MX2012006619A - Formulaciones de espuma de polimero estabilizado libre de emulsionante. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a una formulación de espuma que comprende una emulsión sustancialmente libre de emulsificante, del tipo aceite en agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo con un peso molecular de más de 5.000g/mol, donde el polímero iónico es un co-polímero que comprende como unidades de monómero u monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional.

Description

FORMULACIONES DE ESPUMA DE POLÍMERO ESTABILIZADO LIBRE DE EMULSIONANTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a formulaciones de espuma cosméticas y dermatológicas, particularmente a cremas de espuma, basadas en emulsiones del tipo aceite en agua, las cuales están libres o sustancialmente libres de emulsionantes convencionales y que comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico y al menos un monómero adicional.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Emulsiones En general, el término "emulsión" se refiere a sistemas heterogéneos que consiste de dos líquidos que no son miscibles o que solo son miscibles en un grado limitado, las cuales por lo general se denominan como fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos está disperso en el otro liquido en la forma de gotas diminutas.

En el caso que los dos líquidos sean agua y aceite y en el caso que las gotas de aceite estén finamente dispersas en agua, la emulsión es una emulsión de aceite en agua (emulsión O W, por ejemplo leche). El carácter básico de una emulsión O/W se define por el agua. En el caso de una emulsión de agua en aceite (emulsión W/O, por ejemplo mantequilla) aplica el principio opuesto, donde el carácter básico en este caso está definido por el aceite.

Para obtener una dispersión durable de un líquido en otro líquido, las emulsiones en un sentido convencional requieren de la adición de un agente tensoactivo (emulsionante). Los emulsionantes poseen una estructura molecular anfifílica que consiste de una parte polar (hidrofílica) y una parte no polar (lipofílica) de la molécula, las cuales se encuentran espacialmente separadas una de las otras. En emulsiones simples, una de las fases contiene gotas finamente dispersas de la segunda fase, las cuales se encuentran encerradas por una cubierta de una capa de emulsionante (gotas de agua en emulsiones W/O o vesículas de lipidos en emulsiones O/W). Los emulsionantes reducen la tensión superficial entre las fases estando dispuestos en la interfaz entre los dos líquidos. Estos forman películas interfaciales en la interfaz de aceite/fase acuosa la cual compensa la coalescencia irreversible de las gotas. En general se utilizan mezclas de emulsionantes, para estabilizar las emulsiones.

El término "emulsionante" o " emulsionante convencional " es conocido en el arte. Los emulsionantes convencionales y su uso se describen, por ejemplo, en las publicaciones: Pflegekosmetik, 4th edition, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, páginas 151 a 159, y Fiedler Lexikon der Hilfsstoffe, 5th edition, Editio Cantor Verlag Aulendorf, páginas 97 a 121. Los emulsionantes convencionales se pueden clasificar, en base a la parte hidrofílica de la molécula, en emulsionantes iónicos (aniónicos, catiónicos y anfotéricos) y emulsionantes no iónicos: - El ejemplo probable mejor conocido de un emulsionante aniónico es el jabón el cual es el nombre convencional para las sales de sodio o potasio solubles en agua de ácidos grasos saturados y no saturados.

- Miembros importantes de los emulsionantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario.

- La parte hidrofílica de la molécula de emulsionantes no iónicos a menudo consiste de glicerol, poli glicerol, sorbitanos, carbohidratos o polioxi etilen glicoles, y más a menudo están unidos por medio de enlaces tipo éster o éter a la parte lipofílica de la molécula. Este último generalmente consiste de alcoholes grasos, ácidos grasos o ácidos iso-grasos. Mediante la variación de la estructura y el tamaño de la parte polar y no polar de la molécula, se puede modificar en un gran grado la lipofilicidad e hidrofilicidad de los emulsionantes.

La selección correcta de los emulsionantes es decisiva para la estabilidad de una emulsión. A este respecto, las características de todas las sustancias contenidas en el sistema deben ser consideradas. En el caso de emulsiones para el cuidado de la piel, por ejemplo, los componentes de aceite polar tales como por ejemplo filtros UV pueden provocar inestabilidad. Por lo cual, además de los emulsionantes, otros estabilizantes además son utilizados, los cuales, por ejemplo aumentan la viscosidad de la emulsión y/o actúan como un coloide protector.

Las emulsiones representan un tipo importante de producto en el campo de las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas, el cual se utiliza en diferentes áreas de aplicación. En consecuencia un rango de productos - tales como lociones y cremas - se encuentran disponibles para el cuidado de la piel, particularmente para relubricar la piel seca. El espíritu del cuidado de la piel es el de compensar la pérdida de lípidos y agua causadas por el lavado diario. Además, los productos para el cuidado de la piel deben proteger del estrés medio ambiental - en particular del sol y del viento - y retardar el envejecimiento de la piel.

Las emulsiones cosméticas también se utilizan como desodorantes. Estas formulaciones sirven para eliminar el olor del cuerpo que se forma cuando el sudor es fresco, que como tal es libre de olor, se descompone por medio de los microrganismos.

Las emulsiones en la forma de emulsiones de limpieza también se utilizan para la limpieza de la piel y de la piel anexa. A menudo se utilizan para la limpieza de la cara y especialmente para retirar los productos cosméticos de maquillaje. Estas emulsiones de limpieza tienen la ventaja - al contrario de otras preparaciones de limpieza tales como jabón - de ser particularmente compatibles con la piel ya que estas pueden contener en su fase lipofílica aceites nutrientes y/o agentes activos no polares -tales como, por ejemplo, vitamina E. 2. Emulsiones libres de emulsionante La IUPAC define el término "emulsionante" como sigue: Los emulsionantes son sustancias tensoactivas. Estas preferentemente se encuentran dispuestas en la interfaz entre la fase oleosa y la fase acuosa, y de este modo reduce la tensión superficial. Incluso en una baja concentración, los emulsionantes facilitan la formación de una emulsión. Más aun, estas sustancias son capaces de aumentar la estabilidad de las emulsiones reduciendo la tasa de agregación y/o coalescencia.

Para estabilizar las emulsiones farmacéuticas y cosméticas, principalmente son utilizados los que son bien conocidos como emulsionantes genuinos (es decir emulsionantes convencionales en el sentido de la presente descripción), esto de acuerdo a su estructura y a su comportamiento físico químico pertenecen a la clase de surfactantes. Ellos se caracterizan por una estructura anfifílica y la capacidad de asociación de micelas.

Tales sustancias anfifílicas de bajo peso molecular, son, sin embargo, repetidamente citadas como la causa de las incompatibilidades de los productos para el cuidado de la piel, tales como por ejemplo una disfunción de la barrera de la piel o acné de Mallorca. Por lo cual, la industria de los cosméticos busca alternativas a las formulaciones convencionales en la forma de emulsiones libres de emulsionante.

Las emulsiones libres de emulsionante están libres de emulsionantes convencionales, es decir sustancias anfifílicas que poseen un bajo peso molecular (es decir un peso molecular < 5.000 g/mol), que, en concentraciones adecuadas, pueden formar micelas y/u otros agregados cristalinos líquidos. El término "libre de emulsionante" se establece en el estado del arte. De acuerdo a una definición de la Sociedad para Dermofarmacia, que ha sido adoptada a través de un consentimiento interdisciplinario entre los farmacéuticos, dermatólogos y otros expertos http://www.dermotopics.de/qerman/ausqabe I 03 d/emulqatorfrei I 2003 d.htm), una formulación se puede denominar como "libre de emulsionante" cuando ha sido estabilizada por medio de macromoléculas tensoactivas (con un peso molecular por sobre 5.000 g/mol) en lugar de por emulsionantes en un sentido más estrecho (es decir emulsionantes convencionales).

El uso de emulsionantes poliméricos y sólidos ha probado ser una metodología promisoria para las emulsiones libres de emulsionante con el espíritu de obtener productos cosméticamente y suficientemente estables, los cuales ayudan a evitar las desventajas relacionadas con los emulsionantes convencionales. 3. Emulsiones estabilizadas por sólidos Un ejemplo de emulsiones libre de emulsionante son las emulsiones estabilizadas por sólidos. Las emulsiones estabilizadas por sólidos, que son conocidas en el arte como emulsiones de Pickering, son estabilizadas por medio de partículas sólidas finamente dispersas y, en cuanto sea posible, que permitan evitar a los emulsionantes convencionales.

En las emulsiones estabilizadas por sólidos, los sólidos se acumulan en la interfaz aceite/fase acuosa en la forma de una capa con lo cual se previene la coalescencia de la fase dispersa. Los emulsionantes sólidos adecuados son en particular sólidos particulados, inorgánicos u orgánicos, los cuales son humectables por ambos líquidos hidrofílicos y lipofílicos. Preferentemente, emulsiones estabilizadas por sólidos o emulsiones de Pickering, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de zinc, dióxido de silicio, Fe203, veegum, bentonita o etil celulosa se utilizan como emulsionantes sólidos. 4. Emulsiones estabilizadas por polímero Un ejemplo adicional de emulsiones libres de emulsionante son emulsiones estabilizadas por polímero. En el caso de emulsiones estabilizadas por polímero y en contraste con las emulsiones convencionales, no se logra la estabilización requerida mediante emulsionantes anfifílicos, tipo surfactante, sin embargo, si se hace por medio de macromoléculas adecuadas. La potencial irritación de las formulaciones que son estabilizadas de esta forma difiere significativamente de aquellas emulsiones que son estabilizadas por medio de emulsionantes convencionales. Debido a su elevada masa molecular, los emulsionantes poliméricos no pueden penetrar hacia el estrato córneo. Por lo cual, no deben ser esperadas interacciones indeseadas, por ejemplo en el sentido del acné de Mallorca.

Si se agregan polímeros, su efecto estabilizador a menudo se debe a su efecto espesante y debido a un límite de flujo que se provee a la fase externa de la emulsión.

El uso de macromoléculas tensoactivas, tales como carbómero 1342 o hidroxipropil metil celulosa como emulsionantes primarios es sustancialmente más efectiva. Estas macromoléculas forman películas interfaciales estructuradas que aseguran una protección efectiva contra la coalescencia. En este caso, el aumento de la viscosidad de la fase externa es de menor importancia para la estabilidad de las emulsiones.

La estructura de la lámina interfacial formada por emulsionantes poliméricos generalmente se puede describir por el bien llamado modelo de cola-lazo-fila (tail-loop-train-) (véase Myers D., Polymers at Interfaces, in eyers D.: Surfaces, ¡nterfaces and colloids. VHC Publishers New York, pages 283-297, 1991 ), lo cual se refleja esquemáticamente en la Figura 1.

Se pueden utilizar polímeros como emulsionantes en el caso que ellos exhiban una actividad superficial suficientemente elevada. Los copolímeros con un elevado peso molecular que contienen, además de una porción de monómero hidrofílico, una porción de monómero con una polaridad menor, son particularmente adecuados. Aparte de un aumento en la viscosidad en la fase continua de agua, estos causan simultáneamente y principalmente una estabilización de la interfaz aceite/fase acuosa. La porción que posee una menor polaridad se adsorbe a la fase oleosa y la estructura hidrofílica se hincha en la fase acuosa para formar una estructura de gel en la interfaz de la fase. La estructura del gel formada por los segmentos fuertemente hidratados, segmentos de polímero hidrofílico, por ejemplo en la forma de diminutas gotas de gel a lo largo de la interfaz aceite/fase acuosa, puede proporcionar e incluso entregar una protección más efectiva contra la coalescencia que una lamina interfacial que no es del tipo gel, tal como se forma por ejemplo por la hidroxipropil metil celulosa.

La disposición molecular exacta de los emulsionantes copoliméricos en la interfaz de la fase se determina significativamente mediante la distribución de los segmentos hidrofílicos y de los menos polares en la molécula total de copolímero. En la Figura 2, se entregan esquemáticamente posibles arreglos para copolímeros de bloque A-B [Figura 2, (A)], copolímeros de bloque A- B-A [Figura 2, (B)], y copolímeros que poseen una distribución al azar de segmentos hidrofílicos y segmentos de menor polaridad [Figura 2, (C)].

Sin esperar a estar unidos a alguna teoría, se supone que una estabilización particularmente buena de las emulsiones se puede lograr especialmente mediante copolímeros iónicos entrecruzados. Esto se debe al hecho que el entrecruzamiento previene un intenso plegado de los segmentos de polímero (iónicos) hidrofílicos en la fase acuosa. Consecuentemente, el segmento de polímero (iónico) hidrofílico no puede dispersarse arbitrariamente en la fase acuosa, pero retiene una estructura compacta y debe hidratarse e hincharse cuando está cercano a la interfaz aceite/fase acuosa. Un resultado de esto, es una estructura tipo gel particularmente rígida, que se forma en la interfaz aceite/fase acuosa lo cual provee una protección óptima contra la coalescencia y un efecto de estabilización óptima.

Una estabilización de las emulsiones de aceite- en- agua a través de la formación de la estructura de gel descrita en la interfaz aceite/fase acuosa se efectúa por ejemplo mediante el emulsionante polimérico Carbómero 1342. El Carbómero 1342 es un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilatos C10-C30, donde la porción del ácido acrílico hidrofílico prevalece a la porción alquil acrilato lipofílico. Los alquil acrilatos C10-C30 están además entrecruzados por alquil pentaeritrol.

Estabilizantes particularmente efectivos para emulsiones de aceite- en- agua libres de emulsionante son los diversos comercialmente disponibles copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metillpropano sulfónico. El ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico que posee la formula química (2) donde X es H en el caso del ácido libre, es también conocido como AMPS o ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2- propenil) amino]-1- propanosulfónico. Sus sales (donde X+ representa un catión diferente de hf ) también son denominadas dimetiltauratos de acriloilo.

A esta familia de copolímeros particularmente adecuada pertenecen los polímeros comercialmente disponibles Aristoflex(R) AVC y Aristoflex(R) HMB de la compañía Clariant.

Aristoflex(R) AVC (nombre INCI copolímero de acriloil- dimetil- taurato de amonio / vinilpirrolidona) y Aristoflex(R) HMB (nombre INCI polímero entrecruzado acriloil- dimetil- taurato de amonio/ beheneth-25 metacrilato) comprende una porción de monómero iónico, ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfónico (AMPS), así como una porción adicional de monómero menos polar (vinilpirrolidona o beheneth-25 metacrilato). Estos polímeros se utilizan como espesantes y como estabilizantes para emulsiones de aceite-en- agua y forman emulsiones extremadamente estables ya a bajas concentraciones. En particular, estos polímeros se pueden utilizar en conjunto con casi cualquiera de las fases oleosas, que comprenden aceite de siliconas, hidrocarburos/ceras y ésteres oleosos. Además, se pueden utilizar a lo largo de un amplio rango de pH (Aristoflex(R) AVC: pH 4,0 hasta 9,0; Aristoflex(R) HMB: pH 3,0 hasta 9,0), y son estables al UV.

Los copolímeros del ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico también se ofrecen y se desarrollan por la compañía Seppic como emulsionantes poliméricos para emulsiones libres de emulsionante. Entre aquellos se encuentran los productos comercialmente disponibles Sepinov(TM) EMT 10 (INCI denominado copolímero de acrilato de hidroxietilo/acriloil- dimetil- taurato de sodio, número CAS 1 1 1286-86-3), así como los polímeros experimentales 8732MP (nombre de producto: Sepinov P88, un polímero entrecruzado de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato/ dimetil acrilamida, número CAS 187725-30-0), 8885MP2 (nombre de producto: Sepinov EG-P, un copolímero de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, número CAS 77019-71-7), y 8947MP. Estos polímeros también poseen buenas propiedades emulsionantes, son útiles a lo largo de un amplio rango de pH (por ejemplo para Sepinov(TM) EMT 10 pH 3-1 1 ), y son estables al UV.

Aristoflex(R) AVC, Aristoflex(R) HMB, Sepinov(TM) EMT 10 y los polímeros experimentales Seppic 8732MP, 8885MP2 y 8947 MP se formulan en una forma ya neutralizada, es decir la unidad del ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico está presente en la formulación al menos parcialmente como una sal, y se encuentran en forma de polvo.

Los copolímeros acriloil- dimetil- taurato, su fabricación, y su uso como espesantes o estabilizantes de emulsiones para aplicaciones cosméticas y farmacéuticas se describen por ejemplo en las publicaciones EP 1 069 142 A1 , EP 1 116 733 A1 , WO 2008/087326 A2 y EP 1 138 703 A1.

La publicación WO 03/022236 A1 describe el uso de copolímeros de taurato, y en particular de Aristoflex(R) AVC, como espesante y estabilizante para composiciones cosméticas, en particular para lociones y formulaciones en crema, que comprende ácidos alfa o beta hidroxi- carboxílicos Ci-C2s. 5. Formulaciones de espuma Una forma de aplicación particular de emulsiones cosméticas y/o dermatológicas es la aplicación como espuma. Las formulaciones de espuma poseen la ventaja que pueden ser fácilmente distribuidas sobre la piel. La consistencia espumosa se experimenta como confortable y los productos normalmente dejan una buena sensación a la piel. En particular, la estructura física de la espuma actúa positivamente sobre la función protectora de la piel. Las espumas son estructuras físicas complicadas que requieren un ajuste particular de los componentes que constituyen la espuma. En general, las espumas se obtienen rociando una formulación de emulsión o una solución surfactante acuosa (estabilizante). Por ejemplo, una emulsión cargada con un propelente se entrega a partir de un envase presurizado (en la literatura y en la literatura de patentes de estos sistemas también se llaman espumas en aerosol). La mezcla presurizada de la emulsión y propelente se expande y forma las burbujas de espuma. En particular, la fase oleosa dispersa, en la cual el gas soluble en aceite se disuelve, se expande. Sin embargo, las espumas también pueden ser formadas por medio de otros sistemas tales como, por ejemplo, rociadores de bomba.

Frente a la aplicación, formulaciones de espuma balanceadas poseen una fase doble o multifase estable, de estructura polidispersa que forma sobre la piel una estructura de red que es comparable a una membrana. Estas estructuras de red poseen la ventaja que desarrollan una acción protectora, por ejemplo contra el contacto con agua, sin embargo, permite el intercambio gaseoso sin obstáculos con el medio ambiente. En estas espumas prácticamente no hay obstáculo para la perspiratio insensibiles y no se forma el correspondiente calor. De este modo, las propiedades positivas de una acción protectora y nutriente se combina con una transpiración no modificada.

Las formulaciones de espuma conocidas hasta ahora principalmente contienen surfactantes/emulsionantes convencionales que sirven para la estabilización de la emulsión y para la estabilidad de la espuma resultante. Sin embargo, como se ha discutido antes, los emulsionantes o surfactantes convencionales repetidamente han sido citados como la causa de incompatibilidades de los productos del cuidado de la piel. No obstante, la adición de estabilizantes adecuados es necesario, ya que los sistemas dispersos, como se ha descrito arriba, por ejemplo emulsiones, son termodinámicamente inestables. Las emulsiones de Pickering arriba descritas son una opción para evitar emulsionantes convencionales. En la EP 1 352 639 A1 y DE 101 62 840, se describen emulsiones de Pickering las cuales, sin embargo, son utilizadas como emulsiones en la forma de lociones, cremas y geles. En la WO 2004/017930, se describen otras emulsiones de Pickering que se caracterizan especialmente por una baja viscosidad y, por lo tanto, son adecuados para las toallas dermatológicos. Tales emulsiones de Pickering de fluido delgado incluso pueden ser rociados bajo la formación de una niebla. En la WO 2008/138894, las formulaciones de espuma en base de emulsiones de Pickering libres de emulsionante son descritas. La WO 2008/155389 describe formulaciones de espuma en base de emulsiones de fase oleosa de la cual comprende al menos una sustancia formadora de membrana que forma en la formulación de espuma membranas dispuestas en forma laminar, donde las emulsiones se encuentran preferentemente libres de emulsionante.

Sin embargo, ninguno de los documentos arriba descritos describe formulaciones de espuma en base a emulsiones libres de emulsionante, las cuales se estabilizan mediante polímeros iónicos, tensoactivos con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN El solicitante ha encontrado que las emulsiones de aceite en agua comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional, son adecuadas como una base para las formulaciones de espuma. Por lo cual, las características positivas de formulaciones de espuma se combinan con aquellas emulsiones estabilizadas por polímero. En particular, las formulaciones de espuma sin emulsionantes convencionales o con muy bajo contenido de emulsionantes convencionales se pueden producir de tal modo que combinen las características positivas de la espuma, principalmente la estructura física y la aplicabílidad placentera, con las características positivas de las emulsiones estabilizadas por polímero, tales como su buena compatibilidad con la piel. Esto hace que estas formulaciones de espuma especialmente útiles para formulaciones cosméticas y dermatológicas para pieles de tipos sensibles. La compatibilidad y la facilidad de uso se combinan ventajosamente No es evidente por si solo que la formación de espuma de las emulsiones de aceite en agua que comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional, que resulte en productos de espuma estable. Las espumas se obtienen, como ya se mencionó, por ejemplo incorporando (mediante presión) propelentes licuificados en sistemas emulsión O/W. Cuando el propelente disuelto en la fase oleosa dispersa se evapora con la formación de espuma, se forma una espuma (gas en una dispersión líquida). La evaporación y expansión del propelente disuelto en la fase oleosa dispersa conduce a una dilatación de la fase oleosa dispersa. Sorprendentemente ahora se ha encontrado que la estructura gel del polímero gel formado en la interfaz de la fase es capaz de soportar la tensión de la dilatación y que frente a la formación de espuma de las formulaciones de espuma de acuerdo a la invención, no ocurre un quiebre de la formulación y se forma la espuma de tal modo que es adecuada para el uso en productos farmacéuticos y cosméticos. La última es suficientemente estable para por ejemplo ser aplicada a la piel.

En particular, sorprendentemente se ha encontrado que una emulsión de aceite en agua que comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional, así como al menos un emulsionante sólido, es una base particularmente adecuada para las formulaciones de espuma. Las formulaciones de espuma preparadas de este modo exhiben en particular una estabilidad mejorada en comparación a las formulaciones de espuma conocidas en el arte y las cuales se preparan a partir de emulsiones de Pickering, así como a las antes mencionadas, formulaciones de espuma solamente estabilizadas por polímero.

Por lo cual, la invención se refiere a formulaciones de espuma que comprenden una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional. Preferentemente, las formulaciones de espuma de acuerdo a la invención además contienen al menos un emulsionante sólido.

Además, la invención se refiere al uso de una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional, para la fabricación de una formulación de espuma.

Además, la invención se refiere al uso de al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional, para la estabilización de formulaciones de espuma que comprende una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua.

Además, la invención se refiere al uso de las formulaciones de espuma de acuerdo a la invención como un vehículo para agentes activos, como un agente de cuidado de la piel, como un agente de limpieza de la piel o como una pantalla solar. Por lo cual, la formulación de espuma se puede utilizar para la fabricación de un producto cosmético, un producto médico o una composición farmacéutica.

Además, la invención comprende un método para la fabricación de formulaciones de espuma de acuerdo a la invención. El método comprende las etapas de: a) preparar una emulsión del tipo aceite- en- agua b) rellenar la emulsión con un propeiente en un envase presurizado, o c) rellenar la emulsión en un envase diferente de un envase presurizado que frente a la entrega de la emulsión genera una espuma.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Figura 1 representa la estructura esquemática de una lámina macromolecular interfacial de acuerdo al modelo cola - lazo - fila (tail -loop -train).

Figura 2 representa esquemáticamente las posibles disposiciones de un emulsionante copolimérico, que depende de la distribución de los segmentos lipofilicos e hidrofílicos en caso de los copolímeros de bloque A-B (A), copolímeros de bloque A-B-A (B) y copolímeros que poseen una distribución al azar de los segmento hidrofílicos y segmentos con baja polaridad (C).

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 1. Definiciones De acuerdo a la presente invención, las formulaciones de espuma son formulaciones, en particular emulsiones, que están evidentemente adaptadas a la formación de una espuma. En particular, las formulaciones pueden ser rellenadas, ya sea junto a un propeiente licuificado (a presión) en un envase presurizado, o sin propeiente en un envase diferente de un envase presurizado que permite la formación de una espuma frente a la entrega de la formulación/emulsión. Por ejemplo, envases de rociadores de bomba se pueden utilizar.

De acuerdo a la presente invención, las emulsiones sustancialmente libres de emulsionantes son emulsiones que contienen menos de 0,5 % en peso, preferentemente menos de 0,3 % en peso, más preferentemente menos de 0, 1 % en peso y particularmente preferidas son aquellas de menos de 0,05 % en peso de emulsionantes convencionales. De acuerdo a la invención, las emulsiones libres de emulsionantes son emulsiones que no contienen ninguno de los emulsionantes convencionales.

De acuerdo a un aspecto, los emulsionantes convencionales de acuerdo a la presente invención son surfactantes aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos. Los representantes típicos de los surfactantes aniónicos son ácidos grasos neutros ramificados y/o no ramificados, saturados o no saturados que poseen una larga cadena de 10 a 40 átomos de carbono. Los representantes típicos de los surfactantes catiónicos son los compuestos de amonio. Los representantes típicos de los surfactantes no iónicos poseen una parte hidrofílica de la molécula, tal como glicerol, poliglicerol, sorbitan, carbohidratos o polioxi- etilen glicoles, el cual está conectado por medio de un enlace éster y/o éter a la parte lipofílica de la molécula que generalmente consiste de alcoholes grasos, ácidos grasos o ácidos isograsos. Por ejemplo, ésteres de ácidos grasos polietoxilados que poseen un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono y un grado de etoxilación de 5 a 100 pertenecientes a este grupo. Además, los alcoholes grasos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados que poseen un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono pertenecen al grupo de los emulsionantes no iónicos. Los emulsionantes convencionales a menudo se utilizan en combinaciones. Los emulsionantes convencionales en el sentido de la presente descripción se especifican en las publicaciones: Pflegekosmetik, 4th edition, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, páginas 151 a 159 y Fiedler Lexikon der Hilfsstoffe, 5th edition, Editio Cantor Verlag Aulendorf, páginas 97 a 121.

De acuerdo a un aspecto adicional de la invención, los emulsionantes convencionales de acuerdo a la presente invención son todas sustancias anfifílicas con un peso molecular de < 5.000 g/mol que, en una elevada concentración, pueden formar micelas y/u otros agregados líquidos cristalinos.

De acuerdo a incluso un aspecto adicional, los emulsionantes convencionales son todas sustancias tensoactivas que están presentes en la emulsión no como un sólido o como un polímero, especialmente bajo temperaturas convencionales de almacenamiento y de aplicación, tales como por ejemplo a temperatura ambiente. Esto significa que por ejemplo los alcoholes grasos arriba descritos con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono cumplen con la definición de un emulsionante convencional, en cuanto a que ellos están presentes en una emulsión, debido a la formulación/composición de la misma, no como un sólido, sino por ejemplo en una forma líquida cristalina o disuelta. Por el contrario, si los alcoholes grasos con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono están presentes en la emulsión como un sólido, ellos no cumplen la definición de un emulsionante convencional.

De acuerdo a la invención, un emulsionante sólido es una sustancia particulada que es humectable tanto por líquidos lipofílicos e hidrofilicos. Los emulsionantes sólidos pueden ser sólidos inorgánicos u orgánicos. Además, las partículas pueden ser no tratadas o recubiertas. El tamaño de partícula preferentemente se encuentra entre 1 nm y 200 nm, más preferentemente entre 5 nm y 100 nm. En el caso de los emulsionantes sólidos orgánicos tales como ácidos grasos cristalinos, ésteres de ácidos grasos cristalinos o alcoholes grasos cristalinos, el tamaño de partícula preferentemente está entre 1 nm y 1000 nm.

De acuerdo a la invención, un ácido libre o un grupo funcional de ácido libre es un compuesto con una función ácida o una función ácida, respectivamente, la cual no está neutralizada a un grado de al menos 98%, preferentemente al menos 99% y particularmente preferido de 100%.

De acuerdo a la invención, un ácido completamente neutralizado o un grupo funcional ácido completamente neutralizado es un compuesto con una función ácida o una función ácida, respectivamente, que es neutralizado y se presenta en la forma de sus sales en un grado de al menos 98%, preferentemente al menos 99% y particularmente preferido de 100%.

De acuerdo a la invención, un ácido parcialmente neutralizado o un grupo funcional ácido parcialmente neutralizado es un compuesto con una función ácida o una función ácida, respectivamente, que está neutralizado y se presenta en la forma de sus sales en un grado de al menos 2%, preferentemente al menos 1 %, y más preferido de 98%, preferentemente tanto como un 99%, mientras que la fracción no neutralizada está presente como un ácido libre.

De acuerdo a la invención, la expresión "estabilización de una formulación de espuma" significa que, debido a la presencia de un polímero emulsionante, en particular de una combinación del polímero emulsionante y un emulsionante sólido, la estructura de la espuma formada a partir de la formulación de espuma se puede mantener por un periodo más largo de tiempo antes que la espuma colapse, por ejemplo por una duración de al menos 30 segundos, preferentemente al menos 1 minuto y particularmente preferido de al menos 2 minutos.

De acuerdo a la invención, la expresión "amidas cíclicas y lineales de ácido de N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono" se refiere (i) en el caso de amidas cíclicas al número de átomos de carbono en el ciclo (por ejemplo en el caso de N-vinilpirrolidona el número de átomos de carbono es 4), e (ii) en el caso de amidas lineales el largo de cadena de la porción del ácido carboxílico (por ejemplo en el caso de N-vinil acetamida, el número respectivo es 2). 2. Composición de las formulaciones de espuma de acuerdo a la presente invención Las formulaciones de espuma de acuerdo a la presente invención se basan en una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol.

El al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol es un copolímero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional. De aquí en adelante, estos polímeros también se denominarán como copolímeros emulsionantes.

Preferentemente, la emulsión de aceite en agua además comprende al menos un sólido emulsionante.

En una modalidad preferida, la emulsión no comprende ningún tipo de emulsionantes convencionales.

En una modalidad adicional las formulaciones de espuma de acuerdo a la presente invención comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende un sistema emulsionante, el sistema emulsionante consiste sustancialmente de: a) al menos un sólido emulsionante, y b) al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI), y al menos un monómero adicional.

La expresión "sistema emulsionante" consiste sustancialmente de medios en donde el sistema emulsionante puede contener, si es necesario, pequeñas cantidades de emulsionantes convencionales. Sin embargo, la cantidad de emulsionantes convencionales debe ser lo suficientemente baja de tal modo que la emulsión que comprende el sistema emulsionante es una" emulsión sustancialmente libre de emulsionante" de acuerdo a la presente invención. En una modalidad preferida, el sistema emulsionante consiste de al menos un emulsionante sólido y al menos un (co) polímero emulsionante. Aparte de los emulsionantes del sistema emulsionante, la emulsión de aceite en agua en la cual la formulación de espuma está basada no comprende ningún tipo de emulsionantes adicionales.

De manera alternativa o adicionalmente, el al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol puede ser descrito como un polímero que estabiliza la emulsión a través de la formación de una estructura de gel en la interfaz de aceite/fase acuosa. Estos polímeros emulsionante pueden ser aniónicos, catiónicos o zwiteriónicos.

Preferentemente, la estructura de gel formada en la interfaz de aceite/fase acuosa está presente en la forma de una capa de pequeñas gotas de gel que rodean la fase oleosa, donde las gotas de gel se encuentran preferentemente fuertemente hidratadas. La presencia de tales estructuras de gel se puede probar a través de mediciones interfaciales reológicas.

En una modalidad adicional, el polímero iónico tensoactivo, que estabiliza la emulsión a través de la formación de una estructura de gel en la interfaz de aceite/fase acuosa, actúa además como espesante, es decir además de la formación de una estructura de gel en la interfaz de aceite/fase acuosa, la viscosidad de la fase acuosa que rodea también se ve aumentada. La estructura de gel en la interfaz de aceite/fase acuosa preferentemente posee una viscosidad superior que la fase la fase acuosa que rodea a la estructura de gel.

Preferentemente, el al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, que estabiliza la emulsión a través de la formación de una estructura de gel en la interfaz de aceite/fase acuosa, es un copolímero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional (es decir es un copolímero emulsionante).

El al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol es preferentemente soluble en agua o se hincha en agua, particularmente preferido que se hincha en agua. En el contexto de la presente invención, "que se hincha en agua" significa que frente al contacto con el agua, el polímero se hidrata acompañado de un aumento de volumen.

Preferentemente, la emulsión contiene el al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol en una cantidad de alrededor de 0,01 hasta alrededor de 10 % en peso, preferentemente de alrededor de 0,05 hasta alrededor de 8 % en peso, más preferentemente de alrededor de 0,1 hasta alrededor de 5 % en peso, particularmente preferido de alrededor de 0,2 hasta alrededor de 2 % en peso, y mucho más preferido de alrededor de 0,2 hasta alrededor de 1 % en peso, basado en el peso total de la emulsión (sin propelente).

Copolímeros emulsionantes: Como se ha discutido aquí anteriormente, los copolímeros emulsionantes utilizados de acuerdo a la presente invención contienen como unidades de monómero un monómero iónico (MI) y al menos un monómero adicional. El al menos un monómero adicional es diferente del monómero iónico (MI).

Un copolímero emulsionante que contiene un monómero adicional es un bipolímero, en el caso de dos monómeros adicionales es un terpolímero, etc. De acuerdo a la presente invención, los bipolímeros, terpolímeros, cuaterpolímeros, etc. se encuentran todos comprendidos por el término copolímero.

En el contexto de la presente invención, los copolímeros que contienen entrecruzamientos intramoleculares se denominan copolímeros entrecruzados o polímeros con entrecruzamíento.

Preferentemente, el al menos un monómero adicional posee una polaridad diferente que el monómero iónico (MI). El término "polaridad" se debe entender de acuerdo a su significado común en el campo técnico. La polaridad se refiere a un enlace de cargas separadas, causadas por un desplazamiento de las cargas en los grupos atómicos, que resulta en que el grupo atómico ya no sigue siendo eléctricamente neutro. El momento dipolar eléctrico es una medida para la polaridad de una molécula. Dependiendo del valor del momento dipolar total de una molécula, lo cual es el resultado de una adición vectorial de los momentos dipolares individuales, una sustancia es más o menos polar, con una suave transición de ser extremadamente polar a completamente no polar. Por ejemplo, el monómero adicional posee una polaridad diferente que el monómero iónico (MI) si no es un monómero iónico el cual por definición posee, una polaridad menor que un compuesto iónico. Sin embargo, el monómero adicional de polaridad diferente también puede ser un monómero iónico. Si este último contiene además su funcionalidad iónica, por ejemplo, una larga cadena de ácido graso hidrofóbica, este puede en conjunto poseer una polaridad más pequeña que un monómero iónico (MI), el cual no contiene una parte hidrofóbica.

El al menos un monómero adicional es preferentemente seleccionado del grupo que consiste de monómeros iónicos, monómeros no iónicos y mezclas de los mismos. Particularmente preferible, el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico.

Monómero iónico (MI): El monómero iónico (MI) preferentemente es aniónico, catiónico o zwiteriónico, particularmente preferido es aniónico.

Preferentemente, el monómero iónico (MI) contiene grupos funcionales ácidos libres, parcialmente neutralizados o completamente neutralizados. Un monómero que contiene grupo ácidos funcionales libres se debe entender que es un monómero iónico debido a que los grupos ácidos funcionales pueden ser al menos parcialmente neutralizados ya sea durante la fabricación del copolímero o durante la fabricación de la emulsión de aceite- en- agua.

Los grupos ácidos funcionales preferentemente son seleccionados del grupo que consiste de grupos de ácidos sulfónicos, grupos de ácidos carboxílicos, grupos de ácidos fosfóricos, grupos de ácidos fosfónicos y mezclas de los mismos.

En una modalidad preferida, el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónicos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, los cuales cada uno puede estar presente como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos, sales de amonio o sales de alcanol amonio; o como un anhídrido, y mezclas de los mismos. En una modalidad particular preferida, el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, y ácidos acrilamido alquilsulfónicos.

El monómero iónico (MI) preferentemente es un ácido acrilamido alquilsulfónico, tal como un ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico. Particularmente preferido, el ácido acrilamido alquilsulfónico está presente parcialmente o completamente neutralizado como una sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo, sal de amonio o sal de alcanol de amonio, particularmente preferido como una sal de sodio o amonio, mucho más preferido como una sal de amonio.

Particularmente preferido, el ácido acrilamido alquilsulfónico posee la fórmula general (1), donde R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo o etilo, Z es un alquileno (C C8), que puede estar no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo (CrC4), y X+ se selecciona del grupo que consiste de H+, un ion de metal alcalino, un ion metálico alcalinotérreo, un ion de amonio, un ion de alcanol amonio, o mezclas de los mismos. Preferentemente, X* se selecciona del grupo que consiste de H+, Na+, NH4+, o mezclas de los mismos.

En una modalidad particularmente preferida de la invención, el ácido acrilamido alquilsulfónico o el monómero iónico (MI) es un ácido 2-acrilamido-2- metil propano sulfónico (AMPS, ácido 2-metil-2-[(1 -oxo- 2-propenil) amino]-1 -propano sulfónico), que posee la fórmula química (2), Y puede estar presente como un ácido libre (X+ es H+), o parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales (los acriloil- dimetil- tauratos, X* es un catión con excepción de H+, por ejemplo un ion de metal alcalino tal como Na+, un ion metálico alcalinotérreo tal como (1/2) Ca2+, o un ion de amonio, tal como NH +). Preferentemente, X+ se selecciona del grupo que consiste de H+, Na+, NH4\ o mezclas de los mismos. Particularmente preferido, es el monómero iónico (MI) acriloil- dimetil- taurato de sodio o acriloil-dimetil- taurato de amonio (X* es Na+ y NH4+, respectivamente).

En modalidades alternativas, el monómero iónico (MI) es un ácido acrílico y/o un ácido metacrílico.

Monómero adicional: En una modalidad, el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de estírenos, cloroestirenos, di-alquilamino (Ci -C30) estírenos, cloruros de vinilo, isoprenos, alcoholes vinílicos, vinil metíl éteres, vinil ásteres (C^ - C30) de ácido carboxílico, preferentemente acetatos de vinilo y propionatos de vinilo; ásteres de ácido acrílico, ásteres de ácido metacrílico, ásteres de ácido maléico, ásteres de ácido fumárico, ásteres de ácido crotónico; en particular alquil (C-, - C30) ásteres lineales y ramificados de ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; hidroxíalquil (Ci - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; alquil (C! - C30) ésteres etoxílados del ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico con 1 a 40 unidades de óxido de etileno; acrilamidas, en particular N,N-d¡-( C, -C30)-alquilacrilamidas, metacrilamidas, en particular N,N-di-alquil-(Ci - C30)- metacril-amidas, amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico con una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona; y mezclas de los mismos.

El al menos un monómero adicional también puede comprender al menos un monómero iónico, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónicos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, el cual puede estar presente como un ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos o sales de amonio; o como anhídridos,' y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, el al menos un monómero adicional comprende un ácido acrílico, que está presente parcialmente o completamente neutralizado en la forma de su sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo o sal de amonio. Particularmente preferible, el al menos un monómero adicional comprenda acrilato de sodio.

A copolímero emulsionante particularmente adecuado es por ejemplo el copolímero de acrilato de sodio/acriloil- dimetil- taurato de sodio, en particular en la forma de un producto disponible a partir de la compañía Seppic bajo la denominación 8885MP2 (Sepinov EG-P). Otro copolímero emulsionante particularmente adecuado es el polímero entrecruzado de acrilato de sodio/acriloil- dimetil-taurato/dimetilacrilamida, en particular en la forma de un producto disponible a partir de la compañía Seppic bajo la denominación 8732MP (Sepinov P88). Un copolímero emulsionante adicional particularmente adecuado es el copolímero de acrilato de hidroxietilo/acriloil- dimetil- taurato de sodio, particularmente en la forma del producto comercializado por la compañía Seppic bajo la marca comercial Sepinov(TM) EMT 10.

Un copolímero emulsionante particularmente adecuado es el copolímero de .acriloil- dimetil- taurato / vinilpirrolidona, preferentemente el copolímero de acriloil- dimetil- taurato de amonio / vinilpirrolidona, en particular en la forma del producto comercializado bajo la marca comercial Aristoflex(R) AVC.

El copolímero acriloil- dimetil- taurato / vinilpirrolidona posee preferentemente la fórmula general (3) donde X+ es Na+ o NH4\ y n y m son números enteros que varían de manera independiente uno del otro entre 1 a 10.000. A este respecto, el polímero es preferentemente un copolímero estadístico, un copolímero de bloque o un copolímero de injerto, particularmente preferido es un copolímero estadístico.

En modalidades alternativas preferidas, en donde el monómero iónico (MI) es un ácido acrílico y/o un ácido metacrílico, el al menos un monómero adicional es preferentemente seleccionado del grupo que consiste de amidas cíclicas o lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, alquil(C1 - C30) esteres lineales y ramificados de ácido acrílico, alquil (C^ - C30) esteres lineales y ramificados de ácido metacrílico, hidroxialquil (C^ - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, hidroxialquil (CT - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrílico, y mezclas de los mismos. En particular, el al menos un monómero adicional puede ser seleccionado del grupo que consiste de amidas cíclicas y lineales de ácido de N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, ésteres de alquilo (C - C6) lineales y ramificados de ácido acrílico, alquil (C, - C6) ésteres lineales y ramificados del ácido metacrílico, y mezclas de los mismos.

En una modalidad preferida, el monómero iónico (MI) es ácido acrílico, y al menos un monómero adicional es una amida cíclica o lineal del ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono.

Tales copolímeros, su preparación y uso de productos en cosmética capilar se describen por ejemplo en WO 2006/044193 A2.

Las amidas cíclicas o lineales de ácido N-vinil carboxílico mencionadas arriba preferentemente se seleccionan del grupo que consiste de N-vinil pirrolidona, N-vinil caprolactama, N-vinil acetamida, o N-vinil-N-metilacetamida. Preferentemente la amida del ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono es N-vinil pirrolidona.

A copolímero emulsionante particularmente adecuado a este respecto es por ejemplo el copolímero de ácido acrílico/N-vinil pirrolidona, en particular en la forma del producto Ultra Thix P-100 (nombre INCI: polímero entrecruzado de ácido acrílico/VP). UltraTnix P-100 el cual es un copolímero levemente entrecruzado de vinil pirrolidona y ácido acrílico es comercializado por la compañía ISP.

La proporción en peso de ácido acrílico a N-vinil pirrolidona en el copolímero de ácido acrílico N-vinil pirrolidona preferentemente puede estar en el rango de 1 :3 a 3:1 , más preferentemente de 1 :2 a 2: 1 , mucho más preferentemente es igual a 1 : 1.

En una modalidad adicional preferida, el monómero iónico (MI) es ácido metacrílico y el al menos un monómero adicional es seleccionado de uno o más, alquil (Ci - C6) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico o de ácido metacrílico, preferentemente de uno o más alquil (C-¡ - C6) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico, más preferentemente de uno o más de metil acrilato, etil acrilato, n-propil acrilato, ¡so -propil acrilato, n-butil acrilato, iso - butil acrilato, ter-butil acrilato, y mezclas de los mismos.

Un copolímero emulsionante particularmente adecuado a este respecto es por ejemplo, un terpolímero de ter-butil acrilato, etil acrilato y ácido metacrílico, en particular en la forma del producto Luvimer(R) 100 P (nombre INCI: copolímero de acrilatos).

Los polímeros de la serie Luvimer(R) (tales como Luvimer(R) 100 P, Luvimer(R) 36 D y Luvimer(R) 30 E) se comercializan por la compañía BASF AG.

El solicitante además ha encontrado sorprendentemente que las espumas particularmente estables y de poro fino se pueden obtener cuando las formulaciones de espuma de acuerdo a la presente invención contienen una combinación de : a) un copolímero de ácido acrílico y una amida cíclica o lineal de ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, tal como el copolímero de ácido acrílico / N-vinil pirrolidona y b) un copolímero de ácido metacrílico y uno o más alquil (Ci - C6) ásteres lineales o ramificados de ácido acrílico, tales como terpolimeros de ter-butil acrilato / etil acrilato / ácido metacrílico.

Por lo cual en modalidades preferidas de la presente invención el al menos un polímero iónico tensoactivo, comprende un copolímero de ácido acrílico / N-vinil pirrolidona y/o terpolímero de ter-butil acrilato / etil acrilato / ácido metacrílico.

De acuerdo a un aspecto adicional de la presente invención el al menos un polímero iónico tensoactivo, es preferentemente seleccionado del grupo que consiste de copolímero de acriloil- dimetil-taurato / vinilpirrolidona, polímero entrecruzado de acrilato de sodio / acriloil- dimetil- taurato / dimetilacrilamida, copolímero de acrilato- de hidroxietilo/acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero de acrilato de sodio / acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero de ácido acrílico / N-vinil pirrolidona, terpolímero de ter-butil acrilato / etil acrilato / ácido metacrílico, y mezclas de los mismos.

Preferentemente, los copolimeros emulsionantes son utilizados en forma pre-neutralizado, cuando estos están preferentemente en forma de polvo. De manera alternativa, los copolimeros emulsionantes pueden al menos estar parcialmente neutralizados durante la producción de la emulsión, por ejemplo ajustando el pH de una fase acuosa que contiene el copolímero emulsionante.

En modalidades particulares de la presente invención, la proporción en peso entre el monómero iónico (MI) y el al menos un monómero adicional es desde 99:1 a 1 :99, preferentemente de 95:5 a 5:95, particularmente preferible de 90:10 a 10:90.

El copolímero emulsionante puede ser por ejemplo un copolímero estadístico, un copolímero de bloque o un copolímero de injerto o mezclas de los mismos, donde los copolímeros estadísticos son preferidos.

En modalidades específicas de la presente invención, el copolímero emulsionante está entrecruzado, donde el copolímero emulsionante entrecruzado contiene preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso, particularmente preferido de 0,01 hasta 10 % en peso de agente de entrecruzamiento.

Como agentes de entrecruzamiento se pueden utilizar por ejemplo ácidos dialil- oxiacético o sus sales, trimetilol propano triacrilato, éter dialílico de trimetilol propano, etilén glicol dimetil acrilato, dietilén glicol diacrilato, tetraetilén glicol diacrilato, metilen bis(acrilamida), divinil benceno, dialil urea, trialil amina, 1 ,1 ,2,2- tetraalil oxietano, éster alílico de ácido acrílico, éster alílico de ácido metacrílico, éter dialílico de dipropilen glicol, éter dialílico de poliglicol, trietilen glicol de diviniléter, o éter dialílico de hidroquinona. Otros agentes adecuados de entrecruzamiento comprenden trialiléter de pentaeritritol, pentaeritritol triacrilato, o pentaeritritol tetraacrilato.

En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el al menos un polímero iónico tensoactivo, comprende un copolímero de ácido acrílico N-vinil pirrolidona lineal, el cual está entrecruzado con 0,5 a 1 ,5 % en peso, preferentemente con alrededor de 1 % en peso) de trialiléter de pentaeritritol.

Emulsionantes sólidos: En una modalidad preferida, la emulsión contiene al menos un emulsionante sólido, preferentemente en una cantidad de más de 0,5% en peso, particularmente preferido de más de 1% en peso. En particular, la emulsión contiene de 0,5 a 7% en peso, preferentemente de 0,5 a 5% en peso, particularmente preferido de 0,5 a 3% en peso de el al menos un emulsionante sólido. Los porcentajes en peso, están cada uno basado en el peso total de la emulsión sin propelente.

Si la emulsión contiene al menos un emulsionante sólido, la proporción en peso de el al menos un emulsionante sólido a el al menos un polímero tensoactivo iónico, en la emulsión es preferentemente de 0,5:1 hasta 10:1 , más preferentemente de 1 :1 hasta 8:1 , y particularmente preferida de 2: 1 hasta 8:1.

Los emulsionantes sólidos adecuados son sólidos inorgánicos u orgánicos particulados que son humectables por ambos líquidos lipofílicos e hidrofílicos. Los representantes adecuados son por ejemplo dióxido de titanio, en particular dióxido de titanio recubierto (por ejemplo obtenible de Merck KGaA obtenible de Eusolex (R) T-2000), óxido de zinc (por ejemplo obtenible de BASF AG obtenible de Z-Cote Max), dióxido de silicio, en particular dióxido de silicio altamente dispersado, Fe203; veegum, bentonita y etil celulosa. Además, óxido de aluminio, carbonato de calcio, carbón, óxido de magnesio, trisilicato de magnesio, ácidos grasos cristalinos, ésteres de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos, láminas de polímero, por ejemplo poliestirenos o polimetacrilatos y seudo láminas de polímero se pueden utilizar. La mezcla de los emulsionantes sólidos arriba indicados se pueden utilizar. Preferentemente, el al menos un emulsionante sólido se selecciona del grupo que consiste de ácidos grasos cristalinos, alquil ésteres de ácido graso cristalino, alcoholes grasos cristalinos o mezclas de los mismos.

Por ejemplo, el al menos un emulsionante sólido comprende un ácido graso cristalino, preferentemente con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. El ácido graso cristalino es en particular un ácido graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico y ácido araquídico o mezclas de los mismos.

En una modalidad particularmente preferida, el al menos un emulsionante sólido comprende ácido esteárico. El ácido esteárico está disponible por ejemplo de la compañía Cognis bajo el nombre de Cutina FS 45.

Además, el al menos un emulsionante sólido puede comprender un alcohol graso cristalino, preferentemente con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. El alcohol graso cristalino es en particular un alcohol graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de alcohol miristílico, alcohol cetílico, heptadecanol, alcohol estearílico, alcohol cetilestearilico, eicosanol o mezclas de los mismos.

En una modalidad particularmente preferida, el al menos un emulsionante sólido comprende alcohol cetilestearilico. El alcohol cetilestearilico está disponible por ejemplo de la compañía Cognis bajo el nombre de Lanette O.

Además, el al menos un emulsionante sólido puede comprender un alquil éster de ácido graso cristalino, preferentemente cetil palmitato. El cetil palmitato está disponible por ejemplo de la compañía Cognis bajo el nombre de Cutina CP.

Fase oleosa: Los componentes adecuados que pueden formar la fase oleosa se pueden seleccionar a partir de aceites polares y no polares o mezclas de los mismos.

La fase oleosa de las formulaciones inventivas se selecciona ventajosamente del grupo de fosfolípidos, tales como lecitina y triglicéridos de ácido graso, del grupo de los ésteres propilén glicol de ácidos grasos o ésteres de butilen glicol de ácidos grasos, del grupo de ceras naturales de origen de animal o de planta, del grupo de ésteres de aceite, del grupo de éteres de dialquilo y carbonatos de dialquilo, del grupo de hidrocarburos ramificados y no ramificados y de ceras así como del grupo de aceites de silicona cíclicos y lineales.

En una modalidad la fase oleosa comprende al menos un alquil éster de ácido graso tal como decil éster de ácido oleico (decil oleato) o cetearil isononanoato, y/o al menos un alcohol graso tal como 2-octildodecanol. Además, la fase oleosa puede contener hidrocarburos alifáticos saturados tal como parafina.

El decil oleato es obtenible por ejemplo de la compañía Cognis bajo la denominación Cetiol V. El cetearil isononanoato es obtenible por ejemplo de la compañía Cognis bajo la denominación Cetiol SN. El 2-octildodecanol es obtenible por ejemplo de la compañía Cognis bajo la denominación Eutanol G.

En una modalidad preferida, la fase oleosa comprende al menos un triglicérido.

Preferentemente, el al menos un triglicérido comprende triglicérido de ácido caprílico/ ácido cáprico obtenible bajo la denominación Miglyol 812 de la compañía Sasol, y mezclas de los mismos con componentes adicionales de aceite y cera.

Además, particularmente preferidos son los triglicéridos, en particular el triglicérido ácido caprílico/ ácido cáprico obtenible bajo la denominación Miglyol 812 de la compañía Sasol/ Myritol 312 de la compañía Cognis.

Las emulsiones de acuerdo a la invención preferentemente contienen de 5 a 50% en peso de fase oleosa, particularmente preferible de 10 a 35% en peso y especialmente preferible de 12 a 25% en peso de fase oleosa. Cada uno de estos valores se refiere al peso total de la emulsión sin propelente.

Fase acuosa: La fase acuosa puede contener adyuvantes cosméticos, por ejemplo alcoholes inferiores (por ejemplo etanol, isopropanol), dioles o polioles inferiores así como éteres de los mismos (por ejemplo propilenglicol, glicerol, butilen glicol, hexilen glicol y etilen glicol), estabilizantes de espuma y espesantes.

Los espesantes adecuados son espesantes poliméricos que son parcialmente solubles en agua o al menos dispersables en agua y que forman geles o soluciones viscosas en sistemas acuosos. Ellos aumentan la viscosidad del agua ya sea uniendo moléculas de agua (hidratación) o, incorporando y encapsulando el agua en las macromoléculas entretejidas donde la movilidad del agua se ve disminuida. Los polímeros adecuado son: - Materiales naturales modificados, tales como éteres de celulosa (por ejemplo éter de hidroxipropil celulosa, hidroxietil celulosa y éter de hidroxipropil metil celulosa); - Compuestos naturales, tales como por ejemplo xantano, agar-agar, carragenano, poliosas, almidón, dextrinas, gelatina, caseína; - Compuestos sintéticos, tales como por ejemplo polímeros de vinilo, poliéteres, poliiminas, poliamidas y derivados de ácido poliacrílico; y - Compuestos inorgánicos, tales como por ejemplo ácido poli - silícico y minerales de arcilla.

Preferentemente, la emulsión contiene al menos un espesante seleccionado del grupo que consiste de hidroxipropil metil celulosa, goma xantano, poliacrilato de sodio y mezclas de los mismos.

Una hidroxipropil metil celulosa preferida de acuerdo a la invención es Metolosa 90SH 100. El término de farmacopea general para hidroxipropil metil celulosa es hipromelosa.

La goma xantano está disponible por ejemplo de la compañía Kelco bajo la designación Keltrol (R) CG. El poliacrilato de sodio está disponible por ejemplo de la compañía Cognis bajo la denominación Cosmedia SP.

Las emulsiones de acuerdo a la invención preferentemente contienen de 0,2 a 1 ,5% en peso de espesante (basado en el peso seco del espesante y el peso total de la emulsión sin propelente). Particularmente preferido es de 0,2 a 0,8% en peso del espesante. En una modalidad adicional preferida, las emulsiones de acuerdo a la presente invención no contienen poliacrilato (homopolímero) como espesante.

Agentes activos: El agente activo opcionalmente contenido se puede seleccionar de todos los agentes activos que se pueden aplicar a la superficie de la piel, y mezclas de los mismos. El agente activo puede actuar cosmética o farmacéuticamente. Por lo cual, se obtienen formulaciones de espuma cosméticas o dermatológicas (para ser utilizadas como un producto médico o como una composición farmacéutica). Además, la formulación se puede utilizar para proteger la piel contra las influencias del medio ambiente. El agente activo puede ser de origen natural o sintético. El grupo de agentes activos también puede sobreponerse con otros grupos de ingredientes, tales como por ejemplo el componente oleoso, los agentes espesantes o los emulsionantes sólidos. Por ejemplo, algunos componentes oleosos también pueden actuar como agentes activos, tales como por ejemplo aceites que poseen ácidos grasos poli insaturados, o emulsionantes sólidos, tales como por ejemplo dióxido de titanio particulado que puede servir como filtro UV. Dependiendo de sus propiedades, las sustancias se pueden designar a varios grupos.

Los agentes activos de las formulaciones inventivas son ventajosamente seleccionados del grupo de sustancias que poseen propiedades de humectación y reforzamiento de barrera, tales como por ejemplo Hidroviton, una emulación de NMF, ácido de pirrolidona carboxílico y sales de los mismos, ácido láctico y sales de los mismos, glicerol, sorbitol, propilenglicol y urea, sustancias del grupo de las proteínas e hidrolizados de proteína, tales como por ejemplo colágeno, elastina así como proteína de seda, sustancias del grupo de glucosamino glucanos, tales como por ejemplo ácido hialurónico, del grupo de carbohidratos, tales como por ejemplo Pentavitina que corresponde con respecto a su composición a la mezcla de carbohidrato de la capa córnea del humano, y el grupo de lípidos y de precursores de lípidos tales como por ejemplo las ceramidas. Agentes activos ventajosos adicionales en el sentido de la presente invención pueden además ser seleccionados del grupo de vitaminas, tales como por ejemplo pantenol, niacina, a-tocoferol y sus ésteres, vitamina A así como vitamina C. Por otra parte, los agentes activos seleccionados del grupo de antioxidantes por ejemplo galatos y polifenoles se pueden utilizar. Se prefiere las sustancias como la urea, ácido hialurónico y Pentavitina.

Además se prefiere que las sustancias que posen una acción suavizante y regenerativa sobre la piel sean empleadas como agentes activos, tales como por ejemplo pantenol, bisabolol y fitosteroles.

En una modalidad preferida, la formulación de espuma de acuerdo a la invención contiene urea. En una modalidad preferida adicional, la formulación de espuma de acuerdo a la invención contiene ácidos que no son a o ß-hidroxicarboxílicos o sales de los mismos, en particular no contiene ácidos a hidroxicarboxílico d - C25 o ß - C25 o sales de los mismos.

Los agentes activos ventajosos en el sentido de la presente invención también son plantas o extractos de plantas. Estos incluyen por ejemplo algas, aloe, árnica, "barber's rash", consuelda, abedul, ortiga, caléndula, roble, hiedra, hamamelis, henna, lúpulo, manzanilla, ruscus, menta, caléndula, romero, salvia, té verde, árbol del té, cola de caballo, tomillo y nuez así como extractos de los mismos.

Las formulaciones de acuerdo a la invención además pueden contener como agentes activos antimicóticos y antisépticos/desinfectantes de origen sintético o natural.

Los agentes activos adicionales son glucocorticoides, antibióticos, analgésicos, antiflogísticos, antirreumáticos, antialérgicos, antiparasítarios, antipruriginosos, antisoriasis, retinoides, anestésicos locales, agentes terapéuticos para las venas, queratolíticos, sustancias hiperémicas, agentes terapeúticos coronarios (nitratos/ compuestos nitro), drogas antivirales, citostáticos, hormonas, agentes que promueven la cicatrización de heridas, por ejemplo factores de crecimiento, preparaciones de enzimas e insecticidas.

Componentes adicionales de la emulsión: Además, las formulaciones pueden opcionalmente contener agentes colorantes, pigmentos perlescentes, fragrancias / perfumes, sustancias filtros como pantalla solar, preservantes, formadores de complejo, antioxidantes y agentes repelentes así como reguladores de pH. Sin embargo, en una modalidad preferida, las formulaciones de acuerdo a la invención están libres de sustancias que puedan irritar la piel y están particular libres de fragrancias / perfumes, agentes colorantes y emulsionantes convencionales.

Las formulaciones de espuma de acuerdo a la invención pueden contener, además de los componentes ya descritos arriba, grasas naturales adicionales tales como por ejemplo manteca de karité, aceites neutros, aceite de oliva, escualano, ceramidas y sustancias humectantes como es usual en el arte.

La lista anterior de componentes individuales de la emulsión debe entenderse en el sentido de que los componentes individuales ejemplificados debido a sus propiedades diversas pueden también ser asignables a diversos grupos.

Propelentes: Los propelentes adecuados por ejemplo son N20, propano, butano e iso- butano. La formulación de espuma completa contiene por ejemplo de 1 a 20% en peso, de 2 a 18% en peso o de 5 a 15% en peso, preferentemente alrededor de 10% en peso de propelente. Se utiliza propelente licuificado (por Presión) para cargar la emulsión con propelente. 3. Método de fabricación Las formulaciones de espuma de acuerdo a la invención se preparan proporcionando una emulsión del tipo aceite- en- agua y rellenando esta emulsión y opcionalmente cargándola con un propelente dentro de un envase adecuado, preferentemente en un envase presurizado. Como una alternativa a un propelente y a un envase presurizado, la emulsión estabilizada por polímero también puede ser rellenada en un envase diferente que sea adecuado para dispensar la emulsión como una espuma incluso en la ausencia de propelente. Tales sistemas son conocidos por las personas expertas en el arte.

En particular, el método para fabricar la emulsión comprende las siguientes etapas: (1 ) proporcionar una fase oleosa líquida, (2) proporcionar una fase acuosa que contiene al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero, que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional, (3) mezclar y liomogeneizar la fase acuosa con la fase oleosa.

En una modalidad preferida, la fase oleosa líquida de la etapa (1 ) se proporciona en la forma de un fundido transparente, preferentemente calentando a una temperatura de desde 60 a 90°C, particularmente preferido de desde 60 a 80°C, mucho más preferido de alrededor de 70°C, y es opcionalmente enfriado posteriormente a la temperatura utilizada en la etapa (3).

Preferentemente, el mezclado y el homogeneizado de la fase acuosa con la fase oleosa en la etapa (3) se realiza a una temperatura desde 25 a 60°C, más preferentemente de desde 30 a 50°C, particularmente preferida de desde 35 a 45°C, y más preferido de alrededor de 40°C.

Si la emulsión estabilizada por polímero comprende al menos un emulsionante sólido, la fase oleosa líquida proporcionada en la etapa (1 ) preferentemente contiene al menos un emulsionante sólido.

Si la emulsión estabilizada por polímero comprende al menos un espesante, la fase oleosa proporcionada en la etapa (1 ) preferentemente contiene al menos un espesante, y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) preferentemente contiene al menos un espesante, y/o el método preferentemente comprende las siguientes etapas adicionales: (4) proporcionar una solución acuosa espesante, (5) mezclar la solución espesante con la emulsión obtenida en la etapa (3).

De acuerdo a una modalidad adicional de la presente invención, el método de fabricación de la emulsión estabilizada por polímero comprende las siguientes etapas: ( 1 ) proporcionar una fase oleosa líquida, (2) proporcionar una fase acuosa, (3) mezclar y homogeneizar la fase acuosa con la fase oleosa para obtener una emulsión, (4) proporcionar una fase acuosa adicional que contiene al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero, que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional, (5) mezclar la fase acuosa adicional con la emulsión obtenida en la etapa (3).

En una modalidad preferida, la fase oleosa líquida de la etapa (1 ) se proporciona en la forma de un fundido transparente, preferentemente calentando a una temperatura desde 60 a 90°C, particularmente preferido de desde 60 a 80°C, y más preferido de alrededor de 70°C, y opcionalmente es posteriormente enfriada a la temperatura utilizada en la etapa (3).

Preferentemente, el mezclado y el homogeneizado de la fase acuosa con la fase oleosa en la etapa (3) se realiza a una temperatura desde 25 a 60°C, más preferentemente de desde 30 a 50°C, particularmente preferida de desde 35 a 45°C, y más preferido de alrededor de 40°C.

En una modalidad preferida el mezclado de la fase acuosa adicional con la emulsión de la etapa (5) se realiza a una temperatura desde 10 a 30°C, preferentemente de 15 a 25°C y particularmente preferido a temperatura ambiente.

Si la emulsión estabilizada por polímero comprende al menos un emulsionante sólido, la fase oleosa líquida proporcionada en la etapa (1 ) preferentemente contiene al menos un emulsionante sólido.

Si la emulsión estabilizada por polímero comprende al menos un espesante, la fase oleosa proporcionada en la etapa (1 ) preferentemente contiene al menos un espesante, y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) preferentemente contiene al menos un espesante, y/o la fase acuosa adicional proporcionada en la etapa (4) preferentemente contiene al menos un espesante, y/o el método preferentemente comprende las siguientes etapas adicionales: (6) proporcionar una solución espesante acuosa, (7) mezclar la solución espesante con la emulsión obtenida en la etapa (5).

Si en cualquiera de los métodos arriba descritos el al menos un polímero iónico tensoactivo, no se utilice en la forma pre neutralizada o de otra forma que sea necesaria, preferentemente el valor de pH de la fase acuosa que contiene el al menos un polímero iónico tensoactivo, se ajusta de manera adecuada, antes de que se agregue la fase acuosa a la fase oleosa o a la emulsión obtenida. El ajuste de pH asegura que el al menos un polímero iónico tensoactivo, es al menos parcialmente neutralizado. Por ejemplo el valor de pH se puede ajusfar a 6 - 7. Para este propósito, cualquier base adecuada puede ser utilizada, tal como hidróxido de sodio, trietanol amina, triiso propanol amina, dietil amino propilamina, 2-amino-2- metilpropan-1-ol, o trometamol (2-amino- 2-hidroximetil- propano- 1 ,3-diol). El trometamol es particularmente preferido.

La persona experta en el arte entiende que las combinaciones de los métodos arriba mencionados de la fabricación también son posibles para la fabricación de soluciones estabilizadas por polímero utilizadas de acuerdo a la invención.

Para la fabricación de la formulación de espuma, las emulsiones fabricadas de acuerdo a métodos arriba mencionados se cargan preferentemente con 1 a 20% en peso, preferentemente de 2 a 18% en peso, más preferentemente de 5 a 15% en peso, y particularmente preferido de 10% en peso de propelente, en base al peso de la formulación de espuma. Preferentemente, el propelente es un propelente licuificado a presión. 4. Aplicaciones Las formulaciones de espuma de acuerdo a la presente invención se pueden utilizar para todos los propósitos cosméticos y dermatológicos (como un producto médico o como una composición farmacéutica). Por ejemplo, las formulaciones de espuma se pueden utilizar como agentes de cuidado de la piel o un agente de limpieza de la piel. Además, se pueden utilizar como vehículos por agentes activos y se pueden emplear en el campo médico y dermatológico. En particular, las formulaciones se pueden utilizar como pantalla solar. La mayoría de los emulsionantes sólidos tales como por ejemplo dióxido de titanio son filtros UVA y UVB efectivos. 5. Modalidades preferidas La presente invención está particularmente dirigida a las siguientes modalidades preferidas: 1. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, sustancialmente libre de emulsionante, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, la cual estabiliza la emulsión mediante la formación de una estructura de gel en el ¡nterfaz aceite/fase acuosa. 2. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, sustancialmente libre de emulsionante, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende: a) al menos un emulsionante sólido, y b) al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, la cual estabiliza la emulsión mediante la formación de una estructura de gel en el interfaz aceite/ fase acuosa. 3. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende un sistema emulsionante, el sistema emulsionante consiste sustancialmente de: a) al menos un emulsionante sólido, y b) al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, la cual estabiliza la emulsión mediante la formación de una estructura de gel en el interfaz aceite/ fase acuosa. 4. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 3, donde el polímero iónico es aniónico, catiónico o zwiteriónico, preferentemente aniónico. 5. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 4, donde la estructura de gel en la interfaz aceite/ fase acuosa está presente en la forma de una capa de pequeñas gotas de gel que rodean la fase oleosa. 6. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 5, donde la pequeñas gotas de gel se encuentran fuertemente hidratadas. 7. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 6, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, además actúa como espesante. 8. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 7, donde la estructura de gel en la interfaz aceite/ fase acuosa posee una viscosidad mayor que la fase acuosa que rodea la estructura de gel. 9. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 8, donde el polímero iónico es un copolímero, que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional. 10. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, sustancialmente libre de emulsionante, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI ), y - al menos un monómero adicional. 11. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, sustancialmente libre de emulsionante, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende: a) al menos un emulsionante sólido, y b) al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI), y al menos un monómero adicional. 12. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende un sistema emulsionante, el sistema emulsionante consiste sustancialmente de: a) al menos un emulsionante sólido, y b) al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5.000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolímero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional. 13. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 12, donde la emulsión contiene menos de 0,5% en peso, preferentemente menos de 0,3% en peso, más preferentemente menos de 0, 1 % en peso de emulsionantes convencionales. 14. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 13, donde la emulsión no contiene emulsionantes convencionales. 15. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 14, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, es soluble en agua o hinchable en agua, preferentemente hinchable en agua. 16. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 15, donde la emulsión contiene desde alrededor de 0,01 hasta alrededor de 10% en peso, preferentemente desde alrededor de 0,05 hasta alrededor de 8% en peso, más preferentemente desde alrededor de 0,1 hasta alrededor de 5% en peso, particularmente preferido desde alrededor de 0,2 hasta alrededor de 2% en peso, y más preferido desde alrededor de 0,2 hasta alrededor de 1 % en peso de el al menos un polímero iónico tensoactivo, en base al peso total de la emulsión (sin propelente). 17. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 16. donde el al menos un monómero adicional posee una polaridad diferente que el monómero iónico (MI). 18. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 17, donde el al menos un monómero adicional se selecciona del grupo que consiste de monómeros iónicos, monómeros no iónicos y mezclas de los mismos. 19. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 18, donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico. 20. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 19, donde el monómero iónico (MI) es aniónico, catiónico o zwiteriónico, preferentemente aniónico. 21. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 20, donde el monómero iónico (MI) contiene, parcialmente grupos funcionales ácidos libres neutralizados o completamente neutralizados. 22. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 21, donde los grupos funcionales ácidos se seleccionan del grupo que consiste de grupos de ácidos sulfónicos, grupos de ácidos carboxílicos, grupos de ácidos fosfóricos , grupos de ácidos fosfónicos y mezclas de los mismos. 23. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 22, donde el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrilicos, ácidos crotónicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónicos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, de los cuales cada uno puede estar presente como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino tórreos, sales de amonio o sales de alcanol de amonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos, y preferentemente el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrilicos, y ácidos acrilamido alquilsulfónicos. 24. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 23, donde el monómero iónico (MI) es un ácido acrilamido alquil sulfónico el cual está presente como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales. 25. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 24, donde el ácido acrilamido alquil sulfónico está parcialmente o completamente neutralizado y está presente como una sal de metal alcalino, una sal de metal alcalinotérreo, una sal de amonio o una sal de alcanol amonio, preferentemente como una sal sódica o una sal de amonio, particularmente preferible como una sal de amonio. 26. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 24 o 25, donde el ácido acrilamido alquil sulfónico es ácido 2-acriiamido-2-metilpropanosulfónico. 27. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 25, donde el monomero iónico (MI) es un ácido acrilamido alquil sulfónico que posee la fórmula general (1 ), donde Ri se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo o etilo, Z es un alquileno (Ci -C8), que puede estar no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo (C^ - C4) , y X+ se selecciona del grupo que consiste de H+, un ion de metal alcalino, un ion metálico alcalino térreo, un ion de amonio, un ion de alcanol amonio, o mezclas de los mismos, preferentemente del grupo que consiste de H* , Na\ NH4+, o mezclas de los mismos. 28. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 25, donde el monomero iónico (MI) es ácido 2-acrilamido- 2-metil propano sulfónico que posee la fórmula general (2) donde X+ se selecciona del grupo que consiste de H+, un ion de metal alcalino, un ion metálico alcalinotérreo, un ion de amonio, un ion de alcanol amonio o mezclas de los mismos, preferentemente del grupo que consiste de H+, Na+, NH4+ o mezclas de los mismos. 29. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 28, donde el monomero iónico (MI) es acriloil dimetil taurato de sodio o acriloil dimetil taurato de amonio. 30. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 29, donde el al menos un monomero adicional comprende al menos un monomero no iónico seleccionado del grupo que consiste de estírenos, cloroestirenos, di- alquilamino (C^ - C30) estírenos, cloruros de vinilo, isoprenos, alcoholes vinílicos, metil vinil éteres, vinil (Ci - C30) ésteres de ácido carboxílico, preferentemente acetatos de vinilo y propionatos de vinilo; esteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrilico, ésteres de ácido maléico, ésteres de ácido fumárico, ésteres de ácido crotónico; en particular alquil (C-i - C30) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico, de ácido metacrilico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; hidroxialquil (Ci - C30) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico, de ácido metacrilico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; alquil (Ci - C30) ésteres etoxilados de ácido acrílico, de ácido metacrilico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico que poseen desde 1 a 40 unidades de óxido de etileno; acrilamidas, en particular N,N-di-alquil (C^ - C30) acrilamidas, metacrilamidas, en particular N,N-di-alquil (C, - C30) metacrilamidas, amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona; y mezclas de los mismos. 31. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 30, donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico seleccionado del grupo que consiste de alquil (C^ - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico o de ácido metacrilico; hidroxialquil (Ci - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico o de ácido metacrilico; alquil (C, - C30) ésteres etoxilados de ácido acrílico o de ácido metacrilico que poseen de 1 a 40 unidades de óxido de etileno; N,N-di-alquil (C, - C3o) acrilamidas, N,N- di-alquil (Ci - C3o) metacrilamidas, amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona; y mezclas de los mismos. 32. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 31 , donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico seleccionado del grupo que consiste de hidroxialquil (Ci - C6) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico o de ácido metacrilico, preferentemente acrilato de hidroxi etilo; alquilo (C, - C30) ésteres etoxilados de ácido acrílico o de ácido metacrilico que poseen de 1 a 40 unidades de óxido de etileno; preferentemente behenet-25- metacrilato; ?,?-di-alquilo (C^ - C6)- acrilamidas, preferentemente ?,?-dimetil acrilamidas, amidas cíclicas y lineales del ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona, y mezclas de los mismos. 33. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 32, donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero iónico seleccionado del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónicos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, los cuales pueden estar cada uno presente como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizados en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos o sales de amonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos. 34. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 33, donde el al menos un monómero adicional comprende un ácido acrílico el cual está presente parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino térreos o sales de amonio. 35. Formulación de espuma de acuerdo a las modalidades 33 o 34, donde el al menos un monómero adicional comprende acrilato de sodio. 36. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 35, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, se selecciona del grupo que consiste de copolímero acriloil- dimetil-taurato / vinilpirrolidona, polímero entrecruzado de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato/ dimetilacrilamida, copolímero acrilato de hidroxietilo/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, y mezclas de los mismos. 37. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 36, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo es un copolímero acriloil- dimetil- taurato / vinilpirrolidona, particularmente preferido copolímero de acriloil- dimetil- taurato/ vinilpirrolidona de amonio. 38. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 37, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, es copolímero de acriloil- dimetil- taurato/ vinilpirrolidona que posee la fórmula general (3), donde X+ es Na+ o NH4+, preferentemente NH4\ y n y m son números enteros que varían independientemente uno del otro entre 1 a 10,000. 39. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 36, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, es polímero entrecruzado de acrilato de sodio/acriloil- dimetil- taurato/dimetilacrilamida. 40. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 36, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, es copolímero de acrilato de hidroxietilo/ acriloil- dimetil- taurato de sodio. 41. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 36, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, es copolímero de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato de sodio. 42. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 23 y 30 a 33, donde el monómero iónico (MI) es un ácido acrílico y/o un ácido metacrílico, y el al menos un monómero adicional se selecciona del grupo que consiste de amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, alquil (Ci - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, alquil (C-i - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrílico, hidroxialquil (C† - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, hidroxialquil (C, - C30) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrílico, y mezclas de los mismos. 43. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 42, donde el al menos un monómero adicional se selecciona del grupo que consiste de amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, alquil (Ci - C¿) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, alquil (C^ - C6) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrílico, y mezclas de los mismos. 44. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 42 o 43, donde el monómero iónico (MI) es ácido acrílico y el al menos un monómero adicional es una amida cíclica o lineal de ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono. 45. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 42 a 44, donde la amida cíclica o lineal de ácido N-vinil carboxílico es N-vinil pirrolidona, N-vinil caprolactama, N-vinil acetamida, o N-vinil-N-metil- acetamida, preferentemente N-vinil pirrolidona. 46. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidades 42 o 43, donde el monómero iónico (MI) es ácido metacrílico y el al menos un monómero adicional es seleccionado de uno o más, de los alquil (C^ - C6) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico o ácido metacrílico, preferentemente de uno o más alquil (C^ - C6) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico, más preferentemente de uno o más de metil acrilato, etil acrilato, n-propil acrilato, iso- propil acrilato, n-butil acrilato, iso- butil acrilato, ter-butil acrilato, y mezclas de los mismos. 47. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 23 y 42 a 46, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, comprende una combinación de a) un copolímero de ácido acrílico y una amida cíclica o lineal de ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, y b) un copolímero de ácido metacrílico y uno o más alquil (Ci - C6) ésteres lineales o ramificados de ácido acrílico. 48. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 23 y 42 a 47, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo comprende copolímero de ácido acrílico/ N-vinil pirrolidona y/o terpolímero de ter-butil acrilato/ etil acrilato/ ácido metacrílico. 49. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 48, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo se selecciona del grupo que consiste de copolímero de acriloil- dimetil-taurato / vinilpirrolidona, polímero entrecruzado de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato/ dimetilacrilamida, copolímero de acrilato de hidroxietilo/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero de ácido acrílico/ N-vinil pirrolidona, terpolímero de ter-butil acrilato/ etil acrilato/ ácido metacrílico, y mezclas de los mismos. 50. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 49, donde el copolímero se utiliza en forman pre-neutralizada, preferentemente en forma de polvo neutralizado. 51. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 50, donde la proporción en peso del monómero iónico (MI) a el al menos un monómero adicional es desde 99:1 hasta 1 :99, preferentemente desde 95:5 hasta 5:95, particularmente preferido desde 90:10 hasta 10:90. 52. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 51 , donde el copolímero está entrecruzado. 53. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 52, donde el copolímero contiene desde 0,001 a 10% en peso, preferentemente desde 0,01 hasta 10% en peso de agente de entrecruzamiento. 54. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 52 o 53, donde el agente de entrecruzamiento se selecciona del grupo que consiste de ácido dialil- oxiacético o sales del mismo, trimetilol propano triacrilato, trimetilol propano dialil éter, dimetacrilato de etilen glicol, diacrilato de dietilen glicol, diacrilato de tetraetilen glicol, metilen bis(acrilamida), divinil- benceno, dialil urea, trialilamina, 1 ,1 ,2,2- tetra- aliloxi- etano, alil éster de ácido acrílico, alil éster de ácido metacrílico, éter dialílico de dipropilen glicol, éter dialílico de poliglicol, diviniléter trietilen glicol, éter dialílico de hidroquinona, o mezclas de los mismos. 55. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 9 a 54, donde el copolímero es un copolímero estadístico, un copolímero de bloque o un copolímero de injerto, preferentemente un copolímero estadístico. 56. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 2 a 9 y 1 1 a 55, donde la emulsión contiene más de 0,5% en peso, preferentemente más de 1 % en peso de el al menos un emulsionante sólido, en base al peso total de la emulsión sin propelente. 57. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 2 a 9 y 1 1 a 56, donde la emulsión contiene desde 0,5 a 7% en peso, preferentemente desde 0,5 a 5% en peso, particularmente preferido desde 0,5 a 3% en peso de el al menos un emulsionante sólido, en base al peso total de la emulsión sin propelente. 58. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 2 a 9 y 1 1 a 57, donde la proporción en peso de el al menos un emulsionante sólido a el al menos un polímero tensoactivo iónico en la emulsión es desde 0,5: 1 hasta 10:1 , preferentemente desde 1 : 1 hasta 8: 1 , más preferentemente desde 2:1 hasta 8:1. 59. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 2 a 9 y 11 a 58, donde la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido particulado, seleccionado del grupo que consiste de dióxido de titanio, dióxido de silicio, Fe203, óxido de zinc, veegum, bentonita y etil celulosa, óxido de aluminio, carbonato de calcio, carbón, óxido de magnesio, trisilicato de magnesio, ácidos grasos cristalinos, ásteres de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos, laminas de polímero tales como poliestirenos o polimetacrilatos, y seudo láminas de polímero o mezclas de los mismos. 60. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 59, donde la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido seleccionado del grupo que consiste de ácidos grasos cristalinos, alquil esteres de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos o mezclas de los mismos. 61. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 59 o 60, donde el al menos un emulsionante sólido comprende un ácido graso cristalino, preferentemente con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. 62. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 59 a 61 , donde el ácido graso cristalino es un ácido graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico y ácido araquídico o mezclas de los mismos, particularmente preferido es el ácido esteárico. 63. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 59 a 62, donde el al menos un emulsionante sólido comprende un alcohol graso cristalino, preferentemente con un largo de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. 64. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 59 a 63, donde el alcohol graso cristalino es un alcohol graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de alcohol mirístico, alcohol cetílico, heptadecanol, alcohol estearílico, alcohol cetilestearílico, eicosanol, o mezclas de los mismos, particularmente preferido es el alcohol cetilestearílico. 65. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 59 a 64, donde el al menos un emulsionante sólido comprende un alquil éster de ácido graso cristalino, preferentemente cetil palmitato. 66. Formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades anteriores, donde la fase oleosa comprende al menos un triglicérido. 67. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 66, donde el triglicérido comprende triglicérido de ácido caprílico/ ácido cáprico. 68. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la fase oleosa comprende al menos un alquil éster de ácido graso y/o alcohol graso, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de decil oleato, cetearil isononanoato y 2-octil- dodecanol, y mezclas de los mismos 69. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la emulsión comprende al menos un espesante. 70. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la emulsión comprende desde 0,2 a 1 ,5% en peso de espesante, preferentemente desde 0,2 a 0,8% en peso de espesante, basado en el peso seco del espesante y el peso total de la emulsión sin propelente. 71. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 69 o 70, donde el espesante se selecciona del grupo que consiste de goma xantano, poliacrilato de sodio, hidroxipropil metil celulosa y mezclas de los mismos. 72. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la emulsión contiene al menos un agente activo. 73. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 72, donde el agente activo se selecciona del grupo que consiste de hidroviton, pirrolidona ácido carboxílico y sales de lo mismo, ácido láctico y sales de lo mismo, glicerol, sorbitol, propilenglicol, urea, colágeno, elastina, proteína de seda, ácido hialurónico, pentavitina, ceramida, pantenol, niacina, a- tocoferol y ésteres de lo mismo, vitamina A, vitamina C, galatos, polifenoles, pantenol, bisabolol, fitosteroles, glucocorticoides, antibióticos, analgésicos, antiflogísticos, antirreumáticos, antialérgicos, antiparasitarios, antipruriginosos, anti- soriáticos, retinoides, anestésicos locales, productos terapéuticos para venas, queratol ¡ticos, compuestos hiperémicos, productos terapéuticos coronarios (nitratos/compuestos nitro), drogas antivirales, citostáticos, hormonas, agentes que promueven la curación de heridas, factores de crecimiento, preparaciones de enzimas, insecticidas y material de planta tales como extractos de planta de algas, aloe, árnica, barber's rash, consuelda, abedul, ortiga, caléndula, roble, hiedra, hamamelis, henna, lúpulo, manzanilla, ruscus, menta, caléndula, romero, salvia, té verde, árbol de té, cola de caballo, tomillo, y nueces o mezclas de los mismos. 74. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la formulación de espuma es una crema espuma. 75. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la formulación de espuma contiene un propelente, preferentemente un propelente licuificado por presión. 76. Formulación de espuma de acuerdo a la modalidad 75, donde el propelente se selecciona del grupo que consiste de N20, propano, butano, iso-butano y mezclas de los mismos. 77. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la formulación de espuma contiene de 1 a 20% en peso, preferentemente de 2 a 18% en peso, más preferentemente de 5 a 15 % en peso de propelente. 78. Formulación de espuma de acuerdo a cualquiera de las modalidades precedentes, donde la formulación de espuma está presente en un envase presurizado. 79. Uso de una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional, para la fabricación de una formulación de espuma. 80. Uso de acuerdo a la modalidad 79 para la fabricación de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 70. 81. Uso de acuerdo a la modalidad 79 o 80, donde la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido. 82. Uso de al menos un polímero iónico tensoactivo con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional, para estabilizar las formulaciones de espuma que comprende una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua. 83. Uso de acuerdo a la modalidad 82, donde el polímero se utiliza en combinación con al menos un emulsionante sólido. 84. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78 como un vehículo para un agente activo. 85. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78 como un agente de cuidado de la piel. 86. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78 como un agente de limpieza de la piel. · 87. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78 como un filtro solar. 88. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78 para la fabricación de un producto cosmético, un producto médico o una composición farmacéutica. 89. Método para fabricar una formulación de espuma de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 1 a 78, que comprende las etapas de: a) preparar una emulsión del tipo aceite- en- agua, b) rellenar la emulsión con propelente en un envase presurizado, o c) rellenar la emulsión en un envase diferente de un envase presurizado que frente a la entrega de la emulsión genera una espuma. 90. Método de acuerdo a la modalidad 89, donde la fabricación de la emulsión comprende las siguientes etapas: (1 ) proporcionar una fase oleosa líquida, (2) proporcionar una fase acuosa que comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI), y al menos un monómero adicional, (3) mezclar y homogeneizar la fase acuosa con la fase oleosa. 91. Método de acuerdo a la modalidad 90, donde la fase oleosa proporcionada en la etapa (1 ) contiene al menos un espesante, y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) contiene al menos un espesante y/o el método comprende preferentemente las siguientes etapas adicionales: (4) proporcionar una solución acuosa espesante, (5) mezclar la solución espesante con la emulsión obtenida en la etapa (3). 92. Método de acuerdo a la modalidad 89, donde la fabricación de la emulsión comprende las siguientes etapas: (1 ) proporcionar una fase oleosa líquida, (2) proporcionar una fase acuosa, (3) mezclar y homogeneizar la fase acuosa con la fase oleosa para obtener una emulsión, proporcionar una fase acuosa adicional que contiene al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI) , y - al menos un monómero adicional, mezclar la fase acuosa adicional con la emulsión obtenida en la etapa (3). 93. Método de acuerdo a la modalidad 92, donde la fase oleosa proporcionada en la etapa (1 ) contiene al menos un espesante, y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) contiene al menos un espesante y/o la fase acuosa adicional proporcionada en la etapa (4) contiene al menos un espesante, y/o el método comprende preferentemente las siguientes etapas adicionales: (6) proporcionar una solución acuosa espesante, (7) mezclar la solución espesante con la emulsión obtenida en la etapa (5). 94. Método de acuerdo a la modalidad 92 o 93, donde la mezcla de la fase acuosa adicional con la emulsión en la etapa (5) se realiza a una temperatura desde 10 a 30°C, preferentemente desde 15 a 25°C y particularmente es preferido a temperatura ambiente. 95. Método de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 90 a 94, donde la fase oleosa líquida es provista en la etapa (1 ) en la forma de un fundido transparente, preferentemente calentando a una temperatura desde 60 a 90°C. 96. Método de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 90 a 95, donde el mezclado y homogeneizado de la fase acuosa con la fase oleosa en la etapa (3) se realiza a una temperatura desde 25 a 60°C, preferentemente desde 30 a 50°C. 97. Método de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 90 a 96, donde la fase oleosa líquida proporcionada en la etapa (1 ) contiene al menos un emulsionante sólido. 98. Método de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 89 a 97, donde la emulsión es cargada con 1 a 20% en peso, preferentemente de 2 a 18% en peso, más preferentemente de 5 a 15% en peso y particularmente preferido de 10% en peso de propelente, en base al peso de la formulación de espuma. 99. Método de acuerdo a una cualquiera de las modalidades 89 a 98, donde el propelente es un propelente licuificado por presión. 6. Ejemplos 6.1. Ejemplos A: Los valores indicados en la tabla se refieren al peso en gramos (g).

Fabricación de la emulsión 0 W / crema gel: Los ingredientes de la fase 1 se calientan a 70°C para obtener un fundido transparente. Después de enfriar a 40°C, la fase 1 se emulsifica en la fase 2, estando esta última calentada a 40°C. La mezcla se homogeneiza a 3000 rpm por 5 minutos. Después de enfriar a temperatura ambiente, se mezcla la fase 3 con la emulsión obtenida a 1000 rpm.

Fabricación de la formulación de espuma: 90 g de la emulsión se rellenan en taras de mono bloque de aluminio y se cargan con 10,00 g de propelente (mezcla de propano-butano).

Formación de Espuma: Una espuma crema se forma dispensando la formulación de espuma desde el envase presurizado por medio de una válvula adecuada que contiene un aplicador de espuma adjunto. Las siguientes calidades de espuma se logran con las formulaciones de ejemplos A1 a A6: significa: espuma de poros muy gruesos, que colapsa dentro de < 1 minuto; 2"_" significa: espuma de poros muy gruesos, que colapsa dentro de < 1 minuto; 3"+/-" significa: espuma de poros gruesos a finos, que colapsa dentro de 1 - 2 minutos.

En el caso de formulaciones la estabilidad de la espuma de la cual se indica como "+/-", la calidad de la espuma se puede convertir en un "+" mediante un alto contenido de copolímero emulsionante (en la presencia simultánea de una sustancia sólida en la fase oleosa). 6.2. Ejemplos B: Los valores indicados en la tabla se refieren al peso en gramos (g).

Fabricación de la emulsión G7W /crema gel: Los componentes lípidos de la fase 1 se calientan a 70°C para obtener un fundido transparente. Después de enfriar a 40°C, los dos polímeros goma xantano y Cosmedia SP se dispersan en el aceite.

Para la fabricación de la fase 2, se agregan urea, propilenglicol y glicerol al agua calentada a 40°C y se disuelve en ella o se mezclan en ella. El copolímero emulsionante ("Aristoflex AVC" en ejemplos B1-B4;"Sepinov EMT 10" en el ejemplo B5;"Seppic 8732 MP" en el ejemplo B6 o "Seppic 8947 MP" en el ejemplo B7) se agrega a la solución acuosa o a la mezcla, and se lleva a solución con agitación.

A 40°C y 1000 rpm, se emulsifica la fase 1 en la fase 2. Posteriormente, la emulsión/ crema gel se enfría a temperatura ambiente.

Fabricación de la formulación de espuma: 90 g de la emulsión se rellenan en taros mono bloques de aluminio y se cargan con 10,00 g de propelente (mezcla de propano-butano).

Formación de espuma: Una espuma crema se forma frente a la entrega de la formulación de espuma desde el envase presurizado por medio de una válvula adecuada que contiene un aplicador de espuma adjunto.

Las siguientes calidades de espuma se lograron con las formulaciones de los ejemplos B1 a B7: significa: espuma de poros gruesos, que colapsa dentro de < 1 minuto; 2"+/-" significa: espuma de poros gruesos a finos, que colapsa dentro de 1 - 2 minutos; 3 "+" significa: espuma de poros finos, que colapsa dentro de >2 minutos.

En el caso de formulaciones la estabilidad de la espuma de la cual se indica como "+/-", la calidad de la espuma se puede convertir en un "+" mediante un mayor contenido de copolímero emulsionante (en la presencia simultánea de una sustancia sólida en la fase oleosa). 6.3. Ejemplos C: q.s. = quantum satis; se agrega trometamol en una cantidad para ajustar la fase 3 a pH 6-7 21 La cantidad de agua se selección de modo que el peso de la fase 3 sea de 40 g.

Los valores indicados en la tabla se refieren al peso en gramos (g).

Fabricación de la emulsión O W- /crema gel: los ingredientes de la fase 1 se calientan a 70°C para obtener un fundido transparente. Después de enfriar a 40°C, la fase 1 se emulsifica en la fase 2, siendo esta última calentada a 40°C. La mezcla se homogeneiza a 3000 rpm durante 5 minutos. Después de enfriar a temperatura ambiente, la fase 3 (se ajusta a pH 6-7) se mezcla dentro de la emulsión obtenida a 1000 rpm.

Fabricación de la formulación de espuma: 90 g de la emulsión se rellenan en taros mono bloques de aluminio y se cargan con 5,00 g de propelente (mezcla de propano-butano).

Formación de espuma: Una espuma crema se forma al entregar la formulación de espuma desde el envase presurizado por medio de una válvula adecuada que contiene un aplicador de espuma adjunto.

Las siguientes calidades de espuma se lograron con las formulaciones de ejemplos C1 a C5 1m+" significa: espuma de poros finos que colapsa dentro de >2 minutos; 2"++" significa: espuma de poros finos que colapsa dentro de >4 minutos.

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1. Formulación de espuma que comprende una emulsión del tipo aceite- en- agua, sustancialmente libre de emulsionante, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI), y al menos un monómero adicional.

2. Formulación de espuma de acuerdo a la reivindicación 1 , donde la emulsión además comprende al menos un emulsionante sólido.

3. Formulación de espuma de acuerdo a la reivindicación 2, donde la emulsión contiene desde 0,5 a 7 % en peso, preferentemente desde 0,5 a 5 % en peso, particularmente preferido desde 0,5 a 3 % en peso of del al menos un emulsionante sólido, en base al peso total de la emulsión sin propelente.

4. Formulación de espuma de acuerdo a la reivindicación 2 o 3, donde la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido particulado, seleccionado del grupo que consiste de dióxido de titanio, dióxido de silicio, Fe203, óxido de zinc, veegum, bentonita y etil celulosa, óxido de aluminio, carbonato de calcio, carbón, óxido de magnesio, trisilicato de magnesio, ácidos grasos cristalinos, ásteres de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos, laminas de polímero tales como poliestirenos o polimetacrilatos, y seudo láminas de polímero o mezclas de los mismos.

5. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 4, donde el al menos un monómero adicional posee una polaridad diferente que el monómero iónico (MI).

6. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 5, donde el al menos un monómero adicional se selecciona del grupo que consiste de monómeros iónicos, monómeros no iónicos, y mezclas de los mismos.

7. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 6, donde el monómero iónico (MI) contiene grupos funcionales ácidos libres, parcialmente neutralizados o completamente neutralizados, donde los grupos funcionales ácidos con preferentemente seleccionados del grupo que consiste de grupos de ácidos sulfónicos, grupos de ácido carboxilico, grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfónico y mezclas de los mismos.

8. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 7, donde el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónicos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, los cuales pueden estar cada uno presentes como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino tórreos, sales de amonio o sales de alcanol amonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos.

9. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 8, donde el monómero iónico (MI) se selecciona del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, y ácidos acrilamido alquilsulfónicos.

10. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 9, donde el monómero iónico (MI) es un ácido acrilamido alquilsulfónico que posee la fórmula general (1 ), donde F^ se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, o etilo, Z es un (C1-C8)-alquileno, el cual puede estar sustituido o no sustituido con uno o más grupo alquilo (C1-C4), y X+ se selecciona del grupo que consiste de H*, un ion de metal alcalino, un ion metálico alcalino térreo, un ion de amonio, un ion de alcanol amonio, o mezclas de los mismos.

1 1. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 10, donde el monómero iónico (MI) es ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico que posee la fórmula general (2) donde X* se selecciona del grupo que consiste de H+, un ion de metal alcalino, un ion de metal alcalino térreo, un ion de amonio, un ion de alcanol amonio, o mezclas de los mismos.

12. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 1 1 , donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero no iónico seleccionado del grupo que consiste de estírenos, cloroestirenos, di-alquilamino (CrC3o)estirenos, cloruros de vinilo, isoprenos, alcoholes vinílicos, vinil metil éteres, vinil éteres de ácidos carboxílicos (C jo), preferentemente acetatos de vinilo y propionatos de vinilo; ésteres de ácido acrilico, ésteres de ácido metacrílico, ésteres de ácido maléico, ésteres de ácido fumárico, ésteres de ácido crotónico; en particular alquil (CrC30) ésteres lineales o ramificados de ácido acrilico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; hidroxialquil (Ci-C30) ésteres lineales o ramificados de ácido acrilico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico; alquil (Ci-C30) ésteres etoxilados de ácido acrilico, de ácido metacrílico, de ácido maléico, de ácido fumárico y de ácido crotónico que contienen desde 1 a 40 unidades de óxido de etileno; acrilamidas, en particular ?,?-dialquíl ((VQ^-acrilamidas, metacrilamidas, en particular ?,?-dialquil (CVC3o) metacrilamidas, amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico con una cadena de carbono que posee desde 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N- vínilpirrolidona; y mezclas de los mismos.

13. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 12, donde el al menos un monómero adicional comprende al menos un monómero iónico seleccionado del grupo que consiste de ácidos acrílicos, ácidos metacrílícos, ácidos crotónícos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos estireno sulfónícos, ácidos vinil sulfónicos, ácidos vinil fosfónicos, ácidos alil sulfónicos, ácidos metalil sulfónicos, ácidos acrilamido alquilsulfónicos, del cual puede cada uno estar presente como ácido libre, parcialmente o completamente neutralizado en la forma de sus sales, preferentemente las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino térreos o sales de amonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos.

14. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 13, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, se selecciona del grupo que consiste de copolímero de acriloil- dimetil- taurato / vinilpirrolidona, polímero entrecruzado de acrilato de sodio/acriloil- dimetil- taurato/ dimetilacrilamida, copolímero de acrilato de hidroxietilo/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, copolímero de acrilato de sodio/ acriloil- dimetil- taurato de sodio, y mezclas de los mismos.

15. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 9, donde - el monómero iónico (MI) es un ácido acrílico y/o un ácido metacrilico, y - el al menos un monómero adicional se selecciona del grupo que consiste de amidas cíclicas y lineales de ácido N-vinil carboxílico que poseen una cadena carbonada de 2 a 9 átomos de carbono, alquil (Ci-Cao) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, alquil (CrC30) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrilico, hidroxialquil (C1-C30) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico, hidroxialquil (C1-C30) ésteres lineales y ramificados de ácido metacrilico, y mezclas de los mismos.

16. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 9 y 15, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo, comprende una combinación de a) un copolímero de ácido acrílico y una amida cíclica o lineal de ácido N-vinil carboxílico que posee una cadena carbonada de 2 a 9 átomos de carbono, y b) un copolímero de ácido metacrilico y uno o más alquil (Ci-C6) ésteres lineales y ramificados de ácido acrílico.

17. Formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 9 y 16, donde el al menos un polímero iónico tensoactivo comprende copolímero de ácido acrílico/N-vinil pirrolidona y/o terpolímero de ter-butil acrilato/ etil acrilato/ ácido metacrilico.

18. Uso de una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite-en-agua, que comprende una fase oleosa y una fase acuosa, donde la emulsión comprende al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero un monómero iónico (MI), y al menos un monómero adicional, para la fabricación de una formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 17.

19. Uso de al menos un polímero iónico tensoactivo, con un peso molecular de más de 5000 g/mol, donde el polímero iónico es un copolimero que comprende como unidades de monómero - un monómero iónico (MI), y - al menos un monómero adicional, para estabilizar formulaciones de espuma que comprenden una emulsión sustancialmente libre de emulsionante del tipo aceite- en- agua.

20. Uso de acuerdo a la reivindicación 19, donde el polímero es utilizado en combinación con al menos un emulsionante sólido.

21. Uso de una formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 17 como un vehículo para un agente activo, como un agente de cuidado de piel, como un agente de limpieza de piel, como un filtro solar o para la fabricación de un producto cosmético, un producto médico o una composición farmacéutica.

22. Método para la fabricación de una formulación de espuma de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 17, que comprende las etapas de: a) preparar una emulsión del tipo aceite- en- agua, b) rellenar la emulsión con propelente en un envase presurizado, o c) rellenar la emulsión en un envase diferente de un envase presurizado el cual frente a la entrega de la emulsión genera una espuma.