JP2002187926A - ポリイソシアネート組成物およびこれから製造された低湿潤老化圧縮永久歪を有する低密度軟質フォームおよびこれらの製造方法 - Google Patents

ポリイソシアネート組成物およびこれから製造された低湿潤老化圧縮永久歪を有する低密度軟質フォームおよびこれらの製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い引裂き強度、高い伸びおよび低い圧縮永
久歪を示す軟質フォーム。 【解決手段】 上記フォームための新規ポリイソシアネ
ート組成物。該組成物は、約１５％より多いＮＣＯ基含
有量を有し、（１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％お
よびジフェニルメタンジイソシアネートモノマー含有量
約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェ
ニルイソシアネート)約７０〜９９質量％、および
（２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマー約１〜約３０質
量％を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規ポリイソシア
ネート組成物、そのポリイソシアネート組成物の製造方
法、イソシアネート成分が本発明のイソシアネート組成
物を含む常温硬化軟質成形フォームの製造方法、および
この方法により製造された常温硬化軟質成形フォームに
関する。
【０００２】
【従来の技術】ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）とポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)
（即ち、ポリマーＭＤＩまたはＰＭＤＩ）をベースとす
るジイソシアネート混合物、およびそのような混合物を
ベースとするプレポリマーは、該技術分野において既知
であり記載されている。ＭＤＩおよびポリマーＭＤＩま
たはＰＭＤＩをベースとするこれらのジイソシアネート
混合物、およびそのような混合物をベースとするプレポ
リマーの使用は、軟質ポリウレタンフォームの製造技術
においても既知であり、例えば米国特許第4,239,856
号、同4,256,849号、同4,261,852号および同4,365,025
号に記載されている。
【０００３】ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)およ
びこれらの混合物をベースとするプレポリマーの混合物
を記載する多くの特許が発行されている。例えば、米国
特許第3,152,162号、同3,644,457号、同3,701,796号、
同4,055,548号、同4,118,411号、同4,154,752号、同4,1
77,205号、同4,261,852号、同4,442,235号、同4,478,96
0号、同4,490,302号、同4,910,333号、同5,070,114号、
同5,240,635号、同5,246,977号、同5,266,604号、同5,3
50,778号、同5,399,594号、同5,563,232号、同5,585,45
2号、同5,877,227号、同6,077,456号および同6,090,864
号を参照。
【０００４】ＭＤＩはカルボジイミド化により容易に液
化することは知られている。この典型的な方法は、米国
特許第3,152,162号、同3,384,643号、同3,449,256号、
同3,640,966号、同3,641,093号、同3,701,796号、同4,0
14,935号、同4,088,665号、同4,154,752号および同4,17
7,205号に記載されている方法である。
【０００５】あまり一般的ではないが、ＭＤＩをＮ,Ｎ-
ジ-(２-ヒドロキシプロピル)アニリンと反応させ得るこ
と（米国特許第3,394,165号に記載）およびＮ,Ｎ'-二置
換チオ尿素と加熱できること（米国特許第3,674,828号
に記載）も知られている
【０００６】周知で一般的なＭＤＩ反応は、種々のヒド
ロキシル官能性物質との反応である。即ち、先行技術
は、いくつかの種類の液状イソシアネートを記載してい
る： １）ＭＤＩと分子量１３４〜７００を有するポリ-１,２
-プロピレンエーテルグリコールとの反応生成物（U.S.
3,644,457）、 ２）ＭＤＩと少なくとも３個の炭素原子を有するアルキ
レングリコール混合物との反応生成物（U.S. 3,883,571
および同4,229,347）、 ３）（i）ＭＤＩ３０〜８０質量％、（ii）ウレトジオ
ン含有ＭＤＩ誘導体５〜２５質量％、（iii）ＭＤＩと
１７５未満の分子量を有するジオールまたはジオール混
合物との反応生成物２０〜５０質量％、および（iv）ポ
リメチレンポリ(フェニルイソシアネート)０〜１０質量
％の混合物（U.S. 4,031,026）、 ４）分子量２００〜６００のポリオキシエチレングリコ
ールとＭＤＩ６５〜８５質量％（残りは高級同族体であ
る）を含有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
ート)との反応生成物（U.S. 4,055,548）、 ５）ＭＤＩと分子量２４０〜１５００および官能価２.
７〜３.３を有するポリオールとの反応生成物（U.S. 4,
102,833）、 ６）ＭＤＩ（種々の２,４'-異性体を含有する）と、プ
ロピレングリコールまたはポリ-１,２-プロピレンエー
テルグリコールとの反応生成物（U.S. 4,118,411）また
はポリオキシエチレングリコールとの反応生成物（U.S.
4,115,429）、 ７）（i）ＭＤＩと５０〜１００質量％のポリオキシプ
ロピレンジオールまたはトリオール（当量７５０〜３０
００）および０〜５０質量％のポリオキシエチレンンジ
オールまたはトリオール（当量７５０〜３０００）のブ
レンドとの反応生成物５０〜９０質量％、および（ii)
３０〜６５％のジフェニルメタンジイソシアネートを含
有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)１０
〜５０質量％の混合物（U.S. 4,261,852）、 ８）（i）ＭＤＩと少なくとも１０００の分子量を有す
るポリオールおよび１１５〜３００の分子量を有するポ
リオールのポリオールブレンドとの反応生成物、および
（ii）液状ＭＤＩの混合物（U.S. 4,321,333）、 ９）ＭＤＩとＮ-置換エタノールアミンとの反応生成物
（U.S. 4,332,742）、 １０）１０〜２０質量％の２,４-異性体を含有するＭＤ
Ｉと５５００の分子量のポリエーテルトリオールとの反
応生成物（U.S. 4,448,904）、 １１）ＭＤＩと、フェニル置換アルカンジオールとの反
応生成物（U.S. 4,490300）またはトリメチロールプロ
パンのモノアルキルエーテルとの反応生成物（U.S. 4,4
90,301）、 １２）ＭＤＩとモノヒドロキシル化合物、ポリ-１,２-
プロピレングリコールおよび低分子量トリオールの混合
物との反応生成物（U.S. 4,490,302）、 １３）ＭＤＩ（種々の異性体を含有する）と、１,３-ブ
タンジオールおよびプロピレングリコールとの反応生成
物（U.S. 4,539,157）、ネオペンチルグリコールおよび
プロピレングリコールとの反応生成物（U.S. 4,539,15
7）並びに１,３-ブタンジオールおよびネオペンチルグ
リコールとの反応生成物（U.S. 4,539,158）、 １４）ＭＤＩとアミンおよびトリプロピレングリコール
との反応生成物（U.S.4,883,909）、 １５）ＭＤＩと高分子量ポリオールおよびトリプロピレ
ングリコールとの反応生成物（U.S. 4,442,235および同
4,901,333）、 １６）（i）ＭＤＩとポリオール（当量３０〜６００）
との反応生成物、および（ii）ポリメチレンポリ(フェ
ニルイソシアネート)の混合物（U.S. 5,240,635）、並
びに １７）（i）ＭＤＩとポリオキシテトラメチレングリコ
ール（当量２５０〜１５００）との反応生成物、および
（ii）３０質量％までの第２イソシアネート（該イソシ
アネートは２,４'-異性体であり得る）またはポリメチ
レンポリ(フェニルイソシアネート)の混合物（U.S. 5,2
46,977）。
【０００７】他の液状イソシアネート組成物は、米国特
許第4,365,025号、同4,525,490号、同4,644,018号、同
5,070,114号、同5,266,604号および同5,430,072号に記
載されている。米国特許第4,365,025号の液状イソシア
ネートは、（ａ）２.０を超える官能価を有するＭＤＩ
とＰＭＤＩとの混合物、並びに（ｂ）２〜３個のヒドロ
キシル基および少なくとも約５０質量％のオキシエチレ
ン基を有する１種またはそれ以上のポリオール（ここ
で、ＮＣＯ当量対ヒドロキシル当量の比は１.５：１〜
５：１である）から製造されたプレポリマーである。
【０００８】米国特許第5,070,114号は、２を超えるＮ
ＣＯ官能価および２〜１２％のＮＣＯ含有量を有する液
状イソシアネート含有プレポリマーを記載する。これら
は、（i）２〜４の公称官能価および約５００〜約５,０
００の平均当量を有するイソシアネート反応性ポリマー
と、（ii）２〜２.３の平均官能価および少なくとも２
質量％の２,４'-ＭＤＩ異性体を有する化学量論量過剰
のＭＤＩ組成物とを反応させることにより製造される。
【０００９】米国特許第5,266,604号は、遊離ＮＣＯ基
含有量２〜１５質量％を有する液状ポリイソシアネート
プレポリマーを開示する。これらのプレポリマーは、公
称官能価２〜６および当量５００〜５,０００を有する
イソシアネート反応性ポリマーと、化学量論量過剰のポ
リイソシアネートとの反応性生成物を含む。これらのプ
レポリマーから少なくとも５０質量％の水を含むイソシ
アネート反応性組成物との反応により、軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することができる。
【００１０】液状イソシアネート末端プレポリマーは、
米国特許第5,399,594号にも開示されている。これら
は、２またはそれ以上の官能価および２〜１５％のＮＣ
Ｏ含有量により特徴づけられる。該プレポリマーは、官
能価２〜６および当量７５０〜５,０００を有するイソ
シアネート反応性ポリマーと、平均官能価２〜２.３を
有する化学量論量過剰のＭＤＩとの反応生成物である。
軟質フォームを、これらのプレポリマーからも製造する
ことができる。
【００１１】２種類のポリイソシアネートの均一混合物
が米国特許第5,430,072号に開示されている。１つのポ
リイソシアネート成分は、ＮＣＯ基含有量２〜１５質量
％を有するプレポリマーであり、公称官能価２〜８およ
び当量５００〜５,０００を有するイソシアネート反応
性化合物と化学量論量過剰のＭＤＩ組成物との反応生成
物である。均一混合物中のもう１つのイソシアネート
は、少なくとも２５質量％のＮＣＯ基含有量を有する。
このイソシアネート均一混合物を、少なくとも４０質量
％が水であるイソシアネート反応性成分と反応させるこ
とにより、軟質ポリウレタンフォームを形成するために
使用することができる。
【００１２】米国特許第5,877,227号のポリイソシアネ
ート組成物は、過剰のベースイソシアネート配合物と公
称官能価２〜４、分子量１,０００〜８,０００およびＥ
Ｏ含有量約０〜３０質量％を有する第１ポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレンポリオール５〜５０質量％と
の反応生成物であるセミプレポリマーを含む。ベースイ
ソシアネート配合物は、ＭＤＩとＰＭＤＩとの混合物を
含み、その中でＭＤＩは、２１〜３５％の２,４'-ＭＤ
Ｉ、６３〜７９％の４,４'-ＭＤＩおよび０〜２％の２,
２'-ＭＤＩを含む。該ベースイソシアネート配合物は、
官能価２.０７〜２.１２を有する。このポリイソシアネ
ート組成物は、イソシアネート反応成分と単一発泡剤と
しての水との反応により製造される軟質連続気泡ポリウ
レタンフォームの製造のために好適であると開示されて
いる。
【００１３】米国特許第5,877,227号は、本出願の比較
例として使用するプレポリマーを製造するために使用す
る技術を記載する。このプレポリマーと本発明の請求項
に記載のプレポリマーとの違いは、１）ポリオール中の
エチレンオキシド（ＥＯ）含有量、即ち、本発明は、ポ
リオール中で５０％以上のＥＯを必要とすること、２）
プレポリマー中のＮＣＯ基含有量、即ち、本発明は２０
％以下のＮＣＯを必要とすること、次いでポリマーＭＤ
Ｉとのブレンド、即ち、プレポリマーの製造方法が異な
ることを含む。
【００１４】液状ポリイソシアネートプレポリマー組成
物はまた、米国特許第6,077,456号に開示されている。
これらのプレポリマーは、ＮＣＯ基含有量１０〜３１％
を有し、有機ポリイソシアネートブレンドとポリオキシ
アルキレンポリオールとの反応生成物を含む。好適なポ
リイソシアネートブレンドは、Ａ）５０〜９５質量％の
４,４'-異性体、５〜５０質量％の２,４'-異性体および
１０質量％未満の２,２'-異性体を有するジフェニルメ
タンジイソシアネート、Ｂ）３０〜７０質量％のＭＤＩ
（残りはＰＭＤＩである）を含み、２を超える官能価を
有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
およびＣ）任意に、１０〜３５質量％のウレトジオン-
カルボジイミド種（残りは本質的に純粋４,４'-ＭＤＩ
からなる）を含むウレトジオン-カルボジイミド変性ジ
イソシアネートを含む。この方法のために好適なポリオ
キシアルキレンポリオールは、分子量７００〜１０,０
００および平均官能価１.６〜３を有するポリオールを
含む。
【００１５】米国特許第6,090,864号は、ポリマーＭＤ
Ｉプレポリマー組成物および軟質フォーム製造における
それらの使用を開示する。これらのプレポリマーは、
（ａ）ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと
（ｂ）少なくとも約７００の平均ヒドロキシル当量を有
するポリエーテルポリオールとの反応生成物を含み、２
５℃で４００〜７,０００ｃｐｓの間の平均粘度を有す
ることにより特徴づけられる。
【００１６】軟質フォームの製造において典型的なイソ
シアネート反応性物質は、（１）例えば米国特許第4,23
9,856号に記載されているような、分子量２,０００〜
７,０００を有するポリエーテルトリオールとジエタノ
ールアミンとの混合物、（２）分子量４００〜１０,０
００を有する第１級ヒドロキシル基含有ポリエーテル
と、低分子量活性水素含有物質混合物との混合物（米国
特許第4,256,849号）、（３）例えば米国特許第4,261,8
52号に記載されているような、当量７００〜２,０００
を有するポリオキシプロピレンまたはポリ(オキシプロ
ピレン-オキシエチレン)ジオール若しくはトリオール、
および（４）水（米国特許第4,365,025号参照）を含
む。
【００１７】種々の低分子量架橋剤を軟質フォームの製
造に使用することも知られている。米国特許第3,067,14
8号は、エチレンジアミンおよびアルキレンオキシドか
ら誘導された四水酸基化合物の使用を記載する。米国特
許第3,948,825号は、メチレンジアニリンとアルキレン
オキシドとの反応生成物の使用を開示する。米国特許第
4,569,952号は、アルキレンオキシドと芳香族ジアミン
との付加生成物および該付加生成物とアルカノールアミ
ンとの混合物の使用を記載する。
【００１８】例えば、２-メチルペンタメチレンジアミ
ンとして一般に記載される Dytek Aのようなアミンも知
られており、ポリウレタン軟質フォームのために好適な
連鎖延長剤として開示されている。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】ＭＤＩおよびＰＭＤＩ
をベースとする多くのフォーム配合物は多くの適用に対
し十分な性能を提供するが、幅広いイソシアネートイン
デックスに対して良好な加工性を有することは一般に困
難である。さらに、自動車シートおよびヘッドレスト並
びに非自動車シートへの適用のために高い引裂き強度、
高い伸びおよび低い圧縮永久歪を示す軟質フォームの開
発が望まれている。
【００２０】比較のＭＤＩ異性体組成物を有する先端技
術のプレポリマーに対する本発明のポリイソシアネート
組成物の利点は、本発明のポリイソシアネート組成物を
改良された（即ち、減少した）圧縮永久歪および湿潤老
化圧縮永久歪の特性並びに改良された（即ち、向上し
た）引裂き強度を示し、一方で十分に高い硬度を維持す
る軟質フォームの製造のために使用できるという事実を
含む。低ＮＣＯプレポリマーとモノマー-ポリマーＭＤ
Ｉをブレンドするという考えから、請求項中に示されて
いる本発明のＡ（１）およびＡ（２）の混合比を変化さ
せることによりこれらの特性を最適化させることができ
る。
【００２１】本発明は、新規ポリイソシアネート組成
物、これらのポリイソシアネート組成物の製造方法、軟
質フォームおよび常温硬化軟質成形フォームの製造方法
並びに合成軟質フォームおよび常温硬化軟質成形フォー
ムに関する。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明のポリイソシアネ
ート組成物は、約１５％より多い、好ましくは約２０％
〜約３３％未満、最も好ましくは約２５〜約３２％のＮ
ＣＯ基含有量により特徴づけられる。これらの組成物
は、 （１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー
含有量約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
(フェニルイソシアネート)を成分（１）および（２）１
００質量％を基準に約７０〜９９質量％（ここで、該モ
ノマーは、約８質量％未満の２,２'-ジフェニルメタン
ジイソシアネート、約１０〜約５０質量％の２,４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネートおよび約５０〜約９０
質量％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを
含み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異
性体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計
が、モノマー含有量の１００質量％である）、および （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
（２）１００質量％を基準に約１〜約３０質量％ （ここで、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポ
リマーは （ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約６
０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質量
％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-異
性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量％
であるジフェニルメタンジイソシアネートと （ｂ）少なくとも２の官能価、５００〜１０,０００の
分子量および１０〜４００のＯＨ価を有し、適当な開始
剤化合物とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレン
オキシド（ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９
０：１０で反応させることにより製造されたポリエーテ
ルポリオールとの反応生成物を含む）を含む。
【００２３】本発明のポリイソシアネート組成物の製造
方法は、（Ａ）（２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０質量
％を有するジフェニルメタンジイソシアネートプレポリ
マー約１〜約３０質量％、および（１）ＮＣＯ基含有量
約３０〜約３３質量％およびモノマー含有量約４０〜約
９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシ
アネート)約７０〜９９質量％を混合することを含む。
該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマーは、
（ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと（ｂ）上記
のような少なくとも１種のポリエーテルポリオールとの
反応生成物である。成分（１）であるポリメチレンポリ
(フェニルイソシアネート)のモノマー含分は、約８質量
％未満の２,２'-ＭＤＩ異性体、約１０〜約５０質量％
の２,４'-ＭＤＩ異性体、および約５０〜約９０質量％
の４,４'-ＭＤＩ異性体を含み、ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの２,２'-異性体、２,４'-異性体および
４,４'-異性体の質量％合計がモノマー含有量の１００
質量％である。
【００２４】本発明はまた、常温硬化軟質成形フォーム
の製造方法に関する。この方法は（I）（Ａ）約１５％
より多いＮＣＯ基含有量を有し、（１）ＮＣＯ基含有量
約３０〜約３３％およびモノマー含有量約４０〜約９０
質量％を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
ート)約７０〜９９質量％、および（２）ＮＣＯ基含有
量約２〜約２０％を有するジフェニルメタンジイソシア
ネートプレポリマー約１〜約３０質量％（ここで、該ジ
フェニルメタンジイソシアネートプレポリマーは（ａ）
ジフェニルメタンジイソシアネートおよび（ｂ）少なく
とも１種のポリエーテルポリオールの反応生成物を含
む）を含むポリイソシアネート組成物と、（Ｂ）（１）
分子量４００〜１４,０００、数平均官能価２〜６およ
びＯＨ価約１０〜約８５０を有する少なくとも１種のポ
リエーテルポリオール、および任意に（２）連鎖延長お
よび／または架橋することができ、イソシアネート基と
反応することができる反応性基２〜６個および分子量３
２〜３９９を有する低分子量イソシアネート反応性成分
を含むイソシアネート反応性成分とを、（Ｃ）水を含む
少なくとも１種の発泡剤、および任意に（Ｄ）１種また
はそれ以上の添加剤の存在下で反応させることを含む。
この方法において、存在する水の総量は、成分（Ｂ)
(１）の全質量を基準に約１〜約１０質量％、好ましく
は約２〜約６質量％である。好適なポリイソシアネート
組成物（Ａ）は、上記のようなものである。本発明はま
た、上記方法により製造された常温硬化軟質成形フォー
ムに向けられている。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明のポリイソシアネート組成
物は、約１５％より多い、好ましくは約２０％〜約３３
％未満、最も好ましくは約２５〜約３２％のＮＣＯ基含
有量により特徴づけられる。これらのポリイソシアネー
ト組成物は、（１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％お
よびモノマー含有量約４０〜約９０質量％を有するポリ
メチレンポリ(フェニルイソシアネート)を成分（１）お
よび（２）１００質量％を基準に約７０〜約９９質量
％、好ましくは約８５〜約９５質量％、および （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％、好ましくは約５
〜約１５％を有するジフェニルメタンジイソシアネート
プレポリマーを成分（１）および（２）１００質量％を
基準に約１〜約３０質量％、好ましくは約５〜約１５質
量％を含む。
【００２６】本発明のポリイソシアネート組成物の成分
（１）のために好適なポリメチレンポリ(フェニルイソ
シアネート)は、ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％、好
ましくは約３１〜約３３％、およびモノマー含有量約４
０〜約９０質量％、好ましくは約６０〜約９０質量％、
最も好ましくは約７０〜約８５質量％を有するものを含
む。モノマーは、約８質量％未満の２,２'-ジフェニル
メタンジイソシアネート、約１０〜約５０質量％の２,
４'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび約５０〜
約９０質量％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを含み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,
２'-異性体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量
％合計が、モノマー含有量の１００質量％である。好ま
しくは、モノマー含分は約２質量％未満の２,２'-ＭＤ
Ｉ異性体、約１５〜約３５質量％の２,４'-ＭＤＩ異性
体および約６３〜約８５質量％の４,４'-ＭＤＩ異性体
を含み、２,２'-異性体、２,４'-異性体および４,４'-
異性体の質量％合計が、モノマー含有量の１００質量％
である。
【００２７】この成分のポリマーＭＤＩ含有量は、約１
０〜約６０質量％、好ましくは約１０〜約４０質量％、
最も好ましくは約１５〜約３０質量％である。本明細書
中で使用する際、用語「ポリマーＭＤＩ（ＰＭＤＩ）」
は、ＭＤＩ系列の高級環状化合物、即ち、アニリン-ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化により誘導され
た三環またはより高級の環状生成物を示す。
【００２８】本発明のポリイソシアネート組成物中の成
分（２）として使用するために好適なプレポリマーは、
ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％、好ましくは約５〜約１
５％により特徴づけられる。この成分は５０〜６０℃ま
たはそれ以下で液状および注入可能であるべきである。
これらのプレポリマーは、（ａ）約３質量％以下、好ま
しくは約１質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約６
０質量％、好ましくは約０.１〜約２質量％の２,４'-異
性体および約４０〜約９９.９質量％、好ましくは約９
７〜約９９質量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性
体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計が
１００質量％であるジフェニルメタンジイソシアネート
と、（ｂ）少なくとも２、好ましくは約３〜約６の官能
価、５００〜１０,０００、好ましくは１,０００〜６,
０００の分子量および１０〜４００、好ましくは２０〜
２００のＯＨ価を有し、適当な開始剤化合物とエチレン
オキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）と
をＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９０：１０、好ましく
は６０：４０〜９０：１０、より好ましくは約６５：３
５〜約８５：１５で反応させることにより製造された少
なくとも１種のポリエーテルポリオールとの反応生成物
を含む。
【００２９】本発明のポリイソシアネート組成物の製造
方法は、（Ａ） （１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー
含有量約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
(フェニルイソシアネート)約７０〜９９質量％、好まし
くは約８５〜約９５質量％、および （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０質量％を有するジフ
ェニルメタンジイソシアネートプレポリマー約１〜約３
０質量％、好ましくは約５〜約１５質量％を約３０〜６
０℃の温度、周囲圧力で混合することを含む。プレポリ
マー（即ち成分（Ａ)(２））とポリイソシアネート成分
（即ち成分（Ａ)(１））とを混合する前に、プレポリマ
ーの粘度が室温で混合するには高すぎる場合、プレポリ
マーを窒素下で約５０〜６０℃に加熱すべきである。
【００３０】好適なジフェニルメタンジイソシアネート
プレポリマーおよび好適なポリメチレンポリ(フェニル
イソシアネート)は上記のようなものである。プレポリ
マー（即ち上記成分（２））を、ポリウレタン化学分野
において既知の技術および方法を使用してイソシアネー
トとポリオール成分とをプレポリマー化することにより
製造する。
【００３１】本発明はまた、常温硬化軟質成形フォーム
の製造方法に関する。この方法は、（I） （Ａ）約１５％より多いＮＣＯ基含有量を有し、（１）
ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー含有量
約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェ
ニルイソシアネート)約７０〜９９質量％、および （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマー約１〜約３０質
量％ （ここで、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポ
リマーは（ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、
（ｂ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールとの反
応生成物を含む）を含むポリイソシアネート組成物と、
（Ｂ） （１）分子量４００〜１４,０００、数平均官能価２〜
６およびＯＨ価約１０〜約８５０を有する少なくとも１
種のポリエーテルポリオール、および任意に （２）連鎖延長および／または架橋することができ、イ
ソシアネート基と反応することができる反応性基２〜６
個および分子量３２〜３９９を有する低分子量イソシア
ネート反応性成分を含むイソシアネート反応性成分と
を、（Ｃ）水を含む少なくとも１種の発泡剤、および任
意に （Ｄ）１種またはそれ以上の添加剤 の存在下で反応させることを含む。
【００３２】この方法において存在する水の総量は、成
分（Ｂ)(１）の全質量を基準に約１〜約１０質量％、好
ましくは約２〜約６質量％である。ポリイソシアネート
組成物（Ａ）の相対量、イソシアネート反応性成分
（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）およびあらゆる添加剤（Ｄ）の組
合せ量は、この方法のイソシアネートインデックス（Ｎ
ＣＯインデックス）が７０〜１２０、好ましくは８０〜
１１０、最も好ましくは９０〜１０５となるような量で
ある。
【００３３】常温硬化軟質成形フォームの製造方法およ
びこの方法より製造された合成フォームにおいて、以下
の成分が好適である。ポリイソシアネート組成物は上記
のようなものである。
【００３４】この方法において成分（Ｂ）として使用す
るために好適なイソシアネート反応性成分は、（１）分
子量４００〜１４,０００、数平均官能価２〜６および
ＯＨ価約１０〜約８５０を有する１種またはそれ以上の
ポリエーテルポリオール、並びに（２）イソシアネート
反応性基を有し、連鎖延長および／または架橋すること
ができる１種またはそれ以上の低分子量有機化合物を含
む。これらの低分子量化合物は、一般にイソシアネート
反応性基２〜６個および分子量３２〜３９９を有する。
【００３５】本発明において成分（Ｂ)(１）として使用
するために好適なポリエーテルポリオールは、例えば既
知の高分子量ポリエーテルを含み、該ポリエーテルは、
例えば、エポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリンを、例
えばＢＦ3、ＫＯＨ、複金属シアン化物または他の適当
なアルコキシル化触媒の存在下で重合させることによ
り、あるいはこれらのエポキシド、好ましくはエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドを混合してまたは連
続的に、反応性水素原子含有成分、例えば水、アルコー
ルまたはアミンに化学的に付加することにより得ること
ができる。アルコールおよびアミンの例は、エチレング
リコール、１,３-および１,２-プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセロールなどを含む。ま
た好適なものは、微分散または溶解形態の高分子量重付
加物および重縮合物またはポリマーを含有するポリエー
テルである。そのようなポリエーテルは、上記ポリエー
テル中インサイチューでの重付加反応（例えば、ポリイ
ソシアネートとアミノ官能性化合物との間の反応）およ
び重縮合反応（例えば、ホルムアルデヒドおよびフェノ
ールおよび／またはアミンとの間の反応）により得るこ
とができ、そのような方法は、ドイツ公告公報第1,168,
075号および同1,260,142号並びにドイツ公開公報第2,32
4,134号、同2,423,984号、同2,512,385号、同2,513,815
号、同2,550,796号、同2,550,797号、同2,550,833号、
同2,550,862号、同2,633,293号および同2,639,254号に
記載されている。また、米国特許第3,325,421号、同4,0
42,537号、同4,089,835号、同4,293,470号、同4,296,21
3号および同4,374,209号参照（該開示を、参照して本明
細書中に組込む）。また有用なものは、１種またはそれ
以上のエチレン性不飽和モノマーのポリエーテル中での
重合により得られるいわゆるポリマーポリオールであ
る。そのようなポリマーポリオールは、例えば、米国特
許第3,383,351号、同3,304,273号、同3,523,093号、同
3,110,685号並びに RE 28,715 および 同 29,118 に記
載されている（該開示を、参照して本明細書中に組込
む）。ポリマーポリオールは、Bayer AG、BASF および
Union Carbide から市販されている。ここで用いる具体
的ポリエーテルにかかわらず、第１級ヒドロキシル基含
有ポリエーテルを使用することが一般に好ましい。
【００３６】以下で示すあらゆる低分子量連鎖延長剤お
よび架橋剤（但し、これらは上記の分子量、官能価およ
びＯＨ価の限定に該当する）を高分子量ポリエーテルポ
リオール成分（Ｂ)(１）のために適当な開始剤として使
用することもできる。これらのいくつかの例は、４,４'
-ジヒドロキシジフェニルプロパン、ショ糖、アニリ
ン、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリ
セリンなどのような化合物を含む。また好適なものは、
ＯＨ基含有ポリブタジエンである。
【００３７】本発明の（Ｂ)(１）のためのこれらのポリ
エーテルポリオールは、好ましくは公称官能価約２〜約
４、分子量約１,０００〜約６,０００、およびＯＨ価約
１８〜約２２５を有する。
【００３８】成分（Ｂ)(２）として使用するために好適
な化合物、即ち、連鎖延長および／または架橋すること
ができる低分子量有機化合物は、例えば、イソシアネー
ト反応性基２〜８個および分子量３２〜３９９を有する
化合物を含む。好ましくは、これらの化合物はイソシア
ネート反応性基２〜６個および分子量６０〜３５０を有
する。好適なヒドロキシル基含有連鎖延長剤の例は、エ
チレングリコール、１,２-および１,３-プロピレンジオ
ール、１,３-および１,４-および２,３-ブタンジオー
ル、１,６-ヘキサンジオール、１,１０-デカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミンのプロ
ピレンオキシド付加物などを含む。連鎖延長剤および／
または架橋剤は、イソシアネート反応性成分の全質量を
基準に一般に約０〜１０質量％、好ましくは約０〜約３
質量％の量で存在する。
【００３９】本発明のフォームのために好適な発泡剤は
水を含む。発泡剤として使用する水の総量は、成分
（Ｂ)(１）の全質量を基準に一般に約２〜約６質量％、
好ましくは約２〜約４質量％である。水に加えて、他の
発泡剤を使用することも可能である。他の適当な発泡剤
の例は、ハロゲン化炭化水素、低沸点溶媒（例えば、ペ
ンタン）および他の既知の発泡剤のような化合物を含
む。水を、好ましくは、本発明における単独発泡剤とし
て使用する。
【００４０】ガス状または液化二酸化炭素を発泡剤とし
て使用することもできる。二酸化炭素を、成分（Ａ）で
あるポリイソシアネート組成物および／または（Ｂ）で
あるイソシアネート反応性成分に溶解させるか、あるい
は混合工程中に（Ａ）と（Ｂ）との反応混合物に添加す
る。
【００４１】種々の添加剤および／または助剤を配合物
に含めることもできる。そのような添加剤および／また
は助剤の例は、触媒、界面活性剤（例えば、乳化剤およ
び気泡安定剤）、内部離型剤、顔料、整泡剤、難燃剤、
可塑剤、染料、フィラーおよび補強剤（例えば、繊維若
しくはフレーク形態のガラスまたは炭素繊維）を含む。
【００４２】本発明に従い使用するために好適な触媒
は、例えば、種々の有機金属化合物（例えば、スズ(II)
カルボン酸塩、ジアルキルスズカルボン酸塩、ジアルキ
ルスズメルカプチド、ジアルキルスズジチオエステルを
含む）およびアミン（例えば、ジメチルシクロヘキシル
アミン（即ち、Polycat(登録商標) 8）、ペンタメチル
ジエチレントリアミン（即ち、Polycat(登録商標)
5）、ビス(２-ジメチルアミノエチル)エーテル（Niax A
(登録商標)-1）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥ
Ａ）、Dabco(登録商標) WT、トリエチレンジアミン（Da
bco(登録商標) 33LV）、ペンタメチルジプロピレントリ
アミン（Polycat(登録商標) 77）、ジメチルアミノプロ
ピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、ビス(ジメチルアミノプロ
ピルアミン)（Polycat(登録商標) 15）などを含む。も
ちろん、ポリウレタン化学技術の当業者に良く知られて
いるあらゆる触媒を使用することもできる。本発明にお
いてアミンを触媒として使用することが好ましい。
【００４３】好適な添加剤のいくつかの例は、界面活性
剤、例えば、乳化剤および気泡安定剤を含む。これらの
例は、Ｎ-ステアリル-Ｎ',Ｎ'-ビスヒドロキシエチル尿
素、オレイルポリオキシエチレンアミド、ステアリルジ
エタノールアミド、イソステアリルジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレングリコールモノオレエート、ペ
ンタエリスリトール／アジピン酸／オレイン酸エステ
ル、オレイン酸のヒドロキシエチルイミダゾール誘導
体、Ｎ-ステアリルプロピレンジアミンおよびヒマシ油
スルホン酸ナトリウム塩または脂肪酸ナトリウム塩を含
む。スルホン酸（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸
またはジナフチルメタンスルホン酸）、また脂肪酸のア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩を、界面活性添加剤
として使用することができる。
【００４４】好適な気泡安定剤は、ポリエーテルシロキ
サンを含む。これらの化合物の構造は、一般にエチレン
オキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーがポリジ
メチルシロキサン基に付加しているようなものである。
そのような気泡安定剤は、米国特許第2,764,565号に記
載されている。わずかな界面活性剤を本発明において、
好ましくは約０.３〜約３質量％の量、より好ましくは
約０.５〜約２質量％の量（高分子量ポリエーテルポリ
オール成分の質量を基準）で使用する。好ましい市販界
面活性剤は、シリコーン界面活性剤 B-4690 および B-4
113（Goldschmidtから入手可能）を含む。
【００４５】本発明の組成物を、通例の加工技術を使用
してイソシアネートインデックス範囲約７０〜１２０、
好ましくは８０〜１１０、最も好ましくは９０〜１０５
で成形し得る。用語「イソシアネートインデックス」
（一般に「ＮＣＯインデックス」とも称される）は、本
明細書中において、イソシアネート当量をイソシアネー
ト反応性水素含有物質の全当量で割ったものに１００を
掛けたものとして定義する。水が一部または全部の発泡
剤として存在する際、存在する水の量をイソシアネート
インデックスの計算において考慮する。
【００４６】米国特許第2,764,565号（該開示を参照し
て本明細書中に組込む）に記載されているもののような
機械装置をしばしば使用する既知の方法によって本発明
に従い、成分を一緒に反応させることができる。本発明
に従い使用し得る加工装置についての詳細は、Kunststo
ff-Handbuch、第VII巻、Vieweg および Hochtlen によ
り刊行、Carl-Hanser-Verlag、ミュンヘン、1966年、第
121および205頁で見出すことができる。
【００４７】本発明に従い、フォーム生成物を製造する
発泡反応をしばしば金型内で行う。該プロセスにおい
て、発泡性反応混合物を、金属（例えばアルミニウム）
またはプラスチック物質（例えばエポキシド樹脂）から
製造され得る金型に導入する。反応混合物は金型内で発
泡し、造形生成物を製造する。金型内での発泡プロセス
を行い、表面上に気泡構造を有する製品を製造する。本
発明に従い、ちょうど十分な発泡性反応混合物を導入
し、反応完了後に金型をフォームで満たすことにより、
望ましい結果を得ることができる。
【００４８】該技術において既知のいわゆる外部離型剤
（例えば、シリコーンワックスおよびオイル）を、金型
内で発泡を行う際にしばしば使用する。プロセスを、所
望により外部離型剤と組み合せていわゆる内部離型剤を
用いて行うこともでき、該プロセスは、例えば、ドイツ
公開公報第2,121,670号および同2,307,589号に記載され
ている。
【００４９】常温硬化フォームを、英国特許第1,162,51
7号およびドイツ公開公報第2,153,086号に記載されてい
るように製造することもできる。フォームを、もちろ
ん、該技術において既知のブロック発泡法またはラミネ
ーター法により製造することもできる。本発明に従い得
ることができる生成物を、例えば、いす張り物質または
詰物物質として使用し得る。
【００５０】以下、本発明の好ましい態様を記載する。 I. ＮＣＯ基含有量が約２５〜約３２％であり、（１）
モノマー含有量約７０〜約８５質量％を有するポリメチ
レンポリ(フェニルイソシアネート)、および （２） （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、（ｂ）適
当な開始剤化合物とエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド（質量比６５：３５〜８５：１５）とを反応さ
せることにより製造されたポリエーテルポリオールとの
反応生成物を含むジフェニルメタンジイソシアネートプ
レポリマーを含む請求項２に記載のポリイソシアネート
組成物。 II. （Ａ)(２）のジフェニルメタンジイソシアネート
プレポリマーを、（Ａ)(１）のポリイソシアネート成分
と混合する前に、窒素下で約５０〜６０℃に加熱する請
求項３に記載の方法。 III. （Ａ)(２）のジフェニルメタンジイソシアネート
プレポリマーを、乾燥窒素下で加熱する前記第 II 項に
記載の方法。 IV. ポリイソシアネート組成物が約２０％〜約３３％
未満のＮＣＯ基含有量を有し、 （Ａ） （２）ＮＣＯ基含有量約５〜約１５％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
（２）１００質量％を基準に約５〜１５質量％ （ここで、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポ
リマーは （ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約６
０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質量
％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-異
性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量％
であるジフェニルメタンジイソシアネートと （ｂ）官能価約３〜約６、分子量１,０００〜６,０００
およびＯＨ価２０〜２００を有し、適当な開始剤化合物
とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
（ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比６０：４０〜９０：１０
で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
ールとの反応生成物を含む）、および（１）ＮＣＯ基含
有量約３１〜約３３％およびモノマー含有量約６０〜約
９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシ
アネート)を（１）および（２）１００質量％を基準に
約８５〜９５質量％ （ここで、該モノマーは、約２質量％未満の２,２'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート、約１５〜約３５質量
％の２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび
約６３〜約８５質量％の４,４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを含み、ジフェニルメタンジイソシアネー
トの２,２'-異性体、２,４'-異性体および４,４'-異性
体の質量％合計が、モノマー含有量の１００質量％であ
る）を混合することを含む請求項３に記載の方法。 V. ＮＣＯ基含有量が約２５〜約３２％であり、（Ａ)
(２） （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、（ｂ）適
当な開始剤化合物とエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド（質量比６５：３５〜８５：１５）とを反応さ
せることにより製造されたポリエーテルポリオールと の反応生成物を含むジフェニルメタンジイソシアネート
プレポリマーを混合することを含む前記第 IV 項に記載
の方法。 VI. （Ａ）のポリイソシアネート組成物が、約２０％
〜約３３％未満のＮＣＯ基含有量を有し、（１）ＮＣＯ
基含有量約３１〜約３３％およびモノマー含有量約６０
〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェニルイ
ソシアネート)を（１）および（２）１００質量％を基
準に約８５〜９５質量％ （ここで、該モノマーは、約２質量％未満の２,２'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート、約１５〜約３５質量
％の２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび
約６３〜約８５質量％の４,４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを含み、ジフェニルメタンジイソシアネー
トの２,２'-異性体、２,４'-異性体および４,４'-異性
体の質量％合計が、モノマー含有量の１００質量％であ
る）、および （２）ＮＣＯ基含有量約５〜約１５％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
（２）１００質量％を基準に約５〜１５質量％（ここ
で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
は （ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約６
０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質量
％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-異
性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量％
であるジフェニルメタンジイソシアネートと （ｂ）官能価約３〜約６、分子量１,０００〜６,０００
およびＯＨ価２０〜２００を有し、適当な開始剤化合物
とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
（ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比６０：４０〜９０：１０
で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
ールとの反応生成物を含む）、を含む請求項４に記載の
方法。 VII. （Ａ）のポリイソシアネート組成物が、ＮＣＯ基
含有量約２５〜約３２％を有し、（１）モノマー含有量
約７０〜約８５質量％を有するポリメチレンポリ(フェ
ニルイソシアネート)、および （２） （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、（ｂ）適
当な開始剤化合物とエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド（質量比６５：３５〜８５：１５）とを反応さ
せることにより製造されたポリエーテルポリオールとの
反応生成物を含むジフェニルメタンジイソシアネートプ
レポリマーを含む前記第 VI 項に記載の方法。 VIII. （Ｂ）のイソシアネート反応性成分が、（１）
分子量１,０００〜６,０００および数平均官能価２〜４
を有する少なくとも１種のポリエーテルポリオール、お
よび任意に （２）イソシアネート基と反応することができる反応性
基２〜４個および分子量３２〜３９９を有する１種また
はそれ以上の連鎖延長剤および／または架橋剤を含む請
求項４に記載の方法。 XI. 存在する水の総量が、（Ｂ)(１）の全質量を基準
に約２〜約６質量％である請求項４に記載の方法。 X. 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の相対量
が、イソシアネートインデックスが８０〜１１０となる
ような量である請求項４に記載の方法。 XI. 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の相対
量が、イソシアネートインデックスが９０〜１０５とな
るような量である請求項４に記載の方法。 XII. （Ａ）のポリイソシアネート組成物が、約２０％
〜約３３％未満のＮＣＯ基含有量を有し、（１）ＮＣＯ
基含有量約３１〜約３３％およびモノマー含有量約６０
〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェニルイ
ソシアネート)を（１）および（２）１００質量％を基
準に約８５〜９５質量％ （ここで、該モノマーは、約２質量％未満の２,２'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート、約１５〜約３５質量
％の２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび
約６３〜約８５質量％の４,４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを含み、ジフェニルメタンジイソシアネー
トの２,２'-異性体、２,４'-異性体および４,４'-異性
体の質量％合計が、モノマー含有量の１００質量％であ
る）、および （２）ＮＣＯ基含有量約５〜約１５％を有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
（２）１００質量％を基準に約５〜１５質量％（ここ
で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
は （ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約６
０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質量
％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-異
性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量％
であるジフェニルメタンジイソシアネートと （ｂ）官能価約３〜約６、分子量１,０００〜６,０００
およびＯＨ価２０〜２００を有し、適当な開始剤化合物
とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
（ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比６０：４０〜９０：１０
で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
ールとの反応生成物を含む）、を含む請求項５に記載の
常温硬化軟質成形フォーム。 XIII. （Ａ）のポリイソシアネート組成物が、ＮＣＯ
基含有量約２５％〜約３２％を有し、（１）モノマー含
有量約７０〜約８５質量％を有するポリメチレンポリ
(フェニルイソシアネート)、および （２） （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、（ｂ）適
当な開始剤化合物とエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド（質量比６５：３５〜８５：１５）とを反応さ
せることにより製造されたポリエーテルポリオールとの
反応生成物を含むジフェニルメタンジイソシアネートプ
レポリマーを含む前記第 XII 項に記載の常温硬化軟質
成形フォーム。 XIV. （Ｂ）のイソシアネート反応性成分が、（１）分
子量１,０００〜６,０００および数平均官能価２〜４を
有する少なくとも１種のポリエーテルポリオール、およ
び任意に （２）イソシアネート基と反応することができる反応性
基２〜４個および分子量３２〜３９９を有する１種また
はそれ以上の連鎖延長剤および／または架橋剤を含む請
求項５に記載の常温硬化軟質成形フォーム。 XV. 存在する水の総量が、（Ｂ)(１）の全質量を基準
に約２〜約６質量％である請求項５に記載の常温硬化軟
質成形フォーム。 XVI. 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の相対
量が、イソシアネートインデックスが８０〜１１０とな
るような量である請求項５に記載の常温硬化軟質成形フ
ォーム。 XVII. 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の相
対量が、イソシアネートインデックスが９０〜１０５と
なるような量である請求項５に記載の常温硬化軟質成形
フォーム。
【００５１】以下の実施例で、本発明の組成物の製造お
よび使用についての詳細をさらに説明する。上記で開示
された本発明は、これら実施例の意図および範囲のいず
れにも限定されない。当業者は、以下の製造手順の条件
およびプロセスについての既知の変形を、本発明の組成
物を製造するために使用できることを容易に理解するで
あろう。注記がない限り、全ての温度は摂氏であり、全
ての部および割合（％）はそれぞれ質量部および質量％
である。
【００５２】
【実施例】以下の成分を、本発明の実施例において使用
した：ポリマーポリオールＡ ：スチレン-アクリロニトリル
（ＳＡＮ）充填プロピレンオキシド-ポリエチレンオキ
シドポリエーテルポリオール。公称官能価約３、分子量
約４,８００ｇ／ｍｏｌ、固形分約４３質量％。ポリエーテルポリオールＡ ：プロピレンオキシド-ポリ
エチレンオキシド-ポリエーテルポリオール。グリセリ
ンから出発。公称官能価３、分子量約６,０００ｇ／ｍ
ｏｌ。架橋剤Ａ ：ジエタノールアミン。界面活性剤Ａ ：Tegostab(登録商標) B-4690。Goldschmi
dt から市販。界面活性剤Ｂ ：Tegostab(登録商標) B-8681。Goldschmi
dt から市販。界面活性剤Ｃ ：Tegostab(登録商標) B-4113。Goldschmi
dt から市販。触媒Ａ ：Dabco(登録商標) 33-LV。ジプロピレングリコ
ール中トリエチレンジアミン３３％。Air Products か
ら市販。触媒Ｂ ：Dabco(登録商標) 8154。遅延作用ゼラチン触
媒。Air Products から市販。触媒Ｃ ：NIAX(登録商標) A-1。ビス(ジメチルアミノエ
チル)エーテル７０％およびジプロピレングリコール３
０％。OSi/Witco から市販。
【００５３】ポリオールブレンド１：該ブレンドは、ポ
リマーポリオールＡ２０ｐｂｗ、ポリエーテルポリオー
ルＡ８０ｐｂｗ、架橋剤Ａ０.９５ｐｂｗ、水２.７０ｐ
ｂｗ、界面活性剤Ａ０.５ｐｂｗ、界面活性剤Ｂ０.２ｐ
ｂｗ、触媒Ａ０.２ｐｂｗ、触媒Ｂ０.２ｐｂｗおよび触
媒Ｃ０.０８ｐｂｗの混合物を含む。イソシアネート１ ：ポリマーＭＤＩ。ＮＣＯ基含有量約
３２.５％。モノマー含有量約８３％（全質量を基
準）、該モノマー中、モノマーの全質量を基準に４,４'
-ＭＤＩ異性体約７２％、２,４'-ＭＤＩ異性体約２７
％、２,２'-ＭＤＩ異性体約１％。該イソシアネート
は、ＭＤＩの高級環状オリゴマー約１７質量％を含有す
る。
【００５４】プレポリマー１：比較用プレポリマー（即
ち、米国特許第5,877,227号に記載されている先端技
術）。ポリイソシアネート混合物は、ＮＣＯ基含有量約
２８.０％、およびプレポリマー（即ち、下記成分（i）
および（ii））の全質量を基準にモノマーＭＤＩ約７２
質量％を有する。該モノマーＭＤＩ含分中、モノマー１
００質量％を基準に４,４'-異性体約７６％、２,４'-異
性体約２４％、２,２'-異性体約０.２％。該ポリイソシ
アネート混合物を、（i）ＮＣＯ基含有量約２７％を有
し、（ａ）約２質量％未満の２,４'-ＭＤＩ異性体を有
するモノマー４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３０.８ｐｂｗ、（ｂ）約４５質量％の４,４'-ＭＤＩ
異性体、約５３質量％の２,４'-ＭＤＩ異性体および約
２質量％の２,２'-ＭＤＩ異性体を有するモノマーＭＤ
Ｉ３０.８ｐｂｗ、および （ｃ）グリセリン出発ポリプロピレンオキシド-ポリエ
チレンオキシドポリエーテルポリオール（公称官能価
３、エチレンオキシド含有量約４５％）１３.６ｐｂｗ
の反応生成物を含むセミプレポリマー、および （ii）ＮＣＯ基含有量約３１.５％およびモノマーＭＤ
Ｉ含有量約４５質量％を有するポリマーＭＤＩ２５ｐｂ
ｗ（ここで、ポリマーＭＤＩ成分のモノマー含分は、約
９４.５質量％の４,４'-ＭＤＩ異性体、約５.５質量％
の２,４'-ＭＤＩ異性体および０.１質量％未満の２,２'
-ＭＤＩ異性体からなる）を反応させることにより製造
した。
【００５５】プレポリマー２：請求項１に記載の成分
（２）に対応するプレポリマー。ポリイソシアネートプ
レポリマーは、ＮＣＯ基含有量約９.５％および２５℃
で粘度約４,０００ｍＰａ・ｓを有する。該プレポリマー
を、 （i）２質量％未満の２,４'-ＭＤＩ異性体および０.１
質量％未満の２,２'-ＭＤＩ異性体を含有する（残りは
４,４'-ＭＤＩ異性体である）モノマーＭＤＩ、および （ii）グリセリン出発ポリプロピレンオキシド-ポリエ
チレンオキシドブロックコポリエーテルポリオール（公
称官能価３、分子量約４,５００ｇ／ｍｏｌ、エチレン
オキシド含有量約７０％（プロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドとの合計質量を基準））を重合することによ
り製造した。
【００５６】ポリイソシアネートを、イソシアネート１
およびプレポリマー２から以下の手順により製造した。
これらのポリイソシアネートは、請求項に記載された本
発明の典型例である。まず、適当量のプレポリマー２を
フラスコに添加し、次いで該プレポリマーを約５０℃に
加熱した。適当量の加熱プレポリマーをイソシアネート
１に添加し、完全に混合した。該混合物を乾燥窒素下で
維持し、室温まで冷却させた。
【００５７】以下の表は、イソシアネート１およびプレ
ポリマー２の相対量、並びに本発明に従い製造した合成
ポリイソシアネート混合物のＮＣＯ含有量を示す。
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】実施例２、３および４で製造したフォーム
は、比較例１で製造したフォームと比べてより低い（即
ち、改良された）圧縮永久歪および湿潤老化圧縮永久歪
を示した。
【００６０】実施例４で製造したフォームはまた、比較
例１のフォームと同じイソシアネート成分のＮＣＯ％、
同レベルの硬度であるが、比較例１で製造したフォーム
と比べてより高い（即ち、改良された）伸びおよび引裂
き強度を示した。
【００６１】実施例２および３で製造したフォームは、
比較例１で製造したフォームと比べてより低い（即ち、
改良された）圧縮永久歪およびより高い硬度（ＩＬＤ、
ＣＦＤ ４０）に加えて、より高い（即ち、改良され
た）伸び、引裂き強度および引張強度を示した。
【００６２】実施例４のフォームと同様に、実施例３の
フォームも比較例１のフォームより低い（即ち、改良さ
れた）湿潤老化圧縮永久歪を示すが、より高いレベルの
硬度（ＩＬＤ、ＣＦＤ ４０）と改良された伸び、引裂
き強度および引張強度を示す。この結果は、より高いＮ
ＣＯ％値のイソシアネート成分で達成された。即ち、よ
り少ないイソシアネートを、同じインデックスでフォー
ムを製造するために使用した。
【００６３】本発明を説明の目的のために上で詳細に記
載したが、そのような詳細は単に説明の目的のためだけ
であり、特許請求の範囲により制限され得る場合を除い
て、本発明の意図および範囲から外れることなく当業者
は本発明中の変形をすることができると理解されるべき
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロナルド・ジバート アメリカ合衆国15021−2426ペンシルベニ ア州バーゲッツタウン、バンス・ドライブ 131番 Ｆターム(参考） 4J034 CA04 CA05 CA13 CA15 CA16 CB03 CC03 CE01 DG03 DG04 DG05 DG06 DG16 HA02 HA06 JA41 JA42 KC02 KC17 KD12 MA14 NA05 PA05 QC01

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 約１５％より多いＮＣＯ基含有量を有
    し、 （１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー
    含有量約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
    (フェニルイソシアネート)を（１）および（２）１００
    質量％を基準に約７０〜９９質量％（ここで、該モノマ
    ーは、約８質量％未満の２,２'-ジフェニルメタンジイ
    ソシアネート、約１０〜約５０質量％の２,４'-ジフェ
    ニルメタンジイソシアネートおよび約５０〜約９０質量
    ％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを含
    み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異性
    体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計
    が、モノマー含有量の１００質量％である）、および
    （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
    ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
    （２）１００質量％を基準に約１〜約３０質量％（ここ
    で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
    は（ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約
    ６０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質
    量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-
    異性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量
    ％であるジフェニルメタンジイソシアネートと（ｂ）少
    なくとも２の官能価、５００〜１０,０００の分子量お
    よび１０〜４００のＯＨ価を有し、適当な開始剤化合物
    とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
    （ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９０：１０
    で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
    ールとの反応生成物を含む）を含むポリイソシアネート
    組成物。
  2. 【請求項２】 ＮＣＯ基含有量が約２０％〜約３３％未
    満であり、 （１）ＮＣＯ基含有量約３１〜約３３％およびモノマー
    含有量約６０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
    (フェニルイソシアネート)を（１）および（２）１００
    質量％を基準に約８５〜９５質量％（ここで、該モノマ
    ーは、約２質量％未満の２,２'-ジフェニルメタンジイ
    ソシアネート、約１５〜約３５質量％の２,４'-ジフェ
    ニルメタンジイソシアネートおよび約６３〜約８５質量
    ％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを含
    み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異性
    体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計
    が、モノマー含有量の１００質量％である）、および
    （２）ＮＣＯ基含有量約５〜約１５％を有するジフェニ
    ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
    （２）１００質量％を基準に約５〜１５質量％（ここ
    で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
    は（ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約
    ６０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質
    量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-
    異性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量
    ％であるジフェニルメタンジイソシアネートと（ｂ）官
    能価約３〜約６、分子量１,０００〜６,０００およびＯ
    Ｈ価２０〜２００を有し、適当な開始剤化合物とエチレ
    ンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）
    とをＥＯ：ＰＯ質量比６０：４０〜９０：１０で反応さ
    せることにより製造されたポリエーテルポリオールとの
    反応生成物を含む）を含む請求項１に記載のポリイソシ
    アネート組成物。
  3. 【請求項３】 約１５％より多いＮＣＯ基含有量を有す
    るポリイソシアネート組成物の製造方法であって、 （Ａ）（２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジ
    フェニルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）
    および（２）１００質量％を基準に約１〜約３０質量％
    （ここで、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポ
    リマーは（ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.
    １〜約６０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９
    ９.９質量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、
    ２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計が１０
    ０質量％であるジフェニルメタンジイソシアネートと
    （ｂ）少なくとも２の官能価、５００〜１０,０００の
    分子量および１０〜４００のＯＨ価を有し、適当な開始
    剤化合物とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレン
    オキシド（ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９
    ０：１０で反応させることにより製造されたポリエーテ
    ルポリオールとの反応生成物を含む）、および（１）Ｎ
    ＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー含有量約
    ４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ(フェニ
    ルイソシアネート)を（１）および（２）１００質量％
    を基準に約７０〜９９質量％（ここで、該モノマーは、
    約８質量％未満の２,２'-ジフェニルメタンジイソシア
    ネート、約１０〜約５０質量％の２,４'-ジフェニルメ
    タンジイソシアネートおよび約５０〜約９０質量％の
    ４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを含み、ジ
    フェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異性体、２,
    ４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計が、モノ
    マー含有量の１００質量％である）を約３０〜６０℃の
    温度、周囲圧力で混合することを含む方法。
  4. 【請求項４】 常温硬化軟質成形ポリウレタンフォーム
    の製造方法であって、 （I）（Ａ）約１５％より多いＮＣＯ基含有量を有し、 （１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー
    含有量約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
    (フェニルイソシアネート)を（１）および（２）１００
    質量％を基準に約７０〜９９質量％（ここで、該モノマ
    ーは、約８質量％未満の２,２'-ジフェニルメタンジイ
    ソシアネート、約１０〜約５０質量％の２,４'-ジフェ
    ニルメタンジイソシアネートおよび約５０〜約９０質量
    ％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを含
    み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異性
    体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計
    が、モノマー含有量の１００質量％である）、および
    （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
    ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
    （２）１００質量％を基準に約１〜約３０質量％（ここ
    で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
    は（ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約
    ６０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質
    量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-
    異性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量
    ％であるジフェニルメタンジイソシアネートと（ｂ）少
    なくとも２の官能価、５００〜１０,０００の分子量お
    よび１０〜４００のＯＨ価を有し、適当な開始剤化合物
    とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
    （ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９０：１０
    で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
    ールとの反応生成物を含む）を含むポリイソシアネート
    組成物と、 （Ｂ）（１）分子量４００〜１４,０００および数平均
    官能価２〜６を有する少なくとも１種のポリエーテルポ
    リオール、および任意に（２）イソシアネート基と反応
    することができる反応性基２〜６個および分子量３２〜
    ３９９を有する１種またはそれ以上の連鎖延長剤および
    ／または架橋剤を含むイソシアネート反応性成分とを、 （Ｃ）水を含む発泡剤、および任意に（Ｄ）１種または
    それ以上の添加剤の存在下で（ここで、存在する水の総
    量は（Ｂ)(１）の全質量を基準に約１〜約１０質量％で
    あり、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および任意の（Ｄ）
    の相対量は、イソシアネートインデックスが７０〜１２
    ０となるような量である）反応させることを含む方法。
  5. 【請求項５】 （Ａ）約１５％より多いＮＣＯ基含有量
    を有し、 （１）ＮＣＯ基含有量約３０〜約３３％およびモノマー
    含有量約４０〜約９０質量％を有するポリメチレンポリ
    (フェニルイソシアネート)を（１）および（２）１００
    質量％を基準に約７０〜９９質量％（ここで、該モノマ
    ーは、約８質量％未満の２,２'-ジフェニルメタンジイ
    ソシアネート、約１０〜約５０質量％の２,４'-ジフェ
    ニルメタンジイソシアネートおよび約５０〜約９０質量
    ％の４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートを含
    み、ジフェニルメタンジイソシアネートの２,２'-異性
    体、２,４'-異性体および４,４'-異性体の質量％合計
    が、モノマー含有量の１００質量％である）、および
    （２）ＮＣＯ基含有量約２〜約２０％を有するジフェニ
    ルメタンジイソシアネートプレポリマーを（１）および
    （２）１００質量％を基準に約１〜約３０質量％（ここ
    で、該ジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
    は（ａ）約３質量％以下の２,２'-異性体、約０.１〜約
    ６０質量％の２,４'-異性体および約４０〜約９９.９質
    量％の４,４'-異性体を含み、２,２'-異性体、２,４'-
    異性体および４,４'-異性体の質量％合計が１００質量
    ％であるジフェニルメタンジイソシアネートと（ｂ）少
    なくとも２の官能価、５００〜１０,０００の分子量お
    よび１０〜４００のＯＨ価を有し、適当な開始剤化合物
    とエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド
    （ＰＯ）とをＥＯ：ＰＯ質量比５０：５０〜９０：１０
    で反応させることにより製造されたポリエーテルポリオ
    ールとの反応生成物を含む）を含むポリイソシアネート
    組成物と、 （Ｂ）（１）分子量４００〜１４,０００および数平均
    官能価２〜６を有する少なくとも１種のポリエーテルポ
    リオール、および任意に（２）イソシアネート基と反応
    することができる反応性基２〜６個および分子量３２〜
    ３９９を有する１種またはそれ以上の連鎖延長剤および
    ／または架橋剤を含むイソシアネート反応性成分との、 （Ｃ）水を含む発泡剤、および任意に（Ｄ）１種または
    それ以上の添加剤の存在下における（ここで、存在する
    水の総量は（Ｂ)(１）の全質量を基準に約１〜約１０質
    量％であり、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および任意の
    （Ｄ）の相対量は、イソシアネートインデックスが７０
    〜１２０となるような量である）反応生成物を含む常温
    硬化軟質成形フォーム。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010007072A (ja) * 2008-06-28 2010-01-14 Bayer Materialscience Ag ポリウレタンフォームの放出を低減させるための方法
JP2011515544A (ja) * 2008-03-28 2011-05-19 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２，２’−ｍｄｉベースイソシアネート混合物及びその製造と使用

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6818674B2 (en) * 2000-11-08 2004-11-16 Bridgestone Corporation Elastic member and image formation equipment
ITMI20010357A1 (it) * 2001-02-22 2002-08-22 Enichem Spa Composizioni isocianiche e loro impiego nella preparazione di espansipoliuretanici a migliorate caratteristiche fisico-meccaniche
DE50309990D1 (de) * 2002-02-22 2008-07-31 Jowat Ag Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en)
US7011767B2 (en) * 2003-01-10 2006-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Liquid pigment dispersion and curative agents
US8466207B1 (en) * 2006-03-01 2013-06-18 Sandia Corporation Method for providing a low density high strength polyurethane foam
CN101096407B (zh) * 2006-06-26 2012-06-13 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 一种透明聚氨酯弹性体组合料及其使用方法
ES2404734B2 (es) * 2011-10-05 2014-01-29 Centro Tecnológico De Grupo Copo, S.L.U. Composición química para obtención de poliuretano.
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN106281192B (zh) * 2015-05-15 2019-05-14 万华禾香板业有限责任公司 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法
JP6159036B1 (ja) * 2015-08-18 2017-07-05 三井化学株式会社 発泡ポリウレタン材料、成形品、および、発泡ポリウレタン材料の製造方法
KR101916508B1 (ko) 2016-04-07 2018-11-07 현대자동차주식회사 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 이의 성형품
EP3315524A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising whole feather
EP3315525A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising ground feather
EP3532523A1 (en) 2016-10-28 2019-09-04 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising feather
EP3543273B1 (en) 2016-11-17 2022-01-26 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic polyurethane resin for foaming and production method thereof, and molded article
EP3476913B1 (en) * 2017-10-24 2020-03-25 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH Polyurethane adhesive
WO2019125896A1 (en) * 2017-12-20 2019-06-27 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foams for comfort applications
JP7183685B2 (ja) * 2018-10-18 2022-12-06 東ソー株式会社 ポリウレタンインテグラルスキンフォーム用組成物、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム、及びその製造方法
CN112552480B (zh) * 2020-12-15 2022-07-22 无锡吉兴汽车部件有限公司 一种聚氨酯泡沫的异氰酸酯组合料及其制备方法

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE592923A (ja) * 1959-07-13
US3152162A (en) * 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3384643A (en) * 1965-02-17 1968-05-21 Upjohn Co 1-hydrocarbylsulfonyl-2, 2-dichloro (ordialkoxy)-4, 5-imidazolidine diones
US3394165A (en) * 1965-10-24 1968-07-23 Upjohn Co Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions
US3449256A (en) * 1966-01-19 1969-06-10 Upjohn Co Methylenebis(phenyl isocyanate) compositions and preparation thereof
DE1618380C3 (de) * 1967-03-08 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
GB1194050A (en) * 1967-12-12 1970-06-10 Ici Ltd Liquid Diphenylmethane Diisocyanate Compositions
GB1200432A (en) * 1968-01-25 1970-07-29 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates which contain a carbodiimideisocyanate adduct
GB1193401A (en) * 1968-05-14 1970-06-03 Ici Ltd Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US3701796A (en) * 1970-09-29 1972-10-31 Upjohn Co Storage stable methylenebis (phenyl isocyanate) compositions
US3948825A (en) * 1974-07-05 1976-04-06 Basf Wyandotte Corporation Curing agent for use in making cellular polyurethane compositions
GB1476088A (en) 1975-04-03 1977-06-10 Ici Ltd Carbodiimides
GB1483957A (en) 1975-05-19 1977-08-24 Ici Ltd Diphenylmethane diisocyanate compositions
DE2537685C2 (de) 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
US4048105A (en) 1975-12-19 1977-09-13 Mccord Corporation High density urethane foam for rim
US4055548A (en) 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
US4256849A (en) 1976-10-21 1981-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of cold setting foams which contain urethane groups prepared from a mixture of 4,4-diphenyl methane diisocyanate and 2,4-diphenyl methane diisocyanate
US4118411A (en) 1977-02-09 1978-10-03 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4115429A (en) 1977-03-18 1978-09-19 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
GB1596469A (en) 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
US4154752A (en) 1978-05-05 1979-05-15 Mobay Chemical Corporation Preparation of partially carbodiimidized methylenebis (phenyl isocyanate)
US4239856A (en) 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
DE2965737D1 (de) 1978-10-03 1983-07-28 Ici Plc Liquid polyisocyanate compositions
US4321333A (en) 1981-04-16 1982-03-23 The Upjohn Company Polyurethane prepared from polyisocyanate blend
US4332742A (en) 1981-06-22 1982-06-01 Mobay Chemical Corporation Low temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4365025A (en) 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
DE3241450A1 (de) 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
US4448904A (en) 1983-06-08 1984-05-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent
US4490301A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490300A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490302A (en) 1983-11-25 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4525490A (en) 1984-07-02 1985-06-25 Thermocell Development, Ltd. High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation
US4539156A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539158A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539157A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4603076A (en) 1985-03-04 1986-07-29 Norwood Industries, Inc. Hydrophilic foam
US4910333A (en) 1987-06-03 1990-03-20 Mobay Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4876292A (en) 1988-10-06 1989-10-24 Mobay Corporation Isocyanate reactive mixture and the use thereof in the manufacture of flexible polyurethane foams
GB8908490D0 (en) 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
AU636191B2 (en) 1990-02-01 1993-04-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions
US5246977A (en) 1990-05-04 1993-09-21 The Dow Chemical Company Microcellular polyurethane polymers prepared from isocyanate-terminated poly(oxytetramethylene) glycol prepolymers
US5240635A (en) 1992-02-06 1993-08-31 The Dow Chemical Company Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amounts of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation
GB9208396D0 (en) 1992-04-16 1992-06-03 Ici Plc Process for making flexible foams
CA2094554C (en) 1992-05-12 2001-12-25 Thirumurti Narayan Polymethylene polyphenyl polyisocyanate based prepolymers
GB9214372D0 (en) 1992-07-07 1992-08-19 Ici Plc Process for making mdi based flexible foam
CA2117741A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Rim process utilizing isocyanates based upon 2,4'-and 4,4'- diphenylmethane diisocyanate
CA2117740A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
US5350778A (en) 1993-10-28 1994-09-27 Miles Inc. Polyisocyanate based upon 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
US5389693A (en) * 1994-05-31 1995-02-14 The Dow Chemical Company Integral skin polyurethane foams and process for the preparation thereof
US5510053A (en) * 1994-12-29 1996-04-23 Basf Corporation Water-blown polyurethane sealing devices and compositions for producing same
US5698609A (en) * 1996-11-14 1997-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Energy absorbing polyurethane foams
CN1246873A (zh) * 1997-02-11 2000-03-08 亨茨曼Ici化学品有限公司 用于低密度聚氨酯泡沫塑料的异氰酸酯组合物
US6090864A (en) 1997-04-25 2000-07-18 Basf Corporation Polymeric MDI prepolymer composition and flexible foams prepared therefrom
US6130268A (en) * 1997-06-23 2000-10-10 Polyfoam Products, Inc. Two component polyurethane construction adhesive
US5877227A (en) 1997-08-11 1999-03-02 Imperial Chemical Industries Plc Low density flexible polyurethane foams

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011515544A (ja) * 2008-03-28 2011-05-19 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２，２’−ｍｄｉベースイソシアネート混合物及びその製造と使用
JP2010007072A (ja) * 2008-06-28 2010-01-14 Bayer Materialscience Ag ポリウレタンフォームの放出を低減させるための方法

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