JPH01502908A

JPH01502908A - トラン化合物

Info

Publication number: JPH01502908A
Application number: JP63502182A
Authority: JP
Inventors: ライフエンラート，フオルカー; クラウゼ，ヨアヒム; ヴエーベル，ゲオルク; ヒツテイツヒ，ラインハルト
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1987-04-03
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-10-05
Anticipated expiration: 2013-06-11
Also published as: EP0308438B1; DE3884545D1; JP2764293B2; WO1988007514A1; EP0308438A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ト　ラ　ン　化　合　物本発明は次式Ｉで示されるトラン化合物に関する：Ｒ”−（Ａ”−Ｚ’）ｍ−Ａ ”−ＣｉＣ−Ａ番−（八り、−Ｒ１Ｉ〔式中Ｒ１およびＲ２は相互に独立してそれぞれ、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはパーフルオロアルキルであり、この基中に存在する１個のＣＨ，基またはＣＦ、基あるいは隣接していない２個のＣＨ２基またはＣＦ、基は一〇−により置き換えられていてもよく、そして基Ｒ１および基Ｒ１のうちの一つはまた、ハロゲン、−ＣＮ、　−ＮＣ，−Ｎｘまたは−ＮＣ５であることができ、ＡＩおよびＡ２は、相互に独立してそれぞれ、１．４−フェニレンであり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上の）１０ゲンおよび（または）ニトリルを有し、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、あるいはＡＩおよびＡ２はそれぞれ１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンであり、あるいはＡＩおよびＡ２はそれぞれトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ１基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、−〇一原子および（または）−Ｓ−原子により置き換えられていてもよく、Ｚｌは−ＣＩ１．ＣＨ，−１−ＣＨ，０−１−ｃｏ−ｏ−１−０ＣＨ，−１−Ｏ −ＣＯ−または単結合であり、ｍおよびｎは相互に独立してそれぞれ、０またはｌであり、そして、Ａ３８よびＡ１は、相互に独立してそれぞれ、１．４−フェニレンであり、この基は非置換であるかまたは置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有し、ただし、上記式Ｉで示される化合物は２．３−ジハロゲノ−１，４−７二二レン基を有し、あるいはａ）　ｍ＝ｎ−０でありモしてＡ３およびＡ４＝非置換１．４−フェニレンである場合に　Ｒ１はアルコキシ基でありモしてＲ２はフッ素、 −ＮＣ１−Ｎ、または−ＮＣ５であり、あるいは基ＲＩおよび基Ｒ２のうちの一つはアルキル基であり、この基中に存在するＣＨ，基のうちの少なくとも２個は一〇−により置き換えられており、あるいは基Ｒ′および基Ｒ２のうちの一つはパーフルオロアルキル基または一０ＣＦ、であり、ｂ）ｍ＝ｎ−０でありそしてＡ３および（または）Ａ４＝１個の置換基を有する１、４−フェニレンである場合ニ、基Ｒ′および基Ｒ２のうちの一つは−ＣＮ、　−ＮＣ，−Ｎ３、−ＮＣ５１ｃ）　Ａ”＝Ａ’−非置換１．４−フェニレンであり、ｎ−０またはｌであり、ｍ＝ｌであり、そしてＺｌ−単結合である場合に、基Ｒ１および基Ｒ１のうちの一つはアルコキシ基であり、そして他の一つはハロゲン、アルキル、−ＣＮ。

−ＮＣ１−Ｎｓまたは−ＮＣＳであり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ１のウチノ一つはパーフルオロアルキルまたは一０ＣＦ　、であｄ）　Ａ”およびＡ１−非置換１．４−７二二レンであり、ｎ−〇であり、ｍ＝１でありそしてＺｌ　−−Ｃｏ−０−である場合に、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルコキシ基であり、そして他の一つはハロゲン、アルキル、−ＮＣ，−Ｎ、または−ＮＣＳであり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはパーフルオロアルキル基または一〇〇Ｆ　、であり、あるいはｅ）ｍ−０であり、ｎ−１であり、そして基Ａ２、基Ａ１または基Ａ４のうちの一つが１個の置換基を有する１、４−フニレレンでアリ、そして他の二つが１，４−フニレレンである場合に、基Ａ３および基Ａ４のうちの一つは１個の置換基を有する１、４−フェニレン基でアル、のいずれかである〕。

本発明はまた、ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の液晶相の成分として、これらのトラン化合物を使用することに関する。

藺潔にするために、以下の記載において、Ｐｈｅは非置換１．４−フェニレン基であり、ＰｈｅＸは１個または２個以上の置換基を有する１、４−７二二レン基であり〔ここで、Ｘはハロゲンおよび（または）ニトリルである）、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基であす、Ｄｉａｌｔｌ、３−ジオキサン− ２，５−ジイル基であり、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基であり、Ｄｉｔは１．３−ジチアン−２，５− ジイル基であり、モしてＢｃｏは１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基であるものとする。

式Ｉで示される化合物は、液晶相、特にねじれセルの原則、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果または動的散乱の効果にもとづく表示体用の液晶相の成分として使用することができる。

式Ｉで示される化合物はまた、ＥＣＢ効果にもとづいている表示体用の液晶相で成分として使用するのに好適である。

類似化合物は、たとえばＧＢ２１５５４６５ＡまたはＦＲ２２３４２６１に記載されている。

本発明の目的は液晶相の成分として適する新規で安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を提供することにあった。この目的が式Ｉで示される化合物を製造することにより達成された。

式Ｉで示される化合物は液晶相の成分として高度に適することが見い出された。

特に、これらの化合物の助けによって、比較的高い光学異方性およびきゎだった負の誘電異方性を有する液晶相を調製することができる。従って、式１で示される物質はＥＣＢ効実用の混合物に使用すると好適である。

ＥＣＢ効果（電気的に制御された複屈折の効果）もしくはまたＤＡＰ効果（整列相の変形の効果）は１９７１年に最初に開示された（Ｍ、Ｆ、　５ｃｈｉｅｃｋｅｌ　８よびに、　Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎによる　“Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｅｍａｔｉｃ　１ｉｑｕｉｄ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｗｉｔｈｖｅｒｔｉｃａｌ　ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　ｆｉｅｌｄｓ”、Ａｐｐｌ。

Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　１９　（１９７１年）、３９１２頁〕。これに引続いて、Ｊ、Ｆ、　Ｋａｈｎからの文献（Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　２０　（１９７２年）、１１９３頁〕およびＧ、ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ、Ｒｏｂｅｒｔからの文献（Ｊ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　４４　（１９７３年）、４８６９頁〕が発表された。

Ｊ、　ＲｏｂｅｒｔおよびＦ、　Ｃ１ｅｒｃの研究ｒ　（ＳｒＤ　８０　ＤｉｇｅｓｔＴｅｃｈｎ、　Ｐａｐｅｒｓ　（１９８０年）、３０頁）　、Ｊ、　Ｄｕｃｈｅｎｅの研究工（Ｄｉｓｐｌａｙｓ　７　（１９８６年）、３頁〕およびＨ，５ｃｈａｄの研究Ｉ　（ＳＩＤ　８２　Ｄｉｇｅｓｔ　Ｔｅｃｈｎ−Ｐａｐｅｒｓ　（１９８２年）、２４４頁〕により、ＥＣＢ効果にもとづく高度情報表示素子で使用できるためには、液晶相は高い弾性定数比値Ｋｓ／Ｋｒ、高い光学異方性値△ｎおよび負の誘電異方性△εを有していな（すればならないことが示されｔ二。

ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子はホメオトロピック配向を有する、すなわちその液晶相は負の誘電異方性を有する。

この効果を電気光学表示素子に工業的に適用するためには、多くの要件を満たさなければならない液晶相が要求される。この点で、水分、空気および熱、赤外部、可視部および紫外部数射線ならびに電気直流電場および交流電場のような物理的影響に対する化学的耐性は特に重要である。工業的に使用できるＬＣ相はまた、適当な温度範囲において液晶メンフェースを有し、そして低い粘度を有していなければならない。

従来開示されている既知の一連の液晶メンフェースを有する化合物のいずれにおいても、これらの要件の全部を単独で満たす化合物は存在しない。従って、ＬＣ相として使用できる材料を得るためには、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が一般に調製される。しかしながら、明瞭に負の誘電異方性を有し、しかも充分に長期間の安定性を有する液晶材料は従来入手できなかったことから、この方法で最適の相を容易に調製することはできなかった。

従って、好ましいメンフェース範囲、高いｙ、５ｌＫｒ値、高い光学異方性△ｎ、負の誘電異方性Δεおよび高度の長期間安定性を有する液晶相が依然としてめられている。

驚くべきことに、式１で示される化合物を添加すると、前記の必須要件の全部を非常に良好に確実に満たす液晶相が生成されることが見い出された。

さらにまた、式Ｉで示される化合物を提供することによって、種々の技術的観点から、ネマティック混合物の調製に適する液晶物質の全体的範囲が相当に拡大される。

式１で示される化合物は広い用途範囲を有する。置換基を選択することにより、これらの化合物は液晶相の主要部分を構成する基材としての役目を果たすことができる。しかしながら、たとえばこの種の誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性を最適にするために、他の種類の化合物からの液晶基材に式！で示される化合物を添加することもできる。式１で示される化合物はまた、液晶相の成分として使用できる他の物質を製造するための中間体としても適している。

式■で示される化合物はそれらの純粋な形で無色であり、電気光学用途に好ましい温度範囲で液晶メンフェースを形成する。これらの化合物は化学的におよび熱的に非常に安定であり、しかも光に対しても非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉで示される化合物およびこれらの化合物を液晶相の成分として、およびＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の液晶相の成分として使用することに関する。本発明はまｔ；、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含む液晶相およびＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の液晶相に関する。本発明はまた、この種の相を含む液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関する。

本明細書の全体を通して、Ｒ１、Ａ’％Ｚ”、　ｒａ、　Ａ”、Ａ４、Ａ”、ｎおよびＲ８は別設のことわりがないかぎり、前記の意味を有するものとする。

従って、式Ｉで示される化合物はまた、下記の部分式Ｉａで示される化合物（２個の環を有する化合物）、部分式Ｉ　ｂ　−１ｄで示される化合物（３個の環を有する化合物）、部分式Ｉｅ−Ｉｆで示される化合物（４個の環を有する化合物）を包含する：部分式Ｉｂと部分式Ｉｄとは同価の化金物である：Ｒ’−Ａ３−（ｊＣ−Ａ’−Ｒ２Ｉ　ａＲ’−ＡＩ−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｒ” 　１　ｂＲ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｒ’　Ｉ　ｃＲ’−Ａ”−ＣｉＣ−Ａ’−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｄＲ’−Ａ’−Ａ３−（ｊＣ−Ａ’−Ａ”−Ｒ” 　Ｉ　ｅＲ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ３−ＣｔＣ−Ａ’−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｆ部分式Ｉａで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉａａ〜Ｉａｃで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　ａａＲ”−Ｐｈｅ−ＣｉＣ−ＰｈｅＸ−Ｒ２Ｉ　ａｂＲ”−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　ａｃこれらの化合物の中で、式Ｉａａおよび式Ｉａｂで示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉｂ、Ｉｃ＄よびＩｄで示される好ましい化合物は下記の部分式ＩＩ〜Ｉ２４で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　ＩＲ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ− Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　２Ｒ”−Ｐｈｅ−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ ”　Ｉ　３Ｒ”−Ｐｈｅ−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　４Ｒ”−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　５Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ− ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　６Ｒ”−Ｃｙｃ−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　７Ｒ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　８Ｒ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ −ＣＩＣ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　９Ｒ’−Ｄｉｔ−Ｐｈｅ−ｆｊｃ−ＰｈｅＸ− Ｒ”　Ｉ　１０Ｒ”−Ｄｉｔ−Ｐｈｅ−（ｊＣ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１１Ｒ”− Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１２Ｒ”−Ｐｙｒ−Ｐｈｓ”Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１３Ｒ’−Ｂｃｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１４Ｒ”−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｙｄ−Ｒ”　Ｉ　１５Ｒ’−ＰｈｅＸ−ＣｉＣ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−Ｒ”　Ｉ　１６Ｒ’−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ −Ｂｃｏ−Ｒ”　Ｉ　１７Ｒ’−Ａ”−ＣＨｚＣＨｘ−Ｐｈｅ−（ｊＣ−Ｐｈｅ −Ｒ”　Ｉ　１８Ｒ’−Ａ”−ＣＨ，０−Ｐｈｅ−ＣｉＣ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１９Ｒ”−Ａ’−０ＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２ＯＲ’−Ａ ’−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２１Ｒ’−Ａ’−ＣＨＩＣＬ −Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　２２Ｒ”−Ａ’−０−Ｃｏ−Ｐｈｅ− Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２３Ｒ’−Ａ’−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＣｉＣ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　、、　Ｉ　２４これらの化合物の中で、式ＩＩ、Ｉ２、Ｉ５、工６．１１２、Ｉ１８、Ｉ２２およびＩ２４で示される化合物は特に好ましい。部分式 ■５で示される化合物は特に好ましい。

部分式ＩｅおよびＩｆで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉ２５〜Ｉ４０で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ａ”−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ａ”−Ｒ ”　Ｉ　２５Ｒ’−Ａ’−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　２６Ｒ ”−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２７Ｒ’−Ｃｙｃ− ＣＨｚＣＨｘ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２８Ｒ’−Ｐｈｅ −Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　２９Ｒ”−Ｄｉｏ− Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｒ”　Ｉ　３０Ｒ’−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣｔＣ−ＰｈｅＸ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　３１Ｒ’−Ｂｃｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ −Ｐｈｔ、−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　３２Ｒ’−Ｐｈｅ−ＣＨｚＣＨ，−Ｐｈｅ− Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｙｄ−Ｒ”　Ｉ　３３Ｒ”−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｒ”　Ｉ　３４Ｒ’−Ｐｈｅ−ＣＨ，０−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｐｈｅ−Ｒ”　Ｉ　３５Ｒ’−Ｃｙｃ−ＯＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｃ，Ｃ−Ｐｈｅ −Ｐｈａ−Ｒ”　、Ｉ　３６Ｒ”−Ｄｉｔ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ− Ｒ”　Ｉ　３７Ｒ’−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−ＰｈｅＸ−（ｊＣ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｒ ”　Ｉ　３８Ｒ’−Ｐｈｅ−ＣＨｚＯ−Ｐｈｅ−（ｊＣ−Ｐｈｅ−ＣｙＣ−Ｒ” 　Ｉ　３９Ｒ’−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈ、−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　４０本明細書に記載の式で示される化合物におｌ、％て　Ｒ１およびＲ２は好ましくはアルキル基、アルコキシ基まｔ二１１もう一種のオキサアルキル、またはジオキサアルキルある。さらにまた、式Ｉにおいて、基Ｒ′および基Ｒ２のうちの一つがハロゲン、−ＣＮ，　−ＯＣＦ，または／くーフルオロアルキルである相当する化合物は好ましｌ，％。

ＡＩおよびＡｚは好ましくは１．４−シクロヘキシレンまｔこは置換基としてノ）ロゲンおよび（または）ニトリルを有することができる１．４−フェニレンである。ハロゲン１１フッ素、塩素または臭素である。フッ素は置換基として好ましい。ＡＩおよび１２はまた、好ましくはＢｃｏ、ＰｙｄまたはＤｉｏの意味を有する。

Ｚｌは好ましくは単結合または一〇Ｈ　、　ＣＨ　！−基である。

−ＣＯ−Ｏ−または−〇−ＣＯ−もまた好まシイ。

ｍおよびｎは相互に独立して、０または１であり、ｍは好ましくは０でありモしてｎは好ましくはｌである。

Ａ３およびＡ４は好ましくは非置換の１．４−フニレレンである。ＡｓおよびＡ４が置換されている１、４−７二二レンである場合に、これらは好ましくは、置換基としてフッ素または塩素を有する。１個の置換基を有する場合に、この置換基は好ましくはＲ２またはＲ１に対して〇−位置に存在する。しかしながら、− Ｃ＝Ｃ−三重結合に対して〇−位置にラテラル置換基を有することもできる。

Ｒ１および（または）　Ｒ２がアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基（「アルコキシ」または「オキサアルキル」）、または隣接していない２個のＣＨ，基（「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキル」）が０原子により置き換えられていてもよい基である場合に、これらの基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。

これらの基は好ましくは直鎖状であり、Ｃ原子Ｌ　２．３．４．５．６または７個を有し、従って好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、２−オキサプロピル（−メトキシメチル）、２−　（−二トキシメチル）または３−オキサブチル（−２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３− １４−１５−または６−オキサヘプチルであり、さらにまたオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ、テトラデシルシ、ペンタデシルシ、２−１３−．４−１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７−または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９−オキサデシル、ｌ、３−ジオキサブチル（−メトキシメトキシ）、ｌ、３−１１．４−または２．４−ジオキサペンチル、ｌ、３−１１．４−１ｌ、５−１２．４−１２．５− または３．５−ジオキサヘキシル、ｌ、３−１１．４−１ｌ、５−１ｌ、６−１２，４−１２．５−１２．６−１３，５−１３，６−または４．６−シオキサヘプチルである。

分枝鎖状側鎖基Ｒ１またはＲ２を有する式Ｉで示される化合物はこれらが慣用の液晶基材に良好に溶解することから、場合により重要であるが、特にこれらが光学活性である場合には、カイラルドーピング剤として重要である。

この種の分校鎖状基は一般に、多くて一つの鎖分校を有する。好ましい分枝鎖状基は、イソプロピル、２−ブチル（−１−メチルプロピル）、イソブチル（−２ −メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、ｌ−メチルヘキソキシ、ｌ−メチルへブトキシ（− ２−オクチルオキシ）、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−ｒシル、２−ドデシル、６ −メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチルまたは２−メチル− ３−オキサヘキシルである。

分枝鎖状側鎖基を有する化合物の場合に、式１は光学対掌体およびラセミ体の両方およびまた、その混合物を包含する。

式Ｉおよびそれらの部分式で示される好ましい化合物は、その分子中に含まれている基のうちの少なくとも一つが前記の好ましい意味の一つを有する相当する化合物である。

式１で示される特に好ましい化合物は、その分子中に存在する基ＡＩ、基Ａ！、基Ａ３および基Ａ′のうちの少なくとも一つが２．３−ジハロゲノ−１，４−７二二レン基である相当する化合物である。この基において、ハロゲンはフッ素、塩素または臭素、好ましくはフッ素である。

従って、特に好ましい化合物は式１において、Ａ３または八４が２．３−ジフルオロ−１，４−７二二レン基である相当する化合物である。

２．３−　ジハロゲノ−１，４−フェニレン基を有する式Ｉで示される好ましい代表的化合物の例を下記（部分式１〜９ｂ）に示す：ｍ＝ｎ−Ｑである場合に、下記の部分式１０〜２ｏで示される化合物は式Ｉで示される化合物の中で特に好ましい：アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｆ　１０アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ− Ｐｈｅ−ＮＣ１１アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｃ−Ｃ−Ｐｈｅ−ＮＣ５１２アルコキシアルコキシ−Ｐｈｅ−ＣｆＣ−Ｐｈｅ−アルキル　１３アルコキシアルコキシ− Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ハロゲン１４アルキル−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＦ− ＣＮ　１５アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　１６特表千１−５０２９０８　（５）アルコキシ−ＰｈｅＦ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　１７７　＆　キル−ＰｈｅＸ− Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−ＣＮ　１８７　ル）　−Ｆ−’ｉ　−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−ＣＮ　１９アルキル−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　２０ｍ＋ｎ− 〇である式！で示される特に好ましい化合物の狭い群には下記の部分式２１〜４１で示される群がある：アルキル−Ｃｙｃ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｆ’ｈｅ−アルキル　２２アルキル−Ｃｙｃ−ＣＨｚＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｃ：Ｃ−Ｐｈｅ−アルコキシ　２３アルキル−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＦ−ハロゲン　２４アルキル−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　２５アルキル−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ −ＰｈｅＦ−アルコキシ　２６アルキルーＰｈｅ−ＣＨ，ＣＨｘ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−アルキル　２７アルキルーＰｈｅ−ＰｈｅＸ−（ｊＣ−Ｐｈｅ−アルコキシ　２８アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　２９アルキル−Ｃｙｃ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−アルコキシ３゜アルフキシーＰｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ハ！：Ｆゲン　３１アルキル−Ｄ　ｉ　ｏ−Ｐｈｅ−（ｊｃ−Ｐｈｅ−アルコキシ　３２アルキル−Ｃｙｃ”Ｐｈｅ −（ｊＣ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−アルコキシ　３３アルキル−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｃｙｃ−アルキル３４アルキル−Ｃｙｃ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−アルコキシ　３５アルコキシ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ− ＰｈｅＸ−Ｐｈｅ−アルキル　３６アルキルーＣｙｃ−ＣＨｚＣＨｚ−Ｐｈｅ− Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−アルキル　３７アルキルーＣｙｃ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−アルキル３８アルキル−Ｐｈｅ−ＣｌｌｌｇＣＩＩＩＩ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＰｈｅＸ−ハロゲン　３９アルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＣｉＣ−ＰｈｅＸ−Ｐｈｅ−ＣＮ　４Ｑアルキル−Ｃｙｃ −Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＣＩＣ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−アルキル　４１式Ｉにおいて、基Ｒ１および基Ｒ１のうちの一つが一０ＣＦ　３−または１５個までのＣ原子、好ましくは７個までのＣＮ子を有するパーフルオロアルキル基であり、従って好ましくは、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、ウンデカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシルまたはペンタデカフルオロヘプチルである相当する化合物はまた、特に好ましい。この場合の特に好ましい化合物は、たとえば下記の部分式Ｉｇａ−Ｉｇｋで示される化合物である：アルキルーＣｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＦ、　Ｉ　ｇａアルキル−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃ，Ｆｓ　Ｉ　ｇｂアルキル−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＦｓ　Ｉ　ｇｃアルキル−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃ，Ｆｓ　Ｉ　ｇｄアルキル−Ｐｈｅ−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣｚＦｓ　Ｉ　ｇｆＲ”−Ｐｈｅ−Ｃ葺Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＦ３　Ｉ　ｇｇＲ’−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｃ，Ｆｓ　Ｉ　ｇｈＲ”−ＰｈｅＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＣＦｓ　Ｉ　ｇｉＲ’−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　ＩｇｊＲ”−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　Ｉｇｋ式■で示される好ましい化合物は下記部分式■で示される化合物である：〔式中ＸはＦ　、　Ｃ１％ＢｒまたはＣＮテあり、Ｒ”８よびＲ１は式Ｉにおいて前記した意味を有し、Ａ３は１．４−）ニレレンであり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する〕。

式■において、好ましくはＸはフッ素であり　Ｒ１はアルキル基であり、モしてＲ２はアルコキシ基である。

下記の部分式１［ａで示される化合物もまた好ましい：Ｒ”−Ａ”−Ｃ＝Ｃ−Ａ ’−Ｒ”　ＩＩ　ａ〔式中Ａ３８よびＡ４はそれぞれ非置換の１．４−７二二レンであり、Ｒ１はアルキル基中に１４個までのＣ［子を有するアルコキシであり、Ｒ２はフッ素、−ＮＣ，−Ｎ３または−ＮＣＳであるか、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルキル基であり、この基中に存在する少なくとも２個の隣接していないＣＨ，は−０−により置き換えられており、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはパーフルオロアルキル基である〕。

下記部分式ｎｂで示される化合物もまた好ましい：〔式中ＸはＦ　、　ＣＱ、　ＢｒまたはＣＮであり、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの−うはＣＮ、　−ＮＣ，− ＮＳ、−ＮＣＳまたはパーフルオロアルキルであり、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの他の一つは式Ｉについて前記した意味を有し、そしてＡ３は１．４−７二二レンであり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する〕。

置換基、好ましくはフッ素は、好ましくはＲ２に対して〇−位置に存在する。

式Ｉで示される好ましい化合物にはまた、下記部分式■で示される化合物がある：〔式中ｎは０または１であり、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルキル基中に１４個までのＣ原子を有するアルコキシ基であり、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの他の一つは）−ロゲン、１５個までのｃＷ、子を有するアルキル、−ＣＮ、　−ＮＣ，−ＮＳ、−ＮＣＳまたはパーフルオロアルキルであり、Ａ１は１．４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ１は１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンであり、またはＡＩはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はまた、−０一原子および（または）−ｓ−原子により置き換えられていてもよく、あるいはｎ＝１である場合には、Ａ１はまた、置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する１、４−フェニレンであることができ、そしてＡ２は式１において前記した意味を有する〕。

部分式■ａで示されるトラン誘導体はまた、好ましい：Ｒ’−Ａ”−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ａ”−Ｒ”　ｍ　ａ〔式中基Ａｓおよび基Ａ′のうちの一つは置換基として１個°　または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する１、４−フェニレンであり、基Ａ３および基Ａ４のうちの他の一つは１．４−フェニレンであり　Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて前記した意味を有し、モしてＡ２は式Ｉにおいて前記した意峨を有する〕。

部分式ｍｂで示される化合物もまた好ましい：Ｒ”−Ａ”−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ａ” −Ｒ”　Ｉ［［ｃ〔式中Ａ３およびＡ４は相亙に独立してそれぞれ、■、４−）ニレレンであり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有し、Ａ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基またはｌ、４−フェニレン基であり、Ｒ１はアルキル鎖中にＣ原子１〜１４個を有するアルコキシであり、そしてＲ２は１５個までのＣｊＫ子を有するアルキル基である〕。

好ましくは　Ａ２は１．４−シクロヘキシレン基であり、Ｒ２はＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルキル基であり、ＲＩはアルキル鎖中にＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルコキシ基であり、Ａ３は２，３−ジノ＼ロゲノー１．４−フ二二レン基、特に好マしくは２．３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり、モしてＡ４は１．４−フェニレン基である。

式ｎＩｃにおいて、Ａ３およびＡ６が１．４−フェニレンでアｒ＋、そしてＡ２がトランス−１，４−シクロヘキシレンである相当する化合物はまた好ましい。

式Ｉで示される化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ　−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市〕のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造される。それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用できる。

所望により、原料化合物はまた、これらを反応混合物から単離゛せずに、直ちにさらに反応させて式Ｉで示される化合物を生成させるような方法で、その場で生成させることができる。

従って、式Ｉで示される化合物は相当するスチルベン化合物を臭素化し、引続いて生成物を脱ハロゲン化水素することにより製造することができる。ここでは詳細に説明されていない、それ自体既知であるこの反応の変法を使用することもできる。

スチルベン化合物は４−置換ベンズアルデヒド化合物をＷｉｔｔｉｇ法に従い相当するホスホラスイリドと反応させることにより、あるいは４−置換フェニルエチレン化合物をＨｅｃｋ法に従い、相当するブロモベンゼン誘導体と反応させることにより製造することができる。

Ｃ−Ｃ三重結合を生成させるもう一つの可能な方法は式１において、−Ｃ＝Ｃ− 結合の代りに一〇）Ｉ　、−Ｃｏ−基を有する相当する化合物を無機酸クロライドと反応させ、次いで生成された一ＣＨ！−ＣＣＩ２２−基を塩基の存在の下で脱ハロゲン化水素スるか、あるいはセミカルバジドおよび二酸化セレンと反応させ、次いでメチルリチウムの存在の下で加熱して、三重結合に変換することよりなる。

相当するベンジル誘導体をヒドラジンにより、次いでＨｇＯを用いて、トラン化合物に変換することもできる。

式Ｉで示される化合物はまた、Ａ、Ｏ，Ｋｉｎｇ、　Ｅ、　Ｎｅｇｉｓｈｉ。

Ｆ、Ｊ、ＶｉｌｌａｎｉおよびＡ、５ｉｌｖｅｉｒａ　によりＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ。

４３　（１９７８年）３５８頁に記載された方法と同様にして、アルキニル−アニン化合物をアリールハライドとカップリングさせることにより製造することもできる。

式１で示される化合物はまた、Ｆｒｉｔｓｃｈ−Ｂｕｔｔｅｎｂｅｒｇ−Ｗｉｅｃｈｅ１１転位（Ａｎｎ、　２７９．３１９頁、３２７頁、３３２頁、１８９４年）により製造することもでき、この場合には、１．１−ジアリール−２−ハロゲノエ゛チレン化合物を強塩基の存在の下で転位させ、ジアリールアセチレン化合物を生成する。

式Ｉで示される化合物はさらにまた、４−置換フェニルアセチレン化合物およびアリールノ＼ライド化合物から、パラジウム触媒、たとえばビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（Ｉ［）クロライドおよびヨー化銅（Ｉ）の存在の下で製造することができる〔この方法は５ｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８０年）６２７頁またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　２７　（１９８６年’）　１１７１頁に記載されている〕。

本発明による液晶相は２〜１５種、好ましくは３〜１２種の成分よりなり、式Ｉで示される化合物の少くとも一種を含有する。他の成分は好ましくはネマチックまたはネマトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルベンゾエートまたはシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルシクロヘキサンカルボキシレートまたはシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化合物、１．４−ヒス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４．４−　ヒｘ−シクロへキシルビフェニル化合物、フェニルピリミジンマｆ：　ハ’ｉクロヘキシルピリミジン化合物、フェニルジオキサンまたはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−１，３−ジチアンまたはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合物、１．２−ジフェニルエタン化合物、１．２−ジシクロヘキシルエタン化合物、ｌ−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルニーチル化合物および置換されているケイ皮酸化合物の群の既知物質から選択される。

本発明の液晶相の成分として使用できる最も重要な化合物は次式Ｖで示すことができる特徴を有する：Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ’　Ｖ〔式中りおよびＥはそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼン環およびシクロヘキサン環、４．４−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジン環および１．３−ジオキサン環、２．６−ジ置換ナフタレン、ジヒドロナフタレンおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンを含む群からの炭素環状または複素環状環系であり、Ｇは　−ＣＨ−ＣＨ−−Ｎ（０）−Ｎ−−ＣＨ−ＣＹ−−ＣＨ雰Ｎ（０）− −ｃ＝ｃ−−ＣＨｌ−ＣＪ− −ＣＯ−０−−ＣＨ，−０− −ＣＯ−５−−ＣＨ，−５− −ＣＨｌｌＮ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙはノ曳ロゲン、好ましくは塩素、あるいはＹは−ＣＮであり、そしてＲ＠およびＲ７は炭素原子１８個まで、好ましくは８個までを有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシあるいはアルコキシカルボニルオキシであり、またはこれらの基のうちの一つはまたＣＮ、　ＮＣ，Ｎｏ、、ＣＦｓ、Ｆ、　ＣｆｆまたはＢｒであることができる〕。

これらの化合物の大部分の場合に　Ｒ１およびＲ７は相互たはアルコキシ基である。しかしながら、提案されているその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこのような物質またはその混合物は市販されている。これらの物質の全部は文献から既知の方法により得ることができる。

たは２種以上を約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する。好ましいものとしてまた、式Ｉで示される化合物の１種または２１１以上を０．１〜４０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶相があげられる。

式Ｉで示される化合物はまた、スメクテイツク液晶相またはカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分として使用することもできる。これらの相は好ましくは、カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相であり、この相の非カイラル性基材混合物は式１で示される化合物に加えて、負のまたは比較的低い正の誘電異方性を有する他の成分の少なくとも一種を含有する。非カイラル性基材混合物のこの（またはこれらの）別種の成分は基材混合物の１〜５０％、好ましくは１０〜２５％までを構成することができる。

本発明による液晶相はそれ自体慣用の方法で調製する。

一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。

本発明による液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを従来既知のタイプの全部の液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳細に記載されている。

たとえば、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチル−ジメチル− ドデシル−アンモニウム−４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムーテトラフェニルポラネートまたはクラウンエーテルの錯塩〔この化合物については、たとえば１．　Ｈａｌｌｅｒ等によるＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ。

該巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）を参照できる〕を添加でき、着色ゲスト −ホスト系を生成するために二色性染料を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加できる。このような物質はたとえば、ＤＥ−ＯＳ　２，２０９，１２７、同２．２４０，８６４、同２，３２１，６３２、同２，３３８，２８１．同２，４５０，０８８、同２，６３７，４３０、同２，８５３．７２８および同２，９０２．１７７に記載されている。

ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の本発明による相は好ましくは式Ｉで示される化合物を少なくとも７％、特に好ましくは式Ｉで示きれる化合物の７〜３０％含有する。

法例は本発明を制限することなく、説明するためのものである。本明細書全体を通して、パーセンテージは重量によるパーセントである。全ての温度は摂氏度で示すものである。

「通常の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有するものとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発乾燥させ、生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。

ｍ、ｐ、は融点を意味し、モしてｃ、ｐ、は透明点を意味する。

例　１ビス−（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ｎ）クロライド０．２ミリモルおよびヨー化銅（Ｉ）０．１ミリモルを４−エトキシヨードベンゼン０．０１モル、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−フェニルアセテレ２１０１モル〔この化合物は、たとえばＳｍ１ｔｈ、　ＨｏｅｈｎによるＡｍ、　Ｓｏｃ、　６３　（１９４１年）　１１７５頁に従い製造できる〕およびトリエチルアミン４０ｍＱの混合物に室温で加え、１２時間撹拌する。この反応の進行は薄層クロマトグラフィにより追跡する。反応が完了した後に、懸濁液を濾過し、炉液を蒸発により濃縮する。クロマトグラフィおよび（まｊ；は）結晶化により精製し、ｍ、ｐ、　＝　１１０”およびｃ、ｐ、　−２５３°を有する４−エトキシ−４’−（）ランス−プロピルシクロヘキシル）−トランを得ル。

同様にして、下記の化合物を製造する：４−メトキシー４’−（トランス−４− プロピルシクロヘキシル）−トラン、ｍ、ｐ、　９９’　、ｃ、ｐ、　２４５゜４−プロピルオキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン、ｍ、ｐ、　９７°、ｃ、ｐ、　２３６’４−ブチルオキシ−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン、４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン、４−メトキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−エトキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−プロピルオキシ−４′−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−メトキシ−４’−（）ランス−４−二チルシクロヘキシル）−トラン４−エトキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−ブチルオキシ−４′−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−二チルシクロヘキシル）−トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−エトキシ−４’−（）ランス−４−７’チルシクロヘキシル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−ブチルオキシ−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン４−エトキシ−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン４−ブチルオキシ−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−トラン４−エトキシ−４’−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−トラン４−７’ロピルオキシ−４’−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−へブチルシクロヘキシル）−トラン４−メトキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−エトキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシルエチル）− トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシルエチル）− トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−エトキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）− トラン４−ブチルオキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）− トラン４−メトキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−エトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル） −トラン４−ブチルオキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）− トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル） −トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−エトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル） −トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）− トラン４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル） −トラン４−メチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ペンチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−トラン４−メチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−エチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−プロピル−４’−’（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン４−ペンチル−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）− トラン゛　３−フルオロ−４−シアノ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル） −トラン、　ｍ、ｐ、　１３３’　ｓ　ｃ、ｐ。

２２３’ ３−フルオロ−４−シアノ−４’−（トランス−４−ブチルシクロへキシル）− トラン３−フルオロ−４−シアノ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −トラン３．４−ジフルオロ−４’−（４−メチルフェニル）−トラン３．４−ジフルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン３．４−ジフルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン３．４−ジフルオロ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン３．４−ジフルオロ−４’−（４−ペンチルフェニルトラン４−シアノ−４’−（４−メトキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４ −エトキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４−プロピルオキシフェニル）ートラン４−シアノ−４’−（４−ブチルオキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４−ペンチルオキシフェニル）ートラン３−フルオロ−４−メトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル２０８。

３−フルオロ−４−エトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−７’口ピルシク口ヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−ブチルオキシ−４’−（１−ランス−４ −プロピルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−ペンチルオキシ−４’ −（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−メトキシ−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−エトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−プロピルオキシ−４’−（１−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−ブチルオキシ−４’−（）ランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−トラン３−フルオロ−４−ペンチルオキシ−４’− （トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ト５ン４−）ｆルー４’−（４− ７’口ピルフェニルエチル）−トラン４−エチル−４’−（４−プロピルフェニルエチル）−トラン４−プロピル−４’−（４−フロビルフェニルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（４−プロピルフェニルエチル）−トラン４−ペンチル−４’−（４−プロピルフェニルエチル）−トラン４−メチル−４’−（４−ブチルフェニルエチル）−トラン４−エチル−４’−（４−ブチルフェニルエチル）−トラン４−プロピル−４’−（４−ブチル７ニニルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（４−ブチルフェニルエチル）−トラン４−ヘン＋ルー４′−（４２チルフエニルエチル）−トラン４−メチル−４’−（４−エチルフェニルエチル）−トランラン４−プロピル−４’−（４−エチルフェニルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（４−エチルフェニルエチル）−トラン４−ペンチル−４’−（４−エチルフェニルエチル）−トラン４−メチル−４’−（４−ペンチルフェニルエチル）−トラン４−エチル−４’−（４−ペンチルフェニルエチル）−トラン４−プロピル−４’−（４−ペンチルフェニルエチル）−トラン４−ブチル−４’−（４−ペンチルフェニルエチル）−４−ペンチル−４’−（４−ペンチルフェニルエチル）−トラン４−シアノ−４’−（４−メトキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４−エトキシフェニル）−トラ４−シアノ−４’−（４− フロビルオキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４−ブチルオキシフェニル）−トラン４−シアノ−４’−（４−ペンチルオキシフェニル）−トラン４−メトキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−エトキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−７’口ビルオキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（１−ランス− ４−エチルシクロへキシル力ルボニ、ルオキシ）−トラン４−メトキシ−４’− （）ランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−エトキシ−４’−０ランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−ブチルオキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロへキシル力ルポニＪレオキシ）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス −４−プロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−トラン４−フルオｌ：＋− ４’−（４−メトキシフェニル）−トラ４−フルオロ−４’−（４−エトキシフェニル）−トラ４−フルオロ−４’−（４−７’口ピルオキシフェニル）−トラン４−フルオロ−４’−（４−ブチルオキシフェニル）−トラン４−フルオロ−４’−（４−ペンチルオキシフェニル）−トラン４−クロロ−４’−（４−メトキシフェニル）−トラン４−クロロ−４’−（４ −ニドキシフェニル）−トラン４−り００−４’−（４−プロピルオキシフェニル）−トラン４−クロロ−４’−（４−ブチルオキシフェニル）−トラン４−クロロ−４’−（４−ペンチルオキシフェニル）−トラン４−メトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン４−メトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン４−メトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ブチルフエ４−メトキシー３′− フルオロ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン４−メトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン。

４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン、ｍ、ｐ、　−８８’、ｃ−ｐ−−２０８’４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン４−エトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン４−プロポキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン４−ブトキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン４−ペンチルオキシ−３′−フルオロ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン４−メトキシ−４’−（２−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−エトキシ−４’−（２−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（２−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）− トラン４−ブチルオキシ−４’−（２−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（２−メチル−１，３〜ジオキサン−５−イル）− トラン４−メトキシ−４’−（２−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−エトキシ−４’−（２−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（２−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）− トラン４−ブチルオキシ−４’−（２−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−ペンチルオキシ−４’−（２−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）− トラン４−メトキシ−４’−（２−プロピル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−エトキシ−４’−（２−プロピル−１，３−ジオキサン−５−イル）−トラン４−プロピルオキシ−４’−（２−プロピル−１，３−ジオキサン−５−イル） −トラン４−ブチルオキシ−４’−（２−プロピル−１，３−ジオキサン−５−イル）− トラン４−ペンチルオキシ−４’−（２−プロピル−１，３−ジオキサン−５−イル） −トラン４−（４−メトキシフェニル）−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−エトキシフェニル）−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−プロピルオキシフェニル）−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ブチルオキシフェニル）−４’−（）ランス−４− メチルシクロヘキシル）−トラン４−＜４−ペンチルオキシフェニル）−４’− （トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−メトキシフェニル）−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−エトキシフェニル）−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−７’口ピルオキシフェニル）−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ブチルオキシ７ニニル）−４’−（）ランス−４ −エチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ペンチルオキシフェニル）−４’ −（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−メトキシフェニル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン４−（４−エトキシフェニル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン４−（４−７’口ビルオキシフェニル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ブチルオキシフェニル）−４’−（）ランス− ４−７’ロピルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ペンチルオキシフェニル） −４’−（１−ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン４−（４−メトキシフェニル）−４’−（）ランス−４−プチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−エトキシフェニル）−４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−７’口ピルオキシフェニル）　−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ブチルオキシフェニル）−４’−（）ランス− ４−ブチルシクロヘキシル）−トラン４−（４−ペンチルオキシフェニル）−４ ’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン例　２例１と同様にして、ｍ、ｐ、６３’およびｃ、ｐ、５２．３＠を有する相当する４−フルオロ−４′−へブチルオキシ−トランが４−へブチルオキシフェニルアセチレンおよび４−フルオロ−ヨードベンゼンから得られる。

同様にして、下記の化合物を製造する：４−フルオロー４′−メトキシートラン４−フルオロ−４′−エトキシ−トラン４−フルオロ−４′−プロピルオキシ− トラン４−フルオロ−４′−ブチルオキシ−トラン４−フルオロ−４′−ペンチルオキシ−トラン４−メチル−４′−メトキシメトキシ−トラン４−エチル−４ ′−メトキシメトキシ−トラン４−プロピル−４′−メトキシメトキシ−トラン４−ブチル−４′−メトキシメトキシ−トラン４−ペンチル−４′−メトキシメトキシ−トラン４−へキシル−４′−メトキシメトキシ−トラン４−へブチル− ４′−メトキシメトキシ−トラン４−メチル−４’−（２−メトキシエトキシ） −トラン４−エチル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−プロピル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−ブチル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−ペンチル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−へキシル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−へブチル−４’−（２−メトキシエトキシ）−トラン４−メチル−４′−エトキシメトキシ−トラン４−エチル−４′−エトキシメトキシ−トラン４−プロピル−４′−エトキシメトキシ−トラン４−ブチル−４′ −ニドキシメトキシ−トラン４−ペンチル−４′−エトキシメトキシ−トラン４ −ヘキシル−４′−エトキシメトキシ−トラン４−へブチル−４′−エトキシメトキシ−トラン４−メチル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−エチル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−プロピル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−ブチル−４’−（２−エトキシニドキシ）−トラン４−ペンチル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−へキシル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−へブチル−４’−（２−エトキシエトキシ）−トラン４−メチル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−エチル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−プロピル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−ブチル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−ペンチル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−へキシル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−へブチル−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−メチル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−エチル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−プロピル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−ブチル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−ペンチル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−へキシル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−へブチル−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン４−フルオロ−４′−メトキシメトキシ−トラン４−フルオロ−４’−（２−メトキシニドキシ）−トラン４−クロロ−４′−プロピルオキシメトキシ−トラン４−クロロ−４’−（２− メトキシエトキシ）−トラン４−フルオロ−４’−（２−二トキシニドキシ）−トラン４−フルオロ−４’−（２−プロピルオキシエトキシ）−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−メチル−トラン３−フルオロ−４−シアノ− ４′−二チルートラン３−フルオロー４−シアノ−４′−プロピル−トラン３− フルオロ−４−シアノ−４′−ブチル−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′ −ペンチル−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−ヘキシル−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−ヘプチル−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′ −メトキシ−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−エトキシ−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４’−７’口ビルオキシートラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−ブチルオキシ−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−ペンチルオキシ−トラン３−フルオロ−４−シアノ−４′−へブチルオキシ−トラン２−フルオロ−４−メチル−４′−シアノ−トラン２−フルオロ−４−エチル− ４′−シアノ−トラン２−フルオロ−４−７’口ピル−４′−シアノ−トラン２ −フルオロ−４−ブチル−４′−シアノ−トラン２−フルオロ−４−ペンチル− ４′−シアノ−トラン２−フルオロ−４−へキシル−４′−シアノ−トラン２− フルオロ−４−へブチル−４′−シアノ−トラン例　３ａ）　ｎ−ブチルリチウム（０，１０５モル）を２．３−ジフルオロエトキシベンゼン０．１モル、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）　’０．１モルおよびＴＨＦ　２００ｍ＋２の混合物に一７０＠〜−６０″で加え、混合物を一７０″で約４時間撹拌する。反応混合物に次いで、この温度で４−（トランス −４−プロピルシクロヘキシル）−アセトフェノン０．１モルを加える。混合物を室温まで冷却させ、次いで飽和ＮＨ４Ｃｌ２溶液で加水分解する。有機相を分離し、仕上げ処理する。残留物を水分離器の下で、ｐ−トルエンスルホン酸２ｇおよびトルエン２００１Ａｆｆとともに加熱する。仕上げ処理し、次いで再結晶させ、１−（２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル）−１−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル〕−エチレンヲ得ル。

ｂ）ａ）で製造されたエチレン誘導体０．０６５モルのＣＨｘＣＬ　ｌｏｏｍＱおよびアセトニトリル５０ｍ１２の溶液に０６で臭素０．０６５モルを加える。

トリエチルアミン１０９を次いで加え、混合物を通常の方法で仕上げ処理する。

残留物をＴＨＦ約５０ｍ１２中に取り入れ、−３０″で調製したリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＥ溶液（ＴＨＦ　１２０ｍ２　；ジイソプロピルアミン０．１３モルおよびｎ−ブチルリチウム０．１３モル）に−５０″で加える。反応混合物を一夜にわたり撹拌し、室温までゆっくり高める。次いで、Ｈ２Ｏで加水分解し、有機相を仕上げ処理し、次いでアセトン／エタノールから再結晶させ、ｍ、ｐ、　＝　８７”およびｃ、ｐ、＝２３１°を有する２、３−ジフルオロ− ４−エトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トランヲ得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４ ′−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４′−（トランス−４− へキシルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’− （トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４− メトキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（トランス−４− ブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（１−ランス−４ −へキシルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’ −（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４ −プロポキシ−４’−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン２．３ −ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−グロポキシー４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（）−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン２．３− ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（）ランス−４−へキシルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（）ランス−４−へブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（）ランス−４− ブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（トランス−４− へキシルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’− （）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ・−４ −ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−）ラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−（トランス−４− へキシルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ− ４’−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−トラン２．３−ジフルオロ −４−ペンチルオキシ−４’−（４−メチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−プロピルフェニル）− トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）− トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−ヘキシルフェニル）− トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４’−（４−ヘプチルフェニル）− トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−メチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−メチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４’−（４−ヘプチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４’−（４−メチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（４−プロピルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（４−へキシルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−ブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−エチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−グロピルフエニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−ブチル７ニニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−ペンチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−へキシル７ニニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４’−（４−へブチルフェニル）−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−４′−メチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチル７ニニル）−４′−メチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）−４′−メチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−メチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−メチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−４′−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）−４′−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）−４′−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−４′−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）−４′−ブチル−トラン２．３−　ジフルオロ−４−（４−７’ロピルフェニル）−４′−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチル７ニニル）−４′−ペンチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）−４′−ペンチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−ベンチルートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−ペンチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）−４′−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）−４′−フルオロートラン２．３−ジフルオロ−４−（４−’ロビルフェニル）−４′−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ブチルフェニル）−４′−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（４−ペンチルフェニル）−４′−フルオロ−トラン例　４ａ）　１−（４−ペンチルフェニル）−１−（２，３−ジフルオロ−４−エチル７ニニル）−エチレンが例３ａと同様にして、２，３−ジフルオロエトキシベンゼン０．１モルおよび４−ペンチルアセトフェノン０．１モルから得うれる。

ｂ）　ｍ、ｐ、＝５７’およびｃ、ｐ、＝６１°を有する２、３−ジフルオロ− ４−二トキシ−４′−ペンチル−トランが例３ｂと同様にして１−（４−ペンチルフェニル’）　−１−（２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル）−エチレンからメタノール／エタノールからの再結晶後に得られる。

同様にして、下記の化合物を製造する：２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４ ′−メチルトラン２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−二チルトラン２．３−ジフルオロ−４−二トキシ−４′−プロピルトラン２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４１−ブチルトラン２．３−ジフルオロ− ４−エトキシ−４′−へキシルトラ２．３−ジフルオロ−４−ニドキシ−４′− へブチルトラ２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４′−メチルトラン２．３− ジフルオロ−４−メトキシ−４′−エチル１ランン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４′−ブチルトラン２．３−ジフルオロ− ４−メトキシ−４′−ペンチルトラン２．３−ジフルオロ−４−メトキシ−４′−へブチルトラ２．３−ジフルオロ− ４−プロポキシ−４′−メトキシトラン２．３−−、’フルオロー４−プロポキシー４′−二チルトラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４′−プロピルトラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４′−ブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４′−ペンチルトラン２．３−ジフルオロ−４−プロポキシ−４′−へキシルトラン２．３−ジフルオロ−４−グロポキシー４′−へブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４′−メチルトラン２．３−ジフルオロ− ４−ブトキシ−４′−エチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４′− プロピルトラン２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４′−ブチルトラン２．３−ジフルオロ− ４−ブトキシ−４′−ペンチルトラ２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４′− へキシルトラ２．３−ジフルオロ−４−ブトキシ−４′−へブチルトラ２．３− ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−メチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−エチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−プロピルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−ブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−ペンチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−へキシルトラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ−４′−へブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４１−メチルトラン２．３−ジフルオロ−４−ヘキシルオキシ−４′−二チルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４’−７’ロピルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４′−ブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４′−ペンチルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４′−へキシルトラン２．３−ジフルオロ−４−へキシルオキシ−４′−へブチルトラン２．３−ジフルオロ−４−エチル−４′〜メトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロピル−４′−メトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブチル−４′−メトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチル−４′−メトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−エチル−４′−二トキシ−トラ２．３−ジフルオロ− ４−プロピル−４′−エトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブチル−４′−エトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチル−４′−エトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−エチル−４１−フロホキシートラン２．３−ジフルオロ−４−プロピル−４’−フロホキシートラン２．３−ジフルオロ−４−ブチル−４′〜プロポキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチルー４′−プロポキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−エチル−４′〜ブトキシ−トラ２．３−ジフルオロ− ４−プロピル−４′−ブトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブチル−４′〜ブトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチル−４′−ブトキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−エチル−４′−ペントキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−プロピル−４′−ペントキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ブチル−４′−ペントキシ−トラン２．３−ジフルオロ−４−ペンチル−４′−ペントキシ一トラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−エチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−７’口ピルシク口へキシルメチレンオキシ）−４’−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−二チル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−二チルートラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス −４−エチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−フロピルートラン２．３ −ジフルオロ−４−（トランス−４−７’口ピルシク口へキシルメチレンオキシ）−４′−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−ブチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−プロピル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４′−プロピル−トラ２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス −４−ブチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−ブチル−トラン２．３− ジフルオロ−４−（）ランス−４−ベンチルシクロヘキシルメチレンオ゛キシ） −４’−ブチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−ペンチル−トラン２．３−ジフルオロ−４ −（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−ペンチル −トラ２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−ペンチル−トラン２．３−’；フルオロー４−　（トランス −４−ペンチルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−ペンチル−トラ２．３ −ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロへキシルメチレンオキシ）− ４’−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−フルオロ−トラン２．３−ジフルオロ−４−（１−ランス−４−ペンチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−フルオロ−トラ２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−）リフルオロメチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルメチレンオキシ）−４’−）リフルオロメチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−ブチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−トリフルオロメチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−ペンチルシクロへキシルメチレンオキシ）−４’−）リフルオロメチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン） −４’−二チルートラン２、３−ジフルオロ−４−　（トランス−４−プロピルシクロへキシルエ、チレン）−４’−エチル−トラン２、３−ジフルオロ−４− （トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチレン）−４’−二チルートラン２、３−ジフルオロ−４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチレン）− ４’−二チルートラン２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン）−４’−フロピルートラン２、３−ジフルオロ−４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチレン）−４’−プロピル−トラン２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチレン）−４’ −プロピル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチレン）−４’−フロピルートラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン）−４’−７”チル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチレン）− ４’−フチルートラン２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロへキシルエチレン）−４’−ブチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン）−４’−ヘンチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（１−ランス−４−７’口ピルシク口ヘキシルエチレン）−４ ’−ペンチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−ブチルシクロヘキシルエチレン）−４’−ベンチルートラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチレン）−４’−ペンチル−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン）− ４’−フルオロ−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチレン）−４’−フルオロ−トラン２、３−ジフルオロ−４− （トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチレン）−４’−フルオロ−トラン２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチレン） −４’−フルオロ−トラン２、３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチレン）　−４’−　トリフルオロメチル−トラ２、３−ジフルオロ−４−　（）ランス−４−プロビルシクロヘキシルエチレン）−４’−）リフルオロメチル−トラン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチレン）− ４’−トリフルオロメチル−トラ２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチレン）　−４’−）リフルオロメチル−トラン例゛Ａｐ−）ランス−４−ペンチルシクロへキシル−ベンゾニトリル　２０％ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル　１８％トランス−１−ｐ−二トキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％トランス−１−ｐ−１トキシフェニルー４−プロピルシクロヘキサン　１８％４−メトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％４−エトキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％　および４−プロピルオキシ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％よりなる液晶相は透明点＋８５°およびΔｎ−＋　０．１５４を有する。

例　Ｂ４−エチル−４′−シアノビフェニル　１０％４−’コピルー４′−シアノビフエニル　１０％４−フチルー４′−シアノビフェニル　１０％４−ペンチルー４ ′−シアノビフェニル　１５％４−へキシル−４′−シアノビフェニル　１５％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１６％４〜メトキシ−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％４−二トキシ−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％　および４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　８％よりなる液晶相は透明点＋７２°およびΔｎ＝０．２１２を有する。

例　Ｃｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル　１０％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１８％トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１５％４−フルオロ−４′−へブチルオキシ−トラン　８％４−メトキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　４％４−エトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　３％４−プロピルオキシ−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トラン　５％４−エチル−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％　および４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％よりなる液晶相は透明点＋１１０”および△ｎ−０．１６０を有する。

例　Ｄｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− プロピルシクロヘキサン１３％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２１％１−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４’−エチル−２′− フルオロビフェニル−４−イル）−エタン　２４％４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％４．４′−ヒス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−７ ’ロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％４−ペンチル−４−プロピルトラン　１２％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）４’−メトキシトラン　６％４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）４’−エトキシトラン　５％　および４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）４’−よりなる液晶相は透明点１０１’、光学異方性０．１５および２０６における粘度：　２４ｍＰａ、ｓを有する。

例Ｅｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− プロピルシクロヘキサン１３％１−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４′−エチル−２′− フルオロ−ビフェニル−４−イル）−エタン　１９％１−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４’−ペンチル−２′ −フルオロ−ビフェニル−４−イル）−エタン　１９％１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−（４′−エチル−２′− フルオロ−ビフェニル−４−イル）−エタン　１６％４．４′−ヒス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロ− ビフェニル　５％４−ブチル−４′−エトキシトラン　７％４−ペンチル−４′ −メトキシトラン　７％４−ペンチル−４′−ニドキシトラン　７％　および４ −　（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４’−メトキシトラン　７％よりなる液晶相は透明点９９°、光学異方性０．１７および２０″における粘度：　２９ｍＰａ、ｓを有する。

例Ｆｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− プロピルシクロヘキサン１２％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−７’口ビルシクロヘキサン　２１％１−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４′−エチル−２′− フルオロ−ビフェニル−４−イル）−エタン　２１％４．４′−ビス＝（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロ− ビフェニル　６％４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−フルオロ−ビフェニル　６％４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’Ｃト５ンスー４−７’口ピルシク口ヘキシル）−２−フルオロビフェニル　６％４−ブチル−４′−エトキシトラン　７％４−ペンチル−４′−メトキシトラン　７％４−ペンチル−４′−エトキシトラン　７％　および４−　（トランス− ４−プロピルシクロヘキシル）−４’−メトキシトラン　７％よりなる液晶相は透明点９８°、光学異方性０．１６および２０゜における粘度：　２４ｍＰａ、ｓを有する。

例Ｇｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− ’ロピルシクロヘキサン１３％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２２％１−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４′−エチル−２′− フルオロ−ビフェニル−４−イル）−エタン　２６％４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロ− ビフェニル　６％４．４’−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル’ ）−２−フルオロ−ビフェニル　６％４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−７’口ビルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　６％４−ブチル−４′−エトキシトラン　５％４−ペンチル−４′−メトキシトラン　５％４−ペンチル−４′−エトキシトラン　４％　および４−　（）ランス− ４′−プロピルシクロヘキシル）−４−メトキシトラン　７％よりなる液晶相は透明点９９６、光学異方性０．１５および２０″における粘度：　２４ｍＰａ、ｓを有する。

例　Ｈｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− プロピルシクロヘキサン３％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　８％２−フルオロ−４，４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）− ビフェニル　３％２−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％４−プロピル−４′−ブチル−トラン　１６％４−プロピル−４′−ペンチル− トラン　１５％４−メチル−４′−エトキシ−トラン　４％４−エチル−４′− メトキシ−トラン　５％４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４ ’−エトキシトラン　３％　および２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−）ラン　１８％よりなる液晶相は融点＜−４０°、透明点＋８０″、 Δ６−−０．９および△ｎ−０，２００６を有する。

例　Ｉ２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−ペンチル−トラン　２０％トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１０％トランス−ｔ−ｐ−ブトキシフェニル−４−７’口ピルシク口ヘキサン　５％２−７ルオロー４，４′−ビス（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％２−フルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　−４’−（）ランス−４−７’ロピルシク口ヘキシル）−ビフェニル　４％４−プロピル−４′−ブチル−トラン　５％４−プロピル−４′−ペンチル−トラン　５％４−メチル−４′−エトキシ−トラン　５％４−エチル−４′−メトキシ−トラン　４％４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル４′−メトキシ−トラン　６％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−エトキシ−トラン　５％　および４−（トランス−４−７’ロピルシクロヘキシル）−４’−プロポキシ−トラン　７％よりなる液晶相は融点＜−４０°、透明点８５°、△（ｍ−１．１および△ｎ＝　０．２０４０を有する。

国際調査報告 □１□，，ｐ（７／：：　ε巳１００二二３ｍｍｔｔｗＭＩ　ＡＤＤｌ．ｗｌｅｅ　ｆｉｌ　ＰＣτ／＝Ｅεε／ＰＣ二３国際調査報告口ＥεεＣＯｕ５

Claims

【特許請求の範囲】

１．式ＩＲ１−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ３−Ｃ≡Ｃ−Ａ４−（Ａ２）ｎ−Ｒ２　Ｉ〔式中Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、１５個までの炭素原子を有するアルキルまたはパーフルオロアルキルであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基またはＣＦ２基、あるいは隣接していない２個のＣＨ２基またはＣＦ２基は−Ｏ −により置き換えられていてもよく、そして基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは、また、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−Ｎ３または−ＮＣＳであることができ、Ａ１およびＡ２は、相互に独立して、それぞれ、１，４−フエニレン基であり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有し、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２は、それぞれ、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン、あるいはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、−Ｏ−原子および（または）−Ｓ−原子により置き換えられていてもよく、Ｚ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ− ＣＯ−または単結合であり、ｍおよびｎは、相互に独立して、それぞれ、０または１であり、そしてＡ３およびＡ４は、相互に独立して、それぞれ、１，４−フエニレンであり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する。ただし、上記式Ｉで示される化合物は２，３−ジハロゲノ−１，４−フエニレン基を有するか、あるいはａ）ｍ＝ｎ＝０であり、そしてＡ３およびＡ４＝非置換１，４−フエニレンである場合に、Ｒ１はアルコキシ基であり、そしてＲ２はフッ素、−ＮＣ、−Ｎ３または−ＮＣＳであるか、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルキル基であり、この基中に存在するＣＨ２基のうちの少なくとも２個は−Ｏ−により置き換えられており、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはパーフルオロアルキル基または−ＯＣＦ３であるｂ）ｍ＝ｎ＝０であり、そしてＡ３および（または）Ａ４＝１個の置換基を有する１，４−フエニレンである場合に、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの少なくとも一つは−ＣＮ、−ＮＣ、−Ｎ３、−ＮＣＳ、−ＯＣＦ３またはパーフルオロアルキルであるｃ）Ａ３およびＡ４＝非置換の１，４−フエニレンであり、ｎ＝０または１であり、ｍ＝１であり、そしてＺ１＝単結合である場合に、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルコキシ基であり、そして他の一つはハロゲン、アルキル、−ＣＮ、−ＮＣ、−Ｎ３または−ＮＣＳであるか、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはパーフルオロアルキルまたは−ＯＣＦ３であるｄ）Ａ３およびＡ４＝非置換１，４−フエニレンであり、ｎ＝０であり、ｍ＝１であり、そしてＺ１＝−ＣＯ−Ｏ−である場合に、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはアルコキシ基であり、そして他の一つはハロゲン、アルキル、−ＮＣ、− Ｎ３または−ＮＣＳであるか、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはバーフルオロアルキル基または−ＯＣＦ３であるあるいはｅ）ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、そして基Ａ２、基Ａ３または基Ａ４のうちの一つは１個の置換基を有する１，４−フエニレンでありそして他の二つの基は１，４−フエニレンである場合に、基Ａ３および基Ａ４のうちの一つは１個の置換基を有する１，４−フエニレン基であるのいずれかである〕で示されるトラン化合物。
２．式Ｉにおいて、基Ａ１、基Ａ２、基Ａ３および基Ａ４のうちの少なくとも一つが２，３−ジハロゲノ−１，４−フエニレン基である、請求項１に記載のトラン化合物。
３．式Ｉにおいて、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２はアルキル基であり、Ａ２は１，４−シクロヘキシレン基であり、そしてＡ３およびＡ４は、相互に独立してそれぞれ、１，４−フエニレン基であり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個以上のハロゲンおよび（または）ニトリルを有する、請求項１に記載のトラン化合物。
４．式Ｉにおいて、Ｒ１はＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルコキシ基であり、そしてＲ２は、Ｃ原子１〜７個を有する直鎖状アルキル基である、請求項３に記載のトラン化合物。
５．少なくとも二種の液晶成分を含む液晶相であって、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有する液晶相。
６．請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の液晶相の成分としての使用。
７．請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の、ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の液晶相の成分としての使用。
８．ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子用の、少なくとも二種の液晶成分を含む液晶相であって、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有する液晶相。
９．請求項５に記載の液晶相を液晶誘電体として含む、電気光学表示素子。
１０．誘電体として、請求項８に記載の相を含む、ＥＣＢ効果にもとづく電気光学表示素子。