KR960014169A - 폴리올레핀 제조용 촉매 성분, 당해 촉매 성분을 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매 및 당해 촉매 존재하의 폴리올레핀의 제조방법 - Google Patents

폴리올레핀 제조용 촉매 성분, 당해 촉매 성분을 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매 및 당해 촉매 존재하의 폴리올레핀의 제조방법 Download PDF

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테쓰야 마키
아키히로 호리
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신타로 이나자와
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우에다 마사히로
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Abstract

본 발명은 폴리올레핀 제조용 촉매 성분, 당해 촉매 성분을 사용하는 폴리올레핀 제조용 촉매 및 이 촉매의 존재하에서의 폴리올레핀의 제조방법에 관한 것이다. 촉매 성분은 하기 일반식(1)의 메탈로센 화합물을 포함한다.
일반식(1)의 모든 치환체는 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.

Description

폴리올레핀 제조용 촉매 성분, 당해 촉매 성분을 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매 및 당해 촉매 존재하의 폴리올레핀의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (11)

  1. 하기식(1)의 메탈로센 화합물을 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매 성분.
    상기식에서, M1은 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X1및 X2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R화될 수 있는 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹 OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R3은 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R4는 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내며, R5내지 R15는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R5내지 R15는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y1은 탄소원자, 규소원자 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, R3이 메틸 그룹 또는 에틸 그룹을 나타내고, R4가 메틸 그룹, 에틸 그룹, n－프로필 그룹, i－프로필 그룹 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴 그룹을 나타내는 폴리올레핀 제조용 촉매 성분.
  3. 제1항에 있어서, R3이 메틸 그룹 또는 에틸 그룹을 나타내고, R4가 페닐 그룹 또는 1－나프틸 그룹을 나타내며, R5내지 R15가 각각 수소원자를 나타내고, n이 1인 폴리올레핀 제조용 촉매 성분.
  4. 하기 일반식(1)의 메탈로센 화합물을 포함하는 촉매 성분(A), 루이스산 화합물(B) 및 유기 알루미늄 화합물(C)을 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매.
    상기식에서, M1은 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X1및 X2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹 OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R3은 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R4는 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내며, R5내지 R15는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R5내지 R15는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y1은 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
  5. 제4항에 있어서, 미립 캐리어(D)를 추가로 포함하는 폴리올레핀 제조용 촉매.
  6. 하기 일반식(1)의 메탈로센 화합물을 포함하는 촉매 성분(A), 루이스산 화합물(B) 및 유기 알루미늄 화합물(C)을 포함하는 촉매의 존재하에, 에틸렌을 단독중합시키거나 에틸렌과 하기 일반식(2)의 하나 이상의 올레핀을 공중합시키는 단계를 포함하는, 폴리올레핀의 제조방법.
    R16－CH=CH=R17(2)
    상기식에서, M1은 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X1및 X2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹 OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R3은 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R4는 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내며, R5내지 R15는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R5내지 R15는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y1은 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타내며, R16및 R17은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자 또는, 에틸렌이 아닌 탄소수 1 내지 14의 탄화수소 그룹을 나타내며, R16및 R17은 서로 연결되어 환을 형성할 수 있다.
  7. 제6항에 있어서, 촉매가 미립 캐리어(D)를 추가로 포함하는 폴리올레핀의 제조방법.
  8. 하기 일반식(1)의 메탈로센 화합물을 포함하는 촉매 성분(A), 루이스산 화합물(B) 및 유기 알루미늄 화합물(C)을 포함하는 촉매의 존재하에, 하기 일반식(2)의 올레핀 하나를 중합시키거나 일반식(2)의 올레핀 2개 이상의 공중합시키는 단계를 포함하는, 폴리올레핀의 제조방법.
    R16－CH=CH=R17(2)
    상기식에서, M1은 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X1및 X2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹 OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R3은 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R4는 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내며, R5내지 R15는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R5내지 R15는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y1은 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타내며, R16및 R17은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자 또는, 에틸렌이 아닌 탄소수 1 내지 14의 탄화수소 그룹을 나타내며, R16및 R17은 서로 연결되어 환을 형성할 수 있다.
  9. 제8항에 있어서, 촉매가 미립 캐리어(D)를 추가로 포함하는 폴리올레핀의 제조방법.
  10. 하기 일반식(1)의 메탈로센 화합물을 포함하는 촉매 성분(A－1), 하기 일반식(3) 또는 (4)의 보조 메탈로센 화합물(A－2), 루이스산 화합물(B) 및 유기 알루미늄 화합물(C)을 포함하는 촉매의 존재하에, 하기 일반식(2)의 올레핀 하나를 중합시키거나 일반식(2)의 올레핀 2개 이상을 공중합시키는 단계를 포함하는, 폴리올레핀의 제조방법.
    상기식에서, M1은 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X1및 X2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R1및 R2는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R3은 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R4는 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내며, R5내지 R15는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R5내지 R15는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y1은 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타내며, R16및 R17은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자 또는, 에틸렌이 아닌 탄소수 1 내지 14의 탄화수소 그룹을 나타내며, R16및 R17은 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, M2및 M3은 각각 Ti, Zr 및 Hf으로부터 선택된 전이금속 원자를 나타내고, X3과 X4및 X5와 X6은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 이들 각각은 수소원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹, SR 그룹, OCOR 그룹, SO2R 그룹, OSO2R 그룹 또는 NRR′ 그룹(여기서, R 및 R′는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내고, R18및 R19와 R28은 각각 동일하거나 상이할 수 있고, 이들 각각은 수소원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, OR 그룹 또는 SR 그룹(여기서, R은 수소원자이거나, 할로겐 원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 7의 탄화수소 그룹을 나타낸다)을 나타내며, R18및 R19와 R27및 R28은 각각 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고, R24및 R29는 각각 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소 그룹을 나타내며, R20내지 R23, R25와 R26및 R30과 R31은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 이들 각각은 수소원자이거나, 규소원자를 함유할 수 있는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, R23과 R25, R24와 R26및 R29과 R31은 각각 탄소원자를 통하여 서로 연결되어 환을 형성할 수 있으며, Y2및 Y3은 각각 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄 원자를 나타내고, n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
  11. 제10항에 있어서, 촉매가 미립 캐리어(D)를 추가로 포함하는 폴리올레핀의 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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