KR20210037260A - 광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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KR20210037260A
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Abstract

본 발명은 광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절률 물성이 우수한 광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 발명의 폴리에스테르 수지는 (a) 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물; (b) 하기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및 (c) 하기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure pat00007

상기 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이고, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 아릴기, 또는 아랄킬기임
[화학식 2]
Figure pat00008

상기 화학식 2에서, R1 및 R4는 수소원자이며, R2, R3, R5 및 R6에서 선택된 2종은 각각 독립적으로 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이며, 나머지는 수소원자임

Description

광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품{Optical Polyester Resin and Molded Article Produced Therefrom}
본 발명은 광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절률 물성이 우수한 광학용 폴리에스테르 수지 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
종래, 유리렌즈의 문제점인 높은 비중과 낮은 내충격성을 극복하기 위하여 플라스틱 렌즈가 소개 되었는데, 대표적인 것으로는 폴리에틸렌글리콜비스 아릴카르보네이트와 변성 디아릴 프탈레이트, 에틸렌 글리콜 비스아릴카르보네이트 공중합체를 들 수 있다. 그러나, 이들 렌즈는 성형성, 염색성, 하드코트 피막 밀착성, 내충격성 등은 우수하나 굴절률이 1.50과 1.55 정도로 낮아서 렌즈의 가장자리가 두꺼운 문제점이 있다. 따라서 광학용 렌즈에 있어서 고굴절화에 대한 요구는 더욱 강해지고 있으며, 렌즈의 고굴절화를 시도한 여러 가지 제안이 소개되어 있다.
폴리메틸 메타크릴레이트나 지방족 고리식 폴리올레핀은 투명성이 높고 복굴절이 작고 또한 색수차가 적다고 하는 점에서는 광학 렌즈로서 적합하지만, 굴절률이 작고 내열성이 부족한 결점을 가지고 있다. 또한 폴리카보네이트는 투명성과 내열성이 뛰어나지만 복굴절이 큰 결점을 가지고 있다.
이러한 결점을 해결하기 위하여, 최근, 디올 성분으로서 비스 페닐 플루오렌계 화합물을 주성분으로 한 공중합 폴리에스테르 수지를 광학 재료로 사용하는 것이 일본등록특허 제4908781호, 일본공개특허 제1997-302077호 등에서 제안되었다. 하지만, 이들은 고내열성, 고굴절률 또는 저복굴절성 중 하나의 특성은 만족시키지만, 이들 모든 물성을 충분히 만족시키지는 못하고 있다. 일본등록특허 제4908781호에 기재된 공중합 폴리에스테르 수지는 유리 전이 온도가 141~184℃이고, 굴절률이 1.655~1.663로서, 이들 물성은 만족스럽지만 복굴절률이 85×10-4~140×10-4로서, 일반적인 광학 렌즈로서 요구되는 복굴절 특성으로서는 불충분하다. 이 때문에 이들의 요구 특성을 모두 만족할 수 있는 광학용 수지의 개발이 요구되고 있다.
이에, 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물; 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물을 노르보난계 디올 화합물과 함께 사용할 경우, 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절성 물성을 모두 만족시키는 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 목적은 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절성 물성이 우수한 광학용 폴리에스테르 수지 및 광학용 성형체를 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물; (b) 하기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및 (c) 하기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지를 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이고, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 아릴기, 또는 아랄킬기임
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서, R1 및 R4는 수소원자이며, R2, R3, R5 및 R6에서 선택된 2종은 각각 독립적으로 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이며, 나머지는 수소원자임
본 발명에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 및 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산으로 구성된 군에서 선택되며, 방향족 디카르복실산의 에스테르 유도체는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디메틸 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트, 디메틸 비페닐-4,4'-디카르복실레이트 및 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산 디메틸 에스테르로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물은 디메틸테레프탈레이트 및 디메틸이소프탈레이트인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지 조성물의 전체 디올 화합물중 50~95몰% 포함되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물이 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시) 페닐] 플루오렌인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지에 포함된 전체 디올 화합물중 5~20몰% 포함된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르 수지는 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,3-펜탄디올 및 네오펜틸글리콜로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물 100몰부에 대하여 전체 디올 화합물은 100몰부 포함된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 유리 전이 온도 130~155℃, 굴절률 1.6 이상, 2배 복굴절률 5.0×10-4 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 상기 폴리에스테르 수지로부터 제조된 성형체를 제공한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지는 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절성 물성이 우수하므로 광학 렌즈 등의 광학용품 제조에 유용하다.
본 발명에서는 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물; 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물을 노르보난계 디올 화합물과 함께 사용할 경우, 내열성, 고굴절률 및 저복굴절성 물성이 우수한 광학용 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다는 것을 확인하고자 하였다.
본 발명에서는, 방향족 디카르복실산 에스테르 유도체 화합물; 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및 노르보난계 디올 화합물을 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하고, 이를 중합하여 폴리에스테르 수지 시험편을 제조하였다. 제조된 시험편의 물성을 평가한 결과, 유리전이온도(내열성) 및 굴절률이 높고, 복굴절률이 낮아 광학용 성형품으로 제조할 수 있음을 알 수 있었다.
따라서, 본 발명은 일 관점에서, (a) 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물; (b) 하기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및 (c) 하기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이고, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 아릴기, 또는 아랄킬기임
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 화학식 2에서, R1 및 R4는 수소원자이며, R2, R3, R5 및 R6에서 선택된 2종은 각각 독립적으로 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이며, 나머지는 수소원자임
본 발명의 폴리에스테르 수지는 상기 (a) 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물; (b) 하기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및 (c) 하기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물을 중합반응시켜 제조할 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물은 기본적인 중합원료로 사용되는 성분으로서, 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 및 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산, 상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 유도체는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디메틸 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트, 디메틸 비페닐-4,4'-디카르복실레이트, 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산 디메틸 에스테르 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물은 단독으로도 사용이 가능하지만, 디메틸테레프탈레이트 및 디메틸이소프탈레이트를 함께 사용하는 것이 바람직하며, 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트는 20~80 : 80~20 몰비로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시) 페닐] 플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시)-3-메틸 페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시)-3,5-디메틸페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시)-3,5-디에틸 페닐]플루오렌 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지에 포함된 전체 디올 화합물중 50~95몰% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물의 함량이 50몰% 미만인 경우, 내열성이나 굴절률이 저하되기 때문에, 광학용 재료로서는 바람직하지 않고, 95몰%를 초과할 경우, 수지의 유동성 및 기계 물성이 저하되어 성형성이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지의 복굴절률을 낮추기 위한 것으로서, 비시클로[2.2.1] 헵탄-2,3-디메탄올(Bicyclo[2.2.1] heptane-2,3-dimethanol, BCHDM), 비시클로[2.2.1]헵탄-2,2-디일디메탄올 (Bicyclo[2.2.1] heptane-2,2-diyldimethanol, BCHDDM), 2,5-노르보난 디메탄올 (2,5-norbornane dimethanol (2,5-NDM), 2,6-노르보난 디메탄올 (2,6-norbornane dimethanol) 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지에 포함된 전체 디올 화합물중 5~20몰% 포함되는 것이 바람직하다. 상기화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물의 함량이 5몰% 미만인 경우, 복굴절성을 낮추는 효과가 미미하고, 20몰%를 초과할 경우, 유리전이온도(내열성) 등의 물성이 저하되어 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리에스테르 수지는 보다 우수한 물성을 얻기 위하여 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
상기 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 네오펜틸글리콜 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물, 노르보난계 디올 화합물 및 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물을 포함하는 전체 디올 화합물은 상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물 100몰부에 대하여 100몰부 포함될 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지는 유리 전이 온도 130~155℃, 굴절률 1.6 이상, 2배 복굴절률 5.0×10-4 이하인 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 고내열성, 고굴절률 및 저복굴절성 물성이 우수하므로 광학 렌즈 등의 광학용품 제조에 유용하다.
따라서, 본 발명은 다른 관점에서 상기 폴리에스테르 수지로부터 제조된 성형체에 관한 것이다.
[실시예]
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예 1~8 및 비교예 1~5: 광학용 폴리에스테르 수지 제조
하기 표 1에 기재된 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 5로 표기된 조성물을 각각 사용하여 교반기가 설치된 폴리에스테르 제조용 중합반응기에 첨가하여 공중합 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 중합반응은 아래와 같이 진행하였다.
제 1단계 중합은 원료 및 촉매를 반응기에 모두 투입한 뒤 상압에서 반응관의 온도를 1시간 동안에 190℃로 상승시킨 후, 2시간 동안 220℃로 상승시키고 1시간 동안 240℃로 상승시키면서 관 내에서 메탄올을 유출시켰다.
제 2단계 중합은 메탄올의 유출이 완료되면 1시간 동안에 서서히 진공을 걸면서 관 온도를 280℃ 상승시킨 뒤, 280℃ 에서 4시간에 걸쳐 축중합 반응을 실시하였다. 이후 교반을 중지하고 질소를 투입해 진공을 파괴함과 동시에 압력을 걸어 제조한 공중합 폴리에스테르 수지를 입상화 하였다.
구분 함량 단위: 몰
DMT DMI DCDC FBPE BCHDM EG
실시예 1 0.5 0.5 0 0.5 0.26 1.04
실시예 2 0.5 0.5 0 0.95 0.85 0.00
실시예 3 0.7 0.3 0 0.8 0.50 0.50
실시예 4 0.7 0.3 0 0.5 0.39 0.91
실시예 5 0.8 0.2 0 0.5 0.39 0.91
실시예 6 0.8 0.2 0 0.5 0.52 0.78
실시예 7 0 1 0 0.5 0.26 1.04
실시예 8 1 0 0 0.5 0.26 1.04
비교예 1 0.5 0.5 0 0.99 0.81 0.00
비교예 2 0.5 0.5 0 0.5 0.00 1.30
비교예 3 1 0 0 0.3 0.00 1.50
비교예 4 0.5 0.5 0 0.3 0.21 1.29
비교예 5 0 0 1 0.8 0.00 1.00
1) DMT : 디메틸테레프탈레이트 (Dimethyl terephthalate) (SK 케미칼)
2) DMI : 디메틸이소프탈레이트 (Dimethyl isophthalate) (시그마 알드리치)
3) DCDC : 디메틸시클로헥산디카르복실레이트 (TCI)
4) FBPE : 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시) 페닐] 플루오렌 (Yangcheng foyo pharm & chem)
5) BCHDM : 비사이클로[2.2.1] 헵탄-2,3-디메탄올 (코오롱 인더스트리)
6) EG : 에틸렌글리콜 (삼전화학)
실험예 1
실시예 1~8 및 비교예 1~5에서 제조된 폴리에스테르 수지의 함량을 NMR을 사용해 중수소화 클로로포름에 시료를 용해해, 테트라메틸 실란을 표본으로서 혼합하고, H1-NMR 스펙트럼의 특이 흡수 피크를 사용하여 측정하고, 표 2에 나타내고, 고유점도, 유리전이온도, 굴절률 및 2배 굴절률을 측정하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
구분 성분 조성 (몰%)
이가산 디올
DMT DMI DCDC FBPE BCHDM EG
실시예 1 50 50 0 50 10 40
실시예 2 50 50 0 95 5 0
실시예 3 70 30 0 80 10 10
실시예 4 70 30 0 50 15 35
실시예 5 80 20 0 50 15 35
실시예 6 80 20 0 50 20 30
실시예 7 0 100 0 50 10 40
실시예 8 100 0 0 50 10 40
비교예 1 50 50 0 99 1 0
비교예 2 50 50 0 50 0 50
비교예 3 100 0 0 30 0 70
비교예 4 50 50 0 30 10 60
비교예 5 0 0 100 80 0 20
표 1 및 표 2로부터 2단계의 중합반응중 디올의 함량이 줄어드는 것을 확인 할 수 있었다.
물성의 측정은 다음의 방법으로 실시하였다.
1-1: 고유점도
오소클로로페놀(Ortho-chlorophenol) 25ml에 시료 2g을 투입한 뒤 100℃ 200rpm 으로 1시간 용해시켰다. 25℃ 항온조에 시료 용액을 홀피펫을 사용하여 7.5ml를 취한 뒤 캐논 점도계에 투입하고 20분간 항온시켰다. 점도계에 취한 용액을 진공을 사용하여 빨아올려 메니스커스가 점도계의 윗눈금을 통과하는 동시에 초시계를 작동시키고, 메니스커스가 아래눈금을 통과하기 까지 걸리는 초수를 측정하여 고유점도를 계산하였다.
1-2: 유리전이 온도의 측정
ASTM D3418의 기준에 의거하고 Mettler toledo사의 시차 주사 열량 측정 장치 (DSC 1)를 이용하여, 시험편의 유리전이 온도를 측정하였다.
1-3: 굴절률의 측정
수지 1g을 200℃에서 열 프레스 성형하여 두께 약 150um의 투명한 필름을 제작하였으며, 아베 굴절계 (ATAGO DR-M4)를 사용해 20℃에서의 굴절률을 측정하였다. 실시예 및 비교예에 기재된 굴절률의 값은 589nm의 파장에서의 굴절률을 측정한 값이다.
1-4: 2배 복굴절율의 측정
수지 1g을 200℃에서 열 프레스 성형하여 두께 약 100~400um의 필름을 제작하였으며, 이를 15 × 40㎜으로 잘랐다. 이후 Tg + 10℃의 온도에서 20%/sec로 2배 연신 후, 급냉하여 연신필름을 얻었다. 얻어진 연신필름에 대해서 Oji사 KOBRA-WPR을 사용하여 2배 연신시의 복굴절률을 측정하였다.
구분 고유점도 유리전이 온도
(℃)		 굴절률 2배
복굴절률
실시예 1 0.421 131 1.625 2.8×10-4
실시예 2 0.42 145 1.638 1.2×10-4
실시예 3 0.424 135 1.636 2.5×10-4
실시예 4 0.423 131 1.627 2.2×10-4
실시예 5 0.413 131 1.627 2.5×10-4
실시예 6 0.42 132 1.628 2.2×10-4
실시예 7 0.41 130 1.621 2.2×10-4
실시예 8 0.43 132 1.624 4.6×10-4
비교예 1 0.21 149 1.64 측정불가
비교예 2 0.412 130 1.62 8×10-4
비교예 3 0.42 120 1.61 6×10-4
비교예 4 0.43 121 1.612 3.5×10-4
비교예 5 0.43 125 1.607 0.5×10-4
상기 표 3으로부터, 실시예 1~8은 고유점도, 유리전이온도, 굴절률 및 2배 복굴절률 물성이 모두 목적하는 범위에 해당되었다.
반면, 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물이 과량 사용된 비교예 1은 낮은 중합도로 필름의 연신이 불가능하여 2배 복굴절률의 측정이 불가하였고, 노르보난계 디올 화합물이 포함되지 않은 비교예 2는 2배 복굴절률이 기준보다 높음을 알 수 있었다.
또한, 노르보난계 디올 화합물 및 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물이 포함되지 않은 비교예 3은 2배 복굴절률은 높고, 유리전이온도(내열성)는 낮았다.
또한, 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물이 포함되지 않은 비교예 4 및 노르보난계 디올 화합물 방향족에스테르 화합물로 디메틸시클로헥산디카르복실레이트를 사용한 비교예 5는 유리전이온도(내열성) 물성이 기준을 충족시키지 못하였다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (11)

  1. (a) 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물;
    (b) 하기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물; 및
    (c) 하기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물을 포함하는 폴리에스테르 수지.
    [화학식 1]
    Figure pat00005

    상기 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이고, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 아릴기, 또는 아랄킬기임
    [화학식 2]
    Figure pat00006

    상기 화학식 2에서, R1 및 R4는 수소원자이며, R2, R3, R5 및 R6에서 선택된 2종은 각각 독립적으로 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기이며, 나머지는 수소원자임
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 및 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산으로 구성된 군에서 선택되며, 방향족 디카르복실산의 에스테르 유도체는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디메틸 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트, 디메틸 비페닐-4,4'-디카르복실레이트 및 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산 디메틸 에스테르로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  3. 제2항에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물은 디메틸테레프탈레이트 및 디메틸이소프탈레이트인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지 조성물의 전체 디올 화합물중 50~95몰% 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  5. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물은 비스 페닐 플루오렌계 디올 화합물이 9,9-비스[4-(2-히드록시 에톡시) 페닐] 플루오렌인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 노르보난계 디올 화합물은 폴리에스테르 수지에 포함된 전체 디올 화합물중 5~20몰% 포함된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  7. 제1항에 있어서, 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  8. 제7항에 있어서, 상기 탄소수 2~6의 지방족 디올 화합물은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,3-펜탄디올 및 네오펜틸글리콜로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  9. 제1항에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산 및 이의 에스테르 유도체 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물 100몰부에 대하여 전체 디올 화합물은 100몰부 포함된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  10. 제1항에 있어서, 유리 전이 온도 130~155℃, 굴절률 1.6 이상, 2배 복굴절률 5.0×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항의 폴리에스테르 수지로부터 제조된 성형체.
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