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Abstract
Description
本明細書に使用されている用語「アルキル」は、1、2、3、4、5または6個の炭素原子を典型的に有する、直鎖または分枝鎖アルキル部分への言及を含む。この用語「アルキル」は、メチル、エチル、プロピル(n−プロピルまたはイソプロピル)、ブチル(n−ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチル)、ペンチル(ネオペンチルを含む)、ヘキシル等などの基への言及を含む。特に、アルキルは、1、2、3または4個の炭素原子を有してよい。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
Qは、C、N、O、S、Ge、Sn、P、B、もしくはSi、またはそれらの組合せから選択される、1、2または3個の架橋原子を含む架橋基(bridging group)であり、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
Xは、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムから選択され、ならびに
それぞれのY基は、ハロ、水素化物、ホスホン酸、スルホン酸もしくはホウ酸アニオン、または(1〜6C)アルキル、ハロ、ニトロ、アミノ、フェニル、(1〜6C)アルコキシ、−C(O)NRxRy、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリールもしくはアリールオキシ基から独立して選択され、
RxおよびRyは、独立して(1〜4C)アルキルであり、
ただし、
i)R3およびR4が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R5およびR6は、4個のメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、ならびに
ii)R5およびR6が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R3およびR4は、4個のメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、
ことを条件とする)
の化合物を含む、組成物を提供する。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
Qは、C、N、O、S、Ge、Sn、P、B、もしくはSi、またはそれらの組合せから選択される、1、2または3個の架橋原子を含む架橋基であり、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
Xは、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムから選択され、ならびに
それぞれのY基は、ハロ、水素化物、ホスホン酸、スルホン酸もしくはホウ酸アニオン、またはハロ、ニトロ、アミノ、フェニル、−C(O)NRxRy、(1〜6C)アルコキシ、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3で場合によって置換されている、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリールもしくはアリールオキシ基から独立して選択され、
RxおよびRyは、独立して(1〜4C)アルキルであり、
ただし、
i)R3およびR4が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R5およびR6は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、ならびに
ii)R5およびR6が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R3およびR4は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、
ことを条件とする。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
Qは、C、N、O、S、Ge、Sn、P、B、もしくはSi、またはそれらの組合せから選択される、1、2または3個の架橋原子を含む架橋基であり、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
Xは、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムから選択され、ならびに
少なくとも1つのY基は、(1〜6C)アルキルから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されているアリールオキシ基であり、他方のY基は、ハロ、水素化物、ホスホン酸、スルホン酸もしくはホウ酸アニオン、または(1〜6C)アルキル、ハロ、ニトロ、アミノ、フェニル、−C(O)NRxRy、(1〜6C)アルコキシ、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリールもしくはアリールオキシ基から独立して選択され、
RxおよびRyは、独立して(1〜4C)アルキルであり、
ただし、
i)R3およびR4が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R5およびR6は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、ならびに
ii)R5およびR6が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R3およびR4は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、
ことを条件とする。
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜4C)アルキルアミノ、[(1〜4C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜4C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている。
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている。
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリールおよびヘテロアリール基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている。
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキルおよびフェニルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのフェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている。
i)R3およびR4が、水素もしくは(1〜4C)アルキルであり、R5およびR6が、連結されて、縮合6員芳香環を形成する場合、前記環は、本明細書に定義されている1つもしくは2つの置換基で場合によって置換されているか、または
ii)R5およびR6が、水素もしくは(1〜4C)アルキルであり、R5およびR6が、連結されて、縮合6員芳香環を形成する場合、前記環は、本明細書に定義されている1つもしくは2つの置換基で場合によって置換されている。
式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、Q、XおよびYは、それぞれ独立して、以上の段落のいずれかに定義されている通りであり、
それぞれのR7、R8およびR9は、以上の段落のいずれかに定義されている環置換基のいずれかから独立して選択され(例えば、(i)R3およびR4と(ii)R5およびR6のいずれかまたは両方が連結される場合、形成される6員の芳香環上に存在する置換基のいずれか)、
n、mおよびoは、独立して0、1、2、3または4である。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
n、mおよびoは、それぞれ独立して1または2であり、
Qは、−[C(Ra)(Rb)−C(Rc)(Rd)]−および−[Si(Re)(Rf)]−から選択される架橋基であり、Ra、Rb、Rc、Rd、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、またはハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3で場合によって置換されている(1〜2C)アルキル基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
n、mおよびoは、それぞれ独立して1または2であり、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシルおよび(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1はメチルであり、R2は、メチルまたはエチルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
n、mおよびoは、それぞれ独立して1または2であり、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシルおよび(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択される、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1はメチルであり、R2は、メチルまたはエチルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
n、mおよびoは、それぞれ独立して1または2であり、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
式中、
R1、R2、R3、R5、R6、Q、XおよびYは、それぞれ独立して、以上の段落のいずれかに定義されている通りであり、
R7、R8およびR9は、それぞれ独立して、以上の段落のいずれかに定義されている通りである、ならびに
R4は、以上の段落のいずれかに定義されている通りである。適切には、R4は水素である。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
Qは、−[C(Ra)(Rb)−C(Rc)(Rd)]−および−[Si(Re)(Rf)]−から選択される架橋基であり、Ra、Rb、Rc、Rd、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、またはハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3で場合によって置換されている(1〜2C)アルキル基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、メチル、n−ブチル、tert−ブチルおよび非置換フェニルからそれぞれ独立して選択され、
Qは、−[C(Ra)(Rb)−C(Rc)(Rd)]−および−[Si(Re)(Rf)]−から選択される架橋基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、それぞれ水素であり、ReおよびRfは、それぞれ独立して、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニルまたはフェニルであり、
それぞれのYは、ハロ、またはハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3で場合によって置換されている(1〜2C)アルキル基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、メチル、n−ブチル、tert−ブチルおよび非置換フェニルからそれぞれ独立して選択され、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシルおよび(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1はメチルであり、R2は、メチルまたはエチルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、メチル、n−ブチル、tert−ブチルおよび非置換フェニルからそれぞれ独立して選択され、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、水素、ヒドロキシルおよび(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
R1はメチルであり、R2は、メチルまたはエチルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素または(1〜4C)アルキルであり、
R7、R8およびR9は、水素、(1〜4C)アルキルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され、前記フェニル基は、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
n、mおよびoは、それぞれ独立して1または2であり、
Qは、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfは、(1〜6C)アルキルから独立して選択され、
それぞれのYは、ハロ、(1〜2C)アルキル、または(1〜4C)アルキル、ハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の置換基で場合によって置換されているアリールオキシ基から独立して選択され、ならびに
Xは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
本発明の一部を形成する化合物は、当技術分野で公知であるいずれかの適切な方法によって合成されてよい。本発明の一部を形成する化合物を調製する方法の特定の例を、添付の実施例において述べる。
(i)式A
の化合物を、
式B
X(Y’)4
B
(式中、Xは、以上に定義されている通りであり、Y’は、ハロ(特に、クロロまたはブロモ)である)
の化合物と、
適切な溶媒の存在下で反応させて、式(Ia)
ならびに場合によってその後、
(ii)上の式Iaの化合物を、MY’’(式中、Mは、上に定義されている通りであり、Y’’は、ハロ以外の本明細書に定義されている基Yである)と、適切な溶媒の存在下で反応させて、下に示された式(Ib)
によって調製される。
(i)式D
Si(Re)(Rf)(Cl)2
E
(式中、ReおよびRfは、以上に定義されている通りである)を有する化合物の1当量と反応させて、
下に示された式F
(ii)式Fの化合物を、下に示された式G
の化合物と反応させるステップ
によって一般的に調製されてよい。
(i)式D
の化合物を形成するステップ、ならびに
(ii)式Hの化合物を、下に示された式G
の化合物と反応させるステップ
によって一般的に調製されてよい。
すでに示されている通り、本発明の組成物は、ポリエチレン単独重合および共重合反応における触媒として非常に有効である。
本明細書に使用されている命名法は、関連のある構造式を考慮する当業者によって、容易に理解されるであろう。全体を通じて使用されている様々な略称を以下に展開する。
SBは、(Me)2Siで架橋されることを意味する。同様に、Et2SBは、(Et)2Siで架橋されることを意味する。
EBは、エチレン架橋されることを意味する。
Ind*またはI*は、パーメチルインデニルを意味する。
Fluは、フルオレニルを意味する。
tBuは、tert−ブチルを意味する。
Meは、メチルを意味する。
Prは、プロピルを意味する。
iPrは、イソプロピルを意味する。
Phは、フェニルを意味する。
全ての有機金属操作を、特に明記しない限り、標準シュレンクライン技術またはMBraun UNIlabグローブボックスを使用して、N2の雰囲気下で実行した。全ての有機反応を、特に明記しない限り、空気下で実行した。使用された溶媒を、ナトリウム−ベンゾフェノンジケチル(THF)での還流、またはMBraun SPS−800溶媒システムを使用する活性アルミナ(ヘキサン、Et2O、トルエン、CH2Cl2)の通過のいずれかによって乾燥した。溶媒を、乾燥させたガラスアンプル中で貯蔵し、液体を通るN2ガス流の通過によって完全に脱気し、使用前に、標準ナトリウム−ベンゾフェノン−THF溶液で試験した。酸素または感湿性材料のNMR分光測定のための重水素化溶媒を、以下の通り処理した。C6D6を凍結脱気し、Kミラーで乾燥させ、d5−ピリジンおよびCDCl3を、水素化カルシウムで還流することによって乾燥させ、トラップトゥートラップ蒸留によって精製し、CD2Cl2を、3Å分子ふるいで乾燥させた。
(エチレン架橋された[EB(tBu2Flu,I*)H2]の合成)
下に示されたスキーム1を考慮して、過剰な1,2−ジブロモエタンと1当量の[(Ind#)H]の反応によって、[(Ind*)CH2CH2Br]を得て、これを1当量の[(tBu2Flu)Li]と反応させて、良好な収率で無色の固体として、新規のエチレン架橋プロリガンド、[EB(tBu2Flu,I*)H2]を得た。図1は、[EB(tBu2Flu,I*)H2]についての1H NMRスペクトルを提供する。
下に示されたスキーム2を考慮して、様々なケイ素架橋非対称プロリガンドを、シランシントン、[R,R’Si(Ind*)Cl]を使用して入手した。図2、図3および図4は、[Me2Si(Ind*)Cl]、[iPr2Si(Ind*)Cl]および[Me,PrSi(Ind*)Cl]それぞれについての1H NMRスペクトル示す。
([SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]および[SB(tBu2Flu,I*)HfCl2]の合成)
下に示されたスキーム4を考慮して、MCl4(M=ZrおよびHf)と[SB(tBu2Flu,I*)Li2]の化学量論的反応を、一晩、室温で、ベンゼン中で実行し、良好な収率で明るいオレンジ色の固体として[SB(tBu2Flu,I*)MCl2]を得た。図7および図8は、[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]および[SB(tBu2Flu,I*)HfCl2]それぞれの1H NMRスペクトルを示す。X線結晶回析にとって適切な[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]および[SB(tBu2Flu,I*)HfCl2]の単結晶を、−30℃でn−ヘキサン溶液中での結晶化によって得た。図9および図10は、[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]および[SB(tBu2Flu,I*)HfCl2]それぞれについてのX線結晶構造を示す。
下に概要を述べたスキーム5を考慮して、Et2SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2およびMe,PropSB(tBu2Flu,I*)ZrCl2 Si架橋Zr前駆触媒を、それぞれ収率18%および収率41%で調製した。
下に要約されたスキーム6を考慮して、SB(tBu2Flu,I*,3−エチル)ZrCl2 Si架橋Zr前駆触媒を調製した。
下のスキーム7を考慮して、トルエン(40ml)を、シュレンク管中のLiCp(246mg、3.41mmol)およびInd*SiMe2Cl(1g、3.41mmol)に加えて、−5℃のTHF(50mL)中に溶解し、2時間撹拌したままにした。ηBuLi(4.7mL、ヘキサン中に1.6M、7.51mmol)を、30分かけて滴下で加え、反応物を12時間撹拌したままにした。溶媒を、真空中で除去し、残留物をペンタンで洗浄し(3×40mL)、乾燥させて、灰色の粉末を得た。1当量のZrCl4(796mg、3.41mmol)を加え、混合物をベンゼン中に溶解させ、6時間撹拌したままにした。溶液は色を、緑色からオレンジ色、最終的には赤色/茶色に変化させた。溶媒を、真空下で除去し、生成物を、ペンタン(3×40mL)で抽出し、セライトで濾過した。濾液を、真空中で濃縮し、−34℃で貯蔵した。これによって、収率23%でオレンジ色/茶色の沈殿物としてSB(CP,I*)ZrCl2を産生した(365mg、0.76mmol)。単結晶X線回析にとって適切なオレンジ色の結晶が、−34℃で、ヘキサン中の濃縮溶液からできた。
1H NMR (d6−ベンゼン): δ 6.59 (2H, dm, CpH), 5.60 (2H, dm, CpH), 2.52 (3H, s, ArMe), 2.48 (3H, s, ArMe), 2.26 (3H, s), ArMe), 2.15 (3H, s, ArMe), 2.05 (3H, s, ArMe), 1.97 (3H, s, ArMe), 0.72 (3H, s, SiMe), 0.64 (3H, s), SiMe).
13C{1H} NMR (d6−ベンゼン): δ 135.65 (Ar), 135.13 (Ar), 134.86 (Ar), 131.11 (Ar), 131.50 (Ar), 131.15 (Ar), 129.16 (Ar), 126.35 (Ar), 125.92 (ArSi), , 115.87 (CpH), 106.49 (CpH), 84.01 (CpSi), 21.69 (ArMe), 17.91 (ArMe), 17.64 (ArMe), 17.16 (ArMe), 16.92 (ArMe), 15.97 (ArMe), 5.59 (SiMe), 3.26 (SiMe).
MS (EI): 予測値: m/z 482.0372. 実測値: m/z 482.0371.IR (KBr) (cm−1): 2961, 2925, 1543, 1260, 1029, 809, 668.
CHN分析 (%): 予想値: C 54.74, H 5.85, 実測値: C 54.85, H 5.94.
下のスキーム8を考慮して、SB(CP,I*)Li2(1g、2.99mmol)およびHfCl4(958mg、2.99mmol)をシュレンク管に加えた。ベンゼン(100mL)を加え、反応物を、60時間撹拌したままにした。溶液は色を、茶色から黄色に変化させた。溶媒を、真空下で除去し、生成物を、ペンタン(3×40mL)で抽出し、セライトで濾過した。濾液を、真空中で濃縮し、−34℃で貯蔵して、収率24%で単結晶X線回析にとって適切な黄色の結晶としてSB(CP,I*)HfCl2を産生した(360mg、0.632mmol)。
1H NMR (d6−ベンゼン): δ 6.54 (3H, dm, CpH), 5.53 (3H, dm, CpH), 2.57 (3H, s, ArMe), 2.56 (3H, s, ArMe), 2.25 (3H, s, ArMe), 2.20 (3H, s, ArMe), 2.09 (3H, s, ArMe), 2.03 (3H, s, ArMe), 0.65 (3H, s, SiMe), 0.57 (3H, s, SiMe).
13C{1H} NMR (d6−ベンゼン): δ 134.55 (Ar), 134.18 (Ar), 133.51 (Ar), 131.73 (Ar), 131.05 (Ar), 129.64 (Ar), 126.23 (Ar), 125.18 (Ar), 124.38 (Ar), 113.33 (CpH), 107.32 (CpH), 82.33 (CpSi), 21.53 (ArMe), 17.68 (ArMe), 17.37 (ArMe), 16.77 (ArMe), 16.64 (ArMe), 15.51 (ArMe), 5.00 (SiMe), 3.00 (SiMe).
MS (EI): 予測値: m/z 570.0785. 実測値: m/z 570.0701. IR (KBr) (cm−1): 2960, 2923, 1542, 1262, 1028, 812, 670.
CHN分析 (%): 予想値: C 46.36, H 4.95, 実測値: C 46.52, H 5.04.
下のスキーム9を考慮して、SB(CP,I*)ZrCl2(100mg、0.207mmol)および2,6−ジメチルカリウムフェノキシド(66mg、0.414mmol)をシュレンク管に加え、ベンゼン(20mL)中に溶解させ、16時間撹拌したままにした。溶媒を、真空中で除去し、生成物を、ペンタン(2×20mL)で抽出した。1H NMRスペクトルは、2種の異性体の混合物に対応する共鳴を示した。溶液を濃縮し、−34℃の冷凍庫で貯蔵した場合、単結晶X線回析にとって適切な、異性体(a)の薄い、黄色い結晶を得た。純度は、1H NMR分光測定によって94%であり、結晶を、収率15%で得た(16mg、0.028mmol)。
異性体(a):
1H NMR (d6−ベンゼン): δ 7.06 (2H, dd, ArphenH), 6.82 (1H, t, ArphenH), 6.26 (1H, m, CpH), 6.13 (1H, m, CpH), 5.93 (1H, m, CpH), 5.61 (1H, m, CpH), 2.34 (3H, s, ArMe), 2.24 (3H, s, ArMe), 2.22 (6H, s, ArphenMe), 2.19 (3H, s,ArMe), 2.18 (3H, s, ArMe), 2.15 (3H, s, ArMe), 1.99 (3H, s, ArMe), 0.81 (3H, s, SiMe), 0.75 (3H, s, SiMe).
異性体(b):
1H NMR (d6−ベンゼン): δ 6.88 (2H, dd, ArphenH), 6.69 (1H, t, ArphenH), 6.51 (1H, m, CpH), 6.02 (1H, m, CpH), 5.88 (1H, m, CpH), 5.80 (1H, m, CpH), 2.61 (3H, s, ArMe), 2.42 (6H, s, ArphenMe), 2.40 (3H, s, ArMe), 2.08 (3H, s, ArMe), 1.99 (3H, s, ArMe), 1.64 (3H, s, ArMe), 1.48 (3H, s, ArMe), 0.64 (3H, s, SiMe), 0.61 (3H, s, SiMe).
トルエン(40ml)を、室温で、固体アルミノキサン(固体MAO)(東ソーによって生成、ロット番号TY130408)(400mg)および[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2](下に示す)(13.6mg)を含有するシュレンク管に加えた。スラリーを60℃まで加熱し、1時間、時々回旋させて放置し、この間に、溶液は無色になり、固体には、暗緑色の色がついた。次に、結果として生じた懸濁液を、放置して室温まで冷却し、トルエン溶媒を注意深く濾過し、真空中で除去して、固体MAO/[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]触媒を、収率85%(352mg)で、灰色の流動性粉末として得た。
トルエン(40ml)を、室温で、固体MAO(東ソーによって生成、ロット番号TY130408)(400mg)およびrac−[(EBI*)ZrCl2](下に示す)(8.6mg)を含有するシュレンク管に加えた。スラリーを60℃まで加熱し、1時間、時々回旋させて放置し、この間に、溶液は無色になり、固体には、暗緑色の色がついた。次に、結果として生じた懸濁液を、放置して室温まで冷却し、トルエン溶媒を注意深く濾過し、真空中で除去して、固体MAO/[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]触媒を、収率85%(352mg)で、灰色の流動性粉末として得た。
トルエン(40ml)を、室温で、固体MAO(東ソーによって生成、ロット番号TY130408)(400mg)およびmeso−[(EBI*)ZrCl2](下に示す)(8.6mg)を含有するシュレンク管に加えた。スラリーを60℃まで加熱し、1時間、時々回旋させて放置し、この間に、溶液は無色になり、固体には、暗緑色の色がついた。次に、結果として生じた懸濁液を、放置して室温まで冷却し、トルエン溶媒を注意深く濾過し、真空中で除去して、固体MAO/[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]触媒を、収率85%(352mg)で、灰色の流動性粉末として得た。
トルエン(40ml)を、室温で、固体MAO(東ソーによって生成、ロット番号TY130408)(400mg)およびrac−[(SBI*)ZrCl2](下に示す)(9.1mg)を含有するシュレンク管に加えた。スラリーを60℃まで加熱し、1時間、時々回旋させて放置し、この間に、溶液は無色になり、固体には、暗緑色の色がついた。次に、結果として生じた懸濁液を、放置して室温まで冷却し、トルエン溶媒を注意深く濾過し、真空中で除去して、固体MAO/[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2]触媒を、収率85%(352mg)で、灰色の流動性粉末として得た。
(エチレンの単独重合)
固体MAO/[Zr錯体]触媒(Zr錯体=rac-[(EBI*)ZrCl2]、meso-[(EBI*)ZrCl2]、rac-[(SBI*)ZrCl2]、[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2])を、トリ(イソブチル)アルミニウム(TIBA)、アルミニウムベースの捕捉剤の存在するスラリー条件下で、エチレン単独重合活性について試験した。反応を、ヘキサン50mL中に懸濁された触媒10mgを有する、200mLアンプルにおいてエチレン2bar下で実行した。反応を、油浴における加熱によって調節して60分間実行した。結果として生じたポリエチレンを、乾燥焼結したガラスフリットによって、真空下ですぐに濾過した。次に、ポリエチレン生成物を、ペンタンで洗浄し(2×25ml)、次に、少なくとも1時間、フリット上で乾燥させた。試験を、重合条件のそれぞれの個別のセットについて、少なくとも2回実行した。
固体MAO/[Zr錯体]触媒(Zr錯体=rac-[(EBI*)ZrCl2]、meso-[(EBI*)ZrCl2]、rac-[(SBI*)ZrCl2]、[SB(tBu2Flu,I*)ZrCl2])を、トリ(イソブチル)アルミニウム(TIBA)、アルミニウムベースの捕捉剤の存在するスラリー条件下で、エチレン/1−へキセン共重合活性について試験した。反応を、ヘキサン50mL中に懸濁された触媒10mgを有する、200mLアンプルにおいてエチレン2bar下で実行した。反応を、油浴における加熱によって調節して60分間実行した。結果として生じたポリエチレンを、乾燥焼結したガラスフリットによって、真空下ですぐに濾過した。次に、ポリエチレン生成物を、ペンタンで洗浄し(2×25ml)、次に、少なくとも1時間、フリット上で乾燥させた。試験を、重合条件のそれぞれの個別のセットについて、少なくとも2回実行した。
下の表6は、固体MAO上に担持されたSB(Cp,I*)ZrCl2を使用する、スラリーにおけるエチレンの重合についての活性結果(kgPE/gCAT/時間)を提示する。この錯体の活性を、固体MAO上に担持される場合、本発明に含まれていない(nBuCp)2ZrCl2および(Ind)2ZrCl2の活性と比較する。
固体MAOの様々な試料を、下の合成手順にしたがって調製した。
1 J. Cosier, A. M. Glazer, J. Appl. Cryst. 19 (1986) 105
2 Z. Otwinowski, W. Minor, Methods Enzymol. 276 (1997) 307
3 L. Palatinus, G. Chapuis, J. Appl. Cryst. 40 (2007) 786
4 P. W. Betteridge, J. R. Carruthers, R. I. Cooper, K. Prout, D. J. Watkin, J. Appl. Cryst. 36 (2003) 1487
5 R. I. Cooper, A. L. Thompson, D. J. Watkin, J. Appl. Cryst. 43 (2010) 1100
Claims (27)
- 固体メチルアルミノキサン担体材料および下に示された式(I)
R1およびR2は、それぞれ独立して(1〜2C)アルキルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
R5およびR6は、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6は、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、6員の縮合芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基は、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜6C)アルキルアミノ、[(1〜6C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜6C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されていて、
Qは、C、N、O、S、Ge、Sn、P、B、もしくはSi、またはそれらの組合せから選択される、1、2または3個の架橋原子を含む架橋基であり、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されていて、
Xは、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムから選択され、ならびに
それぞれのY基は、ハロ、水素化物、ホスホン酸、スルホン酸もしくはホウ酸アニオン、または(1〜6C)アルキル、ハロ、ニトロ、アミノ、フェニル、(1〜6C)アルコキシ、−C(O)NRxRy、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシ、アリールもしくはアリールオキシ基から独立して選択され、
RxおよびRyは、独立して(1〜4C)アルキルであり、
ただし、
i)R3およびR4が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R5およびR6は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、ならびに
ii)R5およびR6が、水素または(1〜4C)アルキルである場合、R3およびR4は、4つのメチル基で置換されている縮合6員芳香環を形成するようには連結されない、
ことを条件とする)
の化合物を含む、組成物。 - R3およびR4が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜4C)アルキルアミノ、[(1〜4C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜4C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換され、ならびに
R5およびR6が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、(1〜4C)アルキルアミノ、[(1〜4C)アルキル]2アミノおよび−S(O)2(1〜4C)アルキルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、
請求項1に記載の組成物。 - R3およびR4が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換され、ならびに
R5およびR6が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式から選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリール、ヘテロアリール、炭素環式および複素環式基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、
請求項1または2に記載の組成物。 - R3およびR4が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリールおよびヘテロアリール基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換され、ならびに
R5およびR6が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのアリールおよびヘテロアリール基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、
請求項1、2または3のいずれか1項に記載の組成物。 - R3およびR4が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR3およびR4が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキルおよびフェニルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのフェニル基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換され、ならびに
R5およびR6が、それぞれ独立して、水素もしくは(1〜4C)アルキルであるか、またはR5およびR6が、結合する原子と組み合わせた場合、(1〜4C)アルキルおよびフェニルから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、縮合6員芳香環を形成するように連結され、それぞれのフェニル基が、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つもしくは複数の基で場合によって置換されている、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 - i)R3およびR4が、水素もしくは(1〜4C)アルキルであり、R5およびR6が、連結されて、縮合6員芳香環を形成する場合、前記環が、前記請求項のいずれか1項に定義されている1つもしくは2つの置換基で場合によって置換されている、または
ii)R5およびR6が、水素もしくは(1〜4C)アルキルであり、R3およびR4が、連結されて、縮合6員芳香環を形成する場合、前記環が、前記請求項のいずれか1項に定義されている1つもしくは2つの置換基で場合によって置換されている、
請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。 - Qが、C、Si、またはそれらの組合せから選択される、1、2または3個の架橋原子を含む架橋基であり、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- Qが、−[C(Ra)(Rb)−C(Rc)(Rd)]−および−[Si(Re)(Rf)]−から選択される架橋基であり、Ra、Rb、Rc、Rd、ReおよびRfが、水素、ヒドロキシル、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニル、(2〜6C)アルキニル、(1〜6C)アルコキシおよびアリールから独立して選択される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- Ra、Rb、Rc、およびRdが、それぞれ水素であり、ReおよびRfが、それぞれ独立して、(1〜6C)アルキル、(2〜6C)アルケニルまたはフェニルである、請求項8に記載の組成物。
- Qが、架橋基−[Si(Re)(Rf)]−であり、ReおよびRfが、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、アリルまたはフェニルからそれぞれ独立して選択される、請求項8または9に記載の組成物。
- それぞれのYが、ハロ、またはハロ、フェニル、もしくはSi[(1〜4C)アルキル]3で場合によって置換されている(1〜2C)アルキル基から独立して選択される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- Yがハロである、請求項1〜11のいずれか1項に記載の組成物。
- Xが、ジルコニウムまたはハフニウムである、請求項1〜12のいずれか1項に記載の組成物。
- Xがジルコニウムである、前請求項1〜13のいずれか1項に記載の組成物。
- 式(I)の化合物が、下に示された式(II)、(III)または(IV)
R1、R2、R3、R4、Q、XおよびYは、それぞれ独立して、前記請求項のいずれか1項に定義されている通りであり、
それぞれのR7、R8およびR9は、前記請求項のいずれか1項に定義されている環置換基のいずれかから独立して選択され、
n、mおよびoは、独立して0、1または2である)
のいずれかを有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。 - それぞれのR7、R8およびR9が、(1〜4C)アルキルおよびフェニルから独立して選択され、フェニル基が、水素、(1〜4C)アルキル、(2〜4C)アルケニル、(2〜4C)アルキニル、(1〜4C)アルコキシ、ハロ、アミノおよびニトロから選択される、1つまたは複数の基で場合によって置換されている、請求項15に記載の組成物。
- それぞれのR7、R8およびR9が、水素、メチル、n−ブチル、tert−ブチルおよびフェニルから独立して選択される、請求項15または16に記載の組成物。
- 式(I)の化合物が、下に示された式(V)、(VI)または(VII)
R1、R2、R3、Q、XおよびYは、それぞれ独立して、前記請求項のいずれか1項に定義されている通りであり、
R7、R8およびR9は、それぞれ独立して、請求項7から9のいずれか1項に定義されている通りである、ならびに
R4は水素である)
のいずれかを有する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の組成物。 - 式(I)の化合物が、下に示された構造
- 適切な活性化剤をさらに含む、請求項1〜19のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記活性化剤が、アルキルアルミニウム化合物である、請求項20に記載の組成物。
- 前記活性化剤が、メチルアルミノキサン(MAO)、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)、ジエチルアルミニウム(DEZC)またはトリエチルアルミニウム(TEA)である、請求項20または21に記載の組成物。
- ポリエチレンホモポリマーまたはポリエチレンを含むコポリマーの調製のための重合触媒としての請求項1〜22のいずれか1項に規定されている組成物の使用。
- 前記コポリマーが、(4〜8C)α-オレフィンを1〜10wt%含む、請求項23に記載の使用。
- 請求項1から22のいずれか1項に記載の組成物の存在下で、オレフィンモノマーを反応させるステップを含む、ポリエチレンホモポリマーまたはポリエチレンコポリマーを形成する方法。
- 25〜100℃の温度で実行される、請求項25に記載の方法。
- 70〜80℃の温度で実行される、請求項25または26に記載の方法。
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