MX2012013321A - Catalizador de base solida. - Google Patents

Catalizador de base solida.

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Abstract

La aplicación se relaciona con un catalizador de base sólida incluyendo un vehículo, una base orgánica y una base inorgánica. Tanto la base inorgánica como la base orgánica se cargan en el vehículo. El catalizador de base sólida es especialmente adecuado para la síntesis de 4-aminodifenilamina (4-ADPA).

Description

CATALIZADOR DE BASE SÓLIDA Campo del Invento La aplicación se relaciona con catalizadores industriales, y en particular, con catalizadores de base sólida.
Antecedentes del Invento 4-aminodifenilamina que se puede emplear en la producción de parafenilendiamina (PPD) antidegradantes para varios polímeros incluyendo caucho que se pueden producir en varios formas incluyendo: 1 ) reaccionar p-cloronitrobenceno con derivados de anilina en presencia de un ácido aceptor para producir 4 4-nitrofenilamina seguido de la reducción de un grupo de nitro (Patente US n° 4, 187, 248; 4, 683, 332); 2) hidrogenación de p-nitrodifenil/hidroxilamina (Patente US n° 4, 178, 315; 4, 404, 401); 3) acoplamiento de cabeza a cola de anilina Patente US n° 4, 760, 186), 4) reducción de nitrosodifenilamina producida por la reacción de acetanilida y nitrobenceno en DMSO y 5) una reacción de un solo paso en donde el nitrobenceno entra en contacto con hidrógeno con anilina en la presencia de un catalizador hidrogenado, un inhibidor de la hidrogenación y un catalizador ácido. Actualmente la producción comercial preferida de 4-ADPA se logra al condensar la anilina y el nitrobenceno para producir 4-nitrosodifenilamina (4-NODPA) y 4- nitrodifenilamina (4-NDPA) que después es sometida a un paso de hidrogenación para producir 4-ADPA (Patente US n° 5, 117, 063 y 5, 453, 541).
El nitrobenceno y la anilina son directamente condesadas para producir 4-nitrosodifenilamina (4-NOPDA) y 4-nitrodifenilamina (4-NDPA) en la presencia de un catalizador de transferencia de fase, típicamente hidróxido de tetrametilamonío (TMAH) que también se emplea como una base orgánica. En el proceso, una pequeña cantidad de azobenceno, fenazina y otros subproductos son producidos. 4-NDPA y 4-NODPA son catalíticamente hidrogenados para producir 4-ADPA.
Los procesos actuales requieren una gran cantidad de soluciones acuosas de base orgánica como catalizadores. Debido a que el hidróxido de tetrametilamonio está estrechamente vinculado a los productos de reacción después de la reacción de condensación, el TMHA no puede ser separado de los productos y regenerado in situ. El TMAH solo puede ser liberado después de que los productos de la condensación, 4-NDPA y 4-NODPA han sido hidrogenados a 4-ADPA, de esta forma el catalizador de base orgánica debe atravesar un proceso de reacción de hidrogenación. Ya que el catalizador es de alguna manera inestable, el catalizador de base orgánica con frecuencia se descompone durante el proceso de hidrogenación y la subsiguiente concentración y paso de reciclaje. Temperaturas más altas, aumento en los tiempos de reacción y mayor cantidad de catalizador empleado conllevan a una mayor descomposición del catalizador de base orgánica.
Los procesos para producir 4-ADPA usando catalizadores de fase de transferencia solubles al agua, también consume una gran cantidad de energía para proteger y reciclar el catalizador. La condensación de anilina y el nitrobenceno requieren de un bajo contenido de agua. Aunque se puede extraer el catalizador de base orgánica en la reacción de condensación después de la reacción de hidrogenación, la concentración del catalizador en la fase la fase de agua extraída es baja. Es aún más baja en el sistema de reacción después de agregar metanol para separar las fases orgánicas y acuosas. Para poder reciclar y reutilizar el catalizador de base orgánica, este debe concentrarse, lo que requiere el uso adicional de energía.
Además, los procesos actuales de producción para producir 4-ADPA de anilina y nitrobenceno son inestables. Las impurezas formadas debido a la descomposición continua y reacción de la condensación del catalizador durante los subsiguientes pasos antes de que pueda ser reciclada, reducen la eficiencia e impiden la producción. Las condiciones del sistema de reacción están continuamente cambiando al acumularse las impurezas y de esta forma, alterando las condiciones de reacción para la condensación, hidrogenación y especialmente la fase de separación.
Es por esto, que el proceso para producir 4-ADPA se convierte en menos predecible y controlable.
Los procesos actuales para producir 4-ADPA requieren condiciones estrictas para realizar la reacción de hidrogenación que, en última instancia, retrasa el proceso para producir 4-ADPA. Por ejemplo, para poder prevenir que el catalizador de condensación se descomponga durante la reacción de hidrogenación, la temperatura de la reacción de hidrogenación debe limitarse a 90° C o menos. Esto requiere que un catalizador de hidrogenación con alta actividad a baja temperatura sea empleado, usualmente un catalizador de metales nobles. Los catalizadores de metales nobles son costosos y con frecuencia requieren un solvente orgánico para acelerar la reacción. Dichos solventes finalmente tendrán que ser recuperados del sistema de reacción y de esta forma, aumentar los costos de energía.
La Patente US N°. 6, 395, 933 divulga un proceso para hacer 4-ADPA al reaccionar el nitrobenceno y anilina sustituida a una temperatura controlada en la presencia de un catalizador de base fuerte y de transferencia de fase. El proceso resulta en baja producción y un aumento en las reacciones secundarias. El proceso es costoso y también requiere de un agente de oxidación que lo hace inadecuado para la producción comercial.
La Patente US N°. 6, 495, 723, describe una composición para su uso en la condensación de anilina y nitrobenceno que se descompone en un vehículo sólido, típicamente zeolita, teniendo canales interiores que contienen una base. Las dimensiones transversales de los canales proporcionan un entorno que mejora la selectividad de la reacción de tal forma que los subproductos indeseables como por ejemplo la fenazina o azobenceno sean limitados.
El diámetro interno del vehículo de zeolita descrito en US6495723 es muy pequeño de tal forma que los canales interiores del vehículo son bastante restrictivos. Debido a la utilización limitada de la superficie interior, cualquier intento de reacción de regeneración del catalizador orgánico sería principalmente realizado en la superficie exterior.
Además, el diámetro pequeño de los canales internos de la zeolita previenen los altos valores de carga para el catalizador orgánico. Y como tal, se tendría que emplear más catalizador para la reacción de condensación para poder mantener la actividad catalítica alta y el valor industrial.
La Publicación de Patente US N°. 2009/0048465 describe un catalizador complejo que comprende tetraalquil hidróxido de amonio, un hidróxido de metal alcalino u óxido y un tetraalquil sal de amonio en forma acuosa, que reduce la necesidad de un control estricto de la cantidad de materiales próticos en la reacción de condensación. El catalizador de base compleja también disminuye la conversión del tetraalquil hidróxido de amonio a carbonato de tetraalquil amonio de esta forma, reduciendo la necesidad de reponer el catalizador durante la reacción.
Sin embargo, el catalizador de base compleja no se encuentra en fase sólida y de esta forma aún debe ser separado, regenerado y reciclado.
De esta forma, en la reacción de condensación de anilina y nitrobenceno, los procesos actuales para la producción de 4-ADPA usando un catalizador de base orgánica requiere de una gran cantidad de catalizador y necesidad de reciclar el catalizador después de varios pasos de reacción. Los procesos actuales, no pueden terminar en forma rápida, y también consume una alta cantidad de energía. Los proceso actuales requieren una mayor cantidad de solventes y en consecuencia a más pasos de reciclaje de solvente, un mayor aumento de impurezas que conllevan a una disminución en la eficiencia y calidad de los procesos para producir 4-ADPA.
Breve Descripción del Invento La aplicación se relaciona con un nuevo catalizador que puede ser empleado en la producción de 4-aminodifenilamina (4-ADPA). El catalizador puede superar los defectos de los catalizadores actuales que son difíciles de reciclar y que se descomponen fácilmente.
El catalizador de base sólida de la presente aplicación incluye un vehículo, con base orgánica y base inorgánica. Tanto la base inorgánica como la base orgánica son cargadas en el vehículo, la base orgánica sirve para catalizar la reacción de condensación, y la base inorgánica sirve para regenerar el catalizador de base orgánica. El vehículo puede ser un vehículo inorgánico, como por ejemplo alúmina, sílice, diatomita, tamiz molecular y resina macroporosa, incluyendo resina de intercambio de iones, especialmente la resina de intercambio de iones básica fuerte. El vehículo cuenta con varios canales interiores y una enorme superficie interior de tal forma que las reacciones de condensación pueden ser realizadas en la superficie interior. La superficie interior puede ser cargada con suficientes bases inorgánicas para regenerar la base orgánica sin reducir la actividad catalizadora orgánica. En general, este vehículo puede ser cargado con una mayor cantidad de catalizador. Este permite que el catalizador de base sólida de la presente aplicación mantenga una actividad más alta, y requiere menos catalizador para la condensación de la misma cantidad de reactivos en comparación con un catalizador cargado en zeolita.
La presente aplicación incluye métodos para hacer los catalizadores de base sólida en donde la base orgánica es polimerizada con un vehículo para producir un vehículo que contiene una base orgánica y el vehículo que contienen la base orgánica se hace reaccionar con una solución acuosa de una base inorgánica para producir un catalizador de base sólida.
La presente aplicación también incluye métodos para hacer 4- ADPA en donde la anilina y el nitrobenceno son condensados en la presencia de catalizador de base sólida para producir 4-nitrosodifenilamina y 4- nitrodifenilamina que posteriormente son hidrogenados para producir 4-aminodifenilamina. Los métodos de sintetización de 4- ADPA usando el proceso de la presente aplicación no requieren que el catalizador de condensación sea reciclado.
El catalizador de base sólida de la presente aplicación no requiere ser recuperado, concentrado o reciclado, y de esta manera, se proporciona un proceso para producir 4-ADPA que es más eficiente, predecible, rápido, menos costoso y más amigable con el medio ambiente. Cuando el catalizador de base sólida del presente invento es empleado en el proceso para producir 4-ADPA, la cantidad de catalizador de base orgánica se reducirá en forma significativa, y también la contaminación del aire producida por la descomposición de la base orgánica. Tiene beneficios para el medio ambiente.
Descripción Detallada del Invento Muchos vehículos se pueden emplear en la presente aplicación. Puede ser un vehículo inorgánico, típicamente es un vehículo de polaridad inorgánica, como por ejemplo activado por alúmina, sílice porosa, diatomita y así sucesivamente. Este vehículo tiene una gran área de superficie específica, y una gran cantidad de átomos cargados en su superficie que combinan bien con alcalinos orgánicos o inorgánicos. El vehículo también puede ser una resina de adsorción macroporosa, especialmente una resina de intercambio de aniones con base de estireno. Las resinas de estireno de preferencia tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1 a 5.0. En diámetro, una densidad de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 1.2 g/ml y una capacidad de intercambio de igual o mayor que 1 mmol/g (área de superficie específica: 200-1000 m2/g, Diámetro el orificio: 0.5-500nm.) El catalizador de condensación de base sólida comprende grupos reactivos duales que son usados en la reacción de condensación. Un grupo activo es el grupo catalítico para la condensación que es una base orgánica que cataliza la condensación de anilina y nitrobenceno. La base orgánica puede ser seleccionada de un grupo que consiste pero no se limita a metilamina, etilamina, ciclohexilamina y otras aminas grasas, anilina, fenil diamina y otras aminas aromáticas, sales de amonio cuaternario o álcalis como cloruro de dodecil trimetil amonio, cloruro de trimetil benzil amonio, cloruro de tetrametilamonio, bromuro de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio Hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, benzil trimetil hidróxido/amonio, benzil trietil/hidróxido de amonio, 4-dimetilaminopiridina y éteres corona que son catalizadores de transferencia de fase. En una inclusión preferida de la presente aplicación, la base orgánica es hidróxido de tetraalquilamonio de preferencia hidróxido de tetraetilamonio.
El otro grupo activo es el grupo de regeneración que comprende una base inorgánica que regenera la base orgánica. La base inorgánica puede ser, pero no se limita a hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de cesio, hidróxido de aluminio, metóxido de sodio, metóxido de potasio, etóxido de sodio, y etóxido de potasio. Ya que el componente activo del catalizador se fija en el vehículo, la capacidad de resistencia al calor y anti descomposición se mejoran y su actividad es más estable. En la inclusión preferida de la presente aplicación, la base inorgánica regeneradora es hidróxido de potasio.
El catalizador de base sólida empleado en la reacción de la condensación para catalizar eficazmente la condensación de la anilina con nitrobenceno para producir los productos intermedios, 4-nitrosodifenilamina y 4- nitrodifenilamina así como otros productos derivados como el azobenceno. 4-NDPA y 4-NODPA son directamente hidrogenados para producir 4-ADPA. Los productos derivados como el azobenceno y el exceso de anilina son reciclados y resultados como pre-destiladores. La cantidad de material de desecho producido durante el proceso con el uso de un catalizador de base sólida de la presente aplicación se reduce en forma dramática.
Los métodos para hacer un catalizador de base sólida incluyen polimerizar la base orgánica con un vehículo para producir un vehículo que contenga una base orgánica. El vehículo que contiene la base orgánica es reaccionado con una solución acuosa de base inorgánica para producir un catalizador de base sólida de la presente aplicación. En un método preferido para hacer el catalizador de base sólida, se polimeriza hidróxido de tetraetilamonio con resina de estireno en presencia de agua, para producir resina de estireno que contenga hidróxido de tetraetilamonio. La resina de estireno que contiene el hidróxido de tetraetilamonio es reaccionada con una solución acuosa de hidróxido de potasio para producir el catalizador de base sólida de la presente aplicación.
En una inclusión típica de la aplicación, las resinas de intercambio aniónico de base macroporosa fuerte como D201 , D202 se mezclan con una solución acuosa de TMAH (20-25 peso %). La relación peso de la resina de intercambio aniónico de base microporosa; la solución acuosas de TMAH es de 1 :0.1- 10 de preferencia 1 :0.5-5, de mayor preferencia 1 : 0.5-1.0. Por ejemplo, a un matraz de cuatro bocas de 1000 mi. Equipado con un agitador y un condensador se le añadió 200g de resina de D201 y 400 g 25 peso % de solución acuosa de TMAH. Al agitar, la mezcla se calentó y se mantuvo en reflujo a la temperatura aproximada de 50-100 0 C, preferida 70-90° C, más preferida 70-80° C. la reacción de reflujo se mantuvo durante 5-8 horas, preferida 6-7 horas. La mezcla de la reacción es transferida a una cubeta de precipitación cuando se enfría a temperatura ambiente. La resina que contiene el hidróxido de tetrametilamonio se pone en una reacción en un matraz de reacción y 50 peso% de la solución acuosa de hidróxido de potasio es añadida.
Generalmente, la relación de peso de la resina: solución acuosa de hidróxido de potasio = 1 : 0.1-5, preferida 1 : 0.5-1.
La mezcla de la reacción se agita y se calienta a 5-100 0 C, preferido 10-50 0 C, más preferida 30-40a C. la reacción de reflujo se mantiene durante 1-8 horas, de preferencia 2-3 horas. Después la mezcla se enfría. Después de filtración y lavado con agua, el catalizador de base sólida húmedo fue calentado lentamente en un horno a menos de 50° C hasta seco.
Se produce El catalizador de base sólida seco que contiene grupos reactivos duales.
La reacción de condensación de anilina y nitrobenceno se puede realizar en un reactor tipo hervidor (kettle) o torre o lecho fluidizado o reactor de lecho fijo en donde el catalizador puede ser fijo o de libre flujo en la mezcla de reacción. La reacción de condensación se puede realizar bajo cualquier condición de presión incluyendo un vacío, vacío intermitente, presión atmosférica o presión aumentada. La reacción de condensación se puede realizar desde aproximadamente 0°-105 0 C.
El uso de una base orgánica como catalizador en la reacción de condensación entre la anilina y el nitrobenceno produce productos intermedios como el 4-NDPA y 4-NDOPA que son complejados con el catalizador de base sólida. En los métodos actuales para producir 4-ADPA la base orgánica no se libera del complejo hasta que el 4-NDPA y 4-NDOPA son hidrogenados a 4-ADPA. En éste punto, la base orgánica se libera y puede ser reciclada. En las composiciones y métodos de la presente aplicación, la base inorgánica que es parte del catalizador de base sólida reacciona con el 4-NDPA y 4-NDOPA complejado con el ácido orgánico y libera el 4-NDOPA y el ácido orgánico de tal forma que el ácido orgánico puede catalizar otra ronda de condensación entre la anilina y nitrobenceno y el 4-NDPA y 4-NDOPA puede ser sometido al paso de hidrogenación para producir 4-ADPA.
De esta forma, el catalizador de base orgánica en la reacción de condensación es continuamente regenerado y el producto de condensación es continuamente liberado del catalizador, y de esta manera, el catalizador de condensación puede permanecer en el reactor de condensación sin entrar a la hidrogenación o pasos de fase de separación, y así, se mejora la eficiencia del proceso así como proporcionar un mejor control y previsibilidad de la síntesis del 4-ADPA.
Por otra parte, debido al uso de los vehículos anteriores y a una condición de reacción sustancialmente de anhidro (una pequeña cantidad de agua generada durante la reacción que será separada a tiempo), la base orgánica y la base inorgánica se cargan en la superficie de los vehículos y no es fácil precipitarlas desde los vehículos. Es así que, el catalizador de base sólida de la presente aplicación se puede usar en forma repetida con buena eficiencia catalítica.
Ya que el catalizador de base orgánica no es transportado dentro de la reacción de hidrogenación, esta reacción puede ser realizada en un rango de temperatura más amplio y de esta forma permitir que se empleen diferentes catalizadores bajo una variedad de condiciones que puede aumentar la velocidad de la reacción de hidrogenación. La ausencia del catalizador de base orgánica en la reacción de hidrogenación también reduce la necesidad de solventes. Por ejemplo, sin la presencia de un catalizador de base orgánica en la reacción de hidrogenación, un catalizador de níquel se puede emplear a temperaturas elevadas de 50 0 -140 0 C sin solvente.
Debido a que el catalizador de base orgánica se regenera en la reacción de condensación no tiene que ser recuperado, concentrado o reciclado. Además, casi todas las materias primas empleadas en la producción de 4-ADPA se convierten a productos deseados sin la producción de productos secundarios no deseados.
Este proceso es amigable con el medio ambiente. Además de una pequeña cantidad de agua generada durante la condensación y las reacciones de hidrogenación, sólo una pequeña cantidad de material residual es producido durante el proceso. Ningún otro material será emitido incluyendo emisiones de gas.
El proceso requiere de menos consumo de energía. Además para mantener la temperatura de reacción y la destilación necesaria y pasos de refinamiento para la purificación del producto, no se necesitan calentar grandes cantidades de material, o recuperarlas o quitarlas. Si el calor generado en la reacción de hidrogenación se puede emplear de forma ventajosa para la energía requerida de todo el proceso, este tendrá un menor consumo.
La aplicación se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos Ejemplo 1 Proceso para hacer un Catalizador de Base Sólida Se añadió a un matraz de cuatro bocas de 1000 mi. equipado con agitador y un condensador 200g D201 de resina y 400 g 25 peso% de solución acuosa de T AH. Mientras se agitaba, la mezcla fue calentada y mantenida en reflujo a una temperatura de aproximadamente 75 0 C. la reacción de reflujo se mantiene durante 6 horas. Se pone a un lado la mezcla de reflujo una vez que ha sido transferida a una cubeta de precipitación cuando se enfría a temperatura ambiente. Se produce la resina que contiene el hidróxido de tetrametilo después de filtración y lavado con agua. Se añadió a un matraz de tres bocas equipado con un agitador y un condensador 200 g de resina que contenía hidróxido de tetrametilo y 200 mi 50 peso % de solución acuosa de hidróxido de potasio. Mientras se agita, la mezcla fue calentada y mantenida en reflujo a una temperatura aproximada de 50-100 0 C durante aproximadamente 2 horas. Después se enfrió la mezcla. Después de la filtración, el catalizador de base sólida mojado fue calentado lentamente en un horno (menos de 50 0 C, a 0.098 MPA) hasta seco. El catalizador seco de base sólida se mantuvo en el desecador hasta su uso.
Ejemplo 2 Proceso para hacer un catalizador de base sólida Se añadió a un matraz de cuatro bocas de 1000 mi., equipado con un agitador y un condensador 300 g de alúmina activada (diámetro de grano 2-3 mm, producida por Pingxiang city Tianli Chemical fillings Limited Company) y 400 g 25 peso% de una solución acuosa de TMAH. Mientras se agitaba, la mezcla fue calentada y mantenida en reflujo a una temperatura aproximada de 75 0 C. la reacción de reflujo se mantuvo durante 6 horas. Se puso la mezcla de la reacción a un lado una vez que fue transferida a una cubeta de precipitación cuando se enfrió a temperatura ambiente.
A un matraz de tres bocas de 500 mi equipado con un agitador y condensador se le agregaron 200 g de resina que contenía hidróxido de tetrametilamonio y 200 mi 50 peso % de solución acuosa de hidróxido de potasio. Mientras se agitaba, la mezcla fue calentada y mantenida en reflujo a una temperatura aproximada de 50-100 0 C durante 2 horas. La mezcla fue enfriada. Después de un proceso de filtración, el catalizador de base sólida mojado fue calentado lentamente en un horno (menos de 50 0 C a 0.098MPA) hasta seco.
Ejemplo 3 Síntesis de 4-ADPA Usando un Catalizador A un matraz de tres bocas de 500 mi, equipado con un agitador y un condensador se le agregaron 50 g de catalizador de base sólida preparados de acuerdo con el ejemplo 1 y 150 mi. de anilina. La mezcla fue calentada a 75 0 C y se mantuvo la presión a aproximadamente 0.095 Mpa. Cuando se controló la temperatura entre 70-75a C, se añadió 50 mi y comenzó la reacción de condensación. Se separó el agua producida durante la reacción de la mezcla. El contenido de nitrobenceno fue analizado continuamente después de estar en reacción durante 10 horas. Se detuvo la reacción cuando se encontró menos de 1 % de nitrobenceno.
Se filtró la mezcla de reacción para reciclar la fase sólida y produjo 280 mi de líquido condensado.
El análisis del líquido confirmó que la conversión de nitrobenceno fue de aproximadamente 99% y el contenido de 4-NDPA y 4-NDOPA fue de 18% con base en el líquido condensado. Una pequeña cantidad de azobenceno y otros subproductos se produjeron en la reacción.
Los 280 mi del líquido condensado fueron diluidos con 70 mi de agua y 5peso% de catalizador de níquel Raney se añadieron al reactor de hidrogenación de alta presión. Para poder asegurar la ausencia de gas de oxígeno, se pasó has de hidrógeno dentro del reactor para reemplazar la atmósfera dentro. La mezcla de reacción fue calentada y la presión fue controlada a aproximadamente 1.5 Mpa. La mezcla se calentó a aproximadamente 60 0 C y se abrió el agitador y comenzó la reacción de hidrogenación. La temperatura de reacción se mantuvo a 80-120 0 C durante dos horas. La reacción se detuvo cuando no se encontró más gas hidrógeno a ser absorbido.
Después del proceso de filtración, se recicló el catalizador de níquel de Raney. La fase de agua fue separada de la mezcla para generar 260 mi de material de hidrogenación. El análisis químico reveló que la conversión de reacción fue del 98%. El contenido del producto final 4-ADPA fue de 20%. Se produjo una pequeña cantidad de subproductos.
El producto final de 4-ADPA fue obtenido mediante la destilación o refinación después de que se destilaron la anilina y los subproductos del material hidrogenado. La anilina reciclada así como los subproductos se volvieron a utilizar.
Ejemplo 4 Síntesis de 4-ADPA usando un Catalizador Fijo 50 g. de catalizador de base sólida preparados de cuerdo con el ejemplo 2 fueron empacados por 60 mallas de red. El 4-ADPA fue preparado bajo las condiciones de reacción del ejemplo 3. Después de la reacción, el catalizador sólido permaneció en el reactor.
Se produjeron 280 mi. de líquido condensado por la reacción. El análisis químico reveló que la conversión de nitrobenceno fue de 96%, el contenido de 4 -NDOPA fue de 25 % con base en el líquido condensado. Una pequeña cantidad de azobenceno y otros productos derivados se produjeron en la reacción. El análisis químico también reveló que la conversión de reacción fue de 98%. El contenido del producto final base- RT fue de 20%. Se produjo una pequeña cantidad de subproductos.
Ejemplo 5 El catalizador preparado de acuerdo con el ejemplo 1 fue aplicado repetidamente durante 15 veces bajo las condiciones de reacción del ejemplo 3, y después el índice de conversión del nitrobenceno de la quinceava reacción de condensación catalítica era todavía del 98.5 % Ejemplo 6 El catalizador preparado de acuerdo con el ejemplo 2 fue aplicado en forma repetida 15 veces bajo las condiciones de reacción del ejemplo 3 y después el índice de conversión del nitrobenceno en la reacción numero quince de condensación catalítica fue de 68%.
La anterior es la inclusión preferida del invento y no pretende limitar la envergadura de la protección del invento. Para aquellos conocedores de la materia, diferentes variaciones y cambios se pueden realizar al invento. Cualesquiera modificaciones, reemplazos equivalentes, mejoras y similares dentro del espíritu y principios del invento caen dentro de la envergadura de protección del invento.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Se reivindica:
1- Un catalizador de base sólida que comprende: (a) una base orgánica (b) una base inorgánica; y (c) un vehículo.
2. El catalizador de base sólida de la reivindicación 1 en donde la base orgánica es seleccionada de un grupo que consiste de metilamina, etilamina, ciclohexilamina, anilina, fenil diamina, cloruro de dodecil trimetil amonio, cloruro de trimetil benzil amonio, cloruro de tetrametilamonio, bromuro de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, Hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, benzil trietil/hidróxido de amonio, 4-dimetilaminopiridina Corona de éteres y mezclas de los mismos
3. El catalizador de base sólida de la reivindicación 1 en donde la base inorgánica es seleccionada de un grupo que consiste de hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de cesio, hidróxido de aluminio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, metóxido de potasio y etóxido de potasio o mezclas de los mismos.
4. El catalizador de base sólida de la reivindicación 1 en donde el vehículo es seleccionado de un grupo que consiste en alúmina, gel de sílice, diatomita, tamiz molecular, resinas de adsorción macroporosa o mezclas de las mismas.
5. El catalizador sólido de la reivindicación 2 en donde la base orgánica es hidróxido de tetrametilamonio, la base orgánica es de hidróxido de potasio o hidróxido de sodio.
6. El catalizador de base sólida de la reivindicación 4 en donde la resina de adsorción macroporosa es una resina de intercambio de aniones básica de base fuerte.
7. El catalizador de base sólida de la reivindicación 6 en donde el vehículo es una resina D201.
8. Un método para producir el catalizador de base sólida de cualquiera de las reivindicaciones 1-7 que comprende: Polimerizar la base orgánica con el vehículo para producir a un vehículo que contiene una base orgánica; y Reaccionar el vehículo que contiene la base orgánica con una solución acuosa de base inorgánica para producir el catalizador de base sólida.
9. un método para producir 4-aminodifenilamina que comprende: (a) condensar anilina y nitrobenceno en la presencia de un catalizador de base sólida de cualquiera de las reivindicaciones 1-7 para producir 4-nitrosodifenilamina y 4-nitrodifenilamina; y (b) hidrogenar 4-nitrodifenilamina y 4-nitrofenilamina para producir 4-aminodifenilamina.
10. El método de la reivindicación 9 en donde el catalizador de base sólida se recicla directamente.
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