KR900006751B1 - 피롤로[3,4-c]피롤의 제조방법 - Google Patents

피롤로[3,4-c]피롤의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR900006751B1
KR900006751B1 KR1019830002132A KR830002132A KR900006751B1 KR 900006751 B1 KR900006751 B1 KR 900006751B1 KR 1019830002132 A KR1019830002132 A KR 1019830002132A KR 830002132 A KR830002132 A KR 830002132A KR 900006751 B1 KR900006751 B1 KR 900006751B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
alkyl
nitrile
tert
succinate
Prior art date
Application number
KR1019830002132A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840004755A (ko
Inventor
클라우데 로차트 알라인
카사아르 루이기
이큐발 아불
Original Assignee
시바-가이기 에이지
아놀드세일러, 에른스트 알테르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바-가이기 에이지, 아놀드세일러, 에른스트 알테르 filed Critical 시바-가이기 에이지
Publication of KR840004755A publication Critical patent/KR840004755A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900006751B1 publication Critical patent/KR900006751B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

피롤로[3,4-C]피롤의 제조방법
본 발명은 다음 일반식( I )의 1, 4-디케토피롤로[3, 4 -C]피롤의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 라디칼을 나타낸다.
본 발명은 가치있는 안료인 1,4-디케토피롤로[3,4-C]피롤의 제조방법에 관한 것이다. 활성화된 아연-구리 커플의 존재하에 벤조니트릴 및 에틸 브로모 아세테이트로부터 출발하여 1,4-디케토-3,6-디페닐피롤토[3,4-C]피롤을 제조하는 방법은 문헌[Tetrahedron Lett.1974, 2549-52]에 기술되어 있다. 그러나 지금까지 수득된 수율은 만족스럽지 못하였다. 목적하는 피롤로[3,4-C]피롤 안료는 특정 반응 조건하에서 석시네이트 및 방향족 니트릴을 출발물질로 사용하면 실제적으로 고수율로 수득된다. 더우기 본 발명의 방법은 종래 방법으로 수득할 수 없거나, 매우 힘들게 수득할 수 있었던 신규 피롤로[3,4-C]피롤을 제공한다.
따라서 본 발명은 디석시네이트 1몰을 강염기 존재하의 유기 용매중, 승온에서 일반식 R1-CN(Ⅱ) 또는 R2-CN(Ⅲ)의 니트릴 2몰과 반응시키거나, 일반식(Ⅱ)의 니트릴 1몰 및 일반식(Ⅲ)의 니트릴 1몰과 반응시켜 수득한 반응생성물을 가수분해하여 일반식(1)의 화합물을 수득함을 특징으로 하여, 1,4-디케토피롤로[3,4-C]피롤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
R1및 R2라디칼은 상이하거나 동일할 수 있으며, 바람직하게는 동일하다. 이소사이클릭 방향족 라디칼로서 Rl및 R2는 바람직하게는 모노사이클릭 내지 테트라사이클릭 라디칼, 가장 바람직하게는 모노사이클릭 또는 비사이클릭 라디칼, 예를 들면, 페닐, 디페닐 또는 나프틸이다. 헤테로사이클릭 방향족 라디칼 R1및 R2는 모노사이클릭 내지 트리사이클릭 라디칼이 바람직하다. 이들 라디칼은 전부가 헤테로사이클릭일 수 있거나 헤테로사이클릭 환 및 하나 또는 그 이상의 융합된 벤젠환을 함유할 수 있고, 시아노 그룹은 헤테로사이클릭 및 이소사이클릭 잔기에 각각 연결 될 수 있다. 헤테로사이클릭 방향즉 라다칼의 예는 다음과 같다 : 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 트리아지닐, 푸로일, 피롤릴, 티오페닐, 퀴놀릴, 쿠마리닐, 벤즈푸라닐, 벤즈이미 다졸릴, 벤즈옥사졸릴, 디벤즈푸라닐, 벤조티오페닐, 디벤조티오페닐, 인돌릴, 카바졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 인다졸릴, 벤즈티아졸릴, 피리다지닐, 신놀릴, 퀴미딜, 말레인이미딜, 나프타리디닐, 벤즈이미다졸로닐, 벤즈옥사졸로닐, 벤즈티아졸로닐, 벤즈티아조티오닐, 퀴나졸로닐, 컨옥살로닐, 프탈라조닐, 디옥소피리미디닐, 피리도닐, 이소퀴놀로닐, 이소퀴놀리닐, 이소티아졸릴, 벤즈이속사졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 인다졸로닐, 아크리디닐, 아크리도닐, 퀴나졸린디오닐, 컨옥살린디오닐, 벤즈옥사진디오닐, 벤즈옥사지논일 및 나프탈리미딜.
이소사이클릭 및 헤테로사이클릭 방향족 라디칼은 모두 다음의 통상적인 수-불용성 치환체를 함유할 수있다 :
1) 할로겐원자, 예를 들면 염소, 브롬 또는 불소원자.
2) 바람직하게는 1 내지 18, 특히 1 내지 12, 더욱 특히 1 내지 8, 가장 바람직하게는 1 내지 4의 탄소수를 갖는 측쇄 또는 직쇄 알킬 그룹. 이들 알킬 그룹을 수-불용성 치환체, 예를 들면 불소, 하이드록실, 시아노, -OCOR3, -OR4, -COOR3, -CONR4R5또는 -R3-OCONHR3를 함유할 수 있고 여기에서 R3는알킬, 나프틸과 같은 아릴, 또는 벤질 또는 할로겐, 알킬, 또는 -O- 알킬로 치환된 벤질을 나타내거나 또는 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고 ; R4및 R5는 수소, 알킬 또는 시아노 또는 하이드록시로 치환된 알킬, C5-C6사이클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴, 특히 페닐 또는 할로겐, 알킬 또는 -O- 알킬로 치환된 페닐을 나타내거나 R4및 R5는 질소원자와 함께 5원 또는 6원 헤테로사이클릭환을 형성하며 예를 들면 모르폴린, 피페리딘 또는 프랄리미드환을 들 수 있다. 더우기 알킬 그룹에서 가능한 치환체는 모노 또는 디알킬화된 아미노 그룹, 나프틸과 같은 아릴 라디칼 또는 바람직하게는 페닐 또는 할로겐, 알킬 또는 -O- 알킬로 치환된 페닐, 또는 2-티에닐, 2-벤즈옥사졸릴, 2-벤즈티아졸릴, 2-벤즈이미다졸릴, 6-밴즈이미다졸로닐, 2-, 3- 또는 4-피리딜, 또는 2-, 4- 또는 6-퀴놀릴 라디칼 같은 헤테로사이클릭 방향족 라디칼이다.
상기 2)항에서 기술한 치환체가 알킬을 함유한다면 이 알킬 그룹은 측쇄 또는 직쇄일 수 있고 바람직하게는 1 내지 18, 특히 1 내지 12, 특히 바람직하게는 1 내지 8, 가장 바람직하게는 1 내지 4의 탄소수를 함유한다.
비치환되거나 치환된 알킬 그룹의 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-아밀, n-펜틸, n-헥실, 1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸, n-헵틸, n-옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 하이드록시메틸, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 시아노메틸, 메톡시카보닐메틸, 아세톡시메틸, 또는 벤질.
3) -OR6그룹, 여기에서 R6는 수소, 알킬 또는 나프틸과 같은 아릴, 바람직하게는 페닐, 또는 할로겐, 알킬 또는 -o-알킬로 치환된 페닐을 나타내거나, C5-C6사이클로알킬, 아르알킬 또는 헤테로사이클릭 라디칼을 나타낸다. R6의 정의에 있어서, 알킬은 상기 2)항에서 바람직한 것으로 특정된 탄소수를 가질 수 있다.
R6의 전형적인 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 트리플루오로에틸, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로페닐, o-, m- 또는 p-메틸페닐, α- 또는 β-나프틸, 사이클로헥실, 및 벤질, 티에닐 또는 피라닐 메틸.
4) -SR6그룹, 여기에서 R6는 상기 3)항에서 정의한 바와 같다. R6의 전형적인 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로페닐, o-, m- 또는 p- 메틸페닐, α- 또는 β-나프틸, 사이클로헥실, 벤질, 티에닐 또는 피라닐 메틸.
5) 시아노 그룹.
6) 일반식 -NR4R5의 그룹, 여기에서 R4및 R5는 2)항에서 정의한 바와 같다. 이의 전형적인 예는 다음과 같다 : 아미노, 메틸아미노, 디베틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노, 이소프로필아미노, β- 하이드록시에틸아미노, β- 하이드록시프로필아미노, N, N-비스-(β-하이드록시에틸)아미노, N, N-비스-(β-시아노에틸 )아미노, 사이클로헥실아미노, 페닐아미노, N-메틸페닐아미노, 벤질아미노, 디벤질아미노, 피페리딜 또는 모르폴릴.
7) 일반식 - COOR3의 그룹, 여기에서 R3는 2)항에서 정의한 바와 같다. R3의 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 이소프로필, 3급-부틸, n-부틸, 페닐, 벤질 또는 풀푸릴.
8) 일반식 -COR6의 그룹, 여기에서 R6는 3)항에서 정의한 바와 같다. R6의 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 3급-부틸, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로페닐, o-, m- 또는 p-메틸페닐 또는 α 또는 β- 나프틸.
9) 일반식 -NR7COR3의 그룹, 여기에서 R3는 2)항에서 정의한 바와 같다. R7은 수소, 알킬, 아릴(예,나프틸), 바람직하게는 페닐 또는 할로겐 알킬 또는 -o- 알킬로 치환된 페닐을 나타내거나, C5-C6사이클로알킬, 아르알킬 또는 라디칼 -COR3을 나타내며, 여기서, 2개의 -COR3라디칼은 질소원자와 함께 헤테로사이클릭환을 형성할 수 있다. R7의 정의에 있어서, 알킬은 2)항에서 바람직한 것으로 특정된 탄소수를 가질 수 있다. 전형적인 예는 다음과 같다 : 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 부티릴아미노, 벤조일아미노, p-클로로벤조일아미노, p-메틸벤조일아미노, N-메 틸아세틸아미노, N-메틸벤조일아미노, N-석시이미도 또는 N-프탈이미도.
10) 일반식 -NR6COOR3의 그룹, 여기에서 R3및 R6는 각각 상기 2)항 및 3)항에서 정의한 바와 같다. 전형적인 예는 다음과 같다 : -NHCOOCH3, NHCOOC2H5또는 NHCOOC6H5그룹.
11) 일반식 -NR6CONR4R5의 그룹, 여기에서 R6, R5및 R4는 3)항 및 2)항에서 정의한 바와 같다. 전형적인 예는 다음과 같다 : 우레이도, N-메필우레이도, N-페닐우레이도 또는 N, N-2', 4'-디메틸페닐우레이도.
12) 일반식 -NHSO2R3의 그룹, 여기에서 R3는 3)항에서 정의한 바와 같다. 전형적인 예는 다음과 같다 : 메탄설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, p-톨루일설포닐아미노 또는 β-나프틸설포닐아미노.
13) 일반식 -SO2R3또는 SOR3의 그룹, 여기에서 R3는 상기 2)항에서 정의한 바와 같다. 전형적인 예는다음과 같다 : 메틸설포닐, 에틸설포닐, 페닐설포닐, 2-나프틸설포닐, 페닐실폭시딜.
14) 일반식 -SO2OR3의 그룹, 여기에서 R3는 상기 2)항에서 정의한 바와 같다. R3의 전형적인 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로페닐, o-, m- 또는 p-메틸페닐, α- 또는 β-나프틸.
15) 일반식 -CONR4R5의 그룹, 여기에서 R4및 R5는 2)항에서 정의한 바와 같다. R4및 R5의 예는 다음과 같다 : 카바모일, M-메틸카바모일, N-에틸카바모일, N-페닐카바모일, N, N-디메틸카바모일, N-메틸-N-페닐-카바모일, N-α-N-나포닐카바모일 또는 N-피페리딜카바모일.
16) 일반식 -SO2NR4Rs의 그룹, 여기에서 R4및 R5는 상기 2)항에서 정의한 바와 같다. 전형적인 예는 다음과 같다 : 설파모일, N-메틸설파모일, N-에틸설파모일, N-페닐설파모일, N-메틸-N-페닐실파모일 또는 N-모르폴릴설파모일.
17) 일반식 -N=N-R8의 그룹, 여기에서 R8은 커플링 성분의 라디칼이거나 비치환된 페닐 또는 할로겐, 알킬 또는 o- 알킬로 치환된 페닐 라디칼이다. R8의 정의에 있어서, 알킬은 상기 2)항에서 바람직한 것으로 특정된 탄소수를 가질 수 있다. R8의 예는 다음과 같다 : 아세토아세트아릴리드, 피라졸릴, 피리도닐, 또는 p-하이드록시페닐, o-하이드록시나프틸, p-아미노페닐 또는 p-N, N-디에틸아미노페닐 라디칼.
18) 일반식 -OCOR3의 그룹, 여기에서 R3는 상기 2)항에서 상술한 바와 같다. R3의 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로페닐.
19) 일반식 -OCONHR3의 그룹, 여기에서 R3는 상기 2)항에서 정의한 바와 같다. R3의 예는 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 페닐, o-, m- 또는 p-클로로폐닐.
본 발명에 따른 일반식(I) 화합물의 제조시 사용되는 바람직한 출발물질은 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)의 균질한 니트릴이다. R1및 R2가 비치환된 페닐 또는 나프틸, 또는 수-불용성 치환체를 함유한 페닐 또는 나프틸인 일반식(Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)의 니트릴을 사용하는 것도 역시 바람직하다.
특히, 사용된 출발물질은 다음 일반식(Ⅳ)의 니트릴이다.
Figure kpo00002
상기식에서, R9, R10및 Rl1은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 카바모일, 시아노, 트리플루오로메틸, C2-C13알킬카바모일, C1-C12알킬, C1-C13알콕시, C1-C12알킬머캅토, C2-C13알콜시카보닐, C2-C13알카노일아미노, C1-C12모노알킬아미노, C2-C24디알킬아미노, 또는 비치환되거나 각각 할로겐, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시로 치환된 페녹시, 페닐머캅토, 페녹시카보닐, 페닐카바모일 또는 벤조일아미노이며, 단 R9, R10및 R11중 적어도 하나는 수소이다.
가장 바람직하게는, 사용된 출발물질은 다음 일반식(V)의 니트릴이다.
Figure kpo00003
상기식에서, R12및 R13중 하나는 염소, 브롬, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시이거나, 비치환되거나 각각 염소 또는 메틸로 치환된 페녹시, 카바모일 또는 C2-C5알킬카바모일이거나, 비치환되거나 염소, 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐카바모일이고, 다른 하나는 수소이다.
본 발명의 방법에서 사용된 디석시네이트는 디알킬, 디아릴 또는 모노알킬-모노아릴 석시네이트일 수 있다. 디알킬 및 디아릴 석시네이트는 또한 비대칭일 수 있다. 그러나 대칭 디석시네이트를 사용하는 것이 바람직하고 가장 바람직하게는 대칭 디알킬 석시네이트이다. 디아릴 또는 모노아릴-모노알킬 석시네이트를 사용한다면 아릴은 비치환되거나 염소와 같은 할로겐, 에틸, 메틸, 이소프로필 또는 3급-부틸과 같은 Cl-C6알킬 또는 메톡시 또는 에톡시와 같은 C1-C6알콕시로 치환된 페닐로 나타남이 바람직하다. 아릴의 바람직한 의미는 비치환된 페닐이다. 만일 디알킬 또는 모노알킬-모노아릴 석시네이트를 사용한다면 알킬은 직쇄 또는 측쇄, 바람직하게 측쇄이고 바람직하게는 1 내지 18, 특히 1 내지 12, 더욱 특히 1 내지 8, 가장 바람직하게는 1 내지 5의 탄소수를 가질 수 있다. 측쇄 알킬은 2급- 또는 3급-알킬, 예를 들면 이소프로필, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-아밀 및 사이클로헥실이 바람직하다.
디석시네이트의 예는 다음과 같다 : 디메틸 석시네이트, 디에틸 석시네이트, 디프로필 석시네이트, 디부틸석시네이트, 디펜틸 석시네이트, 디헥실 석시네이트, 디헵틸 석시네이트, 디옥틸 석시네이트, 디이소프토필석시네이트, 디-2급-부틸 석시네이트, 디-3급-부틸 석시네이트, 디-3급-아밀 석시네이트, 디-[1, 1-디메틸부틸]석시네이트, 디-[1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸]석시네이트, 디-[1, 1-디메틸펜틸]석시네이트, 디-[1-메틸-1-에틸부틸]석시네이트, 디-[1, 1-디에틸프로필]석시네이트, 디펜틸 석시네이트, 디-[4-메틸펜틸]석시네이트, 디-[2-메틸펜틸]석시네이트, 디-[4-클로로페닐]석시네이트, 모노에틸-모노페닐 석시네이트 및 디사이클로헥실 석시네이트.
일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)의 디석시네이트 및 니트릴은 공지된 화합물이고 공지된 방법으로 제조할 수 있다.
디석시네이트와 니트릴과의 반응은 유기 용매내에서 수행한다. 적합한 용매의 예는 다음과 같다 : 탄소수 1 내지 10의 1급, 2급 또는 3급 알콜(예 : 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2급-부탄올, 3급-부탄올, n-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 2-메틸-2-헥산올, 3-에틸-3-펜탄올, 2, 4, 4-트리메틸-2-펜탄올 또는 에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜과 같은 글리콜) ; 및 에테르(예 : 테트라하이드로푸란 또는 디옥산) 또는 글리콜 에테르(예 : 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르) ; 및 쌍극성 비양자성 용매(예 : 아세토니트릴, 벤조니트릴, 디메틸포름아마이드, N, N-디메틸아세트아미드, 니트로벤젠, N-메틸피롤리돈) ; 지방족 탄화수소, 또는 벤젠 또는 알킬, 알콕시 또는 할로겐으로 치환된 벤젠(예 : 톨루엔, 크실렌, 아니졸 또는 클로로벤젠)과 같은 방향족 탄화수소 ; 또는 방향족 헤테로사이클릭 화합물(예 : 피리딘, 피콜린,또는 퀴놀린). 또한 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)의 니트릴이, 반응이 일어나는 온도범위에서 액체로 존재하는 경우, 동시에 용매로서 사용할 수도 있다. 상기 용매의 혼합물도 또한 사용될 수 있다. 반응물 1중량부당 용매 5 내지 20중량부를 사용하는 것이 편리하다.
본 발명의 방법에서 용매로서 알콜, 특히 2급 또는 3급 알콜을 사용함이 바람직하다. 바람직한 3급 알콜은 3급-부탄올 및 3급-아밀 알콜이다. 이들 바람직한 용매와 톨루엔, 크실렌, 또는 할로겐-치환된 벤젠에, 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소와의 혼합물은 특히 유리하다. 본 발명의 방법은 강염기의 존재하에서 수행한다. 적합한 강염기는 특히 알칼리 금속(예 : 리튬, 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 금속 아미드(예 : 리튬아미드, 나트륨아미드 또는 칼륨아미드), 알칼리 금속 수소화물(예 : 리튬, 나트륩 또는 칼륨 수소화물), 또는 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 1급, 2급 또는 3급 지방족 알콜로부터 유도된 알칼리성 토금속 알콜레이트 또는 알칼리 금속 알콜레이트(예 : 리튬 메틸레이트, 나트륨 메틸레이트 또는 칼륨 메틸레이트 또는 리튬, 나트륨 또는 칼륨 에틸레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 n-프로필레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 이소프로필레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 n-부틸레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 2급-부틸레이트, 리튬, 나트륨 또는칼륨 3급-부틸레이트, 리튬,나트륨 또는 칼륨 2-메틸-2-부틸레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 2-에틸-2-펜틸레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 3-에틸-3-펜틸레이트, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 3-에틸-3-펜틸레이트)이다. 그러나 상기 염기의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에서 바람직한 강염기는 알칼리 금속 알콜레이트로서 알칼리는 나트륨 또는 칼륨이 바람직하고 알콜레이트는 2급 또는 3급 알콜로부터 유도됨이 바람직하다. 따라서 특히 바람직한 강염기는 예를 들면 나트륨 또는 칼륨 이소프로필레이트, 나트륨 또는 칼륨 2급-부틸레이트, 나트륨 또는 칼륨 3급-부틸레이트 및 나트륨 또는 칼륨 3급-아밀레이트이다. 또한 알칼리 금속 알콜레이트는 동일 반응계 내에서 필요량의 알콜을 알칼리 금속, 알칼리 금속 수소화물, 또는 알칼리 금속 아미드와 반응시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 방법에서 강염기는 디석시네이트 1몰당 바람직하게는 0.1 내지 10몰, 가장 바람직하게는 1.9내지 4.0몰 양을 사용할 수 있다. 본질적으로는 염기의 화학량론적 양으로 충분하지만 흔히 과량의 염기가수율에 유리한 영향을 미친다.
본 발명의 방법은 60 내지 140℃, 바람직하게는 80 내지 120℃에서 수행한다.
축합 생성물의 가수분해는 물, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콜(예 : 메탄올 또는 에탄올)로 수행할 수 있지만, 바람직하게는 산으로 수행하는 것이다. 적합한 산의 예는 지방족 또는 방향족 카복실 또는 설폰산으로 예를 들면 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 벤조산 또는 벤젠설폰산이다. 더욱 적합한 산은 염산, 황산 또는 인산과 같은 무기산이다. 가수분해를 위해 유기산 특히 아세트산과 같은 지방족 카복실산을 사용하는 것이 바람직하다.
가수분해 반응중 일반식(I) 화합물은 침전되고 여과로 분리할 수 있다.
디석시네이트를 일반식(Ⅱ) 내지 (V)의 니트릴과 반응시키기 위해, 저온에서 모든 성분을 반응 용기에 충진시킨 다음 혼합물을 반응 온도범위로 가열하거나, 각 조성물을 일정 순서로 반응 온도범위에서 서로서로에 가해주는 것도 실제로 가능하다. 수율에 특히 유리한 영향을 이치는 바람직한 반응의 태양은 반응 용기에 니트릴 및 염기를 충진시킨 다음 반응 온도범위에서 디석시네이트를 가하는 것이다. 또 다른 가능성은 디석시네이트 및 니트릴을 동시에 염기에 가하는 것이다. 본 발명의 방법은 불연속 또는 연속으로 수행할수 있다.
특히, 알킬 라디칼을 갖는 디석시네이트 및 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 또는 3급-부탄올로부터 유도된 알콜레이트를 사용할 경우 수율을 높이기 위해서는 반응 동안 형성된 저급 알콜을 반응 매질로부터 계속적으로 제거할 필요가 있다.
용매로서 알콜을, 염기로서 알콜레이트를 사용할 경우, 동일한 알킬 잔기를 갖는 알콜 및 알콜레이트를 선택하는 것이 유리할 수 있다. 또한, 디석시네이트도 그러한 알킬 그룹을 함유한다면 마찬가지로 유리할수 있다.
본 발명 방법의 더욱 더 바람직한 태양은 디석시네이트와 반응시킬 니트릴을 화학량론적 양보다 과량으로 사용하는 것이다. 최종 생성물의 수율은 디석시네이트에 비해 과량의 니트릴을 사용하면 보통은 더욱 더 증진될 수 있는 것으로 밝혀졌으며, 이 경우에 니트릴의 최적량은 각 반응물에 따라 결정되어야 하고 디석시네이트에 대해 필요한 화학량론적 양의 10배까지 사용될 수 있다. 정상적으로 과량의 니트릴을 회수하는 것은 가능하다. 니트릴에 비해 디석시네이트를 과량으로 사용하는 것도 흔히 수율에 긍정적인 영향을 미칠 수 있으며 이 경우에 있어, 그 과량은 디석시네이트의 화학량론적 양에 2배까지 될 수 있다.
본 발명에 따라 수득한 일반식(I) 화합물은 R1및 R2가 방향족 N-헤테로사이클릭환 시스템의 라디칼이며 신규하다. 이들 N-헤테로사이클릭환 시스템은 비치환되거나 할로겐, 시아노, 카바모일, 트리플루오로메틸, 또는 바람직하게는 1 내지 18, 특히 1 내지 8, 가장 바람직하게는 1 내지 4의 탄소수를 각각 갖는 알킬 또는 알콕시로 치환될 수 있다. R1및 R2는 예를 들면 피롤, 인돌, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸,옥사졸, 이속사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 인다졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 피리다진, 피라진, 피리미딘, 1, 2, 4- 및 1, 3, 5-트리아진, 아크리딘, 신놀린, 퀴나졸린, 퀸옥살린 또는 나프타리딘 라디칼일 수 있다. 방향족 N -헤테로사이클릭환 시스템의 라디칼로서 R1및 R2는 퀴놀릴 또는 이소퀴놀릴이 바람직하지만 가장 바람직하게는 o-, m- 또는 p-피리딜이다.
치환체의 성질 및 착색될 중합체에 따라, 일반식(I) 화합물은 또한 중합체-가용성 착색제로서 사용될수 있다. 그러나, 일반식(I) 화합물은 고분자량의 유기 물질용 안료로서 사용함이 정상이며 일반적으로 본발명의 방법에 따라 수득된 형태로 직접 사용할 수 있다.
최종 용도에 따라, 본 발명의 방법에 따라 수득된 안료는 더욱 불투명하거나 좀더 투명한 형태토 전환시킬 수 있다. 투명한 형태로 수득하기 위해서는 저온(80℃ 이하)에서 가수분해를 수행함이 바람직하다.
더욱 불투명한 안료형태로 수득할 필요가 있다면 가수분해를 상온(80℃ 이상)에서, 가압하거나 가압하지 않고 수행하는 것이 편리하다. 불투명한 색소를 수득하기 위해서는 가수분해후에 우선 안료를 분리한 다음이 안료를 물 또는 유기 용매중에서 가압하거나 가압하지 않고 가열하는 것도 가능하다. 80℃ 이상의 비점을 지닌 유기 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 적합한 용매는 할로겐원자, 알킬 또는 니트로 그룹으로 치환된 벤젠(예 : 크실렌, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 또는 니트로벤젠), 뿐만 아니라 피리딘, 피콜린 또는 퀴늘린과 같은 피리딘 염기, 사이클로헥산온과 같은 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르와 같은 에테르, 디메틸 포름아미드 또는 N-메틸 피롤리돈과 같은 아미드, 및 디메틸 설폭사이드 또는 설폴란이다. 또한 후처리도 유기 용매의 존재하에 및/또는 계면활성제를 가하면서 수중에서 수행한다.
예정된 최종 용도에 따라, 일반식(1) 화합물의 혼합물을 제조하는 것이 유리할 수 있다. 이는 예를 들면 독립적으로 서로 제조된 다른 반응 용액을 가수분해 이전에 혼합시켜 이를 함께 가수분해시킨 다음 생성된 일반식(I) 화합물의 혼합물을 분리시켜 수행할 수 있다. 또한 두 종류 이상의 일반식(Ⅰ) 화합물을 함께 재침전시키는 것도 가능하다.
일반식(I) 화합물로 착색될 수 있는 고분자량의 유기 물질은 예를 들면 셀룰로즈에테르 및 에스테르(예 : 에틸셀룰로즈, 니트토셀룰로즈, 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 부틸레이트), 중합수지 또는 축합수지와 같은 천연수지 또는 합성수지(예 : 아미노 플라스트, 특히 우레아/포름알데하이드 및 멜라민/포름알데하이드수지, 알키드수지, 페놀성 플라스틱), 폴리카보네이트, 폴리올레핀(예 : 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌), 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 폴리에스테르, 고무, 카제인, 실리콘 또는 실리콘수지, 또는 이들의 혼합물이다.
상기 고분자량의 유기물질이 플라스틱 또는 융성물 형태이거나 방적 용액, 라카, 페인트 또는 인쇄용 잉크의 형태이든 이것은 중요하지 않다. 최종 용도에 따라 본 발명의 안료는 토너 또는 제제의 형태로 사용하는 것이 유리하다. 일반식(I) 화합물은 착색할 고분자량의 유기 물질을 기본으로 하여 0.1 내지 10중량%의 양으로 사용함이 바람직하다.
예를 들면 플라스틱, 필라멘트, 라카 또는 인쇄용 잉크로 수득된 착색물은 우수한 착색력, 양호한 분산력, 재분무, 이동, 열, 광선 및 대기영향에 대한 양호한 견뢰성 및 우수한 광택을 지닌다.
본 발명은 하기의 실시예로 좀더 상세히 설명하고자 한다.
[실시예 1]
3급-아밀 알콜 48.2ml, 칼륨 3급-부틸레이트 17.3g 및 벤조니트릴 72.2g의 실제 무수 혼합물을 질소대기하에서 약 98℃까지 가열시킨다. 이 온도에 이르자마자 5ml의 3급-아밀 알콜중 디메틸 석시네이트 7.31g의 실제 무수용액을 145분간 계량 펌프를 사용하여 가한다. 온도를 98 내지 99℃로 일정하게 유지하고 메탄올을 증류 제거시킨다. 모두 가한 후, 반응 혼합물을 99℃로 2시간 유지하고 그 다음 65℃로 냉각시켜 100ml의 메탄올로 천천히 희석시키고 10.8ml의 빙초산으로 천천히 중화시킨 후 간단히 환류온도까지 가열한다. 생성된 안료 현탁액을 약 50℃에서 여과시킨다. 여과 케이크를 300ml의 메탄올중에서 현탁시키고 도료를 재차 여과분리시킨 후 최종적으로 무색이 될때까지 메탄올 및 물로 세척하고 진공하에 80℃에서 건조시킨다. PVC를 적색으로 착색할 수 있는 다음 일반식(VI)의 순수 안료 9.04g(디메틸 석시네이트를 기본으로 하여 이론치의 62.8%)을 수득한다.
Figure kpo00004
디메틸 석시네이트 대신에 디에틸 석시네이트를 사용하는 것도 가능하다.
[실시예 2]
23g의 칼륨 3급-부틸레이트를 100ml의 무수 3급-아밀 알콜에 현탁시켜 용해시킨다. 그 다음 20.6g의 벤조니트릴을 가하고 혼합물을 약 97℃까지 가열시킨다. 이 온도에 이르자마자 23g의 디-3급-부틸 석시네이트 및 10ml의 3급-아밀 알콜의 용액을 3 1/4시간 이상 계량펌프를 사용하여 교반시킨다. 반응온도를 96 내지 98℃로 유지하고 3급-부틸 알콜은 부분적으로 증류 제거시킨다. 완전히 가한 후 반응 혼합물을 2시간 동안 95 내지 97℃로 유지하고 10.8ml의 빙초산 대신에 13.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 일반식(VI)의 순수 안료 17.6g(사용한 에스테르를 기본으로 하여 이론치의 60.9%)을 수득한다. 미반응의 벤조니트릴을 모액으로부터 회수할 수 있다.
[실시예 3]
4.6g의 나트륨을 우선 65ml의 2급-부틸 알콜중에서 약 5시간 이상 환류온도에서 용해시킨다. 용액을 약 50℃까지 냉각시킨 다음 51.6g의 벤조니트릴을 가하고 혼합물을 97℃까지 가열시킨다. 반응온도를 97℃(환류온도)로 일정하게 유지하면서 23g의 디-2급-부틸 석시네이트를 계량펌프를 사용하여 약 3시간 이상 가한다. 완전히 가한 후 혼합물을 1/2시간 동안 97℃로 유지한 다음 10.8ml의 빙초산 대신에 12.6ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 일반식(VI)의 순수 안료 8.7g(사용한 에스테르를 기본으로 하여 이론치의 30.2%)을 수득한다.
[실시예 4 내지 14]
23g의 칼륨 3급-부틸레이트를 약 95ml의 무수 3급-아밀 알콜에 현탁시키고 실제로 교반시키면서 용해시킨다. R이 표 I에서 나타난 의미를 지닌 일반식 R-CN의 니트릴 0.2몰을 가한다. 혼합물을 표 I에서 지시한 온도까지 가열시킨다. 이 온도에 이르자마자 13.25ml의 디메틸 석시네이트 및 5ml의 3급-아밀 알콜로 이루어진 용액을 표 I에서 지시한 시간 이상 계량펌프를 사용하여 가하고 서서히 교반시킨다. 지시한온도를 유지하며 메탄올은 증류 제거시킨다. 혼합물이 너무 점성이라면 소량의 3급-아밀 알콜로 희석시킨다. 완전히 가한 후 반응 혼합물을 같은 온도로 2시간 유지하며 10.8ml의 빙초산 대신에 13.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 R이 표 I에 주어진 의미를 갖는 다음 일반식의 안료를 표시한 수득량 만큼 수득한다.
Figure kpo00005
[표 1]
Figure kpo00006
Figure kpo00007
[실시예 15-37]
나트륨 8.3g 및 나트륨 비스-2-아세틸헥실설포 석시네이트 0.12g를 질소하에서 145ml의 3급-아밀 알콜에 가한다. 서서히 교반시키면서 혼합물을 95 내지 102℃까지 가열시킨다. 나트륨이 용융 하자마자 유화물을 3 내지 5시간 95 내지 102℃에서 격렬히 교반시킨다. 생성된 용액에 0.24몰의 일반식 R'-CN 또는R"-CN[R' 및 R"는 동일하고 표 II(실시예 15 내지 25)에서 기술한 바와 같다. 또는 0.12몰의 일반식R'-CN의 니트릴 및 0.12몰의 일반식 R"-CN 니트릴[R' 및 R"는 다르고 표 II(실시예 26-37)에서 기술한 바와 같다]을 가한다. 계량펌프를 사용하여 12ml의 3급-아밀 알콜중에 용해된 1.2몰의 디이소프로필 석시네이트를 표 II에서 지시한 반응온도 및 반응시간 이상 계속적으로 이소프로판올을 증류 제거시키면서 가한다. 완전히 가한 후 혼합물을 2시간 동안 반응온도로 유지시키고 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 다음 일반식의 안료를 표에서 지시한 수득율로 수득한다.
Figure kpo00008
상기 식에서 R' 및 R"는 표 II 및 III에서 기술한 바와 같다.
[표 Ⅱ]
Figure kpo00009
Figure kpo00010
[표 Ⅲ]
Figure kpo00011
Figure kpo00012
[실시예 38]
4.6g의 나트륨 및 유화제로서 0.1g의 나트륨 라우릴 설페이트를 117ml 3급-아밀 알콜을 94 내지 100℃에서 나트륨이 완전히 용해될때 까지 격렬히 교반시킨다. 용액을 냉각시킨 후 25.6g의 무수 이소프탈로디니트릴을 가하고 13.25ml 디메틸 석시네이트 및 5ml 3급-아밀 알콜의 용액을 88 내지 92℃에서 2시간 이상 계량 펌프를 사용하여 가한다. 교반시키면서 온도를 88 내지 92℃로 유지하고 메탄올을 계속적으로 증류제거시킨다. 완전히 가한 후 반응 혼합물을 2시간 90℃로 유지하고 10.8ml 빙초산 내신에 13.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 PVC 색조 적색계 오렌지를 띠는 다음 일반식(Ⅶ)의 안료 25.5g(디메틸 석시네이트를 기본으로 하여 이론치의 75.5%)을 수득한다.
Figure kpo00013
[실시예 39]
3급-아밀 알콜 대신 2급-부틸 알콜을 사용하여 실시예 38의 방법을 반복실시한다. 수득량 : 일반식(Ⅶ)의 안료 20.6g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 60.8%)
[실시예 40]
용매로서 3급-아밀 알콜 및 알콜레이트로서 동일 반응계 내에서 제조한 나트륨 3급-부틸레이트를 사용하여 실시예 38의 방법을 반복 실시한다. 수득량 : 일반식(Ⅶ)의 안료 22.9g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 67.8%)
[실시예 41]
반응용기에 17.4ml 3급-아밀 알콜 및 102. 6ml 벤조니트릴중의 11.5g 칼륨 3급-부틸레이트를 중진시킨다. 혼합물을 100℃까지 가열시키고 이 온도에서 혼합물에 5ml 3급-아밀 알콜중의 11.6g 디-3급-부틸 석시네이트의 용액을 3시간 이상 계량 펌프를 사용하여 가한다. 100℃에서 2시간이 경과한 후 반응 혼합물을 10.8ml 빙초산 내신에 7.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 일반식(VI)의 순수 안료 10.15g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 70.4%)을 수득한다.
[실시예 42]
11.5g의 칼륨 3급-부틸레이트를 53.2ml 3급-아밀 알콜중에 현탁시키고 이 현탁액에 36.8ml 벤조니트릴을 가한다. 혼합물을 98℃까지 가열시키고 이 온도에서 여기에 35ml 벤조니트릴중의 13.6g 디페닐석시네이트의 용액을 2 3/4시간 이상 가한다. 100℃에서 1 1/2시간 경과한 후, 반응 혼합물을 10.8ml 빙초산 대신에 6.9ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 일반식(VI)의 안료 1.66(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 11.5%)을 수득한다.
[실시예 43]
11.5g의 칼륨 3-부틸레이트를 100ml 톨루엔중에 현탁시켜 혼합물을 90℃까지 가열시킨다. 그다음 6.63ml 디메틸 석시네이트 및 25.6ml 벤조니트릴의 용액을 2시간 이상 가한다. 반응 혼합물을 90℃에서 16시간 교반시키고 10.8ml의 빙초산 대신에 7.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에서 건조시켜 일반식(VI)의 안료 2.54g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 17.6%)을 수득한다.
[실시예 44]
반응용기에 70ml 3급-아밀 알콜중의 나트륨 4.6g 및 나트륨 라우릴 설페이트 0.1g을 충진시킨다. 이 현탁액을 환류온도(95 내지 100℃)까지 가열시키고 20.7ml 3급-부틸 알콜을 2시간 이상 적가한다. 이 혼합물은 금속이 완전히 용해될 때까지 환류온도(95 내지 100℃)로 유지시킨다. 용액을 실온으로 냉각시킨 후 59. 2g 4-톨루니트릴을 가하고 혼합물을 97℃까지 가열시킨다. 그 다음 10ml 3급-아밀 알콜 22.19 모노이소프로필-모노-3급-부틸 석시네이트의 용액을 97 내지 99℃로 일정하게 유지시키면서 약 4시간 이상 가한다. 혼합물을 같은 온도에서 1 1/2시간 교반시키고 10.8ml 빙초산 대신에 13.2ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 PVC를 적색으로 착색시킬 수 있는 다음 일반식(Ⅷ)의 안료 15.4g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 48.6%)을 수득한다.
Figure kpo00014
[실시예 45]
4.6g 칼륨 3급-부틸레이트를 20ml 3-메틸-3-펜탄올에 현탁시키고 이 현탁액에 5.94g 4-디메틸아미노 벤조니트릴을 가한다. 혼합물을 120℃까지 가열시키고 그 다음 6ml 3-메틸-3-펜탄올 중 2.65ml 디메틸 석시네이트의 용액을 2시간 이상 적가한다. 120℃에서 2시간 경과한 후 반응 혼합물을 10.8ml 빙초산 대신에 2.3ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 PVC를 청색으로 착색시킬 수 있는 다음 일반식(Ⅸ)의 안료 0.28g(에스테르를 기본으로 하여 이론치의 3.7%)을 수득한다.
Figure kpo00015
[실시예 46]
칼륨 3-부틸레이트 23g를 145ml 무수 3급-아밀 알콜중에 현탁시키고 교반시켜 용해시킨다. 그 다음 테레프탈로니트릴 12.8g 및 이소프로탈로니트릴 12.8g을 가한다. 혼합물을 약 90℃까지 가열시키고 13.24ml 디메틸석시네이트 및 5ml 3급-아밀 알콜의 용액을 계량 펌프를 사용하여 2 1/2시간 이상 가한다. 온도를 약 90℃로 유지시키고 메탄올을 증류 제거시킨다. 완전히 가한 후 반응 혼합물을 약 90℃로 1 1/2시간 유지시키고 10.9ml 빙초산 대신에 12.6ml를 사용하여 실시예 1에서 처럼 실시한다. 여과 케이크를 진공하에 80℃에서 건조시켜 PVC를 적색으로 착색시킬 수 있는 다음 일반식(X)의 안료 24.5g(에스테르를 기본으로하여 이론치의 72.5%)을 수득한다.
Figure kpo00016
[실시예 47]
메탄올중 나트륨 메틸레이트 7.43ml의 용액 30중량%를 100ml 무수 디에필포름아미드중의 실시예 9 안료 3.4g 및 실시예 12 안료 2.9g에 가한다. 실온에서 약 3/4시간 교반시킨 후, 60ml 메탄올중 빙초산 2.52ml의 용액을 30분간 적가하고 현탁액을 실온에서 수시간 교반시킨다. 현탁액을 여과시키고 여과 케이크를 세척 건조시켜 실시예 9 및 12의 안료 혼합물 5.4g을 수득한다.
[실시예 48]
무수 3급-아밀 알콜 1440ml에 나트륨 82. 8g 및 유화제로서 무수 나트륨 비스-2-에틸헥실 실포석시네이트 1.2g을 질소하에서 가한다. 혼합물을 약 100℃까지 가열시키고 급속이 완전히 용해될 때까지 환류온도로 유지한다. 용액을 약 80℃까지 냉각시키고 여기에 247.2g의 무수 벤조니트릴을 가한다. 혼합물을 약110℃까지 가열시키고 242.4g의 무수 디이소프로필 석시네이트를 약 6시간동안, 동시에 이소프로판올을 중류 제거시키면서 가한다. 완전히 가한 후 반응을 2시간 동안 완결시키고 반응 혼합물을 약 60℃로 냉각시켜 1650ml의 메탄올로 희석시킨다. 227ml의 빙초산 및 150ml의 에탄올의 혼합물을 서서히 가하고 그 다음 안료를 침전시킨다. 침전물을 약 60℃에서 여과 분리시키고 계속하여 3000ml 에탄올 및 2000ml의 온수로 세척한다. 여과 케이크를 진공하에 70℃에서 건조시켜 일반식(VI)의 안료 228.3g(벤조니트릴을 기본으로 하여 이론치의 66%)을 수득한다.
[실시예 49]
디이소프로필 석시네이트 대신에 다음 물질을 사용하여 실시예 48의 방법을 반복 실시하여 : a) 디-네오펜틸 석시네이트, b) 디-2-부닐 석시네이트, c) 디사이클로헥실 석시네이트 또는 d) 디-3급-부틸 석시네이트, 다음 수득율로(벤조니트릴을 기본으로 하여 이론치의 %) 일반식(VI)의 안료를 수득한다 ;
에스테르 a) : 64.9%
에스테르 b) : 65.2%
에스테르 C) : 71.5%
에스테르 d) :75.7%
[실시예 50]
나트륨 및 디이소프로필 석시네이트를 30중량% 증가시켜 실시예 48의 방법을 반복 실시한다. 일반시(VI)의 안료를 벤조니트릴을 기본으로 하여 이론치의 81.9%의 수율로 수득한다.
[실시예 51]
반응 용기에 톨루엔 100ml 및 2-메틸-2-부탄올 26.5g중의 나트륨 6.9g을 아르곤하에서 충진시킨다. 혼합물을 금속이 완전히 용해될 때까지 환류온도(약 100℃)에서 교반시킨다. 21ml의 벤조니트릴, 23g의 디-3급-부틸 석시네이트 및 20ml 톨루엔의 혼합물을 70 내지 80℃에서 4 내지 5시간 동안 적가한다. 현탁액을 80 내지 90℃에서 약 19시간 교반시키고 다음 60℃에서 21ml 빙초산 및 80ml 메탄올을 약 1 1/2시간 적가시켜 중화시키고 30분간 교반시킨다. 안료 현탁액을 60℃에서 여과시키고 여과 케이크를 우선 메탄올로 세척시키고 다음 세척액이 무색이 될 때까지 물로 세척시킨 다음 진공 캐비넷내 80℃에서 건조시킨다. 수득량 : 일반식(VI)의 실시예 1의 순수 안료 23.8g(디-3급-부틸 석시네이트를 기본으로 하여 이론치의 82.5%).
[실시예 52]
반응용기에 톨루엔 30ml중의 파라핀중 나트륨 45중량% 분산액 3.4g을 충진시킨다. 그런 다음 벤조니트릴 14ml, 디-3급-부틸 석시네이트 7.6g 및 톨루엔 27ml의 혼합물을 약 2시간 이상 적가시킨다. 온도를 점차적으로 20 내지 70℃까지 상승시켜 혼합물을 80℃에서 약 20시간 교반사킨 다음 안료를 침전시킨다. 힌탁액을 3.6ml 빙초산 및 27ml 메탄올의 혼합물로 중화시키고 여과시킨다. 여과 케이크를 아세톤으토 세척시키고 다음 세척액이 무색이 될 때까지 물로 세척시킨 다음 진공 캐비넷내 80℃에서 건조시킨다. 수득량 : 일반식(VI)의 안료 5.6g(디-3급-부틸 석시네이트를 기본으로 하여 이론치의 58.9%).
[실시예 53]
빙초산/메탄올 대신에 염산 8중량%로 혼합물을 중화시킴을 제외하고, 실시예 48의 방법을 반복 실시한다. 건조시킨 후 일반식(VI)의 순수 안료 230g(디이소프로필 석시네이트를 기본으로 하여 이론치의 66.5%)을 수득한다.

Claims (13)

  1. 디석시네이트 1몰을 강염기의 존재하에 유기용매 속에서 승온하에서 일반식(II) 또는 일반식(III)의 니트릴 2몰과 반응시키고, 반응 생성물을 가수분해시켜 일반식(I)의 화합물을 수득함을 특징으로 하여 일반식(I)의 1,4-디케토피롤로[3,4-C] 피롤을 제조하는 방법.
    Figure kpo00017
    Figure kpo00018
    Figure kpo00019
    상기식에서, R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 라니칼을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 출발물질이 균질한 일반식(II) 또는 (III)의 니트릴인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 출발물질이 R1및 R2가 비치환된 페닐 또는 나프틸이거나 수불용성 치환체를 갖는 페닐 또는 나프틸인 일반식(II) 또는 (III)의 니트릴인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 출발물질이 일반식(IV)의 니트릴인 방법.
    Figure kpo00020
    상기식에서, R9, R10및 Rl1은 각각 서로 독럽적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 카바모일, 시아노, 트리플루오로메틸, C2-C13알킬카바모일, C1-C12알킬, C1-C12알콕시, C1-C12알킬머캅토, C2-C13알콕시카보닐, C2-C13알카노일아미도, C1-C12모노알킬아미노, C2-C24디알킬아미노 또는 각각 비치환되거나 할로겐, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시에 의해 치환된 페녹시, 페닐머캅토, 페녹시카보닐, 페닐카바모일 또는 벤조일아미노이며, 단 R9, R10및 Rl1중의 적어도 하나는 수소이다.
  5. 제 1 항에 있어서, 출발물질이 일반식(V)의 니트릴인 방법.
    Figure kpo00021
    상기식에서, R12및 Rl2중의 하나는 염소, 브롬, C1-Cl4알킬, 시아노 또는 C1-C4알콕시이거나 ; 각각 비치환되거나 염소 또는 메틸에 의해 치환된 페녹시, 카바모일 또는 C2-C5알킬 카바모일이거나 ; 비치환되거나 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐카바모일이고, 다른 하나는 수소이다.
  6. 제 1 항에 있어서, 디석시네이트가 각각의 알킬 부분에 탄소원자를 1 내지 18개 함유하는 대칭 디알킬석시네이트인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 디석시네이트가 알킬이 2급- 또는 3급-알킬인 대칭 디알킬 석시네이트인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 용매가 2급 또는 3급 알콜인 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 강염기가 알칼리 급속 알콜레이트인 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 알칼리 금속 알콜레이트가 2급 또는 3급 알콜로 부터 유도되는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 반응물을 60°내지 140℃의 온도범위에서 반응시키는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 가수분해를 위해 유기산을 사용하는 방법.
  13. 디석시네이트 1몰을 강염기의 존재하에 유기용매 속에서 상온하에서 일반식(II)의 니트릴 1몰 및 일반식(III)의 니트릴 1몰과 반응시키고, 반응 생성물을 가수분해시켜 일반식(I)의 화합물을 수득함을 특징으로 하여 일반식(I)의 1, 4-디케토피롤로[3,4-C]피롤을 제조하는 방법.
    Figure kpo00022
    상기식에서, R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 이소사이클릭 또는 헤테로사이클릭 라디칼을 나타낸다.
KR1019830002132A 1982-05-17 1983-05-16 피롤로[3,4-c]피롤의 제조방법 KR900006751B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3054/82-2 1982-05-17
CH305482 1982-05-17
CH3054 1982-05-17
CH5468 1982-09-15
CH546882 1982-09-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840004755A KR840004755A (ko) 1984-10-24
KR900006751B1 true KR900006751B1 (ko) 1990-09-20

Family

ID=25692048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830002132A KR900006751B1 (ko) 1982-05-17 1983-05-16 피롤로[3,4-c]피롤의 제조방법

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4579949A (ko)
EP (1) EP0094911B1 (ko)
KR (1) KR900006751B1 (ko)
AR (1) AR242417A1 (ko)
AT (1) ATE22104T1 (ko)
AU (1) AU568298B2 (ko)
BR (1) BR8302570A (ko)
CA (1) CA1236105A (ko)
DD (1) DD209832C4 (ko)
DE (1) DE3366011D1 (ko)
DK (1) DK153561C (ko)
ES (1) ES522447A0 (ko)
PL (1) PL140881B1 (ko)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) * 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments
US4585878A (en) * 1983-06-29 1986-04-29 Ciba-Geigy Corporation N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles
EP0184982B1 (de) * 1984-11-07 1991-01-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole
US4681971A (en) * 1984-11-07 1987-07-21 Ciba-Geigy Corporation Phenyl substituted aminodicarboxylate esters
DE3584138D1 (de) * 1984-11-07 1991-10-24 Ciba Geigy Ag Pigmentmischungen.
DE3582576D1 (de) * 1985-01-03 1991-05-23 Ciba Geigy Ag Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, verfahren zu deren herstellung und verwendung.
US4632704A (en) * 1985-02-06 1986-12-30 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of high yield pigments
DE3680358D1 (de) * 1985-02-20 1991-08-29 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von alkalialkoholaten.
DE3533949A1 (de) * 1985-09-24 1987-03-26 Bayer Ag Heterocyclische verbindungen
US4791204A (en) * 1985-11-26 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments
DE3781564D1 (de) * 1986-01-31 1992-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von bromierten pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen.
US4783540A (en) * 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
US4810390A (en) * 1986-10-10 1989-03-07 Ciba-Geigy Corporation Separation and purification of pigment suspensions and suspensions of pigment intermediates by a membrane separation process
US4931566A (en) * 1987-07-31 1990-06-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US5017706A (en) * 1988-04-12 1991-05-21 Ciba-Geigy Corporation Monoketopyrrolopyrroles
US4992101A (en) * 1988-04-15 1991-02-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of opaque diketopyrrolo-pyrrole pigments
EP0353184B1 (de) * 1988-07-20 1994-06-15 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung aminierter Diketodi(het)aryl-pyrrolopyrrole und Verwendung derselben als photoleitfähige Substanzen
KR0143777B1 (ko) * 1989-11-28 1998-07-01 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물
US5989453A (en) * 1990-05-11 1999-11-23 Societe Nouvelle De Chimie Industrielle S.A. Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments
KR920002741A (ko) * 1990-07-20 1992-02-28 베르너 발데크 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 전기 발색 조성물
US5194088A (en) * 1991-07-08 1993-03-16 Ciba-Geigy Corporation Process for conditioning organic pigments
US5316852A (en) * 1991-08-26 1994-05-31 Ciba-Geigy Corporation Coated material and the use thereof
US5667856A (en) * 1992-01-24 1997-09-16 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions and decorated substrates
US5571359A (en) * 1992-01-24 1996-11-05 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions
EP0559611B1 (de) * 1992-03-05 1999-11-17 Ciba SC Holding AG Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten
ES2141142T3 (es) * 1992-03-05 2000-03-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de pigmentos organicos.
US5347014A (en) * 1992-12-23 1994-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole
EP0635539B1 (de) * 1993-07-20 1997-12-29 Ciba SC Holding AG In der Masse mit Diketopyrrolopyrrolpigmenten gefärbte Polyamide
DE59409750D1 (de) * 1993-07-29 2001-06-21 Ciba Sc Holding Ag Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Herstellung derselben
TW372244B (en) * 1993-07-29 1999-10-21 Ciba Sc Holding Ag Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments
US5492564A (en) * 1994-03-16 1996-02-20 Ciba-Geigy Corporation Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma
EP0673939B1 (de) * 1994-03-21 1996-10-23 Ciba-Geigy Ag Aminoxidgruppen enthaltende Pyrrolo[3,4-c]pyrrole als Photorezeptoren
EP0673940B1 (de) * 1994-03-25 2002-05-02 Ciba SC Holding AG Cyaniminogruppen enthaltende Pyrrolo(3,4-c)pyrrole
DE59506761D1 (de) * 1994-06-29 1999-10-14 Ciba Sc Holding Ag Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
DE59506763D1 (de) * 1994-06-29 1999-10-14 Ciba Sc Holding Ag Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
EP0690059B1 (de) * 1994-06-29 1999-09-08 Ciba SC Holding AG Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments
US5476886A (en) * 1994-07-18 1995-12-19 Ciba-Geigy Corporation Polyamides mass coloured with diketopyrrolopyrrole pigments
US5472496A (en) * 1994-08-11 1995-12-05 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones
ES2139172T3 (es) 1994-09-14 2000-02-01 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de pigmentos que comprenden un pigmento organico y una carga de relleno, que tienen un tamaño de particula definido.
DE69526472T2 (de) 1994-09-14 2002-11-28 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Vermischbare organische Pigmente
DE59507427D1 (de) * 1994-09-28 2000-01-20 Ciba Sc Holding Ag Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen
TW434296B (en) 1994-10-12 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments
EP0710705B1 (de) * 1994-11-04 1999-12-22 Ciba SC Holding AG Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente
US5869625A (en) * 1995-01-24 1999-02-09 Ciba Specialty Chemical Corporation Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a pyrrolopyrrole pigment
US5641351A (en) * 1995-04-14 1997-06-24 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole
DE59606863D1 (de) * 1995-06-15 2001-06-13 Ciba Sc Holding Ag Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen
US5817832A (en) * 1995-06-22 1998-10-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Blue diketopyrrolopyrrole pigments
TW370546B (en) * 1995-09-18 1999-09-21 Ciba Sc Holding Ag Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles
TW404973B (en) * 1995-09-26 2000-09-11 Ciba Sc Holding Ag Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts
DE59704157D1 (de) * 1996-01-30 2001-09-06 Ciba Sc Holding Ag Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
EP0787731B1 (de) * 1996-01-30 2002-08-07 Ciba SC Holding AG Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
EP0794235B1 (en) * 1996-03-06 2000-02-02 Ciba SC Holding AG Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones
DE59703652D1 (de) * 1996-08-22 2001-07-05 Ciba Sc Holding Ag Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments
DE59705160D1 (de) * 1996-09-19 2001-12-06 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrolopyrrol-Carbonsäuren, deren Estern und Amiden
US5969154A (en) * 1996-12-10 1999-10-19 Ciba Specialty Chemicals Corporation Liquid crystalline diketopyrrolopyrroles
EP0877058B1 (de) * 1997-05-06 2002-07-03 Ciba SC Holding AG Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen
US6136382A (en) 1997-12-29 2000-10-24 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability
ATE289618T1 (de) * 1998-04-22 2005-03-15 Ciba Sc Holding Ag Verzugsfreie pigmentzusammensetzungen enthaltend diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole
AU754087B2 (en) * 1998-04-22 2002-11-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Preparation of alkylthio- and/or arylthio-substituted diketo-diaryl-pyrrolopyrroles
US6057449A (en) * 1998-06-02 2000-05-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
EP1137390A1 (de) * 1998-12-08 2001-10-04 Ciba SC Holding AG Kometische präparate enthaltend organische pigmente aus der klasse pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole
US6375732B1 (en) 1999-04-08 2002-04-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Pigments, the process of their manufacturing and their use
DK1194485T3 (da) 1999-07-09 2004-08-09 Ciba Sc Holding Ag Ny pigmentform af Pigment Violet 23
TWI261064B (en) * 1999-09-27 2006-09-01 Ciba Sc Holding Ag Fluorescent diketopyrrolopyrroles
DE60003508T2 (de) 1999-11-17 2004-04-29 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Diketopyrrolopyrrol
US20010015154A1 (en) * 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
DE10028104A1 (de) 2000-06-07 2001-12-13 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten
US6388093B1 (en) * 2001-01-05 2002-05-14 Sun Chemical Corporation Syntheses for preparing 1,4-diketopyrrolo [3,4-c]pyrroles
KR100892229B1 (ko) * 2001-04-24 2009-04-09 시바 홀딩 인크 안료 배합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
US7186847B2 (en) * 2001-09-11 2007-03-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
DE10231105A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 Clariant Gmbh Neue Diketopyrrolopyrrolpigmente
CN1668686A (zh) * 2002-07-17 2005-09-14 西巴特殊化学品控股有限公司 包含二酮吡咯并吡咯颜料的高分子量聚合材料
DE10235573A1 (de) * 2002-08-03 2004-02-12 Clariant Gmbh Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen
EP1403271B1 (en) * 2002-09-25 2005-11-16 Degussa AG Method of producing 5-formyl-2-furylboronic acid
WO2004076457A1 (en) * 2003-02-27 2004-09-10 Mca Technologies Gmbh Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds
WO2004083313A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Mca Technologies Gmbh Process for the preparation of fluorescent and non-fluorescent pigments
US20070031358A1 (en) * 2003-10-17 2007-02-08 Olof Wallquist Cosmetic formulations comprising diketo diphenyl pyrrolo-pyrrole pigments
EP1673056A1 (en) * 2003-10-17 2006-06-28 Ciba SC Holding AG Cosmetic formulations comprising diketo diphenyl pyrrolo-pyrrole pigments
EP1740145A1 (en) * 2003-10-17 2007-01-10 Ciba SC Holding AG Cosmetic formulations comprising diketo-pyrrolo pyrrole pigments
US7417154B2 (en) 2003-10-23 2008-08-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures
CN100334161C (zh) * 2005-09-28 2007-08-29 华东理工大学 一种dpp类颜料的制备方法
DE102005050511A1 (de) * 2005-10-21 2007-04-26 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von feinteiligem C.I. Pigment Red 254
DE102006007621A1 (de) * 2006-02-18 2007-08-23 Clariant International Limited Diketopyrrolopyrrol-Pigmente mit erhöhten Echtheiten und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006007622A1 (de) * 2006-02-18 2007-08-23 Clariant International Limited Hochechte Diketopyrrolopyrrol-Pigmente
JP5082318B2 (ja) * 2006-07-24 2012-11-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物
CN101374914B (zh) * 2006-10-06 2013-08-14 东洋油墨制造株式会社 α型二酮吡咯并吡咯颜料、使用其的着色组合物、及红色着色膜
WO2008044302A1 (fr) * 2006-10-12 2008-04-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Transistor organique
DE102007008140A1 (de) 2007-02-19 2008-08-21 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle mit hoher Transparenz
US7910684B2 (en) 2007-09-06 2011-03-22 Xerox Corporation Diketopyrrolopyrrole-based derivatives for thin film transistors
US7932344B2 (en) * 2007-09-06 2011-04-26 Xerox Corporation Diketopyrrolopyrrole-based polymers
DE102008032091A1 (de) 2008-07-08 2010-01-14 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischpigmentzubereitung zur Verwendung in Colorfiltern
DE102007049682A1 (de) 2007-10-17 2009-04-23 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern
TWI431071B (zh) * 2007-10-17 2014-03-21 Clariant Finance Bvi Ltd 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物
DE102007049883A1 (de) 2007-10-18 2009-04-23 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle
JP5331468B2 (ja) * 2008-03-07 2013-10-30 富士フイルム株式会社 アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP5292039B2 (ja) * 2008-03-07 2013-09-18 富士フイルム株式会社 アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
KR101291479B1 (ko) 2008-05-28 2013-07-31 바스프 에스이 개선된 적색 컬러 필터 조성물
JP5560012B2 (ja) 2008-09-29 2014-07-23 富士フイルム株式会社 アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、及びアゾ顔料を含む分散物、着色組成物
DE102008058951A1 (de) 2008-11-25 2010-05-27 Clariant International Ltd. Flockungsstabile Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzubereitungen
JP5787876B2 (ja) 2009-04-08 2015-09-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ピロロピロール誘導体、その製造方法及び半導体としての使用
KR20120061806A (ko) 2009-06-30 2012-06-13 플렉스트로닉스, 인크 1종 이상의 비티오펜 반복 단위를 포함하는 중합체, 상기 중합체의 합성 방법 및 그를 포함하는 조성물
US8641785B2 (en) 2009-09-04 2014-02-04 Fujifilm Corporation Aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording
US8691931B2 (en) 2009-09-04 2014-04-08 Plextronics, Inc. Organic electronic devices and polymers, including photovoltaic cells and diketone-based and diketopyrrolopyrrole-based polymers
JP5921554B2 (ja) 2010-09-29 2016-05-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ジケトピロロピロール系の半導体
US8946376B2 (en) 2010-09-29 2015-02-03 Basf Se Semiconductors based on diketopyrrolopyrroles
US10868257B2 (en) 2015-07-10 2020-12-15 Merck Patent Gmbh Dithioalkylpyrrolopyrroles and the use thereof as dyes
FR3043551B1 (fr) 2015-11-12 2017-11-24 Oreal Colorant direct cationique a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les fibres keratiniques
CN108239421A (zh) 2017-12-25 2018-07-03 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法
DE102018109102A1 (de) * 2018-04-17 2019-10-17 Schott Ag Bedruckte Gerätekomponente
US20210277251A1 (en) 2018-06-25 2021-09-09 Basf Se Red pigment composition for color filter

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) * 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments

Also Published As

Publication number Publication date
DD209832C4 (de) 1985-12-18
PL242009A1 (en) 1984-08-13
AR242417A1 (es) 1993-03-31
AU568298B2 (en) 1987-12-24
US4579949A (en) 1986-04-01
DE3366011D1 (en) 1986-10-16
DK153561C (da) 1988-12-12
ATE22104T1 (de) 1986-09-15
DD209832A5 (de) 1984-05-23
DK217683D0 (da) 1983-05-16
ES8406482A1 (es) 1984-08-01
EP0094911A3 (en) 1984-11-28
ES522447A0 (es) 1984-08-01
KR840004755A (ko) 1984-10-24
CA1236105A (en) 1988-05-03
EP0094911B1 (de) 1986-09-10
BR8302570A (pt) 1984-01-17
AU1444783A (en) 1983-11-24
DK153561B (da) 1988-07-25
DK217683A (da) 1983-11-18
PL140881B1 (en) 1987-06-30
EP0094911A2 (de) 1983-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900006751B1 (ko) 피롤로[3,4-c]피롤의 제조방법
US4720305A (en) Mixtures of pigments
JPH0425273B2 (ko)
US4778899A (en) Process for the preparation of pyrrolo (3,4-c) pyrroles
KR960015030B1 (ko) 피롤로[3,4,-c]피롤의 개선된 제조방법
JP2931087B2 (ja) ジケトピロロピロールを基剤とする新規組成物
EP1425282B1 (en) Process for the preparation of diketopyrrolopyrroles
JP2000007677A (ja) ピロロ〔３，４―ｃ〕ピロ―ルの直接製造
CA1180709A (en) Process for producing bismethine isoindolines
US4613669A (en) Preparation of 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]pyrroles
JPH09132575A (ja) １、４−ジケトピロロピロールの固溶体
US6388093B1 (en) Syntheses for preparing 1,4-diketopyrrolo [3,4-c]pyrroles
WO2004076457A1 (en) Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds
US20040173777A1 (en) Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues
JPH07292273A (ja) シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃピロール
US3659004A (en) Substituted 3-aminobenzothiophenes
JPS63110256A (ja) ピリドキノロン誘導体の顔料としての使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020905

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term