MÉTODO PARA PRODUCIR DISPERSIONES DE POLIOLES
CRIPCIÓN
presente invención se refiere a una dispersi tiene al menos un polímero liquido y al meno cla de partículas poliméricas que contiene al sustancia sólida que puede fundirse y al me olímero (C) , en donde el al menos un copolimero copolimero aleatorio sintetizado a partir de al monómero con insaturación etilénica , ß y al me imero polimerizable de la clase de polímeros líq n proceso para preparar esta dispersión, al uso persiones para producir poliuretanos y a un p a preparar poliuretanos, de acuerdo con el c os una dispersión de este tipo se hace reaccion menos un poliisocianato .
ánicas, más particularmente aquellas de las espu iuretano .
procesos para la preparación de las dispersion tienen polímeros como una fase liquida son con principio desde la técnica anterior.
describen en la técnica anterior los que se ióles injertados, los cuales se preparan me olimerización de radicales libres de, por ilonitrilo y estireno en una matriz de poliet vencional. Esta polimerización toma lugar sencia de los que se llaman macrómeros, los án compuestos de una cadena poliéter que estabil persión y de un grupo olefina que participa olimerización. La dispersión preparada de esta á compuesta de particular que tiene un diámetro O 221 412 A2 describe dispersiones de po ertado en polioles de polioxialquilen-poliéter preparación de espumas de poliuretano. Los pol ertados se preparan por medio de polimerizaci icales libres. US 4,568,705 y US 4,522,976 des persiones de polímero injertado, estables, de cosidad, las cuales son preparadas del mismo iante polimerización de radicales libres iol mismo. El uso de los polímeros injertados parar poliuretanos se describe del mismo modo.
conoce a partir de WO 01/27185 un proceso parar copolímeros de poliéter-poliéster ha ccionar alcoholes de poliéster con óxidos de alq lizando catalizadores de cianuro multimetálico mo modo se describe su uso para la preparaci iuretanos .
02/28937 A2 describe una dispersión de un pol ejemplos poliolefinas como polietileno, polipro poliestireno, en un poliol. En la dispersi ible, si es adecuado para eso, que haya comp abilizantes , los . cuales pueden ser anió iónicos, no iónicos o poliméricos. Por ejempl a de polietileno funcionalizada con anhídrido ma un producto de reacción de un copolímero de et do acrílico (EAA) y un poliol monoamina, se u o un compuesto estabilizante.
0 448 166 A2 describe una dispersión que conti os un polímero que se puede obtener por polimeri al menos un monómero olefínico, este polímero enas laterales con al menos 10 átomos de carbó fase líquida hay sustancias activas de superfici m los sulfatos o li nosulfonatos de alcohol etox rómeros se utilizan después en la polimerizaci imerización misma necesita un. nivel alto de c plejidad en términos de ingeniería de segurid esidad de eliminar el monómero residual sin reac pués de la reacción es desventajosa del mismo mo
más, la preparación de dispersiones de esta cí tosa y no es posible para todas las dispersion tienen un polímero líquido y una fase líquida.
ezando desde esta técnica anterior, un objetivo sente invención es proporcionar dispersiones dan preparar de forma rápida y económica. A bién debe ser posible, con las dispersiones que roporcionar, dispersar una serie de sólidos que dirse y para que se puedan obtener disper ables .
al menos un polímero líquido y
al menos una mezcla de partículas de polírr que contenga al menos un sólido que se pu fundir y al menos un copolímero aleatorio
donde el al menos un copolímero (C) es un copo tetizado a partir de al menos un monómer aturación etilénica y al menos un po imerizable de la clase de polímeros liquid erdo con ( i ) .
el contexto de la presente invención un po uido es un polímero que bajo condiciones estánd ir, 25°C y 1013 mbar, está presente en el uido .
polímeros, copolímeros en bloque y copolímeros
el contexto de la presente invención una mezc tículas poliméricas es una mezcla de part iméricas, todas las partículas poliméricas cla de ' partículas poliméricas respectivas contie o sólido que puede fundirse y el mismo copo , pero es posible, por ejemplo, que haya difer la proporción del sólido que puede fundirse olímero (C) en las partículas polim ividuales, o para los diámetros de partícula tículas poliméricas individuales para diferir
acuerdo con la invención las partículas polim feriblemente tienen una estructura de manera olímero (C) está colocado en cada caso en la in las partículas poliméricas. Por consiguient olímero (C) está activo, en el contexto de la pr necesario que una polimerización se lleve a cabo imero líquido, más particularmente poliol, el esitaría separación del monómero. Como resu bién hay una posibilidad más amplia de variac binar el polímero líquido y el sólido que dirse; en otras palabras, no hay restricc imeros particulares que se pueden prepara imerización en el polímero líquido correspondien erdo con la invención el polímero termoplásti lizado preferiblemente como un sólido que dirse también puede ser un plástico a granel ducto reciclado.
dispersiones . de la invención permiten un sóli de fundirse económico para introducirse en la tinua. De esta forma es posible obtener una red costos sin perjudicar las propiedades del mater lizar una variedad de materiales econó luyendo, por ejemplo , polímeros termoplá iclados. Además, la distribución de tamaño d ticulas en la dispersión se puede ajustar den ervalos amplios.
dispersiones contienen un polímero líquido c e líquida que comúnmente tiene una viscosidad má las dispersiones acuosas. Por consiguiente el puede fundirse y el copolímero (C) utilizad en armonizar con el polímero líquido y co piedades del polímero líquido.
la dispersión de la invención hay por lo me imero líquido presente como componente (i). E alidad preferida de la dispersión de la invenc imero líquido se selecciona del grupo que consi ol y menos de 1 000 000 g/mol, preferiblemente 300 g/mol y menos de 50 000 g/mol.
polímeros de esta clase se pueden preparar mplo, de materias primas sintéticas o de ma mas renovables, como pueden ser alcoholes graso mplo. Los polioles adecuados se pueden prepara mplo, a través de la poliadición o polimerizaci ción .
una modalidad preferida de la presente invención os un poliol se selecciona del grupo consiste ieteroles, poliesteroles y mezclas de éstos.
cuados como polioles de acuerdo con loa invenci puestos que tienen una funcionalidad del roxilo de 2 a 8, preferiblemente 2 a 6 y un peso molecular promedio se puede determinar mplo, por medio de cromatografía de permeación C) . Los métodos adecuados son conocidos en pri los trabajadores con experiencia. Como normas mediciones GPC es posible utilizar, por ej iestireno o poli metacrilato de metilo ticularmente para la medición de ésteres.
bién adecuado para la caracterización de poliol viscosidad y el índice de yodo. La viscosida uada por ejemplo en el intervalo de 10 hasta 1 s, más particularmente en el intervalo de 25 ha mPas, preferiblemente en el intervalo de 30 ha mPas, más preferiblemente de 40 hasta 10 000 más preferencia en el intervalo de 50 hasta s. Más particularmente la viscosidad en el conte presente invención se encuentra en el intervalo
polioles adecuados de acuerdo con la invenci dén preparar, por ejemplo, por alcoxilación con propileno y óxido de etileno utilizando molécu cio con amina o grupos hidroxilo. Los ejempl puestos adecuados se describen en WO 03/076488.
polioles adecuados de acuerdo con la invenció ejemplo, polioles de poliéter con base en pr col, óxido de propileno y óxido de etileno, po poliéter con base en glicerol, óxido de propi do de etileno, polioles de poliéter con ba cerol, óxido de propileno y óxido de etileno, po poliéter con base en trimetilolpropano, óxi pileno, o polioles de poliéter con bas uendiamina, óxido de propileno y óxido de etilen
consiguiente, la presente invención, en iante el proceso de dispersión, son adecuados imeros líquidos.
acuerdo con la invención la dispersión, persion de polioles, también pueden contener dos imeros líquidos.
dispersiones de polioles de la invención tener uno o más polioles. Los polioles pueden di ejemplo, en el índice de OH, en la estr mica, en funcionalidad o en el contenido del gr mario. Del mismo modo es posible en el contexto sente invención para la dispersión o dispersi ióles de la invención que contenga una o más m partículas diferentes o mezclas de part iméricas .
siguiente aplican las modalidades pref ecificadas ahi .
una modalidad preferida de la dispersión ención el al menos un sólido que puede fundi ecciona del grupo que consiste en azufre, foro, preferiblemente fósforo rojo, pol moplásticos (P) y mezclas de éstos. Con prefe ticular el al menos un sólido que puede fundirse imero termoplástico (P) .
acuerdo con la invención es posible utilizar tod imeros termoplásticos (P) en la dispersión de po la invención, considerando que los copolimero cuados están presentes. De acuerdo con la inv bién es posible utilizar mezclas de pol moplásticos (P) diferentes.
polímeros termoplásticos (P) adecuados de acuer invención comúnmente tienen una temperatura de emperatura de ablandamiento que se encuentra arr temperatura de operación. Los polímeros termoplá adecuados de acuerdo con la invención comú nen una temperatura de fusión mayor de 25°C ticularmente mayor de 60°C, más preferiblemente
80°C. La temperatura de fusión comúnmente se dét medio de DSC.
polímeros termoplásticos (P) adecuados de acuer invención se pueden preparar por medio de tod cesos de polimerización comunes conocidos po bajadores con experiencia. Los procesos adecuado ejemplo, los procesos de polimerización anión radicales libres.
iamidas, nailon por ejemplo, poliéteres qu idos a temperatura ambiente, como polietilen gli o molecular alto u poli óxido de tetrametileno d ecular alto. Copolimeros que contienen al menos monómeros presentes en los polímeros cionados, ejemplos son copolimeros de estir ilatos, estireno y acrilonitrilo o estireno y e ezclas de éstos.
da más preferencia como polímero termoplástico iestireno y a otras poliolefinas , poliéste iamidas .
acuerdo con la invención se prefiere ut errales reciclados como polímero termoplástico ( ir, polímeros que vienen de una operació iclado. Los polímeros reciclados de esta clase ventaja reside aquí principalmente en el bajo sólido que puede fundirse o plástico recicla l en este caso se puede utilizar en una aplicac o valor.
copolimero © presente en la dispersión de la inv úa en la dispersión de la invención co lsificador permitiendo una dispersión total y e al menos un sólido que puede fundirse en el al polímero líquido. Para este propósito es necesar erdo con la invención, que el al menos un copo tenga al menos un bloque que sea compatible con os un sólido que puede fundirse y un bloque q patible con el al menos un polímero líquido.
acuerdo con la invención, los copolímeros util o copolímeros (C) se sintetizan de al men
cual
es alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C30, alq de C2-C30, heteroalquilo de C1-C30, arilo de sustituido o no sustituido, heteroarilo de sustituido o no sustituido o grupo fun seleccionado de - (C=0) -0-R3 o -(OO)-NH-R4, co R4 seleccionados de H, alquilo de Ci-C30, alquen C2- 30, alquinilo de C2-C30, heteroalquilo de arilo C5-C30 sustituido o no sustituido, heter de C5-C30, sustituido o no sustituido y
es H, alquilo de C1-C30, alquenilo de alquinilo de C2-C30, heteroalquilo de C1-C30, ar C5-C30 sustituido o no sustituido o heteroar - (C=0) -NH-R4 , con R3 y R4 seleccionados de alqu C1-C30, rnás particularmente alquilo de CI2- alquenilo de CI2-C30 y
es H, alquilo de C1-C3.2, como puede ser m etilo, propilo o butilo, por ejemplo.
heteroátomos se seleccionan por ejemplo de N,
una modalidad especialmente preferida el monóme aturación etilénica a, ß se selecciona del sistente en estireno, a-metilestireno, acriloni ilatos, ésteres acrilicos o ésteres metacrili ilamidas o metacrilamidas de alcoholes graso uración o aminas, siendo ejemplos los derivad do láurico C11H23COOH, ácido tridecanóico CI2H2 do miristico C13H27COOH, ácido pentadec do erúcico C21H41COOH, ácido linoléico C17H31COOH, oléico C17H29COOH, ácido elaeostérico C17H29COOH, quidónico C19H31COOH, ácido clupanodónico 02??3 do docosahexaenóico C21H31COOH y mezclas de éstos .
una modalidad preferida hay uno o dos, preferibl monómeros con insaturación, diferentes, de la f eral (I) en el al menos un copolimero (C) .
acuerdo con la presente invención, los copolimer obtienen de al menos un monómero con insatu lénica a,ß, como se describe anteriormente y os un polímero polimerizable de la clase imeros líquidos de (i) .
clase de polímeros líquidos de acuerdo con { cribe anteriormente. En una modalidad preferi aturación a,ß, para obtener copolímeros (C) , contener al menos un enlace C-C- doble. E alidad preferida de la presente invención, aces C-C dobles se introducen hacia los pol uidos del grupo (i) en una reacción separada.
ejemplo los polioles que son copolimerizable ómeros con insaturación etilénica a, ß se ener utilizando alcoholes de inicio con insatu la preparación de polioles, por ejemplo isop lalcohol, éter de hidroxibutilv roxialquil (met ) acrilatos, como por e roxietilacrilato, hidroxiisopropilacr roxiletilmet-acrilato, hidroxiisopropilmetacr roxibutilacrilato . Los polioles copolimeri cuados se pueden obtener por reacción de poliol dos o ésteres con saturación, por ejemplo prepolimeros de poliuretano que son copolimeri monómeros con insaturación etilénica a, ß se ener por ejemplo haciendo reaccionar prepolíme iuretano con terminación NCO con acrilat acrilatos de hidroxialquilo.
poli (met ) acrilatos que son copolimerizable ómeros con insaturación , ß se pueden obtene mplo haciendo reaccionar poli (met ) acrilatos oholes con insaturación, por ejemplo alilalco prenol, hidroxibutilviniléter o
nsesterificación de otros hidroxialquil (met ) acri
poliisobuteno que es copolimerizable con monómer aturación , ß se pueden obtener por ejemplo ha ccionar PIBSA (poliisobuteno-ácido anh cinido) (sic) con alcoholes con insaturación,
basan en un alcohol iniciador con insaturación, les se obtienen haciendo reaccionar poliole dos con insaturación o ésteres o isocia cianatos poliméricos, los cuales se obtienen ha ccionar isocianatos poliméricos con terminació hidroxialquilacrilatos o -metacrilatos , prepol poliuretano, los cuales se obtienen ha ccionar prepolimeros de poliuretano con termi con hidroxialquilacrilatos o -metacri i (met ) acrilatos los cuales se obtienen ha ccionar poli (met ) acrilatos con alcoholes uración, poliisobuteno, el cual se obtienen ha ccionar PIBSA (poliisobuteno-ácido anh cinido) (sic) con alcoholes con insaturación y m éstos .
una modalidad preferida el al menos un po leno, óxido de propileno, óxido de butileno y/u pentileno, por ejemplo y al menos un monómer aturación, siendo ejemplos estireno o -metiles tituido con al menos un grupo isocianato, ticularmente isocianato de meta-isopropenilbe ndo ejemplos ácido acrílico, cloruro de acri do metacrílico, cloruro de metacriloilo, árico, anhídrido maléico, epóxidos con insatu ilica como por ejemplo, acriloil glucidil éter, acriloil glucidil éter, por ejemplo.
mplos de copolimeros (C) especialmente preferid copolimeros de acrilato de butilo, estiren iol de poliéter con insaturación a partir de sor do de propileno, óxido de etileno e isociana a-isopropenilbenzilo (relación de masa 1 olímeros de acrilato de butilo, estireno, un pol insaturación a partir de sorbitol, óxi pileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo {relación de masa 4:4:1), copol acrilato de butilo, estireno, un poliol de po insaturación a partir de sorbitol, óxi pileno, óxido de etileno, un isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 4:4:1), copol acrilato de butilo, estireno, un poliol de po insaturación a partir de sorbitol, óxi pileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 4:4:1), con ecular relativamente bajo, copolimeros de estire iol de poliéter con insaturación a partir de sor do de propileno, óxido de etileno e isociana a-isopropenilbenzilo (relación de masa olímeros de acrilato de butilo, estireno, un pol iéter con insaturación a artir de sorbitol óx tir de sorbitol, óxido de propileno, óxido de e socianato de meta-isopropenilbenzilo (relación d :1), copolimeros de acrilato de butilo, acril earilo, un poliol de poliéter con insaturac tir de sorbitol, óxido de propileno, óxido de e socianato de meta-isopropenilbenzilo (relación d :1), copolimeros de acrilato de estearilo, acril roxietilo, un poliol de poliéter con insatura tir de acrilato de hidroxietilo, diisocianato y poliéter, copolimeros de acrilato de este ilato de hidroxipropilo, un poliol de poliéte aturación a partir de acrilato de hidroxi socianato y poliol de poliéter, copolimer ilato de estearilo, estireno y un poliol de po insaturación a partir de acrilato de hidroxi socianato y poliol de poliéter, copolimer ilato de estearilo, acrilonitrilo un oli
sos (C12-C30) e isocianato cie meta-isopropenilbe ireno, un poliol de poliéter con insaturación a acrilato de hidroxietilo, diisocianato y poli iéter, copolímeros de alcoholes grasos aturación (C12-C30) de alcoholes grasos (C12-cianato de meta-isopropenilbenzilo, acrilonitri iol de poliéter con insaturación a partir de ac hidroxietilo, diisocianato y poliol de pol olímeros de alcoholes grasos con insaturación (C alcoholes grasos (C12-C30) e isocianato de propenilbenzilo, un poliol de poliéter aturación a partir de isocianato aisopropenilbenzilo y poliol de poliéter, copol alcoholes grasos con insaturación (C12-C30 oholes grasos (C12-C30) e isocianato de propenilbenzilo, un poliol de poliéter aturación a partir de meta-isopropenilbenzilo y fracción de los copolimeros (C) comúnmente es d ta 20%, preferiblemente de 0.2% hasta 10K% ticularmente de 0.5% hasta 5%, en peso con base o total del sólido que puede fundirse utilizado.
una modalidad preferida adicionalmente o en lug olímero hay al menos un emulsificador en la disp la invención.
característica de los emulsificadores utiliza erdo con la invención es que al menos parte écula tiene una afinidad para la fase dispers as palabras para el sólido que puede fundirse os parte tiene una afinidad para la fase contin as palabras para el polímero líquido.
cuados de acuerdo con la invención son todo oximadamente 1-2% de sulfato de sodio, o sal io de un producto de condensación de talensulfónico-formaldehido con aproximadamente sulfato de sodio;
olímeros de óxido de propileno-óxido de etilen mplos copolímeros de óxido de propileno-óxi leno con 10% de óxido de etileno (EO) y un ecular (Mw) de aproximadamente 1000 g/mol, copol óxido de propileno-óxido de etileno con 10% EO o molecular (Mw) de aproximadamente 2000 olímeros de óxido de propileno-óxido de etile EO y un peso molecular (Mw) de aproximadament ol, copolímeros de óxido de propileno-óxido de e 80% EO y un peso molecular (Mw) de aproximad 0 g/mol, copolímeros de óxido de propileno-óx leno con 10% EO y un eso molecular (M o molecular (Mw) de aproximadamente 2150 olímeros de óxido de propileno-óxido de etile EO y un peso molecular (Mw) de aproximadament ol, copolimeros de óxido de propileno-óxido de e 20% EO y un peso molecular (Mw) de aproximad 0 g/mol, copolimeros de óxido de propileno-óx leno con 10% EO y un peso molecular (M oximadamente 3500 g/mol;
oholes grasos alcoxilados, glicerol alcox xilados de ácido oléico, alcoholes grasos etoxi ndo un ejemplo aceite de ricino etoxilado, alc sos de Ci6Cia etoxilados con 11 unidades EO, alc sos de C^Cie etoxilados con 25 unidades EO, alc sos de CieCie etoxilados con 50 unidades EO, alc sos de CieCie etoxilados con 80 unidades EO, alc de C13C15 etoxilados con 5 unidades EO, alcohol unidades EO, tridecanol etoxilado N con 22 un oleamidas etoxiladas con 10 unidades EO, oleil xiladas con 12 unidades EO, alcoholes oxilados con extremos coronados, mezclas de mono glicerol y propilen glicol, mezclas de los é eíales de ácido esteárico y ácido palmític cerol etoxilado, más particularmente con 20 un por glicerol, monooleato de triglicerol, tetra decaglicerol ;
eres de ácido dodecanóico y polietilen glicol eres de ácido dodecanóico y polietilen glicol eres de ácido graso de resina de madera y poli col 400, monoésteres de ácido dodecanóico y poli col 400, monoésteres de ácido oleico y poli col 400, monoésteres de ácido graso de resi era olietilen licol 400, ésteres de ácido r ivados de sorbitol, siendo ejemplos monooleat bito, monoestearatos de sorbitol, triestearat bitol, trioleatos de sorbitol, monotalato bitol, monolauratos de sorbitol etoxi ooctadecanoatos de sorbitol etox isoctadecanoatos de sorbitol etoxi isorbitoles , monooleatos de polisor isooctadecanoatos de polisorbitol, monotalat isorbitol; behenatos de poliglicerol , polietero icona;
ioles de policarbonato, siendo un ejemplo un pol icarbonato que se puede obtener a partir de un poliéter formado de trimetilolpropano y óxi leno, octadecenol y carbonato de dietilo e ación de { 0.75 : 0.25 ) : 1 con un peso molecular oximadamente 5400 g/mol, un poliol de policarb peso molecular Mn:5400, Mw: 38600 g/mol, un pol icarbonato que se puede obtener a partir de un poliéter formado a partir de trimetilolpropano y etileno, octadecanol y carbonato de dimetilo e ación de (0.7:0.3:1), con un peso molecular Mn:
40000 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener a partir de un poliol de poliéter forma metilolpropano y óxido de etileno, carbona tilo y Lutensol T03 en una relación de (1.0:0.8 un peso molecular Mn: 1340, Mw, 4850 g/mol, un policarbonato que se puede obtener a partir iol poliéter formado de trimetilolpropano y óx leno, carbonato de dietilo, alcohol de oleilo ación de (1.0:0.8:0.2), con un peso molecula 0, Mw: 6100 g/mol, un poliol de policarbonato de obtener a partir de un poliol de poliéter f trimetilol ro ano óxido de etileno, carbona ener a partir de un poliol de poliéter forma metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y alcohol de oleilo en una relaci :0.9:0.1), con un peso molecular Mn : 920, Mw: ol, un poliol de policarbonato que se puede obt tir de un poliol de poliéter formad metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y alcohol de oleilo en una relaci 2:0.8:0.2), con un peso molecular Mn: 1610, Mw: ol, un poliol de policarbonato que se puede obt tir de un poliol de poliéter formad metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y un alcohol alquil-oxo etoxilado en una re (1.0:0.8:0.2), con un peso molecular Mn: 1420 0 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener de Lupranol 1301, carbonato de dietilo y a oleilo (1.0:0.8:0.2), con un eso molecular Mn: un peso molecular Mn: 610, Mw: 2870 g/mol, un policarbonato que se puede obtener de Lupranol bonato de dietilo y alcohol de oleilo (1.0:0.85 un peso molecular Mn: 510, Mw: 3850 g/mol, un policarbonato que se puede obtener de un pol iéter formado de trimetilpropano y óxido de prop bonato de dietilo y alcohol de oleilo (1.0:0.85: un peso molecular Mn: 3650, Mw. 15100 g/mo iol policarbonato que se puede obtener de un pol iéter formado de trimetilpropano y óxido de prop bonato de dietilo y alcohol de oleilo (1.0:0.6 un peso molecular Mn: 1100, Mw: 7300 g/mol, un policarbonato que se puede obtener a partir iol de poliéter formado de trimetilpropano y óx pileno, carbonato de dietilo e isocianato de est nversión 100%), un poliol de policarbonato q de obtener a partir de un poliol de poliéter f anhídrido poliisobutenosuccínico, polietero uilendiamina, óxido de propileno y óxido de et polímeros de isocianato, siendo ejemplos prepol cianatos que contienen diisocianato de tolu iol de poliéter formado de trimetilolpropano y etileno, oleilamina.
emulsificadores adecuados están disponible mplo bajo los siguientes nombres comerciales: 2901, Tamol® NN 8906, Pluronic® PE 3100, Plu 6100, Pluronic® PE 6400, Pluronic® PE ronic® PE 8100, Pluronic® PE 9400, Plu 0100, Pluronic® PE 10500, Pluronic® RPE ronic® RPE 2035, Pluronic® RPE 2520, Pluronic 0, Degressal® SD 20, Degressal® SD 21, Degress Degressal® SD 23, Degressal® SD 61, Emula lan® OG, Emulan® ELP, Emulan® EL, Emulan® EL rafac® LF 401 , Plurafac® LF 403, Plurafac® L rafac® LF 431, Plurafac® LF 500, Plurafac® L rafac® LF 711, Plurafac® LF 1300, Plurafac® L ol® 159, Mazol® 300K, Mazol® 80 MGK, Mazol® ol® G SK, Mazol® PGO 31K, Mazol® PGO 104K, D K, Mapeg® 200 ML, Mapeg® 400 DO, Mapeg® 40 eg® 400 ML, Mapeg® 400 MO, Mapeg® 400 MOT, DOT, Mapeg® 600 DO, Mapeg® 600 DS, Mapeg® 6 eg® 6000 DS, Mapeg® L61 Dioleate, Mapeg® S40 ® 20, S-Maz® 60, S-Maz® 65, S-Maz® 80, S-Maz® ® 90, T-Maz® 20, T-Maz® 21, T-Maz® 28, T-Maz® ® 65, T-Maz® 80, T-Maz® 81, T-Maz® 85, T-Maz ®, DABCO® DC5103, DABCO® DC193, Niax Si ostab B8423, Tegostab B8433, TDNxlSEO, TDNx22EO
fracción del emulsificador presente de forma op á en el contexto de la resente invención comú ticularmente de 0.5% hasta 5% en peso, con base o total del sólido que puede fundirse utilizado.
cantidad necesaria del emulsificador y/o olímero depende del diámetro de partícula pr eado de la mezcla de partículas polímérica tidad deseada de sólidos y el peso molecula lsificador y/o copolimero (C) utilizado. Mientr nde sea el diámetro de partículas deseado tidad derivada de sólidos más pequeña, se util or cantidad de emulsificador y/o copolimero de a la invención.
ejemplo, la dispersión de la invención conti ido que puede fundirse en una cantidad de 2.0% 0% en peso, preferiblemente de 5.0% hasta 60. O, más preferiblemente de 15% hasta 45.0% en pes 0% hasta 94.9% en peso, más particularmente de ta 88.0% en peso, con preferencia particular de ta 83.0% en peso, con base en cada caso persión total.
contenido total de sólidos de las dispersión ióles de la invención puede variar dent ervalos amplios, siendo por ejemplo desde 1% has peso. Las dispersiones de polioles de la inv nen por ejemplo un contenido total de sólidos ta 65%, de forma ventajosa de 10% hasta 50k% en
el contexto de la presente invención el conten idos de las dispersiones se debe entender co iente del porcentaje de la mezcla de part imérica con el polímero líquido empleado tenido de sólidos se puede determinar por me ención las partículas presentes en la dispersión ención tienen un diámetro máximo Dmax de menos preferiblemente de menos de 20 µp?, ticularmente de menos de 10 µp?, como se determi io de dispersión de luz dinámica, difr unhofer y/o difractometría láser de acuerdo c odo descrito en O 03/078496.
acuerdo con la invención la mezcla de partíc cla de partículas poliméricas presente e persión o dispersión de polioles preferiblemente diámetro de partícula promedio de 0.01 hasta 20 preferencia particular el diámetro de par medio es de 0.05 hasta 10.0 µp?, más particularme hasta 5.0 µp?, muy preferiblemente de 0.5 hasta or ejemplo, de 0.7 hasta 2.0 µp?.
acuerdo con la invención también es posible p persión de polioles contener además un ertado. Este poliol se puede adicionar, por ejem dispersión de polioles de la invención.
presente invención también proporciona un proce a preparar una dispersión de ' la invención siste en los pasos de
(A) calentar una mezcla (I) que contiene al un sólido que puede fundirse, al men polímero liquido y al menos un copolimer el al menos un copolimero (C) sien copolimero aleatorio sintetizado a partir menos monómero con insaturación etilénic y al menos un polímero polimerizable clase de polímeros líquidos de acuerdo co ióles, los copolímeros (C) de los sólidos que dirse, más particularmente los pol moplásticos (P), las cantidades de los compo ividuales y las modalidades preferidas, aplica entarlos que se refieren a las dispersiones ención. Además también es posible utiliza lsificadores mencionados y/o copolímeros (C ) .
feriblemente en el paso (A) del proceso ención la mezcla (I) se calienta a una temperat cual el sólido que puede fundirse util feriblemente el polímero termoplástico (P) , se f se descompone. Preferiblemente los otros compo lizados no se descomponen a la temperatura elegi
acuerdo con la invención, cuando la composic íente en el paso (A) , el sólido que puede fundi temperatura para el paso (A) se encuentra en g menos de 10°C, preferiblemente en menos de 30°C feriblemente en menos de 50°C arriba del pun ión del sólido que puede fundirse utilizado y/o punto de fusión o ablandamiento del po moplástico (P) utilizado.
ndo la mezcla (II) se enfria, de acuerdo c ención, las gotas se solidifican o cristalizan ina una mezcla de partículas que contiene al me ido que puede fundirse, al menos un copolímero es adecuado, un emulsificador adicional.
acuerdo con la invención, en el paso (A) , ade entar la mezcla (I), hay un proceso de mezclad a manera el al menos un sólido que puede fundirs sente en el estado fundido en la mezcla ducto inicial preferiblemente es una emulsión de didas en el polímero líquido. El tamaño de la g de controlar a través de la energía de la agi roducida y a través de la naturaleza y cantid olímero (C) adicionado y/o del emulsificador .
o resultado del enfriamiento de la emulsión, las solidifican y las regiones de el al men olímero (C) que son compatibles con el al me do que puede fundirse se acumula en la interf ido que puede fundirse y el polímero líqu vando a cabo con ello la estabilización persión resultante.
acuerdo con la invención es posible que la compo contiene el al menos un sólido que puede fund al menos un polímero líquido se caliente más al la ayuda de bombas. En ambos casos, no únicame e continua sino también la fase dispersa se clar con los auxiliares que son necesari secuencia para la formulación y uso subsiguiente dén ser los tensoactivos u otros emulsifica bién es posible de acuerdo con la invención re ar operaciones en aparatos de presión, debido a sión del vapor de la fase continua se puede o resultado del aumento de la temperatura y tamb de colocar arriba de la presión ambiente. Tan o la fase continua y la fase dispersa que conti ido fundido se han unido entre si, la compo bién se menciona en el contexto de la pr ención como una emulsión cruda.
emulsión cruda después ser tratada en un a lsificador, las otas se trituran finament bién homogenizadores de alta presión, bomba eras corriente abajo, válvulas, membranas u metrias huecas angostas, mezcladores está temas de micromezclado y sistemas de emulsifi rasónica. Se da preferencia al uso de maquin ersión de anillo dentado u homogenizadores de sión .
pués de la emulsificación fina, la emulsión f de enfriar por debajo del punto de fusión o int fusión del sólido que puede fundirse. En este c ido se solidifica en la fase dispersa en una fo ticulado. Durante o después de la emulsificaci mulación se puede mezclar con otros auxi ativos, como pueden ser tensoactivos , lsificadores o coloides protectores.
métodos adecuados de emulsificación en el dido se describen por ejemplo en Schultz S., Urban K. , Ulrich J. , Chem. Eng. Technol . 200 4, 361-368, "High-pressure homogeni zation cess for emulsión formation", en Urban K. , Wagn affner D. , Roglin D., Ulrich J., Chem. Eng. Te 6, 29, No. 1, 24-31, "Rotor-stator and disc s emulsification processes" y en EP 1 008 380 Bl.
acuerdo con la invención, el paso (A) o paso o (A) y paso (C) del proceso de la invención se abo con agitación.
una modalidad preferida del proceso de acuerdo sente invención, en el paso (C) está present ormación por cizallamiento . De acuerdo con la pr ención, sin deformación por cizallamiento" sig cribe anteriormente para preparar una dispersi cual el paso (A) del proceso se lleva a ca tación .
este caso, de acuerdo con la invención, la tempe el paso (A) debe ser arriba de la temperatu ión del al menos un sólido que puede fundirs ticularmente del polímero termoplástico (P) .
acuerdo con la invención también es posible entamiento según el paso (A) se lleve a cabo rusor, preferiblemente en un extrusor de ice.
a aplicaciones individuales puede ser ventajoso tículas tienen una distribución de diámet tícula an osto. Más articularmente uede
pués del enfriamiento según el paso (C) , de a una modalidad.
una modalidad preferida, el proceso de acuerdo sente invención contiene después del paso (A) y paso (C) el siguiente paso (B) :
Dispersión de la mezcla (II).
procesos, para dispersar la mezcla (II) de acuer presente aplicación son conocidos por los experto mplo sistemas de rotor-estator, por ejempl ilcados en US 2630274 a, de 19720959 al O Urb'an , Chem. Eng. Technology, 2006, 29, Número 1, pági 1 o emulsión ultrasónica, por ejemplo la que se e DE 19756874 Al, o emulsión por membrana, por ejem licada en US 7452470 B2, o sistemas de alta presi Dispersión de la mezcla (II) .
polímeros adecuados para el proceso de la inv polímeros que se mencionan anterior ticularmente los polioles antes mencionado secuencia, de acuerdo con una modalidad má sente invención también proporciona un proceso c cribe antes para preparar una dispersión de pol la cual el al menos un poliol se selecciona del sistente en polieteroles , poliesteroles y la mez os .
sólidos que pueden fundirse adecuados para el p la invención son más particularmente los pol moplásticos (P) antes mencionados. En consecuenc erdo con una modalidad más, la presente inv bién proporciona un proceso como se describe
limero termoplástico (P), se utilizan en cantida rresponden a la proporción deseada en la mez rticulas .
consecuencia, de acuerdo con una modalidad m esente invención también proporciona un proceso scribe antes para preparar una dispersión rticularmente una dispersión de polioles, en la menos un copolimero (C) se utiliza en una canti 1% hasta 10% en peso, con base en el peso total nos un sólido que puede fundirse utilizad rticularmente del polímero termoplástico (P).
presente invención además proporciona un proces ra preparar una dispersión, que consiste en los paso (A) de este proceso (V ) de la inv responde en principio al paso (A) del proces cionado primero de la invención, con la diferen la mezcla (I' ) , en adición a por lo menos un po uido y al menos un sólido que puede fundirse, co menos un copolimero (C ) y/o un emulsificado pecto a los sólidos que pueden fundirse y los pol uidos, aplican los comentarios hechos anteriorment
emulsificadores adecuados en el contexto sente invención son, por ejemplo, emulsific ponibles comercialmente, más particularmente alc sos alcoxilados.
mplos de emulsificadores adecuados en el conte presente invención incluyen derivados de fónico siendo e em lo sales de sodio de un r leno con 10% de óxido de etileno (EO) y un ecular (Mw) de aproximadamente 1000 olímeros de óxido de propileno-óxido de etile EO y un peso molecular (Mw) de aproximadament ol, copolímeros de óxido de propileno-óxi leno con 40% EO y un peso molecular (M oximadamente 2900 g/mol, copolímeros de óxi pileno-óxido de etileno con 80% EO y un ecular (Mw) de aproximadamente 8000 olímeros de óxido de propileno-óxido de etile EO y un peso molecular (Mw) de aproximadament ol, copolímeros de óxido de propileno-óxi leno con 40% EO y un peso molecular (M oximadaraente 4600 g/mol, copolímeros de óxi pileno-óxido de etileno con 10% EO y un ecular (Mw) de aproximadamente 3500 olímeros de óxido de propileno-óxido de etile ol, copolímeros de óxido de propileno-óxi leno con 10% EO y un peso molecular (M oximadamente 3500 g/mol;
oholes grasos alcoxilados, glicerol alcox xilados de ácido oléico, alcoholes grasos etoxi ndo un ejemplo aceite de ricino etoxilado, alc sos de Ci6Ci8 etoxilados con 11 unidades EO, alc sos de CieCis etoxilados con 25 unidades EO, alc sos de Ci6Ci8 etoxilados con 50 unidades EO, alc sos de C^Cis etoxilados con 80 unidades EO, alc de C13C15 etoxilados con 5 unidades EO, alcohol C13C15 etoxilados con 8 unidades EO, alcoholes 15 etoxilados con 30 unidades EO, alcoholes oxo xilados con 5 unidades EO, alcoholes oxo xilados con 8 unidades EO, alcoholes oxo xilados con 12 unidades EO alcoholes oxo col, mezclas de los ásteres parciales de eárico y ácido palmitico con glicerol etoxilad ticularmente con 20 unidades EO por gli ooleato de triglicerol, tetraoleato de decaglice
eres de ácido dodecanoico y polietilen glicol eres de ácido dodecanoico y polietilen glicol eres de ácido graso de resina de madera y poli col 400, monoésteres de ácido dodecanoico y poÜ col 400, monoésteres de ácido oleico y poli col 400, monoésteres de ácido graso de resi era y polietilen glicol 400, ésteres de ácido gr ite de resina de madera y polietilen glicol eres de ácido dodecanoico y polietilen glicol eres de ácido esteárico y polietilen glicol oésteres de ácido esteárico y polietilen glico eres de ácido esteárico olietilen licol
ooctadecanoatos de sorbitol etoxi isooctadecanoatos de sorbitol etoxi isorbitoles , monooleatos de polisor isooctadecanoatos de polisorbitol , monotalat isorbitol;
enatos de poliglicerol, polieteroles de silicona;
ióles de policarbonato, siendo un ejemplo un pol icarbonato que se puede obtener a partir de un poliéter formado de trimetilolpropano y óxi leno, octadecenol y carbonato de dietilo e ación de ( 0.75 : 0.25 ) : 1 con un peso molecular oximadamente 5400 g/mol, un poliol de policarb se puede obtener a partir de un poliol de po mado a partir de un trimetilolpropano y óxi leno, octadecenol y carbonato de dietilo e leno, octadecanol y carbonato de dimetilo e ación de (0.7:0.3:1), con un peso molecular Mn:
40000 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener a partir de un poliol de poliéter forma metilolpropano y óxido de etileno, carbona tilo y Lutensol T03 en una relación de (1.0:0.8 un peso molecular Mn: 1340, Mw, 4850 g/mol, un policarbonato que se puede obtener a partir iol de poliéter formado de trimetilolpropano y etileno, carbonato de dietilo, alcohol de ole relación de (1.0:0.8:0.2), con un peso molécul 0, Mw: 6100 g/mol, un poliol de policarbonato de obtener a partir de un poliol de poliéter f trimetilolpropano y óxido de etileno, carbona tilo y alcohol de oleilo en una relaci 0:0.8:0.2), con un peso molecular Mn: 1970, Mw: ol, un poliol de policarbonato que se puede obt 0:0.9:0.1), con un peso molecular Mn: 920, Mw: ol, un poliol de policarbonato que se puede obt tir de un poliol de poliéter formad metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y alcohol de oleilo en una relaci 2:0.8:0.2), con un peso molecular Mn: 1610, Mw ol, un poliol de policarbonato que se puede obt tir de un poliol de poliéter formad metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y un alcohol alquil-oxo etoxilado en una re (1.0:0.8:0.2), con un peso molecular Mn: 142 0 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener de Lupranol 1301, carbonato de dietilo y a oleilo (1.0:0.8:0.2), con un peso molecular Mn:
7200 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener de un poliol de poliéter formad metilolpropano y óxido de propileno, carbona 0:0.85:0.15, con un peso molecular Mn: 510, Mw ol, un poliol de policarbonato que se puede obte poliol de poliéter formado de trimetilpropano y propileno, carbonato de dietilo y alcohol de 0:0.85:0.15), con un peso molecular Mn: 3650 00 g/mol, un poliol de policarbonato que se ener a partir de un poliol de poliéter form metilpropano y óxido de propileno, carbona tilo y alcohol de oleilo (1.0:0.6:0.4), con u ecular Mn: 1100, Mw: 7300 g/mol, un poli icarbonato que se puede obtener a partir de un poliéter formado de trimetilpropano y óxi pileno, carbonato de dietilo e isocianato de est nversión 100%), un poliol de policarbonato q de obtener a partir de un poliol de poliéter f trimetilpropano y óxido de propileno, carbona tilo, isocianato de estearilo (conversión 30%) iol de poliéter formado de trimetilolpropano y etileno, oleilamina.
mplos de copolimeros (C ) adecuados incluye uientes :
olímeros de acrilato de butilo, estireno, un poliéter con insaturación a partir de sorbitol, propileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 1:1:1), copol acrilato de butilo, estireno, un poliol de po insaturación a partir de sorbitol, óxi pileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 1:2:1), copol acrilato de butilo, estireno, un poliol de po insaturación a partir de sorbitol, óxi ileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 4:4:1), copol acrilato de butilo, estireno, un poliol de po insaturación a partir de sorbitol, óxi pileno, óxido de etileno e isocianato de propenilbenzilo (relación de masa 4:4:1), co ecular relativamente bajo, copolimeros de est poliol de poliéter con insaturación a part bitol, óxido de propileno, óxido de etil cianato de meta-isopropenilbenzilo (relación d 1) , copolimeros de acrilato de butilo, estire liol de poliéter con insaturación a part rbitol, óxido de propileno, óxido de etil cianato de meta-isopropenilbenzilo (relación d 8:1), con peso molecular relativamente olimeros de estireno, acrilato de estearil liol de poliéter con insaturación a part rbitol, óxido de ro ileno, óxido de etil propenilbenzilo (relación de masa 1:1:1) , copol acrilato de estearilo, acrilato de hidroxieti iol de poliéter con insaturación a partir de ac hidroxietilo, diisocianato y poliol de pol olimeros de acrilato de estearilo, acrila roxipropilo, un poliol de poliéter con insatura tir de acrilato de hidroxietilo, diisocian iol de poliéter, copolimeros de acrilat earilo, estireno y un poliol de poliéte aturación a partir de acrilato de hidroxi socianato y poliol de poliéter, copolimer ilato de estearilo, acrilonitrilo y un poli iéter con insaturación a partir de acrila roxietilo, diisocianato y poliol de pol olimeros de alcoholes grasos con insaturación ) de alcoholes grasos (C12-C30) e isocianato de propenilbenzilo, un poliol de poliéter cianato de meta-isopropenilbenzilo, acrilonitri iol de poliéter con insaturación a partir de ac hidroxietilo, diisocianato y poliol de pol olímeros de alcoholes grasos con insaturación ) de alcoholes grasos (C12-C30) e isocianato de propenilbenzilo, un poliol de poliéter aturación a partir de isocianato de propenilbenzilo y poliol de poliéter, copolime oholes grasos con insaturación (C12-C30) de alc sos (C12-C30) e isocianato de meta-isopropenilbe ireno, un poliol de poliéter con insaturac tir de isocianato de meta-isopropenilbenzilo y poliéter.
os copolímeros (C ) adecuados son copolimero nen al menos un bloque compatible con el po mo lástico (P) al menos un blo ue com atible
unidades repetidas, preferiblemente de 15 has dades repetidas .
acuerdo con la invención los adecuados como copo ) son, por ejemplo, copolimeros de poliéster-pol olímeros de poliamida-poliéter, copolimero iestireno-poliéter o copolimeros de poliet iéter. De acuerdo con la invención es posible ut olímeros dibloque o tribloque.
copolimeros de poliéter-poliéster o copolímer iéter-poliamida se pueden preparar, por ej iante alcoxidación de poliésteres o poliamid ena corta por medio de catalizador de cianuro de al .
o óxido de alquileno es posible utilizar por e ación de mezcla deseada. Además, la relación de los óxidos de alquileno puede variar de forma co iscontinua durante la síntesis.
poliésteres de cadena corta necesarios con minales hidroxi están disponibles comercialmen n número y se utilizan en lo que se iesteroles así como en sistemas de poliuretano.
copolímero (C ) se puede preparar mediante tod cesos comunes conocidos por los expertos. Los pr cuados se describen en, por ejemplo, "A thesis of well-defined, poly ( styrene) -block-pro de) block copolymers", R.P. Quirk, G.M. Liza rom. Chem. A. Phys . , 2001, 1395 - 1404.
síntesis de los co olímeros de oliéster- olié
mplo y otros dioles como monoetilen glicol, di col o 1, 4-butandiol, por ejemplo.
posibilidad para la síntesis de copolímer iestireno-poliéter es, por ejemplo, la polimeri ónica latente de estireno y óxidos de alquileno dos de alquileno es posible utilizar ticularmente aquellos identificados anteriorment feriblemente óxido de etileno u óxido de propi bién mezclas de éstos.
copolimeros adecuados de acuerdo con la inv feriblemente tienen un peso molecular en el int de 3000 hasta 30 000 g/mol, más particularmente 0 hasta 15 000 g/mol. Los pesos moleculares comú determinan por medio de GPC.
, Degressal® SD 23, Degressal® SD 61, Emula ían® OG, Emulan® ELP, Emulan® EL, Emulan® E tensol® AT 11 f Lutensol® AT 25, Lutensol® A tensol® AT 80, Lutensol® AO 5, Lutensol® tensol® AO 30, Lutensol® TO 5, Lutensol® tensol® TO 12, Lutensol® TO 20, Lutensol® T tensol® TO 40, Lutensol® FSA 10, Lutensol® rafac® LF 120, Plurafac® : LF 131 , Plurafac® L rafac® LF 223, Plurafac® LF 224, Plurafac® L rafac® LF 231, Plurafac® LF 303, Plurafac® L rafac® LF 401, Plurafac® LF 403, Plurafac® L rafac® LF 431, Plurafac® LF 500, Plurafac® L rafac® LF 711, Plurafac® LF 1300, Plurafac® L ol® 159, Mazol® 300K, Mazol® 80 MGK, Mazol® ol® GMSK, Mazol® PGO 31K, Mazol® PGO 104K, Mazól Mapeg® 200 ML, Mapeg® 400 DO, Mapeg® 400 DOT, I ML, Ma e ® 400 MO Ma e ® 400 MOT Ma e ® 60
acuerdo con la invención también es posible ut o más de los emulsificadores/copolimeros cionados.
fracción del emulsificador/copolimero (C ) texto del proceso (V ) de acuerdo con la pr ención comúnmente es de 0.1% hasta feriblemente de 0.2% hasta 10%, más particularme % hasta 3%, en peso, con base en el peso tot ido que puede fundirse utilizado.
de se utiliza una mezcla de dos o lsificadores/copolimeros (C ) , la suma de lsificadores en el contexto del proceso ( erdo con la presente invención, preferiblemente % hasta 20%, preferiblemente de 0.2% hasta 10 ticularmente de 0.5% hasta 5% en eso con base os emulsificador o copolímero de acuerdo c ención .
el paso (C) del proceso (V ) de la invenci ela (II' ) obtenida en el paso {A') se enfria c ocidad de enfriamiento de al menos 10 feriblemente al menos 20 K/min, más preferibleme in .
el paso (C) del proceso (V ) de la invenció ela (II' ) obtenida en el paso (?' ) se enfria c ocidad de enfriamiento de no más de 2000 feriblemente no más de 1000 K/min, más preferibl más de 500 K/min.
velocidades de enfriamiento muy altas de la inv el paso (C) del proceso (V ) se pueden obte vés de "túneles fríos", como puede s roducción del producto en un medio frío como ga mplo, aplicación a enfriadores de banda por ejem forma de una película delgada, aplicaci riadores de rodillo, por ejemplo en la forma ícula delgada y combinaciones de estas modalidad
o resultado del enfriamiento muy rápido en el pa proceso (V ) de la invención es posible obten persión de polioles dispersada de forma muy hom estable. Por consiguiente es posible como un res proceso (V ) que el enfriamiento de la invenció ar sin la introducción de fuerzas de cizallamie mezcla ( II ' ) .
una modalidad preferida del proceso (V) ención no hay cizallamiento en el paso (C) .
lsificadores comercializados económicos vención de coalescencia y aglomeración, siguiente, la presente invención también propo persiones, preferiblemente dispersiones de pol se pueden preparar mediante los procesos (V) la invención.
dispersiones o dispersiones de polioles ención y las dispersiones que se pueden o iante el proceso de la invención, son adecuada variedad de aplicaciones. Dependiendo del ca icación, las dispersiones o dispersiones de po la invención pueden contener otros auxilia tivos .
dispersiones o dispersiones de polioles ención y/o las dispersiones que se pueden o dispersiones o dispersiones de polioles ención, son adicionalmente adecuadas como mate e para dispersiones para recubrim uitectónicos , selladores, cemento, papel, textil materiales base para adhesivos. Particula cuados para aplicaciones de esta clase so persiones que contienen poliacrilatos, pol madores de película o prepolímeros de poliuretan imero líquido.
dispersiones o dispersiones de polioles ención, son adecuadas, además, como aditivos bustible o recubrimientos para techos. Particula cuadas para aplicaciones de esta clase so persiones que contienen poliisobuteno como po uido .
io de un proceso como se describe antes para pr iuretanos .
través del uso de las dispersiones de polioles ención en la preparación de poliuretanos , ticularmente de espumas de poliuretano, es p rcer una influencia positiva sobre el comporta la espuma, más particularmente el comportamien idor de celdas. Debido a la fase dispersa, es sólidos en la dispersión de polioles, hay un a la dureza de las espumas de poliuretano en compa las espumas producidas sin la adición d persiones de polioles de la invención.
métodos e ingredientes para la producci iuretanos son conocidos en principio por los exp únmente se hace reaccionar al menos un com one preparación de los poliuretanos toma lugar de a la invención más particularmente a través cción de poliisocianatos orgánicos y/o org ificados con las dispersiones de polioles ención descritos antes y, si es apropiado, puestos que contengan átomos de hidrógeno q ctivos hacia los isocianatos, en la presenc alizadores, si es apropiado, agua y/u otros agen iado y si es apropiado, otros auxiliares y aditi
acuerdo con la invención la dispersión de polio invención o la dispersión de polioles que se ener por el proceso de la invención se puede usa junto con al menos otro poliol o junto con al me iol injertado o junto con al menos otro poliol os un poliol injertado.
cianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifát feriblemente isocianatos polifuncionales aromáti
mplos de poliisocianatos adecuados con: diisoci alquileno que tienen desde 2 hasta 12 átom bono en el radical alquileno, por ejemplo socianato de dodecano, 1, 4-diisocianato de 2 rametilo, 1 , 5-diisocianato de 2-metilpentamet -diisocianato de tetrametileno y preferiblement socianato de hexametileno, diisoci loalifáticos como 1,3- y 1 , 4-diisocianat lohexano y también cualquier mezcla de estos isó socianato-3 , 3, 5-trimetil-5-isocianato-metilciclo DI), 2,4- y 2 , 6-diisocianato de hexahidrotoli abien las mezclas de isómeros correspondi icloxilmetano 4,4'-, 2,2'- y 2 , 4 ' -diisocian bién las mezclas de isómeros correspondien
ifenilpolimetileno (MDI crudo) y mezclas de MDI iisocianatos de tolileno.
diisocianatos orgánicos y poliisocianatos se lizar de forma individual o en la forma d clas .
da preferencia al uso de diisocianato de tol zclas de isómeros de diisocianato de difenilm clas de diisocianato de difenilmetano y/o MDI c socianato de tolileno con diisocianat enilmetano y/o MDI crudo. Se da preferencia part uso de mezclas de isómeros de diisociana enilmetano que tienen proporciones de socianato de difenilmetano de al menos 30% en pe
cuentemente también se utilizan isoci tienen contenidos de NCO desde 43 hasta 15% en ferib1emente desde 31 hasta 21% en peso, con b peso total, 4 , 4-diisocianato de difenil ificado por reacción con, por ejemplo, d oles, dialquilen glicoles, trialquilen glicol o molecular bajo o polioxialquilen glicoles que media de pesos moleculares de hasta 6000 g/m ticular una media de pesos moleculares de hast ol, 4 , ' -diisocianato de difenilmetano, mezcl '. Y 2 , 4 ' -diisocianato de difenilmetano modific crudo modificado o 2,4- o 2,6 diisociana ileno. Los dialquilen glicoles o polioxial coles se pueden utilizar de forma individual clas; ejemplos son: dietilen glicol, dipr col, polioxietilen, polioxipropilen y polioxipro ioxieten glicoles, trioles y/o tetraoles. T cuados son los prepolimeros que contienen grupos bodiimida y/o anillos de isocianuratos y que tenidos de NCO desde 43 hasta 15% en feriblemente desde 31 hasta 21% en peso, con b peso total, por ejemplo los basados en 4,4'-, 2 , 2 ' -diisocianato de difenilmetano y/o 2,4- y/ socianato de tolileno.
poliisocianatos modificados pueden, de acuerdo ención, también mezclarse entre si o iisocianatos orgánicos no modificados como ' -diisocianato de difenilmetano, MDI crudo, 2, -diisocianato de tolileno.
poliisocianatos orgánicos modificados particula les son los prepolimeros que contienen grupos NC man de manera ventajosa por reacción de cianatos con polioles y, si es adecuado,
compuestos posibles son, por ejemplo, compuest nen al menos dos átomos de hidrógeno reactiv tajoso utilizar unos que tienen una funcion de 2 hasta 8, preferiblemente desde 2 hasta 3, o molecular medio desde 300 hasta feriblemente desde 300 hasta 5000. El índice hid los compuestos polihidroxilo generalmente es ta 160 y preferiblemente desde 28 hasta 70.
compuestos polihidroxi utilizados de acuerdo ención, por ejemplo polioles de poliéter, se pr métodos conocidos. Por ejemplo, se pueden pr polimerización anionica utilizando hidróxid ales alcalinos como puede ser hidróxido de s asio o alcóxidos de metales alcalinos como metóx io, etóxido de sodio o potasio o isopropóxi asio como catalizadores con la adición de al men io de catalizadores de cianuro de doble metal, icaciones especificas, los monofuncionales de bién se pueden incorporar en la estructu iéter .
óxidos de alquileno adecuados con por e rahidrofuran, 1,3-óxido de propileno 1,2- o 2,3 butileno, óxido de estireno y preferiblemente óx leno y 1,2-óxido de propileno. Los óxidos de alq pueden utilizar de forma individual, de forma a sucesión o como mezclas .
moléculas de inicio posibles son, por ejemplo: dos dicarboxilicos orgánicos como pueden ser cinico, ácido adipico, ácido itálico y eftálico, alifático y aromático, de forma optat oalquil, N, N-dialquil- y N, N' -dialquil sustitui : alcanolaminas como puede ser etanolamin iletanolamina y N-etiletanlamina, dialcanolamina de ser dietanolamina, N-metildietanolamina ldietanolamina, trialcanolaminas como puede etanolamina y amoniaco. Se da preferencia al ihidrico, en particular alcoholes dihidric hídrico, como pueden ser etandiol, 1,2- y pandiol, dietilen glicol, dipropilen glicol, andiol, 1 , ß-hexandiol , glicerol, trimetilolpr taeritritol .
polioles de poliéter, preferiblemente poliol ioxipropileno y polioles- de polioxipro ioxietileno, tienen una funcionalidad preferibl de 2 hasta 8 y en particular desde 2 hasta 3 ia de pesos moleculares desde 300 hasta 8000 feriblemente desde 300 hasta 6000 /mol
más de los polioles de poliéter descritos, tamb ible utilizar, por ejemplo, poliaminas de poliét os polioles del grupo que consiste en polio iéter, polioles de politioéter, poliestera iacetales que contienen hidroxilo y policarb fáticos que contienen hidroxilo o mezclas de al de los polioles mencionados.
Índice hidroxilo de los compuestos polihid eralmente es desde 20 hasta 80 y preferiblemente hasta 70.
polioles de poliéster adecuados se pueden pre ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos org tienen desde 2 hasta 12 átomos de ca feriblemente ácidos dicarboxílicos alifático nen desde 4 hasta 6 átomo r n
feriblemente en la presencia de catalizador erificación, de forma ventajosa en una atmósf inerte como puede ser nitrógeno, monóxido de ca io, argón, etc., en el fundido a temperaturas hasta 250°C, preferiblemente desde 180 hasta es apropiado bajo presión reducida, al índice de eado el cual de forma ventajosa es menor d feriblemente menor de 2.
poliacetales que contienen hidroxilo son, mplo, los compuestos que se pueden preparar a glicoles como pueden ser dietilen glicol, tri col , 4,4' -dihidroxietoxidifenildimetilm anodiol y formalhehído . Los poliacetales ade bién se pueden preparar por polimerización de ac licos. Los policarbonatos posibles que tienen roxilo son aquellos del tipo conocido por sí polihídricos con saturación y/o alcoholes amin aturación o mezclas de alcoholes polihidri oholes amino y/o poliaminas . Los polieterpoli cuados pueden prepararse a partir de los polio éter antes mencionados por medio de m ocidos. Los ejemplos que se pueden mencionar noalquilación de los polioles de polioxialquil rogenación subsiguiente del nitrilo formado nación parcial o completa de los poliol ioxialquileno con aminas o amoniaco en la presen rógeno y catalizadores.
compuestos polihidroxi se pueden utilizar de ividual o en la forma de mezclas.
poliuretanos pueden, de acuerdo con la inve ducirse sin o con el uso concomitante de prolong mplo etilen glicol, 1 , 3-propandiol , 1,10-deca m-, p-dihidroxiciclohexano, dietilen g ropilen glicol y preferiblemente 1 , 4-butandiol , andiol y bis ( 2-hidroxietil ) hidroquinona , triole dén ser 1,2,4- y 1, 3, 5-trihidroxicicloh ta olamína, glicerol y trimetilolpropano y óxi ialquileno que contengan hidroxilo de peso mol o con base en etileno y/o 1,2-óxido de propileno les antes mencionados y/o trioles como molécu cio .
los prolongadores de cadena, reticuladores o m estos se emplean para la producción de acuerdo ención de poliuretanos , ventajosamente se utili cantidad de hasta 10% en peso, con base en el p suma de los compuestos de polioles.
eralmente se adicionan al componente de poliole argo, también se pueden adicionar al compone cianato o, como una combinación, tanto al comp polioles como al componente de isocianato.
bién es posible utilizar una pluralidad de a soplado juntos, en particular en la forma d lsión del componente de polioles. Si se emple lsificadores , los emulsificadores util eralmente son acrilatos oligoméricos que con icales de polioxialquileno y fluoroalqueno enl o grupos laterales y que tienen un conteni or desde aproximadamente 5 hasta 30% en peso, ductos se conocen de forma adecuada a partir mica de los plásticos y se describen por ejemp 0 351 614 a. La cantidad de agente de sopl zcla de agente de soplado utilizado es desde 1 «
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ción de agua se puede combinar con el uso de ntes de soplado descritos.
catalizadores utilizados para producir iuretanos son, en particular, compuestos que ac forma fuerte la reacción de los átomos de hid ctivo, en particular compuestos que con roxil-, con los poliisocianatos orgánicos modifi es apropiado. Los catalizadores posibles puestos metálicos orgánicos, preferibl puestos de estaño, orgánicos como las sales de ) de ácidos carboxilicos orgánicos, por e tato de estaño (II) , octoato de estaño lhexanoato y laurato de estaño (II), y las sa lquilestaño ( IV) de ácidos carboxilicos orgánicos.
compuestos adecuados de este tipo son, por ej ilmorfolina, N-etilmorfolina, N-ciclohexilmorf , N' , N' -tetrametiletilendiamina, N, N, N rametilbuten-diamina, ?,?,?' , N' -tetrametiletil -diamina , pentametildietilentri rametildiaminoetil éter, bis (dimetilaminopropil etilpiperazina, 1, 2-dimetilimidazol ,
biciclo [3.3.0 ] octano y preferiblemente zabiciclo- [2.2.2 ] octano y compuestos de aminoa o pueden ser trietanolamina, trisopropanolamin ildietanolamina y N-etildietanolamina etiletanolamina .
os catalizadores posibles son: tris (dialquilaminoal exahidrotriazinas, en particular tri etilaminopropil ) -s-hexahidrotriazina, hidróxidos raalquilamonio como pueden ser hidróxid rametilamonio, hidróxidos de metal álcali como ued alizadores o combinación de catalizadores, con b peso de los componentes formadores.
es adecuado, se pueden adicionar otros auxiliar tivos a la mezcla de reacción para la producc erdo con la invención de poliuretanos. Ejemplos dén mencionar son retardadores de abilizadores , cargas, colorantes, pigment ibidores de hidrólisis y también sust gistáticas y bacteriostáticas .
retardadores de flama adecuados son, por e fato tricresil, fosfato tris (2-cloroetil ) , f s ( 2-cloropropil ) , etilendifosfato de tetra roetil) , metanfosfonato de dim tanolaminometilfosfonato de dietilo y t ardadores de flama comerciales que contienen ha polifosfatos de amonio y melanina y también, opiado, almidón de maiz o polifosfato de a añina y grafito que se puede expandir y/o de ativa poliésteres aromáticos para hacer ardadores de flama de productos de poliadici iisocianato . Se encontró que las adiciones de me particularmente efectivas. En general, se en es ventajoso el uso de 5 hasta 50% en feriblemente desde 5 hasta 30% en peso, d ardadores de flama mencionados por 100% en peso os componentes utilizados.
estabilizadores utilizados son, en parti tancias activas de la superficie, es decir, comp sirven para ayudar en la homogenización d eriales de inicio y, si es apropiado, tambié cuados ara re ular la estructura de la cel abilizadores de espuma como pueden ser copolime oxano-oxalquileno y otros órgano-polisilo uilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxi ites de parafina, ésteres de aceite de ric eres ricinoléicos , aceite rojo de Turquía y ace ahuate, y reguladores de celda como puede atinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxano abilizadores empleados son de forma predom anopolisiloxanos que son solubles en agua. Est icales de polidimetilsiloxano sobre los cual de injertar un óxido de etileno que contien ena de poliéter y óxido de propileno. Las sust ivas de superficie generalmente se utiliz tidades desde 0.01 hasta 5% en peso, con base e peso de los otros componentes utilizados.
a los ro ósitos de la resente invención las c sotilo y talco, óxidos metálicos como caolín, aluminio, óxidos de titanio y óxidos de hierro, álicas como gis, barita y pigmentos inorgánico furo de cadmio y sulfuro de zinc y también v . Se da preferencia al uso de caolín (gis c icato de aluminio y coprecipitados de sulfato de silicato de aluminio y también minerales fi urales y sintéticos como wollastonita, álicas y en particular fibras de vidrio de gitudes que pueden, si es apropiado, tambié ubiertas con un apresto. Las cargas orgánicas po , por ejemplo: carbono, resina de trementina, r ciclopentadienilo y polímeros injertados y t ras de celulosa, poliamida, poliacriloni iuretano, fibras de poliéster con base en é arboxílicos aromáticos y/o alifáticos y en part ras de carbono. Las car as inor ánicas or áni detalles en relación con los auxiliares y ad stumbrados antes mencionados se pueden encontrar eratura técnica, por ejemplo la monografía de nders y K. C. Frisch "High Polymers" volumen lyurethanes", partes 1 y 2, Interscience Publ 2 y 1964, o Kunststoffhandbuch antes c lyurethane", volumen VII, Hanser-Verlag, M rna, Ia a 3a edición.
a producir los poliuretanos de acuerdo c ención, los poliisocianatos orgánicos y/o org ificados, la dispersión de polioles y, opiado, los otros compuestos que tienen átom rógeno que son reactivos hacia los isociana bién otros constituyentes se hacen reaccionar e tidades que la relación de equivalencia de los de los poliisocianatos a la suma de los áto cción a bandas transportadoras adecuadas roducción discontinua hacia moldes en bloque ab a producir espumas en placa también son acostumb
espumas moldeadas también se pueden producir me proceso de dos componentes.
espumas en placa generalmente se producen media ceso de multicomponente . Los productos de re , en el caso de espumas en placa, combinados eza mezcladora y aplicados directamente o a tra cinta de espuma abierta.
temperaturas aqui preferiblemente son en el int de 20 hasta 25°C.
com onentes de inicio se mezclan a una tem e a presión en una tobera. La temperatura del mo ma ventajosa es desde 20 hasta 110°C, preferibl de 30 hasta 60°C y en particular desde 35 hasta
espumas de poliuretano de forma ventajosa tien sidad desde 10 hasta 150 kg/m , preferiblemente de ta 60 kg/m3 en el caso de espumas moldea feriblemente desde 14 hasta 100 kg/m y en part de 20 hasta 80 kg/m3 en el caso de espumas en plac rzas de compresión son entonces en el intervalo d ta 30 kPa, preferiblemente desde 1.5 hasta 12 kPa.
dispersiones de polioles de la invención pre n comportamiento de flujo bajo alta tensi allamiento y por lo tanto son particula cuadas para producir espumas de poliuretano. ultado, la tasa de filtración en la purificación
metrias complicadas (respaldo de alfombr omóviles, asientos de automóviles, etc.)/ la mez reacción fluye bien lo que origina una reducción mación de huecos.
ido al comportamiento de celda abierta mejorado cua lizan las dispersiones de polioles de la invención, polioles de celda abierta y otras ayudas de proces pueden restringir, por ejemplo, en formulaciones de alta resiliencia que hacen la formulación más eco mina una posible fuente de errores de medición y propiedades de la espuma. Se puede hacer ticular de, por ejemplo, de las resistenci ngaciones al rompimiento y propagación de rasgaduras o de espumas moldeadas o valores mejorados istencia a la tracción, elongación y com ablecida en el caso de espumas en placa convenciona 1
posible tomar en cuenta la alta viscosidad reactivos se precalientan .
Si los ingredientes de la dispersión introdujeron ya a esta temperatura, la mez componentes se calienta con agitación a 130° una temperatura que es mayor que la temperat fusión de la fase dispersa.
La mezcla se homogeniza a través de la máqu dispersión de anillo dentado o por ultrasonido. El homogenizador se separa y los material transfieren a un recipiente recolector y se e a temperatura ambiente.
composiciones de las dispersiones de po ividuales se establecen en la tabla 2.
distribuciones del tamaño de partícula se
dispersiones de polioles de la invención que además
polímero termoplástico (P) presente es un polie masa molecular baja. El poliol utilizado es un poliéter formado a partir de glicerol, óxi pileno y óxido de etileno.
emulsificadores adicionales (tablas 3 y 4) est parte Mazol PGO 31 k, un monooleato de triglic la otra T-Maz 85, un triisooctadecanoa isorbitol .
mplo 2
paración de una dispersión de la invención por proceso (V )
Los ingredientes de la dispersión se cargaro recipiente con a itador a tem eratura arbitra temperatura que es mayor que la temperatu fusión de la fase dispersa.
La mezcla se circuló durante 5 pasos teóri través de la máquina de emulsificación (máqu dispersión de anillo dentado, velocidad peri de aproximadamente 20 m/s), estando el s completo a una temperatura condicionada de 150 ° El modo de circulación se conmutó y el mater descargó del recipiente de carga inicial a tra máquina de dispersión de anillo denta temperatura condicionada (150°C) a una veloci flujo de 1.2 kg/h +/- 20%, a través de un enf de tubo doble con un área de enfriamiento d m , a una velocidad de enfriamiento de 60 K/m temperatura del medio de enfriamiento es de la temperatura del producto al salir del enf es de 25 °C.