KR20200111285A - 화합물 및 착색 경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

염료로서 유용한 화합물로서, 식(Ｉｃ)로 표시되는 화합물을 제공한다.

Description

화합물 및 착색 경화성 수지 조성물{COMPOUND AND COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 염료로서 유용한 화합물 및 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
염료는, 예를 들어 섬유 재료, 액정 표시 장치, 잉크젯 등의 분야로 반사광 또는 투과광을 이용하여 색표시하기 위해 사용되고 있다. 이러한 염료로서는, 예를 들어 크산텐 골격을 갖는, 하기식 (ａ)로 표시되는　술포크산텐계 염료가 알려져 있다(특허문헌1). 또한, 하기식 (ｂ)로 표시되는 로오다민(Ｂ)도 알려져 있다(비특허문헌1).
Figure pat00001
Figure pat00002
특허문헌1：특개평3-107489호 공보
비특허문헌1：호소타유다카 저「신염료화학」, (주)기보당, 1판, 1973년 5월, 274면
종래로 부터 알려져 있는 상기의 화합물은 유기 용매에 대한 용해성이 반드시 충분히 만족할 수 있는 것은 아니였다.
본 발명은 이하의 발명을 포함한다.
[1］식(Ｉａ)로 표시되는 화합물.
Figure pat00003
［Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ는, 각각 독립하여, 탄소수 1~20의 알킬기 또는 탄소수 5~10의 시클로알킬기를 나타낸다. 또한, Ｒ1ａ와Ｒ2ａ가 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고 있어도 되고, Ｒ3ａ와Ｒ4ａ가서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고 있어도 된다. 단, Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 모두 동일한 기인 것은 아니다. 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 －ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 －ＯＨ로 치환되어 있어도 되며, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~8의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, Ｒｂ는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다.］
［2］Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 1~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자 또는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되는［1］에 기재된 화합물.
［3］Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ 중의 적어도 2개가 탄소수 2~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자 또는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되는［1］또는［2］에 기재된 화합물.
［4］Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 2~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－로 치환되어 있어도 되는［1］~［3］중 어느 하나에 기재된 화합물.
［5］Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ 중의 1개는, 탄소수 2~20의 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－로 치환되어 있는 기인［1］~［4］중 어느 하나에 기재된 화합물.
［6］Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 독립하여, 탄소수 2~6의 알킬기이며, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 1~6의 알킬기인［1］에 기재된 화합물.
［7］Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 에틸기이며, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 메틸기, 프로필기 또는 부틸기인［1］에 기재된 화합물.
［8］Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 에틸기이며, Ｒ3ａ는 탄소수 4~15의 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－로 치환되어 있는 기인［1］에 기재된 화합물.
［9］식(Ｉｂ)로 표시되는 화합물.
Figure pat00004
［Ｒ1ｂ, Ｒ2ｂ 및 Ｒ3ｂ는 각각 독립하여, 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. Ａr은, 식(ｉ)로 표시되는 기를 나타낸다.
Figure pat00005
(Ｒ은, 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. ｍ은 1~5의 정수를 나타낸다. ｍ이 2이상일 때, 복수의 Ｒ은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)］
［10］Ｒ1ｂ, Ｒ2ｂ 및 Ｒ3ｂ가 각각 독립하여, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기, ｎ－부틸기 또는 2－에틸헥실기인［9］에 기재된 화합물.
［11］Ｒ이 메틸기인［9］또는［10］에 기재된 화합물.
［12］ｍ이 1 또는 2인［9］~［11］중 어느 하나에 기재된 화합물.
［13］Ａr이 식(Ｃ－0)로 표시되는 기, 식(Ｃ－1)로 표시되는 기 또는 식(Ｃ－2)로 표시되는 기인［9］~［12］중 어느 하나에 기재된 화합물.
Figure pat00006
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
［14］식(Ｉｃ)로 표시되는 화합물.
Figure pat00007
［Ｘ1 및 Ｘ2는 서로 다르며, 각각 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. Ａｒ1 및 Ａｒ2는 각각 독립하여, 식(ｉ)로 표시되는 기를 나타낸다.
Figure pat00008
(Ｒ은, 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. ｍ은 1~5의 정수를 나타낸다. ｍ이 2이상일 때, 복수의 Ｒ은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)］
［15］Ｘ1 및 Ｘ2가, 각각 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기, ｎ－부틸기 또는 2－에틸헥실기인［14］에 기재된 화합물.
［16］Ｒ이 메틸기인［14］또는［15］에 기재된 화합물.
［17］ｍ이 1 또는 2인［14］~［16］중 어느 하나에 기재된 화합물.
［18］Ａｒ1 및 Ａｒ2가 각각 독립하여, 식(Ｃ－0)로 표시되는 기, 식(Ｃ－1)로 표시되는 기 또는 식(Ｃ－2)로 표시되는 기인［14］~［17］중 어느 하나에 기재된 화합물.
Figure pat00009
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
［19］［1］~［18］중 어느 하나에 기재된 화합물을 포함하는 착색제.
［20］안료를 더 포함하는［19］에 기재된 착색제.
［21］［19］또는［20］에 기재된 착색제, 수지, 중합성 화합물, 중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
［22］［21］에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 도막("h??).
［23］［21］에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터.
［24］［23］에 기재된 컬러필터를 포함하는 표시 장치.
본 발명의 화합물은 유기 용매에 대한 용해성이 우수하고, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터는 명도가 보다 높은 것을 기대할 수 있다.
본 발명의 제1화합물은, 식(Ｉａ)로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｉａ)」로 기재하는 경우도 있다.)이다. 본 발명의 화합물에는 그 호변이성체(互異性)나 입체이성체도 포함된다.
Figure pat00010
［Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ는, 각각 독립하여 탄소수 1~20의 알킬기 또는 탄소수 5~10의 시클로알킬기를 나타낸다. 또한, Ｒ1ａ와 Ｒ2ａ가서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고 있어도 되고, Ｒ3ａ와 Ｒ4ａ가 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고 있어도 된다. 단, Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 모두 동일한 기인 것은 아니다. 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 －ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 －ＯＨ로 치환되어 있어도 되며, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~8의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, Ｒｂ는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다.］
식(Ｉａ)에서, Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 모두 동일한 기인 것은 아니다.
탄소수 1~20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기 등의 탄소수 1~20의 직쇄상 알킬기；
이소프로필기, 이소부틸기, ｓｅｃ－부틸기, 이소펜틸기, 1－메틸펜틸기, 2－메틸펜틸기, 3－메틸펜틸기, 4－메틸펜틸기, 1－에틸부틸기, 2－에틸부틸기, 1－메틸헥실기, 2－메틸헥실기, 3－메틸헥실기, 4－메틸헥실기, 5－메틸헥실기, 1－에틸펜틸기, 2－에틸펜틸기, 3－에틸펜틸기, 1－프로필부틸기, 1－(1－메틸에틸)부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸프로필기, 1－메틸헵틸기, 2－메틸헵틸기, 3－메틸헵틸기, 4－메틸헵틸기, 5－메틸헵틸기, 6－메틸헵틸기, 1－에틸헥실기, 2－에틸헥실기, 3－에틸헥실기, 4－에틸헥실기, 1－ｎ－프로필펜틸기, 2－프로필펜틸기, 1－(1－메틸에틸)펜틸기, 1－부틸부틸기, ｔｅｒｔ－부틸기, 1，1－디메틸프로필기, 1，1－디메틸부틸기, 1，2－디메틸부틸기, 1，3－디메틸부틸기, 2，3－디메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸프로필기, 1，1－디메틸펜틸기, 1，2－디메틸펜틸기, 1，3－디메틸펜틸기, 1，4－디메틸펜틸기, 2，2－디메틸펜틸기, 2，3－디메틸펜틸기, 2，4－디메틸펜틸기, 3，3－디메틸펜틸기, 3，4－디메틸펜틸기, 1－에틸－1－메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸부틸기, 1－에틸－3－메틸부틸기, 2－에틸－1－메틸부틸기, 2－에틸－3－메틸부틸기, 1，1－디메틸헥실기, 1，2－디메틸헥실기, 1，3－디메틸헥실기, 1，4－디메틸헥실기, 1，5－디메틸헥실기, 2，2－디메틸헥실기, 2，3－디메틸헥실기, 2，4－디메틸헥실기, 2，5－디메틸헥실기, 3，3－디메틸헥실기, 3，4－디메틸헥실기, 3，5－디메틸헥실기, 4，4－디메틸헥실기, 4，5－디메틸헥실기, 1－에틸－2－메틸펜틸기, 1－에틸－3－메틸펜틸기, 1－에틸－4－메틸펜틸기, 2－에틸－1－메틸펜틸기, 2－에틸－2－메틸펜틸기, 2－에틸－3－메틸펜틸기, 2－에틸－4－메틸펜틸기, 3－에틸－1－메틸펜틸기, 3－에틸－2－메틸펜틸기, 3－에틸－3－메틸펜틸기, 3－에틸－4－메틸펜틸기, 1－프로필－1－메틸부틸기, 1－프로필－2－메틸부틸기, 1－프로필－3－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－1－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－3－메틸부틸기, 1，1－디에틸부틸기, 1，2－디에틸부틸기 등의 탄소수 3~20의 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, Ｒｂ는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~3의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있다. 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 －ＣＯ－로 치환되어 있는 기로서는, 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－ 또는 －ＣＯ－로 치환되어 있는 기가 바람직하고, 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－로 치환되어 있는 기가 보다 바람직하다.
상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 －ＯＨ로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~8의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 －ＯＨ로 치환되어 있는 기로서는, 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자 또는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있는 기가 바람직하다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자 등을 들 수 있고, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 톨릴기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 펜틸페닐기, 헥실페닐기, 헵틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 데실페닐기 등을 들 수 있다. 탄소수 1~8의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, ｓｅｃ－부톡시기, 펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기 등을 들 수 있다.
상기 알킬기에 포함되는 수소 원자가 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있는 기의 구체예는 이하와 같다. 또한, 하기식 중, ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.
Figure pat00011
알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있는 기, 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 －ＯＨ로 치환되어 있는 기, 및 , 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－, －ＮＲｂ－ 또는 －ＣＯ－로 치환되어 있는 동시에, 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 ＯＨ로 치환되어 있는 기로서는, 하기식(Ｄ－1)~(Ｄ－18), (Ｄ－31)~(Ｄ－45) 및 (Ｄ－50)~(Ｄ－57)로 표시되는 기를 들 수 있다. 또한, 하기식 중, ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
그 중에서도, 제조의 용이함이나 유기 용매에 대한 용해성에 보다 우수하다는 관점으로부터, 식(Ｄ－2), 식(Ｄ－8), 식(Ｄ－14), 식(Ｄ－17), 식(Ｄ－42), 식(Ｄ－43), 식(Ｄ－45) 또는 식(Ｄ－56)로 표시되는 기가 바람직하고, 식(Ｄ－8), 식(Ｄ－14), 식(Ｄ－17), 식(Ｄ－42) 또는 식(Ｄ－45)로 표시되는 기가 보다 바람직하다.
탄소수 5~10의 시클로알킬기로서는, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 2－메틸펜틸기, 2－메틸헥실기, 2，5－디메틸펜틸기, 2，6－디메틸헥실기 등을 들 수 있다.
Ｒ1ａ와 Ｒ2ａ가 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 고리로서는, 피롤리딘 고리, 모르폴린 고리, 피페리딘 고리, 피페라진 고리 등을 들 수 있다.
Ｒ3ａ와 Ｒ4ａ가 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 고리로서는, 피롤리딘 고리, 모르폴린 고리, 피페리딘 고리, 피페라진 고리 등을 들 수 있다.
Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 1~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자 또는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되는 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ 중의 적어도 2개가 탄소수 2~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는, －Ｏ－ 또는 ＣＯ－로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자 또는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되는 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 2~20의 알킬기이며, 상기 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－는 －Ｏ－로 치환되어 있어도 되는 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ, Ｒ2ａ, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ 중의 1개는 탄소수 2~20의 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－로 치환되어 있는 기인 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 독립하여, 탄소수 2~6의 알킬기이며, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 탄소수 1~6의 알킬기인 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 에틸기이며, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ가 각각 독립하여, 메틸기, 프로필기 또는 부틸기인 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ가 각각 에틸기이며, Ｒ3ａ는 탄소수 4~15의 알킬기에 포함되는 －ＣＨ2－가 －Ｏ－로 치환되어 있는 기인 화합물(Ｉａ)이 바람직하다.
화합물(Ｉａ)의 구체예로서는, 표1에 나타내는 화합물을 들 수 있다. 표1 중, Ｍｅ는 －ＣＨ3를, Ｅｔ는 －ＣＨ2ＣＨ3를, Ｐｒ은 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｉ－Ｐｒ은 －ＣＨ(ＣＨ3)2를, Ｂｕ는 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｉ－Ｂｕ는 －ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)2를, Ｐｅｎ은 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, Ｈｅｘ는 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ＥｔＨｅｘ는 －ＣＨ2ＣＨ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)3ＣＨ3를, 각각 나타낸다.
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
그 중에서도, 제조의 용이함이나, 유기 용매에 대한 용해성에 특히 우수한 점에서, 화합물(Ｉａ－2), 화합물(Ｉａ－3), 화합물(Ｉａ－4), 화합물(Ｉａ－5), 화합물(Ｉａ－6), 화합물(Ｉａ－7), 화합물(Ｉａ－8), 화합물(Ｉａ－9), 화합물(Ｉａ－13), 화합물(Ｉａ－14), 화합물(Ｉａ－15), 화합물(Ｉａ－16), 화합물(Ｉａ－51), 화합물(Ｉａ－55), 화합물(Ｉａ－59), 화합물(Ｉａ－63), 화합물(Ｉａ－66), 화합물(Ｉａ－67), 화합물(Ｉａ－68), 화합물(Ｉａ－69), 화합물(Ｉａ－70), 화합물(Ｉａ－71), 화합물(Ｉａ－73), 화합물(Ｉａ－75) 또는 화합물(Ｉａ－77)이 바람직하고, 화합물(Ｉａ－7), 화합물(Ｉａ－16), 화합물(Ｉａ－67), 화합물(Ｉａ－68) 또는 화합물(Ｉａ－69)이 보다 바람직하다.
화합물(Ｉａ)은, 식(ＩＩＩａ)
Figure pat00020
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＩＩａ)」로 기재하는 경우가 있다.)과 식(ＩＶａ)
Figure pat00021
［식(ＩＶａ) 중, Ｒ1ａ 및 Ｒ2ａ는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＶａ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 반응시켜, 식(Ｖａ)
Figure pat00022
로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｖａ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 얻고, 얻어진 화합물(Ｖａ)과 식(ＶＩａ)
Figure pat00023
［식(ＶＩａ) 중, Ｒ3ａ 및 Ｒ4ａ는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＶＩａ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
또한, 화합물(ＩＩＩａ)과 화합물(ＶＩａ)을 반응시켜, 식(ＶＩＩａ)
Figure pat00024
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＶＩＩａ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 얻고, 얻어진 화합물(ＶＩＩａ)과 화합물(ＩＶａ)을 반응시킴으로써, 화합물(Ｉａ)을 제조할 수도 있다.
이러한 반응은 용매의 존재하에서 실시할 수 있고, 상기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈, Ｎ，Ｎ－디메틸포름아미드, Ｎ，Ｎ－디메틸아세트아미드 등의 아미드 용매；물；등을 들 수 있다.
반응 온도는, －10℃~180℃가 바람직하고, 0℃~100℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은 1시간~12시간이 바람직하며, 1시간~8시간이 보다 바람직하다.
화합물(ＩＶａ) 또는 화합물(ＶＩａ)의 사용량은, 화합물(ＩＩＩａ) 1몰에 대하여, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 2몰 이상 4몰 이하이다.
반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(Ｉａ)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않아, 공지의 다양한 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 반응 혼합물을 산(예를 들어 초산, 염산 등)과 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과하여 얻을 수 있다. 상기 산은, 미리 산의 수용액을 조제한 후, 반응 혼합물을 상기 수용액에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 0℃ 이상 50℃ 이하, 보다 바람직하게는 10℃ 이상 40℃ 이하이다. 또한, 반응 혼합물을 산의 수용액에 첨가 후는, 같은 온도에서 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과하여 얻은 결정은 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 재결정 등의 공지의 수법에 따라 더 정제해도 된다.
본 발명의 제2화합물은, 식(Ｉｂ)로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｉｂ)」로 기재하는 경우도 있다.)이다. 본 발명의 화합물에는, 그 호변이성체도 포함된다.
Figure pat00025
［Ｒ1ｂ, Ｒ2ｂ 및 Ｒ3ｂ는 각각 독립하여, 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. Ａr은, 식(ｉ)로 표시되는 기를 나타낸다.
Figure pat00026
(Ｒ은 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. ｍ은 1~5의 정수를 나타낸다. ｍ이 2이상일 때, 복수의 Ｒ은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)］
Ｒ1ｂ, Ｒｂ2 및 Ｒ3ｂ로 표시되는 탄소수 1~8의 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, ｎ－부틸기, ｎ－펜틸기, ｎ－헥실기, ｎ－헵틸기, ｎ－옥틸기 등의 직쇄상 알킬기；
이소프로필기, 이소부틸기, ｓｅｃ－부틸기, 이소펜틸기, 1－메틸펜틸기, 2－메틸펜틸기, 3－메틸펜틸기, 4－메틸펜틸기, 1－에틸부틸기, 2－에틸부틸기, 1－메틸헥실기, 2－메틸헥실기, 3－메틸헥실기, 4－메틸헥실기, 5－메틸헥실기, 1－에틸펜틸기, 2－에틸펜틸기, 3－에틸펜틸기, 1－프로필부틸기, 1－(1－메틸에틸)부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸프로필기, 1－메틸헵틸기, 2－메틸헵틸기, 3－메틸헵틸기, 4－메틸헵틸기, 5－메틸헵틸기, 6－메틸헵틸기, 1－에틸헥실기, 2－에틸헥실기, 3－에틸헥실기, 4－에틸헥실기, 1－ｎ－프로필펜틸기, 2－프로필펜틸기, 1－(1－메틸에틸)펜틸기, 1－부틸부틸기, ｔｅｒｔ－부틸기, 1，1－디메틸프로필기, 1，1－디메틸부틸기, 1，2－디메틸부틸기, 1，3－디메틸부틸기, 2，3－디메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸프로필기, 1，1－디메틸펜틸기, 1，2－디메틸펜틸기, 1，3－디메틸펜틸기, 1，4－디메틸펜틸기, 2，2－디메틸펜틸기, 2，3－디메틸펜틸기, 2，4－디메틸펜틸기, 3，3－디메틸펜틸기, 3，4－디메틸펜틸기, 1－에틸－1－메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸부틸기, 1－에틸－3－메틸부틸기, 2－에틸－1－메틸부틸기, 2－에틸－3－메틸부틸기, 1，1－디메틸헥실기, 1，2－디메틸헥실기, 1，3－디메틸헥실기, 1，4－디메틸헥실기, 1，5－디메틸헥실기, 2，2－디메틸헥실기, 2，3－디메틸헥실기, 2，4－디메틸헥실기, 2，5－디메틸헥실기, 3，3－디메틸헥실기, 3，4－디메틸헥실기, 3，5－디메틸헥실기, 4，4－디메틸헥실기, 4，5－디메틸헥실기, 1－에틸－2－메틸펜틸기, 1－에틸－3－메틸펜틸기, 1－에틸－4－메틸펜틸기, 2－에틸－1－메틸펜틸기, 2－에틸－2－메틸펜틸기, 2－에틸－3－메틸펜틸기, 2－에틸－4－메틸펜틸기, 3－에틸－1－메틸펜틸기, 3－에틸－2－메틸펜틸기, 3－에틸－3－메틸펜틸기, 3－에틸－4－메틸펜틸기, 1－프로필－1－메틸부틸기, 1－프로필－2－메틸부틸기, 1－프로필－3－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－1－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－3－메틸부틸기, 1，1－디에틸부틸기, 1，2－디에틸부틸기 등의 분지쇄상 알킬기；등을 들 수 있다.
이들 탄소수 1~8의 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 에틸페닐기, ｎ－프로필페닐기, 이소프로필페닐기 등을 들 수 있다. 이들 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, 탄소수 1~3의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, ｎ－프로폭시기, 이소프로폭시기를 들 수 있다.
상기 알킬기에 포함되는 수소 원자가 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있는 기로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다.
Figure pat00027
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
Ｒ로 표시되는 탄소수 1~3의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 탄소수 1~3의 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자로 치환되어 있는 기로서는, 하기의 기 등을 들 수 있다.
Figure pat00028
ｍ은, 1~5의 정수를 나타내고, 원료 입수의 관점으로부터 1 또는 2인 것이 바람직하다.
식(ｉ)로 표시되는 기로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 식(Ｃ－0)로 표시되는 기, 식(Ｃ－1)로 표시되는 기 또는 식(Ｃ－2)로 표시되는 기가 바람직하다.
Figure pat00029
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
화합물(Ｉｂ)로서는, 예를 들어 표2에 나타내는 화합물을 들 수 있다. 표2 중, Ｍｅ는 －ＣＨ3를, Ｅｔ는 －ＣＨ2ＣＨ3를, Ｐｒ은 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｉ－Ｐｒ은 －ＣＨ(ＣＨ3)2를, Ｂｕ는 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｔ－Ｂｕ는 －Ｃ(ＣＨ3)3를, ＥｔＨｅｘ는 －ＣＨ2ＣＨ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)3ＣＨ3를, 각각 나타낸다. 표2의 Ａｒ란에서 Ｃ로 시작되는 번호는 식(ｉ)로 표시되는 기로서 예시한 상기 식의 번호를 나타낸다.
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
그 중에서도, 유기 용매에 대한 용해성에 특히 우수한 점에서, 화합물(Ｉｂ－8), 화합물(Ｉｂ－36), 화합물(Ｉｂ－37), 화합물(Ｉｂ－38), 및 화합물(Ｉｂ－101)이 바람직하다.
다음으로, 화합물(Ｉｂ)의 제조 방법에 대해서 설명한다.
화합물(Ｉｂ)의 제조 방법으로서는, 식(ＩＩｂ)
Figure pat00034
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＩｂ)」로 기재하는 경우가 있다.)과, 식(ＩＩＩｂ)
Figure pat00035
［식(ＩＩＩｂ) 중, Ｒ1ｂ 및 Ｒ2ｂ는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＩＩｂ)」로 기재하는 경우가 있다.)과 유기 용매 중에서 반응시키고, 식(ＩＶｂ)
Figure pat00036
［식(ＩＶｂ) 중, Ｒ1ｂ 및 Ｒ2ｂ는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＶｂ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 얻은 후, 식(Ｖ)
Figure pat00037
［식(Ｖｂ) 중, Ｒ3ｂ, Ｒ 및 ｍ은 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｖｂ)」로 기재하는 경우가 있다.)과 유기 용매 중에서 반응시키는 제조 방법을 들 수 있다.
화합물(ＩＩｂ)과 화합물(ＩＩＩｂ)의 반응에서의 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로화 탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다.
화합물(ＩＩｂ)과 화합물(ＩＩＩｂ)의 반응에서의 반응 온도는 0℃~100℃가 바람직하고, 20℃~80℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은 1시간~12시간이 바람직하며, 1시간~8시간이 보다 바람직하다.
화합물(ＩＩＩｂ)의 사용량은, 화합물(ＩＩｂ) 1몰에 대하여, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 2몰 이상 20몰 이하이다.
화합물(ＩＶｂ)과 화합물(Ｖｂ)의 반응에서의 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로화 탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다.
화합물(ＩＶｂ)과 화합물(Ｖｂ)의 반응에서의 반응 온도는 30℃~180℃가 바람직하고, 20℃~130℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은 1시간~24시간이 바람직하며, 1시간~8시간이 보다 바람직하다.
화합물(Ｖｂ)의 사용량은, 화합물(ＩＩＩｂ) 1몰에 대하여, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 2몰 이상 20몰 이하이다.
반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(Ｉｂ)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않아, 공지의 다양한 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 반응 혼합물을 산(예를 들어 초산 등)과 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과하여 얻을 수 있다. 상기 산은, 미리 산의 수용액을 조제한 후, 반응 혼합물을 상기 수용액에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 10℃ 이상 50℃ 이하, 보다 바람직하게는 20℃ 이상 50℃ 이하, 더욱 바람직하게는 20℃ 이상 30℃ 이하이다. 또한, 반응 혼합물을 산의 수용액에 첨가 후는, 같은 온도에서 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과하여 얻은 결정은 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 재결정 등의 공지의 수법에 따라 더 정제해도 된다.
본 발명의 제3화합물은, 식(Ｉｃ)로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｉｃ)」로 기재하는 경우도 있다.)이다. 본 발명의 화합물에는, 그 호변이성체도포함된다.
Figure pat00038
［Ｘ1 및 Ｘ2는 서로 다르며, 각각 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. Ａｒ1 및 Ａｒ2는 각각 독립하여, 식(ｉ)로 표시되는 기를 나타낸다.
Figure pat00039
(Ｒ은 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. ｍ은 1~5의 정수를 나타낸다. ｍ이 2이상일 때, 복수의 Ｒ은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)］
Ｘ1 및 Ｘ2는 서로 다르다.
Ｘ1 및 Ｘ2로 표시되는 탄소수 1~8의 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, ｎ－부틸기, ｎ－펜틸기, ｎ－헥실기, ｎ－헵틸기, ｎ－옥틸기 등의 직쇄상 알킬기；
이소프로필기, 이소부틸기, ｓｅｃ－부틸기, 이소펜틸기, 1－메틸펜틸기, 2－메틸펜틸기, 3－메틸펜틸기, 4－메틸펜틸기, 1－에틸부틸기, 2－에틸부틸기, 1－메틸헥실기, 2－메틸헥실기, 3－메틸헥실기, 4－메틸헥실기, 5－메틸헥실기, 1－에틸펜틸기, 2－에틸펜틸기, 3－에틸펜틸기, 1－프로필부틸기, 1－(1－메틸에틸)부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸프로필기, 1－메틸헵틸기, 2－메틸헵틸기, 3－메틸헵틸기, 4－메틸헵틸기, 5－메틸헵틸기, 6－메틸헵틸기, 1－에틸헥실기, 2－에틸헥실기, 3－에틸헥실기, 4－에틸헥실기, 1－ｎ－프로필펜틸기, 2－프로필펜틸기, 1－(1－메틸에틸)펜틸기, 1－부틸부틸기, ｔｅｒｔ－부틸기, 1，1－디메틸프로필기, 1，1－디메틸부틸기, 1，2－디메틸부틸기, 1，3－디메틸부틸기, 2，3－디메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸프로필기, 1，1－디메틸펜틸기, 1，2－디메틸펜틸기, 1，3－디메틸펜틸기, 1，4－디메틸펜틸기, 2，2－디메틸펜틸기, 2，3－디메틸펜틸기, 2，4－디메틸펜틸기, 3，3－디메틸펜틸기, 3，4－디메틸펜틸기, 1－에틸－1－메틸부틸기, 1－에틸－2－메틸부틸기, 1－에틸－3－메틸부틸기, 2－에틸－1－메틸부틸기, 2－에틸－3－메틸부틸기, 1，1－디메틸헥실기, 1，2－디메틸헥실기, 1，3－디메틸헥실기, 1，4－디메틸헥실기, 1，5－디메틸헥실기, 2，2－디메틸헥실기, 2，3－디메틸헥실기, 2，4－디메틸헥실기, 2，5－디메틸헥실기, 3，3－디메틸헥실기, 3，4－디메틸헥실기, 3，5－디메틸헥실기, 4，4－디메틸헥실기, 4，5－디메틸헥실기, 1－에틸－2－메틸펜틸기, 1－에틸－3－메틸펜틸기, 1－에틸－4－메틸펜틸기, 2－에틸－1－메틸펜틸기, 2－에틸－2－메틸펜틸기, 2－에틸－3－메틸펜틸기, 2－에틸－4－메틸펜틸기, 3－에틸－1－메틸펜틸기, 3－에틸－2－메틸펜틸기, 3－에틸－3－메틸펜틸기, 3－에틸－4－메틸펜틸기, 1－프로필－1－메틸부틸기, 1－프로필－2－메틸부틸기, 1－프로필－3－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－1－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－2－메틸부틸기, 1－(1－메틸에틸)－3－메틸부틸기, 1，1－디에틸부틸기, 1，2－디에틸부틸기 등의 분지쇄상 알킬기；등을 들 수 있다.
이들 탄소수 1~8의 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 에틸페닐기, ｎ－프로필페닐기, 이소프로필페닐기 등을 들 수 있다. 이들 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, 탄소수 1~3의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, ｎ－프로폭시기, 이소프로폭시기를 들 수 있다.
상기 알킬기에 포함되는 수소 원자가 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있는 기로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다.
Figure pat00040
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
Ｘ1 및 Ｘ2는 서로 다르며, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기, ｎ－부틸기 또는 2－에틸헥실기인 것이 보다 바람직하다.
Ｒ로 표시되는 탄소수 1~3의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 탄소수 1~3의 알킬기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자로 치환되어 있는 기로서는, 하기의 기 등을 들 수 있다.
Figure pat00041
ｍ은 1~5의 정수를 나타내고, 원료 입수의 관점으로부터 1 또는 2인 것이 바람직하다.
식(ｉ)로 표시되는 기로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 식(Ｃ－0)로 표시되는 기, 식(Ｃ－1)로 표시되는 기 또는 식(Ｃ－2)로 표시되는 기가 바람직하다. 또한, Ａｒ1과 Ａｒ2이 동일한 기인 것이 바람직하다.
Figure pat00042
(＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
화합물(Ｉｃ)로서는, 예를 들어 표3에 나타내는 화합물을 들 수 있다. 표2 中, Ｍｅ는 －ＣＨ3를, Ｅｔ는 －ＣＨ2ＣＨ3를, Ｐｒ은 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｉ－Ｐｒ은 －ＣＨ(ＣＨ3)2를, Ｂｕ는 －ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3를, ｔ－Ｂｕ는 －Ｃ(ＣＨ3)3를, ＥｔＨｅｘ는 －ＣＨ2ＣＨ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)3ＣＨ3를, 각각 나타낸다. 표3의 Ｘ1란 기재 중 Ａ로 시작되는 번호는 Ｘ1로 표시되는 기로서 예시한 상기 식의 번호를 나타낸다. Ａｒ1 및 Ａｒ2 란에서 Ｃ로 시작되는 번호는 Ａｒ1 및 Ａｒ2에서 나타내는 기로서 예시한 상기 식의 번호를 나타낸다.
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
그 중에서도, 유기 용매에 대한 용해성에 특히 우수한 점에서, 화합물(Ｉｃ－1), 화합물(Ｉｃ－7), 화합물(Ｉｃ－132), 화합물(Ｉｃ－134), 화합물(Ｉｃ－138) 및 화합물(Ｉｃ－140)이 바람직하다.
다음으로, 화합물(Ｉｃ)의 제조 방법에 대해서 설명한다.
화합물(Ｉｃ)의 제조 방법으로서는, 식(ＩＩｃ)
Figure pat00048
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＩｃ)」로 기재하는 경우가 있다.)과, 식(ＩＩＩｃ)
Figure pat00049
［식(ＩＩＩｃ) 중, Ｘ1, Ｒ 및 ｍ은 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＩＩｃ)」로 기재하는 경우가 있다.)과 유기 용매 중에서 반응시키고, 식(ＩＶｃ)
Figure pat00050
［식(ＩＶｃ) 중, Ｘ1, Ｒ 및 ｍ은 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(ＩＶｃ)」로 기재하는 경우가 있다.)을 얻은 후, 식(Ｖｃ)
Figure pat00051
［식(Ｖｃ) 중, Ｘ2, Ｒ 및 ｍ은 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］
로 표시되는 화합물(이하「화합물(Ｖｃ)」로 기재하는 경우가 있다.)과 유기 용매 중에서 반응시키는 제조 방법을 들 수 있다.
화합물(ＩＩｃ)과 화합물(ＩＩＩｃ)의 반응에서의 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로화 탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다.
화합물(ＩＩｃ)과 화합물(ＩＩＩｃ)의 반응에서의 반응 온도는 0℃~100℃가 바람직하고, 20℃~80℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은 1시간~12시간이 바람직하며, 1시간~8시간이 보다 바람직하다.
화합물(ＩＩＩｃ)의 사용량은, 화합물(ＩＩｃ) 1몰에 대하여, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 2몰 이상 20몰 이하이다.
화합물(ＩＶｃ)과 화합물(Ｖｃ)의 반응에서의 유기 용매로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로화 탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다.
화합물(ＩＶｃ)과 화합물(Ｖｃ)의 반응에서의 반응 온도는 30℃~180℃가 바람직하고, 20℃~130℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은 1시간~24시간이 바람직하며, 1시간~8시간이 보다 바람직하다.
화합물(Ｖｃ)의 사용량은, 화합물(ＩＩＩｃ) 1몰에 대하여, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 2몰 이상 20몰 이하이다.
반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(Ｉｃ)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않아, 공지의 다양한 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 반응 혼합물을 산(예를 들어 초산 등)과 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과하여 얻을 수 있다. 상기 산은, 미리 산의 수용액을 조제한 후, 반응 혼합물을 상기 수용액에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 10℃ 이상 50℃ 이하, 보다 바람직하게는 20℃ 이상 50℃ 이하, 더욱 바람직하게는 20℃ 이상 30℃ 이하이다. 또한, 반응 혼합물을 산의 수용액에 첨가한 후는, 같은 온도에서 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과하여 얻은 결정은 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 재결정 등의 공지의 수법에 따라 더 정제해도 된다.
화합물(Ｉａ), 화합물(Ｉｂ) 및 화합물(Ｉｃ)(이하, 합쳐서「화합물(Ｉ)」로 기재하는 경우가 있다.)은 염료로서 유용하며, 유기 용매에의 높은 용해성을 나타내는 점에서, 특히 액정 표시 장치 등의 표시 장치의 컬러필터에 이용되는 염료로서 유용하다.
컬러필터를 형성하는 착색 경화성 수지 조성물 중에 포함되는 화합물(Ｉ)의함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 0.025 질량％ 이상 48질량％ 이하가 바람직하고, 0.08질량％ 이상 42질량％ 이하가 보다 바람직하며, 0.1질량％ 이상 30질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 여기서, 본 명세서에서의「고형분의 총량」이란, 착색 경화성 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 제외한 양의 것을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들어 액체 크로마토그래피 또는 가스크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단으로 측정할 수 있다.
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(Ａ), 수지(Ｂ), 중합성 화합물(Ｃ), 중합 개시제(Ｄ), 용제(Ｅ)를 포함한다. 또한, 레벨링제(Ｆ)를 포함해도 된다.
착색제(Ａ)는 화합물(Ｉ)을 포함하고, 안료(Ａ1)를 더 포함하는 것이 바람직하며, 또한 화합물(Ｉ)과는 다른 염료(Ａ2)를 포함해도 된다.
착색제(Ａ)가 안료(Ａ1) 및 ／ 또는 염료(Ａ2)를 화합물(Ｉ)과 함께 포함하는 경우, 화합물(Ｉ)의 함유량은, 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 0.5질량％ 이상 80질량％ 이하가 바람직하고, 1질량％ 이상 70질량％ 이하가 보다 바람직하며, 1질량％ 이상 50질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
＜안료(Ａ1)＞
안료(Ａ1)로서는, 특별히 한정되지 않아 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들어 컬러인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다.
안료로서는, 예를 들어 Ｃ．Ｉ．피그먼트 옐로우 1(이하, Ｃ．Ｉ．피그먼트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만 기재하기로 한다.), 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60, 80 등의 청색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료；
Ｃ．Ｉ．피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.
이들의 안료는, 단독으로도, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다.
안료로서는, Ｃ．Ｉ．피그먼트 옐로우 138, 139, 150 등의 황색 안료, Ｃ．Ｉ．피그먼트 레드 177, 242, 254 등의 적색 안료, Ｃ．Ｉ．피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60 등의 청색 안료 및 Ｃ．Ｉ．피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료가 바람직하다. 상기의 안료를 포함함으로써, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 이용한 컬러필터의 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하며, 컬러필터의 내광성 및 내약품성이 양호해진다.
안료(Ａ1)는, 필요에 따라, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면의 그래프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다.
안료(Ａ1)는 입경이 균일한 것이 바람직하다. 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료가 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.
상기의 안료 분산제로서는, 예를 들어 카티온계, 아니온계, 노니온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들의 안료 분산제는, 단독으로도, 2종 이상을 조합시켜 사용해도 된다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 ＫＰ(신에츠 화학공업(주)제), 플로렌(쿄에이샤 화학(주)제), 솔스퍼스(Solsperse)(제네카(주)제), ＥＦＫＡ(BASF사제), 아지스퍼(Ajisper)(아지노모토파인테크노(Ajinomoto Fine-Techno)(주)제), Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ(BYK-Chemie사제) 등을 들 수 있다.
안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료(Ａ1)에 대하여, 바람직하게는 1질량％ 이상 100질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 5질량％ 이상 50질량％ 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위 내에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.
착색제(Ａ)가 안료(Ａ1)를 포함하는 경우, 안료(Ａ1)의 함유량은, 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 20질량％ 이상 99.5질량％ 이하가 바람직하고, 30질량％ 이상 99질량％ 이하가 보다 바람직하다.
＜염료(Ａ2)＞
염료(Ａ2)로서는, 유용성 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 직접 염료, 매염 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 술폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예를 들어 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴리움 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.
구체적으로는, Ｃ．Ｉ．솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162；
Ｃ．Ｉ．솔벤트 레드 45, 49, 125, 130, 218；
Ｃ．Ｉ．솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56；
Ｃ．Ｉ．솔벤트 블루 4, 5, 37, 67, 70, 90；
Ｃ．Ｉ．솔벤트 그린 1, 4, 5, 7, 34, 35 등의 Ｃ．Ｉ．솔벤트 염료, 　Ｃ．Ｉ．액시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251；
Ｃ．Ｉ．액시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426；
Ｃ．Ｉ．액시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173；
Ｃ．Ｉ．액시드 바이올렛 6Ｂ, 7, 9, 17, 19, 30, 102；
Ｃ．Ｉ．액시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335；
Ｃ．Ｉ．액시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 Ｃ．Ｉ．액시드 염료,
Ｃ．Ｉ．다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141；
Ｃ．Ｉ．다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250；
Ｃ．Ｉ．다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107；
Ｃ．Ｉ．다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104；
Ｃ．Ｉ．다이렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293；Ｃ．Ｉ．다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 Ｃ．Ｉ．다이렉트 염료,
Ｃ．Ｉ．디스퍼스 옐로우 54，76 등의 Ｃ．Ｉ．디스퍼스 염료,
Ｃ．Ｉ．베이직 레드 1, 10；
Ｃ．Ｉ．베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68；
Ｃ．Ｉ．베이직 그린 1； 등의 Ｃ．Ｉ．베이직 염료,
Ｃ．Ｉ．리액티브 옐로우 2，76，116；
Ｃ．Ｉ．리액티브 오렌지 16；
Ｃ．Ｉ．리액티브 레드 36； 등의 Ｃ．Ｉ．리액티브 염료,
Ｃ．Ｉ．모든트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65；
Ｃ．Ｉ．모든트 레드 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95；
Ｃ．Ｉ．모든트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48；
Ｃ．Ｉ．모든트 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58；
Ｃ．Ｉ．모든트 블루 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84；
Ｃ．Ｉ．모든트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 Ｃ．Ｉ．모든트 염료,
Ｃ．Ｉ．배트 그린 1 등의 Ｃ．Ｉ．배트 염료,
등을 들 수 있다.
그 중에서도, 청색 염료, 바이올렛색 염료 및 적색 염료가 바람직하다.
이들의 염료는, 원하는 컬러필터의 분광 스펙트럼에 맞추어 적절하게 선택하면 된다. 이들의 염료는 단독으로 사용해도 2종 이상을 겸용해도 된다.
염료(Ａ2)를 포함하는 경우, 그 함유율은, 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.5질량％ 이상 80질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 40질량％ 이상 90질량％ 이하이다.
착색제(Ａ)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 5질량％ 이상 70질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량％ 이상 60질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5질량％ 이상 50질량％ 이하이다. 착색제(Ａ)의 함유율이 상기의 범위 내이면, 원하는 분광이나 색농도를 얻을 수 있다.
＜수지(Ｂ)＞
수지(Ｂ)는 알칼리 가용성 수지(Ｂ)인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(Ｂ)(이하「수지(Ｂ)」라고 하는 경우가 있다)는, 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종의 단량체(ａ)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체이다.
이러한 수지(Ｂ)로서는, 이하의 수지［Ｋ1］~［Ｋ6］등을 들 수 있다.
수지［Ｋ1］불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종의 단량체(ａ)(이하「(ａ)」라고 하는 경우가 있다)와, 탄소수 2~4의 고리 형상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(ｂ)(이하「(ｂ)」라고 하는 경우가 있다)의 공중합체；
수지［Ｋ2］(ａ)와 (ｂ)와, (ａ)와 공중합 가능한 단량체(ｃ)(단, (ａ) 및 (ｂ)와는 상이함.)(이하「(ｃ)」라고 하는 경우가 있다)의 공중합체；
수지［Ｋ3］(ａ)와 (ｃ)의 공중합체；
수지［Ｋ4］(ａ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ｂ)를 반응시킨 수지；
수지［Ｋ5］(ｂ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ａ)를 반응시킨 수지；
수지［Ｋ6］(ｂ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ａ)를 반응시키고, 카르본산 무수물을 더 반응시킨 수지.
(ａ)로서는, 구체적으로는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, ｏ－, ｍ－, ｐ－비닐 안식향산 등의 불포화 모노카르본산류；
말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3－비닐프탈산, 4－비닐프탈산, 3，4，5，6－테트라히드로프탈산, 1，2，3，6－테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1, 4－시클로헥센 디카르본산 등의 불포화 디카르본산류；
메틸－5－노르보르넨－2，3－디카르본산, 5－카르복시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디카르복시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－카르복시－5－메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－카르복시－5－에틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－카르복시－6－메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－카르복시－6－에틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물류；
무수말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3，4，5，6－테트라히드로프탈산 무수물, 1，2，3，6－테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5，6－디카르복시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔 무수물 등의 불포화 디카르본산류 무수물；
호박산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카르본산의 불포화모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류；
α－(히드록시메틸) 아크릴산과 같은 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어진 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 점으로부터 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산 등이 바람직하다.
(ｂ)는, 예를 들어 탄소수 2~4의 고리 형상 에테르 구조(예를 들어, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라히드로푸란 고리로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종)과 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다.
(ｂ)는, 탄소수 2~4의 고리 형상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.
또한, 본 명세서에서, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」 및「(메타)아크릴레이트」 등의 표기도 동일한 의미를 갖는다.
(ｂ)로서는, 예를 들어 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(ｂ1)(이하「(ｂ1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(ｂ2)(이하「(ｂ2)」라고 하는 경우가 있다), 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(ｂ3)(이하「(ｂ3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.
(ｂ1)로서는, 예를 들어 직쇄상 또는 분지쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(ｂ1－1)(이하「(ｂ1－1)」라고 하는 경우가 있다), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(ｂ1－2)(이하「(ｂ1－2)」라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.
(ｂ1－1)로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β－메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β－에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, ｏ－비닐벤질글리시딜에테르, ｍ－비닐벤질글리시딜에테르, ｐ－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－ｏ－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－ｍ－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－ｐ－비닐벤질글리시딜에테르, 2，3－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，4－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，5－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，6－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，3，4－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，3，5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，3，6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3，4，5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2，4，6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.
(ｂ1－2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1，2－에폭시－4－비닐시클로헥산(예를 들어 CELLOXIDE2000；(주)Daicel제), 3，4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들어 사이크로마Ａ400；(주)Daicel제), 3，4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들어 사이크로마Ｍ100；(주)Daicel제), 식(ＶＩ)로 표시되는 화합물 및 식(ＶＩＩ)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pat00052
［식(ＶＩ) 및 식(ＶＩＩ) 중, Ｒａ 및 Ｒｂ는, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있어도 된다.
Ｘａ 및 Ｘｂ는, 단결합, －Ｒｃ－, ＊－Ｒｃ－Ｏ－, ＊－Ｒｃ－Ｓ－ 또는 ＊－Ｒｃ－ＮＨ－를 나타낸다.
Ｒｃ는 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.
＊은 Ｏ와의 결합손을 나타낸다.］
탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기, ｎ－부틸기, ｓｅｃ－부틸기, ｔｅｒｔ－부틸기 등을 들 수 있다.
수소 원자가 히드록시로 치환된 알킬기로서는, 히드록시메틸기, 1－히드록시에틸기, 2－히드록시에틸기, 1－히드록시프로필기, 2－히드록시프로필기, 3－히드록시프로필기, 1－히드록시－1－메틸에틸기, 2－히드록시－1－메틸에틸기, 1－히드록시부틸기, 2－히드록시부틸기, 3－히드록시부틸기, 4－히드록시부틸기 등을 들 수 있다.
Ｒａ 및 Ｒｂ로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1－히드록시에틸기, 2－히드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.
탄소수 1~6의 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판－1，2－디일기, 프로판－1，3－디일기, 부탄－1，4－디일기, 펜탄－1，5－디일기, 헥산－1，6－디일기 등을 들 수 있다.
Ｘａ 및 Ｘｂ로서는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, ＊－ＣＨ2－Ｏ－ 및 ＊－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, ＊－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－를 들 수 있다(＊은 Ｏ와의 결합손을 나타낸다).
식(ＶＩ)로 표시되는 화합물로서는, 식(ＶＩ－1) ~ 식(ＶＩ－15) 중 어느 하나로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(ＶＩ－1), 식(ＶＩ－3), 식(ＶＩ－5), 식(ＶＩ－7), 식(ＶＩ－9) 또는 식(ＶＩ－11) ~ 식(ＶＩ－15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식(ＶＩ－1), 식(ＶＩ－7), 식(ＶＩ－9) 또는 식(ＶＩ－15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.
Figure pat00053
Figure pat00054
식(ＶＩＩ)로 표시되는 화합물로서는, 식(ＶＩＩ－1) ~ 식(ＶＩＩ－15) 중 어느 하나로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(ＶＩＩ－1), 식(ＶＩＩ－3), 식(ＶＩＩ－5), 식(ＶＩＩ－7), 식(ＶＩＩ－9) 또는 식(ＶＩＩ－11) ~ 식(ＶＩＩ－15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식(ＶＩＩ－1), 식(ＶＩＩ－7), 식(ＶＩＩ－9) 또는 식(ＶＩＩ－15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.
Figure pat00055
Figure pat00056
식(ＶＩ)로 표시되는 화합물 및 식(ＶＩＩ)로 표시되는 화합물은, 각각단독으로 사용해도, 식(ＶＩ)로 표시되는 화합물과 식(ＶＩＩ)로 표시되는 화합물을 겸용해도 된다. 이들을 겸용하는 경우, 식(ＶＩ)로 표시되는 화합물 및 식(ＶＩＩ)로 표시되는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로, 바람직하게는 5：95~95：5, 보다 바람직하게는 10：90~90：10, 더욱 바람직하게는20：80~80：20이다.
(ｂ2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (ｂ2)로서는, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸－3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－메틸－3－아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸－3－아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.
(ｂ3)로서는, 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (ｂ3)로서는, 구체적으로는, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트(예를 들어, 비스코트Ｖ＃150, 오사카유기화학공업(주)제), 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
(ｂ)로서는, 얻어지는 컬러필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있다는 점에서, (ｂ1)인 것이 바람직하다. 또한, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, (ｂ1－2)가 보다 바람직하다.
(ｃ)로서는, 예를 들어 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, ｎ－부틸(메타)아크릴레이트, ｓｅｃ－부틸(메타)아크릴레이트, ｔｅｒｔ－부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2－메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로［5．2．1．02,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는, 관용명으로서「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」로 불리우고 있다. 또한, 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리시클로［5．2．1．02,6］데센－8－일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는, 관용명으로서「디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트」로 불리우고 있다.), 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류；
2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류；
말레인산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르본산 디에스테르；
비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－에틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－히드록시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－히드록시메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－(2’－히드록시에틸)비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－메톡시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－에톡시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디히드록시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디(히드록시메틸)비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디(2’－히드록시에틸)비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디메톡시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－디에톡시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－히드록시－5－메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－히드록시－5－에틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－히드록시메틸－5－메틸비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－ｔｅｒｔ－부톡시카르보닐비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－시클로헥실옥시카르보닐비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5－페녹시카르보닐비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－비스(ｔｅｒｔ－부톡시카르보닐)비시클로［2．2．1］헵트－2－엔, 5，6－비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로［2．2．1］헵트－2－엔 등의 비시클로 불포화 화합물류；
Ｎ－페닐말레이미드, Ｎ－시클로헥실말레이미드, Ｎ－벤질말레이미드, Ｎ－석신이미딜－3－말레이미드벤조에이트, Ｎ－석신이미딜－4－말레이미드부티레이트, Ｎ－석신이미딜－6－말레이미드카프로에이트, Ｎ－석신이미딜－3－말레이미드프로피오네이트, Ｎ－(9－아크리딘일)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체류；
스티렌, α－메틸스티렌, ｍ－메틸스티렌, ｐ－메틸스티렌, 비닐톨루엔, ｐ－메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 초산비닐, 1，3－부타디엔, 이소프렌, 2，3－디메틸－1，3－부타디엔 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점으로부터, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로［5．2．1．02,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트, Ｎ－페닐말레이미드, Ｎ－시클로헥실말레이미드, Ｎ－벤질말레이미드, 비시클로［2．2．1］헵트－2－엔이 바람직하다.
수지［Ｋ1］에서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［Ｋ1］을 구성하는 전구조 단위 중,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；2~60몰％
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；40~98몰％
인 것이 바람직하고,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；10~50몰％
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；50~90몰％
인 것이 보다 바람직하다.
수지［Ｋ1］의 구조 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및 얻어지는 컬러필터의 내용제성에 우수한 경향이 있다.
수지［Ｋ1］는, 예를 들어 문헌「고분자 합성의 실험법」(오오즈다카유키 저　발행소 (주)화학동인　제1판 제1쇄　1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.
구체적으로는, (ａ) 및 (ｂ)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 안에 넣어, 예를 들어 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 탈산소 분위기로 하여, 교반하면서 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기서 사용되는 중합 개시제 및 용제 등은 특별히 한정되지 않아, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조 화합물(2，2’－아조비스이소부티로니트릴, 2，2’－아조비스(2，4－디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기 과산화물(벤조일 페록시드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 되며, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(Ｅ)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.
또한, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되며, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 된다. 특히, 이 중합 시에 용제로서, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있기 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.
수지［Ｋ2］에서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［Ｋ2］를 구성하는 전구조 단위 중,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；2~45몰％
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；2~95몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；1~65몰％
인 것이 바람직하고,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；5~40몰％
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；5~80몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；5~60몰％
인 것이 보다 바람직하다.
수지［Ｋ2］의 구조 단위의 비율이 상기 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 시의 현상성, 및 얻어지는 컬러필터의 내용제성, 내열성 및 기계 강도에 우수한 경향이 있다.
수지［Ｋ2］는, 예를 들어 수지［Ｋ1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.
수지［Ｋ3］에서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［Ｋ3］를 구성하는 전구조 단위 중,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；2~60몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；40~98몰％
인 것이 바람직하고,
(ａ)에 유래하는 구조 단위；10~50몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；50~90몰％
인 것이 보다 바람직하다.
수지［Ｋ3］는, 예를 들어 수지［Ｋ1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.
수지［Ｋ4］는, (ａ)와 (ｃ)의 공중합체를 얻고, (ｂ)가 갖는 탄소수 2~4의 고리 형상 에테르를 (ａ)가 갖는 카르본산 및 ／ 또는 카르본산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다.
우선 (ａ)와 (ｃ)의 공중합체를, 수지［Ｋ1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조한다. 이 경우, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［Ｋ3］에서 예시한 것과 동일한 비율인 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 공중합체 중의 (ａ)에 유래하는 카르본산 및 ／ 또는 카르본산 무수물의 일부에, (ｂ)가 갖는 탄소수 2~4의 고리 형상 에테르를 반응시킨다.
(ａ)와 (ｃ)의 공중합체의 제조에 이어서, 플라스크 내 분위기를 질소로부터 공기로 치환하고, (ｂ), 카르본산 또는 카르본산 무수물과 고리 형상 에테르의 반응 촉매(예를 들어 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합금지제(예를 들어 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 예를 들어 60~130℃에서 1~10시간 반응함으로써, 수지［Ｋ4］를 제조할 수 있다.
(ｂ)의 사용량은, (ａ)100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~75몰이다. 이 범위로 함으로써, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 패턴을 형성할 시의 현상성, 및 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 밸런스가 양호해지는 경향이 있다. 고리 형상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (ｂ)가 잔존하기 어렵기 때문에, 수지［Ｋ4］에 사용하고 있는 (ｂ)로서는 (ｂ1)이 바람직하고, (ｂ1－1)이 더 바람직하다.
상기 반응 촉매의 사용량은, (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다. 상기 중합금지제의 사용량은, (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다.
사입 방법, 반응 온도 및 시간 등의 반응 조건은 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 중합 조건과 마찬가지로 제조 설비나 중합에 의한 발열량을 고려하여, 사입 방법이나 반응 온도를 적절히 조정할 수 있다.
수지［Ｋ5］는, 제1단계로서, 상술한 수지［Ｋ1］의 제조 방법과 동일하게 하여, (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체를 얻는다. 상기와 마찬가지로, 얻어진 공중합체는 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되며, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 된다.
(ｂ) 및 (ｃ)에 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기의 공중합체를 구성하는전구조 단위의 합계몰 수에 대하여, 각각,
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；5~95몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；5~95몰％
인 것이 바람직하고,
(ｂ)에 유래하는 구조 단위；10~90몰％
(ｃ)에 유래하는 구조 단위；10~90몰％
인 것이 보다 바람직하다.
또한, 수지［Ｋ4］의 제조 방법과 동일한 조건에서, (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체가 갖는 (ｂ)에 유래하는 고리 형상 에테르에, (ａ)가 갖는 카르본산 또는 카르본산 무수물을 반응시킴으로써, 수지［Ｋ5］를 얻을 수 있다.
상기의 공중합체에 반응시키는 (ａ)의 사용량은, (ｂ)100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하다. 고리 형상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (ｂ)가 잔존하기 어렵기 때문에, 수지［Ｋ5］에 사용하는 (ｂ)로서는 (ｂ1)이 바람직하고, (ｂ1－1)이 더 바람직하다.
수지［Ｋ6］는, 수지［Ｋ5］에 카르본산 무수물을 더 반응시킨 수지이다. 고리 형상 에테르와 카르본산 또는 카르본산 무수물과의 반응에 의해 발생하는 히드록시기에, 카르본산 무수물을 반응시킨다.
카르본산 무수물로서는, 무수말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3，4，5，6－테트라히드로프탈산 무수물, 1，2，3，6－테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5，6－디카르복시비시클로［2．2．1］헵트－2－엔 무수물 등을 들 수 있다. 카르본산 무수물의 사용량은 (ａ)의 사용량 1몰에 대하여 0.5~1몰이 바람직하다.
수지(Ｂ)로서는, 구체적으로, 3，4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체, 3，4－에폭시트리시클로［5．2．1．02．6］데실(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［Ｋ1］；글리시딜(메타)아크릴레이트／벤질(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트／스티렌／(메타)아크릴산 공중합체, 3，4－에폭시트리시클로［5．2．1．02．6］데실(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산／Ｎ－시클로헥실말레이미드 공중합체, 3，4－에폭시트리시클로［5．2．1．02．6］데실(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산／비닐톨루엔 공중합체, 3－메틸－3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄／(메타)아크릴산／스티렌 공중합체 등의 수지［Ｋ2］；벤질(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌／(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트／트리시클로데실(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체, 등의 수지［Ｋ3］；벤질(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트／스티렌／(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트／벤질(메타)아크릴레이트／(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지［Ｋ4］；트리시클로데실(메타)아크릴레이트／글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트／스티렌／글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지［Ｋ5］；트리시클로데실(메타)아크릴레이트／글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 테트라히드로프탈산 무수물을 더 반응시킨 수지 등의 수지［Ｋ6］등을 들 수 있다.
수지(Ｂ)는, 바람직하게는, 수지［Ｋ1］, 수지［Ｋ2］ 및 수지［Ｋ3］로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 일종이며, 보다 바람직하게는, 수지［Ｋ2］ 및 수지［Ｋ3］로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 일종이다. 이들의 수지이면 착색 경화성 수지 조성물은 현상성에 우수하다.
착색 패턴과 기판의 밀착성의 관점에서, 수지［Ｋ2］가 더 바람직하다.
수지(Ｂ)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000~100,000이며, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이며, 더욱 바람직하게는5,000~30,000이다. 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도막 경도가 향상하여, 잔막률도 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하여, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.
수지(Ｂ)의 분자량 분포［중량 평균 분자량(Ｍｗ)／수평균 분자량(Ｍｎ)］은, 바람직하게는 1.1~6이며, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.
수지(Ｂ)의 산가는, 바람직하게는 50~170ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ이며, 보다 바람직하게는 60~150ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ, 더욱 바람직하게는 70~135ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ이다. 여기서 산가는 수지(Ｂ) 1ｇ을 중화하기에 필요한 수산화칼륨의 양(ｍｇ)으로서 측정되는 값이며, 예를 들어 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정("H??)함으로써 구할 수 있다.
수지(Ｂ)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7~65질량％이고, 보다 바람직하게는 13~60질량％이며, 더욱 바람직하게는 17~55질량％이다. 수지(Ｂ)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴이 형성되고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막률이 향상하는 경향이 있다.
＜중합성 화합물(Ｃ)＞
중합성 화합물(Ｃ)은, 중합 개시제(Ｄ)로부터 발생한 활성 라디칼 및 ／ 또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들어 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.
에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들어 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2－히드록시－3－페녹시프로필아크릴레이트, 2－에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2－히드록시에틸아크릴레이트, Ｎ－비닐피롤리돈 등, 및, 상술의 (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)를 들 수 있다.
　에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들어 1，6－헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀Ａ의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3－메틸펜탄디올 디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 중합성 화합물(Ｃ)은, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들어트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨 데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨 노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2－(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜변성펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜변성디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜변성펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜변성디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
중합성 화합물(Ｃ)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250~1,500 이하이다.
중합성 화합물(Ｃ)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 7~65질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13~60질량％이며, 더욱 바람직하게는 17~55질량％이다.
또한, 수지(Ｂ)와 중합성 화합물(Ｃ)의 함유량비〔수지(Ｂ)：중합성 화합물(Ｃ)〕은 질량 기준으로, 바람직하게는 20：80~80：20이며, 보다 바람직하게는 35：65~80：20이다.
중합성 화합물(Ｃ)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성 시의 잔막률 및 컬러필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.
＜중합 개시제(Ｄ)＞
중합 개시제(Ｄ)는, 광이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않아, 공지의 중합 개시제를 사용할 수 있다.
중합 개시제(Ｄ)로서는, Ｏ－아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물, 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
상기 Ｏ－아실옥심 화합물은, 식(ｄ1)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이하, ＊은 결합손을 나타낸다.
Figure pat00057
상기 Ｏ－아실옥심 화합물로서는, 예를 들어 Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민, Ｎ－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9Ｈ－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, Ｎ－아세톡시－1－［9－에틸－6－｛2－메틸－4－(3，3－디메틸－2，4－디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝－9Ｈ－카르바졸－3－일］에탄－1－이민, Ｎ－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9Ｈ－카르바졸－3－일］－3－시클로펜틸프로판－1－이민, Ｎ－벤조일옥시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9Ｈ－카르바졸－3－일］－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 (IRGACURE)ＯＸＥ01, ＯＸＥ02(이상, ＢＡＳＦ사제), Ｎ－1919(ＡＤＥＫＡ사제) 등의 시판품을 사용해도 된다. 그 중에서도, Ｏ－아실옥심 화합물은, Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민 및 Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종이 바람직하고, Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민이 보다 바람직하다.
상기 알킬페논 화합물은, 예를 들어 식(ｄ2)로 표시되는 부분 구조 또는 식(ｄ3)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이들의 부분 구조 중, 벤젠 고리는 치환기를 갖고 있어도 된다.
Figure pat00058
식(ｄ2)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 2－메틸－2－모르폴리노－1－(4－메틸술파닐페닐)프로판－1－온, 2－디메틸아미노－1－(4－모르폴리노페닐)－2－벤질부탄－1－온, 2－(디메틸아미노)－2－［(4－메틸페닐)메틸］－1－［4－(4－모르폴리닐)페닐］부탄－1－온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, ＢＡＳＦ사제) 등의 시판품을 사용해도 된다.
식(ｄ3)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 2－히드록시－2－메틸－1－페닐프로판－1－온, 2－히드록시－2－메틸－1－〔4－(2－히드록시에톡시)페닐〕프로판－1－온, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤, 2－히드록시－2－메틸－1－(4－이소프로페닐페닐(Isopropenylphenyl))프로판－1－온의 올리고머, α，α－디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.
감도의 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식(ｄ2)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.
상기 비이미다졸 화합물은, 예를 들어 식(ｄ5)로 표시되는 화합물이다.
Figure pat00059
［식(ｄ5) 중, Ｒ13~Ｒ18는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~10의 아릴기를 나타낸다.］
탄소수 6~10의 아릴기로서는, 예를 들어 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 에틸페닐기 및 나프틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기이다.
치환기로서는, 예를 들어 할로겐 원자, 탄소수 1~4의 알콕시기 등을 들 수 있다. 할로겐 원자로서는, 예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다. 탄소수 1~4의 알콕시기로서는, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메톡시기이다.
비이미다졸 화합물로서는, 예를 들어 2，2’－비스(2－클로로페닐)－4，4’，5，5’－테트라페닐비이미다졸, 2，2’－비스(2，3－디클로로페닐)－4，4’5，5’－테트라페닐비이미다졸(예를 들어, 특개평6－75372호 공보, 특개평6－75373호 공보 등 참조.), 2，2’－비스(2－클로로페닐)－4，4’，5，5’－테트라페닐비이미다졸, 2，2’－비스(2－클로로페닐)－4，4’，5，5’－테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2，2’－비스(2－클로로페닐)－4，4’，5，5’－테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2，2’－비스(2－클로로페닐)－4，4’，5，5’－테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들어, 특공소48－38403호 공보, 특개소62－174204호 공보 등 참조.), 4，4’，5，5’－위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들어, 특개평7－10913호 공보 등 참조.) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 하기식로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다.
Figure pat00060
상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들어 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시페닐)－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시나프틸)－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－피페로닐－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시스티릴)－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(5－메틸푸란－2－일)에테닐〕－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(푸란－2－일)에테닐〕－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(4－디에틸아미노－2－메틸페닐)에테닐〕－1，3，5－트리아진, 2，4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(3，4－디메톡시페닐)에테닐〕－1，3，5－트리아진 등을 들 수 있다.
상기 아실포스핀 옥사이드 화합물로서는, 2，4，6－트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드 등을 들 수 있다.
또한, 중합 개시제(Ｄ)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물；벤조페논, ｏ－벤조일안식향산메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일－4’－메틸디페닐설파이드, 3，3’，4，4’－테트라(ｔｅｒｔ－부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2，4，6－트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물；9，10－페난트렌퀴논, 2－에틸안트라퀴논, 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물；10－부틸－2－클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.
이들은, 후술의 중합 개시 보조제(Ｄ1)(특히 아민류)와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
중합 개시제(Ｄ)는, 바람직하게는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀 옥사이드 화합물, Ｏ－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 일종을 포함하는 중합 개시제이며, 보다 바람직하게는, Ｏ－아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.
중합 개시제(Ｄ)의 함유량은, 수지(Ｂ) 및 중합성 화합물(Ｃ)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~40질량부이며, 보다 바람직하게는 1~30질량부이다.
＜중합 개시 보조제(Ｄ1)＞
중합 개시 보조제(Ｄ1)는, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물, 또는 증감제이다. 중합 개시 보조제(Ｄ1)를 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(Ｄ)와 조합하여 사용된다.
중합 개시 보조제(Ｄ1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티오크산톤 화합물 및 카르본산 화합물 등을 들 수 있다.
상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4－디메틸아미노 안식향산메틸, 4－디메틸아미노 안식향산에틸, 4－디메틸아미노 안식향산이소아밀, 안식향산2－디메틸아미노에틸, 4－디메틸아미노 안식향산2－에틸헥실, Ｎ，Ｎ－디메틸파라톨루이딘, 4，4’－비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4，4’－비스(디에틸아미노)벤조페논, 4，4’－비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 그 중에서도 4，4’－비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. ＥＡＢ－Ｆ(호도가야(保土谷)화학공업(주)제) 등의 시판품을 사용해도 된다.
상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9，10－디메톡시안트라센, 2－에틸－9，10－디메톡시안트라센, 9，10－디에톡시안트라센, 2－에틸－9，10－디에톡시안트라센, 9，10－디부톡시안트라센, 2－에틸－9，10－디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.
상기 티오크산톤 화합물로서는, 2－이소프로필티오크산톤, 4－이소프로필티오크산톤, 2，4－디에틸티오크산톤, 2，4－디클로로티오크산톤, 1－클로로－4－프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 카르본산 화합물로서는, 페닐술파닐초산, 메틸페닐술파닐초산, 에틸페닐술파닐초산, 메틸에틸페닐술파닐초산, 디메틸페닐술파닐초산, 메톡시페닐술파닐초산, 디메톡시페닐술파닐초산, 클로로페닐술파닐초산, 디클로로페닐술파닐초산, Ｎ－페닐글리신, 페녹시초산, 나프틸티오초산, Ｎ－나프틸글리신, 나프톡시초산 등을 들 수 있다.
이들의 중합 개시 보조제(Ｄ1)를 사용하는 경우, 그 함유량은, 수지(Ｂ) 및 중합성 화합물(Ｃ)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 보조제(Ｄ1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 고감도로 착색 패턴을 더 형성할 수 있어, 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.
＜용제(Ｅ)＞
용제(Ｅ)는, 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 에스테르 용제(분자 내에 －ＣＯＯ－를 포함하고, －Ｏ－를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 －Ｏ－를 포함하고, －ＣＯＯ－를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 －ＣＯＯ－와 －Ｏ－를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 －ＣＯ－를 포함하고, －ＣＯＯ－를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 ＯＨ를 포함하고, －Ｏ－, －ＣＯ－ 및 －ＣＯＯ－를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸 술폭시드 등을 들 수 있다.
에스테르 용제로서는, 유산(乳酸)메틸, 유산에틸, 유산부틸, 2－히드록시이소부탄산메틸, 초산에틸, 초산ｎ－부틸, 초산이소부틸, 개미산펜틸, 초산이소펜틸, 프로피온산부틸, 낙산이소프로필, 낙산에틸, 낙산부틸, 피루빈산메틸, 피루빈산에틸, 피루빈산프로필, 아세트초산메틸, 아세트초산에틸, 시클로헥사놀아세테이트, γ－부티로락톤 등을 들 수 있다.
에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시－3－메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1，4－디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨(Phenetole）, 메틸아니솔 등을 들 수 있다.
에테르에스테르 용제로서는, 메톡시초산메틸, 메톡시초산에틸, 메톡시초산부틸, 에톡시초산메틸, 에톡시초산에틸, 3－메톡시프로피온산메틸, 3－메톡시프로피온산에틸, 3－에톡시프로피온산메틸, 3－에톡시프로피온산에틸, 2－메톡시프로피온산메틸, 2－메톡시프로피온산에틸, 2－메톡시프로피온산프로필, 2－에톡시프로피온산메틸, 2－에톡시프로피온산에틸, 2－메톡시－2－메틸프로피온산메틸, 2－에톡시－2－메틸프로피온산에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메틸－3－메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.
케톤 용제로서는, 4－히드록시－4－메틸－2－펜타논, 아세톤, 2－부타논, 2－헵타논, 3－헵타논, 4－헵타논, 4－메틸－2－펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 이소포론 등을 들 수 있다.
　알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.
아미드 용제로서는, Ｎ，Ｎ－디메틸포름아미드, Ｎ，Ｎ－디메틸아세트아미드, Ｎ－메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
이들의 용제는 단독으로 사용해도 2종 이상을 겸용해도 된다.
그 중에서도, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 유산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3－에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 4－히드록시－4－메틸－2－펜타논, Ｎ，Ｎ－디메틸포름아미드, Ｎ－메틸피롤리돈 등이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 유산에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 3－에톡시프로피온산에틸, Ｎ－메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.
용제(Ｅ)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70~95질량％이며, 보다 바람직하게는75~92질량％이다. 환언하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분은, 바람직하게는 5~30질량％, 보다 바람직하게는8~25질량％이다.
용제(Ｅ)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호해지고, 또한 컬러필터를 형성했을 때에 색농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.
＜레벨링제(Ｆ)＞
레벨링제(Ｆ)로서는, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 된다.
실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토우레 실리콘ＤＣ3ＰＡ, 동ＳＨ7ＰＡ, 동ＤＣ11ＰＡ, 동ＳＨ21ＰＡ, 동ＳＨ28ＰＡ, 동ＳＨ29ＰＡ, 동ＳＨ30ＰＡ, 동ＳＨ8400(상품명：토우레(Toray)·다우코닝(주)제), ＫＰ321, ＫＰ322, ＫＰ323, ＫＰ324, ＫＰ326, ＫＰ340, ＫＰ341(신에츠 화학공업)(주)제), ＴＳＦ400, ＴＳＦ401, ＴＳＦ410, ＴＳＦ4300, ＴＳＦ4440, ＴＳＦ4445, ＴＳＦ4446, ＴＳＦ4452 및 ＴＳＦ4460(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·재팬 합동회사제) 등을 들 수 있다.
상기의 불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본 사슬(??)을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, FLUORAD(등록상표)ＦＣ430, 동ＦＣ431(SUMITOMO 3M(주)제), MEGAFAC(등록상표)Ｆ142Ｄ, 동Ｆ171, 동Ｆ172, 동Ｆ173, 동Ｆ177, 동Ｆ183, 동Ｆ554, 동Ｒ30, 동ＲＳ－718－Ｋ(ＤＩＣ(주)제), FTOP(등록상표)ＥＦ301, 동ＥＦ303, 동ＥＦ351, 동ＥＦ352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals(주)제), Surflon(등록상표)Ｓ381, 동Ｓ382, 동ＳＣ101, 동ＳＣ105(Asahi Glass(주)제) 및 Ｅ5844((주)다이킨 파인 케미컬 연구소 제) 등을 들 수 있다.
상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본 사슬을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, MEGAFAC(등록상표)Ｒ08, 동ＢＬ20, 동Ｆ475, 동Ｆ477 및 동Ｆ443(ＤＩＣ(주)제) 등을 들 수 있다.
레벨링제(Ｆ)를 함유하는 경우, 그 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량％ 이상 0.2질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.002질량％ 이상 0.1질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.005질량％ 이상 0.07질량％ 이하이다. 레벨링제(Ｆ)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.
＜그 밖의 성분＞
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라, 충진제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄이동제 등, 당해 기술분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다.
＜착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들어 착색제(Ａ), 수지(Ｂ), 중합성 화합물(Ｃ), 중합 개시제(Ｄ), 및 용제(Ｅ), 필요에 따라 사용되는 레벨링제(Ｆ), 중합 개시 보조제(Ｄ1) 및 그 밖의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.
안료(Ａ1)를 포함하는 경우의 안료는, 미리 용제(Ｅ)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2μｍ이하 정도로 될 때까지 비드밀 등을 사용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라 상기 안료 분산제, 수지(Ｂ)의 일부 또는 전부를 배합해도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지의 성분을 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 목적의 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.
화합물(Ｉ)은, 미리 용제(Ｅ)의 일부 또는 전부에 용해시켜 용액을 조제하는 것이 바람직하다. 상기 용액을 구멍 지름 0.01~1μｍ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.
혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을 구멍 지름 0.01~10μm 정도의 필터로여과하는 것이 바람직하다.
＜컬러필터의 제조 방법＞
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통하여 상기 착색 조성물층을 노광하여 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에서, 노광 시에 포토마스크를 사용하지 않는 것, 및 ／ 또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막이 본 발명의 컬러필터이다.
제작하는 컬러필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않아, 목적이나 용도 등에 따라 적절히 조정할 수 있고, 예를 들어 0.1~30μｍ, 바람직하게는0.1~20μｍ, 더욱 바람직하게는 0.5~6μｍ이다.
기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은／동／팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 사용된다. 이들의 기판 상에는, 다른 컬러필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.
포토리소그래프법에 의한 각색 화소의 형성은 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들어, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.
우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및 ／ 또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시키고, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.
도포 방법으로서는, 스핀코팅법, 슬릿코팅법, 슬릿 앤드 스핀코팅법 등을 들 수 있다.
가열 건조를 행하는 경우의 온도는 30~120℃가 바람직하고, 50~110℃가 보다 바람직하다. 또한, 가열 시간으로서는 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.
　감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Ｐａ의 압력하, 20~25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.
착색 조성물층의 막두께는 특별히 한정되지 않아, 목적으로 하는 컬러필터의 막두께에 따라 적절히 선택하면 된다.
다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통하여 노광된다. 상기 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않아, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 사용된다.
노광에 사용되는 광원으로서는, 250~450ｎｍ의 파장의 광을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들어, 350ｎｍ 미만의 광을, 이 파장역을 커트하는 필터를 사용하여 커트하거나, 436ｎｍ 부근, 408ｎｍ 부근, 365ｎｍ 부근의 광을, 이들의 파장역을 취출하는 밴드패스 필터를 사용하여 선택적으로 취출하거나 해도 된다. 구체적으로는, 광원으로서는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈핼라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.
노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.
노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다.
현상액으로서는, 예를 들어 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들의 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량％이며, 보다 바람직하게는 0.03~5질량％이다. 또한, 현상액은 계면활성제를 포함하고 있어도 된다.
현상 방법은, 패들법, 딥핑법 및 스프레이법 등의 어느 것이라도 된다. 또한, 현상 시에 기판을 임의의 각도로 경사지게 해도 된다. 현상 후는 수세하는 것이 바람직하다.
또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도는 150~250℃가 바람직하고, 160~235℃가 보다 바람직하다. 포스트 베이크 시간은 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 사용함으로써, 특히 고명도의 컬러필터를 제조할 수 있다. 상기 컬러필터는, 표시 장치(예를 들어 액정 표시 장치, 유기 ＥＬ 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.
실시예
다음에 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 ％ 및 부는 특별히 기재하지 않는 한, 질량 기준이다.
이하의 실시예에서, 화합물의 구조는 질량 분석(ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ제 1200형, ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ제ＬＣ／ＭＳＤ형)으로 확인했다.
〔실시예1ａ〕
식(ＩＩＩａ)로 표시되는 화합물 50.0부, 이소프로필알코올(Wako Pure Chemical Industries(Wako Pure Chemical industries)(주)제) 350부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에 디에틸아민(Tokyo Chemical Industry(東京化成工業)(주)제) 18.1부를, 20℃를 넘지 않는 온도에서 적하하고, 20℃에서 3시간 교반했다. 반응액을 10％ 염산 2100부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 373부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 23.6부를 얻었다. 수율은 43％였다.
Figure pat00061
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 442．1
　　　　　　　　　　　　 Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　441．1
　식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 5.0부, Ｎ－메틸피롤리돈(Wako Pure Chemical industries(주)제) 35부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에 디프로필아민(東京化成工業(주)제) 3.4부를 20℃를 넘지 않는 온도에서 적하하고, 80℃로 승온하여 3시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 농염산 3.4부를 가하여, 얻어진 혼합물을 포화식염수 315부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 630부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－7)로 표시되는 화합물 3.9부를 얻었다. 수율은 69％였다.
Figure pat00062
식(Ｉ－7ａ)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 507．7
　　　　　　　　 　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　506．7
〔실시예2ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 2.0부, 클로로포름(和光純?桭渟?(주)제) 14부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에, 특표2011－513193단락번호［0149］~［0154］에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 식(ＶＩａ－Ｏ4) 2.3부를, 20℃를 넘지 않는 온도에서 적하하고, 80℃로 승온하여 22시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 10％ 염산 98부로 2회, 10％ 식염수 98부로 2회, 이온교환수 98부로 2회 분액 세정한 후, 클로로포름을 증류(留去), 건조시켜, 식(Ｉａ－69)로 표시되는 화합물 1.2부를 얻었다. 수율은 41％였다.
Figure pat00063
Figure pat00064
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 641．3
　　　　　　　　 　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　640．3
〔실시예3ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 7.5부, Ｎ－메틸피롤리돈(Wako Pure Chemical industries(주)제) 52.5부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에 2－(에틸아미노)에탄올(東京化成工業(주)제) 4.5부를, 20℃를 넘지 않는 온도에서 적하하고, 60℃에서 8시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 10％ 식염수 263부를 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 263부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－78)로 표시되는 화합물 23.6부를 얻었다. 수율은 43％였다.
Figure pat00065
식(Ｉａ－78)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 494．3
　　　　　 　　　　　　 Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　494．2
〔실시예4ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 10.0부, 이온교환수 90부, 4－피페리딘카르본산(東京化成工業(주)제) 7.3부, 탄산칼륨 7.8부를 실온에서 혼합하고, 80℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 10％ 염산 115부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 345부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－90)로 표시되는 화합물 10.9부를 얻었다. 수율은 95％였다.
Figure pat00066
식(Ｉａ－90)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 535．2
　　　　　　　　　 　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　534．2
〔실시예5ａ〕
식(ＩＩＩａ)로 표시되는 화합물 25.0부, 이소프로필알코올(Wako Pure Chemical industries(주)제) 100부, 2－(메틸아미노)에탄올(東京化成工業(주)제) 27.8부를 실온에서 혼합하고, 80℃에서 2.5시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 포화식염수 1225부에 주입하고, 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득했다. 잔사에 10％ 염산 625부를 가하고, 1시간 교반한 후, 슬러리를 흡인 여과하여 잔사를 취득하고, 이온교환수 625부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－42)로 표시되는 화합물 12.4부를 얻었다. 수율은 42％였다.
Figure pat00067
식(Ｉａ－42)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 483．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　482．2
〔실시예6ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 10.0부, Ｎ，Ｎ－디메틸포름아미드 70.0부, 디에탄올아민(東京化成工業(주)제) 4.8부를 실온에서 혼합하고, 60℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 이온교환수 840부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 219부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－43)로 표시되는 화합물 8.2부를 얻었다. 수율은 71％였다.
Figure pat00068
식(Ｉａ－43)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 511．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　510．2
〔실시예7ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 8.0부, 이온교환수 56.0부, Ｎ－메틸－Ｄ－글루카민(東京化成工業(주)제) 8.8부를 실온에서 혼합하고, 80℃에서 4시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 포화식염수 73부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 10％ 식염수 20부로 3회, 그 후 이온교환수 20부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－100)로 표시되는 화합물 6.4부를 얻었다. 수율은 59％였다.
Figure pat00069
식(Ｉａ－100)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 601．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　600．2
〔실시예8ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 16.0부, 이온교환수 112.0부, 이소프로필알코올(和光純工業(주)제) 48부, Ｎ－에틸－Ｄ－글루카민(東京化成工業(주)제) 18.9부를 실온에서 혼합하고, 80℃에서 13시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 포화식염수 112부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 10％ 식염수 30부로 3회, 그 후 이온교환수 30부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－101)로 표시되는 화합물 6.4부를 얻었다. 수율은 59％였다.
Figure pat00070
식(Ｉａ－101)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 615．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　614．2
〔실시예9ａ〕
　식(ＩＩＩａ)로 표시되는 화합물 4.0부, 이소프로필알코올(Wako Pure Chemical industries(주)제) 40부, 이온교환수 20부, Ｎ－메틸－Ｄ－글루카민(東京化成工業(주)제) 8.8부를 실온에서 혼합하고, 75℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득했다. 잔사에 이소프로필알코올 57부를 가하고, 1시간 교반한 후, 슬러리를 흡인 여과하여 잔사를 취득하고, 이소프로필알코올 57부와 이온교환수 57부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－104)로 표시되는 화합물 4.7부를 얻었다. 수율은 66％였다.
Figure pat00071
식(Ｉａ－104)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 723．2
　　　　　　　　　　　　 Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　722．2
〔실시예10ａ〕
　식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 3.0부, 이온교환수 9부, 사르코신(東京化成工業(주)제) 1.5부, 탄산칼륨(Wako Pure Chemical industries(주)제) 2.4부를 실온에서 혼합하고, 75℃에서 7시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 5％ 염산 135부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 47부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－110)로 표시되는 화합물 1.6부를 얻었다. 수율은 48％였다.
Figure pat00072
식(Ｉａ－110)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 494．3
　　　　　　　 　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　494．2
〔실시예11ａ〕
식(Ｃｌ－22)로 표시되는 화합물 3.0부, 이온교환수 9부, 이미노2초산(東京化成工業(주)제) 2.3부, 탄산칼륨(和光純工業(주)제) 2.4부를 실온에서 혼합하고, 75℃에서 7시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 5％ 염산 135부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 47부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉａ－112)로 표시되는 화합물 1.5부를 얻었다. 수율은 42％였다.
Figure pat00073
식(Ｉａ－112)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 538．2
　　　　　　　　　　　　 Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　538．1
〔실시예12ａ〕
식(ＩＩＩａ)로 표시되는 화합물 8.0부, 이온교환수 72부, 2－(에틸아미노)에탄올(東京化成工業(주)제) 8.1부를 실온에서 혼합하고, 80℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 포화식염수 120부에 주입하고, 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득했다. 잔사에 10％ 염산 60부를 가하고, 1시간 교반한 후, 슬러리를 흡인 여과하여 잔사를 취득하고, 이온교환수60부로 세정 후 건조시켜, 식(Ｉ－44)로 표시되는 화합물 4.2부를 얻었다. 수율은 42％였다.
Figure pat00074
식(Ｉａ－44)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 510．3
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　510．2
〔비교예(1ａ)〕
식(ＩＩＩａ)로 표시되는 화합물 10.0부, 이소프로필알코올(Wako Pure Chemical industries(주)제) 40부를 실온에서 혼합하고, 혼합물에 디에틸아민(東京化成工業(주)제) 7.2부를 적하하고, 65℃로 승온하여 3시간 교반했다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 0.5％ 식염수 280부에 투입했다. 얻어진 석출물을 흡인 여과의 잔사로서 취득하고, 이온교환수 200부로 세정 후 건조시켜, 식(ａ)로 표시되는 화합물 8.0부를 얻었다. 수율은 68％였다.
Figure pat00075
식(a)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 479．3
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　478．2
〈용해도의 측정〉
실시예(1ａ~12ａ)에서 각각 얻어진 화합물과 비교예(1ａ)에서 얻은 화합물의 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하, ＰＧＭＥ라고 약칭함)에의 용해도를, 이하와 같이 구했다.
　10ｍＬ 샘플관 중, 하기의 비율로 화합물과 상기 용매를 혼합하고, 그 후, 샘플관의 마개를 단단히 막고, 30℃에서 3분간 초음파 진동기로 진동시켰다. 이어서, 실온에서 30분간 방치 후, 흡인 여과하고, 그 잔사를 눈으로 관찰했다. 불용물이 확인되지 않은 경우, 용해성은 양호하다고 판단하고, 불용물이 확인된 경우는 용해성은 불량하다고 판단했다. 표4에 용해성이 양호하다고 판단한 최대 농도를 표기했다. ×는 1％로 불량인 것을 의미한다.
10％　화합물 0．10ｇ, 용매0．90ｇ
7％　화합물 0．07ｇ, 용매0．93ｇ
5％　화합물 0．05ｇ, 용매0．95ｇ
1％　화합물 0．01ｇ, 용매0．99ｇ
화합물 최대농도
실시예1ａ Ｉａ－7 7％
실시예2ａ Ｉａ－69 10％
실시예3ａ Ｉａ－78 1％
실시예4ａ Ｉａ－90 1％
실시예5ａ Ｉａ－42 1％
실시예6ａ Ｉａ－43 1％
실시예7ａ Ｉａ－100 1％
실시예8ａ Ｉａ－101 1％
실시예9ａ Ｉａ－104 1％
실시예10ａ Ｉａ－110 1％
실시예11ａ Ｉａ－112 1％
실시예12ａ Ｉａ－44 1％
비교예1ａ ａ ×
〈흡광도의 측정〉
실시예(1ａ~12ａ)에서 각각 얻어진 화합물 0.35ｇ을 클로로포름 또는 Ｎ，Ｎ－디메틸포름아미드(이하, ＤＭＦ라고 약칭함)로 용해하여 체적을 250cm3로 하고, 그 중의 2ｃｍ3를 클로로포름 또는 유산에틸(이하, ＥＬ로 약칭함)로 희석하여 100ｃｍ3로 하여, 농도 0.028ｇ/Ｌ의 용액을 만들었다. 상기 용액에 대해서, 자외가시분광 광도계(Ｖ－650ＤＳ；일본분광(주)제)(석영셀, 광로 길이；1ｃｍ)를 사용하여 극대 흡수 파장(λｍａｘ) 및 극대 흡수 파장(λｍａｘ)에서의 흡광도를 측정했다. 결과를 표5에 나타낸다.
화합물 용매 λｍａｘ(nm) 흡광도
실시예1ａ Ｉａ－7 클로로포름 549 6．06
실시예2ａ Ｉａ－69 클로로포름 547 5．57
실시예3ａ Ｉａ－78 2％ＤＭＦ/클로로포름 549 6．44
실시예4ａ Ｉａ－90 클로로포름 548 7．00
실시예5ａ Ｉａ－78 2％ＤＭＦ/클로로포름 548 5．98
실시예6ａ Ｉａ－43 2％ＤＭＦ/클로로포름 550 6．19
실시예7ａ Ｉａ－100 2％ＤＭＦ/ＥＬ 557 4．97
실시예8ａ Ｉａ－101 2％ＤＭＦ/ＥＬ 558 4．95
실시예9ａ Ｉａ－104 2％ＤＭＦ/ＥＬ 557 4．30
실시예10ａ Ｉａ－110 2％ＤＭＦ/ＥＬ 550 3．68
실시예11ａ Ｉａ－112 2％ＤＭＦ/ＥＬ 549 3．40
실시예12ａ Ｉａ－44 2％ＤＭＦ/클로로포름 550 7．23
〔실시예(1ｂ)〕
화합물(ＩＩｂ) 40부와, 화합물(ＩＩＩｂ)로서 디에틸아민(東京化成工業(주)제) 146부를 1－메틸－2－피롤리돈 100부의 존재하, 차광 조건하 혼합하고, 얻어진 용액을 30℃에서 3시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 400부, 35％ 염산 20부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 결과, 결정이 석출했다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득 후 건조시켜, 식(Ｉｂ－37Ａ)로 표시되는 화합물 40부를 얻었다.
Figure pat00076
이어서, 식(Ｉｂ－37Ａ)로 표시되는 화합물 44.1부와 Ｎ－메틸－오르토－톨루이딘(東京化成工業(주)제) 27.1부를 1－메틸－2－피롤리돈 50부의 존재하, 130℃에서 5시간 가열했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 여과하여, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조시켜, 식(Ｉｂ－37)로 표시되는 화합물 48.6부를 얻었다.
Figure pat00077
식(Ｉｂ－37)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 541．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　540．2
〔실시예2ｂ~5ｂ〕
　실시예(1ｂ)와 동일하게 하여, 식(Ｉｂ－8)로 표시되는 화합물(실시예2ｂ), 식(Ｉｂ－36)로 표시되는 화합물(실시예3ｂ), 식(Ｉｂ－38)로 표시되는 화합물(실시예4ｂ), 식(Ｉｂ－101)로 표시되는 화합물(실시예5ｂ)을 각각 얻었다.
Figure pat00078
식(Ｉｂ－8)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 512．3
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　512．2
Figure pat00079
식(Ｉｂ－36)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 526．3
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　526．2
Figure pat00080
식(Ｉｂ－38)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 555．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　554．2
Figure pat00081
식(Ｉｂ－101)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 597．3
　　　　　　　 　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　596．3
〈용해도의 측정〉
실시예(1ｂ~5ｂ)에서 각각 얻어진 화합물과 로다민(Ｂ)(東京化成工業(주)제)의 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하, ＰＧＭＥ라고 약칭함), 에틸락테이트(이하, ＥＬ이라고 약칭함), 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, ＰＧＭＥＡ라고 약칭함)에 대한 용해도를, 이하와 같이 구했다.
50ｍＬ 샘플관 중, 하기의 비율로 화합물과 상기 용매를 혼합하고, 그 후, 샘플관을 마개를 단단히 막고, 30℃에서 3분간 초음파 진동기로 진동시켰다. 이어서, 실온에서 30분간 방치 후, 흡인 여과하고, 그 잔사를 눈으로 관찰했다. 불용물이 확인되지 않은 경우, 용해성은 양호하다고 판단하여 표6에 ○로 표기하고, 불용물이 확인된 경우는 용해성은 불량하다고 판단하여 표6에 ×로 표기했다.
10％　　　화합물0．1ｇ, 　용매1ｇ
15％　　　화합물0．15ｇ, 용매1ｇ
1％　　　 화합물0．01ｇ, 용매1ｇ
화합물 ＥＬ ＰＧＭＥ ＰＧＭＥＡ
15％ 10％ 1％
실시예1ｂ Ｉｂ－37 ○ ○ ○
실시예2ｂ Ｉｂ－8 ○ ○ ○
실시예3ｂ Ｉｂ－36 ○ ○ ○
실시예4ｂ Ｉｂ－38 ○ ○ ○
실시예5ｂ Ｉｂ－101 ○ ○ ○
비교예1ｂ ｂ × × ×
화합물(ｂ)은 로다민(Ｂ)(東京化成工業(주)제)이다.
〔실시예1ｃ〕
화합물(ＩＩｃ) 20부와, 화합물(ＩＩＩｃ)로서 Ｎ－에틸－오르토－톨루이딘(和光純工業(주)제) 14부를 1－메틸－2－피롤리돈 50부의 존재하, 차광 조건하 혼합하고, 얻어진 용액을 30℃에서 3시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 400부, 35％ 염산 20부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 결과, 결정이 석출했다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득 후 건조시켜, 식(Ｉｃ－132Ａ)로 표시되는 화합물 25부를 얻었다.
Figure pat00082
이어서, 식(Ｉｃ－132Ａ)로 표시되는 화합물 50부와 Ｎ－메틸－아닐린(Wako Pure Chemical industries(주)제) 10.7부를 1－메틸－2－피롤리돈 50부의 존재하, 100℃에서 5시간 가열했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 여과하여, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조시켜, 식(Ｉｃ－132)로 표시되는 화합물 50부를 얻었다.
Figure pat00083
식(Ｉｃ－132)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 575．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　574．1
〔실시예2ｃ~6ｃ〕
　실시예(1ｃ)와 동일하게 하여, 식(Ｉｃ－1)로 표시되는 화합물(실시예2ｃ), 식(Ｉｃ－7)로 표시되는 화합물(실시예3ｃ), 식(Ｉｃ－134)로 표시되는 화합물(실시예4ｃ), 식(Ｉｃ－138)로 표시되는 화합물(실시예5ｃ), 식(Ｉｃ－140)로 표시되는 화합물(실시예6ｃ)을 각각 얻었다.
Figure pat00084
식(Ｉｃ－1)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 561．3
　　　　　　　　　　　　 Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　560．2
Figure pat00085
식(Ｉｃ－7)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 561．3
　　　　　　　 　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　560．2
Figure pat00086
식(Ｉｃ－134)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 589．2
　　　　　　 　　　　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　588．2
Figure pat00087
식(Ｉｃ－138)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 575．3
　　　　　　　　　 　　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　574．2
Figure pat00088
식(Ｉｃ－140)로 표시되는 화합물의 동정
(질량 분석) 이온화 모드＝ＥＳＩ＋：　ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ 589．2
　　　　　　　　　　 　　Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　588．2
〈용해도의 측정〉
실시예(1ｃ~6ｃ)에서 각각 얻어진 화합물과 로다민(Ｂ)(東京化成工業(주)제)의 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하, ＰＧＭＥ라고 약칭함), 에틸락테이트(이하, ＥＬ로 약칭함), 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, ＰＧＭＥＡ라고 약칭함)에 대한 용해도를, 이하와 같이 구했다.
　50ｍＬ 샘플관 중, 하기의 비율로 화합물과 상기 용매를 혼합하고, 그 후, 샘플관을 마개를 단단히 막고, 30℃에서 3분간 초음파 진동기로 진동시켰다. 이어서, 실온에서 30분간 방치 후, 흡인 여과하고, 그 잔사를 눈으로 관찰했다. 불용물이 확인되지 않은 경우, 용해성은 양호하다고 판단하여 표7에 ○로 표기하고, 불용물이 확인된 경우는 용해성은 불량하다고 판단하여 표7에 ×로 표기했다.
10％　　　화합물0．1ｇ, 　용매1ｇ
15％　　　화합물0．15ｇ, 용매1ｇ
1％　　　 화합물0．01ｇ, 용매1ｇ
화합물 ＥＬ ＰＧＭＥ ＰＧＭＥＡ
15％ 10％ 1％
실시예1ｃ Ｉｃ－132 ○ ○ ○
실시예2ｃ Ｉｃ－1 ○ ○ ○
실시예3ｃ Ｉｃ－7 ○ ○ ○
실시예4ｃ Ｉｃ－134 ○ ○ ○
실시예5ｃ Ｉｃ－138 ○ ○ ○
실시예6ｃ Ｉｃ－140 ○ ○ ○
비교예1ｃ ｂ × × ×
화합물(ｂ)은 로다민(Ｂ)(東京化成工業(주)제)이다.
〔수지(Ｂ－1)의 합성〕
환류 냉각기, 적하로트(dropping funnel) 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적량 흘려 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣어, 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서, 상기 플라스크 내에, 메타크릴산 19부, 3，4－에폭시트리시클로［5．2．1．02，6］데칸－8－일아크릴레이트 및 3，4－에폭시트리시클로［5．2．1．02，6］데칸－9－일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50：50)(상품명「Ｅ－ＤＣＰＡ」, 주식회사 다이셀 제) 171부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부에 용해한 용액을 적하 펌프를 사용하여 약5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2，2’－아조비스(2，4－디메틸발레로니트릴) 26부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120부에 용해한 용액을 다른 적하 펌프를 사용하여 약5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 적하가 종료한 후, 약3시간 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여 고형분 43.5％의 공중합체(수지(Ｂ－1))의 용액을 얻었다. 얻어진 수지(Ｂ－1)의 중량 평균 분자량은 8000, 분자량 분포는 1.98, 고형분 환산의 산가는 53ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ이였다.
Figure pat00089
수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Ｍｗ) 및 수평균 분자량(Ｍｎ)의 측정은, ＧＰＣ법에 의해 이하의 조건으로 행했다.
　　　장치: ＨＬＣ－8120ＧＰＣ(Tosoh(주)제)
　　　컬럼: ＴＳＫ－ＧＥＬＧ2000ＨＸＬ
　　　컬럼 온도: 40℃
　　　용매: ＴＨＦ
　　　유속: 1．0ｍＬ／ｍｉｎ
　　　피검액고형분농도: 0．001~0．01질량％
　　　주입량: 50μＬ
　　　검출기: ＲＩ
　　　교정용표준물질: ＴＳＫ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
　　　　　　　　　　　　Ｆ－40, Ｆ－4, Ｆ－288,
　　　　　　　　　　　　Ａ－2500, Ａ－500
　　　　　　　　　　　　(Tosoh(주)제)
상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Ｍｗ／Ｍｎ)를 분자량 분포로 했다.
〔착색 경화성 수지 조성물(ａ)의 조제〕
　착색제(Ａ)：식(Ｉａ－7), 식(Ｉａ－69), 식(Ｉａ－78), 식(Ｉａ－90), 식(Ｉａ－42), 식(Ｉａ－43), 식(Ｉａ－100), 식(Ｉａ－101), 식(Ｉａ－104), 식(Ｉａ－110), 식(Ｉａ－112) 또는 식(Ｉａ－44)로 표시되는 화합물 2.6부；
　Ｃ．Ｉ．피그먼트 블루 15：6　30.1부；
　아크릴계 안료 분산제　13부；
　알칼리 가용성 수지(Ｂ)：수지(Ｂ－1) (고형분 환산) 53부；
　중합성 화합물(Ｃ)：디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(ＫＡＹＡＲＡＤ(등록상표)　ＤＰＨＡ；닛뽄카야쿠(일본화약(주)제) 50부；
　중합 개시제(Ｄ)：Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어(등록상표)ＯＸＥ－01；ＢＡＳＦ사제；Ｏ－아실옥심 화합물)　10부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　700부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르　80부；
및
　레벨링제(Ｆ)：MEGAFAC(등록상표)Ｆ554(ＤＩＣ(주)제)　0.1부
를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물(ａ)을 얻는다.
〔착색 경화성 수지 조성물(ｂ)의 조제〕
　착색제(Ａ)：식(Ｉｂ－37), 식(Ｉｂ－8), 식(Ｉｂ－36), 식(Ｉｂ－38) 또는 식(Ｉｂ－101)로 표시되는 화합물　2.5부；
　Ｃ．Ｉ．피그먼트 블루 15：6　30.1부；
　아크릴계 안료 분산제　13부；
　알칼리 가용성 수지(Ｂ)：수지(Ｂ－1) (고형분 환산) 50부；
　중합성 화합물(Ｃ)：디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(ＫＡＹＡＲＡＤ(등록상표)　ＤＰＨＡ；日本化??(주)제)　50부；
　중합 개시제(Ｄ)：Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어(등록상표)ＯＸＥ－01；ＢＡＳＦ사제；Ｏ－아실옥심 화합물)　10부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　720부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르　80부；
및
　레벨링제(Ｆ)：MEGAFAC(등록상표)Ｆ554(ＤＩＣ(주)제)　0.1부
를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물(ｂ)을 얻는다.
〔착색 경화성 수지 조성물(ｃ)의 조제〕
　착색제(Ａ)：식(Ｉｃ－132), 식(Ｉｃ－1), 식(Ｉｃ－7), 식(Ｉｃ－134), 식(Ｉｃ－138) 또는 식(Ｉｃ－140)로 표시되는 화합물　2.6부；
　Ｃ．Ｉ．피그먼트 블루 15：6　30.1부；
　아크릴계 안료 분산제　13부；
　알칼리 가용성 수지(Ｂ)：수지(Ｂ－1) (고형분 환산) 53부；
　중합성 화합물(Ｃ)：디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(ＫＡＹＡＲＡＤ(등록상표)　ＤＰＨＡ(일본화약(주)제)　50부；
　중합 개시제(Ｄ)：Ｎ－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어(등록상표)ＯＸＥ－01；ＢＡＳＦ사제；Ｏ－아실옥심 화합물)　10부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　700부；
　용제(Ｅ)：프로필렌글리콜모노메틸에테르　80부；
및
　레벨링제(Ｆ)：MEGAFAC(등록상표)Ｆ554(ＤＩＣ(주)제)　0.1부
를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물(ｃ)을 얻는다.
〔패턴의 형성〕
　2인치각형(角型)의 유리 기판(이글ＸＧ；코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물(ａ), (ｂ) 또는 (ｃ)를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 조성물층을 얻는다. 냉각 후, 조성물층이 형성된 유리 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 100μｍ로 하여, 노광기(ＴＭＥ－150ＲＳＫ；TOPCON(주)제)를 사용하여, 대기 분위기하, 150ｍＪ／ｃｍ2의 노광량(365ｎｍ기준)으로 광조사한다. 포토마스크로서는, 100μｍ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용한다. 광조사 후, 상기 도막을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화칼륨 0.04％를 포함하는 수계 현상액에 23℃에서 80초간 침지 현상하여, 수세 후, 오븐 중, 220℃에서 20분간 포스트 베이크를 행하여 패턴을 얻는다.
본 발명의 화합물은 유기 용매에 대한 용해성이 우수하다. 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터는 명도가 보다 높은 것을 기대할 수 있다.

Claims (11)

  1. 식(Ｉｃ)로 표시되는 화합물.
    Figure pat00090

    ［Ｘ1 및 Ｘ2는 서로 다르며, 각각 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 되고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 된다. Ａｒ1 및 Ａｒ2는 각각 독립하여, 식(ｉ)로 표시되는 기를 나타낸다.
    Figure pat00091

    (Ｒ은 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. ｍ은 1~5의 정수를 나타낸다. ｍ이 2이상일 때, 복수의 Ｒ은, 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. ＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)］
  2. 제1항에 있어서,
    Ｘ1 및 Ｘ2가 각각 메틸기, 에틸기, ｎ－프로필기, 이소프로필기, ｎ－부틸기 또는 2－에틸헥실기인 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    Ｒ이 메틸기인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    ｍ이 1 또는 2인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    Ａｒ1 및 Ａｒ2가 각각 독립하여, 식(Ｃ－0)로 표시되는 기, 식(Ｃ－1)로 표시되는 기 또는 식(Ｃ－2)로 표시되는 기인 화합물.
    Figure pat00092

    (＊은 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.)
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 착색제.
  7. 제6항에 있어서,
    안료를 더 포함하는 착색제.
  8. 제6항에 기재된 착색제, 수지, 중합성 화합물, 중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
  9. 제8항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 도막.
  10. 제8항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터.
  11. 제10항에 기재된 컬러필터를 포함하는 표시 장치.
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