79 мас.%, и тяжелую фракцию олигомеров (в частности С8+ фракцию) в количестве не более 2 мас.%.
Получаемая на стадии d) фракция, содержащая побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы, представляет собой суспензию побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы в продуктах реакции олигомеризации, а также содержит агент дезактивации каталитической системы.
После разделения фракцию целевого α-олефина, в частности фракцию, преимущественно содержащую С6+, направляют на стадию е) для разделения на три фракции: легкую фракцию, в частности С2-С4 фракцию, фракцию целевого α-олефина, в частности С6+ фракцию, и тяжелую фракцию олигомеров, в частности С8+ фракцию.
Стадию выделения растворителя осуществляют в ректификационной колонне насадочного или тарельчатого типа. Предпочтительно выделяемый на данной стадии растворитель возвращают в реактор (возвратный растворитель). Чистота возвратного растворителя составляет по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95%, более предпочтительно по меньшей мере 99%.
Кубовый продукт стадии выделения возвратного растворителя представляет собой тяжелую фракцию олигомеров (в частности С8+ фракцию), преимущественно содержащую октены в количестве не более 17 мас.%, децены в количестве до 81 мас.% и растворитель в количестве не более 2 мас.%. Кроме того, указанный кубовый продукт может содержать небольшое количество агента дезактивации каталитической системы, количество которого не должно превышать 0,005 мас.%, предпочтительно 0,002 мас.%, наиболее предпочтительно 0,0005 мас.%. Указанная С8+ фракция может быть использована для промывки реакционного оборудования для очистки его от осадка побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы.
Более подробно один из вариантов осуществления настоящего изобретения поясняется фиг. 1, на которой представлена блок-схема процесса олигомеризации олефинов с реализацией способа разделения продуктов олигомеризации по первому варианту реализации настоящего изобретения. В соответствии с фиг. 1 101 - реактор олигомеризации, 102 - отстойный аппарат, 103 - испаритель на стадии d), 104 - аппарат для разделения на стадии е), 105 - колонна выделения целевого α-олефина, 106 - колонна выделения возвратного растворителя.
Согласно представленному способу исходный олефин, в качестве которого предпочтительно используют этилен, растворитель и каталитическую систему (1) подают в реактор олигомеризации 101. Далее реакционная масса (2), полученная в ходе реакции олигомеризации и выходящая из реактора олигомеризации, контактирует с агентом дезактивации каталитической системы (3) с получением реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы. После этого, реакционная масса, содержащая остатки каталитической системы, поступает в отстойный аппарат 102, в котором происходит выделение фракции, содержащей исходный олефин (4), с образованием потока продуктов реакции олигомеризации
- 8 044431 (5) . Фракцию, содержащую исходный олефин (4), необязательно возвращают в реактор олигомеризации. Далее поток продуктов реакции олигомеризации (5) направляют в испаритель 103, в котором осуществляют разделение потока продуктов реакции олигомеризации на фракцию целевого α-олефина (6), в частности преимущественно содержащую С6+, и фракцию (7), содержащую побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы. После этого фракцию целевого α-олефина (6), преимущественно содержащую С6+, направляют в аппарат разделения 104 для разделения на три фракции: С2-С4 фракцию (8), С6+ фракцию (11) и С8+ фракцию (потоки (9) и/или (10)). С8+ фракцию (9) совместно с С6+ фракцией (11) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина (12) в 105 или С8+ фракцию (10) совместно с С6+ фракцией (11) направляют на стадию выделения целевого α-олефина (12) в 105 и С8+ фракцию (10) направляют в испаритель 103. Кубовый продукт (13), оставшийся после выделения целевого α-олефина (12), направляют на стадию выделения растворителя в 106 с получением возвратного растворителя (14) и кубового продукта (15), содержащего фракцию С8+.
Второй вариант осуществления настоящего изобретения более подробно поясняется фиг. 2, на которой представлена блок-схема процесса олигомеризации олефинов с реализацией способа разделения продуктов олигомеризации по второму варианту реализации настоящего изобретения. В соответствии с фиг. 2 101 - реактор олигомеризации, 102 - отстойный аппарат, 103 - испаритель на стадии d), 104 - аппарат для разделения на стадии е), 105 - колонна выделения целевого α-олефина, 106 - колонна выделения возвратного растворителя.
Согласно представленному способу исходный олефин (предпочтительно этилен), растворитель и каталитическую систему (1) подают в реактор олигомеризации 101. Далее реакционная масса (2), полученная в ходе реакции олигомеризации и выходящая из реактора олигомеризации, контактирует с агентом дезактивации каталитической системы (3) с получением реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы. После этого, реакционная масса, содержащая остатки каталитической системы поступает в отстойный аппарат 102, в котором происходит выделение фракции, содержащей исходный олефин (4), с образованием потока продуктов реакции олигомеризации, который разделяют на два потока (5) и (6). Фракцию, содержащую исходный олефин (4) необязательно возвращают в реактор олигомеризации. Далее первую часть потока продуктов реакции олигомеризации (5) направляют в аппарат разделения 104 для разделения на три фракции: С2-С4 фракцию (7), С6+ фракцию (8) и С8+ фракцию (9). Вторую часть потока продуктов реакции олигомеризации направляют в испаритель 103, в котором осуществляют разделение потока продуктов реакции олигомеризации (6) на фракцию целевого α-олефина (10), преимущественно содержащую С6+, и фракцию (12), содержащую побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы. После этого фракцию целевого а-олефина (10), преимущественно содержащую С6+, направляют в аппарат разделения 104 для разделения на три фракции: С2-С4 фракцию (7), С6+ фракцию (8) и С8+ фракцию (поток (9) и/или (11)). С8+ фракцию (11) совместно с С6+ фракцией (8) далее направляют на стадию выделения целевого α-олефина (13) в 105 или совместно с С6+ фракцией (8) направляют на стадию выделения целевого α-олефина (13) в 105 и С8+ фракцию (9) направляют в испаритель 103. Кубовый продукт (14), оставшийся после выделения целевого α-олефина (13), направляют на стадию выделения растворителя в 106 с получением возвратного растворителя (15) и кубового продукта (16), содержащего фракцию С8+.
Представленные на фиг. 1 и фиг. 2 схемы являются примерами осуществления настоящего изобретения и не ограничивают его.
Данное изобретение более конкретно описано со ссылкой на приведенные ниже примеры. Эти примеры приведены только для иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его.
Осуществление изобретения
Растворитель - циклогексан.
Каталитическая система:
1) источник хрома - 2-этилгексаноат хрома (III),
2) лиганд - 2,5-диметилпиррол,
3) алкилалюминий - смесь триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида. Агент дезактивации каталитической системы - 2-этилгексанол.
Пример 1. Разделение потока продуктов реакции олигомеризации этилена по первому варианту реализации.
Циклогексан, предварительно разогретый до температуры 90°С, этилен, предварительно разогретый до температуры 70°С, и каталитическая система с помощью дозировочных насосов поступают в реактор олигомеризации, работающий при давлении 25 атм.
Процесс олигомеризации этилена в гексен-1 осуществляют при температуре 100-120°С и давлении 25 атм до степени конверсии этилена приблизительно 50%. Данная реакция является экзотермической и требует использования системы охлаждения реактора олигомеризации.
Реактор представляет собой аппарат по типу вертикального теплообменника со встроенными трубными пучками в количестве, необходимом для отвода тепла реакции тримеризации. В межтрубное пространство реактора подается хладагент. Газ, преимущественно состоящий из этилена, отделяется от жид- 9 044431 кой реакционной массы, выводится через отдельный штуцер, расположенный вверху сепарационной части реактора, и поступает в теплообменник, где охлаждается хладагентом, и частично конденсируется.
Далее жидкая реакционная масса по двум коллекторам подается самотеком в отстойный аппарат, предназначенный для частичного отделения непрореагировавшего этилена и водорода.
Для дезактивации каталитической системы после реакции олигомеризации в коллектор после реактора до входа реакционной массы в отстойный аппарат дозировочными насосами подается агент дезактивации каталитической системы - 2-этилгексанол.
В отстойном аппарате происходит отведение непрореагировавшего этилена, который возвращают в реактор олигомеризации через узел компримирования. Реакционная масса, содержащая остатки каталитической системы, поступает в роторно-пленочный испаритель, где происходит отделение побочного полимерного продукта, в частности, полиэтилена, остатков каталитической системы и агента дезактивации каталитической системы. Роторно-пленочный испаритель работает при температуре 150°С и давлении от 0,05 до 0,1 атм.
Очищенная от побочного полимерного продукта, в частности, полиэтилена, остатков каталитической системы и агента дезактивации каталитической системы реакционная масса из роторно-пленочного испарителя поступает в выпарную колонну. Выпарная колонна работает при температуре от 64°С до 140°С и давлении 3,5 атм изб.
В выпарной колонне реакционная масса делится на три потока:
фракцию С2-С4;
фракцию С6+, которая поступает на стадию выделения гексена-1;
фракцию С8+, частично возвращаемую в роторно-пленочный испаритель, и частично направляемую на стадию выделения целевого продукта.
Выделение гексена-1 осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 70 до 100°С и давлении 2 атм изб.
Далее фракция С6+, оставшаяся после выделения гексена-1, поступает на стадию выделения возвратного растворителя.
Стадию выделения возвратного растворителя осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 80 до 140°С и давлении 2 атм изб.
Составы потоков представлены в табл. 1.
Пример 2. Разделение потока продуктов реакции олигомеризации этилена по второму варианту реализации.
Циклогексан, предварительно разогретый до температуры 90°С, этилен, предварительно разогретый до температуры 70°С, и каталитическая система с помощью дозировочных насосов поступают в реактор олигомеризации, работающий при давлении 25 атм.
Процесс олигомеризации этилена в гексен-1 осуществляют при температуре 100-120°С и давлении 25 атм до степени конверсии этилена приблизительно 50%. Данная реакция является экзотермической и требует использования системы охлаждения реактора олигомеризации.
Реактор представляет собой аппарат по типу вертикального теплообменника со встроенными трубными пучками в количестве, необходимом для отвода тепла реакции тримеризации. В межтрубное пространство реактора подается хладагент. Газ, преимущественно состоящий из этилена, отделяется от жидкой реакционной массы, выводится через отдельный штуцер, расположенный вверху сепарационной части реактора, и поступает в теплообменник, где охлаждается хладагентом и частично конденсируется.
Далее реакционная масса по двум коллекторам подается самотеком в отстойный аппарат, предназначенный для частичного отделения непрореагировавшего этилена и, в случае использования, водорода.
Для дезактивации каталитической системы после реакции олигомеризации в коллектор после реактора до входа реакционной массы в отстойный аппарат дозировочными насосами подается агент дезактивации каталитической системы - 2-этилгексанол.
В отстойном аппарате происходит отведение непрореагировавшего этилена, который возвращают в реактор олигомеризации через узел компримирования. Также в отстойном аппарате происходит концентрирование побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы на дне аппарата, в результате чего образуется осветленная часть реакционной массы и концентрированная часть реакционной массы.
Осветленная часть реакционной массы из верхней части отстойного аппарата поступает в выпарную колонну. Выпарная колонна работает при температуре от 64°С до 140°С и давлении 3,5 атм изб.
В выпарной колонне осветленная часть реакционной массы делится на три потока:
фракцию С2-С4;
фракцию С6+, которая поступает на стадию выделения гексена-1;
фракцию С8+, частично возвращаемую в роторно-пленочный испаритель, и частично направляемую на стадию выделения целевого продукта.
Выделение гексена-1 осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 70 до 100°С и давлении 2 атм изб.
- 10 044431
Далее фракция С6+, оставшаяся после выделения гексена-1, поступает на стадию выделения возвратного растворителя.
Стадию выделения возвратного растворителя осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 80 до 140°С и давлении 2 атм изб.
Фракция С8+ направляется в роторно-пленочный испаритель, где происходит дополнительное отделение фракции С8+, которая возвращается в выпарную колонну и далее с общим потоком фракции С6+ поступает на стадию выделения гексена-1. Роторно-пленочный испаритель работает при температуре 150°С и давлении от 0,05 до 0,1 атм.
Концентрированная часть реакционной массы, содержащая побочный полимерный продукт и остатки каталитической системы, поступает в роторно-пленочный испаритель, где происходит отделение побочного полимерного продукта, в частности, полиэтилена, остатков каталитической системы и агента дезактивации каталитической системы.
Очищенная от побочного полимерного продукта, в частности, полиэтилена, остатков каталитической системы и агента дезактивации каталитической системы реакционная масса из роторно-пленочного испарителя поступает в выпарную колонну. Выпарная колонна работает при температуре от 64°С до 140°С и давлении 3,5 атм изб.
Составы потоков представлены в табл. 2.
При использовании способов разделения потока продуктов реакции олигомеризации, приведенных в примерах 1 и 2, исключается присутствие побочного полимерного продукта на стадии выделения целевого продукта (табл. 1, поток товарного гексена-1 (12) из аппарата 105 и табл. 2, поток товарного гексена-1 (13) из аппарата 105, содержание побочного полимерного продукта 0 мас.%) и стадии выделения возвратного растворителя (Табл. 1, поток возвратного растворителя (14) из аппарата 106 и табл. 2, поток возвратного растворителя (15) из аппарата 106, содержание побочного полимерного продукта 0 мас.%), обеспечивается максимальное извлечение гексена-1 (содержание гексена-1 - табл. 1, в потоке товарного гексена-1 (12) и табл. 2, в потоке товарного гексена-1 (13) - составляет 99,01 мас.%) и возвратного растворителя (содержание циклогексана - табл. 1, в потоке возвратного растворителя (14) и табл. 2, в потоке возвратного растворителя (15) составляет 99,5 мас.%) из реакционной массы, обеспечивается получение фракции С8+, очищенной от компонентов каталитической системы и побочного полимерного продукта (содержание побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы составляет 0 мас.% поток фракции С8+ (15) (табл. 1) и (16) (табл. 2), что в свою очередь позволяет использовать фракцию С8+ для промывки реактора олигомеризации.
Таблица 1
Составы потоков по примеру 1
| Components/Комп оненты | Реакцион ная масса (2) из 101 в 102 | Реакцион ная масса (3) из 102 в 103 | Поток (11) из 104 в 105 | Поток (9) из 104 в 105 | Поток (6) из 103 в 104 | Товарны й гексен-1 (12) из 105 | Поток (13) из 105 в 106 | Возврати ый раствори тель (14) из 106 | С8+ (15) из 106 |
| % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | |
| водород | 0,09 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| этилен | 34,07 | 6,30 | 0,19 | 0,00 | 6,30 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 1 -бутен | 0,04 | 0,04 | 0,01 | 0,00 | 0,04 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| гексен-1 | 14,40 | 20,15 | 20,80 | 14,70 | 20,71 | 99,01 | 0,40 | 0,41 | 0,00 |
| циклогексан | 49,37 | 70,56 | 77,40 | 80,79 | 72,06 | 0,32 | 96,91 | 99,50 | 0,05 |
| цис-2-гексен | 0,10 | 0,14 | 0,15 | 0,07 | 0,14 | 0,57 | 0,03 | 0,04 | 0,00 |
| транс-2-гексен | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,01 | 0,02 | 0,10 | 0,01 | 0,01 | 0,00 |
| этилбензол | 0,24 | 0,35 | 0,36 | 0,90 | 0,22 | 0,00 | 0,45 | 0,03 | 16,28 |
| 1-октен | 0,01 | 0,02 | 0,02 | 0,03 | 0,01 | 0,00 | 0,02 | 0,02 | 0,13 |
| децены | 0,98 | 1,42 | 1,00 | 2,50 | 0,40 | 0,00 | 1,72 | 0,00 | 77,67 |
| тетрадецены | 0,19 | 0,27 | 0,05 | 1,00 | 0,10 | 0,00 | 0,15 | 0,00 | 5,87 |
| Остатки каталитической системы | 0,08 | 0,12 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 2-этилгексанол | 0,43 | 0,62 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,30 | 0,00 | 0,01 |
- 11 044431
| Побочный полимерный продукт | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Итого | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Давление атм изб. | 23 | 4 | 2 | 2 | -0,2 | 2 | 1 | 3 | 1 |
| Температура, °C | 99,1 | 83,6 | 116,5 | 116,5 | 162,1 | 40,0 | 96,6 | 89,9 | 60,0 |
Таблица 2
Составы потоков по примеру 2
| Компоненты | Реакцио иная масса (2) из 101 в 102 | Реакционн ая масса (5) из 102 в 104 | Пото к (8) из 104 в 105 | Пото к (9) из 104 в 103 | Пото к (10) из 103 в 104 | Поток (12) из 103 | Поток (8) в 105 | Товарн ый гексен-1 (13) из 105 | Пото к (14) из 105 в 106 | Возвратный растворител ь (15) из 106 | С8+ (16) из 106 |
| % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | % мае. | |
| водород | 0,09 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| этилен | 34,07 | 6,30 | 0,19 | 0,04 | 0,03 | 0,00 | 0,19 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 1-бутен | 0,04 | 0,04 | 0,01 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,01 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| гексен-1 | 14,40 | 20,15 | 20,54 | 9,47 | 14,64 | 0,00 | 21,39 | 99,01 | 0,40 | 0,41 | 0,00 |
| циклогексан | 49,37 | 70,56 | 76,98 | 52,86 | 83,07 | 0,00 | 76,16 | 0,32 | 96,91 | 99,50 | 0,05 |
| цис-2-гексен | 0,10 | 0,14 | 0,15 | 0,07 | 0,07 | 0,07 | 0,15 | 0,57 | 0,03 | 0,04 | 0,00 |
| транс-2-гексен | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,02 | 0,10 | 0,01 | 0,01 | 0,00 |
| этилбензол | 0,24 | 0,35 | 0,36 | 0,90 | 0,31 | 1,93 | 0,36 | 0,00 | 0,45 | 0,03 | 16,28 |
| 1-октен | 0,01 | 0,02 | 0,02 | 0,03 | 0,01 | 0,05 | 0,02 | 0,00 | 0,02 | 0,02 | 0,13 |
| децены | 0,98 | 1,42 | 1,37 | 7,85 | 1,32 | 19,36 | 1,35 | 0,00 | 1,72 | 0,00 | 77,67 |
| тетрадецены | 0,19 | 0,27 | 0,12 | 6,85 | 0,37 | 18,31 | 0,12 | 0,00 | 0,15 | 0,00 | 5,87 |
| Остатки каталитической системы | 0,08 | 0,12 | 0,00 | 4,88 | 0,00 | 8,03 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| 2-этилгексанол | 0,43 | 0,62 | 0,24 | 16,83 | 0,14 | 46,22 | 0,24 | 0,00 | 0,30 | 0,00 | 0,01 |
| Побочный полимерный продукт | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,21 | 0,00 | 0,57 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Итого | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Давление атм изб. | 23 | 4 | 4 | 4 | 3 | -0,2 | 2 | 2 | 1 | 3 | 1 |
| Температура, °C | 99,1 | 83,6 | 127,5 | 145,7 | 66,4 | 162,1 | 116,5 | 40,0 | 96,6 | 89,9 | 60,0 |
Пример 3 (сравнительный). Разделение потока продуктов реакции олигомеризации этилена без использования стадии d).
Детально последовательность стадий по данному примеру 3 представлена на фиг. 3.
Циклогексан, предварительно разогретый до температуры 90°С, этилен, предварительно разогретый до температуры 70°С, и каталитическая система с помощью дозировочных насосов поступают (1) в реактор олигомеризации (201), работающий при давлении 25 атм.
Процесс олигомеризации этилена в гексен-1 осуществляют при температуре 100-120°С и давлении 25 атм до степени конверсии этилена приблизительно 50%. Данная реакция является экзотермической и требует использования системы охлаждения реактора олигомеризации.
Реакторы представляют собой аппараты по типу вертикального теплообменника со встроенными трубными пучками в количестве, необходимом для отвода тепла реакции тримеризации. В межтрубное пространство реакторов подается хладагент. Газ, преимущественно состоящий из этилена, отделяется от жидкой реакционной массы, выводится через отдельный штуцер, расположенный вверху сепарационной части реакторов, и поступает в теплообменник, где охлаждается хладагентом, и частично конденсируется.
Далее реакционная масса (2) по двум коллекторам подается самотеком в отстойный аппарат (202), предназначенный для частичного отделения непрореагировавшего этилена (4) и, в случае использования, водорода.
Для дезактивации каталитической системы после реакции олигомеризации в коллекторы после реакторов до входа реакционной массы в отстойный аппарат дозировочными насосами подается агент дезактивации каталитической системы (3) - 2-этилгексанол.
-
Claims (41)
- Реакционная масса (5), содержащая остатки каталитической системы, поступает в систему фильтрации (203) для отделения побочного полимерного продукта и остатков каталитической системы (6).После прохождения системы фильтрации реакционная масса (7) поступает в ректификационную колонну (204). Ректификационная колонна предназначена для выделения из реакционной массы этилена и водорода (8).Далее реакционная масса (9), очищенная от этилена и водорода, из кубовой части ректификационной колонны направляется в ректификационную колонну (205) выделения целевого продукта - гексена-1. Выделение гексена-1 осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 70 до 100°С и давлении 2 атм изб. В верхней части колонны выделяется гексен-1 (10), кубовый продукт (11) поступает на ректификационную колонну (206) выделения возвратного растворителя (12). Из нижней части колонны выделяется кубовый продукт (13), содержащий фракцию С8+. Стадию выделения возвратного растворителя осуществляют в ректификационной колонне насадочного типа при температуре от 80 до 140°С и давлении 2 атм изб.При этом, при пуске установки практически сразу происходит отложение побочного полимерного продукта на стенках оборудования, включая ректификационные колонны и их элементы, происходит резкое снижение эффективности работы колонн, что не позволяет получить достоверные данные по составам потоков и о качестве работы оборудования.Таким образом, вследствие недостаточного времени пребывания реакционной массы с растворенным побочным полимерным продуктом в отстойном аппарате, большая часть побочного полимерного продукта (до 0,5 мас.% от массы всего потока) поступает в колонну выделения этилена и водорода, и далее в колонны выделения гексена-1 и возвратного растворителя, в результате чего происходят периодические остановы насосного оборудования при забивке побочным полимерным продуктом (1 и более раз в сутки). Также часть побочного полимерного продукта попадает в насадочную часть ректификационной колонны, осаждается на поверхности элементов насадки, что приводит к резкому снижению эффективности разделения реакционной массы, так что оказывается возможным либо выделять возвратный растворитель нужного качества за счет снижения качества продукта вплоть до 20%, либо выделять целевой продукт нужного качества и растворитель, содержащий до 20% продукта, а также приводит к снижению до 50% производительности ректификационной колонны.ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов, который включает следующую последовательность стадий:a) выгрузку реакционной массы из реактора олигомеризации;b) осуществление контакта реакционной массы с агентом дезактивации каталитической системы;c) выделение из реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы, легкой фракции, содержащей исходный олефин, с образованием потока продуктов реакции олигомеризации;d) разделение в испарителе потока продуктов реакции олигомеризации на фракцию, содержащую целевой α-олефин, и фракцию, содержащую полимер и остатки компонентов каталитической системы;e) разделение фракции, содержащей целевой α-олефин, полученной на стадии d), на легкую фракцию, фракцию целевого α-олефина и тяжелую фракцию олигомеров.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходного олефина используют этилен.
- 3. Способ по любому из пп.1, 2, отличающийся тем, что олигомеризация олефина представляет собой тримеризацию олефина.
- 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что тримеризация олефина представляет собой тримеризацию этилена.
- 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что фракция, содержащая целевой α-олефин, представляет собой С6+ фракцию.
- 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что легкая фракция представляет собой С2-С4 фракцию.
- 7. Способ по п.4, отличающийся тем, что тяжелая фракция олигомеров представляет собой С8+ фракцию.
- 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученная на стадии е) фракция целевого α-олефина включает гексен-1.
- 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что из полученной на стадии е) фракции целевого α-олефина выделяют гексен-1.
- 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученную на стадии е) тяжелую фракцию олигомеров направляют на стадию выделения целевого α-олефина или на стадию выделения целевого α-олефина и в испаритель.
- 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что выделенную на стадии с) фракцию, содержащую исходный олефин, направляют в реактор олигомеризации.
- 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что выделенную на стадии d) фракцию, содержащую целевой α-олефин, направляют в колонну разделения.- 13 044431
- 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что фракцию, содержащую целевой α-олефин, разделяют на легкую фракцию, фракцию целевого α-олефина и тяжелую фракцию олигомеров.
- 14. Способ по п.1, отличающийся тем, что испаритель представляет собой пленочный испаритель или роторно-пленочный испаритель.
- 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что испаритель представляет собой роторно-пленочный испаритель.
- 16. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при температуре от 64 до 175°С.
- 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при температуре от 80 до 150°С.
- 18. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 6 атм изб.
- 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 3 атм изб.
- 20. Способ по п.18, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 2 атм изб.
- 21. Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов, который включает следующую последовательность стадий:a) выгрузку реакционной массы из реактора олигомеризации;b) осуществление контакта реакционной массы с агентом дезактивации каталитической системы;c) выделение из реакционной массы, содержащей остатки каталитической системы, легкой фракции, содержащей исходный олефин, с образованием потока продуктов реакции олигомеризации;с)* направление первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) в колонну разделения; и направление второй части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на стадию d);d)* разделение первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с)* в колонне разделения на легкую фракцию, фракцию целевого α-олефина и тяжелую фракцию олигомеров, с последующим направлением тяжелой фракции олигомеров на стадию d);d) разделение в испарителе тяжелой фракции олигомеров со стадии d)* и второй части потока продуктов реакции олигомеризации на фракцию, содержащую целевой α-олефин, и фракцию, содержащую полимер и остатки компонентов каталитической системы;e) разделение фракции, содержащей целевой α-олефин, полученной на стадии d), и первой части потока продуктов реакции олигомеризации со стадии с) на легкую фракцию, фракцию целевого αолефина и тяжелую фракцию олигомеров.
- 22. Способ по п.21, отличающийся тем, что в качестве исходного олефина используют этилен.
- 23. Способ по п.21 или 22, отличающийся тем, что олигомеризация олефина представляет собой тримеризацию олефина.
- 24. Способ по п.23, отличающийся тем, что тримеризация олефина представляет собой тримеризацию этилена.
- 25. Способ по п.24, отличающийся тем, что фракция, содержащая целевой α-олефин, представляет собой С6+ фракцию.
- 26. Способ по п.24, отличающийся тем, что легкая фракция представляет собой С2-С4 фракцию.
- 27. Способ по п.24, отличающийся тем, что тяжелая фракция олигомеров представляет собой С8+ фракцию.
- 28. Способ по п.21, отличающийся тем, полученная на стадии е) фракция целевого α-олефина включает гексен-1.
- 29. Способ по п.21, отличающийся тем, что из полученной на стадии е) фракции целевого αолефина выделяют гексен-1.
- 30. Способ по п.21, отличающийся тем, что полученную на стадии е) тяжелую фракцию олигомеров направляют на стадию выделения целевого α-олефина или на стадию выделения целевого α-олефина и в испаритель.
- 31. Способ по п.21, отличающийся тем, что выделенную на стадии с) фракцию, содержащую исходный олефин, возвращают в реактор олигомеризации.
- 32. Способ по п.21, отличающийся тем, что выделенную на стадии d) фракцию, содержащую целевой α-олефин, направляют в колонну разделения.
- 33. Способ по п.32, отличающийся тем, что фракцию, содержащую целевой α-олефин, разделяют на легкую фракцию, фракцию целевого α-олефина и тяжелую фракцию олигомеров.
- 34. Способ по п.21, отличающийся тем, что испаритель представляет собой пленочный испаритель или роторно-пленочный испаритель.
- 35. Способ по п.34, отличающийся тем, что испаритель представляет собой роторно-пленочный испаритель.
- 36. Способ по п.21, отличающийся тем, что стадию d)* и стадию е) проводят совместно.
- 37. Способ по п.21, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при температуре от 64 до 175°С.
- 38. Способ по п.21, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при температуре от 80 до 150°С.
- 39. Способ по п.21, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 6 атм изб.
- 40. Способ по п.39, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 3 атм изб.
- 41. Способ по п.39, отличающийся тем, что стадию d) осуществляют при давлении от 0 до 2 атм изб.-
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA044431B1 true EA044431B1 (ru) | 2023-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3237364B1 (en) | Methods of precipitating polymer and deactivated organometallic catalyst in an olefin oligomerization reaction | |
| CA2971694C (en) | Methods of preparing oligomers of an olefin | |
| CA3129197C (en) | A method for separating olefin oligomerization products (variants) | |
| CN107406345B (zh) | α-烯烃低聚物的制造方法 | |
| CA2971698C (en) | Methods of preparing oligomers of an olefin | |
| RU2471762C1 (ru) | Способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации | |
| JP2015074617A (ja) | α−オレフィン低重合体の製造方法 | |
| EA044431B1 (ru) | Способ разделения продуктов олигомеризации олефинов (варианты) | |
| JP5938934B2 (ja) | α−オレフィン低重合体製造用機器の洗浄方法 | |
| CA3043155C (en) | Catalyst system used in olefin oligomerization and method for olefin oligomerization | |
| EA040795B1 (ru) | Каталитическая система, используемая в процессе олигомеризации олефинов, и способ олигомеризации олефинов |