JPH04304222A - イソシアネート反応性組成物 - Google Patents

イソシアネート反応性組成物

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JPH04304222A
JPH04304222A JP3344886A JP34488691A JPH04304222A JP H04304222 A JPH04304222 A JP H04304222A JP 3344886 A JP3344886 A JP 3344886A JP 34488691 A JP34488691 A JP 34488691A JP H04304222 A JPH04304222 A JP H04304222A
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isocyanate
compound
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JP3344886A
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Gabriel Verhelst
ガブリエル・ベルヘルスト
De Veubeke B A Frays
ベー・アー・フラエイス・デ・ベウベーク
Philippe Cornet
フィリップ・コルネット
Bleys B
ベー・ブレイス
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Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は組成物に関し、さらに詳
しくはイソシアネート反応性組成物、その製造、ならび
にポリウレタン及びポリウレア高分子材料の製造におけ
るその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアネートと、複数のイソ
シアネート反応性基を含む化合物とを反応させることに
よる有用な高分子材料の製造は確立されている。従って
、接着剤、被覆材、エラストマー、繊維、フィルム、発
泡体、熱可塑性プラスチック等の形態を採りうるポリウ
レタン高分子性材料は、ポリイソシアネートとポリオー
ルとの反応によって大規模に生産されている。同様に、
ポリウレア高分子材料は、ポリイソシアネートをポリア
ミンまたはポリイミンと反応させることにより得られる
。
【０００３】最終の高分子製品の性質は、イソシアネー
ト反応性物質の適宜な選択によって公知の方式で変更し
うる。さらなる変更は、分子量、官能価、イソシアネー
ト反応性基の種類及び／またはイソシアネート反応性基
の環境に関して相異なる２種またはそれ以上のイソシア
ネート反応性化合物の混合物を使用することによっても
達成されうる。かくして、実用される多くの配合物は、
２〜４の官能価及び７５０〜３０００の当量を有するイ
ソシアネート反応性ポリマーと、同様な範囲の当量を有
するが多くの場合は簡単なグリコールまたはジアミンで
ある１種またはそれ以上の活性水素含有化合物をも含む
。
【０００４】ポリイソシアネート及びイソシアネート反
応性材料以外にも、実用配合物は発泡剤、触媒、界面活
性剤、発泡安定剤、気泡連通化剤、難燃化剤、充填剤、
染料、顔料及び内部離型剤のようないくつかの他の成分
を含み、これらの添加剤のうちのあるものは、それ自体
がイソシアネート反応性を示すことがある。最終混合工
程において一緒にされる成分の数をできるだけ少なくす
るためには、これら個々の成分を予めブレンドして、も
し可能であれば、二つの流系となし、一方の流系がポリ
イソシアネートを含むようにし、そして他方の流系がイ
ソシアネート反応性物質を含むようにする。不活性添加
剤は、一般には、イソシアネート反応性流系中に含まれ
るが、しばしばポリイソシアネート流系に配合されるこ
ともある。
【０００５】上記の如き予備ブレンド物が、それらの調
合時から、ポリウレタン、ポリウレア等の製造に使用さ
れる時まで、組成について実質的に安定かつ均一のまま
であることは重要である。殊に、１種またはそれ以上の
成分が他の成分から分離して再均質化のためのかきまぜ
を必要とするようであってはならない。しかし、このよ
うな望ましい状態を達成するのは、イソシアネート反応
性ポリマーをその他のイソシアネート反応性物質（これ
らはポリマーであることもあり、あるいはポリマーでな
いこともある）と一緒に含んでいる場合、しばしば困難
である。このような困難は、周知のようにポリマーとそ
の他のポリマーとの非相溶性、及びポリマーとその他の
物質との非相溶性から引き起こされる。従って、例えば
多くのポリウレタン製造用配合物において使用されるタ
イプのポリオキシプロピレンポリオールは、一般に、高
オキシエチレン含量のポリエーテルポリオールと、ある
いは低分子量グリコールもしくはジアミンと非相溶性で
ある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ここに、ポリウレタン
及びポリウレア製造用配合物において使用されるイソシ
アネート反応性ポリマーと、通常は非相溶性のイソシア
ネート反応性物質との混合物が特定のタイプの界面活性
剤を含ませることにより混和性となり、その結果の組成
物が長期にわたり安定であることを見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かくして本発明は、（１
）２〜４の官能価及び５００〜５０００の平均当量を有
する第１のイソシアネート反応性化合物と；（２）通常
は上記第１のイソシアネート反応性化合物と非混和性で
あり、そして少なくとも２の官能価及び３０〜５０００
の平均当量を有する第２のイソシアネート反応性化合物
と； からなり、さらには （３）カルボキシメチル、サルフェート、スルホネート
、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸
基を有するカルボン酸エステルもしくはアミドからなる
界面活性剤化合物（ただし、カルボキシメチル基のメチ
ルラジカルは２個またはそれ以上の炭素原子を含む不飽
和炭化水素鎖の炭素原子に直接結合していない）の安定
化有効量を含むことを特徴とするイソシアネート反応性
組成物を提供する。
【０００８】ここにイソシアネート反応性化合物に関連
して使用される「官能価」とは、１分子当りのイソシア
ネート反応性基の平均数を称するものである。
【０００９】ここにイソシアネート反応性化合物に関連
して使用される「当量」とは、分子量を官能価で割った
値を称するものである。
【００１０】ここにイソシアネート反応性化合物に関連
して使用される「通常は非混和性」とは、使用される相
対割合において、及び界面活性剤の不存在下で、第１及
び第２のイソシアネート反応性化合物の混合物が二つの
明確に区別される相に分離することを意味する。もちろ
ん、二つのイソシアネート反応性化合物は、ある別異の
相対割合においては混和性となることもありうる。
【００１１】本発明の組成物中に存在する第１のイソシ
アネート反応性化合物は、例えば高分子ポリオール、ポ
リアミン、イミノ官能化合物またはエナミン含有化合物
でありうる。
【００１２】適当な高分子ポリオール及びその製法は、
先行文献に充分に記載開示されており、そのようなポリ
オールの例としては、ポリエステル、ポリエステルアミ
ド、ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタ
ール、ポリオレフィン、ポリシロキサン及び特にポリエ
ーテルを挙げることができる。
【００１３】使用しうるポリエーテルポリーオルとして
は、環状オキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドまたはテトラヒドロフラ
ン）を、必要に応じて多官能開始剤の存在下に、重合さ
せることにより得られる化合物が包含される。適当な開
始剤化合物は、複数の活性水素原子を含むものであり、
水及びポリオール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、
グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオールまたはペンタエリスリトールがある
。開始剤及び／または環状オキシドの混合物を使用して
もよい。
【００１４】特に有用なポリエーテルポリオールとして
は、ポリオキシプロピレンジオール；ポリオキシプロピ
レントリオール；及び先行文献に充分に開示されて公知
のようにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを、
二官能または三官能開始剤に対して同時または順次に添
加することにより得られるポリ（オキシエチレン−オキ
シプロピレン）−ジオールもしくは−トリオールがある
。それらのジオール及びトリオールの混合物は殊に有用
でありうる。その他の特に有用なポリエーテルポリオー
ルの例としては、テトラヒドロフランの重合によって得
られるポリテトラメチレングリコールがある。
【００１５】第１のイソシアネート反応性化合物は、好
ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは３０
００〜７０００の範囲内の平均分子量を有する。
【００１６】第２のイソシアネート反応性化合物は、第
１のイソシアネート反応性化合物と通常は非混和性であ
りそして少なくとも２の官能価と３０〜５０００の平均
当量を有する任意のイソシアネート反応性化合物であっ
てよい。従って、それは、２〜４の官能価と７５０〜３
０００の平均当量を有し、上記第１のイソシアネート反
応性化合物が選択される種類のものから選択される任意
のイソシアネート反応性化合物であってもよいが、もち
ろん、その構造は、それを該第１のイソシアネート反応
性化合物と非混和性にするのに充分な差異のあるものと
なろう。例えば、第１のイソシアネート反応性化合物が
ポリオキシプロピレンポリオール、または２０重量％ま
でのオキシエチレン含量のポリ（オキシプロピレン−オ
キシエチレン）ポリオールであり、他方第２のイソシア
ネート反応性化合物が５０％またはそれ以上のオキシエ
チレン含有のポリ（オキシプロピレン−オキシエチレン
）ポリオールであるようにすることができる。
【００１７】本発明の組成物中に存在する界面活性剤化
合物は、カルボキシメチル、サルフェート、スルホネー
ト、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端
酸基（以下「酸基」と称することがある）を有するカル
ボン酸エステルもしくはアミドからなる化合物であるが
、そのカルボキシメチル基のメチルラジカルが、２また
はそれ以上の炭素原子を含む不飽和炭化水素鎖の炭素原
子に直接結合していないことを条件とする。
【００１８】そのカルボン酸エステルもしくはカルボン
酸アミドは、１種またはそれ以上のヒドロキシカルボン
酸モノマーを２〜１００単位含むオリゴマーもしくはポ
リエステルであるのが好ましい。
【００１９】本発明による好ましい界面活性剤化合物は
一般式； 　　Ａ−（Ｏ−Ｂ−ＣＯ）ｍ　−Ｄ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ（ただしＡ
及びＤで表わされる基の一方は酸基であるかまたは酸基
を有し、そして他方は、該化合物を親水性としない適宜
な末端基であり、Ｂは２価の炭化水素基であり、ｍは１
ないし１００である）に従うものである。
【００２０】一般式Ｉの化合物において、Ｄが酸基を有
するときには、Ａは式Ａ１　−ＣＯＯＨのエステル化可
能カルボン酸の残基（Ａ１　−ＣＯ−）であるのが好ま
しい（ここにＡ１　はＨ、炭化水素または置換炭化水素
である）。Ａ１　は５０個まで、より好ましくは３５個
までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロア
ルキルまたはポリシクロアルキル基（これらは随意に置
換されていてよい）であるのが好適であるが、それは適
宜な１価の基でありうる。この場合にＤはエステル鎖Ａ
１　ＣＯ（Ｏ−Ｂ−ＣＯ）ｍ　−に酸基を結合する多価
、好ましくは２価または３価の架橋基、例えば以下に示
すＤ２　のような基であるのが好ましい。Ｄは２よりも
大きな結合価を有する場合には、それは２個またはそれ
以上の酸基を単一のエステル鎖に結合するか、または２
個またはそれ以上のエステル鎖を単一の酸基に結合する
かしうる。酸基が１価よりも大きいときには、それは二
つの架橋基を介して２個またはそれ以上のエステル鎖に
結合されうる。
【００２１】一般式Ｉの化合物において、Ａが酸基を有
するときには、Ｄはアルコール、チオールまたは第１も
しくは第２アミン；Ｄ１　−ＸＨ（ここにＤ１　はＡ１
　と同様な脂肪族または脂環基であり、ＸはＯ，Ｓまた
はＮＲであり、またＲは、Ｈ；２０個までの炭素原子を
有するアルキルもしくはアルケニル基；４〜８個の炭素
原子を有するシクロアルキル基；またはフェニル基であ
る）の残基であるのが好ましい。この場合にＡは残基自
体であるのが好ましく、これが１価よりも大きな結合価
を有するときには、２個またはそれ以上のポリエステル
鎖に結合されていてよいが、ＡがＤと同様に、酸基をポ
リエステル鎖に結合する多価結合基であってもよい。Ｂ
で表わされる炭化水素基は随意に置換されているが置換
されていないアルキル、アルケニルシクロアルキルもし
くはポリシクロアルキル基であるが、好ましくは５０個
まで、さらに好ましくは３〜２４個の炭素原紙を含み、
そのうちの少なくとも３個の炭素原子が−Ｏ−と−ＣＯ
−基との間に直接に介在するようなものである。Ａ１，
Ｄ１　及びＢについての随意置換基としては、ハロ、特
にクロル、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ及びその他
の非イオン種（ただし、エステル／アミド鎖を親水性と
しないものである）がある。
【００２２】好ましくはｍは２〜７５、さらに好ましく
は３〜３０であり、かくして式Ｉの化合物がオリゴマー
ないしポリ−エステルとなる。ｍが１である場合、酸基
から離れているＡまたはＤで表わされる基が少なくとも
６個の炭素原子を有すること、そして界面活性剤が少な
くとも１２個、さらに好ましくは少なくとも２０個の炭
素原子を有すること、が好ましい。
【００２３】本発明の組成物中の界面活性剤として使用
するのに適当な第１の化合物は疎水性部分と親水性部分
とを一緒に共有結合して含む化合物であって、その疎水
性部分（あるいは成分）が下記一般式ＩＩのオリゴマー
またはポリマー（モノカルボン酸）の残基であり、
【化
２】 （ただし、Ａ２　は水素または１価の炭化水素もしくは
置換炭化水素基であり、Ｂ１　は水素、または１価のＣ
１　〜Ｃ２４炭化水素基であり、Ｂ２　は２価のＣ１　
〜Ｃ２４炭化水素基であり、ｎはゼロまたは１であり、
そしてｐはゼロ、または１００までの整数である。）か
つ親水性成分がホスフェート、ホスホネート、サルフェ
ート、スルホネート及びカルボキシメチルから選択され
るアニオン基、すなわち酸基を含む。
【００２４】その酸基は、遊離酸の形態、あるいは、塩
基、例えばアンモニア、有機塩基（例：アミン、アミノ
アルコール）及び無機塩基との塩の形態でありうる。
【００２５】本発明の組成物において界面活性剤として
使用するのに適当な第２の化合物は、下記式ＩＩＩ〔Ａ
３　−ＣＯ−（Ｏ−Ｂ３　−ＣＯ）ｍ　−Ｄ２　〕ｋ　
−ＬＭ　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩＩ〔ただ
し、Ａ３　−ＣＯは式Ａ３　−ＣＯＯＨのエステル化可
能カルボン酸の残基であり；Ｂ３　はアルキレン、アル
ケニレン、シクロアルキレン、ポリシクロアルキレン、
及びそれらのハロ誘導体から選択され；Ｄ２　は式Ｘ−
Ｇ−Ｙ−の架橋基であり（ＸはＯ，ＳまたはＮＲであり
、そしてＹはＯ，ＮＲまたは直接結合であり、各ＲはＨ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニ
ルであり、Ｘ及びＹ両者がＮＲであるときにそれら二つ
のＲ基はそれらが結合している二つの窒素に結合してい
る一個のアルキレンもしくはアルケニレン基を形成して
もよく、そしてＧはアルキレン、アルケニレン、シクロ
アルキレンまたはアリーレン、であり）；Ｌはホスホネ
ート、スルホネートまたはメチレンカルボキシレートで
あり；Ｍは陽イオンであり；ｋは１または２であり；そ
してｍは前記定義の通りである。〕に従う化合物である
。
【００２６】本発明の組成物における界面活性剤として
するのに適当な第３の化合物は、下記式ＩＶ〔Ｄ１　−
Ｘ−（ＣＯ−Ｂ３　−Ｏ）ｍ　〕ｋ　−ＬＭ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＩＶ（ただしＤ１　は脂肪
族または脂環基であり、Ｂ３　，Ｌ，Ｍ，ｍ及びｋは前
記定義の通りである。）に従う化合物である。
【００２７】式ＩＩＩ中でＡ３　ＣＯで表わされるエス
テル化可能カルボン酸残基は、エステル鎖−（Ｏ−Ｂ３
　−ＣＯ）ｍ についての適宜な末端疎水性基であってよいが、好まし
くは５０個まで、さらに好ましくは１〜３５個の炭素原
子を含む随意に置換された（置換されていないものも含
まれる）アルキル、アルケニル、シクロアルキルまたは
ポリシクロアルキル基である。その随意置換基は、Ａ３
　がその疎水性を維持することを条件として、ヒドロキ
シ、アミノ、ハロゲン及びアルコキシから選択される。
【００２８】Ｂ３　で表わされるアルキレン、アルケニ
レン、シクロアルキレン及びポリシクロアルキレン基は
、好ましくは３〜３５個、さらに好ましくは５〜２０個
の炭素原子を含み、そして少なくとも３個、さらに好ま
しくは少なくとも５個の炭素原子を−Ｏ−及び−ＣＯ−
基間に介在させるものであり、かつ好ましくは置換され
ていないものである。
【００２９】Ｇで表わされるアルキレン及びアルケニレ
ン基は、好ましくは１０個まで、さらに好ましくは２〜
６個の炭素原子を有する。Ｇで表わされるシクロアルキ
レン基は好ましくは４〜８個の炭素原子を含み、特に好
ましくは１，４−シクロヘキシレンである。Ｇで表わさ
れるアリーレン基は、好ましくは単環式であり、特に１
，４−フェニレンである。
【００３０】Ｒで表わされるアルキル及びアルケニル基
は、２５個まで、好ましくは５個までの炭素を含む。２
個のＲ基が一緒になって一つの基を形成するときには、
その一つの基は好ましくは１０個までの炭素原子を含む
。
【００３１】ＹがＯである式ＩＩＩの化合物において、
酸基Ｌは酸素原子を介してエステル／アミド鎖に結合さ
れるので、ホスホネートとＯとはホスフェートを形成し
、そしてスルホネートとＯとはサルフェートを形成する
。同様にＹがＮＲであるときには、ホスホネートとＮＲ
とがホスホルイミドを形成し、そしてスルホネートとＮ
Ｒとがスルホンアミドを形成する。
【００３２】Ｍで表わされるカチオンは、好ましくはＨ
＋　、金属イオン、またはアンモニウムもしくは置換ア
ンモニウムイオンであり、適当なカチオンの例としては
、Ｎａ＋　、Ｋ＋　、Ｃａ２＋、ＮＨ４　＋　、Ｎ（Ｃ
Ｈ３　）４　＋及びＮＨ（ＣＨ３　）３　＋　等がある
。　　Ｄ２　で表わされる架橋基の特定例は、−ＮＨＣ
２　Ｈ４　−、−ＯＣ２　Ｈ４　−、−ＯＣ２　Ｈ４　
Ｏ−、−ＯＣ２　Ｈ４　ＮＨ−、−ＮＨ（ＣＨ２　）ｎ
　ＮＨ−（ｎは２〜５である）、ピペラジン−１，４−
イレン及びフェン−１，４−イレン−ジアミノ）等であ
る。
【００３３】Ａ１　、Ａ２　及びＡ３　で表わされる基
の例は、メチル、エチル、ＣＨ３　（ＣＨ２）４　−、
ＣＨ３　（ＣＨ２　）１０−、ＣＨ３　（ＣＨ２　）１
４−、ＣＨ３　（ＣＨ２）１６−、ＨＯ（ＣＨ２　）５
　−、ＣＨ３　（ＣＨ２　）７　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２　
）７　−、ＣＨ３（ＣＨ２　）２８−、ＣＨ３　（ＣＨ
２　）５　ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２　）１０−、ＣＨ３　
（ＣＨ２　）４　ＣＨ＝ＣＨＣＨ２　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ
７　）７　−、ＣＨ３（ＣＨ２　）５　ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ２　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２　）７　−及びＣＨ３　ＯＣ
Ｈ２　−、ならびにアビエチン酸残基（すなわちアビエ
チン酸からカルボキシル基を除くことによって誘導され
るラジカル）である。
【００３４】Ｄ１　によって表わされる基の例は、メチ
ル、エチル、ＣＨ３　（ＣＨ２　）９　−、ＣＨ３　（
ＣＨ２　）１１−、ＣＨ３　（ＣＨ２　）１５−、ＣＨ
３　（ＣＨ２　）１７−、ＣＨ３（ＣＨ２　）２９−、
ＣＨ３　（ＣＨ２　）７　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２　）７　
−、ＣＨ３　ＯＣＨ２　−、ＣＨ３　（ＣＨ２　）４　
ＣＨ＝ＣＨＣＨ２　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２　）７　−及び
アビエチルアルコール残基（すなわちアビエチルアルコ
ールからＯＨ基を除くことにより誘導されるラジカル）
である。
【００３５】Ｂ及びＢ３　によって表わされる基の例は
、下記のものである。
【００３６】
【化３】 Ｂ１　で表わされる基の例は、Ｈ、Ｃ６　Ｈ１３及びＣ
９　Ｈ１９であり、そしてＢ２　で表わされる基の例は
−ＣＨ−（ＣＨ２　）１０−、−ＣＨ−（ＣＨ２　）８
　−、−ＣＨ−（ＣＨ２　）７　−及び−ＣＨ−ＣＨ２
　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２　）７　である。
【００３７】本発明の組成物中の界面活性剤は、末端カ
ルボン酸基及び／またはヒドロキシ基を有するポリエス
テルと、それと反応性の基を有しかつ末端「酸基」を備
えている化合物と、の間の反応によって製造しうる。あ
るいは、そのようなポリエステルを「酸基」の前駆物質
と直接反応させ；あるいは二官能化合物と反応させ次い
で「酸基」の前駆物質と反応させ；ることもできる。好
ましいポリエステルは、ヒドロキシカルボン酸またはラ
クトン（例：１２−ヒドロキシステアリン酸やε−カプ
ロラクトン）から誘導されるものである。上記の反応プ
ロセスにおいては、ポリエステルのモノマー前駆体を既
製ポリエステルの代りに用いて、それによりポリエステ
ルをその場で形成させ、そして直接に界面活性剤に転化
することもできる。適当なポリエステルの前駆体は、ヒ
ドロキシカルボン酸またはラクトンである。「酸基」を
含む適当な化合物はアルファ・アミノまたはアルファ・
ヒドロキシ−アルカンカルボン酸、例えばアミノエタン
スルホン酸であり、適当な「酸基」の前駆物質は、五酸
化リン及び塩化スルホニルであり、そして適当な二官能
化合物（ポリエステルと「酸基」との間に結合基を形成
しうるもの）は、ポリアミン、ポリオール及びヒドロキ
シアミンである。
【００３８】本発明のイソシアネート組成物は、適当に
は（重量基準で）その組成物１００部当り９７．８〜２
部、好ましくは９４．５〜３０部の第１のイソシアネー
ト反応性化合物；２〜９７．８部、好ましくは５〜６９
．５部の第２のイソシアネート反応性化合物；及び０．
２〜２５部、好ましくは０．５〜１０部の上記界面活性
剤を含んでいるが、このような組成物はそれら各成分を
単純に混合することにより製造できる。しかし、若干の
場合には、本発明イソシアネート組成物の安定性は、上
記界面活性剤を両イソシアネート反応性化合物の一方と
予めブレンドし、次いでこのブレンドを他方のイソシア
ネート反応性化合物と混合することによりさらに改善さ
れる。
【００３９】本発明の組成物は、１０℃〜１００℃の範
囲の温度において使用できる。
【００４０】本発明の組成物は、文献に充分に開示され
公知の技法及び製造設備を用いて、有機ポリイソシアネ
ートと反応させ、そのイソシアネート反応性基の種類に
応じて、ポリウレタンやポリウレアを製造することがで
き、これらの製品は、例えば接着剤、コーティング、エ
ラストマー、繊維、フィルム、発泡体あるいは熱可塑性
プラスチック材のような公知の形態のいずれかでありう
る。
【００４１】本発明のイソシアネート反応性組成物と反
応させることができる有機ポリイソシアネートとしては
、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び芳香族ポリイソシア
ネートがあるが、これらは既に前記のポリウレタン及び
ポリウレア物品の製造に関連して述べたものであり、多
くの目的のために好ましいポリイソシアネートは、ＭＤ
Ｉであり、このものは純粋な形、粗製品の形あるいは変
性された形でありうる。
【００４２】有機ポリイソシアネートと本発明のイソシ
アネート反応性組成物との間の反応は、ポリウレタンま
たはポリウレアプロセスにおける使用のために既述した
反応性ないし非反応性添加剤の存在下で実施できる。既
述の連鎖延長剤、交叉結合剤等以外の添加剤としては、
発泡剤、触媒、界面活性剤、発泡安定剤、気泡連通化剤
、難燃化剤、充填剤、染料、顔料及び内部離型剤がある
。
【００４３】使用しうる発泡剤としては、水及び発熱反
応の影響下に蒸発、気化する不活性揮発性液体があり、
そのような液体は、大気圧において１００℃を越えない
、好ましくは５０℃を越えない沸点を有する。
【００４４】使用しうる触媒としては、第３アミン、例
えば１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ビス（２−ジメチ
ルアミノエチル）エーテル、Ｎ−エチルモルホリン及び
Ｎ．Ｎ′−ジエチルピペラジン；ならびにすず化合物，
例えばオクタン酸第一すず及びジブチルすずジラウレー
ト；等がある。
【００４５】使用しうる界面活性剤及び発泡安定剤とし
ては、オキシエチル化アルキルフェノール、エチレンオ
キシド・プロピレンオキシドブロック共重合体及びシロ
キサン・オキシアルキレン共重合体がある。
【００４６】難燃剤はイソシアネート反応性タイプまた
は非反応性タイプのものであってよく、そして充填剤は
有機質、粒状または繊維状であってよい。
【００４７】所望ならば上記の添加剤類の１またはそれ
以上を本発明の組成物中に配合してよい。
【００４８】本発明を下記実施例で説明例示するが、本
発明はこれに限定するものではない。
【００４９】
【実施例】ポリオールＡ：「Ａｒｃｏｌ　　Ａ　　２５
８０」（商標）分子量約４０００のトリオール、ＥＯ含
量　　７７％（ランダム配列）、ヒドロキシル価＝４２
％（アルコ・ケミカルズ社製） ポリオールＢ：「Ｄａｌｔｏｃｅｌ　　Ｆ　　２８０５
」（商標）分子量約６０００のＥＯ／ＰＯトリオール。 ＥＯ含量（チップとして含まれる）＝１５％（ＩＣＩＰ
ＬＣ製） ポリオールＣ：「Ｄａｌｔｏｃｅｌ　　Ｆ　　３５０７
」分子量約４７００のＥＯ／ＰＯトリオール。ＥＯ含量
（チップとして含まれる）＝１７％。
【００５０】界面活性剤Ａ：　　　　欧州特許第１６４
８１７号明細書中の実施例１５で作られた生成物。
【００５１】ポリオールＡ中の界面活性剤Ａの４重量％
溶液を作った。次いでこの溶液を、表１に示したように
別々のポリオールと混合した（〔表１〕において量は重
量部）。
【００５２】これらのブレンド物の安定性を目視で評価
した。結果を〔表１〕に示す。
【００５３】 〔表　　１〕 界面活性剤Ａ／ポリオールＡ　　　　ポリオールＢ　　
　　ポリオールＣ　　　　安定性期間　　４％溶液

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（１）２〜４の官能価及び５００〜５
    ０００の平均当量を有する第１のイソシアネート反応性
    化合物と； （２）通常は上部第１のイソシアネート反応性化合物と
    非混和性であり、そして少なくとも２の官能価及び３０
    〜５０００の平均当量を有する第２のイソシアネート反
    応性化合物と； からなり、さらには （３）カルボキシメチル、サルフェート、スルホネート
    、ホスフェート及びホスホネートから選択される末端酸
    基を有するカルボン酸エステルもしくはアミドからなる
    界面活性剤化合物（ただし、カルボキシメチル基のメチ
    ルラジカルは２個またはそれ以上の炭素原子を含む不飽
    和炭化水素鎖の炭素原子に直接結合していない）の安定
    化有効量を含むことを特徴とするイソシアネート反応性
    組成物。
  2. 【請求項２】　　エマルジョンであることを特徴とする
    請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】　　界面活性剤化合物が Ａ−（Ｏ−Ｂ−ＣＯ）ｍ　−Ｄ （ただしＡ及びＤで表わされる基の一方は酸基であるか
    または酸基を有し、そして他方は、該化合物を親水性と
    しない適宜な末端基であり、Ｂは２価の炭化水素基であ
    り、ｍは１ないし１００である）の構造である請求項１
    の組成物。
  4. 【請求項４】　　界面活性剤化合物は疎水性成分と親水
    性成分とが一緒に共有結合してなるものであり、その疎
    水性成分が式 【化１】 （ただし、Ａ２　は水素または１価の炭化水素もしくは
    置換炭化水素基であり、Ｂ１　は水素、または１価のＣ
    １　〜Ｃ２４炭化水素基であり、Ｂ２　は２価のＣ１　
    〜Ｃ２４炭化水素基であり、ｎはゼロまたは１であり、
    そしてｐはゼロ、または１００までの整数である。）の
    オリゴマーまたはポリマーモノカルボン酸の残基であり
    、かつ親水性成分がホスフェート、ホスホネート、サル
    フェート、スルホネート及びカルボキシメチルから選択
    される酸基を含む、請求項１の組成物。
  5. 【請求項５】　　界面活性剤が、式 〔Ａ３　−ＣＯ−（Ｏ−Ｂ３　−ＣＯ）ｍ　−Ｄ２　〕
    　ｋ−ＬＭ〔ただし、Ａ３　−ＣＯは式Ａ３　−ＣＯＯ
    Ｈのエステル化可能カルボン酸の残基であり；Ｂ３　は
    アルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、ポリシ
    クロアルキレン及びそれらのハロ誘導体から選択され；
    Ｄ２　は式−Ｘ−Ｇ−Ｙ−の架橋基であり（ＸはＯ，Ｓ
    またはＮＲであり、そしてＹはＯ、ＮＲまたは直接結合
    であり、各ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアル
    キルまたはフェニルであり、Ｘ及びＹ両者がＮＲである
    ときにそれら二つのＲ基はそれらが結合している二つの
    窒素に結合している一個のアルキレンもしくはアルケニ
    レン基を形成してもよく、そしてＧはアルキレン、アル
    ケニレン、シクロアルキレンまたはアリーレンであり）
    ；Ｌはホスホネート、スルホネートまたはメチレンカル
    ボキシレートであり；Ｍは陽イオンであり；ｋは１また
    は２であり；そしてｍは前記定義の通りである。〕に従
    う化合物である請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】　　界面活性剤化合物が、式〔Ｄ１　−Ｘ
    −（ＣＰ−Ｂ３　−Ｏ）ｍ　〕ｋ　−ＬＭ（ただしＤ１
    　は脂肪族または脂環基であり、Ｂ３　、Ｌ、Ｍ、ｍ及
    びｋは前記定義の通りである。）に従う化合物である請
    求項１の組成物。
  7. 【請求項７】　　第１及び第２のイソシアネート反応性
    化合物の各々が、独立的に、ポリオール、ポリアミン、
    イミノ官能化合物及びエナミン含有化合物から選択され
    る請求項１の組成物。
  8. 【請求項８】　　第１のイソシアネート反応性化合物が
    ポリオキシプロピレンポリオール、または２０重量％ま
    でのオキシエチレン含有のポリ（オキシプロピレン−オ
    キシエチレン）ポリオールであり、そして第２のイソシ
    アネート反応性化合物が少なくとも５０重量％のオキシ
    エチレン含量のポリ（オキシプロピレン−オキシエチレ
    ン）ポリオールである請求項１の組成物。
  9. 【請求項９】（ａ）９７．８〜２重量％の第１のイソシ
    アネート反応性化合物、（ｂ）２〜９７．８重量％の第
    ２のイソシアネート反応性化合物、及び（ｃ）０．２〜
    ２．５重量％の界面活性剤化合物を含む請求項１の組成
    物。
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