KR20180098287A - 코폴리에스테르 열용융 접착제 및 이를 위한 제조 방법 - Google Patents

코폴리에스테르 열용융 접착제 및 이를 위한 제조 방법 Download PDF

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Abstract

코폴리에스테르 열용융 접착제 및 이를 제조하는 방법이 개시된다. 상기 제조 방법은 다음과 같은 단계들을 주로 포함한다: 원료를 미리 정한 비율로 선택하되, 상기 원료는 비스페놀 A(bisphenol A), 말레산(maleic acid), 테레프탈산(terephthalic acid), 다른 이염기산(dibasic acid), 1,4-부탄디올(1,4-nutanediol), 다른 디올(dibasic alcohol), 촉매제들 및 안정제를 포함하는 단계; 저온부에서 음의 압력하에 프리폴리머(prepolymer)를 제조하는 단계; 저온부에서 정상 압력하에 에스테르화(esterification) 과정을 마치는 단계; 및 고온부에서 음의 압력하에 중축합(polycondensation) 단계를 마침으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 최종적으로 제조하는 단계. 상기 개시된 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제에 따르면, 현존하는 종래의 코폴리에스테르 열용융 접착제의 종합 성능을 유지함을 바탕으로, 드라이 클리닝 저항도가 상당히 증진되고 세탁 저항도가 폴리아미드 열용융 접착제에 못지 않지만, 총 비용은 종래의 폴리아미드 열용융 접착제 보다 낮다.

Description

코폴리에스테르 열용융 접착제 및 이를 위한 제조 방법
본 발명은 새로운 열용융 접착제 및 이를 위한 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 접착제의 기술 분야에 속하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제 및 이를 위한 제조 방법에 관한 것이다.
코폴리에스테르 열용융 접착제는 유리한 용융 유동성, 빠른 경화 속도, 높은 접착력 등의 특성이 있으며, 가장 널리 사용되는 열용융 접착제 중 하나이다.
현재, 코폴리에스테르 열용융 접착 제품 제조시, 코폴리에스테르 열용융 접착 제품은 주로 이염기산 에스테르(dibasic acid ester), 이염기산(dibasic acid) 및 디콜(dibasic alcohol)에 에스테르 교환 반응(transesterification reaction)과 에스테르화 반응(esterification reaction)을 실시한 후, 감압 중축합 반응(reduced pressure polycondensation reaction)을 실시하여 얻는다. 예를 들면, US6255443B는 저융점 코폴리에스테르 열용융 접착제 제조 방법을 개시하고, CN1340585A는 고융점 폴리에스테르 열용융 접착제 제조 방법을 개시한다. CN101126006A는 소르빈산(sorbic acid)의 금속염과 에틸렌/아크릴 산 코폴리머(ethylene/acrylic acid polymer)를 사용하여 코폴리에스테르를 변형하여 제조된 고성능 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공한다.
종래 기술에서는, 의류 산업과 같은 다양한 산업의 요구사항을 충족시키기 위해, 아이소프탈산(isophtralic acid)과 같은 비선형 분자 구조 물질을 코폴리에스테르 열용융 접착제 제조 과정에서 첨가함으로써, 상기 코폴리에스테르 분자의 선형 구조를 깨고 상기 코폴리에스테르의 결정도와 용융점을 낮춘다. 그러나, 다양한 의류 세탁 방법으로 인해, 현재의 종래 코폴리에스테르 열용융 접착제의 드라이 클리닝 저항성은 아직 개선의 여지가 있음을 많은 실험이 보여준다.
본 발명은 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제와 이를 위한 제조 방법을 제공함으로써 앞서 언급한 기술적 문제를 해결하는데 목적이 있다. 본 발명에 따라 제조한 코폴리에스테르 열용융 접착제는 현재의 종래 코폴리에스테르 열용융 접착제보다 양호한 종합 성능 지표, 특히 양호한 드라이 클리닝 저항성 지표를 가진다.
본 발명에서 채용한 기술 방식은 다음과 같다. 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하되, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A(bisphenol A), 말레산(maleic acid), 테레프탈산(terephthalic acid), 다른 이염기산(dibasic acid), 1,4-부탄디올(1,4-nutanediol) 및 다른 디올(dibasic alcohol)을 포함하되, 상기 원료의 몰비는
말레산에 대한 비스페놀 A의 몰비가 1.05:1 내지 1.15:1;
다른 이염기산에 대한 테레프탈산의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.5;
다른 디올에 대한 1,4-부탄디올의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.35;
1,4-부탄디올 및 다른 디올의 총 카르복실기에 대한 테레프탈산과 다른 이염기산의 총 카르복실기의 몰비는 1:1.5; 및
테레프탈산과 다른 이염기산의 몰수에 대한 비스페놀 A와 말레산의 총 몰수의 몰비는 0.4:1 내지 0.6:1이다.
상기 원료는 촉매제들과 안정제를 더 포함하되, 상기 촉매제들은 일부틸 주석산(monobutyl stannic acid)과 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate)를 포함하고, 일부틸 주석산과 테트라부틸 티타네이트 각각은 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.06 중량%를 차지하며, 상기 안정제는 트리페닐 아인산(triphenyl phosphite)이며 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.07 중량%를 차지한다.
상기 다른 이염기산은 1,10-데칸이산(1,10-decanedioic acid)과 1,6-헥산이산(1,6-hexanedioic acid)으로 구성되는 군으로부터 선택한 하나이고, 상기 다른 디올은 에탄디올(ethanediol)과 1,3-프로판디올(1,3-propanediol)로 구성되는 군으로부터 선택한 하나이다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법에 있어서,
1) 원료를 미리 정한 비율로 선택하되, 상기 원료는 비스페놀 A(bisphenol A), 말레산(maleic acid), 테레프탈산(terephthalic acid), 다른 이염기산(dibasic acid), 1,4-부탄디올(1,4-nutanediol), 다른 디올(dibasic alcohol), 촉매제들 및 안정제를 포함하는 단계;
2) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀(reaction kettle)에 상기 비스페놀 A, 상기 말레산 및 상기 촉매제들 중 제 1 촉매제를 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
3) 2) 단계에서 얻은 상기 프리폴리머, 상기 테레프탈산, 상기 다른 이염기산, 상기 1,4-부탄디올, 상기 다른 디올 및 상기 촉매제들 중 제 2 촉매제를 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 증류량의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
4) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 상기 안정제를 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응(polycondensation)을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
상기 2) 단계에서, 상기 촉매제들 중 첨가된 상기 제 1 촉매제는 일부틸 주석산(monobutyl stannic acid)이고, 상기 3) 단계에서, 상기 촉매제들 중 첨가된 상기 제 2 촉매제는 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate)이다.
상기 새로운 열용융 접착제는 실제 수요에 따라, 접착 입자들, 접착 파우더, 접착 필름 등과 같은 많은 형태로 제조될 수 있다.
본 발명의 혁신성은, 상기 사용된 원료 중 산과 알코올 둘 다 대칭성 직쇄 선형 구조를 가진 원료라는 점, 그리고 소정 원료비에 따라 말레산 등과 같은 선형 분자 구조를 이용하여, 먼저 프리폴리머를 저온부에서 음의 압력하에 생성하고, 저온부에서 정상 압력하에 에스테르화(esterification) 과정을 마치고, 그리고나서 고온부에서 음의 압력하에 중축합(polycondensation) 단계를 마침으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 최종적으로 제조하는 점에 있다. 본 발명에 따라 제조된 코폴리에스테르 열용융 접착제에 따르면, 현존하는 종래의 코폴리에스테르 열용융 접착제의 종합 성능을 유지함을 바탕으로, 드라이 클리닝 저항도가 상당히 증진되고 세탁 저항도가 폴리아미드 열용융 접착제에 못지 않지만, 총 비용은 종래의 폴리아미드 열용융 접착제 보다 낮다.
종래의 코폴리에스테르 열용융 접착제들에 비해 본 발명에 의해 제조된 코폴리에스테르 열용융 접착제는 용융점은 별 차이가 없고 또한 구성 및 동작이 용이하며, 박리 강도는 종래 제품보다 약간 더 양호하여 약 45N/cm에 달하며, 40°C 및 60°C 세탁 손실율은 각각 약 10%와 15%로 감소되며, 드라이 클리닝 손실율은 종래 제품보다 월등히 우수하여 14% 내지 17%로 조절가능하다.
본 발명을 실시예들을 통해 하기에 설명하지만, 이에 한정되지 않는다.
실시예 1
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A(bisphenol A) 56.544g, 말레산(maleic acid) 26.912g, 테레프탈산(terephthalic acid) 166g, 1,6-헥산이산(1,6-hexanedioic acid) 29.2g, 1,4-부탄디올(1,4-butanediol) 120.06g, 1,3-프로판디올(1,3-propanediol) 35.416g, 일부틸 주석산(monobutyl stannic acid) 0.0996g, 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate) 0.0996g 및 트리페닐 아인산(triphenyl phosphite) 0.0498g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머(prepolymer)를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀(reaction kettle)에 상기 비스페놀 A 56.544g, 말레산 26.912g 및 일부틸 주석산 0.0996g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 29.2g, 1,4-부탄디올 120.06g, 1,3-프로판디올 35.416g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0996g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.0498g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 1에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P1으로 표시한다.
실시예 2
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 70.908g, 말레산 34.394g, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 51.1g, 1,4-부탄디올 151.875g, 1,3-프로판디올 25.65g, 일부틸 주석산 0.083g, 테트라부틸 티타네이트 0.083g 및 트리페닐 아인산 0.083g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 70.908g, 말레산 34.394g 및 일부틸 주석산 0.083g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C 로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 51.1g, 1,4-부탄디올 151.875g, 1,3-프로판디올 25.65g 및 테트라부틸 티타네이트 0.083g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.083g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 2에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P2로 표시한다.
실시예 3
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 91.428g, 말레산 40.484g, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 73g, 1,4-부탄디올 168.75g, 에탄디올 23.25g, 일부틸 주석산 0.0664g, 테트라부틸 티타네이트 0.0664g 및 트리페닐 아인산 0.0996g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 91.428g, 말레산 40.484g 및 일부틸 주석산 0.0664g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 73g, 1,4-부탄디올 168.75g, 에탄디올 23.25g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0664g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.0996g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 3에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P3로 표시한다.
실시예 4
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 101.232g, 말레산 45.936g, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 58.4g, 1,4-부탄디올 140.4g, 에탄디올 33.48g, 일부틸 주석산 0.0498g, 테트라부틸 티타네이트 0.0498g 및 트리페닐 아인산 0.1162g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 101.232g, 말레산 45.936g 및 일부틸 주석산 0.0498g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,6-헥산이산 58.4g, 1,4-부탄디올 140.4g, 에탄디올 33.48g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0498g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.1162g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 4에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P4로 표시한다.
실시예 5
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 56.544g, 말레산 26.912g, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 40.4g, 1,4-부탄디올 120.06g, 1,3-프로판디올 35.416g, 일부틸 주석산 0.0996g, 테트라부틸 티타네이트 0.0996g 및 트리페닐 아인산 0.0498g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 56.544g, 말레산 26.912g 및 일부틸 주석산 0.0996g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,10-헥산이산 40.4g, 1,4-부탄디올 140.4g, 1,3-프로판디올 35.416g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0996g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.0498g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 5에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P5로 표시한다.
실시예 6
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 70.908g, 말레산 34.394g, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 70.7g, 1,4-부탄디올 151.875g, 1,3-프로판디올 25.65g, 일부틸 주석산 0.083g, 테트라부틸 티타네이트 0.083g 및 트리페닐 아인산 0.083g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 70.908g, 말레산 34.394g 및 일부틸 주석산 0.083g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 70.7g, 1,4-부탄디올 151.875g, 1,3-프로판디올 25.65g 및 테트라부틸 티타네이트 0.083g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.083g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 6에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P6로 표시한다.
실시예 7
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 91.482g, 말레산 40.484g, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 101g, 1,4-부탄디올 168.75g, 에탄디올 23.25g, 일부틸 주석산 0.0664g, 테트라부틸 티타네이트 0.0664g 및 트리페닐 아인산 0.0996g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 91.428g, 말레산 40.484g 및 일부틸 주석산 0.0664g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 101g, 1,4-부탄디올 168.75g, 에탄디올 23.25g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0664g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.0996g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 7에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P7으로 표시한다.
실시예 8
새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제공하며, 상기 코폴리에스테르 열용융 접착제의 원료는 비스페놀 A 101.232g, 말레산 45.936g, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 80g, 1,4-부탄디올 140.4g, 에탄디올 33.48g, 일부틸 주석산 0.0498g, 테트라부틸 티타네이트 0.0498g 및 트리페닐 아인산 0.1162g을 포함한다.
상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법은,
(1) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀에 비스페놀 A 101.232g, 말레산 45.936g 및 일부틸 주석산 0.0498g을 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
(2) 상기에서 얻은 프리폴리머, 테레프탈산 166g, 1,10-데칸이산 80g, 1,4-부탄디올 140.4g, 에탄디올 33.48g 및 테트라부틸 티타네이트 0.0498g을 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 양의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
(3) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 트리페닐 아인산 0.1162g을 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비한다.
실시예 8에 의해 얻는 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 P8으로 표시한다.
표본 실험
상기에서 얻은 물질 P1 내지 P8을 표본 실험한다. 용융점 실험을 위해 ISO 11357을, 박리 강도 실험을 위해 GB 11402를, 세탁 저항도를 위해 GB/T 8629를, 그리고 드라이 클리닝 저항도를 위해 FZ/T 01083을 참조한다. 구체적인 실험 결과는 하기 표 1에 도시한다.
표본들의 성능 실험

표본		 용융점
(°C)		 박리 강도
(N/cm)		 40°C 세탁 손실율
(%)		 60°C 세탁 손실율 (%) 드라이 클리닝 손실율 (%)
P1 125 45.23 10.5 16.2 15.4
P2 121 46.51 9.7 14.7 16
P3 126 44.89 9.2 15.8 16.3
P4 125 45.91 10.3 13.9 15.7
P5 124 44.6 11 14.5 14
P6 122 45.03 9 15.5 14.7
P7 123 46.02 8.9 16 15.3
P8 124 46.35 10.9 15.2 15.9
현재, (예를 들면, 용융점이 120°C 내지 130°C인) 종래의 유사한 코폴리에스테르 열용융 접착제들은 일반적으로 약 40N/cm의 박리 강도, 15% 내지 20%의 40°C 세탁 손실율, 25% 내지 35%의 60°C 세탁 손실율을 가지지만, 드라이 클리닝을 한 후, 손실율은 일반적으로 90%를 넘고 심지어 100%에 육박한다.
상기 표 1로부터, 종래의 코폴리에스테르 열용융 접착제들에 비해 본 발명에 의해 제조된 코폴리에스테르 열용융 접착제는 용융점은 별 차이가 없고 또한 구성 및 동작이 용이하며, 박리 강도는 종래 제품보다 약간 더 양호하여 약 45N/cm에 달하며, 40°C 및 60°C 세탁 손실율은 각각 약 10%와 15%로 감소되며, 드라이 클리닝 손실율은 종래 제품보다 월등히 우수하여 14% 내지 17%로 조절됨을 명확히 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 코폴리에스테르 열용융 접착제(copolyester hot-melt adhesive)에 있어서, 원료는 비스페놀 A(bisphenol A), 말레산(maleic acid), 테레프탈산(terephthalic acid), 다른 이염기산(dibasic acid), 1,4-부탄디올(1,4-nutanediol) 및 다른 디올(dibasic alcohol)을 포함하되, 상기 원료의 몰비는
    말레산에 대한 비스페놀 A의 몰비가 1.05:1 내지 1.15:1;
    다른 이염기산에 대한 테레프탈산의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.5;
    다른 디올에 대한 1,4-부탄디올의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.35;
    1,4-부탄디올 및 다른 디올의 총 카르복실기에 대한 테레프탈산과 다른 이염기산의 총 카르복실기의 몰비는 1:1.5; 및
    테레프탈산과 다른 이염기산의 몰수에 대한 비스페놀 A와 말레산의 총 몰수의 몰비는 0.4:1 내지 0.6:1임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 원료는 촉매제들과 안정제를 더 포함하되, 상기 촉매제들은 일부틸 주석산(monobutyl stannic acid)과 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate)를 포함하고, 일부틸 주석산과 테트라부틸 티타네이트 각각은 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.06 중량%를 차지하며, 상기 안정제는 트리페닐 아인산(triphenyl phosphite)이며 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.07 중량%를 차지함을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 다른 이염기산은 1,10-데칸이산(1,10-decanedioic acid)과 1,6-헥산이산(1,6-hexanedioic acid)으로 구성되는 군으로부터 선택한 하나임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 다른 디올은 에탄디올(ethanediol)과 1,3-프로판디올(1,3-propanediol)로 구성되는 군으로부터 선택한 하나임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제.
  5. 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법에 있어서,
    1) 원료를 미리 정한 비율로 선택하되, 상기 원료는 비스페놀 A(bisphenol A), 말레산(maleic acid), 테레프탈산(terephthalic acid), 다른 이염기산(dibasic acid), 1,4-부탄디올(1,4-nutanediol), 다른 디올(dibasic alcohol), 촉매제들 및 안정제를 포함하는 단계;
    2) 프리폴리머를 얻기 위해, 교반기를 구비한 반응 케틀(reaction kettle)에 상기 비스페놀 A, 상기 말레산 및 상기 촉매제들 중 제 1 촉매제를 첨가하고, 160°C 내지 170°C로 천천히 가열하며, -0.09Mpa 내지 -0.1Mpa의 압력에서 3.0 시간 동안 반응시키는 단계;
    3) 2) 단계에서 얻은 상기 프리폴리머, 상기 테레프탈산, 상기 다른 이염기산, 상기 1,4-부탄디올, 상기 다른 디올 및 상기 촉매제들 중 제 2 촉매제를 교반기를 구비한 반응 케틀에 첨가하고, 질소 보호 분위기에서 190°C 내지 200°C로 가열하며, 상기 반응 시스템에서 물이 증류되면, 증류수 양이 이론적인 증류량의 95% 이상이 될 때까지 온도 조절 반응을 실시함으로써, 에스테르화 반응을 마치는 단계; 및
    4) 15분 내지 20분 동안 유지한 후, 상기 안정제를 첨가하고, 반응 온도를 235°C 내지 240°C로 지속적으로 상승시키고, 중축합 반응(polycondensation)을 실시하며, 상기 시스템의 진공도가 80Pa에 이른 후, 중축합 반응을 60분 내지 70분 동안 지속함으로써, 상기 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 얻는 단계를 구비하되,
    상기 원료의 미리 정한 비율은
    말레산에 대한 비스페놀 A의 몰비가 1.05:1 내지 1.15:1;
    다른 이염기산에 대한 테레프탈산의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.5;
    다른 디올에 대한 1,4-부탄디올의 몰비는 1:0.2 내지 1:0.35;
    1,4-부탄디올 및 다른 디올의 총 카르복실기에 대한 테레프탈산과 다른 이염기산의 총 카르복실기의 몰비는 1:1.5;
    테레프탈산과 다른 이염기산의 몰수에 대한 비스페놀 A와 말레산의 총 몰수의 몰비는 0.4:1 내지 0.6:1;
    상기 촉매제들 중 상기 제 1 촉매제와 상기 촉매제들 중 상기 제 2 촉매제는 일부틸 주석산(monobutyl stannic acid)과 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate)로 구성되는 군으로부터 선택되고, 상기 제 1 촉매제와 상기 제 2 촉매제 각각은 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.06 중량%; 및
    상기 안정제는 트리페닐 아인산(triphenyl phosphite)이며 테레프탈산의 0.03 중량% 내지 0.07 중량%임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    2) 단계에서 첨가된 상기 촉매제들 중 제 1 촉매제는 일부틸 주석산이고, 3) 단계에서 첨가된 상기 촉매제들 중 제 2 촉매제는 테트라부틸 티타네이트임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 다른 이염기산은 1,10-데칸이산(1,10-decanedioic acid)과 1,6-헥산이산(1,6-hexanedioic acid)으로 구성되는 군으로부터 선택한 하나임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법.
  8. 제 5 항에 있어서,
    상기 다른 디올은 에탄디올(ethanediol)과 1,3-프로판디올(1,3-propanediol)로 구성되는 군으로부터 선택한 하나임을 특징으로 하는, 새로운 코폴리에스테르 열용융 접착제를 제조하는 방법.
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