JPH04106108A

JPH04106108A - 吸水性樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH04106108A
Application number: JP22370590A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Kajikawa; 勝弘梶川; Kinya Nagasuna; 欣也長砂; Yoshio Irie; 好夫入江; Teruaki Fujiwara; 藤原　晃明
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1990-08-24
Filing date: 1990-08-24
Publication date: 1992-04-08
Anticipated expiration: 2015-07-24
Also published as: JP3068840B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は吸水性樹脂の製造方法に関する。

更に詳しくは、本発明は、紙おむつ、生理用品等の衛生
材料をはじめとして、農園芸分野や食品分野等積々の分
野に幅広い用途を持ち、残存モノマーが少なく、加圧下
での吸水倍率や吸引力等の吸水諸特性に優れ、膨潤ゲル
の経時安定性も良好な吸水性樹脂の製造方法に関する。

（従来の技術）吸水性樹脂は、近年、その特性を生かしオムツ、生理用
品、土壌保水剤、シール剤をはじめとする各種吸水材料
に利用されている。

この様な吸水性樹脂としては、カルボキシメチルセルロ
ース架橋物、（特開昭５６−１５，４５８号公報）、架
橋ポリビニルアルコール変性物（特開昭５４−２０，０
９３号公報）、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体（特開昭５６−３６．５０４号公報）、アクリル酸
エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化物（特公昭５３
−１３．４９５号公報）、ポリエチレンオキシド部分架
橋物（特開昭６１−１３０，３２４号公報）、澱粉−ア
クリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物（特公昭
４９−４３，３９５号公報）、澱粉−アクリル酸のグラ
フト共重合物（特公昭５３−４６，１９９号公報）、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸塩重合体の架橋物（特開
昭５５−８４゜３０４号公報、特開昭５５−１９，２４
３号公報）等が知られている。しかし、これらの製法に
より得られた吸水性樹脂は、例えば吸収倍率が低かった
り、たとえ吸収倍率が高くても吸引力や加圧下の吸収倍
率が劣る等の欠点を有しており、また樹脂中の残存モノ
マー含有量も多いものであった。

（発明が解決しようとする課題）吸水性樹脂の吸収倍率、吸引力、加圧下の吸収倍率等の
吸水諸特性をバランス良く改良する方法として、吸水性
樹脂の表面を親水性架橋剤で架橋させる方法が知られて
いる（特開昭５８−１８０゜２３３号公報、特開昭５９
−１８９，１０３号公報、特開昭６ｌ−Ｉ６．９０３号
公報、特開昭５７−４４，６２７号公報、特開昭５８−
１１７゜２２２号公報等）。

これらの技術により吸引力、加圧下の吸収倍率等は向上
させることができるが、吸水性樹脂の残存モノマーは、
何ら低減されず、むしろ、架橋反応を行なうことにより
残存モノマーが増加する場合も認められた。

また、吸水性樹脂の残存モノマーを減らす技術として報
告されている方法は、水溶性重合体に関し古くから行な
われている技術と同じくほぼ次の３つに大別される。

（１）重合開始剤を増量あるいは分割添加する方法（特
開昭５６−７２，００５号公報）（２）溶媒等による抽
出法（特開平１−２９２゜００３号公報）（３）二重結合に付加させることのできる還元性物質等
により、残存モノマーを他の誘導体に導く方法（特開平
１−６２，３１７号公報、西独特許公開第３７２４７０
９号公報等）これらの残存モノマー低減の方法のうち前記（１）の方
法では、重合体の分子量の低下や過度の自己架橋反応に
伴なう吸収倍率の低下、水可溶性成分の増加等が認めら
れ、残存モノマーは低減されるものの吸水性樹脂の特性
が低下する。

前記（２）の方法も、大量の溶剤を必要とし、その回収
コストが非常に高く、好ましい方法とはいい難い。

また、前記（３）の方法のなかで特開平１−６２．３１
７号公報に記載された方法では、本発明者らの行なった
結果によれば残存モノマーの低減率はまだまだ低く、ま
た西独特許公開第３７２４７０９号公報の方法において
も、残存モノマーは低減されるものの、用いる付加物質
の種類、量によっては得られた吸水性樹脂の膨潤ゲルが
経時安定性に欠ける場合も認められた。その上、この西
独特許公開第３７２４７０９号公報に記載の方法を、前
述したような表面部分を親水性架橋剤で処理したバラン
スのよい吸水諸特性を有する吸水性樹脂に応用した場合
、その樹脂が本来有していた吸収倍率、加圧下の吸収倍
率、吸引力等の吸水諸特性を著しく低下させることが明
らかになった。

これは、該方法では吸水性樹脂粉末１００重量部に対し
て５０〜５００重量部という多量の水を用いる為に、そ
の表面部分の高架橋層が混合時水による膨潤のために劣
化、破壊されるためと考えられる。また、この場合、後
に乾燥工程が必要となりプロセス的にも高価なものとな
ってしまう。

また、逆に前記（３）の方法で得られた残存モノマーの
低減された吸水性樹脂の表面を前述した公知技術に基づ
き親水性架橋剤で架橋した場合、製造プロセスが長くな
る上に一旦低減された残存モノマーが架橋反応中に増加
したり、得られた樹脂の膨潤ゲルが経時安定性に欠ける
状態になる場合も認められた。

（課題を解決するための手段）本発明者らは上記実状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、
カルボキシル基を有する吸水性樹脂粉末に特定量の水に
カルボキシル基と反応し得る官能基を２個以上有する架
橋剤と還元性物質とを溶解させて得られる水性液を混合
し、加熱反応させるという工業的にも簡単な方法を行う
ことにより前述したような問題がことごとく解決し、残
存モノマーが効率よ（低減され、かつ吸水諸特性にも著
しく優れ膨潤ゲルの経時安定性も良好な吸水性樹脂が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、カルボキシル基を有する吸水性樹脂粉末（１
）１００重量部にカルボキシル基と反応し得る官能基を
２個有する架橋剤（２）と還元性物質（３）とを溶解さ
せた５〜５０重曾部の水を含有する水性液を混合し、６
０〜２５０℃の温度で加熱処理することを特徴とする吸
水性樹脂（５）の製造方法に関するものである。

本発明において使用できる吸水性樹脂粉末（１）は、水
中において多量の水を吸収して膨潤しヒドロゲルを形成
する従来公知の樹脂であり、カルボキシル基を有してい
ることが必要である。例えば、デンプン−アクリロニト
リルグラフト共重合体の加水分解物、デンプン−アクリ
ル酸グラフト重合体の（部分）中和物、アクリル酸エス
テル−酢酸ビニル共重合体のケン化物、アクリロニトリ
ル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解
物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリ
ビニルアルコール変性物、自己架橋型ポリアクリル酸（
部分）中和物、ポリアクリル酸部分中和物の架橋体、架
橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（部分）の中
和物等を挙げることができる。

最終的に得２られる樹脂の吸水諸特性を考えると、アク
リル酸（塩）を主成分とする水溶性エチレン性不飽和単
量体の架橋重合体が好ましい。吸水性樹脂粉末（１）の
有するカルボキシル基の量については特に制限はないが
、通常、吸水性樹脂粉末（１）１００ｇにつきカルボキ
シル基が０．０１当量以上存在することが好ましい。

吸水性樹脂粉末（１）を得るための重合方法としては、
水溶液重合、逆相懸濁重合等が例示できるが、特に制限
されない。

これらの吸水性樹脂粉末（１）中の含水率は、通常、３
０％以下、さらには１５％以下のものが本発明に好適に
使用できる。

本発明ではこのようにして得られたカルボキシル基を有
する吸水性樹脂粉末（１）（通常１００〜３０００　ｐ
ｐｍの残存モノマーを含有している場合が多い）、カル
ボキシル基と反応し得る官能基を２個以上有する架橋剤
（２）と還元性物質（３）を溶解させた特定量の水を含
有する水性液を混合し、加熱処理することで、吸水諸特
性に優れ、膨潤ゲルの経時安定性も高く、かつ残存モノ
マー含有量の著しく低減された樹脂（５）を得ることが
できる。

本発明で用いることのできるカルボキシル基と反応し得
る官能基を２個以上有する架橋剤（２）としては特に制
限はないが、例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリ
グリセリン、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１．５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ポリ
ビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等の多価アルコール化合物；エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコ−ルジグリシジ
ルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールボリグリシジルエーテル、ポリグリセロー
ルポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価
グリシジル化合物；２゜２−ビスヒドロキシメチルブタ
ノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネ
−トコ、１．６−へキサメチレンジエチレンウレア、ジ
フェニルメタン−ビス−４，４’−、Ｎ、Ｎ−−ジエチ
レンウレア等の多価アジリジン化合物；エピクロルヒド
リン、α−メチルクロルヒドリン等ハロエポキシ化合物
；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンへキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン
化合物；２゜４−トルイレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合
物等を例示することができる。特に好ましくは多価アル
コール化合物、多価グリシジル化合物であり、最も好ま
しくは多価アルコール化合物である。

これらの中でも分子量が１００以上の化合物か本発明に
おいて吸水諸特性に優れた吸水性樹脂（５）を与える点
で好ましい。

これら架橋剤（２）の使用量は、その種類にもよるが、
一般に、吸水性樹脂粉末（１）１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部が適
当である。この量が０．０１重量部未満の場合には表面
の架橋効果があられれず、また１０重量部を越えて使用
すると吸水倍率が極端に低下することがある。

本発明で用いることのできる還元性物質（３）としては
、亜硫酸（塩）、亜硫酸水素塩、亜リン酸（塩）、次亜
リン酸（塩）、チオ硫酸（塩）、アンモニア、アミン類
、アミノ酸類等をあげることができる。

具体例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸、亜硫
酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素ア
ンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸マグネシウム、次亜リ
ン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸アン
モニウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜
リン酸アンモニウム、アンモニア、塩化アンモニウム、
メチルアミン、エチレンアミン、ブチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベ
ンジルアミン、モルフォリン、グリシン、アラニン、バ
リン、ロイシン、セリン、スレオニン、システィン、シ
スチン、チロシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リ
ジン、アルギニン等を用いることができ、これらのうち
前述した使用する架橋剤（２）との反応性を考慮して１
種又は２種以上を使用することができる。

これらのうち残存モノマーの低減率から考えると、好ま
しくは亜硫酸（塩）亜硫酸水素塩アンモニア、アミノ酸
塩であり、表面部分の架橋反応の促進をも伴うために最
も好ましいのは亜硫酸（塩）、亜硫酸水素塩である。

本発明では還元性物質（３）に併用して架橋剤（２）を
使用するため、架橋剤（２）を使用しない場合に比ベゲ
ルの安定性は各段に向上する。還元性物質（３）の使用
量は、吸水性樹脂粉末（１）に残存している残存モノマ
ー量によるが、一般に、吸水性樹脂（１）１００重量部
に対して０．００１〜５重量部、好ましくはｏ、ｏｏ５
〜０．５重量部、最も好ましくは０．０１〜０．１重量
部である。還元性物質（３）の量が５重量部をこえると
、ゲルの安定性をはじめ吸水性樹脂粉末（１）の諸特性
が低下したり、還元性物質（３）が樹脂中に残有する場
合がある。一方、０．００１重量部以下だと、残存モノ
マーの低減効果が認められにくくなる場合がある。

本発明において、架橋剤（２）と還元性物質（３）を同
時に溶解させ、吸水性樹脂粉末（１）に混合される水性
液中に含まれる水の量は、吸水性樹脂粉末（１）１００
重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは７〜３０重量
部である。水の量が５０重量部を越えると加熱処理後の
吸水性樹脂の吸収倍率や加圧下の吸収倍率が非常に低下
し、また、加熱処理条件によっては、得られた樹脂の膨
潤ゲルが経時安定性に欠けたものとなる場合がある。一
方、５重量部未満では残存モノマーの低減率が低くなる
。

さらに、水性液中に水と混和可能な親水性有機溶剤を含
有させると、優れた吸水諸特性を有し、残存モノマーが
効率よく低減された吸水性樹脂が得られ、より一層好ま
しい。

この場合の親水性有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール、ブタノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、アセトン、メチルエチレンケトン等
を挙げることができ、中でもエタノール、イソプロパツ
ールが好ましい。

親水性有機溶剤を用いる場合の使用量は使用する水の量
や還元性物質の溶解度にもよるが、通常、吸水性樹脂粉
末（１）１００重量部に対し０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．５〜８重量部である。０．１重量部以下では
有機溶剤を用いた効果が現われ難く、５０重量部を越す
と経済的に不利となるばかりでなく残存モノマーが効率
よく低減されない。

また、水性液中の親水性有機溶剤の量が４０重量％を越
えると、残存モノマーの低減率が低くなるため好ましく
ない。好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０
〜２０重量％である。

本発明における製造方法の実施態様を表わす具体例とし
ては、通常、次の方法を挙げることができる。

（１）吸水性樹脂粉末（１）に架橋剤（２）および還元
性物質（３）を溶解した水溶液を添加し、均一に混合し
、加熱処理する方法。

（２）吸水性樹脂粉末（１）に架橋剤（２）および還元
性物質（３）を溶解した水溶液にさらに還元性物質（３
）の溶解性を妨げない範囲で親水性有機溶剤を加えた水
性液を添加し、均一に混合して加熱処理する方法。

（３）吸水性樹脂粉末（１）を界面活性剤もしくは分散
安定剤を含有する疎水性有機溶剤に分散させ、攪拌下、
架橋剤（２）および還元性物質（３）を溶解した水溶液
を添加し、系内を加熱処理する方法。

（４）吸水性樹脂粉末（１）に架橋剤（２）および還元
性物質（３）を溶解した水溶液を添加し、均一に混合し
た後、さらに攪拌下、高湿状態下に保ち、水分を与えた
のち加熱処理する方法。

これらの添加混合に用いる混合機としては、通常の攪拌
機、混合機、捏和機を用いることができる。例えば円筒
型混合機、二重円錐型混合機、流動化型混合機、Ｖ型混
合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、回転円盤
型混合機、気流型混合機、双腕型捏和機、インターナル
ミキサー、マラー型捏和機、ロールミキサー、スクリュ
ー型押出機等が挙げられるが、樹脂の表面を均一に著し
く改質し残存モノマーを低減させる効果をさらに高め、
高い生産性を得るためにも高速回転パドルを有し、機械
的混合力の大きな混合機がより好ましい。また、吸水性
樹脂粉末（１）粉体を流下させ、そこに水性液の液滴を
噴霧し、並流状態で両者を接触させ、機械的混合力なし
に混合する方法も本発明に使用できる。また、樹脂表面
の均一改質と残存モノマー低減を最も効率よく行うため
に混合後加熱処理に至まで、低温、好ましくは２０−４
０°Ｃで、一定時間放置しておくことが好ましい。この
放置時間は、通常、１〜６０分、好ましくは３〜３０分
程度である。

また、混合後架橋反応を行なわせるための加熱処理には
通常の乾燥機や加熱炉を用いることができる。例えば、
溝型攪拌乾燥器、回転乾燥器、円盤乾燥器、捏和乾燥器
、流動層乾燥器、気流乾燥器、赤外線乾燥器等である。

その場合加熱処理温度は６０〜２５０℃、好ましくは９
０〜２３０゜Ｃである。２５０℃より温度が高いと、吸
収倍率が低下しすぎたり、残存モノマーの低減が効率よ
くなされない場合があり好ましくない。一方、６０℃以
下では、架橋反応が円滑に行なわれにくくなる。

さらに、これら架橋剤（２）還元性物質（３）を溶解さ
せた水性液の添加時に、水性液中にさらに消臭剤、香料
、薬剤、肥料、染料、含量、短繊維等を介在させて得ら
れる吸水性樹脂に新たな機能を付与することもできる。

（実施例）以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本
発明はこれによって限定されるものではない。

吸水性樹脂の諸物性と諸性能は以下のようにして求めた
。

（Ａ）残存モノマー２００ｍ１のビーカーに脱イオン水１００ｍ１を加え、
そこに吸水性樹脂１．０ｇを撹拌下加えて脱イオン水を
全量ゲル化させた。１時間後リン酸水溶液５ｍｌを添加
することにより、ゲルを収縮させ、撹拌後吸水性樹脂分
散液を濾紙を用いて濾過し、濾過液を高速液体クロマト
グラフィーで分析した。

一方、既知の濃度を示すモノマー標準液を同様に分析し
て得た検量線を外部標準となし、濾過液の希釈倍率を考
慮して、吸水性樹脂中の残存モノマー量を求めた。

（Ｂ）吸収倍率吸水性樹脂０．２ｇを不織布製のティーバック式袋（４
０ｍｍＸ１５０ｍｍ）に均一に入れ、０゜９重量％塩化
ナトリウム水溶液に浸漬し、３０分後にこのティーバッ
ク式袋を引き上げ、一定時間水切りをした後、その重量
を測定し、以下の式で吸水倍率を算出した。

（Ｃ）加圧下吸収倍率第１図は、吸水樹脂の加圧下吸収倍率の測定装置の説明
用断面図である。第１図に示す装置を用いて加圧下の吸
収倍率を測定する。ビユレット１の上口２に栓３をし、
測定台４と空気口５を等高位にセットする。測定台４中
の直径７０ｍｍのガラスフィルター（Ｎｏ、１）６上に
濾紙７、吸水性樹脂９　（０，２ｇ）および濾紙７′を
載せ、さらに２０ｇ／ｃｍ２のおもり８を載せ、その後
３０分にわたって吸収した人工尿（組成：尿素１゜９％
、ＮａＣ１０，８％、ＣａＣｌ２０．１％、ＭｇＳＯ４
０，１％を含有する脱イオン水）の値を加圧下の吸収倍
率（ｍｌ／ｇ）として表わした。

（Ｃ）吸引力ティッシュペーパー（５５ｍｍＸ７５ｍｍ、１６枚重ね
）の上に人工尿２０ｍ１をシリンジで注ぎ人工尿を含ん
だ基材を作成し、その基材の上に、吸水性樹脂１．０ｇ
を置いた。１０分後に膨潤ゲルを採取して、その重量を
測定することにより、ティッシュペーパーからの液の吸
引力とした。

また同時に、吸水性樹脂のママコの有無を観察した。

（Ｄ）膨潤ゲルの経時安定性吸水性樹脂２ｇを５０ｍ１の成人圧で膨潤させ容器内で
密閉し、４０℃で１６時間放置した。この密閉容器をと
りだし、容器をかたむけてゲルの流動性を調べることに
より、膨潤ゲルの経時安定性を以下の３段階で評価した
。

０・・・ゲルが流動しない △・・・ゲルが少し流動するＸ・・・ゲルが流動する参考例アクリル酸ナトリウム１４１・部、アクリル酸３６、　
１部才よびＮ、Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミド０
．０９３部を脱イオン水３２９部に溶解し、これに窒素
ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。このモノマー
の水溶液を３０℃に保った。

次いで過硫酸ナトリウム０．５部およびΩ−アスコルビ
ン酸０．０２部を加えて静置重合し、ゲル状の含水重合
体を得た。

これを１５０℃の熱風乾燥後、ハンマー型粉砕機にて粉
砕し、２０メツシュ通過物の吸水性樹脂粉末（ａ）を得
た。吸水性樹脂粉末（ａ）中の残存モノマーは２１０ｐ
ｐｍであった。なお、吸水性樹脂粉末（ａ）の含水率は
６％であった。

実施例１架橋剤としてトリメチロールプロパン４部、還元性物質
として亜硫酸水素ナトリウム０．２部を水１０部イソプ
ロパツール３部に溶解した水性液を調整した。

参考例１で得た吸水性樹脂粉末（ａ）１００部と上記水
性液を高速回転パドル型混合機を用いて混合し室温に２
０分間放置した後、攪拌下１８０℃で３０分間加熱処理
することにより本発明の吸水性樹脂（１）を得た。得ら
れた樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第
１表に示す。

実施例２架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル
０．１部、還元性物質として亜硫酸ナトリウム０．１部
を水２０部、イソプロパツール５部に溶解した水性液を
調整した。

参考例１で得た吸水性樹脂粉末（ａ）１００部と上記水
性液を高速回転パドル型混合機を用いて混合し室温に２
５分放置後、攪拌下１２０℃で４０分間加熱処理するこ
とにより本発明の吸水性樹脂（２）を得た。得られた樹
脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１表に
示す。

実施例３架橋剤として１．６−ヘキサンジオール４部、還元性物
質として亜硫酸水素ナトリウム０．０５部を水３０部、
エタノール４部に溶解した水性液を調整した。

参考例１で得た吸水性樹脂粉末（ａ）１００部と上記水
性液を高速回転パドル型混合機を用いて混合し室温で１
５分放置した後、攪拌下１８０℃で４０分間加熱処理す
ることにより本発明の吸水性樹脂（３）を得た。得られ
た樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１
表に示す。

実施例４架橋剤としてポリグリセリン５部、還元性物質としてア
ンモニア０．３部を水１５部、エタノール３部に溶解し
た水性液を調整した。

参考例１で得た吸水性樹脂粉末（ａ）１００部と上記水
性液を高速回転パドル型混合機を用いて混合し室温に３
０分放置した後、攪拌下１８０℃で４０分間加熱処理す
ることにより本発明の吸水性樹脂（４）を得た。得られ
た樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１
表に示す。

実施例５架橋剤としてグリセリン２部、還元性物質として亜硫酸
ナトリウム０．０７部を水８部、イソプロパツール２部
に溶解した水性液を調整した。

参考例１で得た吸水性樹脂（ａ）１００部と上記水性液
を高速バドール型混合機を用いて混合し室温に１０分放
置した後、攪拌下１８０℃で３部針間加熱処理すること
により本発明の吸水性樹脂（５）を得た。得られた樹脂
の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１表に示
す。

比較例１実施例１において亜硫酸水素ナトリウムを用いない他は
同様の操作を行ない比較用吸水性樹脂（１）を得た。得
られた樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を
第１表に示す。

比較例２実施例１において架橋剤のトリメチロールプロパンを用
いない水性液と吸水性樹脂粉末（ａ）とを高速回転パド
ル型混合機を用いて混合後、１１０℃で３０分間加熱す
ることにより比較用吸水性樹脂（２）を得た。得られた
樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１表
に示す。

比較例３比較例１で得られた比較用吸水性樹脂（１）１００部と
、亜硫酸水素ナトリウム０．２部を水５０部に溶解させ
た水溶液を高速回転パドル型混合機により混合し、さら
に１２０℃で１時間加熱することにより比較用吸水性樹
脂（３）を得た。得られた樹脂の物性等を前記の方法で
測定し、その結果を第１表に示す。

比較例４比較例２て得られた比較用吸水性樹脂（２）１００部に
トリメチロールプロパン４部、水１０部、イソプロパツ
ール３部からなる水性液を高速パドル型混合機を用いて
混合した後、攪拌下１８０℃で３０分間加熱処理するこ
とにより比較用吸水性樹脂（４）を得た。得られた樹脂
の物性等を前記の方法で測定し、その結果を第１表に示
す。

比較例５実施例１において水を６０部に変更した他は同様の操作
を行ない比較用吸水性樹脂（５）を得た。

得られた樹脂の物性等を前記の方法で測定し、その結果
を第１表に示す。

比較例６実施例１において水を３部に変更した他は同様の操作を
行ない比較用吸水性樹脂（６）を得た。

（７発明の効果）本発明によれば、吸収倍率、加圧下の吸収倍率、吸引力
等吸水諸特性に著しく優れ、かつ残存モノマーも著しく
低減された吸水性樹脂が、架橋剤と還元性物質を同時に
溶解させた特定量の水を含む水性液を吸水性樹脂粉末と
混合し、加熱処理するという操作により初めて製造する
ことができることが明かになった。

また本発明によれば、混合後吸水性樹脂中に添加された
還元性物質の近傍に架橋剤も分布するため、還元性物質
の種類や量を変化させても膨潤時にも経時安定性の高い
吸水性樹脂を安定に製造することができる。

従って、本発明により得られる吸水性゛樹脂は、その特
徴を生かして使い捨ておむつや生理用ナプキン等の衛生
材料の吸収剤、医療用保水剤、濃園芸保水剤、その他諸
工業用脱水剤の吸水性や保水性を必要とする用途に好適
に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は吸水性樹脂の加圧下吸収倍率の測定装置の説明
用断面図である。１、ビユレット２、ビユレットの上口３、栓４、測定台５、空気孔６、ガラスフィルター７．７”、濾紙８、おもり９、吸水性樹脂

Claims

【特許請求の範囲】１、カルボキシル基を有する吸水性樹脂粉末（１）１０
０重量部に、カルボキシル基と反応し得る官能基を２個
以上有する架橋剤（２）と還元性物質（３）とを溶解さ
せた５〜５０重量部の水を含有する水性液を混合し、６
０〜２５０℃の温度で加熱処理することを特徴とする吸
水性樹脂（５）の製造方法。２、吸水性樹脂粉末（１）１００重量部に対し、架橋剤
（２）を０．０１〜１０重量部および還元性物質（３）
を０．０１〜０．１重量部の割合で用いる請求項１記載
の方法。３、水性液が親水性有機溶剤を含む請求項１記載の方法
。４、吸水性樹脂粉末（１）１００重量部に対し、水を７
〜３０重量部と親水性有機溶剤を０．５〜８重量部の割
合で用いる請求項１記載の方法。５、水性液中の親水性有機溶剤の割合が４０重量％以下
である請求項３記載の方法。６、還元性物質（３）が亜硫酸（塩）、亜硫酸水素塩か
らなる群より選ばれたものである請求項１記載の方法。７、架橋剤（２）が、多価アルコール化合物および多価
グリシジル化合物からなる群より選ばれたものである請
求項１記載の方法。８、架橋剤（２）が多価アルコール化合物である請求項
７記載の方法。９、９０〜２３０℃の温度で加熱処理を行なう請求項８
記載の方法。１０、混合が高速回転パドル型混合機により行なわれる
請求項１記載の方法。