KR950005304B1 - 흡수성 중합체 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

흡수성 중합체 및 그 제조방법
본 발명은 생리대, 종이기저귀등의 위생재료는 물론 농업, 원예, 식품등의 여러분야에 광범위하게 적용되는 품질이 개선된 흡수성 중합체의 제조방법에 관한 것이다.
최근에는 흡수성 중합체가 생리대, 종이기저귀등의 위생재료 뿐만 아니라 농업 및 원예에 사용되는 취수제와 같은 흡수성 및 취수성을 요하는 재료에 이용되고 있다.
이러한 종류의 흡수성 중합체의 예로서 폴리아크릴산 부분 중화물 가교체, 전분 아크릴로니트릴 그라프트중합체의 가수분해물, 전분 아크릴산 그라프트 중합체의 중화물, 초산비닐 아크릴산 에스테르 공중합체의 감화(비누화)물, 아크릴로니트릴 공중합체 또는 아크릴아미드 공중합체의 가수분해물 혹은 이들의 기교체가 알려져 있다.
그러나 이러한 흡수성 중합체는 높은 습도의 조건에서는 중합체 입자들간의 점착현상에 의해 유동성이 낮아져 그 취급성이 나빠지게 된다. 이와같은 흡수성 중합체의 유동성을 개선하기 위해 몇번의 시도가 있어왔지만(일본 공개특허공보 소화 56-103208호 및 소화 61-97333호, 미국특허 제 4298597호), 취급이 복잡하고 흡수능력의 감소로 인해 만족할 만한 개선이 이루어지지 못했다.
한편, 일본 공개특허공보 소화 62-7745호에는 흡수성 중합체의 점착현상을 방지할 목적으로 분사 및 건조장치를 이용하여 흡수성 중합체에 황화 알루미늄의 수용액을 분사하여 품질이 개선된 흡수성 중합체를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 또한, 미국 특허 제 4043952호에는 알루미늄등의 다가금속이온을 함유한 분사매체(예를들면, 메탄올과 물의 혼합액)로 표면처리하여 양질의 흡수성 중합체를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 그러나, 상기 두 방법은 모두 분사 및 건조장치등의 복잡한 장치와 특별한 분산매체가 사용되어야 하는 제한이 있어서 양질의 흡수성 중합체를 쉽게 얻을 수가 없는 것이다.
또한, 유럽 특허 출원 제 0268459 A2호에는 흡수성 중합체의 팽윤겔이 통과하는 동안 변질 및 분해를 막기 위해 흡수성 중합체에 황산을 함유한 환원제(예, 티오 황산나트륨)의 수용액을 분사 혼합하여 품질이 개선된 흡수성 중합체를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 그러나, 이 방법은 유동성과, 흡수성 중합체 자체의 점착성 방지를 개선시키지 못한다.
게다가, 흡수성 중합체에서의 잔류 미중합 단량체가 특히 위생재료 또는 식품분야에 사용될 경우 문제가 되는 잔류단량체를 감소시키기 위한 몇번의 시도가 있어 왔다.
예를들면, 흡수성 중합체의 함수겔에 아미노산을 첨가하여 잔류단량체를 감소시키는 방법(미국특허 제4766173호)과 함수겔에 자외선을 조사하여 잔류단량체를 감소시키는 방법(일본 공개특허 공보 소화 63-260907호)이 제안되어 왔다. 그러나, 이 두가지 방법도 잔류단량체의 감소효과를 보여주지 못하며, 충분한 안정성을 확보하기 위해 잔류단량체를 감소시키고자 한다면 많은 투자 및 작업이 요하게 되어 그 사용상 비실용적인 것이다.
본 발명은 종래의 상기 문제점, 즉 높은 습도하에서의 중합체입자간의 점착현상에 의해 유동성이 낮아져 취급이 어렵고, 잔류단량체의 저감효과가 불충분한점을 해결코자 제안한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 높은 습도하에서도 점착이 발생하지 못하게 하여 우수한 유동성을 갖고, 잔류단량체가 적고 우수한 안정성을 갖는 흡수성 중합체를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명자들은 상기 조건하에서 집중적인 연구를 하여 흡수성 중합체를 특수화 수용성염을 함유한 수용액과 혼합하므로서 간단하고 경제적으로 상기 목적을 이를 수 있음을 알았으며 본 발명에 이르게 되었다.
발명중 제1발명은 알루미늄, 칼슘, 마그네슘의 일군으로부터 선택한 적어도 한종류의 다가금속으로부터 파생된 할로겐화 화합물, 황산염, 초산염, 질산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(A)과 아황산, 티오황산의 일군으로부터 선택한 적어도 한종류의 옥시산(산소산)으로부터 파생된 일가금속염 및 암모늄염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(B)을 수용성 매체에서 혼합하여 얻어진 수용액(I)을 흡수성 중합체(II)와 혼합하며, 흡수성 중합체(Ⅲ)에 대해 수용성 다가금속염(A)을 0.1-10중량부, 수용성 옥시산염(B)을 0.1-10중량부의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 한 품질이 개선된 흡수성 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 제2발명은 알루미늄, 칼슘 마그네슘의 일군으로부터 선택한 적어도 한종류의 다가금속으로부터 파생된 할로겐화 화합물, 황산염, 초산염, 질산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(A)과, 아황산, 티오황산의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 옥시산으로부터 파생된 일가금속염 및 암모늄염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(B)을 수용성 매체에서 혼합하여 얻어진 수용액(I)을 흡수성 중합체(II)와 혼합하며, 흡수성 중합체(II)에 대해 수용성 다가금속염(A)을 0.1-10중량부, 수용성 옥시산염(B)을 0.1-10중량부의 비율로 혼합하고 얻어진 혼합물을 산소함유의 기체와 접촉시키는 것을 특징으로 한 품질이 개선된 흡수성 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 사용되는 흡수성 중합체(II)는 팽윤에 뒤따르는 많은 양의 수분을 흡수하여 함수겔(하이드로겔)을 형성하며, 이러한 흡수성 중합체(II)는 예를들면 전분 아크릴로니트릴 그라프트 공중합체의 가수분해물, 전분 아크릴산 그라프트 공중합체의 중화물, 초산비닐 아크릴산 에스테르의 감화물, 아크릴로니트릴 공중합체 또는 아크릴아미드 공중합체의 가수분해물, 자기가교형 폴리아크릴산의 중화물, 폴리아크릴산염의 가교체, 무수 말레인산 가교 이소부틸렌 공중합체의 중화물이 있다.
또한, 이러한 종류의 흡수성 중합체로서는 균일한 가교 밀도는 갖는 것이나, 가교처리된 면을 갖는 것도 사용될 수 있다. 바람직한 것을 아크릴산(또는 그염)이 주성분으로 제조 공정이 특별하지 않은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 가교중합체이다.
본 발명에서 사용되는 다가금속의 수용성 염(A)을 알루미늄, 칼슘, 마그네슘의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 다가금속으로부터 파생된 할로겐화 화합물, 황산염, 초산염, 질산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염이다.
다가금속의 수용성 염(A)의 구체적인 예로는 염화알루미늄, 염화폴리알루미늄, 염화칼슘, 염화마그네슘, 황산알루미늄, 황산마그네슘, 황산칼슘, 황산알루미늄칼륨, 황산알루미늄암모늄, 질산알루미늄, 질산칼슘, 질산마그네슘, 초산(아세트산)알루미늄, 초산칼슘, 초산 마그네슘이 있으며, 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들중 바람직한 것은 수용성 중합체의 유동성 개선효과와 잔류 단량체의 저감효과를 크게 해주는 알루미늄의 수용성염이다.
다가금속의 수용성 염(A)은 흡수성 중합체(II) 100부에 대개 0.1-10중량부의 범위로 사용되며, 0.1중량부 보다 적으면 유동성 개선효과와 잔류단량체의 저감효과를 불충분하고, 10중량부를 초과하면 사용된 양에 따른 효과를 얻을 수 없고 흡수성 중합체의 흡수능력이 감소하기 때문에 불리하다.
본 발명에 사용되는 옥시산의 수용성염(B)은 아황산염과 티오황산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한종류의 옥시산으로부터 파생된 일가 금속염 및 암모늄염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염이다. 옥시산의 수용성염(B)의 구체적인 예로는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 아황산암모늄, 아황산수소칼륨, 아황산수소암모늄, 티오황산암모늄, 티오황산칼륨이 있으며 단독 또는 조합으로 사용할 수 있다.
옥시산의 수용성 염(B)은 흡수성 중합체의 100중량부에 대해 0.1-10중량부의 범위를 사용되며, 0.1중량부 보다 적으면 유동성 개선 효과 및 잔류단량체의 저감효과는 불충분하고, 10중량부를 초과하면 사용되는 양에 다른 효과를 얻을 수 없기 때문에 불리하다.
본 발명의 목적을 달성하는데 있어서 중요한 점은 수용성 다가금속염(A)과 옥시산의 수용성염(B)을, 금속염(A)과 옥시산염(B)을 수용성 매체에서 혼합하여 얻어진 수용액(I)상태에서 흡수성 중합체(II)와 혼합시키는 것에 있다.
따라서, 본 발명의 효과는 수용성 다가금속염(A)과 옥시산의 수용성(B)을 건조상태에서 먼저 흡수성 중합체와 혼합한 다음 물을 가하는 방법, 상기 수용성 염(A)(B)중 어느 하나를 건조상태에서 흡수성 중합체와 혼합한 다음 다른 수용성 염을 함유한 수용액을 가하는 방법 또는 상기 수용성 염(A)(B)중 어느 하나를 함유한 수용액을 흡수성 중합체 가한후 다른 수용성 염을 건조상태에서 가하는 방법중 어떠한 방법에 의해서도 얻을 수 없다.
본 발명에 사용되는 수용액(I)을 얻기위한 예로는 수용성 다가금속염(A)과 옥시산의 수용성 염(B)을 미리 수용성 매체에 혼합시키는 방법과, 수용성 다가금속염(A)의 수용액과 옥시산의 수용성 염(B)의 수용액을 미리 따로 준비한 후 이 두 용액을 혼합하여 수용액(I)을 준비하는 방법이 있다.
흡수성 중합체(II)와 혼합하는 수용액(I)의 양은 수용액(I)에 함유된 상기 수용성 염(A)(B)의 양에 따라 변하나 보통 흡수성 중합체의 100부에 대해 1-120중량부의 범위이며, 10-60중량부의 범위이면 더 바람직하다. 만일 수용액(I)의 양이 1중량부보다 적으면, 수용성 중합체(II)로의 상기 수용성 염(A)(B)의 균일한 황산을 얻기가 어려우며, 잔류단량체의 저감효과 및 유동성 개선효과가 불충분하다. 또한, 수용액(I)의 양이 120중량부를 초과하면 수용액(I)의 혼합후 수용성 매체를 건조하는데 비용이 많이 들어 생산성에 있어서 불리한 것이다.
본 발명에서 수용액(I)을 얻는데 사용되는 수용성 매체로는 물 또는 친수성 유기용제를 물과 혼합하여 준비한 매체가 효과적이다. 친수성 유기용제의 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등과 같은 탄소가 1-4의 알콜류, 아세톤등의 케톤류, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드가 있다.
또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한 산화제, 산화방지제, 환원제, 자외선 흡수제, 소독제, 살균제, 비료, 향수 또는 탈취제등을 함유한 수용액(I)을 사용하는 것도 가능하다.
본 발명을 실시할 경우 수용액(I)과 흡수성 중합체(II)를 혼합하는 방법의 예로는 흡수성 중합체(II)를 수용액(I)에 첨가하여 기계적 교반 또는 가스전류내의 유동으로 혼합시키는 방법과, 흡수성 중합체(II)를 수용액(I)에 부어 혼합 반죽하는 방법이 있다. 수용액(I)이 흡수성 중합체(II)에 균일하게 혼합되는 한 그 방법에는 제한이 없다.
수용액(I)과 흡수성 중합체(II)를 혼합하는데 사용하는 실제적인 장치의 예로는 V형 회전식 혼합기, 리본형 혼합기, 스크류형 혼합기, 회전판형 혼합기, 공기압식 혼합기, 패들형 혼합기등과 같은 여러 형태의 혼합기, 반죽기등의 반죽장치, 유동상형 조립기(granulator), 고속교반기 조립기, 회전식 조립기등의 여러종류의 조립기가 있다.
비록 수용액(I)과 흡수성 중합체(II)를 혼합하여 얻은 혼합물이 유동성과 잔류단량체에 있어서 개선된 능력을 갖지만, 상기 혼합물을 건조시키면 본 발명의 효과가 더 중대된다.
혼합물을 건조시키기 위해, 예를들면, 홈통 교반식 건조기, 회전식 건조기, 디스크형 건조기, 반죽 건조기, 유동상형 건조기, 공기압순환식 건조기, 적외선 건조기, 열풍 건조기, 마이크로파 건조기등의 통상의 건조기와 히터를 사용할 수 없다.
수용액(I)과 흡수성 중합체(II)를 혼합하여 얻어진 혼합물은 비록 상기 유동성 및 잔류단량체량에 있어서 비교적 개선된 효과를 갖지만, 본 발명은 혼합물에 산소함유 기체를 강제적으로 투입접촉시켜 더 낳은 효과를 갖게 한다.
본 발명에서 수용액(I) 및 흡수성 중합체(II)의 혼합물에 산소함유 기체를 강제로 투입접촉시키는 방법의 예로는 상기 혼합물을 산소함유 기체와 접촉시키고 그와 동시에 기체내에서 부유시키는 방법과, 상기 혼합물을 산소함유 기체와 접촉시키는 한편 산소함유 기체의 흐름으로 교반시키는 방법이 있으나 상기 혼합물을 산소함유 기체와 강제적으로 접촉시키는한 그 방법에는 제한이 없는 것이다. 따라서 혼합물로 산소함유 기체와 혼합시키기 위해 사용하는 장치의 예로는 공기순환기, 공기압순환식 건조기, 유동상형 건조기, 공기슬라이드등이 있다.
또한 이 장치들로도 스용액(I)과 흡수성 중합체(II)의 혼합을 동시에 할 수 있다.
본 발명에서 혼합물과 접촉되는 기체는 반드시 산소함유 기체이어야 한다. 산소를 함유하지 않은 기체를 사용할 경우 강제적으로 접촉시킨다 하더라도 흡수성 중합체의 유동성개선효과와 잔류단량체의 저감효과는 나타나지 않는다.
본 발명에 사용되는 산소함유 기체의 예로는 산소기체, 질소등의 불활성 기체와 산소의 혼합기체, 수증기와 산소의 혼합기체가 있다. 특히 경제성 및 작업효율의 측면에서는 질소와 산소의 혼합기체가 바람직하다.
또한 산소함유 기체의 온도는 본 발명에서 제한되지 않지만 최소한 20℃이상으로 가열된 기체를 사용할 경우 상기 품질개선효과가 향상되어 바람직하다. 한편, 200℃이상의 고온인 산소함유 기체를 사용하면 흡수능력이 저하되므로 주의하여야 한다.
본 발명에 다르면 고습도 하에서도 점착이 발생하지 않고, 유동성이 우수하고, 잔류단량체의 양이 적은 흡수성 중합체를 간단하고 높은 효율성으로 제조할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명에 따르면 흡수성 중합체가 본래 갖고 있는 액체흡수능력에는 영향을 주지않고서 상기 효과를 향상시킬 수 있는 것이다.
따라서, 본 발명에서의 제조방법에 의해 얻어진 품질개선의 흡수성 중합체는 그것의 특징을 이용하여 종이 기저귀와 생리대등의 위생재료에서의 흡수제, 의료분야에서의 취수제, 농업 및 원예에서의 취수제로는 물론 산업용의 탈수제와 같이 흡수성과 취수성을 요하는 분야에 사용할 수 있는 것이다.
이하 본 발명을 실시예로서 설명하기로 하는 바 이 실시예에 제한되지는 않는다.
[참조예 1]
아크릴산나트륨 74.96몰%, 아크릴산 25몰%, N,N-메틸렌비스아크릴아미드 0.04몰%로 조성된 아크릴산염 4000부외 40% 단량체 수용액을 과황산 암모늄 1.0부와 아황산수소나트륨 0.2부를 사용하여 질소분위기하에서 중합시켜 함수겔상의 중합체를 얻었다. 이 함수겔상의 중합체를 열풍건조기에서 160℃로 건조하여 햄머형 분쇄기로 분쇄한후 그 분체를 20메시의 금속체로 걸러 통과한 것(이하 "품질개선전의 흡수성 중합체(II)"라 한다)을 분류 선택하였다.
먼저 제1발멍의 실시예 및 비교예를 설명하기로 한다.
[실시예 1]
황산알루미늄 0.6g과 아황산 수소나트륨 1.5g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다. 이 수용액에 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa) 30g을 혼합한 다음 열풍건조기[타바이-에스펙(주)(Tabai Espek Co, Ltd, 제]로 80℃에서 5분간 가열하여 제1발명에서의 품질이 개선된 흡수성 중합체(이하 "본 발명의 흡수성 중합체"라 한다)(1)를 얻었다.
[실시예 2]
품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)를 같은 양의 전분 아크릴산 그라프트 중합체계(산요 화학공정(주)제의 San Wet IM-1000)의 흡수성 중합체(이하 "품질개선전의 흡수성 중합체(IIb)"라 한다)로 바꾼것을 제외하고는 실시예 1과 같이 반복 실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(2)를 얻었다.
[실시예 3]
염화 폴리알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 1.5g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액 5.1g을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g과 혼합한 다음 열풍건조기(티바이-에스펙(주)제)로 80℃에서 30분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(3)를 얻었다.
[실시예 4]
탈이온수의 향을 9.0g을 바꾸어 얻은 수용액 11.1g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 복합체(4)를 얻었다.
[실시예 5]
탈이온수의 양을 15.0g으로 바꾸어 얻은 수용액 17.1g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(5)를 얻었다.
[실시예 6]
탈이온수의 양은 18.0g으로 바꾸어 얻은 수용액 20.1g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(6)를 얻었다.
[실시예 7]
황산알루미늄 0.6g과 아황산나트륨 0.9g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1로부터 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 10분간 건조하여 본 발명의 흡수성 복합체(7)를 얻었다.
[실시예 8]
황산알루미늄 0.6g과 티오황산나트륨 1.5g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체 30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 10분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(8)를 얻었다.
[실시예 9]
염화 폴리알루미늄 0.6g과 아황산나트륨 1.5g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 10분간 가열하여 본 발명의 흡수성 중합체(9)를 얻었다.
[실시예 10]
황산알루미늄 0.6g과 아황산 수소나트륨 1.5g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 180℃에서 3분간 가열하여 본 발명(10)의 흡수성 중합체(10)를 얻었다.
[실시예 11]
염화폴리알루미늄 0.03g과 아황산수소나트륨 0.09g을 탈이온수 0.3g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 홉수성 중합체(IIa)30g을 혼합하여 본 발명의 흡수성 중합체(11)를 얻었다.
[실시예 12]
염화 폴리알루미늄 0.18g과 아황산 수소나트륨 0.3g을 탈이온수 1.5g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g를 혼합하여 본 발명의 홉수성 중합체(12)를 얻었다.
[실시예 13]
염화 폴리알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 0.15g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 수용액에 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 80℃에서 5분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(13)를 얻었다.
[실시예 14]
염화칼슘 0.3g과 아황산수소나트륨 0.9g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)를 80℃에서 15분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(14)를 얻었다.
[실시예 15]
염화 마그네슘 0.6g과 아황산수소나트륨 1.5g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이에스펙(주)제)로 80℃에서 15분간 가열하여 본 발명의 흡수성 중합체(15)를 얻었다.
[실시예 16]
염화 폴리알루미늄 1.2g과 아황산 수소나트륨 0,06g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 5분간 가열하여 본 발명의 흡수성 중합체(16)를 얻었다.
[실시예 17]
염화 폴리알루미늄 1.8g과 아황산수소나트륨 0.06g을 탈이온수 12.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 10분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(17)를 얻었다.
[실시예 18]
염화 폴리알루미늄 3.0g과 아황산나트륨 0.06g을 탈이온수 12.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 10분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(18)를 얻었다.
[실시예 19]
염화 폴리알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 0.15g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙)로 150℃에서 5분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(19)를 얻었다.
[실시예 20]
황산알루미늄 0.6g과 아황산 칼륨 1.5g을 탈이온수 7.5g을 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 15분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(20)를 얻었다.
[실시예 21]
아황산 칼륨 대신에 같은 양의 아황산암모늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 20과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(21)를 얻었다.
[실시예 22]
아황산칼륨 대신에 같은 양의 아환산수소칼륨을 사용한 것을 제외하고는 실시예 20과 같이 반복 실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(22)를 얻었다.
[실시예 23]
아황산 칼륨 대신에 같은 양의 아황산 수소 암모늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 20과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(23)를 얻었다.
[실시예 24]
아황산 칼륨 대신에 같은 양의 티오황산 칼륨을 사용한 것을 제외하고는 실시예 20과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(24)를 얻었다.
[실시예 25]
염화폴리알루미늄 1.2g과 아황산수소나트륨 0.06g을 탈이온수 6.0g과 에탄올 1.0g의 혼합물로된 수용성매체에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 120℃에서 5분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(25)를 얻었다.
[실시예 26]
염화폴리알루미늄 0.6g과 탈이온수 4.5g의 혼합용액과 아황산수소나트륨 1.5g과 탈이온수 4.5g의 혼합용액을 각각 따로 준비한후 혼합하여 염화 폴리알루미늄과 아황산수소나트륨을 함유한 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 80℃에서 30분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(26)를 얻었다.
[실시예 27]
초산 알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 1.5g을 탈이온수 6.0g에 첨가혼합하여 수용액을 준비하였다.
이 수용액에 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g을 혼합한 다음 열풍건조기(타바이-에스펙(주)제)로 80℃에서 15분간 건조하여 본 발명의 흡수성 중합체(27)를 얻었다.
[실시예 28]
초산알루미늄대신에 같은 양의 질산 알루미늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 27과 같이 반복실시하여 본 발명의 흡수성 중합체(28)를 얻었다.
[비교예 1]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 황산알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 1.5g의 건조계를 첨가혼합하여 얻은 혼합물에 탈이온수 2.4g을 첨가혼합하였다.
그러나, 혼합중 흡수성 중합체에 전체적으로 응결체가 형성하여 균일한 혼합이 이루어지지 못하였다.
[비교예 2]
참고예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 황산알루미늄 0.6g을 함유한 수용액 3g을 첨가혼합하여 얻은 혼합물에 아황산수소나트륨 1.5g을 혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 1과 같이 건조하여 비교용 흡수성 중합체(1)을 얻었다.
[비교예 3]
참고예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 건조계의 황산알루미늄 0.6g을 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 1과 같이 건조하여 비교용 흡수성 중합체(2)를 얻었다.
[비교예 4]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 황산알루미늄 0.6g을 함유한 수용액 1.8g을 첨가혼합하여 얻은 혼합물을 아황산수소나트륨 1.5g을 함유한 수용액 2.7g과 혼합하였다.
그러나, 혼합중 중합체에 전체적으로 응결체가 형성하여 균일한 혼합이 이루어지지 못하였다.
[비교예 5]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 건조계의 황산알루미늄 0.6g과 아황산수소나트륨 1.5g을 첨가혼합하여 비교용 흡수성 중합체(3)를 얻었다.
[비교예 6]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 건조계의 아황산 수소나트륨 1.5g을 첨가혼합하여 비교용 흡수성 중합체(4)를 얻었다.
[비교예 7]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)30g에 아황산수소나트륨 1.5g을 함유한 수용액 3.9을 첨가하였다.
그러나 혼합중 흡수성 중합체에 전체적으로 응결체가 형성하여 균일한 혼합이 이루어지지 못하였다.
[비교예 8]
품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)(30g)에 황산알루미늄 0.6을 함유한 수용액 2.7g을 첨가혼합하였다.
이와같이 얻은 혼합물을 실시예 1과 같이 건조하여 비교용 흡수성 중합체(5)를 얻었다.
[실시예 29]
실시예 1-28에서 얻은 본 발명의 흡수성 중합체(1)-(28), 비교예 2,3,5,6,8에서 얻은 비교용 흡수성 중합체(1)-(5), 참조예 1에서 얻은 품진개선전의 흡수성 중합체(IIa)와 실시예 2에서 사용된 V무질개선전의 흡수성 중합체(IIa)를 아래에 설명하는 절차에 따라 생리염수의 흡수량, 유동성 및 잔류단량체 대한 평가를 하였다.
그 결과를 표1에 나타내었다.
평가 방법
1) 생리염수의 흡수량 : 비직조 섬유로된 티백식 봉지(4mm×5mm)에 흡수성 중합체 약 0.2g을 균일하게 분포시켜 생리염수(염화나트륨 0.9% 함유의 물)에 담그어 중합체가 충분히 팽윤되게 한다음 팽율겔을 함유한 봉지를 꺼내어 5초후 화장치(57mm×50mm, 19g/㎡) 24장 위에서 10초간 건조하여 그 중량을 측정하였다. 흡수처리후 티백식 봉지만의 주중량을 빈봉지중량으로 보고, 다음의 식에 의해 흡수성 중합체의 흡수량을 계산하였다.
[수학식 1]
Figure kpo00001
2) 유동성
지름 55mm의 알루미늄 컵에 흡수성 중합체 1g을 넣어 균일하게 분산시킨 다음 공기순환장치에 상대습도 90%, 온도 37℃로 비치하여 1,3,5분후의 유동성(점착의 유무)과 알루미늄 컵에 대한 부착 성질을 평가하였으며, 다음 기준에 따라 4등급으로 분류하였다.
◎ : 점착물, 유동성 양호, 알루미늄컵에의 부착물.
○ : 점착물 30%, 알루미늄컵에의 부착 약간있음.
△ : 접착물 30-70%, 알루미늄컵에의 부착 소량존재.
× : 점착물 70%이상, 알루미늄컵에의 부착 단량존재.
3) 잔류 단량체량
2L 비이커에 정확하게 계량한 흡수성 중합체 1.0g와 탈이온수 1L를 첨가혼합한후 2시간동안 교반하여 흡수성 중합체를 팽윤시켰다.
팽균후 흡수성 중합체의 함수겔을 여과지[도요(Toyo)여과지 No.2]를 사용하여 여과추출한 후 그 여과액을 고속액체 크로마토그래피로 분석하였다.
한편, 농도가 이미 알려진 표준 단량체용액을 동일한 분석을 통해 얻은 측정선을 외부기준으로 하고 흡수성 중합체내의 잔류단량체를 여과액의 희석배율을 고려하여 결정하였다.
[표 1]
Figure kpo00002
표 1로부터 볼 수 있는 바와같이 본 발명의 방법에 의해 얻은 품질개선의 흡수성 중합체는 높은 습도하에서도 유동성을 양호하게 유지하고, 금속표면에의 부착성질도 거의 나타나지 않았다. 또한, 잔류단량체의 양도 품질개선전의 흡수성 중합체와 다른 방법으로부터 얻은 비교용 흡수성 중합체에 비해 훨씬 적었음을 알 수 있다.
다음에 본 발명의 제2발명의 실시예 및 비교예를 설명하기로 힌다.
[실시예 30]
염화 폴리알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 15g을 탈이온수 30g에 첨가흔합하여 준비한 수용액을 참조예1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기[후지산교(주)(Fuji Sangyo Co. Ltd)제]로 투입하여 80℃의 기류량 : 1㎥/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 제2발명에서의 품질이 개선된 흡수성 중합체(이하 "품질개선의 흡수성 중합체"라 한다)(29)를 얻었다.
[실시예 31]
실시예 30에서 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)대신에 같은 양의 품질개선전의 흡수성 중합체(IIb)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 30과 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(30)를 얻었다.
[실시예 32]
염화 폴리알루미늠 6g과 아황산나트륨 15g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 40℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(31)을 얻었다.
[실시예 33]
실시예 30에서 사용된 탈이온수의 양을 90g으로 변경하여 111g의 수용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 30과 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(32)를 얻었다.
[실시예 34]
실시예 30에서 사용된 탈이온수의 양을 150g으로 변경하여 171g의 수용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 30과 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(33)를 얻었다.
[실시예 35]
실시예 30에서 사용된 탈이온수의 양을 180g으로 변경하여 201g의 수용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 30과 동일하게 반복 실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(34)를 얻었다.
[실시예 36]
황산알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 9g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 60℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 픔질개선의 흡수성 중합체(35)를 얻었다.
[실시예 37]
황산알루미능 6g과 티오황산나트륨 15g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 60℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(36)을 얻었다.
[실시예 38]
염화 알루미늄 6g과 티오황산나트륨 15g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 품질 개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 120℃의 기류(기류량1mA/min)에 부유시켜 10분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(37)를 얻었다.
[실시예 39]
황산알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 15g을 탈이온수 24g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 40℃의 기류(기류량 : 2mA/min)에 부유시켜 10분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(38)를 얻었다.
[실시예 40]
염화 폴리알루미늄 0.3g과 아황산수소나트륨 0.9g을 탈이온수 3.0g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 25℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 5분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(3g)를 얻었다.
[실시예 41]
염화폴리알루미늄 1.8g과 아황산수소나트륨 3.0g을 탈이온수 15g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
[실시예 42]
염화 폴리알루미늄 6.0g과 아황산수소나트륨 1.5g을 탈이온수 30g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 80℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 5분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(41)를 얻었다.
[실시예 43]
염화칼슘 3g과 아황산수소나트륨 9g을 탈이온수 30g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 80℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 15분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(42)를 얻었다.
[실시예 44]
염화마그네슘 6g과 아황산수소나트륨 15g을 탈이온수 30g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 43에서와 같이 공기와 접촉시켜 품질개선의 흡수성 중합체(43)를 얻었다.
[실시예 45]
염화 폴리알루미늄 12g과 아황산수소나트륨 0.6g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 120℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 5분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(44)를 얻었다.
[실시예 46]
염화 폴리알루미늄 18g과 아황산수소나트륨 0.6g을 탈이온수 120g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기로 투입하여 120℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 10분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(45)를 얻었다.
[실시예 47]
염화 폴리알루미늠 30g과 아황산나트륨 0.6g을 탈이온수 120g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 46에서와 같이 공기와 접촉시켜 품질개선의 흡수성 중합체(46)를 얻었다.
[실시예 48]
염화 폴리알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 1.5g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기에 투입하여 150℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 5분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(47)를 얻었다.
[실시예 49]
황산알루미늄 6g과 아황산칼륨 15g을 탈이온수 75g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기에 투입하여 120℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 15분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(48)를 얻었다.
[실시예 50]
실시예 49에서 아황산칼륨 대신에 같은 양의 아황산암모늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 49와 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(49)를 얻었다.
[실시예 51]
실시예 49에서 아황산칼륨대신에 같은 양의 아황산수소칼륨을 사용한 것을 제외하고는 실시예 49와 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(50)를 얻었다.
[실시예 52]
실시예 49에서 아황산칼륨대신에 같은 양의 아황산수소 암모늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 49와 동일하게 반복 실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(51)을 얻었다.
[실시예 53]
실시예 4g에서 아황산 칼륨대신에 같은 양의 티오황산칼륨을 사용한 것을 제외하고는 실시예 4g와 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(52)를 얻었다.
[실시예 54]
황산알루미늄 6g과 아황산칼륨 15g을 탈이온수 15g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식의 건조기에 투입하여 공기와 수증기로된 이슬점 80℃의 혼합가스기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 15분간 120℃에서 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(53)를 얻었다.
[실시예 55]
염화폴리알루미늄 12g과 아황산수소나트륨 0.6g을 탈이온수 60g과 에탄올 10g으로 된 혼합물에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 폼질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기에 투입하여 120℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 15분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(54)를 얻었다.
[실시예 56]
염화 폴리알루미늄 6g을 탈이온수 45g에 첨가혼합하고 아황산수소나트륨 15g을 탈이온수 45g에 첨가혼합하여 각각 2개의 수용액을 준비하였다.
이 수용액을 함께 혼합하여 염화 폴리알루미늄과 아황산수소나트륨을 함유한 수용액을 얻었다.
그 다음 이 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 혼합하였다.
이와같이 얻은 혼합물을 유동상식 건조기에 투입하여 40의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(55)를 얻었다.
[실시예 57]
초산 알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 15g을 탈이온수 60g에 첨가혼합하여 준비한 수용액을 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g을 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 유동상식 건조기에 투입하여 60℃의 기류(기류량 : 1mA/min)에 부유시켜 30분간 공기와 접촉시키므로서 품질개선의 흡수성 중합체(56)을 얻었다.
[실시예 58]
실시예 57에서 초산 알루미늄 대신에 같은 양의 질산알루미늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 57과 동일하게 반복실시하여 품질개선의 흡수성 중합체(57)를 얻었다.
[비교예 9]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g을 염화 폴리알루미늄 6g을 함유한 수용액 36g에 첨가혼합한 다음 이 혼합물에 아황산수소나트륨 15g을 첨가혼합하였다.
이와같이 얻은 혼합물을 실시예 30에서와 같이 공기에 접촉시켜 비교용 흡수성 중합체(6)를 얻었다.
[비교예 10]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g과 염화폴리알루미늄 6g을 건조계에서 혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 30에서와 같이 공기에 접촉시켜 비교용 흡수성 중합체(7)를 얻었다.
[비교예 11]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g에 황산알루미늄 6g과 아황산수소나트륨 9g을 건조계에서 첨가혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 36에서와 같이 공기에 접촉시켜 비교용 흡수성 중합체(8)를 얻었다.
[비교예 12]
참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa)300g과 아황산수소나트륨 9g을 건조계에서 혼합하였다.
이 혼합물을 실시예 36에서와 같이 공기에 접촉시켜 비교용 흡수성 중합체(9)를 얻었다.
[비교예 13]
비교예 8에서 얻은 혼합물을 실시예 30에서와 같이 공기에 접촉시켜 비교용 흡수성 복합체(10)를 얻었다.
[실시예 59]
실시예 30-58에서 얻은 품질개선의 흡수성 중합체(29)-(57), 비교예 9-13에서 얻은 비교용 흡수성 중합체(6)-(10), 참조예 1에서 얻은 품질개선전의 흡수성 중합체(IIa) 및 실시예 31에서 사용된 품질개선전의 흡수성 중합체(IIb)를 실시예 29에서 언급한 방법으로 생리염수의 흡수량 유동성 및 잔류단량체에 대한 평가를 하였다.
그 결과를 표2에 나타내었다.
[표 2]
Figure kpo00003
표2에서 보는 바와같이 본 발명의 방법에 따라 품질이 개선된 흡수성 중합체는 높은 습도하에서도 유동성을 양호하게 유지하고, 금속표면에서의 부착성질도 거의 나타나지 않았다.
또한, 잔류단량체의 양도 품질개선전의 흡수성 중합체와 다른 방법으로부터 얻은 비교용 흡수성 중합체에 비해 훨씬 적었음을 알 수 있다.

Claims (17)

  1. 알류미늄, 칼슘, 마그네슘의 일균으로부터 선택한 적어도 한 종류의 다가금속으로부터 파생된 할로겐화 화합물, 황산염, 초산염, 질산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(A)과, 아황산, 티오황산의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 옥시산으로부터 파생된 일가금속염 및 암모늄염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성염(B)을 수용성 매체에서 혼합하여 얻은 수용액(I)을 흡수성 중합체(II)와 혼합하며, 흡수성 중합체(II)100중량부에 대해 수용성 다가금속염(A)을 0.1-10중량부, 수용성옥시산염(B)을 0.1-10중량부의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 한 흡수성 중합체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 수용액(I)이 수용성 다가금속염(A)과 수용성 옥시간염(B)을 수용성 매체에서 미리 혼합하여 얻어진 것인 흡수성 중합체의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 수용액(I)이 수용성 다가금속염(A)의 수용액과 수용성 옥시산염(B)의 수용액을 각각 따로 준비한후 서로 혼합하여 얻어진 것인 흡수성 중합체의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 수용액(I)을 흡수성 중합체(II)와 혼합하여 건조하는 것을 특징으로 한 흡수성 중합체의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 수용성 다가금속염(A)이 수용성 알루미늄염인 흡수성 중합체의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 수용성 옥시산염(B)이 알칼리 금속염인 흡수성 중합체의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 수용액(I)이 흡수성 중합체(II)100중량부에 대해 1-120중량부의 범위인 흡수성중합체의 제조방법.
  8. 알루미늄, 칼슘, 마그네슘의 일군으로부터 선택한 적어도 한종류의 다가금속으로부터 파생된 할로겐화 화합물, 황산염, 초산염, 질산염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(A)과, 아황산, 티오황산의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 옥시산염으로부터 파생된 일가금속염 및 암모늄염의 일군으로부터 선택한 적어도 한 종류의 수용성 염(B)을 수용성 매체에서 혼합하여 얻은 수용액(I)을 흡수성중합체(II)와 혼합하며, 흡수성 중합체(II)100중량부에 대해 수용성 다가금속염(A)을 0.1-10중량부, 수용성 옥시산염(B)을 0.1-10중량부의 비율로 하고, 얻어진 혼합물을 산소함유의 기체와 접촉시키는 것을 특징으로 한 흡수성 중합체의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 수용액(I)이 수용성 다가금속염(A)과 수용성 옥시산염(B)을 수용성 매체에서 미리 혼합하여 얻어진 것인 흡수성 중합체의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 수용액(I)이 수용성 다가금속염(A)의 수용액과 수용성 옥시산염(B)의 수용액을 각각 따로 준비한 후 서로 혼합하여 얻어진 것이 흡수성 중합체의 제조방법.
  11. 제8항에 있어서, 수용액(I)과 흡수성 중합체(II)의 혼합물을 산소함유 기체에 부유시키거나 그 기류로 교반시켜 산소함유 기체와 접촉시키는 것을 특징으로 한 흡수성 중합체의 제조방법.
  12. 제8항에 있어서, 산소함유가스가 적어도 20℃로 가열된 것인 흡수성 중합체의 제조방법.
  13. 제8항에 있어서, 산소함유가스가 공기인 흡수성 중합체의 제조방법.
  14. 제8항에 있어서, 수용성 다가금속염(A)이 수용성 알루미늄염인 흡수성 중합체의 제조방법.
  15. 제8항에 있어서, 수용성 옥시산염(B)이 알칼리금속염인 흡수성 중합체의 제조방법.
  16. 제8항에 있어서, 수용액(I)이 흡수성 중합체(II)100중량부에 대해 1-120중량부의 범위인 흡수성중합체의 제조방법.
  17. 제1항에서 제16항중 어느 한 항기재의 방법으로 제조된 흡수성 중합체.
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