KR970006720B1 - 액정 조성물 - Google Patents

액정 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR970006720B1
KR970006720B1 KR1019880017615A KR880017615A KR970006720B1 KR 970006720 B1 KR970006720 B1 KR 970006720B1 KR 1019880017615 A KR1019880017615 A KR 1019880017615A KR 880017615 A KR880017615 A KR 880017615A KR 970006720 B1 KR970006720 B1 KR 970006720B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
trans
difluoro
ethenyl
cyclohexane
phenyl
Prior art date
Application number
KR1019880017615A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900009935A (ko
Inventor
기세이 기따노
마코또 우시오다
마나부 우찌다
도시하루 스즈끼
Original Assignee
짓소 가부시끼가이샤
노기 사다오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62335984A external-priority patent/JP2516038B2/ja
Priority claimed from JP63136820A external-priority patent/JP2525224B2/ja
Application filed by 짓소 가부시끼가이샤, 노기 사다오 filed Critical 짓소 가부시끼가이샤
Publication of KR900009935A publication Critical patent/KR900009935A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970006720B1 publication Critical patent/KR970006720B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/176—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/192—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

액정 조성물
본 발명은 신규한 액정 화합물 및 이를 함유하는 액정 조성물에 관한 것이다.
액정 물질 및 이의 조성물은 액정상에서의 유전 비등방성(이후에는 △ε로 약술된다) 및 광학 비등방성(이후에는 △n으로 약술된다)을 이용하여 여러 가지 표시 장치에 사용되어져 왔다.
액정 표지 방식에는 적용된 여러 가지 전기 광학적 효과에 따라 전기 연결 조절된 복굴절형(ECB형), 트위스트 네마틱형(TN형), 슈퍼 트위트스 복굴절형(SBE형), 동적 산란형(DS형), 게스트-호스트형등과 같은 여러 가지 형이 포함된다.
표시 장치에 사용되는 액정 물질은 이의 표시방식, 또는 이의 표시 부재에 필요한 여러 가지 특성에 따라, 넓은 중간 형태적 (mesomorphic) 범위, 저점도, 큰 양의 △ε 값 또는 음의 △ε 값, 여러 가지 특성들(특히, 역치전압)이 넓은 액정상 온도범위에 걸쳐 별로 변화하지 않는 것 등과 같은 여러 가지 특성을 제공해야 한다.
그러나, 현재 액정상 온도범위, 구동전압 및 응답 수행의 측면에서 실제적으로 유용한 단일 화합물은 존재하지 않는다. 따라서, 실제 사용에 있어서는, 여러종류의 액정 화합물들의 혼합물 또는 여러종류의 액정 화합물과 잠재된 액정 특성을 갖는 화합물 또는 비액정 화합물과의 혼합물을 사용해 왔다.
본 발명의 목적은 액정 화합물 및 액정 표시 장치용에 사용될 수 있는 액정 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명에서 언급된 액정 화합물은 액정상을 나타내는 화합물 및 다른 액정 화합물에 용해시킬 경우에 액정 거동의 어떤 측면에서 효과적으로 작용하는, 통상적으로 비액정상을 나타내는 화합물을 둘다 의미한다.
본 발명의 첫 번째 일면은 일반식(Ⅰ)의 화합물에 관한 것이다:
Figure kpo00001
상기식에서, R1은 수소원자이거나, 서로 인접하지 않은 1 또는 2개의 -CH2-그룹이-0-그룹으로 치환될 수 있는, 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹(여기서, 알케닐 그룹중의 이중결합의 위치 및 수는 임의로 선택될 수 있다)이고, A1, A2및 A3은 각각 독립적으로
Figure kpo00002
(여기서,
Figure kpo00003
의 수소는 불소, 염소 또는 메틸로 치환될 수 있다) 또는
Figure kpo00004
이며, B1및 B2는 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -CH2O-, OCH2- 또는 단일 결합이고, n은 0 또는 1의 정수이며, m은 0 또는 20의 정수이다.
본 발명의 두 번째 일면은 두가지 이상의 성분을 함유하며, 이중 하나이상의 성분이 일반식 (Ⅰ)의 화합물인 액정 조성물에 관한 것이다.
n이 0인 본 발명의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 중에서 바람직한 화합물의 예에는 하기 일반식 화합물이 있다:
[식 1]
Figure kpo00005
[식 2]
Figure kpo00006
[식 3]
Figure kpo00007
[식 4]
Figure kpo00008
[식 5]
Figure kpo00009
[식 6]
Figure kpo00010
[식 7]
Figure kpo00011
[식 8]
Figure kpo00012
[식 9]
Figure kpo00013
[식 10]
Figure kpo00014
[식 11]
Figure kpo00015
[식 12]
Figure kpo00016
[식 13]
Figure kpo00017
[식 14]
Figure kpo00018
[식 15]
Figure kpo00019
[식 16]
Figure kpo00020
상기식에서, R1은 상기 정의한 바와 같고, R2는
Figure kpo00021
(여기서, m은 0 내지 20의 정수이다)이며, 페닐렌 환은
Figure kpo00022
또는
Figure kpo00023
으로 지환될 수 있다.
상기 일반식들을 갖고 2개의 6원환을 갖는 본 발명의 화합물중에서, R1이 각각 탄소수 1 내지 12의 선상 알킬 또는 알콕시 그룹인 화합물이 바람직하다.
또한, R2중 m이 0인 화합물은 네마틱 특성이 풍부하고, 실온을 포함한 광범위한 온도 범위에서 네마틱 상을 나타내는 많은 화합물을 포함한다.
또한, R2중 m이 1 내지 10인 화합물이 또한 바람직하다.
이 2-환 화합물들은 정도가 매우 낮으며, 다른 현존하는 액정 화합물과의 혼화성이 월등하다. 따라서, 저혼화성 때문에 지금까지 실용적이지 못했던 액정 화합물 일지라도 상기 화합물에 용해시킬 경우, 네마틱 혼합물을 형성시킬 수 있으며, 따라서 상기 화합물은 실용적인 액정 물질들의 범위를 확대시킬 수 있는 잇점이 있다.
n이 1인 일반식(Ⅰ)의 화합물중에서, 바람직한 화합물의 예에는 하기 일반식의 화합물이 있다 :
[식 17]
Figure kpo00024
[식 18]
Figure kpo00025
[식 19]
Figure kpo00026
[식 20]
Figure kpo00027
[식 21]
Figure kpo00028
[식 22]
Figure kpo00029
[식 23]
Figure kpo00030
[식 24]
Figure kpo00031
[식 25]
Figure kpo00032
상기식에서, R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고, 페닐렌 환은
Figure kpo00033
또는
Figure kpo00034
으로 치환될 수 있다. 이러한 화합물중에서 R2중의 m이 0 내지 10인 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물은 예를 들어, 하기 도식에 따라 제조할 수 있다;
Figure kpo00035
상기 식에서, R1, A1, A2, A3, B1, B2, n 및 m은 상기 정의한 바와 같고, ph는 페닐이다.
즉, 일반식(Ⅱ)의 알데하이드 유도체를 용매인 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르중에서 트리페닐포스핀 및 나트륨 클로로디플루오로아세테이트와 환류하에 반응시킨다. 이러한 반응은 탄소-탄소 이중결합을 형성하는 비티히 반응(wittig reacting)으로서 공지되어 있다[참조 : Org. Synth. Col. Vol. V, 390(973)]. 반응 생성물을 진공 증류, 크로마토그래피, 재결정화등과 같은 분리 및 정제 과정으로 처리함으로써, 일반식(Ⅰ)의 2,2-디플루오로에텐 유도체를 수득할 수 있다.
출발물질로서 일반식(Ⅱ)의 알데하이드 유도체는 예를들어, 하기 도식을 통해 제조할 수 있다 :
Figure kpo00036
상기 식에서, R1, A1, B1, A2, B2, A3및 n은 상기 정의한 바와 같고, i-Bu 및 ph는 각각 이소부틸 및 페닐을 나타낸다.
즉, 일반식(Ⅳ)의 치환된-벤조니트릴 또는 치환된사이클로헥산카본니트릴을 무수 톨루엔 용매중의 디이소부틸 알루미늄 하이드라이드와 저온에서 반응시키고, 반응 혼합물을 메탄올, 물 및, 추가로, 염산으로 처리한 후, 생성물을 톨루엔으로 추출하고, 추출액을 중화시킨 후, 물로 세척하고, 건조한 후, 생성물을 일반적인 분리 및 정제처리(예 : 진공종류, 크로마토그래피, 재결정 등)하여, 일반식(Ⅳ)의 치환된-벤즈알데하이드 또는 치환된사이클로헥산 카브알데하이드를 수득한다. 이러한 화합물은 m이 0인 경우중에서 일반식(Ⅱ)의 알데하이드 유도체이다.
출발물질인 일반식(Ⅳ)의 화합물에는, 자체가 액정 물질로서 사용되어 왔던 많은 화합물이 포함되며, 다른 화합물도 액정 화합물의 제조방법 또는 공지된 반응을 결합하여 쉽게 제조할 수 있다.
또한, 출발물질로서 일반식(Ⅳ)의 니트릴 유도체를 사용하는 상기 제조방법외에, 치환된-벤조산, 치환된사이클로헥산카복실산, 치환된-벤질 알콜, 치환된사이클로헥실 메탄올 등을 환원 또는 산화시켜 일반식(Ⅴ)의 알데하이드, 화합물을 수득하는 다른 제조방법이 또한 사용될 수 있다.
또한, 일반식(Ⅵ)의 메톡시비닐 유도체는 알데하이드 유도체(Ⅴ)를 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드 및 염기(예 : 칼륨 3급-부톡사이드, 나트륨 메틸레이트, 페닐리늄, n-부틸리튬 등)와 반응시키는 비티히 반응에 따라 수득한다. 이러한 화합물(Ⅵ)을 산성조건(예를 들어, 테트라하이드로푸란 용매중에서 염산과 함께 가열)하에서 가열하는 경우, 초기의 알데하이드 유도체(Ⅴ)보다 메틸렌 그룹을 하나 더 함유하는 알데하이드 유도체(Ⅶ)를 수득할 수 있다. 출발물질로서 알데하이드 유도체(Ⅴ)를 사용하여 산 처리반응 및 비티히 반응을 m회 반복함으로써, m이 1 이상인 알데하이드 유도체(Ⅱ)를 수득할 수 있다.
본 발명의 일반식(Ⅰ)의 화합물은 정도가 비교적 낮은 액정 화합물이고, 또한 응답 속도가 높은 액정 표시 장치를 제조하는데 적합한 화합물이다.
본 발명의 화합물은 액정 표시 재료에게 요구되는 열, 광선, 전기, 수분 등에 안정성을 갖고 있다. 그리고, 본 발명의 화합물은 다른 액정 화합물과의 혼화성이 우수하므로, 본 발명의 화합물 또는 혼합물을 상기와 같은 다른 화합물과 혼합하면 여러 가지 용도 적용에 적합한 액정 재료를 수득할 수 있다.
본 발명의 액정 조성물의 성분으로서 사용되는 액정 성분으로서, 일반식(Ⅰ)의 화합물외에도, 예를 들어 하기 일반식(Ⅰ) 내지 (xxxiii)의 액정 화합물이 바람직하다 :
[일반식 1]
Figure kpo00037
[일반식 2]
Figure kpo00038
[일반식 3]
Figure kpo00039
[일반식 4]
Figure kpo00040
[일반식 5]
Figure kpo00041
[일반식 6]
Figure kpo00042
[일반식 7]
Figure kpo00043
[일반식 8]
Figure kpo00044
[일반식 9]
Figure kpo00045
[일반식 10]
Figure kpo00046
[일반식 11]
Figure kpo00047
[일반식 12]
Figure kpo00048
[일반식 13]
Figure kpo00049
[일반식 14]
Figure kpo00050
[일반식 15]
Figure kpo00051
[일반식 16]
Figure kpo00052
[일반식 17]
Figure kpo00053
[일반식 18]
Figure kpo00054
[일반식 19]
Figure kpo00055
[일반식 20]
Figure kpo00056
[일반식 21]
Figure kpo00057
[일반식 22]
Figure kpo00058
[일반식 23]
Figure kpo00059
[일반식 24]
Figure kpo00060
[일반식 25]
Figure kpo00061
[일반식 26]
Figure kpo00062
[일반식 27]
Figure kpo00063
[일반식 28]
Figure kpo00064
[일반식 29]
Figure kpo00065
[일반식 30]
Figure kpo00066
[일반식 31]
Figure kpo00067
[일반식 32]
Figure kpo00068
[일반식 33]
Figure kpo00069
일반식(1)내지 (33)에서,
X는
Figure kpo00070
또는
Figure kpo00071
이고,
Y는 -CN, 할로겐원자, R1또는 OR1이며, R 및 R1은 각각 알킬 그룹이고,
Figure kpo00072
의 수소원자는 할로겐 원자로 치환될 수 있다.
본 발명에서, 일반식(Ⅰ)의 화합물은 상기의 액정화합물 또는 액정 혼합물과 1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 5 내지 20 중량 %로 혼합한다.
m이 1 내지 20이고 n이 0인 일반식(Ⅰ)의 혼합물의 함량이 30 중량 % 이상인 경우, 수득한 조성물의 투명점(clearing point)이 매우 강하게되므로 이와 같은 과량은 바람직하지 않다. 또한, m이 1 내지 20이고 n이 1인 일반식(Ⅰ)의 화합물의 함량이 30 중량 % 이상인 경우, 수득한 조성물의 정도는 흔히 상승되므로 이와같은 과량도 또한 바람직하지 않다.
상기한 일반식(Ⅰ) 내지 (16)의 2-환 화합물은 정도가 매우 낮으며, 현존하는 다른 액정들과의 혼화성이 우수하다는 특정한 특징을 가지며, 이들을 네마틱 액정 조성물에 가할 경우에도 네마틱-등방성 액상 전이점은 크게 강하되지 않는다. 특히, 일반식(3)의 화합물은 △n이 매우 작으므로, 이 화합물은 △n이 작은 액정 조성물의 제조용으로 유용하다.
또한, 상기한 일반식(17) 내지 (25)의 3-환 액정 화합물에는 2-환 화합물의 투명점보다 더 높은 투명점을 갖는 화합물이 다수 포함된다. 이러한 화합물은 3-환 액정 화합물보다 점도가 비교적 낮다.
본 발명은 하기의 실시예로 더욱 상세히 기술되지만, 이로 제한되지는 않는다. 실시예에서, 결정성-스멕틱 상 전이점, 결정성-네마틱 상 전이점, 스멕틱-스멕틱 상 전이점, 스멕틱-네마틱 상 전이점 스멕틱-등방성 액상 전이점 및 네마틱-등방성 액상 전이점은 각각 CS점, CN점, SS점, SN점, SI점 및 NI점으로 약술된다.
[실시예 1]
(i) 4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)-벤즈알데하이드의 제조방법
트랜스-4-프로필-(4-시아노페닐)사이클로헥산(100g, 0.44mol) 및 무수 톨루엔(200mol)의 혼합물을 0℃에서 교반시키면서 질소 기체로 퍼지시킨 후, 질소 기체류중에서 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 25중량% 톨루엔 용액(300g)을 5℃ 이하의 반응온도에서 점진적으로 가하고, 반응온도를 3시간에 걸쳐 20℃ 이하로 점진적으로 상승시키고, 생성혼합물을 질소기체류중에서 10시간 동안 20℃에서 진탕시키고, 반응 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 메탄올(200ml), 물(200ml) 및 추가로 6N-염산(500ml)를 교반시키면서 적가하고, 톨루엔(300ml)을 반응 혼합물에 가하여 반응 생성물을 추출시키고, 톨루엔 용액을 탄산수소 나트륨 포화 수용액(200ml)으로 5회 세척하고 세척액이 중성이 될 때까지 추가로 물세척하고, 생성된 톨루엔 용액을 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 여과하고, 톨루엔을 증류시키고, 잔사를 강압(160℃,2mmHg)하에 증류시켜 표제 생성물(89g, 0.39mol)을 수득한다.
(ii) 트랜스-4-프로필-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]
사이클로헥산의 제조방법
4-(트랜스-4-n-프로필사이클로헥실)벤즈알데하이드(25g, 0.11mol), 트리페닐포스핀(31g, 0.12mol) 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(25ml)를 160℃에서 질소 기체류중에 교반시키면서 가열하는 한편, 70℃의 디에틸렌 클리콜 디메틸 에테르(70ml)중 나트륨 클로로디플루오로 아세테이트(25g, 0.16mol)용액을 상기 용액에 2시간에 걸쳐 적가한 후, 생성 용액을 냉각시키고, 흡인여과시키고, 여액을 감압하에 농축시키고, 농축물을 감압(150℃, 3mmhg)하에 증류시키고, 유출물을 톨루엔(100ml)에 용해시키고, 톨루엔 용액을 6N-염산(100ml)으로 3회 세척하고, 세척액이 중성이 될 때까지 추가로 세척하고, 톨루엔 용액을 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 분리시키고, 톨루엔을 증류시키고, 잔사를 헵탄과 에탄올(1 : 5)의 혼합 용매로부터 재결정화시키고, 생성결정을 헵탄에 용해시키고, 용액을 실리카겔 칼럼크로마토 그래피에 따라 정제하고, 다시 생성 용액을 감압하에 증류시키고, 잔사를 헵탄과 에탄올(1 : 5)의 혼합 용매로부터 3회 재결정화시키고, 최종적으로 생성결정을 건조시켜 표제 생성물(10g, 0.04mol)을 수득한다.
이 화합물의 물리적 특성치는 하기와 같다 :
CN점 6.8-7.8℃
NI점 48.0℃
20℃에서의 점도 5.0cp
25℃에서의 △n 0.10(ne=1.482, no=1.587)
25℃에서의 △ε 1.93(ε11=5.08, ε⊥=3.15)
유사하게, 하기의 트랜스-4-알킬[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산을 상응하는 트랜스-4-치환된-(4-시아노페닐)사이클로헥산을 출발 원료물질로 사용하여 제조할 수 있다 :
트랜스-4-메틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
CN점 0.0-1.0℃, NI점 12.9-13.0℃
트랜스-4-부틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-팬틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
CN점 9.2-9.8℃, NI점 60.2℃
트랜스-4-헥실-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헴틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-메톡시메틸-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-메톡시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에톡시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-프로폭시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-부록시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-펜틸옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헥실옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헵틸옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실옥시-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
[실시예 2]
트랜스-4-펜틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산을, 실시예 1과 동일한 방법으로, 트랜스-4-펜틸-(3-플루오로-4-시아노페닐)사이클로헥산을 출발물질로 사용하여 제조한다. 이 생성물은 액정상을 나타내며, CN점이 -0.2 내지 0.0℃이고 NI점이 30.8℃이다. 또한, 이 화합물은 20℃에서 7.1cp의 점도를 지니며,25℃에서 측정된 것으로서 △ε가 2.2(ε〃6.00, ε1=3.80)이고 △n이 0.078(ne=1.555, no=1.477)이다.
유사하게, 하기의 화합물을 제조할 수 있다 :
트랜스-4-메틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-프로필-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-부틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헥실-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헵틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-메톡시메틸-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-메톡시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에톡시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-프로폭시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-부톡시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-팬틸옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헥실옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헵틸옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실옥시-[3-플루오로-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
[실시예 3]
트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산을 실시예 1과 동일한 방법으로, 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥실벤조니트릴을 출발물질로서 사용하여 제조한다.
이 생성물은 다음과 같은 액정 상을 나타낸다 : CS 점 51.0℃, SN 점 88.6℃ 및 NI 점 233℃. 유사하게, 하기의 화합물을 제조할 수 있다.
트랜스-4-(트랜스-4-메틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-에틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-부틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-헥실사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-헵틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-옥틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-노닐사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-데실사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-메톡시메틸사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-메톡시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-에톡시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-프로폭시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-부톡시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-펜틸옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-헥실옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-헵틸옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-옥틸옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-노닐옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-데실옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-운데실옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-도데실옥시사이클로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-1-(4-메틸페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-1-(4-에틸페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-1-(4-프로필페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산]-1-(4-부틸페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산]-1-(4-펜틸페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산]-1-(4-헥실페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산]-1-(4-헵틸페닐)사이클로헥산
트랜스-4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산]-1-(4-옥틸페닐)사이클로헥산
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-메틸비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-에틸비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-프로필비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-부틸비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-펜틸비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-헥실비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-헵틸비페닐
4-[트랜스-4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥실]-4'-옥틸비페닐
[실시예 4]
실시예 1을 반복하되, 출발물질을 트랜스-4-(4-펜틸페닐(사이클로헥산카보니트릴로 대체하여 트랜스-4-(4-펜틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산을 수득한다.
이 생성물의 융점은 -17.0 내지 16.0℃이다.
유사하게, 하기 화합물을 제조할 수 있다 :
트랜스-4-(p-톨릴)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-에틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-프로필페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
융점 -11.9 내지 -11.6℃
트랜스-4-(4-부틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-헥실페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-헵틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-옥틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-노닐페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-데실페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-운데실페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-도데실페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-메톡시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-에톡시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-프로폭시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-부톡시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-펜틸옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-헥실옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-헵틸옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-옥틸옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-노닐옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-데실옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-운데실옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-도데실옥시페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(4-메톡시메틸페닐)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
[실시예 5]
실시예 1을 반복하되, 출발물질을 4-헥실-4'-시아노비페닐로 대체하여 4-헥실-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐을 수득한다.
물리적 특성은 다음과 같다 : CS 점 59℃, 및 SI 점 95.8℃ 유사하게, 하기 화합물을 제조할 수 있다 :
4-메틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-에틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-프로필-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-부틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-펜틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-헵틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-옥틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-노닐-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-데실-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-운데실-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-도데실-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-메톡시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-에톡시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-프로폭시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-부톡시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-펜틸옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-헥실옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-헵틸옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-옥틸옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-노닐옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-데실옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-운데실옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-도데실옥시-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-메톡시메틸-4'(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-메틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-에틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-부틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
CS 점 56.7-57.7℃, SN 점 184℃, NI 점 232℃
4-(트랜스-4-헥실사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-헵틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-옥틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-노닐사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-데실사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
4-(트랜스-4-메톡시메틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐
[실시예 6]
실시예 1을 반복하되, 출발물질을 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산카보니트릴로 대체하여 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산을 제조한다.
이 생성물은 다음과 같은 액정상을 나타낸다 : CS 점 -0.7 내지 +0.50℃, SN 점 37.9-38.6℃, NI 점 46.2-46.6℃ 유사하게, 하기 화합물을 제조할 수 있다 :
트랜스-4-(트랜스-4-메틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-에틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-부틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
CN 점 19.9-20.2℃, NI 점 45.8-46.1℃
트랜스-4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
CS 점 -1.5℃, SN 점 49.2-49.4℃, NI 점 62.1-62.2℃
트랜스-4-(트랜스-4-헥실사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
SN 점 49.8-49.9℃, NI 점 64.7-64.8℃
트랜스-4-(트랜스-4-옥틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-노닐사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-데실사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-운데실사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-도데실사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-메톡시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-에톡시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-프로폭시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-부톡시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-펜틸옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-옥헥실옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-헵틸옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-옥틸옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-노닐옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-데실옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-운데실옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-도데실옥시사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
트랜스-4-(트랜스-4-메톡시메틸사이클로헥실)-1-(2,2-디플루오로-1-에테닐)사이클로헥산
[실시예 7]
(i) 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산
카브알데하이드의 제조방법
트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실) 사이클로헥산카보니트릴(100g, 0.43mol) 및 톨투엔(200ml)의 혼합물을 0℃에서 교반시키면서 질소 기체로 퍼지시킨후, 질소기체류 중에서 디이소부틸 알루미늄 하이드라이드의 25 중량 % 톨투엔 용액(300ml)을 5℃ 이하의 반응온도에서 교반시키면서 점전적으로 가하고, 반응온도를 3시간에 걸쳐 20℃까지 점진적으로 상승시키고, 생성물질을 20℃에서 질소 기체류 중에서 10시간 동안 진탕시키고, 반응 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 메탄올(200ml) 및 물(200ml) 및 추가로 6N-염산(500ml)을 교반시키면서 적가하고, 톨투엔(300ml)을 반응 혼합물에 가하여 반응 생성물을 추출시키고, 톨투엔 용액의 탄산 수소 나트륨 포화 수용액(200ml)으로 5회 세척하고 세척액이 중성이 될 때까지 추가로 물세척하고, 톨투엔 용액을 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 여과시키고, 톨투엔을 증류시키고, 생성 잔사를 감압하에 건조시켜 표제 생성물(87g, 0.37mol)을 수득한다.
(ii) 트랜스-4-(트랜스)-4-프로필사이클로헥실)-
사이클로헥실아세트알데하이드의 제조방법
시판되는 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(127.5g, 0.,372mol)를 메틸 t-부틸 에테르(1ℓ)에 가한후, 아르곤 대기중에 -10℃에서 10분 동안 교반하에 칼륨 t-부톡사이드(43.1g, 0.384mol)을 가하고, 0℃에서 1시간 동안 반용용액을 교반한 후, -10℃에서 15분 동안 메틸 t-부틸 에테르(200ml)중에 상기 i)에서 수득한 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산 카브알데하이드(48.9g, 0.207mol)을 적가한 후, 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 톨루엔(0.3ℓ) 및 물(0.3ℓ)로 4회 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 건조제를 분리하고, 톨루엔을 증발시키고, 가열하여 에틸 아세테이트 (100ml)에 잔사를 용해시킨후, 용액을 실온에서 1일 동안 방치시키고, 침전된 결정을 여과제거시키고, 모액을 농축하고, 농축액을 헵탄중에 용해시키고, 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 트랜스-1-(2-메톡시-1-에테닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산(43.1g, 0.163mol)을 수득하고, 이의 총량에 테트라하이드로푸란(500ml) 및 2N-염산(120ml)을 가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반하면서 환류하에 가열하고, 반응 혼합물을 냉각하고, 톨투엔(300ml) 및 물(1ℓ)을 가하고, 세척 및 분리방법으로 톨투엔 용액을 물(1ℓ)로 3회 세척하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 분리시키고, 톨투엔을 증류시키고 감압하에 잔사를 건조시켜 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실) 사이클로헥실아세트알데하이드(38.0g, 0.152mol)을 수득한다.
(iii) 트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산의 제조방법
ii)에서 수득한 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥실아세트알데하이드(42.0g, 0.168mol), 트로페닐포스핀(50.6g, 0.193mol), 나트륨 클로로디플루오로아세테이트(51.2g, 0.336mol) 및 디메틸포룸아미드(160ml)를 질소가스중 약 90℃에서 3시간 동안 교반하에 가열한 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 반응 혼합물에 톨투엔(200ml) 및 물(200ml)을 가하고, 세척 및 분리방법으로 톨투엔 용액을 물(200ml)로 3회 세척하고, 무수 황산 나트륨상으로 건조시키고, 이 건조제를 분리하고, 톨투엔을 증류시키고, 감압하에 잔사를 증류시키고, 유출물을 헵탄에 용해시키고, 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 따라 정제하고, 헵탄 및 에탄올(1 : 10)의 혼합용매로부터 재결정화를 반복하고, 최종적으로 생성된 결정을 건조시켜 목적하는 트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실) 사이클로헥산(18.7g, 0.0657mol)을 수득한다. 이 생성물은 -11.5℃의 CS 점 및 55.4℃의 SI 점을 나타낸다.
유사하게 다음 화합물을 제조한다 :
4-[트랜스-4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)사이클로헥실]사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-메틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-에틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-부틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)사이클로헥산
CS 포이트 3.5℃, SI 포인트 65.7℃
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-헥실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-헵틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-옥틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-노닐사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-데실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-운데실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-도데실사이클로헥실)사이클로헥산
[실시예 8]
출발물질을 트랜스-4-프로필(시아노페닐)사이클로헥산으로 대치하는 것을 제외하고 실시예 7을 반복하여 트랜스-4-프로필[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산을 제조한다. 이 생성물의 용점은 -7.0℃이다.
유사하게 다음 화합물을 제조한다 :
4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐사이클로헥산
트랜스-4-메틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-부틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-펜틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헥실-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헵틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실-[4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)페닐]사이클로헥산
[실시예 9]
출발물질을 4-펜틸-4'시아노비페닐로 대치하는 것을 제외하고 실시예 7을 반복하여 4-펜틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐을 제조한다. 이 생성물은 36.9℃의 SS 점 및 53.1℃의 SI 점을 나타낸다.
유사하게 다음 화합물을 제조한다.
4-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-메틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-에틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-프로필-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-부틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-헥실-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-헵틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-옥틸-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-노닐-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-데실-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-운데실-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
4-도데실-4'-(3,3-디플루오로-2-프로페닐)비페닐
[실시예 10]
(i) 3-[트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥실]-1-프로판알의 제조방법
시판되는 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(102.7g, 0.300mol)를 메틸 t-부틸 에테르(1ℓ)에 가한후, 아르곤대기중에 교반하에 -10℃에서 10분동안, 칼륨 t-부톡사이드(33.7g, 0.300mol)을 가하고, 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, -10℃에서 15분 동안 메틸 t-부틸 에테르(200ml)중에 실시예 7의 (ii)에서 제조한 트랜스-4-(트랜스-4-프로필 사이클로헥실) 사이클로헥실아세트알데하이드(50g, 0.200mol)의 용액을 적가하고, 반응 화합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 톨투엔(0.3ℓ) 및 물(0.3ℓ)을 가하고, 세척 및 분리방법으로 톨투엔 용액을 물(0.3ℓ)로 4회 세척하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 분리시키고, 톨투엔을 증류시키고, 잔사를 가열하에 에틸 아세테이트(100ml)에 용해시키고, 용액을 실온에서 1일 동안 방치시키고, 침전된 결정을 여과제거시키고 모액을 농축하고, 농축물을 헵탄에 용해시키고 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 따라 용액을 정제시켜 트랜스-1-(3-메톡시-2-프로페닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산(42.6g,0.153mol)을 수득하고, 이의 총량에 테트라하이드로푸란(330ml) 및 2N-염산(90ml)을 가하고, 혼합물을 환류하에 교반하면서 1시간 동안 가열하고, 반응 혼합물을 냉각하고, 톨투엔(300ml) 및 물(1ℓ)을 가하고, 세척 및 분리방법으로 톨투엔 용액을 물(1ℓ)로 3회 세척하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 분리하고, 톨투엔을 증류시키고, 감압하에 잔사를 건조시켜 3-[트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥실]-1-프로판알(35.6g, 0.135mol)을 수득한다.
(ii) 트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산의 제조방법
(i)에서 수득한 3-[트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥실]-1-프로판올(27.5g, 0.104mol), 트리페닐포스핀(31.4g, 0.120mol), 나트륨 클로로디플루오로아세테이트(31.7g, 0.208mol) 및 디메틸포륨아미드(130ml)를 질소가스중에 약 90℃에서 교반하면서 3시간 동안 가열하고, 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 이 용액에 톨투엔(200ml) 및 물(200ml)을 가하고, 세척 및 분리방법으로 이 용액을 물(200ml)로 3회 세척하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시키고, 이 건조제를 분리하고, 톨투엔을 증류시키고, 감압하에 잔사를 증류시키고, 증류물을 헵탄에 용해시키고, 이 용액을 실리카겔 칼럼 크로마토 그래피에 따라 정제하고, 헵탄 및 에탄올(1 : 10)의 혼합 용매로부터 재 결정화를 반복하고, 최종적으로 결정을 건조시켜 목적 화합물, 트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산(10.2g, 0.0342mol)을 수득한다.
이 화합물은 -10.3℃의 CS 점 및 70.3℃의 SI 점을 나타낸다.
유사하게 출발물질로서 상응하는 알데하이드 화합물을 사용하여 다음 화합물을 제조한다 :
4-[트랜스-4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)사이클로헥실]사이클로헥산
[트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)메틸사이클로헥실]사이클로헥산
[트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)에틸사이클로헥실]사이클로헥산
[트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)부틸사이클로헥실]사이클로헥산
[트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)펜틸사이클로헥실]사이클로헥산
CS 점 -22.8℃, SI 점 85.7℃
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-헥실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-헵틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-옥틸사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-노닐사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-데실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-운데실사이클로헥실)사이클로헥산
트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-도데실사이클로헥실)사이클로헥산
4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐사이클로헥산
트랜스-4-메틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-에틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-프로필-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
용점 -15.6℃
트랜스-4-부틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-펜틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헥실-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-헵틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-옥틸-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-노닐-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-데실-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-운데실-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
트랜스-4-도데실-[4-(4,4-디플루오로-3-부테닐)페닐]사이클로헥산
4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-메틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-에틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-프로필-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-부틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-펜틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
CS 점 -25.4℃, SS 점 30.8℃, SI 점 50.6℃
4-헥실-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-헵틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-옥틸-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-노닐-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-데실-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-운데실-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
4-도데실-4'-(4,4-디플루오로-3-부테닐)비페닐
[실시예 11]
(용도실시예 1)
Figure kpo00073
24중량부,
Figure kpo00074
36중량부,
Figure kpo00075
25중량부, 및
Figure kpo00076
15중량부로 이루어진액정 조성물 A는 72.0℃의 NI 점,20℃에서 27.5cp의 η20인 점도, 11.0의 a△ε(ε11=15.7, ε1-4.7) 및 0.14의 △n(ne=1.63, no=1.49)을 가지며, 이 조성물이 10㎛ 두께의 TN 셀에 충진될 경우, 역치전압은 1.83V이고 포화전압은 2.79V이다.
실시예 1에 나타낸 본 발명의 화합물인 트랜스-4-프로필-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산(15중량부)을 액정 조성물 A(85중량부)에 가할 경우, 생성된 액정 조성물 1은 68.1의 NI 점(즉, 많이 저하되지 않음),21.1cp의 η20(즉, 꽤 감소됨), 9.9의 △ε(ε11=14.4, ε1-4.5) 및 0.13의 △n(ne=1.62, no=1.49)을 갖는다. 또한, 이 조성물을 상기한 TN 셀에 충진시킬 겨우, 역치전압(Vth로 약칭함)은 1.74V이고 포화전압(Vsat로 약칭함)은 2.73V이며, 즉, 전압 둘다 감소된다.
[실시예 12]
(용도실시예 2 내지 8)
실시예 1 내지 6에서 제조하고 표1에 나타낸 본 발명의 각 화합물(115 중량부)을 상기한 액정 조성물 A(85중량부)에 가하여 7개의 액정 조성물을 제조한다. 이 액정 조성물들의 물리적 특성들을 액정 조성물 A의 특성들과 함께 표1에 나타냈다.
Figure kpo00077
[실시예 13]
(용도실시예 9)
Figure kpo00078
액정 조성물 B는 52.1℃의 NI 점,20℃에서 22.0cP의 η20인 점도, 10.7의 △ε(ε〃=15.9, ε⊥=5.2) 및 0.119의 △n(ne=1.609, no=1.490)을 가지며, 조성물을 10㎛ 두께의 TN 셀에 충진시킬 경우, 역치전압 Vth는 1.56V이고 포화전압 Vsat는 2.44V이다. 실시예 3에 나타낸 본 발명의 트랜스-4-(트랜스-4-프로필사이크로헥실)-1-[4-(2,2-디플루오로-1-에테닐)페닐]사이클로헥산(15 중량부)을 상기한 액정 조성물 B (85중량부)와 혼합하여 액정 조성물 9를 제조한다. 이 액정 조성물 9는 72.4℃의 NI 점,22.3cP의 η20, 9.7의 △ε(ε〃=14.0, ε⊥=4.3), 0.123의 △n(ne=1.614, no=1.491), 1.80V의 Vth및 2.93V의 Vsat를 갖는다.
[실시예 14]
(용도실시예 10 및 11)
실시예 5에서 제조한 4-헥실-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐(15중량부)을 실시예 13에 사용된 액정 조성물 B(85중량부)에 가하여 액정 조성물 M을 제조하고, 4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-4'-(2,2-디플루오로-1-에테닐)비페닐(15중량부)을 조성물 B(85중량부)에 가하여 액정 조성물 N을 제조한다. 이 액정 조성물들의 물리적 특성치들을 실시예 11과 동일한 방법으로 수득한다. 그 결과는 조성물 B의 결과와 함께 표 2에 나타냈다.
Figure kpo00079
[실시예 15]
(용도실시예 12)
실시예 10에 나타낸 본 발명의 화합물, 트랜스-1-(4,4-디플루오로-3-부테닐)-4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)사이클로헥산(15중량부)을 실시예 11에 나타낸 액정 조성물 A (85중량부)에 가한다. 생성된 액체 조성물은 70.2℃의 NI점, 19.5cP의 η, 9.5의 △ε(ε=13.9, ε=4.4) 및 0.12의 △n(n=1.61, n=1.49)(즉, 감소됨)을 갖는다. 또한, 이 조성물을 상기한 TN 셀에 충진시킬 경우, 역치전압(V로 약칭함) 및 포화전압(V)은 각각 1.80V 및 2.77V로 저하된다.
[실시예 16]
(용도실시예 13 내지 19)
표 3에 나타낸 본 발명의 각 화합물(15중량부)을 상기 조성물 A(85중량부)와 혼합하여 7개의 액정 조성물을 제조한다. 이 7개의 액정 조성물들의 물리적 특성들은 액정 조성물 A의 특성들 및 용도실시예 12의 결과와 함께 표 3에 나타냈다.
Figure kpo00080

Claims (16)

  1. 하기일반식의 화합물.
    Figure kpo00081
    상기식에서, R1은 수소원자이거나, 서로 인접하지 않은 1 또는 2개의 -CH2-그룹이-0-그룹으로 치환될 수 있는 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹(여기서, 알케닐 그룹중의 이중결합의 위치 및 수는 임의로 선택될 수 있다)이고, A1, A2및 A3은 각각 독립적으로 (여기서,
    Figure kpo00082
    의 수소는 불소, 염소 또는 메틸로 치환될 수 있다) 또는
    Figure kpo00083
    이며, B1및 B2는 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -CH2O-, OCH2- 또는 단일 결합이고, n은 0 또는 1의 정수이며, m은 0 또는 20의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, n이 0인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 단일 결합인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 -CH2CH2-인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 -CH2O-인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 -OCH2-인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 단일 결합이며, A2가
    Figure kpo00084
    인 화합물.
  8. 제1항에 있어서, n이 0이고, B1이 단일 결합이며, A2가
    Figure kpo00085
    인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, n이 1인 화합물.
  10. 제1항에 있어서, n이 1이고, B2가 단일결합인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, n이 1이고, B1및 B2가 각각 단일결합인 화합물.
  12. 제1항에 있어서, n이 1이고, B1및 B2가 각각 단일결합이며, A2가
    Figure kpo00086
    인 화합물.
  13. 제1항에 있어서, n이 1이고, B1및 B2가 각각 단일겨합이며, A2가
    Figure kpo00087
    인 화합물.
  14. 제1항에 있어서, n이 1이고, B1이 -CH2CH2-이며, B2가 단일결합인 화합물.
  15. 둘 이상의 성분을 함유하며, 이중 하나 이상의 성분이 제 1항에 따른 화합물인 액정 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 제 1항에 따른 화합물의 함량이 액정조성물의 중량을 기준으로하여 1 내지 30 중량%인 액정 조성물.
KR1019880017615A 1987-12-28 1988-12-28 액정 조성물 KR970006720B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62335984A JP2516038B2 (ja) 1987-12-28 1987-12-28 液晶性化合物
JP62-335984 1987-12-28
JP63136820A JP2525224B2 (ja) 1988-06-03 1988-06-03 液晶性化合物
JP63-136820 1988-06-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900009935A KR900009935A (ko) 1990-07-06
KR970006720B1 true KR970006720B1 (ko) 1997-04-29

Family

ID=26470320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880017615A KR970006720B1 (ko) 1987-12-28 1988-12-28 액정 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4877548A (ko)
EP (1) EP0325796B1 (ko)
KR (1) KR970006720B1 (ko)
CA (1) CA1336441C (ko)
DE (1) DE3869114D1 (ko)
NO (1) NO171268C (ko)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536442A (en) * 1987-09-25 1996-07-16 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Fluorinated liquid crystal compounds and liquid crystal medium containing same
DE3909802A1 (de) * 1988-07-27 1990-04-05 Merck Patent Gmbh Difluormethylverbindungen
US5324449A (en) * 1987-09-25 1994-06-28 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Substituted phenyl trifluoromethyl ethers
JP2657689B2 (ja) * 1989-01-06 1997-09-24 チッソ株式会社 液晶性化合物
JP2646262B2 (ja) * 1989-04-13 1997-08-27 チッソ株式会社 ジフルオロアルキルシクロヘキシルベンゾニトリル誘導体
JPH04502627A (ja) * 1989-11-03 1992-05-14 メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング フェニルシクロヘキサン化合物および液晶相
KR0182253B1 (ko) * 1990-01-27 1999-05-15 위르겐 호이만, 라인하르트 슈틀러 부분적으로 플루오르화된 화합물
EP0452719B1 (de) * 1990-03-28 1995-06-28 MERCK PATENT GmbH Halogenierte Biphenyle und flüssigkristallines Medium
DE4018651B4 (de) * 1990-06-11 2005-12-22 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
US5173562A (en) * 1990-10-29 1992-12-22 Chisso America Inc. Liquid crystal polymer composition containing bisphenol A in combination with 4,4'-thiodiphenol
DE4113054C2 (de) * 1991-04-22 2003-06-12 Merck Patent Gmbh Phenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium
DE4217248B4 (de) * 1991-06-05 2005-06-16 Merck Patent Gmbh Vinylverbindungen
EP0559860B1 (en) * 1991-09-30 1996-02-14 F. Hoffmann-La Roche Ag Halovinyl-derivatives
JP3137208B2 (ja) * 1992-04-28 2001-02-19 チッソ株式会社 シクロヘキサン誘導体
DE4238377B4 (de) * 1992-11-13 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
US5718840A (en) * 1993-05-10 1998-02-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Benzene derivatives, and liquid-crystalline medium
JP3622231B2 (ja) * 1994-06-24 2005-02-23 旭硝子株式会社 トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンとその製造方法
JP3605648B2 (ja) * 1994-12-12 2004-12-22 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US5730901A (en) * 1995-05-11 1998-03-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compounds, preparation thereof liquid crystal compositions comprising the same, and liquid crystal devices comprising the composition
DE19707154A1 (de) * 1996-03-06 1997-09-11 Merck Patent Gmbh Difluorvinylether
JP3843480B2 (ja) * 1996-03-07 2006-11-08 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US6180027B1 (en) 1996-03-18 2001-01-30 Chisso Corporation Bisalkenyl derivatives, liquid crystalline compounds and liquid crystal compositions
JPH1036845A (ja) * 1996-07-23 1998-02-10 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
AU3869097A (en) * 1996-08-26 1998-03-19 Chisso Corporation Fluorovinyl derivative compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
DE19647991A1 (de) * 1996-11-20 1998-05-28 Merck Patent Gmbh Halogenvinylether
DE19650635B4 (de) * 1996-12-06 2005-11-10 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19654487B4 (de) * 1996-12-27 2005-10-20 Merck Patent Gmbh Halovinyloxy substituierte Dioxanderivate und diese enthaltendes flüssigkristallines Medium
JP2000087039A (ja) * 1998-09-10 2000-03-28 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2000109842A (ja) 1998-10-07 2000-04-18 Chisso Corp 液晶媒体および電気光学液晶ディスプレイ
JP2002020344A (ja) 2000-07-07 2002-01-23 Chisso Corp ジフルオロビニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
DE10303638B4 (de) 2002-02-28 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Axial substituiertes Cyclohexylenderivat und flüssigkristallines Medium
TWI332937B (en) * 2005-04-20 2010-11-11 Lg Chemical Ltd Additive for non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same
CN103205262B (zh) * 2013-03-13 2014-11-05 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN103205264B (zh) * 2013-03-13 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物以及显示器件
CN103205265B (zh) * 2013-03-14 2014-12-10 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN104662125B (zh) * 2015-01-23 2016-10-19 北京欣奕华科技有限公司 液晶化合物及其制备方法、液晶组合物和液晶显示面板

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE159314C (ko) *
GB1124913A (en) * 1966-01-11 1968-08-21 Ni Fiz Khim I Im Karpova Fluoro-organic compounds and method of preparing the same
DE1593140A1 (de) * 1966-02-07 1970-01-08 Ni Fizikokhimichesky I Im Karp Verfahren zur Herstellung von fluororganischen Verbindungen
DE2927277A1 (de) * 1979-07-06 1981-01-08 Merck Patent Gmbh Cyclohexylbiphenyle, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
US4363767A (en) * 1980-01-11 1982-12-14 VEB Werk fur Fernsehelektronik Berlin im VEB Kombinat Mikroelektronik Esters of 4-[2,2-dicyano-ethenyl]-phenols
DE3221462A1 (de) * 1981-06-18 1983-01-05 F. Hoffmann-La Roche & Co AG, 4002 Basel Fluessigkristallines gemisch
US4528114A (en) * 1981-12-18 1985-07-09 Hoffmann-La Roche Inc. Acetylenes
DE3465192D1 (en) * 1983-03-16 1987-09-10 Hoffmann La Roche Liquid crystal components having an alkenyl chain
US4565425A (en) * 1983-03-16 1986-01-21 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystals
DE3332692A1 (de) * 1983-09-10 1985-03-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anisotrope verbindungen und fluessigkristallmischungen
EP0167912B1 (de) * 1984-07-12 1990-01-03 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristalline Gemische enthaltend Komponenten mit einer 4-Alkenyl- oder 2Z-Alkenyl-Seitenkette
EP0195974B1 (de) * 1985-03-26 1989-11-29 F. Hoffmann-La Roche Ag Alkenylsubstituierte Phenylisothiocyanate und Benzonitrile
DE3533333A1 (de) * 1985-09-18 1987-03-26 Merck Patent Gmbh Smektische fluessigkristalline phasen
DE3601452A1 (de) * 1986-01-20 1987-07-23 Merck Patent Gmbh Vinylen-verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
NO171268B (no) 1992-11-09
EP0325796A1 (en) 1989-08-02
NO885770L (no) 1989-06-29
DE3869114D1 (de) 1992-04-16
CA1336441C (en) 1995-07-25
NO171268C (no) 1993-02-17
NO885770D0 (no) 1988-12-27
KR900009935A (ko) 1990-07-06
EP0325796B1 (en) 1992-03-11
US4877548A (en) 1989-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970006720B1 (ko) 액정 조성물
JP2722195B2 (ja) スメクテイツク液晶相
US5183587A (en) Liquid crystalline compound
JPH0764767B2 (ja) 異方性化合物およびそれらを用いた液晶混合物
US5653911A (en) Liquid crystalline compound liquid crystal composition and liquid crystal display element
US4880562A (en) Liquid crystal compound
JPH01502908A (ja) トラン化合物
US5449810A (en) Diene derivative
JPH0662557B2 (ja) フエニルイソチオシアネート類
JPH0597729A (ja) アセチレン類
EP0377516A2 (en) Liquid crystal compounds having high optical anisotropy
JPH045021B2 (ko)
JPH09296172A (ja) 液晶表示素子
JPH0432803B2 (ko)
JP3134473B2 (ja) シス−１，４−置換２−ブテン誘導体
US5494606A (en) 1,3-dioxane derivatives, and liquid-crystalline medium
US4683078A (en) Dihalogeno-aromatic compound
US5250220A (en) 2,5-disubstituted heterocyclic compounds, and a liquid-crystalline medium
EP0688754B1 (en) Dicyclohexylethylene derivative
JP2516038B2 (ja) 液晶性化合物
EP0672742B1 (en) A hexenediyne derivative and a liquid crystal composition
JPH03127748A (ja) ジシクロヘキシルエチレン誘導体
JP2525224B2 (ja) 液晶性化合物
JP2745073B2 (ja) フェニルアセチレン化合物
JPH07304694A (ja) ヘキセンジイン誘導体および液晶組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110920

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term