KR920009711B1 - 유동성이 개선된 액정성 폴리에스테르 수지 조성물 - Google Patents

유동성이 개선된 액정성 폴리에스테르 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

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Description

유동성이 개선된 액정성 폴리에스테르 수지 조성물
본 발명은 유동성이 개선된 액정성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.
근년에, 플라스틱의 용도가 확대됨에 따라, 고강성, 고 내열성 우수한 내약품성 및 우수한 성형 가공성을 갖는 소재에 대한 요구가 높아지고 있다. 액정성 폴리머, 즉 성형시에 이방성을 나타내는 폴리머의 개념에 W.J. 잭슨씨에 의하여 “Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition” 14권 2043항(1976)에 발표된 이래, 각종의 액정성 폴리에스테르가 제안되었다.
플라스틱의 기계적 강도를 개선하기 위하여 각종의 보강제와 충전제를 플라스틱에 배합하는 것은 해당업자에게 주지의 수법이다. 그러나 대량의 충전제 배합은 경량화, 내약품성 및 이동도등과 같은 수지의 바람직한 특성을 종종 손상시킨다. 특히, 이것은 성형가공중에 수지의 유동성을 저해하며, 얇은 두께, 큰 치수, 또는 복잡한 형상의 성형품을 사출성형에 의하여 제조하는 것을 방해하며, 목적하는 성형품의 형성에 따라 배합하는 충전제가 제한된다.
액정성 폴리에스테르는 다른 수시들에 비해 수지의 유동성이 극히 우수하게 나타나기 때문에, 다른 수지들로부터의 성형이 곤란한 얇은 두께, 큰 치수 또는 복잡한 형상의 성형품을 제조하는 것이 흔히 사용된다. 그러나, 근년의 플라스틱 제품의 소형경량화에 따라, 기계적 성질, 예를들면 강도나 강성이 높은 성형품이 요구되는 경향이 있다. 무기 충전제의 배합은 기계적 성질의 개선 강화에는 유효하나, 전술된 바와 같이 수지의 유동성이 저하되어 이러한 성평품들의 사출성형에 지장을 초래하기 때문에, 액정성 폴리에스테르에 대하여 한층 더 유동성의 개선이 요망된다.
상술된 요망에 따라. 종래의 수지 유동성을 개량하는 방법으로서, 성형온도를 높이고 저중합도를 갖는 베이스 중합체를 사용하는 2가지 수단이 채용되고 있다. 그러나, 성형온도를 높이는 것은 바람직하지 않게 그의 열 분해에 의해 수지의 물성저하를 추진시킨다. 또한 후자의 방법은 본래의 우수한 기계적 성질을 손상시킨다. 종래의 방법에서는 기계적 강도가 우수한 얇은 두께, 큰 치수 또는 복잡한 형상의 성형품을 얻기가 어려우며, 우수한 기계적 강도를 유지하고 우수한 유동성을 갖는 수지 조성물이 강력히 요망되고 있다.
본 발명자들은, 액정성 폴리에스테르 수지의 우수한 기계적, 열적, 전기적 성질, 난연성등의 제 성질을 손상시키지 않고 얇은 두께, 큰 치수, 또는 복잡한 형상을 갖는 성형품으로 용이하고 효율적으로 성형할 수 있는 수지 조성물을 제조하기 위한 수지의 유동성을 개선하는 방법에 대하여 연구한 결과, 특정의 저분자량 액정성 폴리에스테르와 특정의 고분자량 액정성 폴리에스테르를 조합함으로써 다른 성질을 손상시키지 않고 상술된 목적을 얻을 수 있다는 것을 발견하였고, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 중량 평균 분자량이 약 10,000-200,000의 가열에 의해 이방성 용융상을 형성하는 용융 가공성 폴리에스테르(액정성 폴리에스테르)(a)에, 중량 평균 분자량인 약 1,000-7,000인 가열에 의해 이방성 용융상을 형성하는 용융가공성 폴리에스테르(액정성 폴리에스테르)(b)를 성분 (a)의 100중량부에 대해 성분 (b)가 1-100중량부의 비율로 배합되는 것을 특징으로 하는 개선된 유동성을 갖는 액정성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다. 후술되는 바와같이, 본 발명에 사용되는 액정성 폴리에스테르는 그의 독특한 분자 배열로부터 유래된 자기 보강 효과에 의해 고강도를 갖는 소재이고, 낮은 선팽창 계수와 작은 성형 수축률에 의해 치수의 찌그러짐이 적다. 더욱이, 액정성 폴리에스테르는 220-240℃의 온도에서도 견딜 수 있는 내열성을 갖고, 내약품성, 내후성(耐候性), 내열수성이 좋고, 화학적으로 극히 안정하고, 다른 소재에 대해 영향을 미치지 않는다.
본 발명은 액정성 폴리에스테르의 우수한 특성을 유지하는 한편, 유동성을 한층 더 개량하는 것이다.
본 발명에 사용된 기본 수지는 기계적 성질과 성형성의 관점으로부터 약 10,000-200,000, 바람직하게는 약 10,000-25,000의 중량 평균 분자량을 갖는 성분 (a)로서의 고분자량 액정성 폴리에스테르이다.
성분 (a)로서 액정성 폴리에스테르의 중량 평균 분자량이 10,000 이하이면, 기계적 성질이 좋지않고, 중량 평균 분자량이 200,000을 초과하면, 중합체의 제조자체가 곤란하다.
본 발명에서, 약 1,000-7,000 바람직하게는 약 1,000-4,000의 중량 평균 분자량을 갖는 성분 (b)로서의 저분자량 액정성 폴리에스테르는 성분 (a)로서의 상술된 고분자량 액정성 폴리에스테르에 성분 (a)의 100중량부에 대해 1-100중량부의 양으로 배합되며, 이에 비해서 조성물의 유동성이 개선된다.
성분 (b)로서 저분자량 액정성 폴리에스테르의 분자량이 1,000 이하이면, 10중량부를 초과하는 양으로 배합된 경우에 기계적 성질과 열적 안정성이 좋지 않고, 분자량이 7,000을 초과하면, 성분 (b)의 비율이 증가해도 유동성 개량의 효과, 즉 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.
더욱이, 성분 (a)와 (b)의 비율로 중요하며, 성분 (a)의 100중량부에 대해 성분 (b)가 1-100중량부로 되는 비율이 한정된다. 성분 (b)의 비율은 성분 (a)의 100중량부에 대해 바람직하게 5-60중량부, 더욱 바람직하게 10-40중량부이다. 성분 (b)의 비율이 너무 낮으면, 본 발명에서 의도된 유동성 개량의 효과가 좀처럼 달성될 수 없다. 한편, 성분 (b)의 비율이 너무 높으면, 기계적 강도등의 대폭적인 저하를 초래한다.
조성물을 구성하는 성분에 있어서, 성분 (a)와 (b)는 후술하는 액정성 폴리에스테르 수지인 한, 동일한 종류 또는 다른 종류 어느것으로도 될 수 있다. 그러나, 그들은 수지들 사이의 혼합성, 수지의 균질성들의 관점으로부터 동일한 종류로 되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용된 ＂중량 평균 분자량＂은 겔침투 착색(후술되는 실시예 참조)에 의해 측정된 값이다.
본 발명에서 사용된 ＂액정성 폴리에스테르＂는 중합체 분자 체인이 용융상태에서 규칙적으로 서로 평행하게 배열되는 성질을 갖는 용융 가공성 폴리에스테르이다. 분자들이 이와같이 배열되는 상태는 흔히 액정상태 또는 액정성물질의 네마틱(nematic)상이라 칭하여 진다. 이러한 중합체 분자는 일반적으로 가늘고 길며, 편평하며, 분자의 긴축을 따라서 강성이 상당히 높고, 보통은 동축 또는 서로 평행한 관계인 다수의 연쇄 신장(伸長) 결합을 갖는다.
이방성 용융상의 성질은 직교편광자를 이용한 관용의 편광검사법에 의하여 확인할 수 있다. 좀더 구체적으로, 이방성 용융상은 라이츠(Leitz) 편광 현미경을 사용하여, 라이츠 핫(hot) 스테이지 상에 놓인 용융시료를 질소 분위기에서 40배의 배율로 관찰하므로써 확인할 수 있다. 본 발명의 중합체가 직교 편광자 사이에 놓이면, 용융 정지상태에서도 편광은 투과하고 광학적으로 이방성을 나타낸다.
본 발명에 적당한 액정성 중합체는 일반 용제에는 실질적으로 녹지 않으며, 용액 가공에는 적당하지 않은 액정성 중합체로 된다. 대신에, 이미 상술된 바와같이, 이들 폴리머들은 보통의 용융 가공법에 의해서는 쉽게 가공할 수 있다.
일반적으로, 상기의 액정성 폴리에스테르와 폴리에스테르 아미드들은 60℃에서 펜타플루오르페놀에 0.1중량%의 농도로 용해될 때에 고분자 액정성 폴리에스테르(a)의 경우에는 약 3.5-12dl/g, 저분자 액정성 폴리에스테르(a)의 경우에는 약 0.3-3.0dl/g의 대수점도를 나타낸다.
상술된 바와같은 이방성 용융성을 형성하는 중합체의 구성성분은 다음과 같은 그룹으로부터 선택된 것들이다.
① 방향족 디카르복실산과 지환족 디카르복실산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
② 방향족 디올과 지환족 디올로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
③ 방향족 히드록시 디카르복실산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
④ 방향족 티올카르 복실산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
⑤ 방향족 티올 페놀로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
⑥ 방향족 히드록시 아민과 방향족 디아민으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나.
이방성 용융상을 형성하는 중합체는
Ⅰ) 주로 성분 ①과 ②로 이루어지는 폴리에스테르.
Ⅱ) 주로 성분 ③만으로 이루어지는 폴리에스테르.
Ⅲ) 주로 성분 ①,② 및 ③으로 이루어지는 폴리에스테르.
Ⅳ) 주로 성분 ④로 이루어지는 폴리티올-에스테르.
Ⅴ) 주로 성분 ①과 ⑤로 이루어지는 폴리티올-에스테르.
Ⅵ) 주로 성분 ①,④ 및 ⑤로 이루어지는 폴리티올-에스테르.
Ⅶ) 주로 성분 ①,③ 및 ⑥으로 이루어지는 폴리에스테르-아미드.
Ⅷ) 주로 성분 ①,②,③ 및 ⑥으로 이루어지는 폴리에스테르-아미드.
등의 성분들의 조합으로 이루어지는 이방성 용융상을 형성할 수 있는 폴리에스테르이다. 이들중 어느것도 액정성을 나타내는 한 지방족 디올을 포함할 수 있다.
비록 그들이 상술된 조합의 범주에는 포함되지 않을 지라도, 방향족 폴리아조메틴은 이방성 용융상을 형성하는 폴리에스테르이다. 이러한 방향족 폴리아조메틴의 구체적인 예 또는 폴리(니트릴로-2-메틸-1,4-페닐렌니트릴로에틸리딘-1,4-페닐에틸리딘); 폴리(니트릴로-2-메틸-1,4-페닐렌니트릴로 메틸리딘-1,4-페닐렌메틸리딘) 및 폴리(니트릴로-2-클로로-1,4-페닐렌니트릴로메틸리딘-1,4-페닐렌메틸리딘)이 있다.
또한 폴리에스테르 카보네이트는 비록 그들이 상술된 성분들의 조합의 범주에 포함되지 않을 지라도 이방성 용융상을 형성하는 중합체이다. 그들은 본질적으로 4-옥시벤조일, 디옥시페닐, 디옥시카르보닐, 및 테레탈로일 단위로 이루어진다.
본 발명에서 사용하기에 특히 알맞은 이방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체들은 주로 상술된 방향족 폴리에스테르 Ⅰ, Ⅱ 및 Ⅲ과 폴리에스테르 아미드 Ⅷ으로 이루어진 것들이다. 그들은 축합을 통하여 필요한 반복 단위를 형성할 수 있는 관능기들을 갖는 유기 모노머 화합물이 상호반응되는 각종의 에스테르 형성법에 의하여 얻어진다.
상술된 폴리머들을 구성하는 화합물들의 예로서는 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,6-디히드록시나프탈렌, 1,4-디히드록시나프탈렌, 및 6-히드록시-2-나프토산등의 나프탈렌화합물; 4,4′-비페닐디카르복실산과 4,4′-디히드록시비페닐등의 비페닐 화합물, 다음 일반식 (Ⅰ), (Ⅱ), 또는 (Ⅲ)으로 표현되는 화합물;
Figure kpo00001
(여기에서 X는 알켈렌(C1∼C4), 알킬리덴, -o-, -SO-, -SO2-, -s-, 및 -CO 중에서 선택된 기(基)이고, Y는 -(CH2)n-(m=1∼4)와 -O(CH2)nO-(n=1∼4)중에서 선택된 기이다); p-히드록시안식향산, 테레프탈산, 히드로퀴논, p-아미노페놀, 및 p-페닐렌디아민등의 p-치환 벤젠 화합물, 그의 핵치환 화합물(여기서 치환기는 클로린, 브로민, 메틸, 및 1-페닐에틸 중에서 선택된다); 및 이소프탈산과 레조르시놀등의 m-치환 벤젠 화합물이 있다.
또한, 본 발명에 사용되는 액정성 폴리에스테르는 상술된 구성성분들 이외에 동일분자 체인중에서 이방성 용융상을 나타내지 않는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 단위를 부분적으로 함유하는 폴리에스테르로 될 수 있다. 이 경우에, 알킬기의 탄소수는 2-4이다.
상술된 구성성분들로 구성되는 중합체들 중에, 필수 구성요소로서 나프탈렌 화합물, 비페닐 화합물 및 p-치환벤젠 화합물들 중에서 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. p-치환 벤젠 화합물들 중에서, p-히드록시안식향안, 메틸히드로퀴논, 및 1-페닐에틸히드로퀴논이 더욱 바람직하다.
상술된 중합체 Ⅰ-Ⅷ의 구성성분인 화합물의 구체예와 이방성 용융상을 형성할 수 있는 본 발명에 사용하기 적당한 폴리에스텔의 구체예가 일본특허 공개번호 69866/1986호에 기재되어 있다.
더욱이 본 발명의 폴리에스테르는 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 양으로 보조적 첨가제로서 다른 열가소성 수지를 포함할 수 있다.
이 경우에 사용되는 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않으며, 그의 예로서는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌, 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 방향족 디카르복실산과 디올, 또는 히드록시 카르복실안등으로 이루어진 방향족 폴리에스테르, 폴리아세탈(단독중합체 또는 공중합체), 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드, 폴리카르보네이토, ABS, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드 및 프루오로레진 등이 있다. 이들 열가소성 수지는 2종이상 혼합하여 사용될 수 있다.
폴리에스테르의 유동성을 손상시기지 않고 본 발명에 사용되는 액정성 폴리에스테르에 무기충전제를 배합하는 것이 가능하고, 바람직하다.
무기충전제는 강도, 강성 및 경도등의 기계적, 물리적 성질, 내열성 및 각종의 전기적 성질들을 개선하는 목적으로 통상 액정성 폴리에스테르에 대하여 가해지는 공지의 것이며, 목적에 따라 섬유상, 판상, 및 미립상등으로 사용될 수 있다.
섬유상 충전제의 예로서는 유리섬유, 석연섬유, 실리카섬유, 실리카-알루미나섬유, 알루미나섬유, 지르코니아섬유, 질화붕소섬유, 질화규소섬유, 붕소섬유 및 티탄산칼륨 섬유등의 무기질 섬유상의 물질이 있다.
미립상 충전제의 예로서는, 카본 블랙, 흑연, 실리카, 석연분말, 글라스 비드(bead), 밀드(milled) 유리섬유, 글라스 밸룬, 유리분말; 칼슘 실리케이트, 알루미늄실리케이트, 카올린, 탈크(talc), 글레이, 규조트 및 윌라스토나이트 등의 규산염; 산화철, 산화티타늄, 산화아연, 삼산화안티몬 및 알루미나등의 금속산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘등의 금속탄산염, 황산칼슘, 환산바륨등의 금속탄산염 및 페라이트, 탄화규소, 질화규소 및 질화붕소등의 다른 충전제들이 있다.
또한, 관상 무기충전제의 예로서는 마이카(mica)와 글라스 플레이크가 있다.
이들 무기충전제들은 1종 또는 2종이상 조합하여 사용될 수 있다.
무기충전제는 조성물의 전량에 대하여 1∼80중량%, 바람직하게는 10-60중량%의 양으로 배합된다.
본 발명에서, 무기충전제는 소망의 성질에 따라 공지의 표면처리제와 병용한다. 표면처리제의 예로서는 에폭시 화합물, 이소시안네이트 화합물, 티타네이트 화합물, 및 실란 화합물등의 관능성 화합물들이 있다. 이들 화합물들은 미리 표면처리제를 실시함으로써 사용될 수 있으며, 또는 재료의 조제시 동시에 가해질 수 있다.
또한, 목적에 따라 소망의 특성을 부여하기 위하여 종래 공지의 첨가제, 예를들면 윤활제, 핵제, 염료, 안료, 이형제, 산화방지제, 열안정제, 내기후(광) 안정제, 강화제 및 가수분해 안정제등은 본 발명의 수지조성물에 가해질 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 종래에 사용되는 통상의 방법에 의해 조제될 수 있다. 즉 필요하면, 각 구성성분을 서로 혼합하고, 즉 혼합물은-축 또는 2축 압출기 또는 용융 혼합기에 의하여 용융되고, 반죽되어 미립상 재료로 조제된다. 이 경우에, 성분의 일부, 예를들면, 무기충전제는 후에 첨가되고 배합된다.
본 발명은 상술된 성분들로 이루어지고 개선된 유동성을 갖는 액정성 폴리에스테르 수지에 관한 것이다.
본 발명에서, 저분자량의 액정성 폴이에스테르를 소량 첨가함에 따라, 우수한 유동성이 얻어지며, 종래와는 달리 성형온도의 상승과 분자량의 저하등의 물성저하를 발견할 수 없다. 또한, 무기충전제의 존재하에서도 유동성이 개선되기 때문에, 본 발명의 액정성 폴리에스테르 조성물은 응용분야가 매우 넓고, 다른 수지들의 경우에 사출성형할 수 없는 얇은 두께 큰 치수 또는 복잡한 형상을 갖는 성형물을 사출성형하는 경우에 특히 유리하다.
[실시예]
지금부터 본 발명은 다음 실시예들에 의하여 상세히 서술되며, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다.
실시예에서의 물성은 다음 방법에 의하여 측정된다.
1) 중량 평균 분자량의 측정법
액체공급펌프, 사료주입기, 고온항온조와 분리컬럼, 시차굴절률 검출기(DRI), 저각도 레이저 빔 산란 광도계 제어 데이타 처리용 퍼스컴등으로 구성된 겔투과 착색장치가 이 측정에 사용된다. 펜타 플루오로페놀에서 액정성 폴리에스테르 펠레트의 0.1중량%의 중합체 용액 약 150μl를 60℃로 균일하게 설정된 상기 장치로 도입하고, 분자량의 차에 의하여 폴리스티렌 겔 충전제와 분리하고, DRI를 통하여 데이타 처리하여 계측된다.
2) 유동성(bar flow length)의 측정법
본 발명의 조성물로부터 된 펠레트는 다음의 조건들 하에서 설정된 성형기를 사용하고, 특정의 얇은 바 플로우(bar flow) 시험용 금형을 이용하여 특정의 시험편(폭 5mm×두께 0.5mm)으로 성형되며, 유동성은 유동길이(수지의 충전된 길이)로부터 평가된다.
실린더 온도 : 300℃
사출 압력 : 700kg/cm2
성형 온도 : 120℃
3) 물성측정법
인장 시험 : ASTM D-638에 의거
벤딩(bending) 시험 : ASTM D-790에 의거
열변형 온도 : ASTM D-648에 의거
실시예에서 사용된 액정성 폴리에스테르는 각각 다음의 구성 단위로 구성된 것이다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
[실시예 1-8]
성분(a)(후술되는 수지 A-H의 8종)로서 약 2500의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 액정성 폴리에스테르 수지의 각각은 중합체의 100중량부에 대하여 성분(b)(후술되는 수지 A)로서 약 3500의 중량 평균 분자량을 갖는 저분자량 액정성 폴리에스테르 20중량부와 혼합된다. 조성물 전량에 대하여 각 혼합 중합체 50중량%, 유리섬유 30중량% 및 밀드섬유 20중량%를 서로 혼합된다. 그 혼합물은 관행 방법에 따라 280℃에서 보통 압출기로 페렐트화되며, 전술된 유동성 시험을 행한다. 한편, 다른 시험편을 성형하여 기계적 성질을 평가한다. 그 결과가 표 1에 도시되어 있다.
[비교 실시예 1-6]
성분(a)(후술되는 수지 A-E와 H의 6종)로서 약 25000의 중량 성분 분자량을 갖는 고분자량 액정성 폴리에스테르 수지의 각각은 중합체 50중량%, 유리 섬유 30중량%, 및 밀드 섬유 20중량%와 혼합된다. 그 혼합물은 관행의 방법에 따라 280℃에서 보통의 압출기로 펠레트화되며, 상술된 유동 시험을 행한다. 한편, 다른 시험편을 성형하여 기계적 성질을 평가한다. 그 결과가 표 2에 도시되어 있다.
[실시예 9-15]
성분(a)(후술되는 수지 A와 B)로서 약 25000의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 액정성 폴리에스테르수지의 각각은 중합체 100중량부에 대하여 성분(b)(후술되는 수지 A-E)로서 약 3500의 중량 평균 분자량을 갖는 저분자량 액정성 폴리에스테르 각각과 표 3에 도시된 비율로 혼합된다. 각 혼합 중합체 70중량%는 유리 섬유 30중량%와 혼합된다. 그 혼합물은 관행의 방법에 따라 280℃에서 보통 압출기로 펠레트화된 다음에, 상술된 유동성 시험이 행해진다. 한편, 다른 시험편을 성형하여, 기계적 성질을 평가한다. 그 결과가 표 3에 도시되어 있다.
[비교 실시예 7-8]
성분(a)(후술되는 수지 A)로서 약 25000의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 액정성 폴리에스테르 수지의 각각은 중합제 70중량% 및 유리 섬유 30중량%와 혼합된다. 그 혼합물은 관행의 방법에 따라 280℃에서 보통의 압출기로 펠레트화된 다음, 상술된 유동성 시험을 행한다. 한편, 다른 시험편을 성형하여, 기계적 성질을 평가한다. 그 결과가 표 3에 도시되어 있다.
[실시예 16-19]
성분(a)(후술되는 수지 B)로서 약 135000의 중량 평균 분자량을 갖는 고분자량 액정성 폴리에스테르 수지는 성분(b)(후술되는 수지 A와 B)로서 각각 약 3500과 7000의 중량 평균 분자량을 갖는 저분자량 액정성 폴리에스테르의 각각과 표 4에 도시된 비율로 혼합된다. 그 혼합물은 어떤 무기 충전제를 가하지 않고 관행의 방법에 따라 280℃에서 보통의 압출기로 펠레트화된 다음, 상술된 유동성 시험을 행한다. 한편, 다른 시험편을 성형하여, 기계적 성질들을 평가한다. 그 결과가 표 4에 도시되어 있다.
[비교 실시예 9-11]
변화된 중량 평균 분자량을 갖는 액정성 폴리에스테르 수지(후술되는 수지 B)는 관행의 방법에 따라 280℃에서 보통의 압출기로 펠레트화된 다음, 상술된 유동성 시험을 행한다. 한편, 다른 시험편을 성형하여, 기계적 성질들을 평가한다. 그 결과가 표 5에 도시되어 있다.
[표 1]
Figure kpo00004
[표 2]
Figure kpo00005
Figure kpo00006
[표 3]
Figure kpo00007
[표 4]
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[표 5]
Figure kpo00010

Claims (2)

  1. 약 10,000-200,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 가열에 의하여 이방성 용융상을 형성하는 용융 가공성 폴리에스테르(액정성 폴리에스테르)(a)에, 약 1,000-7,000의 중량 평균 분자량을 갖고 가열에 의하여 이방성 용융상을 형성하는 용융 가공성 폴리에스테르(액정성 폴리에스테르)(b)를, 성분(a) 100중량부에 대하여 성분(b)가 1-100중량부로 되는 비율로 배합되는 것을 특징으로 하는 유동성 개량 액정성 폴리에스테르 수지 조성물.
  2. 청구범위 제1항에 있어서, 조성물 전량에 대하여 1-80중량%의 양으로 무기 충전제를 더 포함하는 유동성 개량 액정성 폴리에스테르 수지 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012067396A3 (ko) * 2010-11-16 2012-09-07 삼성정밀화학(주) 유동성이 향상된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2830279B2 (ja) * 1989-05-11 1998-12-02 住友化学工業株式会社 流動性の改良された液晶ポリエステル樹脂組成物
CA2014770A1 (en) * 1989-05-11 1990-11-11 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Liquid crystal polyester resin composition improved in fluidity
TW450985B (en) * 1996-06-18 2001-08-21 Sumitomo Chemical Co Thermoplastic resin composition and its molded article
US6294618B1 (en) 1998-04-09 2001-09-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low viscosity liquid crystalline polymer compositions
US6162849A (en) * 1999-01-11 2000-12-19 Ferro Corporation Thermally conductive thermoplastic
TW538094B (en) 2000-04-20 2003-06-21 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Liquid crystal polyester resin composition
WO2002022736A1 (de) * 2000-09-18 2002-03-21 Basf Aktiengesellschaft Polyesterfolie
KR100405824B1 (ko) * 2000-12-30 2003-11-14 주식회사 디피아이 폴리에스테르 도료 조성물
US6600633B2 (en) 2001-05-10 2003-07-29 Seagate Technology Llc Thermally conductive overmold for a disc drive actuator assembly
JP2003096279A (ja) * 2001-09-21 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
KR101353100B1 (ko) * 2006-02-13 2014-01-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 액정 중합체 조성물, 이것의 제조 방법 및 이것을 이용한성형품
CN101089042A (zh) * 2006-06-15 2007-12-19 住友化学株式会社 液晶聚合物组合物及其应用
JP2008111010A (ja) * 2006-10-30 2008-05-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物及び電磁波シールド用部材
JP5724104B2 (ja) * 2010-11-30 2015-05-27 株式会社白石中央研究所 樹脂組成物
JP5730704B2 (ja) 2011-07-27 2015-06-10 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
WO2013032974A1 (en) 2011-08-29 2013-03-07 Ticona Llc Solid-state polymerization of a liquid crystalline polymer
US9051514B2 (en) 2011-08-29 2015-06-09 Ticona Llc High flow liquid crystalline polymer composition
TW201319022A (zh) 2011-08-29 2013-05-16 Ticona Llc 芳族醯胺化合物
WO2013032975A1 (en) 2011-08-29 2013-03-07 Ticona Llc Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity
WO2013032979A1 (en) 2011-08-29 2013-03-07 Ticona Llc Melt polymerization of low melt viscosity liquid crystalline polymers
KR20140059825A (ko) 2011-08-29 2014-05-16 티코나 엘엘씨 고유동성 액정 중합체 조성물
US8906258B2 (en) 2011-08-29 2014-12-09 Ticona Llc Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature
WO2013032967A1 (en) 2011-08-29 2013-03-07 Ticona Llc Cast molded parts formed form a liquid crystalline polymer
WO2013032971A1 (en) 2011-08-29 2013-03-07 Ticona Llc Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles
KR102098411B1 (ko) 2011-11-15 2020-04-07 티코나 엘엘씨 콤팩트 카메라 모듈
WO2013074476A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Ticona Llc Low naphthenic liquid crystalline polymer composition
US9353263B2 (en) 2011-11-15 2016-05-31 Ticona Llc Fine pitch electrical connector and a thermoplastic composition for use therein
TWI534253B (zh) 2011-11-15 2016-05-21 堤康那責任有限公司 具有改良可燃性效能之富含環烷之液晶聚合物組合物
US8926862B2 (en) 2011-11-15 2015-01-06 Ticona Llc Low naphthenic liquid crystalline polymer composition for use in molded parts with a small dimensional tolerance
CN105358657A (zh) 2013-06-07 2016-02-24 提克纳有限责任公司 高强度热致液晶聚合物
CN108473674B (zh) 2015-11-20 2021-03-02 提克纳有限责任公司 高流动聚芳醚酮组合物
JP6821316B2 (ja) 2016-03-29 2021-01-27 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
CN115216127B (zh) * 2022-09-15 2024-02-13 金发科技股份有限公司 一种lcp树脂组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS562098B2 (ko) * 1973-03-03 1981-01-17
US4184996A (en) * 1977-09-12 1980-01-22 Celanese Corporation Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester
US4161470A (en) * 1977-10-20 1979-07-17 Celanese Corporation Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing
US4267289A (en) * 1980-07-03 1981-05-12 Celanese Corporation Blend of wholly aromatic polyesters
US4330457A (en) * 1980-12-09 1982-05-18 Celanese Corporation Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage
US4370466A (en) * 1981-09-28 1983-01-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Optically anisotropic melt forming polyesters
DE3216413A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mischungen aus mesomorphen polykondensaten und teilkristallinen thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern
US4581399A (en) * 1982-09-30 1986-04-08 Celanese Corporation Method for the melt processing of thermotropic liquid crystal polymers
US4617371A (en) * 1982-11-29 1986-10-14 Alexandre Blumstein Novel polymeric liquid crystals and methods for their preparation
US4539386A (en) * 1983-07-27 1985-09-03 Celanese Corporation Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length
JPS60149656A (ja) * 1984-01-17 1985-08-07 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
US4563508A (en) * 1984-05-18 1986-01-07 Dart Industries, Inc. Injection moldable aromatic polyesters compositions and method of preparation
US4611025A (en) * 1985-04-04 1986-09-09 Akkapeddi Murali K Process for the production of thermoplastic compositions containing thermotropic oligomers and compositions produced by such process
DE3542832A1 (de) * 1985-12-04 1987-06-11 Basf Ag Vollaromatische fluessigkristalline polykondensate, deren herstellung und verwendung
DE3542855A1 (de) * 1985-12-04 1987-06-11 Basf Ag Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung
JPH0629425B2 (ja) * 1986-04-30 1994-04-20 三菱油化株式会社 有機高分子液晶
JPH078953B2 (ja) * 1986-12-19 1995-02-01 川崎製鉄株式会社 無機フィラー含有芳香族ポリエステルアミド組成物
JPH0725996B2 (ja) * 1986-12-26 1995-03-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリエステル樹脂組成物
DE3710643A1 (de) * 1987-03-31 1988-10-20 Huels Chemische Werke Ag Aromatische polyester auf basis von phenoxyterephthalsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3880269T2 (de) * 1987-06-09 1993-07-29 Amoco Corp Formmassen aus mischungen von vollaromatischen polyestern und fuellstoffen.
JP2660848B2 (ja) * 1987-06-10 1997-10-08 日産化学工業株式会社 液晶組成物
US4952334A (en) * 1987-10-22 1990-08-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Compatible blends of main chain and side chain thermotropic liquid crystal polymers
JP2611376B2 (ja) * 1988-09-26 1997-05-21 東レ株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物
US4891293A (en) * 1988-10-03 1990-01-02 Xerox Corporation Toner and developer compositions with thermotropic liquid crystalline polymers
US5132390A (en) * 1991-05-13 1992-07-21 Armstrong World Industries, Inc. Low melting, soluble, liquid crystalline polyesters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012067396A3 (ko) * 2010-11-16 2012-09-07 삼성정밀화학(주) 유동성이 향상된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드

Also Published As

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