MX2007005524A - Composicion curable por polimerizacion. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una composicion curable por polimerizacion preparada al unir cantidades especificas de un compuesto fotocromico y un estabilizante de luz especifico tal como sebacato de bis(1,2,2,6-6-pentametil-4-piperidilo) con componentes monomericos que incluyen un monomero bifuncional especifico que tiene una estructura en donde se unen juntos dos grupos fenileno por un grupo especifico, tal como 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano, un monomero polimerizable polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o mas tal como trimetacrilato de trimetilolpropano y otro monomero diferente de este en una proporcion especifica. La composicion curable por polimerizacion proporciona un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocromicas tales como una velocidad de extincion rapida y una resistencia a la perforacion suficientemente alta que permite su uso en anteojos sin armazon y que tiene una estabilidad almacenamiento elevada a largo plazo.

Description

COMPOSICIÓN CURABLE POR POLIMERIZACIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición curable por polimerización la cual proporciona un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocrómicas y características de resistencia y el cual tiene una alta estabilidad al almacenamiento.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los anteojos fotocrómicos funcionan como lentes para el sol en exteriores en donde los lentes se oscurecen cambiando cuando se exponen a la luz que incluye radiación ultravioleta tal como la luz solar y se vuelven anteojos transparentes normales cuando sus lentes recuperan transparencia cuando no hay exposición. La demanda por anteojos plásticos fotocrómicos en particular está creciendo. Como uno de los métodos para fabricar lentes para anteojos de plástico que tienen fotocromismo, se conoce un método para obtener lentes fotocrómicos al disolver un compuesto fotocrómico en una composición monomérica polimerizable y polimerizarla (denominado en lo siguiente como "método inmass") . El método en el cual se proporciona fotocromía simultánea con la elaboración de un lente tiene la ventaja de que el lente plástico fotocrómico se obtiene en REF.: 182004 una sola etapa, en comparación con un método en el cual se proporciona fotocromía después de que se moldea el lente. La fotocromía se desarrolla cuando un compuesto fotocrómico absorbe energía óptica para provocar un cambio estructural reversible. En los lentes de plástico fotocrómicos que se obtiene por el método inmass, se dispersa un compuesto fotocrómico en una matriz curada, las propiedades fotocrómicas tales como densidad de desarrollo de color y velocidad de extinción inherentes al compuesto fotocrómico no se pueden desarrollar completamente en la mayor parte de los casos. Esto es debido al cambio estructural de la molécula del compuesto fotocrómico el cual está limitado de antemano debido a un espacio libre muy pequeño en la matriz anterior en comparación con la que se encuentra en solución. Esta tendencia es más notable cuando se dispersa un compuesto fotocrómico de peso molecular alto en una matriz de curado que tiene una dureza y resistencia al calor elevadas. Por ejemplo, cuando un compuesto fotocrómico que tiene un peso molecular de 300 o más se dispersa en una composición curable la cual comúnmente se utiliza como una matriz de lente de plástico, la vida media de extinción del compuesto fotocrómico se vuelve muy prolongada (la velocidad de extinción se vuelve muy baja) y la vida media de extinción del compuesto fotocrómico en la matriz curada se puede prologar 50 veces o más en comparación con la vida media de extinción del compuesto fotocrómico en la solución. Como una composición curable la cual proporciona un producto curado fotocrómico libre del problema anterior, es decir, que tenga excelentes propiedades fotocrómicas y una alta dureza y resistencia al calor, se conoce una composición curable por polimerización (también denominada como "composición de la técnica anterior" en lo siguiente) la cual comprende: (A) un monómero polimerizable que tiene una dureza Rockwell de la escala L de su homopolímero de 40 o menos, (B) un monómero polimerizable que tiene una funcionalidd de 3 o más y una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más, (C) un monómero polimerizable bifuncional que tiene una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más, y (D) un compuesto fotocrómico (véase el documento de la publicación internacional número WO 01/05854) . La composición anterior de la técnica previa es extremadamente útil como una composición de materia prima para la elaboración de lentes plásticos fotocrómicos por el método inmass. Se ha encontrado que cuando se va a utilizar un producto curado obtenido por la composición de curado en anteojos sin montura los cuales se han vuelto populares (los anteojos sin montura comprenden lentes que tienen un orificio de atornillado y miembros de brazo para asegurar los lentes respectivos en el momento de uso, ambos interconectados por bisagras atornilladas en los lentes) , los lentes se pueden fracturar a la hora de la perforación de un orificio en el lente o los lentes de una porción fija se pueden romper al aplicar una carga al miembro de brazo fijo incluso si no hay problema al momento de la perforación. De esta manera, la composición de la composición de la técnica anterior mencionada antes se estudió con el fin de encontrar el motivo por el cual disminuye la resistencia en el momento de perforación o después de la perforación (también se le puede denominar como "resistencia a la perforación" en lo siguiente) . Como un resultado, se ha encontrado que cuando la cantidad del "monómero polimerizable que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más" (también se le puede denominar en lo siguiente como "monómero polifuncional") es grande, disminuye en gran medida la resistencia de perforación del producto curado. Se considera a partir de este hecho que la cantidad de monómero polifuncional debe reducirse para mejorar la resistencia de perforación pero se ha encontrado que existe una relación de equilibrio que es difícil de obtener excelentes propiedades fotocrómicas cuando la cantidad de monómero polifuncional es demasiado pequeña. Cuando se han realizado estudios en base en este hallazgo, se ha encontrado que una composición curable fotocrómica (que también se denomina como "composición mejorada" en lo siguiente) que comprende una cantidad específica del monómero polifuncional anterior contenido en la composición curable por polimerización y una cantidad específica de un monómero polimerizable específico que tiene una estructura en donde dos grupos fenileno se unen juntos por un grupo específico como el monómero polimerizable bifuncional pueden satisfacer el requerimiento anterior, y se ha propuesto la composición (véase JP-A 2005-68192). La composición mejorada anterior proporciona un producto curado que tiene las siguientes características excelentes. Es decir, la vida media de extinción del compuesto fotocrómico en el producto curado es 30 veces o menos más prolongada en comparación con la vida media de extinción del compuesto fotocrómico en la solución y el producto curado tiene una resistencia a la tensión definida en lo siguiente de 20 Kgf o mayor. El término "vida media de extinción" como se utiliza en la presente, significa el tiempo que se necesita para reducir la absorbancia a una longitud de onda máxima a la mitad de la absorbancia en el momento de desarrollo de color cuando se detiene la exposición después de que el compuesto fotocrómico desarrolla color por exposición y es un valor de índice para la velocidad de extinción en cual es una de las propiedades fotocrómicas más importantes. El hecho de que la vida media de extinción del compuesto fotocrómico contenido en la matriz sea más grande 30 veces o menos, preferiblemente 10 veces o menos, de manera más preferible 7 veces o menos, de manera particularmente preferible 5 veces o menos en comparación con la vida media de extinción del compuesto fotocrómico en la solución significa que el compuesto fotocrómico tiene excelentes propiedades fotocrómicas. Aunque el solvente para la solución de compuesto fotocrómico anterior no se limita particularmente se utiliza como un solvente estándar etilenglicoldimetiléter . El valor absoluto de la vida media de extinción del producto curado es de 4 minutos o menos, preferiblemente 2 minutos o menos . La resistencia a la tensión es un índice de la resistencia a la perforación. Significa la resistencia a la tensión que se obtiene por una prueba de tensión en la cual se perforan orificios de 2 mm de diámetro en una muestra de prueba similar a disco de 1 a 5 mm de espesor que puede estar curvada y que tiene un área de superficie principal de 10 a 40 cm2 con dos puntos existentes en una línea recta que pasa a través del centro de gravedad o cerca del centro de gravedad de la muestra de prueba y que cruza la muestra de prueba y 4 mm hacia adentro desde los dos puntos de intersección entre la línea recta y la periferia de un sustrato como los centros de los mismos, y se insertan dos varillas de acero inoxidable de 1.6 mm de diámetro dentro de los dos orificios que se obtienen y se fijan a mandriles superior e inferior del aparato para medir la tensión, respectivamente y se jalan a una velocidad de 5 mm/min. La prueba de resistencia a la tensión definida en lo anterior, la destrucción de la muestra de prueba habitualmente se produce cerca de los orificios perforados y la resistencia a la tensión de lo que generalmente se utiliza como un lente para anteojos rara vez es afectada por la forma de una matriz. Dado que la forma y el tamaño de los lentes de anteojos antes y después de ser procesados en una forma de uso habituales están dentro de los intervalos de la muestra de prueba anterior, la prueba de tensión anterior se vuelve un índice de la resistencia a la perforación de un lente de anteojo tal y como está. La resistencia a la tensión anterior se utiliza como un índice para la resistencia a la perforación de un lente de anteojo, y se prefiere que se perforen uno o dos orificios en la misma posición o casi en la misma cuando que cuando se une un armazón sin aros (es decir, un miembro de brazo conectado a una bisagra) al lente de anteojo procesado en forma de uso actual para llevar a cabo la prueba de tensión. La resistencia a la tensión de un lente de anteojo el cual se puede utilizar en anteojos sin armazón es de 20 Kgf o mayor. Cuando la resistencia a la tensión es de 20 Kgf o mayor, significa que se obtienen buenos resultados a partir del uso monitoreado del lente para anteojos en anteojos sin armazón y no se produce una fractura grande (una longitud de 0.4 mm o menos) al perforar un orificio de 2 mm de diámetro en cualquier posición de una matriz a una velocidad de 2100 rpm (una velocidad de un orificio/segundo o menos como un estándar) . La composición mejorada proporciona un producto curado el cual puede ser utilizado ventajosamente como un lente plástico fotocrómico para uso en anteojos sin armazón. Cuando se han hecho estudios adicionales en esta composición, se ha encontrado que la composición tiene un problema con estabilidad de almacenamiento. Aunque el monómero polimerizable mismo utilizado en la composición mejorada anterior no se deteriora incluso después de mantenerse a una temperatura baja (10°C o menos) durante 1 año, cuando se mezcla con un compuesto fotocrómico (material colorante) y se mantiene, la composición se amarillea debido al deterioro del material colorante. Cuando se fabrica un lente fotocrómico a partir de la composición amarilleada, el lente que se obtiene está coloreado sin que exista iluminación.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición la cual mejora la estabilidad de almacenamiento de la composición mejorada anterior y puede presentar excelentes características de la composición mejorada sin el deterioro de su calidad incluso cuando se mantiene por un tiempo prolongado. Los inventores de la presente invención han llevado a cabo estudios intensos para conseguir el objetivo anterior y han encontrado que el objetivo anterior se puede obtener al combinar un estabilizante de luz específico con una composición monomérica polimerizable en una relación específica. La presente invención se ha llevado a cabo en base en este hallazgo. Es decir, la presente invención es una composición curable por polimerización que comprende: (I) 100 partes en masa de una composición monomérica polimerizable que consiste de: (1-1) 10 a 80% en masa de un monómero polimerizable bifuncional representado por la siguiente fórmula (1), (1-2) 1 a 15% en masa de un monómero polimerizable polifuncional representado por la siguiente fórmula (2) y (1-3) 5 a 89% en masa de un monómero polimerizable diferente de (1-1) y (1-2); (II) 0.001 a 5 partes en masa de un compuesto fotocrómico; y (III) 0.001 a 0.5 partes en masa de un estabilizante de luz el cual es un compuesto que tiene una estructura principal de 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo, de manera particularmente preferible un compuesto representado por la siguiente fórmula (3) (1) en donde R1 y R2 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 2 átomos de carbono, -X- es -0-, -S-, -S(=0)2-, -C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- o -C(CH2)2- y m y n son cada uno independientemente un número entero el cual satisface (m + n) en donde R5 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, -R6- es -CH2CH20- -CH2CH (CH3) 0- o -C(=0)CH2CH2CH2CH2CH20-, R7 es un residuo orgánico tetravalente o hexavalente, a es un número entero de 0 a 3 y b es un número entero de 3 a 6. en donde R y R son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y n es un número entero de 5 a 12.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición curable por polimerización de la presente invención comprende una composición monomérica polimerizable específica (que se puede denominar como la "composición monomérica" en lo siguiente) (I) un compuesto fotocrómico, (II) y un estabilizante de luz específico (III) . Mediante el uso de la composición (I) monomérica específica anterior como un componente monomérico polimerizable, el producto curado obtenido tiene una resistencia de perforación alta y excelentes propiedades fotocrómicas. Se proporciona primero una descripción de la composición (I) de monómero polimerizable anterior. La composición (I) monomérica utilizada en la presente invención consiste de los siguientes componentes (I-1), (1-2) y (1-3) (la cantidad total de estos componentes es 100% en masa) . (1-1) un componente monomérico polimerizable bifuncional (el cual también se puede denominar como "monómero bifuncional específico" en lo siguiente) representado por la fórmula anterior (1) (1-2) un componente monomérico polimerizable polifuncional representado por la fórmula (2) anterior (también se puede denominar como "monómero polifuncional específico" en lo siguiente) . (1-3) un monómero polimerizable diferente de (1-1) y (1-2) (también se puede denominar como "otro monómero" en lo siguiente) . En las fórmulas anteriores (1) y (2), R1, R2 y R5 sin cada uno independientemente un átomo de halógeno o un grupo metilo, y R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, es decir, un grupo metilo o un grupo etilo. -X-es -O-, -S-, -S(=0)2-, -C(=0)-C-, -CH2-, -CH=CH- o -C(CH3)2- y -R6- es -CH2CH20-, -CH2CH (CH3 ) 0- o -C (=0) CH2CH2CH2CH2CH2?- . R7 es un residuo orgánico trivalente a hexavalente, de manera preferible trivalente a un grupo hidrocarburo hexavalente, el más preferible es un grupo hidrocarburo trivalente. Un ejemplo preferido de R7 es (-CH2) 3C-CH2c+? (c es un número entero de 1 a 3) . Las estructuras ejemplares del grupo se muestran a continuación .

Además , m y n son cada uno independientemente un número entero el cual satisface (m + n) = 2 a 30 y a y b son un número entero de 0 a 3 y un número entero de 3 a 6 , respectivamente . De los monómeros bifuncionales específicos que constituyen el componente anterior (1-1) , un monómero bifuncional de la fórmula (1) anterior en el cual (m + n) es menor que 8 corresponde al componente (C) en la composición de la técnica anterior descrito en el documento de la publicación internacional número WO 01/05854, es decir, un monómero polimerizable incluido en los monómeros polimerizables bifuncionales que tienen una dureza Rockwell en la escala L de sus homopolímeros de 60 o más. Un monómero bifuncional de la fórmula (1) anterior en la cual (m + n) es 8 o más corresponde al componente (A) de la composición de la técnica anterior, es decir, un monómero polimerizable que tiene una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 40 o menos. El término "dureza Rockwell en la escala L" como se utiliza en la presente, es un valor determinado en base en JIS K7202, específicamente un valor que se obtiene en base en la ecuación (130 - 500h) a partir de una diferencia h (unidad :mm) en la profundidad de penetración de un penetrador entre el momento en que se aplica una carga estándar de 10 Kgf a la superficie de una muestra de prueba curada mediante el uso de una esfera de acero que tiene un diámetro de 6.350 mm como diámetro, y en momento en que la carga estándar regresa después de que se aplica una carga de prueba de 60 Kgf a la superficie de la muestra de prueba. Los ejemplos ilustrativos del monómero bifuncional específico como el componente (1-1) el cual se adquiere fácilmente y puede ser utilizado ventajosamente incluye 2,2-bis [ (4-metacriloiloxipolietoxi) fenil] propano (el valor promedio de (m + n) es 2), el mismo que el anterior (el valor promedio de (m + n) es 2.6), el mismo que el anterior (el valor promedio de (m + n) es 4), el mismo que el anterior (el valor promedio de (m + n) es 10) , el mismo que el anterior (el valor promedio de (m + n) es 30), 2,2-bis[4- (acriloiloxipolietoxi) fenil] propano (el valor promedio de (m + n) es 4), 2 , 2-bis [4- (acriloiloxipolipropoxi) feniljpropano (el valor promedio de (m + n) es 4) , el mismo que el anterior (el valor promedio de (m + n) es 10), bis [4- (metacriloiloxipolietoxi) feniljmetano (el valor promedio de (m + n) es 4), y bis [4- (metacriloiloxipolietoxi) fenil] sulfona (el valor promedio de (m + n) es 4) . Se pueden utilizar solos o combinados de dos o más . El contenido del componente (1-1) en la composición monomérica (I) debe ser 10 a 80% en masa en base en la masa total de todos los componentes monoméricos contenidos en la composición (I) . Cuando el contenido del componente es menor que 10% en masa, no se obtiene la resistencia o tenacidad requerida para anteojos sin armazón. Cuando el contenido es mayor de 80% en masa la viscosidad de la composición que se obtiene se vuelve demasiado elevada, lo que vuelve difícil manejarla y la estructura del producto curado que se obtiene se vuelve demasiado rígida por lo que limita el movimiento molecular del compuesto fotocrómico volviendo imposible obtener propiedades fotocrómicas satisfactorias (una vida media de extinción prolongada) . Por estas razones, el contenido del componente (1-1) preferiblemente es 20 a 60% en masa en base en la norma anterior. El componente (1-2) el cual es un monómero polifuncional representado por la fórmula (2) anterior corresponde al componente (B) de la composición de la técnica anterior descrita en el documento de la publicación internacional número WO01/05854, es decir, un monómero polimerizable que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más. Mediante la utilización del monómero polimerizable se puede obtener un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocrómicas tipificadas por una vida media de extinción. Los ejemplos del monómero polifuncional específico anterior los cuales se adquieren con facilidad y pueden ser utilizados ventajosamente incluyen trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de tetrametilolmetano, triacrilato de tetrametilolmetano, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de tetrametilolmetano, tetraacrilato de tetrametilolmetano, trimetacrilato de trimetilolpropano trietilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano trietilenglicol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, tetrametacrilato de pentaeritritol etoxilado, trimetacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano modificado con caprolactama, tetrametacrilato de ditridimetilolpropano modificado con caprolactama y hexaacrilato de dipentaeritritol modificado con caprolactama. Se pueden utilizar solos o en combinación de dos o más. El contenido del monómero polifuncional específico como el componente (1-2) en la composición de la presente invención es 1 a 15% en masa, de manera preferible 3 a 10% en masa en base en la masa total de todos los componentes monoméricos contenidos en la composición (I) monomérica. Cuando el contenido del componente (1-2) es menor que 1% en masa no se obtienen propiedades fotocrómicas satisfactorias y cuando el contenido es mayor de 15% en masa, no se obtiene la resistencia (tenacidad) requerida para anteojos sin montura. El contenido preferido del componente (1-2) depende del contenido del monómero bifuncional específico como el componente (1-1) . Se prefiere que cuando el contenido del componente (1-1) sea menor de 40% en masa, el contenido del componente (1-2) debe ser de 1 a 10% en masa y cuando el contenido del componente (1-1) es 40% en masa o más, el contenido del compuesto (1-2) debe ser de 3 a 15% en masa. De esta manera se puede obtener un producto curado que tiene un buen equilibrio entre propiedades fotocrómicas y resistencia. La composición (I) monomérica utilizada en la composición curable por polimerización de la presente invención comprende un componente monomérico polimerizable diferente de los componentes anteriores (1-1) y (1-2) (también se puede denominar como "otro monómero" en lo siguiente) en una cantidad de 5 a 89% en masa. El "otro monómero" preferiblemente es un monómero diferente de los monómeros polimerizables (monómeros polimerizables polifuncionales) que tiene una funcionalidad de 3 ó más y una dureza Rockwell en la escala L de 60 o más. Se pueden utilizar preferiblemente los siguientes monómeros enumerados como componentes (A) y (C) (excluyendo al monómero bifuncional específico) utilizado en la composición curable (composición de la técnica anterior) descrita en el documento anterior WO01/05854. Los ejemplos preferidos de monómero como el componente (1-3) que corresponde al componente (A) incluyen metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 526, metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 360, metacrilato de metiléterpolietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 475, metacrilato de metiléterpolietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 1000, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 375, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 430, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, etilenglicolglicidiléter, propilenglicolglicidiléter, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de nonaetilenglicol, polietilenglicolaliléter que tiene un peso molecular promedio de 200, polietilenglicolaliléter que tiene un peso molecular promedio de 1500, metoxipolietilenglicolaliléter que tiene un peso molecular promedio de 350, metoxipolietilenglicolaliléter que tiene un peso molecular promedio de 550, metoxipolietilenglicolaliléter que tiene un peso molecular promedio de 1500 y metoxipolietilenglicolpolipropilenglicol-aliléter que tiene un peso molecular promedio de 620. Los ejemplos del componente (1-3) que corresponden al componente (C) incluyen dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de nonapropilenglicol, dimetacrilato de etilenglicolbisglicidilo, dimetacrilato de 1 , 4-butilenglicol , dimetacrilato de 1, 9-nonilenglicol y dimetacrilato de neopentilenglicol . Además, los ejemplos del monómero polimerizables diferentes del componente (A) y el componente (C) como el "otro monómero" incluye compuestos polialilo tal como ftalato de dialilo, isoftalato de dialilo y tartrato de dialilo; compuestos de éster acrílico y compuestos de éster metacrílico tales como acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo y metacrilato de bencilo; y compuestos vinilo tales como estireno, cloroestireno, metilestireno, vinilnaftaleno, dímero de a-metilestireno, bromoestireno y divinilbenceno. Además, se pueden utilizar ventajosamente los oligómeros de poliuretano polimerizables desde bifuncionales hasta hexafuncionales y los oligómeros de poliéster polimerizables desde bifuncionales hasta hexafuncionales. Los oligómeros de poliuretano polimerizables desde bifuncionales hasta hexafuncionales se obtienen al agregar ácido hidroxiacrílico o ácido hidroximetacrílico al grupo isocianato restante en una estructura principal de poliuretano sintetizada a partir de un diisocianato y un poliol. Los ejemplos de diisocianato incluyen diisocianato de tolueno, diisocianato de 4 , 4-difenilmetano, diisocianato de xilileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, metilenbis (4-ciclohexilisocianato) y diisocianato de trimetilhexametileno . Los ejemplos del poliol incluyen polipropilen óxido diol, copolietileno óxido-propileno óxido diol, politetrametileno oxido diol, bisfenol A etoxilado, bisfenol S etoxilado espiroglicol, diol modificado con caprolactama, diol carbonato, diol poliéster, dietilenglicol, trietilenglicol, 1, 6-hexanodiol, trimetilolpropano, trimetilolpropano etoxilado y pentaeritritol. Los oligómeros de poliéster polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales se obtienen por condensación de ácido acrílico o ácido metacrílico al grupo hidroxilo remanente en una estructura principal de poliéster sintetizada a partir de un poliol y un ácido polibásico. Los ejemplos del poliol incluyen los mismos polioles enumerados para los oligómeros de poliuretano polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales anteriores y los ejemplos del ácido polibásico incluyen anhídrido ftálico, ácido adípico y ácido trimelítico. La composición curable por polimerización de la presente invención comprende un compuesto fotocrómico como el componente (II) . Como el compuesto fotocrómico se puede utilizar un compuesto fotocrómico conocido tal como un compuesto de cromeno, un compuesto de fulgimida o un compuesto de espirooxazina sin limitaciones. Cuando se utiliza un compuesto fotocrómico de peso molecular alto que tiene un peso molecular de 200 o mayor, particularmente de 500 o mayor, es notable el efecto de la presente invención, especialmente el efecto que se obtiene del producto curado que presenta excelentes propiedades fotocrómicas . Por lo tanto, se utiliza preferiblemente un compuesto fotocrómico que tiene un peso molecular alto como se indica en lo anterior. De estos compuestos fotocrómicos se prefieren particularmente los compuestos de cromeno debido a que tienen una fotocromía superior en comparación con otros compuestos y son superiores en densidad de desarrollo de color y velocidad de extinción. De los compuestos de cromeno anteriores, se prefieren particularmente los compuestos de indeno naftopirano representados por la siguiente fórmula (4), los compuestos de naftopirano representados por la siguiente fórmula (5) y los compuestos de naftopirano representados por la siguiente fórmula (6) . en donde R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18 y R19 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralcoxi, un grupo aminosustituido, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo aralquilo, un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente o un compuesto cíclico sustituido con nitrógeno tal como morfolino, piperidino o piperazino, R y R se pueden unir juntos para formar un cicloalquilo el cual puede tener un sustituyente, y A1 y A2 son cada uno independientemente un hidrógeno o un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente. en donde R20, R21, R22, R23 , R24 y R25 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralcoxi, un grupo amino sustituido, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo aralquilo, un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente o un compuesto cíclico sustituido con nitrógeno tal como morfolino, piperidino o piperazino y A3 y A4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente. en donde son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralcoxi, un grupo amino sustituido, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo aralquilo, un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente o un compuesto cíclico sustituido con nitrógeno tal como morfolino, piperidino o piperazino y A5 y A6 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo arilo el cual puede tener un sustituyente. Los ejemplos ilustrativos del compuesto fotocrómico los cuales se pueden utilizar ventajosamente en la presente invención incluyen los siguientes compuestos. Aunque se pueden utilizar solos, se utilizan combinados con uno o dos compuestos fotocrómicos adicionales (que incluyen los siguientes compuestos y otros compuestos fotocrómicos) en la mayor parte de los casos con el fin de ajustar el color desarrollado. peso molecular de 376 peso molecular de 515 peso molecular de 522 peso molecular de 547 peso molecular de 561 peso molecular peso molecular de 673 peso molecular de 7 peso molecu peso molecular de 827 De los compuestos representados por las fórmulas anteriores (4), (5) y (6), son particularmente útiles los compuestos de fórmula (4) en la cual por lo menos uno de A1 y A2 es un grupo arilo sustituido por un grupo dialquilamino, los compuestos de fórmula (5) los cuales por lo menos uno de A3 y A4 es un grupo arilo sustituido por un grupo dialquilamino y los compuestos de fórmula (6) en los cuales por lo menos uno de A5 y A6 es un grupo arilo sustituido por un grupo dialquilamino, dado que tienen un efecto grande de supresión del deterioro por un estabilizante de luz representado por la fórmula anterior (3) . La cantidad del compuesto fotocrómico en la composición curable por polimerización de la presente invención debe ser de 0.001 a 5 partes en masa en base en 100 partes en masa de la composición (I) de monómero polimerizable anterior. Cuando la cantidad del compuesto fotocrómico es menor de 0.001 partes en masa en base en el estándar anterior, no se obtiene una densidad de desarrollo de color suficientemente alta y cuando la cantidad es mayor de 5 partes en masa, es difícil dispersar uniformemente el compuesto fotocrómico. Desde los puntos de vista de densidad de desarrollo de color y dispersabilidad uniforme, la cantidad del compuesto fotocrómico preferiblemente es de 0.01 a 2 partes en masa en base en la norma anterior. La composición curable por polimerización de la presente invención comprende un estabilizante de luz el cual es un compuesto que tiene una estructura principal de 2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo como el componente (III). Cuando la composición curable por polimerización comprende al componente (III) mejoras o estabilidad al almacenamiento, el compuesto fotocrómico no se deteriora después de que se mantiene por un tiempo prolongado, puede presentar excelentes características inherentes a la composición mejorada. Cuando se utiliza como el estabilizante de luz un compuesto diferente de los compuestos anteriores, es difícil obtener un efecto estabilizante satisfactorio. Los ejemplos preferidos de estabilizantes de luz incluyen: sebacato de bis (2, 2,6,6-tetrametil-4-piridilo) , sebacato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piridilo, sebacato de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piridilo) , l-[2-{3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propioniloxi} etil] -4- {3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxi}-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-benzoiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina, sebacato de ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidil)metilo, metacrilato de 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidinilo y un poli [ { 6- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) amino-1 , 3 , 5-triazin-2 ,4-diil}{2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) imino} ] . De estos, se prefiere particularmente un estabilizante de luz el cual es un compuesto representado por la fórmula (3) anterior debido a que se adquiere con facilidad, tiene un efecto grande y puede manejarse con facilidad. Los ejemplos típicos del compuesto incluyen sebacato de bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidinilo) , sebacato de bis (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidilo) y sebacato de bis (l-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametil-4-piperidilo) . La cantidad del componente (III) en la composición curable de la presente invención debe ser de 0.001 a 0.5 partes en masa en base en 100 partes en masa de la composición (I) de monómero polimerizable. Cuando la cantidad del componente (III) es menor de 0.001 partes en masa en base en la norma anterior, no se obtiene el efecto satisfactorio de evitar el deterioro del material colorante y cuando la cantidad es mayor de 0.5 partes en masa el estabilizante de luz en si mismo se tiñe y por lo tanto el producto curado que se obtenga puede presentar color. La cantidad de estabilizante de luz preferiblemente es de 0.005 a 0.3 partes en masa en base en el estándar anterior para obtener el efecto de la presente invención y el efecto satisfactorio del estabilizante de luz. Se pueden agregar diversos aditivos a la composición curable por polimerización de la presente invención con el fin de mejorar la durabilidad, la velocidad de desarrollo de color y la velocidad de extinción del compuesto fotocrómico y la susceptibilidad a moldeado en la medida en que el efecto de la presente invención no sea afectado de manera adversa. Los aditivos los cuales pueden ser utilizados ventajosamente incluyen un tensioactivo, antioxidante, eliminador de radicales, sustancia absorbente de luz ultravioleta, agente de liberación, inhibidor de coloración, agente antiestático, tinte fluorescente, tinte, pigmento, perfume y un agente de acoplamiento de silano para mejorar la adhesión de un recubrimiento duro.

El tensioactivo anterior puede ser no iónico, aniónico o catiónico. Los antioxidantes de fenol impedido, los eliminadores de radical fenólico, los antioxidantes basados en azufre, los compuestos basados en benzotriazol y los compuestos basados en benzofenona se utilizan preferiblemente como el antioxidante, el eliminador de radicales y la sustancia que absorbe luz ultravioleta. Los compuestos basados en silicona se utilizan como el agente de liberación. Los ejemplos del agente de acoplamiento de silano incluyen ?-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano, ?-metacriloiloxipropiltrietoxisilano, ?-metacriloiloxi-propilmdetildimetoxisilano, ?-aminopropiltrimetiloxisilano y ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano . Las cantidades del tensioactivo y el agente de acoplamiento de silano son preferiblemente, cada uno de 0 a 20 partes en masa en base en 100 partes en masa del total de todos los monómeros polimerizables. Las cantidades del antioxidante, eliminador de radicales, sustancia que absorbe luz ultravioleta, agente de liberación, inhibidor de coloración, agente antiestático, colorante fluorescente, pigmento y perfume son cada uno preferiblemente 0 a 2 partes en masa en base en 100 partes en masa del total de todos los monómeros polimerizables. El método de fabricación de un producto curado mediante el curado de la composición curable por polimerización anterior no se limita particularmente. Después de que las cantidades predeterminadas de los compuestos anteriores se mezclan adecuadamente juntas para preparar la composición curable por polimerización de la presente invención, la composición curable por polimerización se puede curar por termopolimerización y/o fotopolimerización. Se puede utilizar según se requiera un iniciador de termopolimerización y/o un iniciador de fotopolimerización. Los ejemplos de iniciador por termopolimerización incluyen peróxido de diacilo tales como peróxido de isobutirilo (temperatura de vida media de 10 horas: 33°C) , peróxido de 2 , 4-diclorobenzoilo (54°C), peróxido de o-clorobenzoilo (54°C) , peróxido de bis-3 , 5 , 5-trimetilhexanoilo (60°C) , peróxido de lauroilo (61°C) , peróxido de benzoilo (72°C) y peróxido de p-clorobenzoilo (75°C) ; peroxiésteres tal como peroxineodecanoato de 2 , 4 , 4-trimetilpentilo (41°C) , peroxineodecanoato de a-cumilo (38°C) , peroxineodecanoato de terbutilo (47°C), peroxineodecanoato de de terbutilo (54°C) , peroxipivalato de terbutilo (56°C) , peroxi-2-etilhexanoato de 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo (64°C), hexanoato de terametilperoxi-2-etilo (70°C) , hexanoato de terbutilperoxi-2-etilo (74°C) , peroxiisobutirato de terbutilo (78°C) , peroxihexahidrotereftalato de diterbutilo (83°C) , peroxi-3 , 5, 5-trimetilhexanoato de terbutilo (100°C), peroxiacetato de terbutilo (103°C) y peroxibenzoato de terbutilo (105°C) ; peroxicarbonatos tales como peroxidicarbonato de di-3-metoxibutilo (43°C) , peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo (44°C) , peroxidicarbonato de bis (4-terbutilciclohexilo) (44°C) , peroxidicarbonato de diisopropilo (45°C) , peroxiisopropilcarbonato de terbutilo (97°C), 1,6-bis (terbutilperoxicarboniloxi) hexano (97°C) y dietilenglicol bis (peroxicarbonato de terbutilo) (97°C) ; peróxidos de dialquilo tales como peróxido de dicumilo (117°C) ; peroxicetales tales como 1, l-diterbutilperoxi-3 , 3 , 5-trimetilciclohexano (95°C) , 1, 1-diterbutilperoxiciclohexano (97°C), 2, 2-di (terbutilperoxi) butano (102°C), éster n-butílico del ácido 4 , 4-diterbutilperoxivaléfico (110°C) y 2 , 2-bis (4 , 4-diterbutilperoxiciclohexil) propano (92°C) ; peróxidos de cetona tal como peróxido de metiletilcetona (105°C) y compuestos azo tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo (64°C), 2 , 2 ' -azobis (2 , 4-dimetilvaleronitrilo) (52°C) y 2 , 2 ' -azobis (2-metilbutironitrilo) (67°C) . Pueden ser utilizados solos o combinados. Se prefiere utilizar una combinación de un iniciador de termopolimerización que tenga una temperatura de vida media de 10 horas inferior a 50°C y un iniciador por termopolimerización que tenga una temperatura de vida media de 10 horas de 50°C o superior debido a que el grado de polimerización se puede incrementar y se puede obtener un lente que tenga excelentes propiedades fotocrómicas y una dureza y resistencia (tenacidad) elevada. Se prefiere adicionalmente utilizar una combinación de un peroxiéster que tenga una temperatura de vida media de 10 horas inferior a 50°C y un peroxiéster que tenga una temperatura de vida media de 10 horas de 50°C o mayor de los peroxiésteres anteriores debido a que el grado de polimerización se puede incrementar adicionalmente y se puede obtener un lente que tenga propiedades fotocrómicas excelentes y una dureza y resistencia (tenacidad) superiores. Las combinaciones particularmente preferidas de estos incluyen una combinación de peroxineodecanoato de terbutilo (47°C) y hexanoato de 1 , 1, 3 , 3-tetrametilbutilperoxi-2-etilo (64°C), una combinación de peroxineodecanoato de terbutilo (47°C) y hexanoato de terbutilperoxi-2-etilo (74°C) y una combinación de peroxineodecanoato de terbutilo (47°C) y hexanoato de teramilperoxi-2-etilo (70°C) . La cantidad del iniciador por termopolimerización no se limita particularmente, pero de manera preferible son 0.001 a 10 partes en masa, de manera particularmente preferible 0.01 a 3 partes en masa en base en 100 partes en masa del total de todos los monómeros polimerizables con el fin de promover completamente la polimerización y evitar un exceso de iniciador de termopolimerización del remanente en el producto curado. Las cantidades del iniciador de termopolimerización que tienen una temperatura de vida media de 10 horas inferior a 50°C y un iniciador de termopolimerización que tiene una temperatura de vida media de 10 horas de 50°C o mayor preferiblemente son de 0.01 a 5 partes en masa y de 0.001 a 0.5 partes en masa, de manera más preferible 0.1 a 3 partes en masa y 0.01 a 0.3 partes en masa, de manera particularmente preferible 0.5 a 1.5 partes en masa y 0.03 a 0.15 partes en masa en base en 100 partes en masa del total de todos los monómeros polimerizables, respectivamente. Los ejemplos del iniciador de termopolimerización incluyen benzoina, benzoina metiléter, benzoina butiléter, benzofenol, acetofenona, 4, 4 ' -diclorobenzofenona, dietoxiacetofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, bencilmetilcetal, 1- (4-isopropilfenil) -2-hidroxi-2-metilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, 2-isopropiltioxantona, óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil) fenilfosfina y óxido de bis (2,6-dimetoxibenzoil) -2,4, 4-trimetilpentilfosfina. La cantidad del iniciador por fotopolimerización no se limita particularmente pero de manera preferible es de 0.001 a 10 partes en masa, de manera particularmente preferible de 0.01 a 3 partes en masa en base en 100 partes de masa del total de todos los monómeros polimerizables con el fin de promover completamente la polimerización y evitar que un exceso del iniciador de fotopolimerización permanezca en el producto curado. El iniciador de termopolimerización y el iniciador de fotopolimerización se pueden utilizar solos o combinados. La cantidad total de estos iniciadores de polimerización es de 0.001 a 10 partes en masa en base en 100 partes en masa del total de todos los monómeros polimerizables. Se proporciona a continuación una descripción detallada del método para la preparación de la composición curable por polimerización y un método de fabricación de un producto curado a partir de la composición curable por polimerización. Aunque no se limita particularmente el método para la preparación de la composición curable por polimerización, se agitan completamente y se mezclan juntos 10 a 80% en masa de un monómero polimerizable bifuncional representado por la fórmula (1) anterior, 1 a 15% en masa de un monómero polimerizable polifuncional representado por la fórmula (2) anterior y 5 a 89% en masa de otro monómero polimerizable, para obtener 100 partes en masa de la composición de monómero polimerizable, se agregan 0.001 a 5 partes en masa de un compuesto fotocrómico y se disuelven completamente en la composición monomérica polimerizable anterior mediante agitación, se agrega 0.001 a 0.5 partes en masa adicionales de un estabilizante de luz el cual es un compuesto que tiene una estructura principal de 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo y se mezcla completamente con el producto resultante bajo agitación para preparar la composición curable por polimerización. Se puede utilizar otro método tal como aquel en el cual, después de que se mezcla 0.001 a 0.5 partes en masa del estabilizante de luz el cual es un compuesto que tiene una estructura principal de 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo con los monómeros polimerizables bajo agitación, se pueden agregar 0.001 a 5 partes en masa del compuesto fotocrómico y se disuelven en la mezcla resultante por agitación . El método de fabricación de un producto curado a partir de la composición curable por polimerización no se limita particularmente pero se describirá en lo siguiente un método en el cual se utiliza un iniciador por termopolimerización. El iniciador anterior se agrega a la composición curable por polimerización y se agita. La temperatura y tiempo de agitación son 0 a 40°C y 0.1 a 300 minutos, respectivamente. Después, la mezcla resultante se desgasifica bajo presión reducida para eliminar el oxígeno disuelto que impida la polimerización. El grado de presión y el tiempo de desgasificación son 760 mm Hg o menos y 0.1 a 300 minutos, respectivamente. La mezcla resultante se inyecta en un espacio formado por dos moldes de vidrio y una junta o cinta.

En este punto, no necesita que siempre se utilice un filtro. No obstante, al inyectar la mezcla resultante a través de un filtro de malla de 10 µm o menos, preferiblemente de 3 µm o menos, de manera particularmente preferible de 1 µm o menos se puede obtener ventajosamente un producto curado que tenga una alta resistencia (tenacidad) . Respecto a la junta, se pueden utilizar juntas elaboradas de diversos materiales pero se prefiere una junta elaborada de un copolímero de etileno-acetato de vinilo, especialmente un copolímero de etileno-acetato de vinilo que tenga un contenido de acetato de vinilo de 10 a 20% o un elastómero de poliolefina, debido a que se maneja fácilmente con bajos costos y tiene una alta calidad tal como una excelente capacidad de seguimiento durante la policondensación o una excelente resistencia térmica. Se proporciona de manera subsecuente una descripción de la etapa de curado de la composición curable por polimerización inyectada, mediante la termopolimerización. Aunque el tiempo y temperatura de polimerización no se limitan particularmente, se prefiere que la polimerización se lleve a cabo de manera lenta al incrementar gradualmente la temperatura desde una temperatura baja con el fin de obtener un producto curado que tenga una alta dureza y resistencia (tenacidad) y una excelente capacidad de moldeado (sin defectos tales como estrías y desprendimientos) como un lente. Como un ejemplo preferido de las condiciones de curado por polimerización, se encuentra un método de fabricación de un producto curado que comprende la etapa: (1) de gelificar la composición manteniéndola a 40°C o una temperatura inferior durante 1 a 48 horas, la etapa (2) de curado de la composición al incrementar la temperatura hasta 80°C o una temperatura superior durante 2 a 24 horas y la etapa (3) de mantener el producto curado a 80°C o una temperatura superior durante 1 a aproximadamente 10 horas para llevar a cabo 1 curado hasta que la relación residual del iniciador por polimerización se vuelve 30% o menos. Se puede agregar al método anterior una etapa de enfriamiento a una temperatura predeterminada. La relación R residual del iniciador por polimerización es un valor que se calcula a partir de la siguiente expresión: R - d.s en donde Kd = A.e~Ea RT (A es el factor de frecuencia intrínseco de un iniciador por polimerización (unidad:h_1) , Ea es la energía de activación intrínseca del iniciador por polimerización (unidad: kJ/mol) , R = 8.314 x 10~3 (unidad: kJ/mol/K) , T = (273.15 + escala centígrada) (unidad :K) y s es tiempo (unidad :h) . La relación residual anterior se calcula al integrar todas las etapas para llevar a cabo la polimerización. Cuando el tiempo de la etapa (1) anterior es más corto de 1 hora, puede presentarse un problema con la susceptibilidad a moldeado de un lente. Es decir, se pueden producir estrías o desprendimientos. Además se obtiene un producto crudo que tiene una baja resistencia (tenacidad). Cuando el tiempo de la etapa (2) es más corto de dos horas, también puede presentarse un problema con la capacidad de moldeado y se puede obtener un producto curado que tenga poca resistencia (tenacidad). Cuando el tiempo de la etapa (3) anteriores menor de 1 hora, se puede obtener un producto clorado que tenga baja dureza y resistencia. Cuando la relación residual del iniciador de polimerización excede de 30% se obtiene un producto curado que tiene una baja resistencia y cuando el producto curado se utiliza como un lente por un tiempo prolongado se descompone el compuesto fotocrómico y de esta manera se deterioran las propiedades fotocrómicas . Como ejemplos particularmente preferidos de las condiciones de curado por polimerización, la composición se mantiene a 33 °C durante 8 horas, se calienta hasta 40°C durante 4 horas, hasta 55 °C durante 4 horas y hasta 90°C durante 2 horas, se mantiene a 90°C durante 5 horas y se enfría a 80°C durante 1 hora (en total 24 horas) o se mantiene a 33°C durante 4 horas, se calienta hasta 40°C durante 4 horas hasta 55°C durante 4 horas y hasta 90°C durante 2 horas, se mantiene a 90°C durante 2 horas y se enfría a 80°C durante 1 hora (17 horas en total) . Después de que la composición se cura por polimerización, se retira la junta o cinta y se inyecta aire dentro de la separación entre el producto curado y los moldes de vidrio mediante aplicación de una cuchilla para separar los moldes de vidrio. Además, para eliminar la distorsión por polimerización, se lleva a cabo recocido desde 80 hasta 130°C durante 0.1 a 10 horas de manera que se obtiene un producto curado de interés . El producto curado que se obtiene mediante el curado de la composición curable de la composición por polimerización de la presente invención tiene excelentes características tales como propiedades fotocrómicas, dureza y resistencia (tenacidad) elevadas. Dado que el producto curado tiene las excelentes características anteriores, ventajosamente se le puede utilizar en particular como una matriz de lente plástica fotocrómica para artículos ópticos, especialmente anteojos sin montura. Cuando el producto curado de la composición curable por polimerización de la presente invención se utiliza para el propósito anterior, una matriz de lente, la cual se moldea o procesa en una forma adecuada se puede utilizar como un lente directamente o después de que se someta a acabado de superficie. Es decir, se puede someter a un tratamiento con un agente de acoplamiento de silano o un recubrimiento duro que comprenda un componente sol tal como silicio, zirconio, antimonio, aluminio, estaño o tungsteno o con un tratamiento anti-reflejante mediante la deposición de una película delgada de óxido de metal tal como SÍO2, Ti02 o Zr02 o mediante el recubrimiento de una película delgada polimérica orgánica. Como se describe en lo anterior, la composición curable por polimerización de la presente invención está libre del deterioro del material colorante después de que se mantiene por un tiempo prolongado y proporciona un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocrómicas y una resistencia a perforación suficientemente alta que permite su uso en lentes sin armazón.

EJEMPLOS Se proporcionan los siguientes ejemplos con el propósito de ilustrar adicionalmente la presente invención pero de ninguna manera deben considerarse como limitantes. Las abreviaturas y nombres de los compuestos utilizados en los siguientes ejemplos se proporcionan a continuación en primer lugar . 1. Monómeros (1) monómeros bifuncionales como componente (1-1) : BPE100: 2, 2-bis (4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano (valor promedio de (m + n) es 2.6) , BPE200: 2, 2-bis (4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano (valor promedio de (m + n) es 4) , BPE500: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano (valor promedio de (m + n) es 10) , (2) monómeros polifuncionales como componente (I- 2) TMPT: trimetacrilato de trimetilolpropano TMPT3EO: trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado (3) monómeros como componente (1-3) que corresponde al componente (A) A200: diacrilato de tetraetilenglicol, A400: diacrilato de nonaetilenglicol, PKA5009: metoxipolietilenglicol aliléter que tiene un peso molecular promedio de 550 que corresponde al componente (C) , 4G : monómeros de dimetacrilato de tetraetilenglicol diferentes de los componentes (A) y (C) , M90G: metacrilato de metiléter polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 475 GMA: metacrilato de glicidilo aMS : a-metilestireno MSD: dímero de a-metilestireno EB1830: oligómero de poliéster polimerizable hexafuncional 2. Compuesto fotocrómico cromeno 1 : compuesto que tiene la siguiente estructura. La vida media de extinción de este compuesto en una solución de etilenglicol dimetiléter (EGDME) es de 0.4 minutos Cromeno 2 : compuesto que tiene la siguiente estructura. La vida media de extinción de este compuesto en una solución de etilenglicol dimetiléter (EGDME) es de 0.3 minutos Cromeno 3 : compuesto que tiene la siguiente estructura. La vida media de extinción de este compuesto en una solución de etilenglicol dimetiléter (EGDME) es de 0.2 minutos 3. Estabilizante de luz los estabilizantes de luz los cuales son compuestos que tienen una estructura principal 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo LS765: sebacato de bis (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidilo) LS770: sebacato de bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) LS744: 4-benzoiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina Otros estabilizantes de luz TINUVIN571: 2 (2H-benzotriazol-2-il ) -6-dodecil-4-metilfenol TINUVIN120: 4-hidroxibenzoato de 2,4-diterbutilfenil-3 , 5-diterbutilo 4. Iniciador de termopolimerización peroxineodecanoato de terbutilo (temperatura de vida media de 10 horas de 47°C) (contenido de componente efectivo de 75%) peroxi-2-etilhexanoato de 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutilo (temperatura de vida media de 10 horas de 64°C) (contenido de componente efectivo de 90%) hexanoato de terbutilperoxi-2-etilo (temperatura de vida media de 10 horas de 74°C) (contenido de componente efectivo de 97%) .

Ejemplo 1 Se mezclan completamente juntas 50 partes en masa de BPE100, 5 partes en masa de TMPT, 24 partes en masa de 4G, 5 partes en masa de A200, 10 partes en masa de GMA, 5 partes en masa de aMS y 1 parte en masa de MSD. Se agregan 0.03 partes en masa de "cromeno 1" y 0.05 partes en masa de "LS765" y se mezclan completamente con la mezcla que se obtiene para preparar la composición de la presente invención. Posteriormente, la composición que se obtiene se mantiene en un incubador que se mantiene a 10°C durante 6 meses. Después del período de almacenamiento se agregan 1.33 partes en masa de peroxineodecanoato de terbutilo (componente eficaz con contenido de 75%) y 0.1 partes en masa de hexanoato de terbutilperoxi-2-etilo (contenido de componente eficaz de 97%) y se mezclan completamente con la composición que se extrae del incubador como iniciadores de termopolimerización, y la mezcla resultante se desgasifica y filtra por un filtro de celulosa de malla 1 µm para ser inyectado en un molde constituido de moldes de vidrio y una junta elaborada de copolímero de etileno-acetato de vinilo. Se mantiene a 33°C durante 4 horas, se calienta hasta 40°C durante 4 horas, hasta 55°C durante 4 horas y hasta 90°C durante 2 horas, se mantiene a 90°C durante 2 horas y se enfría a 80°C durante 1 hora (respecto a las relaciones residuales de los iniciadores en este punto, el valor calculado de peroxineodecanoato de terbutilo es 0% y el de hexanoato de terbutiloperoxi-2-metilo es 2%. Después de la polimerización, el producto curado se separa de los moldes de vidrio y se recoce a 110°C durante 2 horas. Se evalúan las propiedades fotocrómicas, las características de resistencia y el factor de amarilleo del producto curado obtenido. En la tabla 1 se muestran los resultados de evaluación. Se evalúan por los siguientes métodos las propiedades fotocrómicas, características de resistencia y factor de amarilleo del producto curado. (1) Características de resistencia Se forma a partir del producto curado una muestra de prueba similar al disco que tiene un espesor de 2 mm y un diámetro de 5 cm, se taladran dos orificios de 2 mm de diámetro en la muestra de prueba con una separación de puntos de 4 mm desde la periferia de la muestra de prueba y existente sobre una línea recta que corresponde al diámetro de la muestra de prueba similar a disco como centro de la misma, se insertan varillas de acero inoxidables de 1.6 mm de diámetro en los dos orificios y se fijan a los mandriles superior e inferior de un determinador de tensión, respectivamente, mientras las varillas se insertan dentro de la muestra de prueba y se lleva a cabo una prueba de tensión a una velocidad de 5 mm/min para medir la resistencia a la tensión de la muestra de prueba. (2) Factor de amarilleo Se mide el índice de amarilleo (Yl) de un producto curado fabricado a partir de la composición que se mantiene en un incubador que se ajusta a 10°C durante 6 meses y se determina el índice de amarilleo (YIo) de un producto curado fabricado a partir de una composición recién preparada (no almacenada) utilizando una computadora de color de Suga Shikenki Co . , Ltd. para calcular su factor de amarilleo (?YI) = (Yl) - (YI0) • (3) Propiedades fotocrómicas Se aplica un haz al producto curado obtenido (producto similar a disco que tiene un espesor de 2 mm y un diámetro de 5 cm) a partir de una lámpara de xenón L-2480 (300W) SHL-100 de Hamamatsu Photonics Co . , Ltd. a través de un filtro aeromass (de Corning Co., Ltd.) a 20°C + 1°C y una intensidad de haz sobre la superficie del polímero de 2.4 mW/cm2 a 365 nm y 24 µW/cm2 a 245 nm durante 120 segundos para desarrollar un color de manera que se midan las propiedades fotocrómicas de la muestra anterior. Las propiedades fotocrómicas se miden por los siguientes métodos. (i) longitud de onda de absorción máxima (?max) : longitud de onda de absorción máxima después de desarrollo de color medida por el espectrofotómetro (fotodetector de canal múltiple instantáneo MCPDIOOO) de Otsuka Denshi Kogyo Co . , Ltd. La longitud de onda de absorción máxima se conecta con el tono de un color desarrollado. (ii) Densidad de desarrollo de color {e(120) e(0)} diferencia {e(120) - e(0)} entre absorbancia a la longitud de onda de absorción máxima {e(120)} después de 120 segundos de exposición y la absorbancia anterior (e(0)}. Conforme este valor se vuelve más grande mejora la fotocromía . (iii) Vida media de extinción [t?/2 (min.)]: tiempo necesario para que la absorbancia a la longitud de onda máxima de la muestra descienda a la mitad de {e(120) -e(0)} cuando se detiene la exposición después de 120 segundos de exposición. Conforme este tiempo se vuelve más corto se incrementa la velocidad de extinción y mejora la fotocromía. Para su referencia, una composición preparada de manera similar se polimeriza de la misma manera justo después de la preparación y el producto curado que se obtiene se evalúa de manera similar. Los resultados son casi los mismos que los de una composición que se mantiene durante 6 meses con todos los incisos de evaluación.

Ejemplo 2 Se mezclan completamente juntos 20 partes en masa de BPE100, 5 partes en masa de TMPT, 54 partes en masa de 4G, 5 partes en masa de A200, 10 partes en masa de GMA, 5 partes en masa de aMS y 1 parte en masa de MSD. Se agregan 0.03 partes en masa de "cromeno 1" y 0.05 partes en masa de "LS765" y se mezclan completamente con la mezcla que se obtiene para preparar la composición de la presente invención. Posteriormente, la composición que se obtiene se mantiene en un incubador que se mantiene a 10°C durante 6 meses. Después del período de almacenamiento se agregan 1.33 partes en masa de peroxineodecanoato de terbutilo (componente eficaz con contenido de 75%) y 0.05 partes en masa de hexanoato de 1, 1, 3 , 3-tetramerilbutilperoxi-2-etilo (contenido de componente eficaz de 90%) y se mezclan completamente con la composición que se extrae del incubador como iniciadores de termopolimerización, y la mezcla resultante se desgasifica y filtra por un filtro de celulosa de malla 1 µm para ser inyectado en un molde constituido de moldes de vidrio y una junta elaborada de copolímero de etileno-acetato de vinilo. Se mantiene a 33 °C durante 8 horas, se calienta hasta 40°C durante 4 horas, hasta 55°C durante 4 horas y hasta 90°C durante 2 horas, se mantiene a 90°C durante 5 horas y se enfría a 80°C durante 1 hora (respecto a las relaciones residuales de los iniciadores en este punto, el valor calculado de peroxineodecanoato de terbutilo y hexanoato de 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutiloperoxi-2-etilo son, ambos, 0%). Después de la polimerización, el producto curado se separa de los moldes de vidrio y se recoce a 110°C durante 2 horas. El producto curado que se obtiene se avalúa de la misma manera que en el ejemplo 1. En la tabla 1 se muestran los resultados de evaluación. En este ejemplo la polimerización se lleva a cabo justo después de la preparación de la composición como un experimento de referencia y los resultados de evaluación del producto curado son casi los mismos que los del producto curado el cual se mantuvo durante 6 meses en todos los incisos .

Ejemplos 3 a 12 y Ejemplos Comparativos 1 a 8 Las composiciones se preparan, se mantienen y polimerizan de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto que sus composiciones se cambian como se muestra en la tabla 1 y los productos curados obtenidos se evalúan de la misma manera que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran en la tabla 1. Los resultados de evaluación de los productos curados son casi los mismos que los del producto curado el cual se mantiene durante 6 meses, excepto el factor de amarilleo . Se ha encontrado a partir de los ejemplos de la tabla 1 que el producto curado obtenido de la composición curable por polimerización de la presente invención tiene excelentes propiedades fotocrómicas y resistencias que permite su uso en anteojos sin armazón y que incluso un producto curado obtenido después de la composición curable por polimerización se mantiene a 10°C durante 6 meses tiene casi el mismo factor de amarilleo que el producto curado obtenido sin almacenamiento. Se entiende a partir de los ejemplos comparativos 1 a 6 que cuando una composición la cual tiene una composición monomérica dentro del alcance especificado por la presente invención y la cual no contiene un compuesto representado por la fórmula (3) anterior como un estabilizante de luz se cura después de que se almacena por un tiempo prolongado, el producto curado se colorea con un factor de amarilleo grande cuando no hay iluminación. También se entiende a partir de los ejemplos comparativos 7 y 8 que un producto curado que se obtiene mediante la utilización del monómero bifuncional como el componente (1-1), un monómero polifuncional como el componente (1-2) y un monómero (1-3) en una proporción fuera del intervalo especificado por la presente invención no puede obtener propiedades fotocrómicas satisfactorias o presenta una resistencia reducida.

L? 10 LO 15 L? 10 15 10 L? L? 15 10 L? 15 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (8)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición curable por polimerización caracterizada porque comprende: (I) 100 partes en masa de una composición monomérica polimerizable que consiste de: (1-1) 10 a 80% en masa de un monómero polimerizable bifuncional representado por la siguiente fórmula (1), (1-2) 1 a 15% en masa de un monómero polimerizable polifuncional representado por la siguiente fórmula (2) y (1-3) 5 a 89% en masa de un monómero polimerizable diferente de (1-1) y (1-2); (II) 0.001 a 5 partes en masa de un compuesto fotocrómico; y (III) 0.001 a 0.5 partes en masa de un estabilizante de luz el cual es un compuesto que tiene una estructura principal de 2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo, (1) en donde R1 y R2 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 2 átomos de carbono, -X- es -0-, -S-, -C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- o -C(CH3)2- y m y n son cada uno independientemente un número entero el cual satisface la condición (m + n) = 2 a 30, en donde R5 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, -R6- es -CH2CH20- -CH2CH (CH3) 0- o -C (=0)CH2CH2CH2CH2CH20-, R7 es un residuo orgánico tetravalente o hexavalente, a es un número entero de 0 a 3 y b es un número entero de 3 a 6.

2. La composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto tiene una estructura principal 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo es un compuesto representado por la siguiente fórmula (3) en donde R y R son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y n es un número entero de 5 a 12.

3. Una composición curable por polimerización caracterizada porque se prepara al agregar 0.001 a 10 partes en masa de un iniciador de termopolimerización a 100 partes en masa de la composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 1 ó 2.

4. La composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque se agregan como iniciadores de termopolimerización 0.01 a 5 partes en masa de un iniciador por termopolimerización que tiene una temperatura de vida media de 10 horas menor de 50°C y 0.001 a 0.5 partes en masa de un iniciador por termopolimerización que tiene una temperatura de vida media de 10 horas de 50°C o mayor.

5. Un producto curado caracterizado porque se obtiene por polimerización de la composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 1 ó 2.

6. Un método para fabricar el producto curado de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende termopolimerizar la composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 1 ó 2.

7. Un método para fabricar el producto curado de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende agregar 0.001 a 10 partes en masa de un iniciador por termopolimerización a 100 partes en masa de la composición curable por polimerización de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 y termopolimerizar la composición a través de la etapa (1) de gelificación de la composición al mantener la temperatura a 40°C o menor durante 1 a 48 horas, la etapa (2) de curado de la composición al incrementar la temperatura a 80°C a mayor durante 2 a 24 horas y la etapa (3) de curar adicionalmente la composición hasta que la relación residual del iniciador por polimerización se vuelve 30% o menos al mantener la temperatura a 80°C o mayor durante 1 a 10 horas.

8. Un método para fabricar el producto curado de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agregan como iniciadores de termopolimerización 0.01 a 5 partes en masa de un iniciador de termopolimerización que tiene una temperatura de vida media de 10 horas menor de 50°C y 0.001 a 0.5 partes en masa de un iniciador de termopolimerización que tiene una temperatura de vida media de 10 horas de 50°C o mayor.