KR100813364B1 - 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질포옴을 제조하는 방법 - Google Patents

폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질포옴을 제조하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100813364B1
KR100813364B1 KR1020010077003A KR20010077003A KR100813364B1 KR 100813364 B1 KR100813364 B1 KR 100813364B1 KR 1020010077003 A KR1020010077003 A KR 1020010077003A KR 20010077003 A KR20010077003 A KR 20010077003A KR 100813364 B1 KR100813364 B1 KR 100813364B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
diphenylmethane diisocyanate
isomer
nco group
group content
Prior art date
Application number
KR1020010077003A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020045568A (ko
Inventor
요아힘 베르너
로날드 지버르트
Original Assignee
바이엘 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 코포레이션 filed Critical 바이엘 코포레이션
Publication of KR20020045568A publication Critical patent/KR20020045568A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100813364B1 publication Critical patent/KR100813364B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 폴리이소시아네이트 조성물, 그 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법, 그 신규 폴리이소시아네이트 조성물이 폴리이소시아네이트 성분을 포함하는 상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법 및 그 방법에 의해 생산된 상온 경화 연질 성형 포옴에 관한 것이다. 본 발명의 신규 폴리이소시아네이트 조성물은 약 15%를 넘는 (바람직하게는, 약 20% 이상 약 33% 미만, 더욱 바람직하게는 약 25 내지 약 32%의) NCO기 함량에 의해 또한 (1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 99 중량% 및 (2) 약 2 내지 약 20%의 NCO기 함량을 가지며, (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트와 (b) 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%를 포함하는 것에 의해 특징지워진다.
폴리이소시아네이트 조성물

Description

폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트 조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질 포옴을 제조하는 방법{POLYISOCYANATE COMPOSITIONS AND A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF LOW-DENSITY FLEXIBLE FOAMS WITH LOW HUMID AGED COMPRESSION SETS FROM THESE POLYISOCYANATE COMPOSITIONS}
본 발명은 신규 폴리이소시아네이트 조성물, 그 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법, 그 이소시아네이트 성분이 본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물을 포함하는 상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법 및 그 방법에 의해 생산된 상온 경화 연질 성형 포옴에 관한 것이다.
디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) (즉, 폴리머 MDI 또는 PMDI)를 기재로 한 디이소시아네이트의 혼합물 및 그러한 혼합물을 기재로 한 프레폴리머는 당 업계에 알려져 있으며 기재되어 있다. MDI 및 폴리머 MDI 또는 PMDI를 기재로 한 이들 디이소시아네이트의 혼합물 및 그러한 혼합물을 기재로 한 프레폴리머의 연질 폴리우레탄 포옴의 제조 분야에서의 용도도 또한 알려져 있으며, 예를 들면 미국 특허 제4,239,856호, 4,256,849호, 4,261,852호 및 4,365,025호에 기재되어 있다.
디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)의 혼합물 및 이들 혼합물을 기재로 한 프레폴리머를 기재한 많은 특허가 허여되어 있다 (예를 들면, 미국 특허 제3,152,162호, 3,644,457호, 3,701,796호, 4,055,548호, 4,118,411호, 4,154,752호, 4,177,205호, 4,261,852호, 4,442,235호, 4,478,960호, 4,490,302호, 4,910,333호, 5,070,114호, 5,240,635호, 5,246,977호, 5,266,604호, 5,350,778호, 5,399,594호, 5,563,232호, 5,585,452호, 5,877,227호, 6,077,456호 및 6,090,864호 참조).
MDI는 카르보디이미드화를 통해 쉽게 액화될 수 있는 것으로 알려져 있다. 이 방법 중 대표적인 것은 미국 특허 제3,152,162호, 3,384,643호, 3,449,256호, 3,640,966호, 3,641,093호, 3,701,796호, 4,014,935호, 4,088,665호, 4,154,752호 및 4,177,205호에 기재된 방법이다.
일반적인 것은 아니지만, MDI는 N,N-디-(2-히드록시-프로필)아닐린 (미국 특허 제3,394,165호에 기재됨)과 반응되고 N,N'-이치환된 티오우레아 (미국 특허 제3,674,828호에 기재됨)와 함께 가열될 수 있는 것으로 알려져 있다.
MDI와 각종 히드록실 관능성 물질과의 반응은 잘 알려진 일반적인 반응이다. 예를 들어, 선행 기술은 다음과 같은 몇가지 유형의 액체 이소시아네이트를 기재하고 있다.
1) MDI와, 134 내지 700의 분자량을 가진 폴리-1,2-프로필렌 에테르 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제3,644,457호);
2) MDI와, 3개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 글리콜의 혼합물과의 반응 생성물 (미국 특허 제3,883,571호 및 4,229,347호);
3) i) MDI 30 내지 80 중량%, ii) MDI 우레토니민 함유 유도체 5 내지 25 중량%, iii) MDI와 175 미만의 분자량을 가진 디올 또는 디올의 혼합물의 반응 생성물 20 내지 50 중량% 및 iv) 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 0 내지 10 중량%의 혼합물 (미국 특허 제4,031,026호);
4) 200 내지 600의 분자량을 가진 폴리옥시에틸렌 글리콜과 MDI 65 내지 85 중량% (나머지 성분은 더 고급의 동족체임)를 함유하는 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)의 반응 생성물 (미국 특허 제4,055,548호);
5) MDI와, 240 내지 1500의 분자량 및 2.7 내지 3.3의 관능가를 가진 폴리올의 반응 생성물 (미국 특허 제4,102,833호);
6) (각종 2,4'-이성질체 함량의) MDI와 프로필렌 글리콜 또는 폴리-1,2-프로필렌 에테르 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,118,411호) 또는 폴리옥시에틸렌 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,115,429호);
7) i) MDI와, 750 내지 3000의 당량을 가진 폴리옥시프로필렌 디올 또는 트리올 50 내지 100 중량% 및 750 내지 3000의 당량을 가진 폴리옥시에틸렌 디올 또는 트리올 0 내지 50 중량%의 블렌드의 반응 생성물 50 내지 90 중량% 및 ii) 디페닐메탄 디이소시아네이트를 30 내지 65% 함유하는 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 10 내지 50 중량%의 혼합물 (미국 특허 제4,261,852호);
8) i) MDI와, 1000 이상의 분자량을 가진 폴리올 및 115 내지 300의 분자량 을 가진 폴리올의 폴리올 블렌드의 반응 생성물 및 ii) 액화된 MDI의 혼합물 (미국 특허 제4,321,333호);
9) MDI와 N-치환된 에탄올아민의 반응 생성물 (미국 특허 제4,332,742호);
10) 10 내지 20 중량%의 2,4-이성질체를 함유하는 MDI와 5500의 분자량을 가진 폴리에테르 트리올의 반응 생성물 (미국 특허 제4,448,904호);
11) MDI와, 페닐-치환된 알칸 디올과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,490,300호) 또는 트리메틸올 프로판의 모노알릴 에테르와의 반응 생성물 (미국 특허 제4,490,301호);
12) MDI와, 모노히드록실 화합물, 폴리-1,2-프로필렌 글리콜 및 저분자량 트리올의 혼합물과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,490,302호);
13) 각종 이성질체 함량의 MDI와 1,3-부탄 디올 및 프로필렌 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,539,156호), 네오펜틸 글리콜 및 프로필렌 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,539,157호) 및 1,3-부탄 디올 및 네오펜틸 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,539,158호);
14) MDI와 아민 및 트리프로필렌 글리콜과의 반응 생성물 (미국 특허 제4,883,909호);
15) MDI와 고분자량 폴리올 및 트리프로필렌 글리콜의 반응 생성물 (미국 특허 제4,442,235호 및 4,910,333호);
16) i) MDI와 30 내지 600의 당량을 가진 폴리올의 반응 생성물 및 ii) 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)의 혼합물 (미국 특허 제5,240,635호); 및
17) i) MDI와 250 내지 1500의 당량을 가진 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜의 반응 생성물 및 ii) 2,4'-이성질체 또는 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)일 수 있는 제2 이소시아네이트 30 중량% 이하의 혼합물 (미국 특허 제5,246,977호).
다른 액체 이소시아네이트 조성물은 미국 특허 제4,365,025호, 4,525,490호, 4,644,018호, 5,070,114호, 5,266,604호 및 5,430,072호에 기재되어 있다.
미국 특허 제4,365,025호의 액체 이소시아네이트는 (a) 2.0을 넘는 관능가를 가진 MDI 및 PMDI의 혼합물 및 (b) 2 내지 3개의 히드록실기 및 약 50 중량% 이상의 옥시에틸렌기를 가진 1종 이상의 폴리올로부터 제조된, NCO 당량 대 히드록실 당량의 비가 1.5:1 내지 5:1인 프레폴리머이다.
미국 특허 제5,070,114호는 2를 넘는 NCO 관능가 및 2 내지 12%의 NCO 함량을 가진 액체 이소시아네이트 함유 프레폴리머를 기재하고 있다. 이것은 (i) 2 내지 4의 공칭 관능가 및 약 500 내지 약 5,000의 평균 당량을 가진 이소시아네이트 반응성 폴리머와 (ii) 2 내지 2.3의 평균 관능가를 가지며 MDI의 2,4'-이성질체를 2 중량% 이상 함유하는 화학양론적 과량의 MDI 조성물을 반응시킴으로써 제조된다.
미국 특허 제5,266,604호는 2 내지 15 중량%의 유리 NCO기 함량을 가진 액체 폴리이소시아네이트 프레폴리머를 기재하고 있다. 이 프레폴리머는 2 내지 6의 공칭 관능가 및 500 내지 5,000의 당량을 가진 이소시아네이트-반응성 폴리머와 화학양론적 과량의 폴리이소시아네이트의 반응 생성물을 포함한다. 연질 폴리우레탄 포옴은 50 중량% 이상의 물을 포함하는 이소시아네이트-반응성 조성물과의 반응에 의해 이들 프레폴리머로부터 제조될 수 있다.
액체 이소시아네이트-말단의 프레폴리머는 또한 미국 특허 제5,399,594호에 개시되어 있다. 이것은 2 이상의 관능가에 의해 특징지워지며 2 내지 15%의 NCO 함량을 갖는다. 프레폴리머는 2 내지 6의 관능가 및 750 내지 5,000의 당량을 가진 이소시아네이트-반응성 중합체와 2 내지 2.3의 평균 관능가를 가진 화학양론적 과량의 MDI의 반응 생성물이다. 연질 포옴은 또한 이들 프레폴리머로부터 제조될 수도 있다.
두 폴리이소시아네이트의 균질 혼합물은 미국 특허 제5,430,072호에 개시되어 있다. 폴리이소시아네이트 성분 중의 하나는 2 내지 15 중량%의 NCO기 함량을 가진 프레폴리머이며, 2 내지 8의 공칭 관능가 및 500 내지 5,000의 당량을 가진 이소시아네이트-반응성 화합물과 화학양론적 과량의 MDI 조성물의 반응 생성물이다. 균질 혼합물 내의 다른 이소시아네이트는 25 중량% 이상의 NCO기 함량을 갖는다. 이러한 이소시아네이트의 균질 혼합물은 40 중량% 이상의 물을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분과의 반응에 의해 연질 폴리우레탄 포옴을 형성하는데 이용될 수 있다.
미국 특허 제5,877,227호의 폴리이소시아네이트 조성물은 과량의 이소시아네이트 기재 제제와, 2 내지 4의 공칭 관능가, 1,000 내지 8,000의 분자량 및 약 0 내지 30 중량%의 EO 함량을 가진 제1 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 글리콜 5 내지 50 중량%와의 반응 생성물인 세미-프레폴리머를 포함한다. 이소시아네이트 기재 제제는 MDI 및 PMDI의 혼합물을 포함하며, 여기서 MDI는 21 내지 35%의 2,4'-MDI, 63 내지 79%의 4,4'-MDI 및 0 내지 2%의 2,2'-MDI를 포함하며, 이소시아네이 트 기재 제제는 2.07 내지 2.12의 관능가를 갖는다. 이 폴리이소시아네이트 조성물은 이소시아네이트-반응성 성분 및 유일한 발포제로서의 물과의 반응에 의해 제조된 연질 연속 기포 폴리우레탄 포옴의 제조에 적합한 것으로 기재되어 있다.
미국 특허 제5,877,227호는 본 출원의 비교 실시예에 사용된 프레폴리머를 제조하는데 이용된 기술을 기재하고 있다. 이 프레폴리머와 현재 청구된 발명의 프레폴리머 사이의 차이는 1) 폴리올의 에틸렌 옥사이드 (EO) 함량, 즉 본 발명은 폴리올 내에 >50%의 EO를 필요로 하며, 2) 프레폴리머의 NCO기 함량 (본 발명은 <20% NCO를 필요로 함), 폴리머 MDI와의 블렌딩에 의해 이어짐 (즉, 프레폴리머의 다른 제조 방법)을 포함한다.
액체 폴리이소시아네이트 프레폴리머 조성물은 또한 미국 특허 제6,077,456호에 기재되어 있다. 이 프레폴리머는 10 내지 31%의 NCO기 함량을 가지며, 유기 폴리이소시아네이트 블렌드 및 폴리옥시알킬렌 폴리올의 반응 생성물을 포함한다. 적합한 폴리이소시아네이트 블렌드는 A) 50 내지 95 중량%의 4,4'-이성질체, 5 내지 50 중량%의 2,4'-이성질체 및 10 중량% 미만의 2,2'-이성질체를 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트; B) 2를 넘는 관능가를 갖는, 30 내지 70 중량%의 MDI (나머지 성분은 PMDI)를 포함하는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트 및 C) 임의로, 나머지 성분은 거의 순수 4,4'-MDI로 이루어진, 10 내지 35 중량%의 우레토니민-카르보디이미드 종을 포함하는 우레토니민-카르보디이미드 개질된 디이소시아네이트를 포함한다. 이 방법에 적합한 폴리옥시알킬렌 폴리올은 700 내지 10,000의 분자량 및 1.6 내지 3의 평균 관능가를 갖는 것을 포함한다.
미국 특허 제6,090,864호는 폴리머 MDI 프레폴리머 조성물 및 연질 포옴의 제조에 있어서의 그의 용도를 기재하고 있다. 이러한 프레폴리머는 (a) 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트와 (b) 약 700 이상의 평균 히드록실 당량을 가진 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하며, 25 ℃에서 400 내지 7,000 cps의 평균 점도를 갖는 것으로 특징지워진다.
연질 포옴의 제조에서, 전형적인 이소시아네이트-반응성 물질은 (1) 2,000 내지 7,000의 분자량을 가진 폴리에테르 트리올과 디에탄올아민의 혼합물 (예를 들어, 미국 특허 제4,239,856호에 기재됨); (2) 400 내지 10,000의 분자량을 가진 1차 히드록실기를 가진 폴리에테르와, 저분자량 활성 수소 함유 물질 혼합물과의 혼합물 (미국 특허 제4,256,849호); (3) 700 내지 2,000의 당량을 가진 폴리옥시프로필렌 또는 폴리(옥시프로필렌-옥시에틸렌)디올 또는 트리올 (예를 들어, 미국 특허 제4,261,852호에 기재됨); 및 (4) 물 (미국 특허 제4,365,025호 참조)을 포함한다.
연질 포옴의 제조시에 각종 저분자량 가교결합제를 사용하는 것은 잘 알려져 있다. 미국 특허 제3,067,148호는 에틸렌 디아민 및 알킬렌 옥사이드로부터 유래된 4가 화합물의 사용을 기재한다. 미국 특허 제3,948,825호는 메틸렌 디아닐린 및 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물의 사용을 기재하며, 미국 특허 제4,569,952호는 알킬렌 옥사이드 및 방향족 디아민의 부가 생성물 및 그 부가 생성물과 알칸올아민과의 혼합물의 사용을 기재한다.
일반적으로 2-메틸펜타메틸렌디아민으로서 불리우는, 예를 들어 Dytek A와 같은 아민도 또한 알려져 있으며 그것은 폴리우레탄 연질 포옴을 위한 적합한 사슬 연장제인 것으로 개시되어 있다.
MDI 및 PMDI를 기재로 한 많은 포옴 제제가 많은 용도를 위한 적절한 특성을 제공하긴 하지만, 광범위한 이소시아네이트 지수 범위에 걸쳐 양호한 가공성을 갖는 것은 일반적으로 어렵다. 또한, 자동차 좌석 및 머리받침, 및 자동차 이외의 좌석 용도를 위한 높은 인열 강도, 높은 신도 및 낮은 압축 영구 변형을 나타내는 연질 포옴을 개발하는 것이 바람직할 것이다.
비교할 만한 MDI 이성질체 조성을 가진 최신 프레폴리머에 대한 본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물의 이점은 본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물이 충분히 높은 경도를 유지하면서 개선된 (즉, 감소된) 압축 영구 변형 및 습윤 노화 압축 경화 특성, 및 개선된 (즉, 증가된) 인열 강도를 나타내는 연질 포옴을 제조하는데 이용될 수 있다는 사실을 포함한다. 저-NCO 프레폴리머와 모노머-폴리머 MDI를 블렌딩하는 개념은 청구 범위에 기재된 본 발명의 A(1) 및 A(2)의 각종 혼합 비에 의해 이들 특성을 최적화하는데 있어서의 변화를 가능하게 한다.
본 발명은 신규 폴리이소시아네이트 조성물, 그 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법, 연질 포옴 및 상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법 및 형성된 연질 포옴 및 상온 경화 연질 성형 포옴에 관한 것이다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물은 약 15%를 넘는, 바람직하게는 약 20% 이상 약 33% 미만, 가장 바람직하게는 약 25 내지 약 32%의 NCO기 함량에 의해 특징지워진다. 이 조성물은
(1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 약 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 약 10 내지 약 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 약 50 내지 약 90 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 99 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
(2) 약 2 내지 약 20%의 NCO기 함량을 가지며,
(a) 약 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 약 0.1 내지 약 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 약 40 내지 약 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트와
(b) 2 이상의 관능가, 500 내지 10,000의 분자량 및 10 내지 400의 OH가를 가지며, 적합한 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 1종 이상의 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법은 (A) (1) 약 30 내지 약 33 중량%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 99 중량%와 (2) 약 2 내지 약 20 중량%의 NCO기 함량을 가진 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%를 혼합하는 것을 포함한다. 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머는 상기한 (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트와 (b) 1종 이상의 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물이다. 성분 (1) 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)의 모노머 함량은 약 8 중량% 미만의 MDI의 2,2'-이성질체, 약 10 내지 약 50 중량%의 MDI의 2,4'-이성질체 및 약 50 내지 약 90 중량%의 MDI의 4,4'-이성질체를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계는 모노머 함량의 100 중량%이다.
본 발명은 또한 상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법에 관한 것이다. 이 방법은 (I) (A) (1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 49 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 약 99 중량% 및 (2) 약 2 내지 약 20%의 NCO기 함량을 가지며, (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트와 (b) 1종 이상의 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%를 포함하는, 약 15%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물과, (B) (1) 400 내지 14,000의 분자량, 2 내지 6의 수 평균 관능가 및 약 10 내지 약 850의 OH가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올 및, 임의로 (2) 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 2 내지 6개의 반응성 기를 함유하고 32 내지 399의 분자량을 가진, 사슬 연장하고 및(또는) 가교결합할 수 있는 저분자량 이소시아네이트-반응성 성분을 포함하는 이소시아네이트 반응성 성분을, (C) 물을 포함한 1종 이상의 발포제 및, 임의로 (D) 하나 이상의 첨가제의 존재 하에 반응시키는 것을 포함한다. 이 방법에서, 존재하는 물 의 총량은 성분 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 6 중량%이다. 적합한 (A) 폴리이소시아네이트 조성물은 상기한 바와 같다.
본 발명은 또한 상기 방법에 의해 제조되는 상온 경화 연질 성형 포옴에 관한 것이다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물은 약 15%를 넘는, 바람직하게는 약 20% 이상 약 33% 미만, 가장 바람직하게는 약 25 내지 약 32%의 NCO기 함량에 의해 특징지워진다. 이 폴리이소시아네이트 조성물은
(1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 85 내지 약 95 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
(2) 약 2 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 15%의 NCO기 함량을 가진 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 15 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물의 성분 (1)에 적합한 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)는 약 30 내지 약 33%, 바람직하게는 약 31 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 60 내지 약 90 중량%, 가장 바람직하게는 약 70 내지 약 85 중량%의 모노머 함량을 가진 것을 포함한다. 그 모노머는 약 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 약 10 내지 약 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 약 50 내지 약 90 중량%의 4,4'- 디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계는 모노머 함량의 100 중량%이다. 모노머 함량이 약 2 중량% 미만의 MDI의 2,2'-이성질체, 약 15 내지 약 35 중량%의 MDI의 2,4'-이성질체 및 약 63 내지 약 85 중량%의 MDI의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인 것이 바람직하다.
이 성분의 폴리머 MDI 함량은 약 10 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 40 중량%, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 30 중량%이다.
본원에 사용된 용어 폴리머 MDI (PMDI)는 MDI계의 고급 고리 화합물, 즉 아닐린-포름알데히드 축합 생성물의 포스겐화에 의해 유래되는 3-고리 및 고급 고리 생성물을 의미한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물에서 성분 (2)로서 사용되기에 적합한 프레폴리머는 약 2 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 15%의 NCO기 함량에 의해 특징지워진다. 이 성분은 50 내지 60 ℃ 또는 그 미만에서 액체이고 유동성이어야 한다. 이 프레폴리머는
(a) 약 3 중량% 이하, 바람직하게는 약 1 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 약 0.1 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2 중량%의 2,4'-이성질체 및 약 40 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 97 내지 약 99 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트와
(b) 2 이상, 바람직하게는 약 3 내지 약 6의 관능가, 500 내지 10,000, 바람직하게는 1,000 내지 6,000의 분자량 및 10 내지 400, 바람직하게는 20 내지 200의 OH가를 가지며, 적합한 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10, 바람직하게는 60:40 내지 90:10, 더욱 바람직하게는 약 65:35 내지 약 85:15의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 1종 이상의 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법은
(A) (1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 85 내지 약 95 중량%와
(2) 약 2 내지 약 20 중량%의 NCO기 함량을 가진 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 15 중량%를 약 30 내지 60 ℃의 온도 및 주위 압력에서 혼합하는 것을 포함한다. 프레폴리머, 즉 성분 (A)(2)와 폴리이소시아네이트 성분, 즉 (A)(1)과의 혼합 전에, 프레폴리머는 그의 점도가 실온에서 혼합하기에 너무 높다면 질소 하에 약 50 내지 60 ℃로 가열되어야 한다.
적합한 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 및 적합한 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트)는 상기한 바와 같다. 프레폴리머, 즉 상기 성분 (2)는 폴리우레탄 화학 분야에 알려진 기술 및 방법을 이용하여 이소시아네이트 및 폴리올 성분을 초기중합시킴으로써 제조된다.
본 발명은 또한 상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법에 관한 것이다. 이 방법은
(I) (A) (1) 약 30 내지 약 33%의 NCO기 함량 및 약 40 내지 약 90 중량%의 모노머 함량을 가진 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 약 70 내지 약 99 중량% 및
(2) 약 2 내지 약 20%의 NCO기 함량을 가지며, (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 (b) 1종 이상의 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 약 1 내지 약 30 중량%를 포함하는, 약 15%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물과,
(B) (1) 400 내지 14,000의 분자량, 2 내지 6의 수 평균 관능가 및 약 10 내지 약 850의 OH가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올 및, 임의로
(2) 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 2 내지 6개의 반응성 기를 함유하고 32 내지 399의 분자량을 가진, 사슬 연장하고 및(또는) 가교결합할 수 있는 저분자량 이소시아네이트-반응성 성분을 포함하는 이소시아네이트 반응성 성분을,
(C) 물을 포함한 1종 이상의 발포제 및, 임의로
(D) 하나 이상의 첨가제의 존재 하에 반응시키는 것을 포함한다.
이 방법에서, 존재하는 물의 총량은 성분 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 6 중량%이다. (A) 폴리이소시아네이트 조성물, 및 (B) 이소시아네이트-반응성 성분, (C) 발포제 및 (D) 임의의 첨가제의 총합량의 상대량은 이 방법의 이소시아네이트 지수 (NCO 지수)가 70 내지 120, 바람직하게는 80 내지 110, 가장 바람직하게는 90 내지 105가 되도록 하는 양이다.
상온 경화 연질 성형 포옴의 제조 방법 및 이 방법에 의해 형성된 포옴에서는, 다음 성분이 적합하다. 폴리이소시아네이트 조성물은 상기한 바와 같다.
이 방법에서 성분 (B)로서 사용되기에 적합한 이소시아네이트-반응성 성분은 (1) 400 내지 14,000의 분자량, 2 내지 6의 수 평균 관능가 및 약 10 내지 약 850의 OH가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올 및 (2) 이소시아네이트-반응성 기를 함유하고 사슬 연장하고 및(또는) 가교결합할 수 있는 1종 이상의 저분자량 유기 화합물을 포함한다. 이 저분자량 화합물은 일반적으로 2 내지 6개의 이소시아네이트-반응성 기를 함유하며 32 내지 399의 분자량을 갖는다.
본 발명에서 성분 (B)(1)로서 사용되기에 적합한 폴리에테르 폴리올은 예를 들면 공지되어 있으며 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 테트라히드로푸란, 스티렌 옥사이드 또는 에피클로로히드린과 같은 에폭시드를 예를 들면 BF3, KOH, 이중 금속 시아니드 또는 다른 적합한 알콕실화 촉매의 존재하에 중합시킴으로써; 또는 에폭시드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 혼합물로 또는 순차적으로 물, 알코올 또는 아민과 같은 반응성 수소 원자를 함유하는 성분에 화학적으로 첨가함으로써 얻어질 수 있는 고분자량 폴리에테르를 포함한다. 알코올 및 아민의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3- 및 1,2-프로필렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 글리세롤 등을 포함한다. 또한, 미세 분산된 또는 용해된 형 태의 고분자량 중부가물 및 중축합물 또는 중합체를 함유하는 폴리에테르도 적합하다. 그러한 폴리에테르는 상기 폴리에테르에서의 현장 중부가 반응 (예를 들면, 폴리이소시아네이트 및 아미노작용성 화합물 사이의 반응) 및 중축합 반응 (예를 들면, 포름알데히드 및 페놀 및(또는) 아민 사이의 반응)에 의해 얻어질 수 있다. 그러한 방법은 독일 공보 특허 제1,168,075호 및 1,260,142호 및 독일 공개 특허 제2,324,134호, 2,423,984호, 2,512,385호, 2,513,815호, 2,550,796호, 2,550,797호, 2,550,833호, 2,550,862호, 2,633,293호 및 2,639,254호에 기재되어 있다. 또한, 본원에 그의 설명이 참고로 인용된 미국 특허 제3,325,421호, 4,042,537호, 4,089,835호, 4,293,470호, 4,296,213호 및 4,374,209호를 참조하면 된다. 폴리에테르에서 하나 이상의 에틸렌계 불포화 모노머를 중합시킴으로써 얻어지는 소위 중합체 폴리올도 또한 유용하다. 그러한 중합체 폴리올은 예를 들면 본원에 그의 설명이 참고로 인용된 미국 특허 제3,383,351호, 3,304,273호, 3,523,093호, 3,110,685호 및 등록 번호 제28,715호 및 29,118호에 기재되어 있다. 중합체 폴리올은 베이엘 악티엔게젤샤프트, 바스프 및 유니온 카바이드로부터 시판된다. 본원에 사용된 특정 폴리에테르에 상관없이, 1차 히드록실기를 함유하는 폴리에테르를 사용하는 것이 일반적으로 바람직하다.
또한, 상기한 분자량, 관능가 및 OH가 한도에 해당하기만 한다면, 이후에 설명되는 임의의 저분자량 사슬 연장제 및 가교결합제를 고분자량 폴리에테르 폴리올 성분 (B)(1)에 대한 적합한 시동 물질로서 사용할 수가 있다. 이들 중 몇가지 예는 4,4'-디히드록시 디페닐 프로판, 수크로오스, 아닐린, 암모니아, 에탄올아민, 에틸렌 디아민, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세린 등과 같은 화합물을 포함한다. OH기를 함유하는 폴리부타디엔도 또한 적합하다.
본 발명의 (B)(1)에 대한 이들 폴리에테르 폴리올은 바람직하게는 약 2 내지 약 4의 공칭 관능가, 약 1,000 내지 약 6,000의 분자량 및 약 18 내지 약 225의 OH가를 갖는다.
성분 (B)(2)로서 사용되기에 적합한 화합물, 즉 사슬 연장 및(또는) 가교결합할 수 있는 저분자량 유기 화합물은 예를 들면 2 내지 8개의 이소시아네이트-반응성 기를 함유하며 32 내지 399의 분자량을 가진 화합물을 포함한다. 이들 화합물은 2 내지 6개의 이소시아네이트-반응성 기를 가지며 60 내지 350의 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 적합한 히드록실기 함유 사슬 연장제의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2- 및 1,3-프로필렌 디올, 1,3- 및 1,4- 및 2,3-부탄 디올, 1,6-헥산 디올, 1,10-데칸 디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌 디아민의 프로필렌 옥사이드 부가물 등을 포함한다. 일반적으로, 사슬 연장 및(또는) 가교결합제는 이소시아네이트-반응성 성분의 총 중량을 기준으로 약 0 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0 내지 약 3 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 포옴을 위한 적합한 발포제는 물을 포함한다. 일반적으로, 발포제로서 사용되는 물의 총량은 성분 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 6 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 4 중량%이다. 물 이외에 다른 발포제가 사용될 수도 있다. 다른 적합한 발포제의 예는 할로겐화 탄화수소, 저비점 용매, 예를 들면 펜탄과 같은 화합물, 및 다른 공지된 발포제를 포함한다. 물은 본 발명에서 유일한 발포제로서 바람직하게 사용된다.
발포제로서 기체 또는 액화된 이산화탄소를 사용할 수도 있다. 이산화탄소는 성분 (A) 폴리이소시아네이트 조성물 및(또는) (B) 이소시아네이트-반응성 성분에 용해되거나, 또는 혼합 단계 중에 (A) 및 (B)의 반응 혼합물에 첨가된다.
각종 첨가제 및(또는) 보조제가 제제에 포함될 수도 있다. 그러한 첨가제 및(또는) 보조제의 예로는 촉매, 표면 활성 첨가제, 예를 들면 유화제 및 포옴 안정화제, 내부 이형제, 안료, 기포 조절제, 난연제, 가소제, 염료, 충전제 및 보강제, 예를 들면 섬유 또는 플레이크 형태의 유리 또는 탄소 섬유가 있다.
본 발명에 따라서 사용되기에 적합한 촉매는 예를 들면 각종 유기 금속 화합물, 예를 들면 카르복실산의 주석 (II) 염, 카르복실산의 디알킬 주석 염, 디알킬 주석 메르캅티드, 디알킬 주석 디티오에스테르 및 아민, 예를 들면 디메틸시클로헥실아민 (즉, Polycat (등록상표) 8), 펜타메틸디에틸렌트리아민 (즉, Polycat (등록상표) 5), 비스[2-디메틸아미노에틸]에테르 (Niax A (등록상표)-1), 디메틸에탄올아민 (DMEA), 다브코 (Dabco)(등록상표) WT, 트리에틸렌디아민 (Dabco (등록상표) 33LV), 펜타메틸디프로필렌 트리아민 (Polycat (등록상표) 77), 디메틸아미노프로필아민 (DMAPA), 비스(디메틸아미노프로필아민)(Polycat (등록상표) 15) 등을 포함한다. 물론, 폴리우레탄 화학 분야의 숙련자에게 잘 알려진 임의의 촉매를 사용할 수도 있다. 본 발명에서는 촉매로서 아민을 사용하는 것이 바람직하다.
적합한 첨가제의 몇가지 예는 표면 활성 첨가제, 예를 들면 유화제 및 포옴 안정화제를 포함한다. 이들의 예로는 N-스테아릴-N',N'-비스-히드록시에틸 우레아, 올레일 폴리옥시에틸렌 아미드, 스테아릴 디에탄올 아미드, 이소스테아릴 디에탄올 아미드, 폴리옥시에틸렌 글리콜 모노올레에이트, 펜타에리트리톨/아디프산/올레산 에스테르, 올레산의 히드록시 에틸 이미다졸 유도체, N-스테아릴 프로필렌 디아민 및 카스터유 술포네이트의 또는 지방산의 나트륨염이 있다. 도데실 벤젠 술폰산 또는 디나프틸 메탄 술폰산과 같은 술폰산 및 지방산의 알칼리 금속 또는 암모늄염이 표면 활성 첨가제로서 사용될 수 있다.
적합한 포옴 안정화제는 폴리에테르 실록산을 포함한다. 이들 화합물의 구조는 일반적으로 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체가 폴리디메틸 실록산 라디칼에 부착되도록 한다. 그러한 포옴 안정화제는 미국 특허 제2,764,565호에 기재되어 있다. 본 발명에서는 약한 계면활성제를 약 0.3 내지 약 3 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2 중량% (고분자량 폴리에테르 폴리올 성분의 중량을 기준으로 함)의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 시판 계면활성제는 골드쉬미트 (Goldschmidt)로부터 판매되는 실리콘 계면활성제 B-4690 및 B-4113을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 약 70 내지 120 (바람직하게는, 80 내지 110, 가장 바람직하게는 90 내지 105)의 이소시아네이트 지수에서 통상의 가공 기술을 이용하여 성형될 수 있다. "이소시아네이트 지수" (통상적으로 "NCO 지수"로서 불리움)라는 용어는 본원에서 이소시아네이트의 당량을 이소시아네이트-반응성 수소 함유 물질의 총 당량으로 나누어 100을 곱한 것으로 정의된다. 물이 발포제의 일부 또는 전부로서 존재할 때, 존재하는 물의 양은 이소시아네이트 지수를 계산할 때에 고려된다.
본 발명에 따라서, 그 성분들은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제2,764,565호에 기재된 것과 같은 기계적 장치를 이용하여 공지된 방법에 의해 함께 반응될 수 있다. 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 가공 장치에 관한 상세한 내용은 문헌에서 찾아볼 수 있다 (Kunststoff-Handbuch, Volume VII, published by Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, pp. 121 and 205).
본 발명에 따라서, 포옴 생성물을 제조하기 위한 발포 반응은 종종 내부 주형에서 실시된다. 이 방법에서, 발포성 반응 혼합물은 알루미늄과 같은 금속 또는 에폭시드 수지와 같은 플라스틱 물질로 이루어질 수 있는 주형으로 도입된다. 반응 혼합물은 주형 내부에서 발포 반응을 일으켜 조형품을 형성한다. 주형 내에서의 발포 과정이 실시되어 그의 표면 상에 기포 구조를 갖는 제품을 형성한다. 본 발명에 따라서, 충분한 발포성 반응 혼합물을 도입하여 반응이 완결된 후에 주형이 포옴으로 채워지도록 함으로써 원하는 결과를 얻을 수 있다.
당 업계에 공지된 소위 외부 이형제, 예를 들면 실리콘 왁스 및 오일은 포옴이 주형 내부에서 실시될 때 자주 사용된다. 그 방법은 소위 내부 이형제를 사용하여, 바람직하다면 예를 들어 독일 공개 특허 제2,121,670호 및 2,307,589호에 기재된 외부 이형제와 함께 사용하여 실시될 수도 있다.
상온 경화 포옴은 영국 특허 제1,162,517호 및 독일 공개 특허 제2,153,086 호에 기재된 바와 같이 생산될 수도 있다.
물론, 포옴은 당 업계에 공지된 블록 발포 방법에 의해 또는 라미네이터 방법에 의해 생산될 수도 있다. 본 발명에 따라서 얻을 수 있는 제품은 예를 들면 가구 또는 패딩 재료로서 사용될 수 있다.
다음 실시예는 본 발명의 조성물의 제조 및 용도에 대한 상세한 내용을 더 예시한다. 상기 설명된 본 발명은 이 실시예에 의해 취지 또는 영역 면에서 제한되지 않아야 한다. 당 업계의 숙련인은 다음 준비 절차의 조건 및 과정의 알려진 변화를 이용하여 이 조성물을 제조할 수 있다는 것을 쉽게 이해할 것이다. 달리 명시하지 않으면, 모든 온도는 섭씨이고 모든 부 및 %는 각각 중량부 및 중량%이다.
실시예
다음 성분을 본 발명의 실시예에 사용하였다.
중합체 폴리올 A: 약 3의 공칭 관능가 및 약 4,800 g/mol의 분자량을 가지며 약 43 중량%의 고체를 함유하는 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN) 충전 폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드 폴리에테르 폴리올
폴리에테르 폴리올 A: 글리세린으로부터 출발하며, 3의 공칭 관능가 및 약 6,000 g/mol의 분자량에 의해 특징지워지는 폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드 폴리에테르 폴리올
가교결합제 A: 디에탄올아민
계면활성제 A: 골드쉬미트 (Goldschmidt)로부터 시판되는 테고스태브 (Tegostab)(등록상표) B-4690
계면활성제 B: 골드쉬미트로부터 시판되는 테고스태브 (Tegostab)(등록상표) B-8681
계면활성제 C: 골드쉬미트로부터 시판되는 테고스태브 (Tegostab)(등록상표) B-4113
촉매 A: 에어 프로덕츠 (Air Products)로부터 시판되는, 디프로필렌 글리콜 중의 33% 트리에틸렌 디아민인 다브코 (Dabco)(등록상표) 33-LV
촉매 B: 에어 프로덕츠로부터 시판되는, 지연 작용 겔화 촉매인 다브코 (등록상표) 8154
촉매 C: 오시/위트코 (Osi/Witco)로부터 시판되는, 70% 비스(디메틸아미노에틸)에테르 및 30% 디프로필렌 글리콜인 NIAX (등록상표) A-1
폴리올 블렌드 1: 중합체 폴리올 A: 20 pbw
폴리에테르 폴리올 A: 80 pbw
가교결합제 A: 0.95 pbw
물: 2.70 pbw
계면활성제 A: 0.5 pbw
계면활성제 B: 0.2 pbw
촉매 A: 0.2 pbw
촉매 B: 0.2 pbw
촉매 C: 0.08 pbw
의 혼합물로 이루어짐
이소시아네이트 1: NCO기 함량이 약 32.5%이며 총 중량을 기준으로 약 83%의 모노머 함량을 가지며, 그 중 모노머의 총 중량을 기준으로 약 72%가 MDI의 4,4'-이성질체이고, 약 27%가 MDI의 2,4'-이성질체이고 약 1%가 MDI의 2,2'-이성질체인 폴리머 MDI. 이 이소시아네이트는 약 17 중량%의 MDI의 고급 고리 올리고머를 함유한다.
프레폴리머 1: 비교 프레폴리머 (즉, 미국 특허 제5,877,227호에 기재된 최신의 것). NCO기 함량이 약 28.0%이며, 프레폴리머 (즉, 하기하는 바와 같은 성분 (i) 및 (ii))의 총 중량을 기준으로 약 72 중량%의 모노머 MDI를 함유하는 폴리이소시아네이트 혼합물. 이 모노머 MDI 함량 중에서, 모노머 100 중량%를 기준으로 약 76%가 4,4'-이성질체이고, 약 24%가 2,4'-이성질체이고 약 0.2%가 2,2'-이성질체이다. 이 폴리이소시아네이트 혼합물은
(i) (a) 2 중량% 미만의 MDI의 2,4'-이성질체를 가진 모노머 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 30.8 pbw,
(b) 약 45 중량%의 MDI의 4,4'-이성질체, 약 53 중량%의 MDI의 2,4'-이성질체 및 약 2 중량%의 MDI의 2,2'-이성질체를 함유하는 모노머 MDI 30.8 pbw 및
(c) 3의 공칭 관능가 및 약 45%의 에틸렌 옥사이드 함량을 가진 글리세린 개시된 폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드 폴리에테르 폴리올 13.6 pbw
의 반응 생성물을 포함하는, 약 27 중량%의 NCO기 함량을 가진 세미-프레폴리머와,
(ii) 약 31.5%의 NCO기 함량 및 약 45 중량%의 모노머 MDI 함량을 가지며, 그 모노머는 약 94.5 중량%가 MDI의 4,4'-이성질체이고, 약 5.5 중량%가 MDI의 2,4'-이성질체이고 0.1 중량% 미만이 MDI의 2,2'-이성질체인 폴리머 MDI 25 부
를 반응시킴으로써 제조된다.
프레폴리머 2: 청구항 1의 성분 (2)에 해당하는 프레폴리머. 약 9.5%의 NCO기 함량을 가지며 25 ℃에서 약 4,000 mPa.s의 점도를 가진 폴리이소시아네이트 프레폴리머. 이 프레폴리머는
(i) 2 중량% 미만의 MDI의 2,4'-이성질체 및 0.1 중량% 미만의 MDI의 2,2'-이성질체 (나머지 성분은 MDI의 4,4'-이성질체)를 함유하는 모노머 MDI와
(ii) 3의 공칭 관능가, 약 4,500 g/mol의 분자량 및 약 70 중량% (프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 총합 중량을 기준으로 함)의 에틸렌 옥사이드 함량을 가진 글리세린 개시된 폴리프로필렌옥사이드-폴리에틸렌옥사이드-블록 코폴리에테르 폴리올을 초기중합시킴으로써 제조된다.
폴리이소시아네이트는 다음 절차에 의해 이소시아네이트 1 및 프레폴리머 2로부터 제조된다. 이 폴리이소시아네이트는 청구된 발명의 대표적인 것이다.
먼저, 적절량의 프레폴리머 2를 플라스크에 넣고, 이어서 프레폴리머를 50 ℃로 가열하였다. 적절량의 가열된 프레폴리머를 이소시아네이트 1에 첨가하고 철저하게 혼합하였다. 혼합물을 건조 질소 하에 유지하여 실온으로 냉각되도록 하였다.
다음 표는 본 발명에 따라서 제조 형성된 폴리이소시아네이트 혼합물의 이소 시아네이트 1 및 프레폴리머 2의 상대량 및 NCO 함량을 나타낸다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 혼합물
폴리이소시아네이트 혼합물 1 폴리이소시아네이트 혼합물 2 폴리이소시아네이트 혼합물 3
이소시아네이트 1 (pbw) 95 90 80
프레폴리머 2 (pbw) 5 10 20
NCO 함량 % 31.4% 30.2% 28.1%
포옴 제제 및 특성 비교 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
폴리올 블렌드 1 (pbw) 100 100 100 100
폴리이소시아네이트 혼합물 1 (pbw) 48.3
폴리이소시아네이트 혼합물 2 (pbw) 50.2
폴리이소시아네이트 혼합물 3 (pbw) 54.0
프레폴리머 1 (pbw) 54.1
NCO 이소시아네이트 % 28.0% 31.4% 30.2% 28.1%
이소시아네이트 지수 100 100 100 100
성형 포옴 밀도 (㎏/㎥) 55 55 55 55
포옴 밀도 (㎏/㎥) 56.0 56.6 56.2 56.7
ILD 25% R 224 264 239 223
CFD 40% 6.7 8.8 7.8 6.7
신도 (%) 80 109 101 92
레질리언스 (%) 59 58 59 59
인열 강도 (N/m) 198 264 239 223
인장 강도 (kPa) 106 150 127 100
압축 영구 변형 (50% ct) 6.9 6.5 5.8 5.3
습윤 노화 압축 영구 변형 (50% ct)* 8.4 10 7.7 6.8
* VW 규격 PV3410/TL544
실시예 2, 3 및 4에서 제조된 포옴은 실시예 1에서 제조된 포옴과 비교하여 더 낮은 (즉, 개선된) 압축 영구 변형 및 습윤 노화 압축 영구 변형을 나타내었다.
실시예 4에서 제조된 포옴은 또한 비교 실시예 1의 포옴 1과 동일한 경도 수준 (ILD, CFD 40)에서 또한 이소시아네이트 성분의 동일한 NCO%에서, 실시예 1에서 생산된 포옴에 비해 더 높은 (즉, 개선된) 신도 및 더 높은 (즉, 개선된) 인열 강도를 나타내었다.
실시예 2 및 3에서 제조된 포옴은 비교 실시예 1에서 제조된 포옴에 비해 개 선된 (즉, 더 낮은) 압축 영구 변형 및 더 높은 경도 (ILD, CFD 40) 이외에 더 높은 (즉, 개선된) 신도, 더 높은 (즉, 개선된) 인열 강도 및 더 높은 (즉, 개선된) 인장 강도를 나타내었다.
실시예 3의 포옴은 실시예 4의 포옴과 같이 비교 실시예 1의 포옴에 비해 더 높은 경도 수준 (ILD, CFD 40)에서 개선된 신도, 인열 및 인장 강도를 갖고 더 낮은 (즉, 개선된) 습윤 노화 압축 영구 변형을 나타내었다. 이 결과는 이소시아네이트 성분의 더 높은 NCO % 값에서 달성되었고, 즉 더 적은 양의 이소시아네이트를 사용하여 동일한 지수에서 포옴을 만들었다.
본 발명이 예시의 목적으로 위에 상세히 설명되었지만, 그러한 상세한 내용은 그 목적 만을 위한 것이며 그것이 청구 범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고는 본 발명의 취지 및 영역으로부터 벗어나지 않고 그 안에서 당 업계의 숙련인에 의해 변화가 이루어질 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물은 종래의 프레폴리머에 비해 충분히 높은 경도를 유지하면서 개선된 (즉, 감소된) 압축 영구 변형 및 습윤 노화 압축 경화 특성, 및 개선된 (즉, 증가된) 인열 강도를 나타내는 연질 포옴을 제조하는데 이용될 수 있다는 이점을 갖고 있다.

Claims (26)

  1. (1) 30 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 40 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 10 내지 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 50 내지 90 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 70 내지 99 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 2 내지 20 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트와
    (b) 2 이상의 관능가, 500 내지 10,000의 분자량 및 10 내지 400의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 1 내지 30 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)
    를 포함하는, 15 중량%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, NCO기 함량이 20 중량% 이상 33 중량% 미만이며,
    (1) 31 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 60 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 2 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 15 내지 35 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 63 내지 85 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 85 내지 95 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 5 내지 15 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트와
    (b) 3 내지 6의 관능가, 1,000 내지 6,000의 분자량 및 20 내지 200의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 60:40 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 5 내지 15 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)
    를 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물.
  3. 제2항에 있어서, NCO기 함량이 25 내지 32 중량%이며,
    (1) 모노머 함량이 70 내지 85 중량%인 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 및
    (2) (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트와 (b) 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 65:35 내지 85:15의 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머
    를 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물.
  4. (A) (1) 30 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 40 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 10 내지 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 50 내지 90 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 70 내지 99 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)와,
    (2) 2 내지 20 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 2 이상의 관능가, 500 내지 10,000의 분자량 및 10 내지 400의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 1 내지 30 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를,
    30 내지 60 ℃의 온도 및 주위 압력에서 혼합하는 것을 포함하는, 15 중량%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, (A)(2) 디페닐메탄 디이소시아네이트의 상기 프레폴리머를 (A)(1) 상기 폴리이소시아네이트 성분과의 혼합 전에 질소 하에 50 내지 60 ℃로 가열하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, (A)(2) 디페닐메탄 디이소시아네이트의 상기 프레폴리머를 건조 질소 하에 가열하는 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 20 중량% 이상 33 중량% 미만의 NCO기 함량을 가지며,
    (A) (1) 31 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 60 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 2 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 15 내지 35 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 63 내지 85 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 85 내지 95 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)와,
    (2) 5 내지 15 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 3 내지 6의 관능가, 1,000 내지 6,000의 분자량 및 20 내지 200의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 60:40 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 5 내지 15 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를
    혼합하는 것을 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, NCO기 함량이 25 내지 32 중량%이며,
    (A) (2) (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 (b) 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 65:35 내지 85:15의 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머를 혼합하는 것을 포함하는 방법.
  9. (I) (A) (1) 30 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 40 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 10 내지 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 50 내지 90 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 70 내지 99 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 2 내지 20 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 2 이상의 관능가, 500 내지 10,000의 분자량 및 10 내지 400의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 1 내지 30 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함하는, 15 중량%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물과,
    (B) (1) 400 내지 14,000의 분자량 및 2 내지 6의 수 평균 관능가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분을,
    (C) 물을 포함한 발포제
    의 존재 하에 반응시키는 것을 포함하며, 존재하는 물의 총량이 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%이고, 성분 (A), (B) 및 (C)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 70 내지 120이 되도록 하는 양인, 상온 경화 성형 연질 폴리우레탄 포옴의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, (B) 상기 이소시아네이트-반응성 성분이 (2) 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 2 내지 6개의 반응성 기를 함유하고 32 내지 399의 분자량을 가진, 하나 이상의 사슬 연장제 또는 가교결합제 또는 이들의 혼합물을 더 포함하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 (A)와 (B) 성분의 반응시 성분 (D)로서 하나 이상의 첨가제가 더 존재하는 방법.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 20 중량% 이상 33 중량% 미만의 NCO기 함량을 가지며,
    (1) 31 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 60 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 2 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 15 내지 35 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 63 내지 85 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 85 내지 95 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 5 내지 15 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 3 내지 6의 관능가, 1,000 내지 6,000의 분자량 및 20 내지 200의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 60:40 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 5 내지 15 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, (A) 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 25 내지 32 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (1) 모노머 함량이 70 내지 85 중량%인 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 및
    (2) (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 (b) 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 65:35 내지 85:15의 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머를 포함하는 방법.
  14. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 상기 이소시아네이트-반응성 성분이 (1) 1,000 내지 6,000의 분자량 및 2 내지 4의 수 평균 관능가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 방법.
  15. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 물의 총량이 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 2 내지 6 중량%인 방법.
  16. 제11항에 있어서, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 80 내지 110이 되도록 하는 양인 방법.
  17. 제11항에 있어서, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 90 내지 105가 되도록 하는 양인 방법.
  18. (A) (1) 30 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 40 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 8 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 10 내지 50 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 50 내지 90 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 70 내지 99 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 2 내지 20 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 2 이상의 관능가, 500 내지 10,000의 분자량 및 10 내지 400의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 50:50 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 1 내지 30 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함하는, 15 중량%를 넘는 NCO기 함량을 가진 폴리이소시아네이트 조성물과
    (B) (1) 400 내지 14,000의 분자량 및 2 내지 6의 수 평균 관능가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분과의,
    (C) 물을 포함한 발포제
    의 존재 하의 반응 생성물을 포함하며, 존재하는 물의 총량이 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%이고, 성분 (A), (B) 및 (C)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 70 내지 120이 되도록 하는 양인, 상온 경화 성형 연질 포옴.
  19. 제18항에 있어서, (B) 상기 이소시아네이트-반응성 성분이 (2) 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 2 내지 6개의 반응성 기를 함유하고 32 내지 399의 분자량을 가진, 하나 이상의 사슬 연장제 또는 가교결합제 또는 이들의 혼합물을 더 포함하는 상온 경화 성형 연질 포옴.
  20. 제18항에 있어서, 상기 (A)와 (B) 성분의 반응시 성분 (D)로서 하나 이상의 첨가제가 더 존재하는, 상온 경화 성형 연질 포옴.
  21. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 20 중량% 이상 33 중량% 미만의 NCO기 함량을 가지며,
    (1) 31 내지 33 중량%의 NCO기 함량 및 60 내지 90 중량%의 모노머 함량을 가지며, 그 모노머가 2 중량% 미만의 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 15 내지 35 중량%의 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 63 내지 85 중량%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 포함하며, 디페닐메탄 디이소시아네이트의 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 모노머 함량의 100 중량%인, 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 85 내지 95 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준) 및
    (2) 5 내지 15 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (a) 3 중량% 이하의 2,2'-이성질체, 0.1 내지 60 중량%의 2,4'-이성질체 및 40 내지 99.9 중량%의 4,4'-이성질체를 포함하며, 2,2'-, 2,4'- 및 4,4'-이성질체의 중량%의 합계가 100 중량%인 디페닐메탄 디이소시아네이트 및
    (b) 3 내지 6의 관능가, 1,000 내지 6,000의 분자량 및 20 내지 200의 OH가를 가지며, 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 60:40 내지 90:10의 EO:PO 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머 5 내지 15 중량% (성분 (1) 및 (2)의 100 중량% 기준)를 포함하는 상온 경화 성형 연질 포옴.
  22. 제21항에 있어서, (A) 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 25 내지 32 중량%의 NCO기 함량을 가지며,
    (1) 모노머 함량이 70 내지 85 중량%인 폴리메틸렌 폴리(페닐 이소시아네이트) 및
    (2) (a) 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 (b) 개시제 화합물과 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 65:35 내지 85:15의 중량비로 반응시킴으로써 제조되는 폴리에테르 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 프레폴리머를 포함하는 상온 경화 성형 연질 포옴.
  23. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 상기 이소시아네이트-반응성 성분이 (1) 1,000 내지 6,000의 분자량 및 2 내지 4의 수 평균 관능가를 가진 1종 이상의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 상온 경화 성형 연질 포옴.
  24. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 물의 총량이 (B)(1)의 총 중량을 기준으로 2 내지 6 중량%인 상온 경화 성형 연질 포옴.
  25. 제20항에 있어서, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 80 내지 110이 되도록 하는 양인 상온 경화 성형 연질 포옴.
  26. 제20항에 있어서, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 상대량이 이소시아네이트 지수가 90 내지 105가 되도록 하는 양인 상온 경화 성형 연질 포옴.
KR1020010077003A 2000-12-07 2001-12-06 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질포옴을 제조하는 방법 KR100813364B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/732,069 US6376567B1 (en) 2000-12-07 2000-12-07 Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions
US09/732,069 2000-12-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020045568A KR20020045568A (ko) 2002-06-19
KR100813364B1 true KR100813364B1 (ko) 2008-03-12

Family

ID=24942062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010077003A KR100813364B1 (ko) 2000-12-07 2001-12-06 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질포옴을 제조하는 방법

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6376567B1 (ko)
EP (1) EP1213310B1 (ko)
JP (1) JP4166975B2 (ko)
KR (1) KR100813364B1 (ko)
CN (1) CN1240743C (ko)
AT (1) ATE297424T1 (ko)
AU (1) AU775998B2 (ko)
BR (1) BR0107005B1 (ko)
CA (1) CA2363706C (ko)
DE (1) DE60111334T2 (ko)
ES (1) ES2242698T3 (ko)
HK (1) HK1047441B (ko)
HU (1) HU227871B1 (ko)
MX (1) MXPA01012582A (ko)
PL (1) PL208537B1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6818674B2 (en) * 2000-11-08 2004-11-16 Bridgestone Corporation Elastic member and image formation equipment
ITMI20010357A1 (it) * 2001-02-22 2002-08-22 Enichem Spa Composizioni isocianiche e loro impiego nella preparazione di espansipoliuretanici a migliorate caratteristiche fisico-meccaniche
EP1338635B2 (de) * 2002-02-22 2020-10-14 Jowat AG Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en)
US7011767B2 (en) * 2003-01-10 2006-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Liquid pigment dispersion and curative agents
US8466207B1 (en) * 2006-03-01 2013-06-18 Sandia Corporation Method for providing a low density high strength polyurethane foam
CN101096407B (zh) * 2006-06-26 2012-06-13 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 一种透明聚氨酯弹性体组合料及其使用方法
AU2009228586B2 (en) * 2008-03-28 2014-02-13 Polytex Sportbelage Produktions Gmbh 2,2'-MDI-based isocyanate mixtures and the production and use thereof
DE102008030763A1 (de) * 2008-06-28 2009-12-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen eines Polyurethanschaumstoffes
ES2404734B2 (es) * 2011-10-05 2014-01-29 Centro Tecnológico De Grupo Copo, S.L.U. Composición química para obtención de poliuretano.
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN106281192B (zh) * 2015-05-15 2019-05-14 万华禾香板业有限责任公司 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法
KR102021247B1 (ko) * 2015-08-18 2019-09-11 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 발포 폴리유레테인 재료, 성형품, 및 발포 폴리유레테인 재료의 제조 방법
KR101916508B1 (ko) 2016-04-07 2018-11-07 현대자동차주식회사 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 이의 성형품
EP3532523A1 (en) 2016-10-28 2019-09-04 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising feather
EP3315524A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising whole feather
EP3315525A1 (en) 2016-10-28 2018-05-02 EU PCM Közhasznu Nonprofit Kft. Polyurethane-based building product comprising ground feather
EP3543273B1 (en) 2016-11-17 2022-01-26 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic polyurethane resin for foaming and production method thereof, and molded article
EP3476913B1 (en) 2017-10-24 2020-03-25 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH Polyurethane adhesive
ES2960371T3 (es) * 2017-12-20 2024-03-04 Dow Global Technologies Llc Espumas de poliuretano para aplicaciones de bienestar
JP7183685B2 (ja) * 2018-10-18 2022-12-06 東ソー株式会社 ポリウレタンインテグラルスキンフォーム用組成物、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム、及びその製造方法
CN112552480B (zh) * 2020-12-15 2022-07-22 无锡吉兴汽车部件有限公司 一种聚氨酯泡沫的异氰酸酯组合料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4261852A (en) * 1978-10-03 1981-04-14 Imperial Chemical Industries Limited Liquid polyisocyanate compositions
US5389693A (en) * 1994-05-31 1995-02-14 The Dow Chemical Company Integral skin polyurethane foams and process for the preparation thereof
US6133481A (en) * 1997-02-11 2000-10-17 Singh; Sachchida Nand Isocyanate compositions for low density polyurethane foam

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE592923A (ko) * 1959-07-13
US3152162A (en) * 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
US3384643A (en) * 1965-02-17 1968-05-21 Upjohn Co 1-hydrocarbylsulfonyl-2, 2-dichloro (ordialkoxy)-4, 5-imidazolidine diones
US3394165A (en) * 1965-10-24 1968-07-23 Upjohn Co Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions
US3449256A (en) * 1966-01-19 1969-06-10 Upjohn Co Methylenebis(phenyl isocyanate) compositions and preparation thereof
DE1618380C3 (de) * 1967-03-08 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
GB1194050A (en) * 1967-12-12 1970-06-10 Ici Ltd Liquid Diphenylmethane Diisocyanate Compositions
GB1200432A (en) * 1968-01-25 1970-07-29 Bayer Ag Process for the preparation of polyisocyanates which contain a carbodiimideisocyanate adduct
GB1193401A (en) * 1968-05-14 1970-06-03 Ici Ltd Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US3701796A (en) * 1970-09-29 1972-10-31 Upjohn Co Storage stable methylenebis (phenyl isocyanate) compositions
US3948825A (en) * 1974-07-05 1976-04-06 Basf Wyandotte Corporation Curing agent for use in making cellular polyurethane compositions
GB1476088A (en) 1975-04-03 1977-06-10 Ici Ltd Carbodiimides
GB1483957A (en) 1975-05-19 1977-08-24 Ici Ltd Diphenylmethane diisocyanate compositions
DE2537685C2 (de) 1975-08-23 1989-04-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten
US4048105A (en) 1975-12-19 1977-09-13 Mccord Corporation High density urethane foam for rim
US4055548A (en) 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
US4256849A (en) 1976-10-21 1981-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of cold setting foams which contain urethane groups prepared from a mixture of 4,4-diphenyl methane diisocyanate and 2,4-diphenyl methane diisocyanate
US4118411A (en) 1977-02-09 1978-10-03 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4115429A (en) 1977-03-18 1978-09-19 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
GB1596469A (en) 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
US4154752A (en) 1978-05-05 1979-05-15 Mobay Chemical Corporation Preparation of partially carbodiimidized methylenebis (phenyl isocyanate)
US4239856A (en) 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
US4321333A (en) 1981-04-16 1982-03-23 The Upjohn Company Polyurethane prepared from polyisocyanate blend
US4332742A (en) 1981-06-22 1982-06-01 Mobay Chemical Corporation Low temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
US4365025A (en) 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
DE3241450A1 (de) 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
US4448904A (en) 1983-06-08 1984-05-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent
US4490301A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490300A (en) 1983-09-30 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4490302A (en) 1983-11-25 1984-12-25 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4525490A (en) 1984-07-02 1985-06-25 Thermocell Development, Ltd. High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation
US4539156A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539158A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4539157A (en) 1984-12-14 1985-09-03 Mobay Chemical Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4603076A (en) 1985-03-04 1986-07-29 Norwood Industries, Inc. Hydrophilic foam
US4910333A (en) 1987-06-03 1990-03-20 Mobay Corporation Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions
US4876292A (en) 1988-10-06 1989-10-24 Mobay Corporation Isocyanate reactive mixture and the use thereof in the manufacture of flexible polyurethane foams
GB8908490D0 (en) 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
AU636191B2 (en) 1990-02-01 1993-04-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions
US5246977A (en) 1990-05-04 1993-09-21 The Dow Chemical Company Microcellular polyurethane polymers prepared from isocyanate-terminated poly(oxytetramethylene) glycol prepolymers
US5240635A (en) 1992-02-06 1993-08-31 The Dow Chemical Company Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amounts of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation
GB9208396D0 (en) 1992-04-16 1992-06-03 Ici Plc Process for making flexible foams
CA2094554C (en) 1992-05-12 2001-12-25 Thirumurti Narayan Polymethylene polyphenyl polyisocyanate based prepolymers
GB9214372D0 (en) 1992-07-07 1992-08-19 Ici Plc Process for making mdi based flexible foam
CA2117740A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
CA2117741A1 (en) 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Rim process utilizing isocyanates based upon 2,4'-and 4,4'- diphenylmethane diisocyanate
US5350778A (en) 1993-10-28 1994-09-27 Miles Inc. Polyisocyanate based upon 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
US5510053A (en) * 1994-12-29 1996-04-23 Basf Corporation Water-blown polyurethane sealing devices and compositions for producing same
US5698609A (en) * 1996-11-14 1997-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Energy absorbing polyurethane foams
US6090864A (en) 1997-04-25 2000-07-18 Basf Corporation Polymeric MDI prepolymer composition and flexible foams prepared therefrom
US6130268A (en) * 1997-06-23 2000-10-10 Polyfoam Products, Inc. Two component polyurethane construction adhesive
US5877227A (en) 1997-08-11 1999-03-02 Imperial Chemical Industries Plc Low density flexible polyurethane foams

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4261852A (en) * 1978-10-03 1981-04-14 Imperial Chemical Industries Limited Liquid polyisocyanate compositions
US5389693A (en) * 1994-05-31 1995-02-14 The Dow Chemical Company Integral skin polyurethane foams and process for the preparation thereof
US6133481A (en) * 1997-02-11 2000-10-17 Singh; Sachchida Nand Isocyanate compositions for low density polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0105266A2 (en) 2002-08-28
CN1363618A (zh) 2002-08-14
HU0105266D0 (en) 2002-02-28
PL208537B1 (pl) 2011-05-31
EP1213310A1 (en) 2002-06-12
MXPA01012582A (es) 2004-05-21
ES2242698T3 (es) 2005-11-16
PL351053A1 (en) 2002-06-17
JP4166975B2 (ja) 2008-10-15
EP1213310B1 (en) 2005-06-08
CA2363706A1 (en) 2002-06-07
KR20020045568A (ko) 2002-06-19
AU9341501A (en) 2002-06-13
CA2363706C (en) 2010-03-02
HK1047441B (zh) 2006-09-29
JP2002187926A (ja) 2002-07-05
ATE297424T1 (de) 2005-06-15
AU775998B2 (en) 2004-08-19
DE60111334T2 (de) 2006-05-18
DE60111334D1 (de) 2005-07-14
HK1047441A1 (en) 2003-02-21
BR0107005A (pt) 2002-10-29
CN1240743C (zh) 2006-02-08
HUP0105266A3 (en) 2008-09-29
HU227871B1 (hu) 2012-05-29
US6376567B1 (en) 2002-04-23
BR0107005B1 (pt) 2010-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100813364B1 (ko) 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 폴리이소시아네이트조성물로부터 저습윤 노화 압축 영구 변형된 저밀도 연질포옴을 제조하는 방법
US8957123B2 (en) Process for making low density high resiliency flexible polyurethane foam
KR100848190B1 (ko) 자체촉매적 특징을 갖는 폴리올 및 이로부터 제조된폴리우레탄 생성물
JP6619555B2 (ja) 粘弾性発泡体
JP6703945B2 (ja) Ｐｉｐａポリオール系の従来の軟質発泡体
JP5204754B2 (ja) ポリウレタンフォームの製造方法
CA2252206A1 (en) Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified mdi prepolymer blends and processes for the production of these foams
EP0420273A2 (en) Flexible polyurethane foams and process for preparing the same
CN115038735A (zh) 具有缓慢恢复时间的柔软的可洗涤的聚氨酯泡沫
CN108368230B (zh) 用于制造聚氨基甲酸酯泡沫的方法
KR100796478B1 (ko) 폴리우레탄 폼의 제조를 위한 실라놀 작용성 화합물
WO1995023819A1 (en) Process for producing a soft, flexible, hot molded polyurethane foam

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120227

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130228

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee