JP3186225B2 - トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 - Google Patents
トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子Info
- Publication number
- JP3186225B2 JP3186225B2 JP17032892A JP17032892A JP3186225B2 JP 3186225 B2 JP3186225 B2 JP 3186225B2 JP 17032892 A JP17032892 A JP 17032892A JP 17032892 A JP17032892 A JP 17032892A JP 3186225 B2 JP3186225 B2 JP 3186225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoro
- compound
- liquid crystal
- point
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
- C09K19/18—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電気光学的表示材料とし
て用いられる新規なトラン誘導体及びそれを含有する液
晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子に関する。
て用いられる新規なトラン誘導体及びそれを含有する液
晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示装置は液晶の持つ電気光学効果
を利用したものであり、これに用いられる液晶相にはネ
マチック相、コレステリック相、スメクチック相があ
る。そして現在もっとも広く用いられる表示方式はネマ
チック相を利用したねじれネマチック（以下ＴＮとい
う）型あるいはねじれ角をさらに大きくしたスーパーツ
イステッドネマチック（以下ＳＴＮという）型である。
を利用したものであり、これに用いられる液晶相にはネ
マチック相、コレステリック相、スメクチック相があ
る。そして現在もっとも広く用いられる表示方式はネマ
チック相を利用したねじれネマチック（以下ＴＮとい
う）型あるいはねじれ角をさらに大きくしたスーパーツ
イステッドネマチック（以下ＳＴＮという）型である。
【０００３】液晶表示装置は １，小型でしかも薄くできる。
【０００４】２，駆動電圧が低く、かつ消費電力が小さ
い。
い。
【０００５】３，受光素子であるため長時間使用しても
目が疲れない。
目が疲れない。
【０００６】等の長所を持つことから、従来よりウォッ
チ、電卓、オーディオ機器、各種計測機、自動車のダッ
シュボード等に応用されている。特に最近ではパーソナ
ルコンピューターやワードプロセッサーのディスプレイ
さらにはカラーテレビなどの画素数の大変多い表示にも
応用されＣＲＴに代わる表示装置として注目を集めてい
る。このように液晶表示装置は多方面に応用されてお
り、今後さらにその応用分野は拡大していくと考えられ
る。これにともない液晶材料に要求される特性も変化し
ていくと思われるが、以下に示した特性は基本的なもの
で必要不可欠である。
チ、電卓、オーディオ機器、各種計測機、自動車のダッ
シュボード等に応用されている。特に最近ではパーソナ
ルコンピューターやワードプロセッサーのディスプレイ
さらにはカラーテレビなどの画素数の大変多い表示にも
応用されＣＲＴに代わる表示装置として注目を集めてい
る。このように液晶表示装置は多方面に応用されてお
り、今後さらにその応用分野は拡大していくと考えられ
る。これにともない液晶材料に要求される特性も変化し
ていくと思われるが、以下に示した特性は基本的なもの
で必要不可欠である。
【０００７】１，着色がなく、熱、光、電気的、化学的
に安定であること。
に安定であること。
【０００８】２，実用温度範囲が広いこと。
【０００９】３，電気光学的な応答速度が速いこと。
【００１０】４，駆動電圧が低いこと。
【００１１】５，電圧−光透過率特性の立ち上がりが急
峻であり、またそのしきい値電圧（以下Ｖthという）の
温度依存性が小さいこと。
峻であり、またそのしきい値電圧（以下Ｖthという）の
温度依存性が小さいこと。
【００１２】６，視角範囲が広いこと。
【００１３】これらの特性のうち、１の特性を満足する
液晶は数多く知られているが２以下の特性を単一成分で
満足させる液晶化合物は知られていない。そこでこれら
の特性を得るために数種類のネマチック液晶化合物また
は非液晶化合物を混合した液晶組成物を用いている。こ
れらのうちで２の特性を満足させるためには、結晶相−
ネマチック液晶相転移点（以下Ｃ−Ｎ点という）が低
く、さらにネマチック液晶相−等方性液体転移点（以下
Ｎ−Ｉ点という）が高く結果的に広いネマチック液晶相
温度範囲を持つ液晶化合物が必要となる。また３の特性
を満足させるためには、応答速度（以下τという）と粘
性係数（以下ηという）とセルギャップ（以下ｄとい
う）との間には次の関係式があり、応答速度を速くする
ためにはｄを小 τ∝ηｄ さくする必要がある。ところで実用的に使用されるセル
では、セル外観を損なう原因となるセル表面での干渉縞
の発生を防止するために、Δｎ・ｄ（Δｎは屈折率異方
性、以下同じ）の値が一定値に設定されているから、結
局Δｎの大きな材料を使用することにより、ｄの値を小
さくでき、結果として応答速度を速めることができる。
この２と３の特性を同時に満足させるため、広いネマチ
ック液晶範囲を持ちさらにΔｎの大きい液晶材料として
すでに、特開昭60-155142、特開昭60-152427、United S
tates Patent（以下ＵＳパテントという）4713468、特
開昭63-152334に記載されているシクロヘキシルトラン
誘導体、フェニルトラン誘導体が知られている。
液晶は数多く知られているが２以下の特性を単一成分で
満足させる液晶化合物は知られていない。そこでこれら
の特性を得るために数種類のネマチック液晶化合物また
は非液晶化合物を混合した液晶組成物を用いている。こ
れらのうちで２の特性を満足させるためには、結晶相−
ネマチック液晶相転移点（以下Ｃ−Ｎ点という）が低
く、さらにネマチック液晶相−等方性液体転移点（以下
Ｎ−Ｉ点という）が高く結果的に広いネマチック液晶相
温度範囲を持つ液晶化合物が必要となる。また３の特性
を満足させるためには、応答速度（以下τという）と粘
性係数（以下ηという）とセルギャップ（以下ｄとい
う）との間には次の関係式があり、応答速度を速くする
ためにはｄを小 τ∝ηｄ さくする必要がある。ところで実用的に使用されるセル
では、セル外観を損なう原因となるセル表面での干渉縞
の発生を防止するために、Δｎ・ｄ（Δｎは屈折率異方
性、以下同じ）の値が一定値に設定されているから、結
局Δｎの大きな材料を使用することにより、ｄの値を小
さくでき、結果として応答速度を速めることができる。
この２と３の特性を同時に満足させるため、広いネマチ
ック液晶範囲を持ちさらにΔｎの大きい液晶材料として
すでに、特開昭60-155142、特開昭60-152427、United S
tates Patent（以下ＵＳパテントという）4713468、特
開昭63-152334に記載されているシクロヘキシルトラン
誘導体、フェニルトラン誘導体が知られている。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
化合物のうちア-1〜ウ-2のシクロヘキシルトラン誘導体は
骨格中にシクロヘキサン環を有しており、Δｎを大きく
する効果を妨げている。さらにア-1、ア-2の化合物につい
てはＣ−Ｎ点が高く他の液晶化合物との相溶性に問題が
あると思われる。また、エ-1、エ-2の化合物もΔｎは大き
いがＣ−Ｎ点が非常に高く相溶性に問題があると思われ
る。そこで本発明はこのような実状における要請に応じ
るものであり、その目的は数種類のネマチック液晶化合
物または非液晶化合物との相溶性が良く、混合すること
により実用温度範囲が広く、Δｎの値の大きな液晶組成
物を得ることができる新規な液晶化合物を提供すること
である。
化合物のうちア-1〜ウ-2のシクロヘキシルトラン誘導体は
骨格中にシクロヘキサン環を有しており、Δｎを大きく
する効果を妨げている。さらにア-1、ア-2の化合物につい
てはＣ−Ｎ点が高く他の液晶化合物との相溶性に問題が
あると思われる。また、エ-1、エ-2の化合物もΔｎは大き
いがＣ−Ｎ点が非常に高く相溶性に問題があると思われ
る。そこで本発明はこのような実状における要請に応じ
るものであり、その目的は数種類のネマチック液晶化合
物または非液晶化合物との相溶性が良く、混合すること
により実用温度範囲が広く、Δｎの値の大きな液晶組成
物を得ることができる新規な液晶化合物を提供すること
である。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式
【００１７】
【化１５】
【００１８】（上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ
素原子であり、残りの二つのＸは水素原子を表す。ま
た、Ｙはニトリル基または炭素数が１〜１０の直鎖アル
キル基を表す）で表されることを特徴とするトラン誘導
体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶
表示素子である。本発明化合物（１）は次の製造方法に
より得ることができる。
ルキル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ
素原子であり、残りの二つのＸは水素原子を表す。ま
た、Ｙはニトリル基または炭素数が１〜１０の直鎖アル
キル基を表す）で表されることを特徴とするトラン誘導
体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶
表示素子である。本発明化合物（１）は次の製造方法に
より得ることができる。
【００１９】
【表２】
【００２０】工程Ａ−１）化合物（２）を二硫化炭素中
で塩化アルミニウムの存在下、アルキルカルボン酸クロ
ライドと反応させ化合物（３）を得る。
で塩化アルミニウムの存在下、アルキルカルボン酸クロ
ライドと反応させ化合物（３）を得る。
【００２１】工程Ａ−２）化合物（３）をトリフルオロ
酢酸中でトリエチルシランと反応させ化合物（４）を得
る。
酢酸中でトリエチルシランと反応させ化合物（４）を得
る。
【００２２】工程Ａ−３）化合物（５）をトリエチルア
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オール
と反応させて化合物（６）を得る。
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オール
と反応させて化合物（６）を得る。
【００２３】工程Ａ−４）化合物（６）をトルエン中で
水素化ナトリウムで反応させ化合物（７）を得る。
水素化ナトリウムで反応させ化合物（７）を得る。
【００２４】工程Ａ−５）化合物（４）をトリエチルア
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下、化合物（７）と反応させて化合物
（１−ａ）を得る。
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下、化合物（７）と反応させて化合物
（１−ａ）を得る。
【００２５】
【表３】
【００２６】工程Ｂ−１）化合物（８）を二硫化炭素中
で塩化アルミニウムの存在下、アルキルカルボン酸クロ
ライドと反応させ化合物（９）を得る。
で塩化アルミニウムの存在下、アルキルカルボン酸クロ
ライドと反応させ化合物（９）を得る。
【００２７】工程Ｂ−２）化合物（９）をジエチレング
リコール中でヒドラジン（１水和物）と水酸化カリウム
の存在下で反応させ化合物（１０）を得る。
リコール中でヒドラジン（１水和物）と水酸化カリウム
の存在下で反応させ化合物（１０）を得る。
【００２８】工程Ｂ−３）化合物（１０）をトリエチル
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オー
ルと反応させて化合物（１１）を得る。
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オー
ルと反応させて化合物（１１）を得る。
【００２９】工程Ｂ−４）化合物（１１）をトルエン中
で水素化ナトリウムで反応させ化合物（１２）を得る。
で水素化ナトリウムで反応させ化合物（１２）を得る。
【００３０】工程Ｂ−５）化合物（４）をトリエチルア
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下、化合物（１２）と反応させて化合物
（１−ｂ）を得る。
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ化
銅（Ｉ）の存在下、化合物（１２）と反応させて化合物
（１−ｂ）を得る。
【００３１】
【表４】
【００３２】工程Ｃ−１）化合物（１３）をテトラヒド
ロフラン中でグリニヤール試薬とした後、ほう酸トリメ
チルと反応させ化合物（１４）を得る。
ロフラン中でグリニヤール試薬とした後、ほう酸トリメ
チルと反応させ化合物（１４）を得る。
【００３３】工程Ｃ−２）化合物（１５）を酢酸中で亜
硝酸ナトリウムと硫酸で反応させてジアゾニウム塩にし
た後、臭化銅と臭化水素酸で反応させ化合物（１６）を
得る。
硝酸ナトリウムと硫酸で反応させてジアゾニウム塩にし
た後、臭化銅と臭化水素酸で反応させ化合物（１６）を
得る。
【００３４】工程Ｃ−３）化合物（１４）と化合物（１
６）をエタノールとベンゼンの混合溶媒中、テトラキス
トリフェニルフォスフィンパラジウム（０）の存在下で
反応させ化合物（１７）を得る。
６）をエタノールとベンゼンの混合溶媒中、テトラキス
トリフェニルフォスフィンパラジウム（０）の存在下で
反応させ化合物（１７）を得る。
【００３５】工程Ｃ−４）化合物（１７）をトリエチル
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下、化合物（７）と反応させて化合物
（１−ｃ）を得る。
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下、化合物（７）と反応させて化合物
（１−ｃ）を得る。
【００３６】
【表５】
【００３７】工程Ｄ−１）化合物（１７）をトリエチル
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下、化合物（１２）と反応させて化合
物（１−ｄ）を得る。
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下、化合物（１２）と反応させて化合
物（１−ｄ）を得る。
【００３８】
【表６】
【００３９】工程Ｅ−１）化合物（１８）をトリエチル
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オー
ルと反応させて化合物（１９）を得る。
アミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（II）クロライド、トリフェニルフォスフィン、ヨウ
化銅（Ｉ）の存在下３−メチル−１−ブチン−３−オー
ルと反応させて化合物（１９）を得る。
【００４０】工程Ｅ−２）化合物（１９）をトルエン中
で水素化ナトリウムで反応させ化合物（２０）を得る。
で水素化ナトリウムで反応させ化合物（２０）を得る。
【００４１】工程Ｅ−３）化合物（２０）をジエチルア
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、ヨウ化銅（Ｉ）の存在下、化合物
（２１）と反応させて化合物（２２）を得る。
ミン中でビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム
（II）クロライド、ヨウ化銅（Ｉ）の存在下、化合物
（２１）と反応させて化合物（２２）を得る。
【００４２】工程Ｅ−４）化合物（２２）をＮ−メチル
ピロリドン（以下ＮＭＰという）中でシアン化銅（Ｉ）
と反応させ化合物（１−ｅ）を得る。
ピロリドン（以下ＮＭＰという）中でシアン化銅（Ｉ）
と反応させ化合物（１−ｅ）を得る。
【００４３】
【表７】
【００４４】工程Ｆ−１）化合物（２２）をテトラヒド
ロフラン（以下ＴＨＦという）中でビス（１，３−ジフ
ェニルホスフィノプロパン）ニッケル（II）クロライド
の存在下、アルキルブロマイドより調整したグリニヤル
試薬と反応させ化合物（１−ｆ）を得る。
ロフラン（以下ＴＨＦという）中でビス（１，３−ジフ
ェニルホスフィノプロパン）ニッケル（II）クロライド
の存在下、アルキルブロマイドより調整したグリニヤル
試薬と反応させ化合物（１−ｆ）を得る。
【００４５】本発明のトラン誘導体を混合する場合にベ
ースとなる液晶組成物の成分としては次に示した化合物
があげられるが、これに限定されることなく、従来のす
べての液晶化合物またはその類似化合物と良好な相溶性
を有し、得られた液晶組成物は実用温度範囲が広く、Δ
ｎが大きいという特徴を有する。
ースとなる液晶組成物の成分としては次に示した化合物
があげられるが、これに限定されることなく、従来のす
べての液晶化合物またはその類似化合物と良好な相溶性
を有し、得られた液晶組成物は実用温度範囲が広く、Δ
ｎが大きいという特徴を有する。
【００４６】
【表８】
【００４７】（ここでＲおよびＲ’はアルキル基、アル
コキシ基、アルコキシメチレン基、ニトリル基、または
フルオロ基を表し、フェニレン基は２または３位にハロ
ゲン置換基を有してもよく、シクロヘキサン環はトラン
ス配置である。）また、この液晶組成物に本発明の化合
物を混合できる割合は１〜５０重量パーセントである
が、低温領域での結晶析出を考慮した場合には１〜３０
重量パーセントの範囲が特に好ましい。
コキシ基、アルコキシメチレン基、ニトリル基、または
フルオロ基を表し、フェニレン基は２または３位にハロ
ゲン置換基を有してもよく、シクロヘキサン環はトラン
ス配置である。）また、この液晶組成物に本発明の化合
物を混合できる割合は１〜５０重量パーセントである
が、低温領域での結晶析出を考慮した場合には１〜３０
重量パーセントの範囲が特に好ましい。
【００４８】本発明の化合物は従来より知られていたフ
ェニルトラン系の化合物（例えばエ-1、エ-2）の側方にフ
ッ素を結合させることによりＣ−Ｎ点を大幅に下げ、他
の液晶化合物との相溶性を良くしたことが最大の特徴で
ある。フッ素を液晶化合物の側方に結合することにより
Ｃ−Ｎ点が下がることは従来より知られていたが、本発
明の化合物のように大幅に下がることは予想ができなか
った。たとえばイ-1の化合物とウ-1の化合物、イ-2の化合
物とウ-2の化合物を比較してみると、ふっ素置換による
Ｃ−Ｎ点の降下は17℃と37℃である。またオ-1とオ-2、カ-
1とカ-2、カ-3とカ-4を比
ェニルトラン系の化合物（例えばエ-1、エ-2）の側方にフ
ッ素を結合させることによりＣ−Ｎ点を大幅に下げ、他
の液晶化合物との相溶性を良くしたことが最大の特徴で
ある。フッ素を液晶化合物の側方に結合することにより
Ｃ−Ｎ点が下がることは従来より知られていたが、本発
明の化合物のように大幅に下がることは予想ができなか
った。たとえばイ-1の化合物とウ-1の化合物、イ-2の化合
物とウ-2の化合物を比較してみると、ふっ素置換による
Ｃ−Ｎ点の降下は17℃と37℃である。またオ-1とオ-2、カ-
1とカ-2、カ-3とカ-4を比
【００４９】
【表９】
【００５０】べた場合でもそれぞれ18℃、17℃（Ｓｍ−
Ｎ点との比較では28℃）、1℃（Ｓｍ−Ｎ点との比較で
は48℃）の降下しか表れていない。しかしながら本発明
化合物の場合キ-1とキ-2、キ-1とキ-3、エ-1とク-1、エ-1とク-2
を比較した場合49℃、66℃、79℃、
Ｎ点との比較では28℃）、1℃（Ｓｍ−Ｎ点との比較で
は48℃）の降下しか表れていない。しかしながら本発明
化合物の場合キ-1とキ-2、キ-1とキ-3、エ-1とク-1、エ-1とク-2
を比較した場合49℃、66℃、79℃、
【００５１】
【表１０】
【００５２】78℃という大幅なＣ−Ｎ点の降下が表れ
た。この効果により実用化の難しかったフェニルトラン
誘導体の実用化が可能となった。
た。この効果により実用化の難しかったフェニルトラン
誘導体の実用化が可能となった。
【００５３】本発明の化合物を少なくとも一種類含有す
る液晶組成物を使用した液晶表示装置は時分割駆動方式
を用いた液晶表示装置に好適であり、特にＴＮ型及びＳ
ＴＮ型の液晶表示素子において高時分割駆動が可能であ
る。
る液晶組成物を使用した液晶表示装置は時分割駆動方式
を用いた液晶表示装置に好適であり、特にＴＮ型及びＳ
ＴＮ型の液晶表示素子において高時分割駆動が可能であ
る。
【００５４】
【実施例】以下、実施例により本発明ををさらに詳しく
説明する。
説明する。
【００５５】（実施例１）〔化合物（１−ａ）の合成〕 ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−シアノトランの製造 工程Ａ−１）フラスコに塩化アルミニウム40ｇと二硫化
炭素280mlを取り、氷＋食塩浴で０℃以下に冷却し、攪
拌した。その中へ４−ブロモ−２−フルオロビフェニル
70ｇを二硫化炭素180mlに溶かした溶液を滴下した。さ
らに０℃以下でプロピオン酸クロライド26ｇを二硫化炭
素100mlに溶かした溶液を滴下した。滴下後０℃以下で
２時間攪拌後、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応
液を濃塩酸30ml＋氷300ｇ中へ注ぎクロロホルムで抽出
した。有機層を水で３回、２％水酸化ナトリウム水溶液
で２回、さらに水で３回洗浄し、クロロホルムと二硫化
炭素を留去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶
媒中より再結晶し、２−フルオロ−４−ブロモ−４’−
プロピオニルビフェニル29ｇを得た。
−シアノトランの製造 工程Ａ−１）フラスコに塩化アルミニウム40ｇと二硫化
炭素280mlを取り、氷＋食塩浴で０℃以下に冷却し、攪
拌した。その中へ４−ブロモ−２−フルオロビフェニル
70ｇを二硫化炭素180mlに溶かした溶液を滴下した。さ
らに０℃以下でプロピオン酸クロライド26ｇを二硫化炭
素100mlに溶かした溶液を滴下した。滴下後０℃以下で
２時間攪拌後、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応
液を濃塩酸30ml＋氷300ｇ中へ注ぎクロロホルムで抽出
した。有機層を水で３回、２％水酸化ナトリウム水溶液
で２回、さらに水で３回洗浄し、クロロホルムと二硫化
炭素を留去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶
媒中より再結晶し、２−フルオロ−４−ブロモ−４’−
プロピオニルビフェニル29ｇを得た。
【００５６】工程Ａ−２）２−フルオロ−４−ブロモ−
４’−プロピオニルビフェニル29ｇをトリフルオロ酢酸
72mlに溶解し、攪拌した。その中へ室温でトリエチルシ
ラン24ｇを30分かけて滴下した。その後２時間攪拌後、
炭酸水素ナトリウム飽和水溶液900mlを滴下し、過剰の
トリフルオロ酢酸を分解した。クロロホルムで抽出後水
洗を３回行いクロロホルムを留去した。残さを減圧蒸留
（b.p.140〜145℃／2mmHg）し、２−フルオロ−４−ブ
ロモ−４’−プロピルビフェニル23.4ｇを得た。
４’−プロピオニルビフェニル29ｇをトリフルオロ酢酸
72mlに溶解し、攪拌した。その中へ室温でトリエチルシ
ラン24ｇを30分かけて滴下した。その後２時間攪拌後、
炭酸水素ナトリウム飽和水溶液900mlを滴下し、過剰の
トリフルオロ酢酸を分解した。クロロホルムで抽出後水
洗を３回行いクロロホルムを留去した。残さを減圧蒸留
（b.p.140〜145℃／2mmHg）し、２−フルオロ−４−ブ
ロモ−４’−プロピルビフェニル23.4ｇを得た。
【００５７】工程Ａ−３）窒素雰囲気中４−ブロモベン
ゾニトリル30ｇ、３−メチル−１−ブチン−３−オール
13.4ｇ、トリフェニルフォスフィン0.7ｇ、ビス（トリ
フェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロライド0.
3ｇをトリエチルアミン140mlへ溶解し、その中へヨウ化
銅（Ｉ）0.1ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、90℃で
５時間攪拌した。析出した結晶を濾過後トリエチルアミ
ンを留去し、クロロホルムで抽出した。10%塩酸２回、
水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。残さを減圧蒸
留（b.p.140〜160℃／5mmHg）し、３−メチル−１−
（４’−シアノフェニル）−１−ブチン−３−オール2
3.5ｇを得た。
ゾニトリル30ｇ、３−メチル−１−ブチン−３−オール
13.4ｇ、トリフェニルフォスフィン0.7ｇ、ビス（トリ
フェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロライド0.
3ｇをトリエチルアミン140mlへ溶解し、その中へヨウ化
銅（Ｉ）0.1ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、90℃で
５時間攪拌した。析出した結晶を濾過後トリエチルアミ
ンを留去し、クロロホルムで抽出した。10%塩酸２回、
水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。残さを減圧蒸
留（b.p.140〜160℃／5mmHg）し、３−メチル−１−
（４’−シアノフェニル）−１−ブチン−３−オール2
3.5ｇを得た。
【００５８】工程Ａ−４）窒素雰囲気中３−メチル−１
−（４’−シアノフェニル）−１−ブチン−３−オール
23.5ｇをトルエン250mlに溶かし、その中へ水素化ナト
リウム(60% in paraffin liquid)1.6ｇを加えた。80〜9
0℃で４時間攪拌した。反応液を水300ml中へ注ぎクロロ
ホルムで抽出し、水洗を３回行った。トルエンとクロロ
ホルムを留去後メタノール中より再結晶し、４−シアノ
フェニルアセチレン9.9ｇを得た。
−（４’−シアノフェニル）−１−ブチン−３−オール
23.5ｇをトルエン250mlに溶かし、その中へ水素化ナト
リウム(60% in paraffin liquid)1.6ｇを加えた。80〜9
0℃で４時間攪拌した。反応液を水300ml中へ注ぎクロロ
ホルムで抽出し、水洗を３回行った。トルエンとクロロ
ホルムを留去後メタノール中より再結晶し、４−シアノ
フェニルアセチレン9.9ｇを得た。
【００５９】工程Ａ−５）窒素雰囲気中２−フルオロ−
４−ブロモ−４’−プロピルビフェニル2.9ｇ、４−シ
アノフェニルアセチレン1.3ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン0.04ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン22mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた後、５
時間還流を行った。反応液を水200ml中へ注ぎクロロホ
ルムで抽出し水で２回洗浄後、クロロホルムを留去し
た。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より再結
晶を行った後、シリカゲル−クロロホルムカラムクロマ
トグラフィーで精製し、もう一度アセトン中より再結晶
を行い、３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニ
ル）−４’−シアノトラン1.9ｇを得た。この化合物の
Ｃ−Ｎ点は125.1℃であり、Ｎ−Ｉ点は237.6℃であっ
た。
４−ブロモ−４’−プロピルビフェニル2.9ｇ、４−シ
アノフェニルアセチレン1.3ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン0.04ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン22mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた後、５
時間還流を行った。反応液を水200ml中へ注ぎクロロホ
ルムで抽出し水で２回洗浄後、クロロホルムを留去し
た。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より再結
晶を行った後、シリカゲル−クロロホルムカラムクロマ
トグラフィーで精製し、もう一度アセトン中より再結晶
を行い、３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニ
ル）−４’−シアノトラン1.9ｇを得た。この化合物の
Ｃ−Ｎ点は125.1℃であり、Ｎ−Ｉ点は237.6℃であっ
た。
【００６０】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００６１】３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニ
ル）−４’−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 163.0℃ Ｎ−Ｉ点 235.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 75.4℃ Ｎ−Ｉ点 220.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｎ点 85.6℃ Ｎ−Ｉ点 218.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
シアノトラン （実施例２）〔化合物（１−ｂ）の合成〕 ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−プロピルトランの製造 工程Ｂ−１）二硫化炭素1000mlヘ塩化アルミニウム294
ｇを加え攪拌した。反応液を０℃以下に冷却し、その中
へプロピオニルクロライド166ｇを滴下した。次にブロ
モベンゼン283ｇを滴下した。その後室温で１時間攪拌
を行った。反応後、反応液を濃塩酸300mlと氷600ｇの混
合液中へ注いだ。クロロホルムで抽出後、水洗を３回行
いクロロホルムを留去後、減圧蒸留（b.p.100〜105℃／
2mmHg）を行い１−ブロモ−４−プロピオニルベンゼン3
01ｇを得た。
ル）−４’−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 163.0℃ Ｎ−Ｉ点 235.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 75.4℃ Ｎ−Ｉ点 220.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｎ点 85.6℃ Ｎ−Ｉ点 218.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
シアノトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
シアノトラン （実施例２）〔化合物（１−ｂ）の合成〕 ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−プロピルトランの製造 工程Ｂ−１）二硫化炭素1000mlヘ塩化アルミニウム294
ｇを加え攪拌した。反応液を０℃以下に冷却し、その中
へプロピオニルクロライド166ｇを滴下した。次にブロ
モベンゼン283ｇを滴下した。その後室温で１時間攪拌
を行った。反応後、反応液を濃塩酸300mlと氷600ｇの混
合液中へ注いだ。クロロホルムで抽出後、水洗を３回行
いクロロホルムを留去後、減圧蒸留（b.p.100〜105℃／
2mmHg）を行い１−ブロモ−４−プロピオニルベンゼン3
01ｇを得た。
【００６２】工程Ｂ−２）１−ブロモ−４−プロピオニ
ルベンゼン301ｇをジエチレングリコール1100mlに溶か
し、その中へヒドラジン（１水和物）145ml、水酸化カ
リウム163ｇを入れ130℃で１時間還流した。その後水と
ヒドラジンを除きながら190℃にした。190℃で５時間還
流後、水2,000ml中へ注いだ。クロロホルムで抽出後、
水洗を３回行いクロロホルムを留去後、減圧蒸留（b.p.
70〜75℃／mmHg）し、１−ブロモ−４−プロピルベンゼ
ン252ｇを得た。
ルベンゼン301ｇをジエチレングリコール1100mlに溶か
し、その中へヒドラジン（１水和物）145ml、水酸化カ
リウム163ｇを入れ130℃で１時間還流した。その後水と
ヒドラジンを除きながら190℃にした。190℃で５時間還
流後、水2,000ml中へ注いだ。クロロホルムで抽出後、
水洗を３回行いクロロホルムを留去後、減圧蒸留（b.p.
70〜75℃／mmHg）し、１−ブロモ−４−プロピルベンゼ
ン252ｇを得た。
【００６３】工程Ｂ−３）窒素雰囲気中１−ブロモ−４
−プロピルベンゼン60ｇ、３−メチル−１−ブチン−３
−オール38ｇ、トリフェニルフォスフィン1.3ｇ、ビス
（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロラ
イド0.7ｇをトリエチルアミン260mlへ溶解し、その中へ
ヨウ化銅（Ｉ）0.2ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、9
0℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾過後トリエチ
ルアミンを留去し、クロロホルムで抽出した。10%塩酸
２回、水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。残さを
シリカゲル−クロロホルムカラムクロマトグラフィーで
精製し、３−メチル−１−（４’−プロピルフェニル）
−１−ブチン−３−オール37ｇを得た。
−プロピルベンゼン60ｇ、３−メチル−１−ブチン−３
−オール38ｇ、トリフェニルフォスフィン1.3ｇ、ビス
（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロラ
イド0.7ｇをトリエチルアミン260mlへ溶解し、その中へ
ヨウ化銅（Ｉ）0.2ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、9
0℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾過後トリエチ
ルアミンを留去し、クロロホルムで抽出した。10%塩酸
２回、水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。残さを
シリカゲル−クロロホルムカラムクロマトグラフィーで
精製し、３−メチル−１−（４’−プロピルフェニル）
−１−ブチン−３−オール37ｇを得た。
【００６４】工程Ｂ−４）窒素雰囲気中３−メチル−１
−（４’−プロピルフェニル）−１−ブチン−３−オー
ル33ｇをトルエン320mlに溶かし、その中へ水素化ナト
リウム(60% in paraffin liquid)2ｇを加えた。60℃で
６時間攪拌した。反応液を水300ml中へ注ぎクロロホル
ムで抽出し、水洗を３回行った。トルエンとクロロホル
ムを留去後減圧蒸留（b.p.60〜63℃／4mmHg）を行い４
−プロピルフェニルアセチレン16ｇを得た。
−（４’−プロピルフェニル）−１−ブチン−３−オー
ル33ｇをトルエン320mlに溶かし、その中へ水素化ナト
リウム(60% in paraffin liquid)2ｇを加えた。60℃で
６時間攪拌した。反応液を水300ml中へ注ぎクロロホル
ムで抽出し、水洗を３回行った。トルエンとクロロホル
ムを留去後減圧蒸留（b.p.60〜63℃／4mmHg）を行い４
−プロピルフェニルアセチレン16ｇを得た。
【００６５】工程Ｂ−５）窒素雰囲気中４’−ペンチル
−２−フルオロ−４−ブロモビフェニル4ｇ、４−プロ
ピルフェニルアセチレン2.2ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン1.05ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン27mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた。室温
で１時間攪拌後、70℃で５時間攪拌した。反応液を水30
0ml中へ注ぎクロロホルムで抽出し水で２回洗浄後、ク
ロロホルムを留去した。残さをシリカゲル−クロロホル
ムカラムクロマトグラフィーで精製しアセトンとメタノ
ールの混合溶媒中より再結晶を行い、３−フルオロ−４
−（４”−ペンチルフェニル）−４’−プロピルトラン
2.7ｇを得た。この化合物のＣ−Ｎ点は74.7℃であり、
Ｎ−Ｉ点は159.2℃であった。
−２−フルオロ−４−ブロモビフェニル4ｇ、４−プロ
ピルフェニルアセチレン2.2ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン1.05ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン27mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた。室温
で１時間攪拌後、70℃で５時間攪拌した。反応液を水30
0ml中へ注ぎクロロホルムで抽出し水で２回洗浄後、ク
ロロホルムを留去した。残さをシリカゲル−クロロホル
ムカラムクロマトグラフィーで精製しアセトンとメタノ
ールの混合溶媒中より再結晶を行い、３−フルオロ−４
−（４”−ペンチルフェニル）−４’−プロピルトラン
2.7ｇを得た。この化合物のＣ−Ｎ点は74.7℃であり、
Ｎ−Ｉ点は159.2℃であった。
【００６６】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００６７】３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニ
ル）−４’−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
エチルトラン Ｃ−Ｎ点 121.3℃ Ｎ−Ｉ点 154.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−エチルトラン Ｃ−Ｎ点 105.9℃ Ｎ−Ｉ点 166.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
エチルトラン Ｃ−Ｎ点 76.6℃ Ｎ−Ｉ点 150.6℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−エチルトラン Ｃ−Ｎ点 78.9℃ Ｎ−Ｉ点 154.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 92.9℃ Ｎ−Ｉ点 165.2℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 84.2℃ Ｎ−Ｉ点 175.5℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 74.3℃ Ｎ−Ｉ点 160.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 61.2℃ Ｎ−Ｉ点 149.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 60.2℃ Ｎ−Ｉ点 160.1℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 68.1℃ Ｎ−Ｉ点 145.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 56.6℃ Ｎ−Ｉ点 149.5℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 61.3℃ Ｎ−Ｉ点 152.4℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 65.4℃ Ｎ−Ｉ点 162.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 44.7℃ Ｎ−Ｉ点 150.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 44.4℃ Ｎ−Ｉ点 152.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ノニチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
デシルトラン （実施例３）〔化合物（１−ｃ）の合成〕 ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−シアノトランの製造 工程Ｃ−１）窒素雰囲気中、フラスコへマグネシウム9.
3ｇを入れ、そこへテトラヒドロフラン350mlへ４−プロ
ピル−１−ブロモベンゼン68ｇを溶かした溶液を滴下し
た。滴下終了後室温で一晩攪拌し、グリニヤール試薬を
作成した。ほう酸トリメチル70ｇをテトラヒドロフラン
38mlに溶解し、その中へグリニヤール試薬を室温で滴下
した。滴下終了後室温で一晩攪拌した。その後10％塩酸
75mlを加え１時間攪拌した。クロロホルムで抽出後、水
で３回洗浄しクロロホルムを留去し、４−プロピルフェ
ニルほう酸41ｇを得た。
ル）−４’−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
メチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
エチルトラン Ｃ−Ｎ点 121.3℃ Ｎ−Ｉ点 154.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−エチルトラン Ｃ−Ｎ点 105.9℃ Ｎ−Ｉ点 166.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
エチルトラン Ｃ−Ｎ点 76.6℃ Ｎ−Ｉ点 150.6℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−エチルトラン Ｃ−Ｎ点 78.9℃ Ｎ−Ｉ点 154.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
エチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 92.9℃ Ｎ−Ｉ点 165.2℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 84.2℃ Ｎ−Ｉ点 175.5℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 74.3℃ Ｎ−Ｉ点 160.0℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
プロピルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 61.2℃ Ｎ−Ｉ点 149.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 60.2℃ Ｎ−Ｉ点 160.1℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 68.1℃ Ｎ−Ｉ点 145.9℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 56.6℃ Ｎ−Ｉ点 149.5℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ブチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 61.3℃ Ｎ−Ｉ点 152.4℃ ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 65.4℃ Ｎ−Ｉ点 162.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 44.7℃ Ｎ−Ｉ点 150.7℃ ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 44.4℃ Ｎ−Ｉ点 152.8℃ ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
オクチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ノニチルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ノニルトラン ３−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
デシルトラン ３−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
デシルトラン （実施例３）〔化合物（１−ｃ）の合成〕 ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−シアノトランの製造 工程Ｃ−１）窒素雰囲気中、フラスコへマグネシウム9.
3ｇを入れ、そこへテトラヒドロフラン350mlへ４−プロ
ピル−１−ブロモベンゼン68ｇを溶かした溶液を滴下し
た。滴下終了後室温で一晩攪拌し、グリニヤール試薬を
作成した。ほう酸トリメチル70ｇをテトラヒドロフラン
38mlに溶解し、その中へグリニヤール試薬を室温で滴下
した。滴下終了後室温で一晩攪拌した。その後10％塩酸
75mlを加え１時間攪拌した。クロロホルムで抽出後、水
で３回洗浄しクロロホルムを留去し、４−プロピルフェ
ニルほう酸41ｇを得た。
【００６８】工程Ｃ−２）亜硝酸ナトリウム51.2ｇを硫
酸390ml中へ溶解し、その後10℃以下で酢酸454mlを加え
た。溶液を20〜25℃に保ち１時間かけて２−フルオロ−
４−ヨードアニリン124ｇを加え、２時間攪拌した。そ
の溶液を48%臭化水素酸390mlへ臭化銅130ｇを溶かした
液中に滴下して１晩攪拌した。その後水1000mlを加えク
ロロホルムで抽出し、水洗を３回行った。クロロホルム
を留去し、減圧蒸留（b.p.120〜125℃／13mmHg）を行い
メタノール中より再結晶し、１−ブロモ−２−フルオロ
−４−ヨードベンゼン114ｇを得た。
酸390ml中へ溶解し、その後10℃以下で酢酸454mlを加え
た。溶液を20〜25℃に保ち１時間かけて２−フルオロ−
４−ヨードアニリン124ｇを加え、２時間攪拌した。そ
の溶液を48%臭化水素酸390mlへ臭化銅130ｇを溶かした
液中に滴下して１晩攪拌した。その後水1000mlを加えク
ロロホルムで抽出し、水洗を３回行った。クロロホルム
を留去し、減圧蒸留（b.p.120〜125℃／13mmHg）を行い
メタノール中より再結晶し、１−ブロモ−２−フルオロ
−４−ヨードベンゼン114ｇを得た。
【００６９】工程Ｃ−３）窒素雰囲気中、１−ブロモ−
２−フルオロ−４−ヨードベンゼン30ｇ、テトラキスト
リフェニルフォスフィンパラジウム（０）1.6ｇ、ベン
ゼン186ml、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液140mlの混合液中
へ、４−プロピルフェニルほう酸16.5ｇをエタノール13
0mlに溶かした溶液を室温で滴下した。その後５時間還
流後、室温に冷却し、反応液をクロロホルムで抽出し、
水洗を３回行いクロロホルムを留去した。得られた残さ
を減圧蒸留（b.p.155〜170℃／3mmHg）し４−ブロモ−
３−フルオロ−４’−プロピルビフェニル11.7ｇを得
た。
２−フルオロ−４−ヨードベンゼン30ｇ、テトラキスト
リフェニルフォスフィンパラジウム（０）1.6ｇ、ベン
ゼン186ml、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液140mlの混合液中
へ、４−プロピルフェニルほう酸16.5ｇをエタノール13
0mlに溶かした溶液を室温で滴下した。その後５時間還
流後、室温に冷却し、反応液をクロロホルムで抽出し、
水洗を３回行いクロロホルムを留去した。得られた残さ
を減圧蒸留（b.p.155〜170℃／3mmHg）し４−ブロモ−
３−フルオロ−４’−プロピルビフェニル11.7ｇを得
た。
【００７０】工程Ｃ−４）窒素雰囲気中４−ブロモ−３
−フルオロ−４’−プロピルビフェニル2.6ｇ、４−シ
アノフェニルアセチレン1.1ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン0.03ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン20mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた後、５
時間還流を行った。反応液を水200ml中へ注ぎクロロホ
ルムで抽出し水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。
残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より再結晶
後、シリカゲル−クロロホルムカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、もう一度アセトンとメタノールの混合溶媒
中より再結晶を行い、２−フルオロ−４−（４”−プロ
ピルフェニル）−４’−シアノトラン0.8ｇを得た。こ
の化合物のＣ−Ｎ点は108.0℃であり、Ｎ−Ｉ点は256.1
℃であった。
−フルオロ−４’−プロピルビフェニル2.6ｇ、４−シ
アノフェニルアセチレン1.1ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン0.03ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジ
ウム（II）クロライド0.03ｇをトリエチルアミン20mlへ
溶解し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた後、５
時間還流を行った。反応液を水200ml中へ注ぎクロロホ
ルムで抽出し水で２回洗浄後クロロホルムを留去した。
残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より再結晶
後、シリカゲル−クロロホルムカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、もう一度アセトンとメタノールの混合溶媒
中より再結晶を行い、２−フルオロ−４−（４”−プロ
ピルフェニル）−４’−シアノトラン0.8ｇを得た。こ
の化合物のＣ−Ｎ点は108.0℃であり、Ｎ−Ｉ点は256.1
℃であった。
【００７１】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００７２】２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニ
ル）−４’−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 95.0℃ Ｎ−Ｉ点 240.0℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｎ点 89.0℃ Ｎ−Ｉ点 233.5℃ ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
シアノトラン （実施例４）〔化合物（１−ｄ）の合成〕 工程Ｄ−１）窒素雰囲気中４−ブロモ−４’−ブチル−
３’−フルオロビフェニル4.6ｇ、４−ペンチルフェニ
ルアセチレン2.6ｇ、トリフェニルフォスフィン0.06
ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（I
I）クロライド0.04ｇをトリエチルアミン33mlへ溶解
し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた。室温で１
時間攪拌後、70℃で５時間攪拌した。反応液を水300ml
中へ注ぎクロロホルムで抽出し水で２回洗浄後クロロホ
ルムを留去した。残さをシリカゲル−クロロホルムカラ
ムクロマトグラフィーで精製しアセトンとメタノールの
混合溶媒中より再結晶を行い、２−フルオロ−４−
（４”−ブチルフェニル）−４’−ペンチルトラン1.3
ｇを得た。この化合物のＣ−Ｎ点は50.5℃であり、Ｎ−
Ｉ点は171.2℃であった。
ル）−４’−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
シアノトラン Ｃ−Ｎ点 95.0℃ Ｎ−Ｉ点 240.0℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｎ点 89.0℃ Ｎ−Ｉ点 233.5℃ ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
シアノトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
シアノトラン （実施例４）〔化合物（１−ｄ）の合成〕 工程Ｄ−１）窒素雰囲気中４−ブロモ−４’−ブチル−
３’−フルオロビフェニル4.6ｇ、４−ペンチルフェニ
ルアセチレン2.6ｇ、トリフェニルフォスフィン0.06
ｇ、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（I
I）クロライド0.04ｇをトリエチルアミン33mlへ溶解
し、その中へヨウ化銅（Ｉ）0.01ｇを加えた。室温で１
時間攪拌後、70℃で５時間攪拌した。反応液を水300ml
中へ注ぎクロロホルムで抽出し水で２回洗浄後クロロホ
ルムを留去した。残さをシリカゲル−クロロホルムカラ
ムクロマトグラフィーで精製しアセトンとメタノールの
混合溶媒中より再結晶を行い、２−フルオロ−４−
（４”−ブチルフェニル）−４’−ペンチルトラン1.3
ｇを得た。この化合物のＣ−Ｎ点は50.5℃であり、Ｎ−
Ｉ点は171.2℃であった。
【００７３】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００７４】２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニ
ル）−４’−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 85.7℃ Ｎ−Ｉ点 196.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 69.9℃ Ｎ−Ｉ点 182.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 79.7℃ Ｎ−Ｉ点 184.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 63.7℃ Ｎ−Ｉ点 169.4℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ペンルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 78.3℃ Ｎ−Ｉ点 184.9℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ノニチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
デシルトラン （実施例５）〔化合物（１−ｅ）の合成〕 ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトランの製造 工程Ｅ−１）窒素雰囲気中１−ブロモ−４’−ペンチル
ビフェニル87ｇ、３−メチル−１−ブチン−３−オール
36ｇ、トリフェニルフォスフィン1.2ｇ、ビス（トリフ
ェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロライド0.62
ｇをトリエチルアミン300mlへ溶解し、その中へヨウ化
銅（Ｉ）0.2ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、90℃で
５時間攪拌した。反応液を水中へ注ぎ、析出した結晶を
濾過後水洗を行った。得られた結晶をクロロホルムに溶
解し、10%塩酸２回、水で２回洗浄後クロロホルムを留
去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より
再結晶をし３−メチル−１−（４”−ペンチルビフェニ
ル−４−イル）−１−ブチン−３−オール37ｇを得た。
ル）−４’−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
メチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
エチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 85.7℃ Ｎ−Ｉ点 196.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 69.9℃ Ｎ−Ｉ点 182.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 79.7℃ Ｎ−Ｉ点 184.7℃ ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
プロピルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ブチルトラン Ｃ−Ｎ点 63.7℃ Ｎ−Ｉ点 169.4℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ブチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ペンルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ペンチルトラン Ｃ−Ｎ点 78.3℃ Ｎ−Ｉ点 184.9℃ ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ペンチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘキシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ヘプチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
オクチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−ノニチルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
ノニルトラン ２−フルオロ−４−（４”−メチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−エチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−プロピルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ブチルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ペンチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘキシルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ヘプチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−オクチルフェニル）−４’
−デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−ノニルフェニル）−４’−
デシルトラン ２−フルオロ−４−（４”−デシルフェニル）−４’−
デシルトラン （実施例５）〔化合物（１−ｅ）の合成〕 ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトランの製造 工程Ｅ−１）窒素雰囲気中１−ブロモ−４’−ペンチル
ビフェニル87ｇ、３−メチル−１−ブチン−３−オール
36ｇ、トリフェニルフォスフィン1.2ｇ、ビス（トリフ
ェニルフォスフィン）パラジウム（II）クロライド0.62
ｇをトリエチルアミン300mlへ溶解し、その中へヨウ化
銅（Ｉ）0.2ｇを加えた。室温で１時間攪拌後、90℃で
５時間攪拌した。反応液を水中へ注ぎ、析出した結晶を
濾過後水洗を行った。得られた結晶をクロロホルムに溶
解し、10%塩酸２回、水で２回洗浄後クロロホルムを留
去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中より
再結晶をし３−メチル−１−（４”−ペンチルビフェニ
ル−４−イル）−１−ブチン−３−オール37ｇを得た。
【００７５】工程Ｅ−２）窒素雰囲気中３−メチル−１
−（４”−ペンチルビフェニル−４−イル）−１−ブチ
ン−３−オール37ｇをトルエン250mlに溶かし、その中
へ水素化ナトリウム(60% in paraffin liquid)1.5ｇを
加えた。60℃で６時間攪拌した。反応液を水1000ml中へ
注ぎクロロホルムで抽出し、水洗を３回行った。トルエ
ンとクロロホルムを留去後、残さをメタノール中より再
結晶し４−エチニル−４’−ペンチルビフェニル20ｇを
得た。
−（４”−ペンチルビフェニル−４−イル）−１−ブチ
ン−３−オール37ｇをトルエン250mlに溶かし、その中
へ水素化ナトリウム(60% in paraffin liquid)1.5ｇを
加えた。60℃で６時間攪拌した。反応液を水1000ml中へ
注ぎクロロホルムで抽出し、水洗を３回行った。トルエ
ンとクロロホルムを留去後、残さをメタノール中より再
結晶し４−エチニル−４’−ペンチルビフェニル20ｇを
得た。
【００７６】工程Ｅ−３）窒素雰囲気中４−ブロモ−２
−フルオロ−１−ヨードベンゼン3.6ｇをジエチルアミ
ン4.4mlに溶解し、その中へ、ビス（トリフェニルフォ
スフィン）パラジウム（II）クロライド0.04ｇ、ヨウ化
銅（Ｉ）0.04ｇを加えて攪拌した。フラスコを５℃以下
に冷却し、４−エチニル−４’−ペンチルビフェニル3
ｇをジエチルアミン8mlに溶解した溶液を滴下した。室
温で５時間攪拌後、反応液を濃塩酸7mlと氷100ｇの混合
中へ注いだ。クロロホルムで抽出し水で２回洗浄後クロ
ロホルムを留去した。残さをアセトンとクロロホルムの
混合溶媒中より再結晶を行い、４−（４”−ペンチルフ
ェニル）−２’−フルオロ−４’−ブロモトラン3.2ｇ
を得た。
−フルオロ−１−ヨードベンゼン3.6ｇをジエチルアミ
ン4.4mlに溶解し、その中へ、ビス（トリフェニルフォ
スフィン）パラジウム（II）クロライド0.04ｇ、ヨウ化
銅（Ｉ）0.04ｇを加えて攪拌した。フラスコを５℃以下
に冷却し、４−エチニル−４’−ペンチルビフェニル3
ｇをジエチルアミン8mlに溶解した溶液を滴下した。室
温で５時間攪拌後、反応液を濃塩酸7mlと氷100ｇの混合
中へ注いだ。クロロホルムで抽出し水で２回洗浄後クロ
ロホルムを留去した。残さをアセトンとクロロホルムの
混合溶媒中より再結晶を行い、４−（４”−ペンチルフ
ェニル）−２’−フルオロ−４’−ブロモトラン3.2ｇ
を得た。
【００７７】工程Ｅ−４）４−（４”−ペンチルフェニ
ル）−２’−フルオロ−４’−ブロモトラン3.2ｇとシ
アン化銅（Ｉ）1ｇをＮＭＰ16mlに加え、２時間還流し
た。反応液を塩化鉄（II）4ｇ、濃塩酸1.2ml、水4.6ml
の混合中へ注いだ。析出した結晶を濾過し、水洗を行っ
た。得られた結晶をクロロホルムに溶解し、水洗を３回
行った後、クロロホルムを留去した。残さをシリカゲル
−クロロホルムカラムクロマトグラフィ−で精製後、ア
セトンとメタノールの混合溶媒中より再結晶を行い４−
（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−４’−
シアノトラン1.5ｇを得た。この化合物の結晶相−スメ
クチック液晶相転移点（以下Ｃ−Ｓｍ点という）は123.
9℃であり、スメクチック液晶相−ネマチック液晶相転
移点（以下Ｓｍ−Ｎ点という）は167.3℃であり、Ｎ−
Ｉ点は245.3℃であった。
ル）−２’−フルオロ−４’−ブロモトラン3.2ｇとシ
アン化銅（Ｉ）1ｇをＮＭＰ16mlに加え、２時間還流し
た。反応液を塩化鉄（II）4ｇ、濃塩酸1.2ml、水4.6ml
の混合中へ注いだ。析出した結晶を濾過し、水洗を行っ
た。得られた結晶をクロロホルムに溶解し、水洗を３回
行った後、クロロホルムを留去した。残さをシリカゲル
−クロロホルムカラムクロマトグラフィ−で精製後、ア
セトンとメタノールの混合溶媒中より再結晶を行い４−
（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−４’−
シアノトラン1.5ｇを得た。この化合物の結晶相−スメ
クチック液晶相転移点（以下Ｃ−Ｓｍ点という）は123.
9℃であり、スメクチック液晶相−ネマチック液晶相転
移点（以下Ｓｍ−Ｎ点という）は167.3℃であり、Ｎ−
Ｉ点は245.3℃であった。
【００７８】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００７９】４−（４”−メチルフェニル）−２’−フ
ルオロ−４’−シアノトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 137.4℃ Ｓｍ−Ｎ点 175.1℃ Ｎ−Ｉ点 2
69.0℃ ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 150.6℃ Ｓｍ−Ｎ点 185.1℃ Ｎ−Ｉ点 2
68.4℃ ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 120.9℃ Ｓｍ−Ｎ点 176.0℃ Ｎ−Ｉ点 2
50.1℃ ４−（４”−ヘキシルルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン （実施例６）〔化合物（１−ｆ）の合成〕 ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトランの製造 工程Ｆ−１）窒素雰囲気中１−ブロモプロパン1.5ｇを
ＴＨＦ20mlに溶解し、金属マグネシウム0.3ｇ中へ滴下
した。滴下後室温で３時間攪拌してグリニヤル試薬を調
整した。別のフラスコへＴＨＦ16mlにビス（１，３−ジ
フェニルホスフィノプロパン）ニッケル（II）クロライ
ド0.12ｇと４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フ
ルオロ−４’−ブロモトラン4.2ｇを溶解し、その中へ
先に調整したグリニヤル試薬を滴下した。室温で一晩攪
拌後、反応液を濃塩酸4mlと氷32ｇの混合中へ注いだ。
クロロホルムで抽出後、水洗を３回行い、クロロホルム
を留去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中
より再結晶し、得られた結晶をシリカゲル−ヘキサンカ
ラムクロマトグラフィ−で精製後、アセトンとメタノー
ルの混合溶媒中よりもう一度再結晶を行い４−（４”−
ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−４’−プロピル
トラン1.6ｇを得た。この化合物のＣ−Ｓｍ点は131.0℃
であり、Ｓｍ−Ｎ点は172.5℃であり、Ｎ−Ｉ点は198.3
℃であった。
ルオロ−４’−シアノトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 137.4℃ Ｓｍ−Ｎ点 175.1℃ Ｎ−Ｉ点 2
69.0℃ ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 150.6℃ Ｓｍ−Ｎ点 185.1℃ Ｎ−Ｉ点 2
68.4℃ ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン Ｃ−Ｓｍ点 120.9℃ Ｓｍ−Ｎ点 176.0℃ Ｎ−Ｉ点 2
50.1℃ ４−（４”−ヘキシルルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−シアノトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−シアノトラン （実施例６）〔化合物（１−ｆ）の合成〕 ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトランの製造 工程Ｆ−１）窒素雰囲気中１−ブロモプロパン1.5ｇを
ＴＨＦ20mlに溶解し、金属マグネシウム0.3ｇ中へ滴下
した。滴下後室温で３時間攪拌してグリニヤル試薬を調
整した。別のフラスコへＴＨＦ16mlにビス（１，３−ジ
フェニルホスフィノプロパン）ニッケル（II）クロライ
ド0.12ｇと４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フ
ルオロ−４’−ブロモトラン4.2ｇを溶解し、その中へ
先に調整したグリニヤル試薬を滴下した。室温で一晩攪
拌後、反応液を濃塩酸4mlと氷32ｇの混合中へ注いだ。
クロロホルムで抽出後、水洗を３回行い、クロロホルム
を留去した。残さをアセトンとメタノールの混合溶媒中
より再結晶し、得られた結晶をシリカゲル−ヘキサンカ
ラムクロマトグラフィ−で精製後、アセトンとメタノー
ルの混合溶媒中よりもう一度再結晶を行い４−（４”−
ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−４’−プロピル
トラン1.6ｇを得た。この化合物のＣ−Ｓｍ点は131.0℃
であり、Ｓｍ−Ｎ点は172.5℃であり、Ｎ−Ｉ点は198.3
℃であった。
【００８０】同様の方法で以下の化合物を合成した。
【００８１】４−（４”−メチルフェニル）−２’−フ
ルオロ−４’−メチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 163.6℃ Ｎ−Ｉ点 196.7℃ ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｓｍ点 131.0℃ Ｓｍ−Ｎ点 172.5℃ Ｎ−Ｉ点 1
98.3℃ ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン （実施例７）〔液晶組成物〕 ＥＣＨ系液晶をベース液晶とし、下記のとおりの組成比
率で本発明化合物である実施例１〜６を含有する液晶組
成物ａ〜ｇを作った。また本発明化合物の比較として既
存の液晶化合物を含有する液晶組成物ｈ〜ｊを作った。
ルオロ−４’−メチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−メチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−メチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−エチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−エチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｎ点 163.6℃ Ｎ−Ｉ点 196.7℃ ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン Ｃ−Ｓｍ点 131.0℃ Ｓｍ−Ｎ点 172.5℃ Ｎ−Ｉ点 1
98.3℃ ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−プロピルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−プロピルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ブチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ブチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ペンチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ペンチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘキシルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘキシルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ヘプチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ヘプチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−オクチルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−オクチルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニチルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−ノニルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−ノニルトラン ４−（４”−メチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−エチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−プロピルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ブチルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−ペンチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ヘキシルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ヘプチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−オクチルフェニル）−２’−フルオロ−
４’−デシルトラン ４−（４”−ノニルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン ４−（４”−デシルフェニル）−２’−フルオロ−４’
−デシルトラン （実施例７）〔液晶組成物〕 ＥＣＨ系液晶をベース液晶とし、下記のとおりの組成比
率で本発明化合物である実施例１〜６を含有する液晶組
成物ａ〜ｇを作った。また本発明化合物の比較として既
存の液晶化合物を含有する液晶組成物ｈ〜ｊを作った。
【００８２】
【表１１】
【００８３】
【表１２】
【００８４】
【表１３】
【００８５】組成物ａ〜ｊのＮ−Ｉ点、複屈折（以下Δ
ｎという）を測定した。その結果は以下のとおりであ
る。
ｎという）を測定した。その結果は以下のとおりであ
る。
【００８６】
【表１４】
【００８７】このように本発明化合物を含有した液晶組
成物ａ〜ｇは、既存の液晶化合物を含有する液晶組成物
ｈ〜ｊに比較してΔｎが0.04〜0.06程度大きいことがわ
かった。
成物ａ〜ｇは、既存の液晶化合物を含有する液晶組成物
ｈ〜ｊに比較してΔｎが0.04〜0.06程度大きいことがわ
かった。
【００８８】（実施例８）〔液晶表示素子〕 図１に示すようにガラス基板１及び２の上に透明電極膜
（例えばＩＴＯ膜）からなる電極３を形成し、この上に
ポリイミド等よりなる配向膜を塗布する。次ににラビン
グして配向制御層４を形成し、さらにガラス基板１及び
２をシール剤６を介して対向配置し、ガラス基板間に実
施例７で作った液晶組成ａ〜ｊをそれぞれ注入し、基板
１の外面に偏光板、基板２の外面には反射型偏光板を貼
り付けてＴＮ型の液晶表示セルＡ〜Ｊを作成した。この
時液晶表示セルのセルギャプｄはそれぞれのセルのΔｎ
・ｄの値が概ね1.2〜1.3になるように設定した。
（例えばＩＴＯ膜）からなる電極３を形成し、この上に
ポリイミド等よりなる配向膜を塗布する。次ににラビン
グして配向制御層４を形成し、さらにガラス基板１及び
２をシール剤６を介して対向配置し、ガラス基板間に実
施例７で作った液晶組成ａ〜ｊをそれぞれ注入し、基板
１の外面に偏光板、基板２の外面には反射型偏光板を貼
り付けてＴＮ型の液晶表示セルＡ〜Ｊを作成した。この
時液晶表示セルのセルギャプｄはそれぞれのセルのΔｎ
・ｄの値が概ね1.2〜1.3になるように設定した。
【００８９】このようにして作成した液晶表示セルを交
流スタテック駆動を用い、反射型測定で、２５℃におけ
るしきい値電圧（以下Ｖthという）、電圧−光透過率の
視角依存性（以下αという）、急峻性（以下βとい
う）、立ち上がり速度（以下Ｔｒという）、立ち下がり
速度（以下Ｔｄという）を測定した。なお、α、β、Ｖ
th、Ｖsatは次式で定義した。
流スタテック駆動を用い、反射型測定で、２５℃におけ
るしきい値電圧（以下Ｖthという）、電圧−光透過率の
視角依存性（以下αという）、急峻性（以下βとい
う）、立ち上がり速度（以下Ｔｒという）、立ち下がり
速度（以下Ｔｄという）を測定した。なお、α、β、Ｖ
th、Ｖsatは次式で定義した。
【００９０】
【数１】
【００９１】また、Ｔｒは電圧をＯＮ（この時の印加電
圧はＶ90(θ＝80°)）にして光透過率が１０％まで低下
するのに要する時間、Ｔｄは電圧をＯＦＦ（この時の印
加電圧はＶ10(θ＝80°)）にして９０％の光透過率を回
復するのに要した時間で表した。測定の結果は以下のと
おりであった。
圧はＶ90(θ＝80°)）にして光透過率が１０％まで低下
するのに要する時間、Ｔｄは電圧をＯＦＦ（この時の印
加電圧はＶ10(θ＝80°)）にして９０％の光透過率を回
復するのに要した時間で表した。測定の結果は以下のと
おりであった。
【００９２】
【表１５】
【００９３】このように本発明の液晶化合物を含有した
液晶組成物を使用した液晶セルＡ〜Ｇは、既存の液晶化
合物を含有する液晶セルＨ〜Ｊに比較してＴｒ＋Ｔｄが
５０〜１５０ｍｓ程度速いことがわかった。
液晶組成物を使用した液晶セルＡ〜Ｇは、既存の液晶化
合物を含有する液晶セルＨ〜Ｊに比較してＴｒ＋Ｔｄが
５０〜１５０ｍｓ程度速いことがわかった。
【００９４】なお、上記の実施例においてはＴＮ型の液
晶表示セルを用いたが、ＳＴＮ型の表示セルを用いた場
合にも同様な効果が得られた。
晶表示セルを用いたが、ＳＴＮ型の表示セルを用いた場
合にも同様な効果が得られた。
【００９５】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明の化合物は他の
液晶化合物との相溶性が良く、一般的な液晶混合物に混
合することにより、実用温度範囲を広くし、Δｎを大き
くする効果がある。これらの点で本発明は、現在表示装
置の主流となっているＳＴＮ型表示の液晶組成物の基本
的成分として極めて有効である。
液晶化合物との相溶性が良く、一般的な液晶混合物に混
合することにより、実用温度範囲を広くし、Δｎを大き
くする効果がある。これらの点で本発明は、現在表示装
置の主流となっているＳＴＮ型表示の液晶組成物の基本
的成分として極めて有効である。
【図１】本発明の実施例で作成した液晶表示セルを示す
図。
図。
１．２．ガラス基板 ３．透明電極 ４．配向制御層 ５．偏光板 ６．シール剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (31)優先権主張番号 特願平4−120735 (32)優先日 平成４年５月13日(1992．5．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平4−131246 (32)優先日 平成４年５月25日(1992．5．25) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 昭60−152427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−204734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−140535（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−128258（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−502908（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 19/18 C09K 19/30 C09K 19/46 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (11)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ素原子であ
り、残りの二つのＸは水素原子を表す。また、Ｙはニト
リル基または炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を表
す）で表されることを特徴とするトラン誘導体。 - 【請求項２】一般式 【化２】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
す）で表されることを特徴とする請求項１に記載のトラ
ン誘導体。 - 【請求項３】一般式 【化３】 （上式中、Ｒ1、Ｒ2はともに炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示す）で表されることを特徴とする請求項１
に記載のトラン誘導体。 - 【請求項４】一般式 【化４】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
す）で表されることを特徴とする請求項１に記載のトラ
ン誘導体。 - 【請求項５】一般式 【化５】 （上式中、Ｒ1、Ｒ2はともに炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示す）で表されることを特徴とする請求項１
に記載のトラン誘導体。 - 【請求項６】一般式 【化６】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
す）で表されることを特徴とする請求項１に記載のトラ
ン誘導体。 - 【請求項７】一般式 【化７】 （上式中、Ｒ1、Ｒ2はともに炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示す）で表されることを特徴とする請求項１
に記載のトラン誘導体。 - 【請求項８】一般式 【化８】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ素原子であ
り、残りの二つのＸは水素原子を表す。また、Ｙはニト
リル基または炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を表
す）で表されるトラン誘導体を含有する液晶組成物。 - 【請求項９】一般式 【化９】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ素原子であ
り、残りの二つのＸは水素原子を表す。また、Ｙはニト
リル基または炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を表
す）で表されるトラン誘導体の少なくとも１種類を５〜
５０重量％ 一般式 【化１０】 （上式中、Ｒ1、Ｒ2はともに炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示し、シクロヘキサン環はトランス配置であ
る）で表されるシクロヘキサンカルボン酸フェニルエス
テル誘導体（以下ＥＣＨ系という）の少なくとも１種類
を３０〜８０重量％を含有することを特徴とする請求項
８に記載のトラン誘導体を含有する液晶組成物。 - 【請求項１０】一般式 【化１１】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ素原子であ
り、残りの二つのＸは水素原子を表す。また、Ｙはニト
リル基または炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を表
す）で表されるトラン誘導体の少なくとも１種類を１０
〜３５重量％ 一般式 【化１２】 （上式中、Ｒ1、Ｒ2はともに炭素数が１〜１０の直鎖ア
ルキル基を示し、シクロヘキサン環はトランス配置であ
る）で表されるＥＣＨ系の少なくとも１種類を４０〜７
０重量％ 一般式 【化１３】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、シクロヘキサン環はトランス配置である）で表され
る正の誘電異方性を持つ化合物の少なくとも１種類を１
０〜５０重量％を含有することを特徴とする請求項８に
記載のトラン誘導体を含有する液晶組成物。 - 【請求項１１】一般式 【化１４】 （上式中、Ｒは炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を示
し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3のいずれか一つがフッ素原子であ
り、残りの二つのＸは水素原子を表す。また、Ｙはニト
リル基または炭素数が１〜１０の直鎖アルキル基を表
す）で表されることを特徴とするトラン誘導体の少なく
とも１種類を含有する液晶組成物を用いたことを特徴と
するトラン誘導体を含有する液晶組成物を用いた液晶表
示装置。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17032892A JP3186225B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-06-29 | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 |
| US07/952,980 US5437815A (en) | 1991-10-02 | 1992-09-29 | Tolan derivative, liquid crystal composition containing the derivative, and liquid crystal display device having the composition |
| DE1992612939 DE69212939T2 (de) | 1991-10-02 | 1992-09-30 | Tolanderivate, sie enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzungen und deren Verwendung in Flüssigkristalline-Anzeigeelementen |
| EP19920116733 EP0535635B1 (en) | 1991-10-02 | 1992-09-30 | Tolane derivative, liquid crystal composition containing the derivative, and liquid crystal display device using the composition |
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25545591 | 1991-10-02 | ||
| JP31806391 | 1991-12-02 | ||
| JP4989492 | 1992-03-06 | ||
| JP12073592 | 1992-05-13 | ||
| JP4-120735 | 1992-05-25 | ||
| JP4-131246 | 1992-05-25 | ||
| JP3-255455 | 1992-05-25 | ||
| JP4-49894 | 1992-05-25 | ||
| JP3-318063 | 1992-05-25 | ||
| JP13124692 | 1992-05-25 | ||
| JP17032892A JP3186225B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-06-29 | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640970A JPH0640970A (ja) | 1994-02-15 |
| JP3186225B2 true JP3186225B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=27550382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17032892A Expired - Fee Related JP3186225B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-06-29 | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0535635B1 (ja) |
| JP (1) | JP3186225B2 (ja) |
| DE (1) | DE69212939T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994010116A1 (en) * | 1992-10-26 | 1994-05-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Acetylene derivative, process for producing the same, liquid crystal composition containing the same as active ingredient, and liquid crystal element made therefrom |
| DE19844321B4 (de) * | 1997-10-06 | 2008-02-28 | Merck Patent Gmbh | Nematische Flüssigkristallmischung und Verwendung in einer STN-Flüssigkristallanzeige |
| GB2367058B (en) * | 2000-07-12 | 2004-07-14 | Merck Patent Gmbh | Acetylene derivatives and liquid-crystalline medium |
| WO2009125721A1 (ja) * | 2008-04-10 | 2009-10-15 | 出光興産株式会社 | 有機薄膜トランジスタ用化合物及び有機薄膜トランジスタ |
| CN104087309B (zh) * | 2014-07-21 | 2016-03-09 | 西安近代化学研究所 | 一种含氟联苯乙炔类液晶化合物及其制备方法 |
| JP6766556B2 (ja) * | 2016-09-27 | 2020-10-14 | Jnc株式会社 | 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
| CN108753312B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-07-27 | 西安近代化学研究所 | 一种液晶化合物、制备方法及含有此化合物的组合物以及包含此液晶介质的高频组件 |
| CN108865179B (zh) * | 2018-08-17 | 2021-07-27 | 西安近代化学研究所 | 一种液晶组合物和包含其的高频组件 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3884545D1 (de) * | 1987-04-03 | 1993-11-04 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristalline phase, tolane enthaltend. |
| JPH03168783A (ja) * | 1989-11-29 | 1991-07-22 | Seiko Epson Corp | 余剰現像液除去装置 |
-
1992
- 1992-06-29 JP JP17032892A patent/JP3186225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-30 DE DE1992612939 patent/DE69212939T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-30 EP EP19920116733 patent/EP0535635B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0640970A (ja) | 1994-02-15 |
| EP0535635B1 (en) | 1996-08-21 |
| EP0535635A1 (en) | 1993-04-07 |
| DE69212939T2 (de) | 1997-02-06 |
| DE69212939D1 (de) | 1996-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0442266A1 (en) | Tolan derivatives, liquid crystal compositions containing them, and liquid crystal elements using them | |
| JP3186225B2 (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP3494225B2 (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| EP0581272B1 (en) | Tolane derivatives, liquid crystal compositions containing the derivatives and liquid crystal display device using the compositions | |
| US5437815A (en) | Tolan derivative, liquid crystal composition containing the derivative, and liquid crystal display device having the composition | |
| JPH05140043A (ja) | ターフエニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP3298256B2 (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JPH0525068A (ja) | ターフエニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP3608061B2 (ja) | テルシクロヘキサン化合物、液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物 | |
| JP2001316346A (ja) | ベンゼン誘導体 | |
| JP3360314B2 (ja) | フルオロトラン誘導体 | |
| JPH0558981A (ja) | ターフエニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JPH04290859A (ja) | シクロヘキシルターフェニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JPH04356432A (ja) | シクロヘキシルターフェニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP2010024157A (ja) | ジアマンタン化合物 | |
| JP3296007B2 (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP3433756B2 (ja) | ジフルオロシクロプロパン誘導体 | |
| JP2782787B2 (ja) | トラン系アルキレングリコール誘導体 | |
| JP2701426B2 (ja) | ３環式エチレングリコール誘導体 | |
| JP2782762B2 (ja) | ２環式エチレングリコール誘導体 | |
| JP3994460B2 (ja) | 新規化合物及びこれを用いた液晶組成物 | |
| JPH05310619A (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| JP2001316347A (ja) | ナフタレン誘導体 | |
| JPH0686416B2 (ja) | トラン誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶素子 | |
| JP2701439B2 (ja) | ジエーテル系液晶化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080511 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |