KR20180094078A

KR20180094078A - Uv 선스크린 인자들 및 카르노신들을 갖는 에멀전들

Info

Publication number: KR20180094078A
Application number: KR1020187020159A
Authority: KR
Inventors: 가브리엘 비엘하베르
Original assignee: 시므라이즈 아게
Priority date: 2015-12-15
Filing date: 2016-12-15
Publication date: 2018-08-22
Also published as: US20180360723A1; JP7053466B2; ES2935773T3; PL3389621T3; AU2016374457B2; EP3389621B1; US10688032B2; JP2018537492A; BR112018011765A2; WO2017101976A1; US20180369116A1; CN108430448A; WO2017102971A1; EP3389621A1; US10857085B2; CN108430448B; AU2016374457A1; BR112018011765B1; KR102085469B1; EP3389619A1

Abstract

본 발명은 에멀전들이 D50 값이 0.1 내지 100 ㎛ 범위인 드롭릿 사이즈를 갖는, (a) 적어도 하나의 UV 선스크린 인자, (b) 적어도 하나의 화학식 (I) 의 카르노신 화합물

여기서 R1은 H 또는 CH₃를 나타내고 R2는 H 또는 COOH, 또는 이들의 염들을 나타내고, (c) 적어도 하나의 유화제, 및 선택가능하게 (d1) 캐리어들 및/또는 (d2) 유체를 포함하는, 에멀전들에 관한 것이다.

Description

UV 선스크린 인자들 및 카르노신들을 갖는 에멀전들

본 발명은 화장품 분야에 속하고 구체적으로 개선된 저장 안정성을 갖는 에멀전 형태의 선스크린제들에 관한 것이다.

2015 년 통계에 따르면, 1 년에 20 일 이상 선스크린 제품을 사용한 독일의 14 세 이상인 사람들의 수는 대략 2천만 명이고 최근 몇 년간 지속적으로 증가하고 있다. 최신 연구들에 따르면, 구체적으로 UV 복사선에 의해 유발된 피부암들의 숫자가 2003 년 이후 2 배 이상이기 때문에, 따라서 선스크린제들은 화장품 제품들 중에서 가장 수요가 많은 제품들이다.

선스크린제들은 조성, 품질 면에서 크게 상이하고, 따라서 가격 면에서 또한 궁극적으로 상이하다. 주로 할인점들에서 판매되는 단순한 제제들은 단순한 조성이고 적은 수의 자외선 차단 인자들을 소량으로만 함유하여, 이미 태닝된 (pre-tanned) 피부에 기껏해야 단기간의 차단을 발생시킨다. 다른 제품들은 자외선 차단 인자들의 "칵테일 (cocktail)"을 함유하고, 자외선 차단 인자들이 상이한 파장 범위들에서 최대 흡수율을 갖고, 따라서 현명하게 선택될 때, 백색 태양광의 넓은 스펙트럼에 걸쳐 균일한 차단이 달성된다는 사실을 사용한다고 할 수 있다. 이러한 제품들은 고품질일 뿐만 아니라 고 소비자가일 것이 자명하다.

다른 활성 성분들을 첨가함으로써 화장품제들의 작용을 개선하려는 경향은 저하되지 않고 계속된다. 선스크린 제품들 분야에서, 예를 들어, 차단 범위를 확장하는, 광-유도 피부 손상 또는 (UV 영향) 피부 노화에 대한 차단뿐만 아니라, 예를 들어, 환경적 독소들과 같은 다른 영향들에 대한 차단을 제공한다고 할 수 있는, 활성 성분들을 발견하는데 많은 관심이 있다. 피부에 대해 환경적으로 유도된 손상은 세포에서 완전히 상이한 반응 경로들을 따르기 때문에, 자외선 차단 인자들은 피부에 대해 환경적으로 유도된 손상에 대해 거의 또는 심지어 완전히 소용없다는 것이 사실이다.

새로운 또는 부가적인 활성 성분들의 도입은 품질 상승과 연관될 뿐만 아니라 문제들도 증가한다. 모든 활성 성분들이 모든 목표된 제제에 통합될 수 없고, 생산 및 저장의 복잡도가 상승하고, 일부 경우들에서, 첨가제 자체가 공기 또는 광의 영향에 민감해야 한다는 것이 또한 고려되어야 한다.

드롭릿들이 용이하게 원자화될 뿐만 아니라 높은 퍼짐성 (spreadability), 즉 피부에 신속하게 침투하기 때문에, 드롭릿들이 구체적으로 작은 직경을 갖는, 에멀전 형태의 대응하는 조제들에 구체적으로 관심이 있다. 이러한 에멀전들은 드롭릿들이 너무 작아 광을 산란시키지 않는다는 사실로 인해 구별된다. 따라서 용액들은 투명해 보인다. 그러나, 이러한 제제들의 단점은 이들이 연장된 저장에 대해 구체적으로 고온에서 충분한 안정성을 갖지 못하고, 형성되는 것과 같이 용이하게 분해된다는 (demix) 것이다. 그러나, 이는 정확히, 선스크린제들이 일상적으로 겪는 조건들이다.

이론적으로, 반복된 격렬한 쉐이킹 (shaking) 에 의해 다시 균질화될 수 있기 때문에, 제품에 무해하다. 그러나, 구체적으로 고품질 및 대응하여 고가인 제품을 결정한 소비자에게, 불만족스럽고 상이한 결과를 갖는 다음 구매 결정을 야기할 수도 있다.

따라서 본 발명의 목적은 연장된 기간 동안 상승된 온도에서 저장될 때에도 충분히 안정한 에멀전-기반 선스크린제들을 제공하는 것이다. 이 목적의 일부는 기능적 목적을 충족시킬 뿐만 아니라 부가적으로 자외선 차단 용법 분야에 유리한, 활성 성분 특징이 가능한, 대응하는 안정화제들을 발견하는 것이다.

본 발명은 우선, D50 값이 0.1 내지 100 ㎛ 범위, 구체적으로 0.5 내지 70 ㎛의 범위 가장 바람직하게 1 내지 50 ㎛의 범위인 드롭릿 사이즈를 에멀전들이 갖는다는 조건 (proviso) 으로,

(a) 적어도 하나의 UV 자외선 차단 인자,

(b) 적어도 하나의 화학식 (I) 의 화합물

여기서 R1은 H 또는 CH₃를 나타내고 R2는 H 또는 COOH, 또는 이들의 염들을 나타내고,

(c) 적어도 하나의 유화제, 및 선택가능하게

(d1) 캐리어들 및/또는

(d2) 유성 물질들 (oily substances) 을 포함하는, 에멀전들을 제공하는 것이다.

수치는 모든 에멀전 드롭릿들의 적어도 50 ％는 나타낸 범위의 값들 내에 있다는 것을 의미한다. D90 값은 1 내지 150 ㎛의 범위 내이고 구체적으로 바람직하게 10 내지 100 ㎛의 범위 내인 것이 더 바람직하다. D50 값 및 D90 값 모두가 0.1 내지 100 ㎛의 범위이고 구체적으로 1 내지 40 ㎛의 범위인 것이 구체적으로 바람직하다.

에멀전들은 O/W 또는 W/O 에멀전들의 형태 또는 복수의 W/O/W 또는 O/W/O 에멀전들의 형태일 수 있다.

광-유도 손상 및 환경-유도 손상에 대해 피부를 보호하는 것과 함께 부분적으로 공지되고 지금까지 부분적으로 공지되지 않았을 뿐만 아니라, UV-A 및/또는 UV-B 자외선 차단 인자들에 기반 에멀전들을 고온들 및 연장된 기간들에도 안정하게 유지할 수 있는, 카르노신들과 같은 물질들의 그룹이 뜻밖에 발견되었다. 따라서 카르노신들은, 제제들에 활성 성분 효과를 부여하는, 도입부에 기술된 요건들의 프로파일을 완벽하게 충족하는 동시에 또한 기능적 목적을 충족, 즉 안정화제로서 작용한다.

UV 자외선 차단 인자들

UV 자외선 차단 인자들 (컴포넌트 a) 은 예를 들어, 상온에서 액체 또는 결정 형태이고 자외 광선들을 흡수할 수 있고 장-파형 복사, 예를 들어 열의 형태로 다시 흡수된 에너지를 방출하는, 유기 물질들 (자외선 차단 필터들) 로 이해된다. UV 자외선 차단 인자들은 관습적으로 존재하고, 각각은 자체가, 0.1 내지 5 ％b.w.의 바람직하게 0.2 내지 1 ％b.w.의 양으로 고려된다. 그러나, 조제 내 자외선 차단 인자들의 총량은 상당히 보다 높을 수 있고, SPF (sun protection factor : 자외선 차단 인자) 에 따라, 최대 25 ％b.w., 바람직하게 대략 10 내지 대략 15 ％b.w.일 수 있다.

UVB 필터들은 지용성 또는 수용성일 수 있다. 지용성 물질들, 예를 들어:

● 3-벤질리덴 캄퍼 또는 3-벤질리덴 노르캄퍼 및 이의 유도체들, 예를 들어 기술된 3-(4-메틸벤질리덴) 캄퍼;

● 4-아미노벤조산 유도체들, 바람직하게 4-(디메틸아미노)벤조산 2-에틸-헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)벤조산 2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;

● 신남산 에스테르들, 바람직하게 4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 아이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산 2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌 (octocrylene));

● 살리실산 에스테르들, 바람직하게 살리실산 2-에틸헥실 에스테르, 살리실산 4-아이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;

● 벤조페논 유도체들, 바람직하게 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논;

● 벤즈알말론산 에스테르들, 바람직하게 4-메톡시벤즈 말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;

● 트리아진 유도체들, 예컨대, 예를 들어, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸 트리아존 또는 디옥틸 부타미도 트리아존 (Uvasorb® HEB);

● 프로판-1,3-디온들, 예컨대, 예를 들어 1-(4-3차부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;

● 케토트리사이클로(5.2.1.0)데칸 유도체들로 언급될 수도 있다.

수용성 물질들로서,

● 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 알칼리, 알칼리 토류, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 이들의 글루카모늄 염들;

● 1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스-소듐염, 2,2'-(1,4-페닐렌)디소듐염 (Neo Heliopan®AP);

● 술폰산 벤조페논 유도체들, 바람직하게 2-하이드록시-4-메톡시벤조-페논-5-술폰산 및 이들의 염들;

● 3-벤질리덴 캄퍼의 술폰산 유도체들, 예컨대, 예를 들어, 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 이들의 염들이 적합하다.

통상적인 UV-A 필터들로서, 구체적으로 벤조일메탄의 유도체들, 예컨대, 예를 들어, 1-(4'-3차부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-3차-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 (Parsol® 1789), 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산 헥실 에스테르 (Uvinul® A Plus), 1-페닐-3-(4'-아이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온, 뿐만 아니라 이나민 화합물들이 적합하다. UV-A 및 UV-B 필터들은 물론 혼합물들로 또한 사용될 수 있다. 구체적으로 유리한 조합들은 벤조일메탄의 유도체들, 예를 들어 신남산 에스테르들과 함께 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsolβ 1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산 2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌), 바람직하게 4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 아이소아밀 에스테르로 구성된다. 이러한 조합들은 수용성 필터들 예컨대, 예를 들어, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 알칼리, 알칼리 토류, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 이들이 글루카모늄 염들과 유리하게 조합된다.

카르노신들

화학식 (I) 로 나타내고 컴포넌트 (b) 를 형성하는, 카르노신들은 이론적으로 공지된 화합물들이고 종래의 유기 화학반응 프로세스들에 의해 액세스가능하다. 따라서 카르노신, L-카르노신, D-카르노신, D/L-카르노신, 카르니신, 카르니신*HCl, 안세린, D-안세린, L-안세린 및 L-안세린*HNO₃및 이들의 혼합물들로 형성된 물질들의 그룹이 선호된다.

본 발명에 따라, 화학식 (I) 의 화합물들의 염들은 바람직하게 화학식 (I) 의 화합물들과 무기산들의 염들, 구체적으로 바람직하게 화학식 (II) 의 염들로 이해된다:

여기서 n은 1,2 또는 3을 나타내고, A는 HCl 또는 HNO₃를 나타내고, R1은 H 또는 CH₃를 나타내고, 그리고 R2는 H 또는 COOH를 나타낸다.

광-유도 피부 노화 또는 피부 손상의 예방 분야에서 카르노신들의 유리한 용법은 종래 기술로부터 공지되었다.

예를 들어, 카르노신이 ROS (reactive oxygen species) 를 캡처할 수 있다는 것이 1989 년 Aruoma 등의 연구로부터 공지되었다 [Biochem. J. 264(3), p. 863-869 (1989)]. Babizhayev 등의 보고서에 따라, 카르노신은 부가적으로 산화 스트레스 하에서 세포막의 지방산들의 과산화시 유리되는 (liberated) 알파-베타-불포화 알데하이드들을 캡처할 수 있다 [Membran & Cell Biol. 12(1), p. 89-99 (1998)].

EP 1310238 A2 (BASF) 는 750 ㎚ 내지 2500 ㎚의 적외선 파장 범위에서 반사하는 적어도 하나의 콜레스테릭 액정 컴포넌트, 280 ㎚ 내지 449　nm의 범위의 자외 광선의 복사를 차단하는 적어도 하나의 필터 물질, 및 적어도 하나의 화장용으로 용인가능한 캐리어를 포함하는 화장품 또는 피부과적 자외선 차단제 조제들, 및 이의 용법을 기재한다. 또한 항산화제들, 예컨대, 예를 들어, 카르노신이 부가적으로 존재할 수 있다.

EP 1388339 A1 (VISA) 은 피부의 주름 형성을 후퇴 (reversing), 방지 및 감소시킴으로써 노화 프로세스를 제어하기 위한 카르노신의 용법을 기재한다. 카르노신은 그 중에서도 또한 글리코실화 및 만성 염증을 방지하는, 주름-방지 활성 성분으로서 기술된다.

EP 2181697 A2 (SHISEIDO) 는 유화제들 및 자외선 차단 필터들의 특수 칵테일로 구별되는 O/W 형태의 선스크린제들을 제공한다. 표 3-3은 카르노신과 UV 필터들의 조합을 포함하는 2 가지 조성들 (예들 22 및 23) 을 기재한다.

이에 더하여, EP 1591105 A1 (STADA) 로부터 항산화제를 포함하는 화장품 및 약제적 조제들이 공지되고, 조제들은 IR 복사에 대해 피부를 보호한다. 많은 가능한 항산화제들 중에서, 카르노신 및 아르네신 (arnesine) 이 또한 언급된다. 국소적으로 투여되는 조성물들은 하나 이상의 무기 및/또는 유기 UV 필터들을 더 포함한다. 이 명세서는 카르노신들 및 UV 필터들의 혼합물들의 구체적인 기재를 포함하지 않는다.

EP 2545898 A1 (COTY) 은 IR 복사선에 의한 손상으로부터 피부를 보호하고 따라서 식풀 추출물들, 비타민들, 루비 파우더, 운모 및 티타늄 다이옥사이드를 포함하는, 조제들을 기재한다. [0026] 문단에서, 카르노신은 또한 더 적합한 보조 물질이지만, 라디칼 억셉터로서 언급된다. 이 명세서는 또한 카르노신들 및 UV 필터들의 혼합물들의 구체적인 기재를 포함하지 않는다.

국제 특허 출원 WO 1990 006102 A1 (PEPTIDE TECHNOLOGY) 는 유사하게 카르노신 화합물들의 항산화 속성에 관한 것이다. 이는 발견된 화합물들이 구체적으로 노화 또는 UV 복사선에 의해 유발된, 피부 세포 DNA에 대한 손상 및/또는 피부 내 콜라겐 교차결합을 감소시키거나 방지하는 것을 주로 기재한다. 투여는 국소적으로 또는 주사에 의해 수행된다. UV 필터들과의 혼합물의 사양에 관한 언급은 없다.

WO 2010 124817 A2 (KPSS) 는 그 중에서도, 디펩타이드들 예컨대, 예를 들어, 카르노신 기반 헤어 컨디셔닝 조성물들에 관한 것이다. 구현예들에서, 카르노신과 UV 필터, 즉 벤조페논-3, 예들에서, 4, 8, 9 및 16의 조합이 개시되고, 카르노신과 벤조페논-3 간의 중량비는 1:03 내지 1:2의 범위이다.

MMP 발현 억제에 기초하여, IR 복사선 차단을 위한 이들 물질들의 적합성을 공개하는, 국제 특허 출원 WO 2014 128228 A2 (SYMRISE) 에 대한 참조가 또한 이루어진다. 구체적으로, 중량으로 동일한 양의 카르노신과 Uvinul A 및 옥토크릴렌의 혼합물들이 기재된다.

US 2006/ 216251 A1 (TRACIE MARTIN) 은 피부 트리트먼트 및 보호, 구체적으로, 주름들, 늘어지는 피부 및 탄력의 손실을 겨냥한, 시간적 노화 또는 광-노화와 관련된 피부 노화 사인들에 관해, 카르노신, 카르니틴 및 리포산을 포함하는 국소 조성물들을 제공한다. 과다색소침착을 겨냥한 트리트먼트가 또한 기재된다. 이 명세서에서, 또한 MMP-1 억제에 대한 카르노신들의 영향에 대해 참조가 이루어진다. 예들 1 내지 8은 1 ％b.w.의 및 2 ％b.w.의 범위로 사용된 카르노신의 양을 기재한다.

KR 2004 0074795 A (A E KYUNG) 의 영문 요약서에 따르면, 화장품 조성물에서 0.1 내지 2 ％b.w.의 카르노신은 피부에 대해 항산화 효과를 가지고 콜라겐 합성을 증가시킨다. 0.1 ％b.w.의 카르시닌 (카르노신), 0.5 ％b.w.의 살리실산, 5.0 ％b.w.의 1,3-부틸렌 글리콜, 1.3 ％b.w.의 폴리에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 0.7 ％b.w.의 폴리에틸렌 라우릴 에테르, 15 ％b.w.의 에탄올, 0.2 ％b.w.의 향료들, 방부제들 및 물을 포함하는 제제가 예로서 제공된다.

출원인은 구체적으로 G6PDH 생산 활성도를 상승시키고 세포자멸에 대응하는 카르노신을 부가적으로 발견하였다. 보호 및 구조적 약제들 또는 케어 제품들로서 물질들의 용법은 이론적으로 손상 방지에 사용된 모든 조제들 또는 피부 손상의 경우 따라서 피부 케어 및 예방에 가능하다. 이 분야에서 또 다른 용법은 알러지 또는 다른 원인들에 의해 손상된 민감성 피부로의 적용이다. 따라서 피부에 대한 손상은 매우 상이한 원인들을 갖는다.

에멀전에 기반하여, 관습적으로 사용된 카르노신들의 양은 통상적으로 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w., 바람직하게 대략 0.005 내지 2 ％b.w.이고 구체적으로 대략 0.01 내지 대략 1.5 ％b.w.이다.

유화제들

에멀전들을 위한 유화제들로서, 예를 들어, 다음의 그룹들:

● 2 내지 30 mol의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 mol의 프로필렌 옥사이드와 8 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 지방 알코올들, 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 지방산들, 알킬기에 8 내지 15 탄소 원자들을 갖는 알킬페놀들, 뿐만 아니라 알킬 모이어티에 8 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬아민들의 첨가 생성물들;

● 알킬 (알케닐) 모이어티에 8 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드들 및 이들의 에톡시화된 동족체들;

● 1 내지 15 mol의 에틸렌 옥사이드를 갖는 피마자유 및/또는 경화된 피마자유의 첨가 생성물들;

● 15 내지 60 mol의 에틸렌 옥사이드를 갖는 피마자유 및/또는 경화된 피마자유의 첨가 생성물들;

● 글리세롤 및/또는 소르비탄과 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 불포화, 직쇄형 또는 포화, 분기된 지방산들 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 하이드록시카르복실산들의 일부 에스테르들, 뿐만 아니라 1 내지 30　mol의 에틸렌 옥사이드와 이들의 첨가 생성물들;

● 폴리글리세롤 (2 내지 8의 평균 고유 축합도) 의 일부 에스테르들, 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알코올들 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코사이드들 (예를 들어, 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드) 뿐만 아니라 폴리글루코사이드들 (예를 들어, 셀룰로오스) 과 포화 및/또는 불포화, 직쇄형 또는 분기된 12 내지 22 탄소 원자들을 갖는 지방산들 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 하이드록시카르복실산들, 뿐만 아니라 1 내지 30 mol의 에틸렌 옥사이드를 갖는 이들의 첨가 생성물들;

● 펜타에리트리톨, 지방산들, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합된 에스테르들 및/또는 6 내지 22 탄소 원자들을 갖는 지방산들, 메틸글루코오스 및 폴리올들, 바람직하게 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합된 에스테르들;

● 모노-알킬 포스페이트들, 디-알킬 포스페이트들, 및 트리-알킬 포스페이트들 뿐만 아니라 모노-PEG-알킬 포스페이트들, 디-PEG-알킬 포스페이트들, 및 트리-PEG-알킬 포스페이트들 및 이들의 염들;

● 울 왁스 알코올들;

● 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 코폴리머들 또는 대응하는 유도체들;

● 블록 코폴리머들, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리하이드록시스테아레이트;

● 폴리머릭 유화제들, 예를 들어 Goodrich의 Pemulen 타입들 (TR-1, TR-2) 또는 Cognis의 Cosmedia^®SP

● 폴리알킬렌글리콜들; 및

● 글리세롤 카보네이트로부터 적어도 하나의 비이온 계면활성제들이 적합하다.

구체적으로 적합한 유화제들은 이하에 보다 상세히 논의된다:

알콕실레이트들 . 지방 알코올들, 지방산들, 알킬페놀들을 갖는 또는 피마자유를 갖는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 첨가 생성물들은 상업적으로 입수가능한 공지의 제품들이다. 이들은 평균 알코올시화도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 및 첨가 반응이 수행된 기질의 양들의 비에 대응하는 균질 혼합물이다. 글리세롤을 갖는 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들의 C_12/18-지방산 모노-에스테르들 및 디-에스테르들이 화장품 조제들의 지방 보충제들 (refatting agents) 로서 공지된다.

알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드 . 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드들, 이들의 조제 및 이들의 용법은 종래 기술로부터 공지된다. 이들은 구체적으로 8 내지 18 탄소 원자들을 갖는 1차 알코올들과 글루코오스 또는 올리고사카라이드들의 반응에 의해 조제된다. 글리코사이드 라디칼에 대해, 순환적 당 잔여물이 지방 알코올에 글리코사이드로 결합된 모노글리코사이드들 및 바람직하게 대략 최대 8의 올리고머화도를 갖는 올리고머 글리코사이드들 모두가 적합하다. 올리고머화도는 이러한 상업적 제품들에 대해 종래의 균질 분포에 기초한 통계적 평균이다.

부분적인 글리세라이드들 . 적합한 부분적인 글리세라이드들의 통상적인 예들은 하이드록시스테아르산 모노글리세라이드, 하이드록시스테아르산 디글리세라이드, 아이소스테아르산 모노글리세라이드, 아이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀산 모노글리세라이드, 리시놀산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루크산 모노글리세라이드, 에루크산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산모노글리세라이드, 시트르 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드 및 적은 양의 트리글리세라이드를 여전히 함유할 수도 있는 부차적으로 조제 프로세스로부터의 이들의 상업적 혼합물들이다. 언급된 부분적인 글리세라이드들와 1 내지 30 몰 바람직하게 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들이 또한 적합하다.

소르비탄 에스테르들. 소르비탄 에스테르로서 소르비탄 모노이소스테아르산염, 소르비탄 세스퀴-이소스테아르산염 (sesqui-isostearate), 소르비탄 디이소스테아르산염, 소르비탄 트리이소스테아르산염, 소르비탄 모노올레산 염, 소르비탄 세스퀴올레산 염, 소르비탄 디올레산 염, 소르비탄 트리올레산 염, 소르비탄 모노에루크산염, 소르비탄 세스퀴에루크산염, 소르비탄 디에루크산염, 소르비탄 트리에루크산염, 소르비탄 모노리시놀레이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레이트, 소르비탄 디리시놀레이트, 소르비탄 트리리시놀레이트, 소르비탄 모노하이드록시스테아르산염, 소르비탄 세스퀴-하이드록시-스테아르산염, 소르비탄 디하이드록시스테아르산염, 소르비탄 트리하이드록시-스테아르산염, 소르비탄 모노타르타르산염, 소르비탄 세스퀴타르타르산염, 소르비탄 디타르타르산염, 소르비탄 트리타르타르산염, 소르비탄 모노시트르산염, 소르비탄 세스퀴시트르산염, 소르비탄 디시트르산염, 소르비탄 트리시트르산염, 소르비탄 모노말레인산염, 소르비탄 세스퀴말레인산염, 소르비탄 디말레인산염, 소르비탄 트리말레인산염 및 이들의 상업적 혼합물들이다. 언급된 소르비탄 에스테르들과 1 내지 30 mol 및 바람직하게 5 내지 10 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들이 또한 적합하다.

폴리글리세롤 에스테르들. 적합한 폴리글리세롤 에스테르들의 통상적인 예들은 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아르산염 (Dehymuls®PGPH), 폴리글리세롤-3-디아이소스테아르산염 (Lameform®TGI), 폴리글리세릴-4 아이소스테아르산염 (Isolan®GI 34), 폴리글리세릴-3 올레산 염, 디아이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디아이소스테아르산염 (Isolan®PDI), 폴리-글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아르산염 (Tego Care®450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina®폴리글리세릴-4 카프린산염 (폴리글리세롤 카프린산염 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane®NL), 폴리글리세릴-3 디스테아르산염 (Cremophor®GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레이트 (Admul®WOL 1403), 폴리글리세릴 이량체 아이소스테아레이트 및 이들의 혼합물들이다. 다른 적합한 폴리올에스테르들의 예들은 1 내지 30 mol 에틸렌 옥사이드와 선택적으로 반응하는 라우린산, 코코넛 지방산 (cocofatty acid), 우지 지방산 (tallow fatty acid), 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등을 갖는 트리메틸올 프로판 또는 펜타에리트리톨의 모노에스테르들, 디에스테르들 및 트리에스테르들이다.

음이온 유화제들. 통상적인 음이온 유화제들은 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 지방족 지방산들, 예컨대, 예를 들어, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산, 뿐만 아니라 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 디카르복실산들, 예컨대, 예를 들어, 아젤라산 또는 세바신산이다.

양쪽성 및 양이온성 유화제들. 양성 (zwitterionic) 계면활성제들은 유화제들로서 또한 사용될 수 있다. 양성 계면활성제들은 분자 내 적어도 하나의 4가 암모늄기 및 적어도 하나의 카르복실기 및 하나의 술폰기를 반송하는 표면-활성 화합물들을 나타낸다. 구체적으로 적합한 양성 계면활성제들은 소위 베타인들, 예컨대 N-알킬 N,N-디메틸암모늄글리시네이트들, 예를 들어 코코 알킬디메틸암모늄글리시네이트, N-아실아미노프로필N,N-디메틸암모늄글리시네이트, 예를 들어 코코 아실아미노프로필디메틸암모늄글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복실메틸-3-하이드록시에틸이미다졸린들, 뿐만 아니라 코코 아실아미노-에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이고, 각각 알킬기 또는 아실기에 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는다. CTFA 명 코카미도프로필베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체에 특정한 선호가 있다. 양쪽성 계면활성제들은 또한 적합한 유화제들이다. 양쪽성 계면활성제들은 C8/18-알킬 또는 C8/18-아실기, 적어도 하나의 자유 아미노기 및 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO₃H 기에 더하여, 분자 내에 함유되는 표면-활성 화합물들로 이해되고 내부 염들을 형성할 수 있다. 적합한 양쪽성 계면활성제들의 예들은 N-알킬글리신들, N-알킬프로피온산들, N-알킬아미노부티르산들, N-알킬이미노디프로피온산들, N-하이드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린들, N-알킬사르코신들, 2-알킬아미노프로피온산들 및 알킬아미노아세트산들이고, 각각은 알킬기에 대략 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는다. 구체적으로 바람직한 양쪽성 계면활성제들은 N-코코 알킬아미노프로피오네이트, 코코 아실아미노에틸아미노 프로피오네이트 및 C_12/18-아실사르코신이다. 마지막으로, 양이온성 계면활성제들은 또한 유화제들이 고려되고, 에스테르퀘트 (esterquat) 타입, 구체적으로 메틸-4가 디-지방산 트리에탄올아민 에스테르 염들이 구체적으로 바람직하다.

많은 경우들에서, 상이한 유화제들의 조합들, 즉 2가 혼합물들 (예를 들어, 알킬 폴리글루코사이드/지방 알코올 에톡실레이트) 또는 3가 혼합물들 (예를 들어, 알킬 폴리글루코사이드/알킬 벤젠술포네이트/에스테르퀘트 또는 모노글리세라이드/지방 알코올 에톡실레이트/지방 알코올) 을 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.

사용된 유화제들의 양들은 대략 1 내지 대략 30 ％b.w.일 수 있다. 대략 2 내지 20 ％b.w.의 범위들 구체적으로 대략 5 내지 10 ％b.w.의 범위들이 선호된다. 대응하여 선호되는 조합들은 구현 예들에서 발견된다.

캐리어들

에멀전들 모두는 물, 알코올들, 에스테르들, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에탄올, 에톡시디글리콜, 에틸 아세테이트, 글리세롤, 프로판올, 아이소프로판올, 매크로골들, 폴리프로필렌 글리콜(2) 메틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜(3) 메틸 에테르, 프로필렌 카르보네이트, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 아이소파라핀, 아밀 아세테이트, 아밀 벤조에이트, 벤질 아세테이트, 부틸 아세테이트, 부틸렌 글리콜, 부틸 락테이트, 부토옥틸 벤조에이트, 부토옥틸 살리실레이트, C10-C13 알칸들, C14-C17 알칸들, C11-C15 시클로알칸들, 카프릴릴 부티레이트, 아이소파라핀들, 디아세틴, 트리아세틴, 디카프릴릴 에테르, 디카프릴릴 말레에이트 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택된 선택가능한 컴포넌트 (d1) 캐리어들, 또는 용매들로서 포함할 수 있다.

에멀전 내 캐리어들의 양은 최대 50 ％b.w.일 수 있고 통상적으로 대략 5 내지 대략 25 ％b.w.의 범위 구체적으로 대략 10 내지 대략 15 ％b.w.의 범위이다.

유성 물질들

에멀전들은 유성 물질들 (컴포넌트 d2) 을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게 8 내지 10개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들에 기초한 게르베 알코올들, 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 직쇄형 C₆-C₂₂-지방산들의 에스테르들 또는 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 분기된 C₆-C₁₃-카르복시산들의 에스테르들, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트 (myristyl myristate), 미리스틸 팔미트산염 (palmitate), 미리스틸 스테아르산염 (stearate), 미리스틸 아이소스테아르산염, 미리스틸 올레산 염 (oleate), 미리스틸 베헨산염 (behenate), 미리스틸 에루크산염 (erucate), 세틸 미리스트산염 (cetyl myristate), 세틸 팔미트산염, 세틸 스테아르산염, 세틸 아이소스테아르산염, 세틸 올레산 염, 세틸 베헨산염, 세틸 에루크산염, 스테아릴 미리스트산염, 스테아릴 팔미트산염, 스테아릴 스테아르산염, 스테아릴 아이소스테아르산염, 스테아릴 올레산 염, 스테아릴 베헨산염, 스테아릴 에루크산염, 아이소스테아릴 미리스트산염, 아이소스테아릴 팔미트산염, 아이소스테아릴 스테아르산염, 아이소스테아릴 아이소스테아르산염, 아이소스테아릴 올레산 염, 아이소스테아릴 베헨산염, 아이소스테아릴 올레산 염, 올레일 미리스트산염, 올레일 팔미트산염, 올레일 스테아르산염, 올레일 아이소스테아르산염, 올레일 올레산 염, 올레일 베헨산염, 올레일 에루크산염, 베헤닐 미리스트산염, 베헤닐 팔미트산염, 베헤닐 스테아르산염, 베헤닐 아이소스테아르산염, 베헤닐 올레산 염, 베헤닐 베헨산염, 베헤닐 에루크산염, 에루실 미리스트산염, 에루실 팔미트산염, 에루실 스테아르산염, 에루실 아이소스테아르산염, 에루실 올레산 염, 에루실 베헨산염 및 에루실 에루크산염이 고려된다. 또한 분기된 알코올들을 갖는 직쇄형 C₆-C₂₂-지방산들의 에스테르들, 구체적으로 2-에틸헥산올, 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 C₁₈-C₃₈-알킬하이드록시 카르복시산들의 에스테르들, 구체적으로 디옥틸 말산염 (dioctyl malate), 다가 알코올들 (polyhydric alcohols) (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 (dimerdiol) 또는 삼량체 트리올 (trimertriol)) 및/또는 게르베 알코올들을 갖는 직쇄형 및/또는 분기된 지방산들의 에스테르들, C₆-C₁₀-지방산들에 기초한 트리글리세라이드들, C₆-C₁₈-지방산들에 기초한 액체 모노글리세라이드/디글리세라이드/트리글리세라이드 혼합물들, 방향족 카르복시산들을 갖는 C₆-C₂₂-지방 알코올들 및/또는 게르베 알코올들의 에스테르들, 구체적으로 벤조산, 1 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 또는 분기된 알코올들을 갖거나 2 내지 10 개의 탄소 원자들 및 2 내지 6 개의 히드록시기들을 갖는 폴리올들을 갖는 C₆-C₁₂-디카르복시산들의 에스테르들, 식물성 오일들 (vegetable oils), 분기된 1차 알코올들, 치환된 시클로헥산들, 예를 들어, 디카프릴릴 카보네이트(dicaprylyl carbonate) (Cetiol® CC), 게르베 카보네이트들과 같은 직쇄형 및 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올 카보네이트들, 6 내지 18, 바람직하게 8 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들에 기초한, 직쇄형 및/또는 분기된 C₆-C₂₂-알코올들 (예를 들어 Finsolv® TN) 을 갖는 벤조산의 에스테르들, 예를 들어, 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE) 와 같은 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 또는 분기된, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르들, 폴리올들을 갖는 에폭시화된 지방산들의 고리-열림 (ring-opening) 생성물들, 실리콘 오일들 (그 중에서도 사이클로메치콘들 (cyclomethicones), 실리콘 메치콘 타입들 (silicone methicone), 등) 및/또는 예를 들어, 스쿠알란 (squalane) 또는 스쿠알렌 (squalene) 또는 디알킬시클로헥산들과 같은 지방족 탄화수소 (aliphatic hydrocarbon) 또는 나프텐산 탄화수소 (naphthenic hydrocarbons) 가 적합하다.

에멀전 내 유성 물질들의 양은 최대 50 ％b.w.일 수 있고 통상적으로 대략 5 내지 대략 25 ％b.w., 구체적으로 대략 10 내지 대략 15 중량 범위이다.

다른 보조 물질들 및 첨가제들

본 발명에 따른 에멀전들은 통상적인 보조 물질들 및 첨가제들, 예컨대, 예를 들어, 순한 계면활성제들, 진주 광택 왁스들 (pearlescent waxes), 농도 조절제들 (consistency regulators), 디크너들 (thickeners), 과지방제들 (superfatting agents), 안정화제들, 폴리머들, 실리콘 화합물들, 지방들, 왁스들, 레시틴들, 인지질들, UV 자외선 차단 인자들, 습윤제들, 생물 활성 성분들, 항산화제들, 데오드란트들, 발한억제제들, 방충제들, 셀프-태닝제들, 티로신 억제제들 (탈색제들), 습성물질들 (hydrotropes), 용해제들, 방부제들, 향수 오일들, 염료들 등 을 포함할 수 있다.

계면활성제들

음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 양성 계면활성제들이 표면 활성 물질들로서 제공될 수 있고; 이들 물질들의 기술은 모두 표면 활성 속성들을 갖기 때문에, 유화제들의 기술과 중첩된다.

음이온성 계면활성제의 통상적인 예로는 비누, 알킬 벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 글리세롤 에테르 설페이트, 지방산 에테르 설페이트, 하이드록시 혼성 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 설페이트, 지방산 아마이드 (에테르) 설페이트, 모노- 및 다이알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 다이알킬 술포숙시네이트, 술포트라이글리세라이드, 아마이드 비누, 에테르 카복실 산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트 (isethionate), 지방산 사르코시네이트 (sarcosinate), 지방산 타우라이드 (tauride), N아실아미노산으로 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파테이트, 알킬 올리고글루코사이드 설페이트, 단백질 지방산 응축액 (구체적으로 밀 기반의 식물성 제품) 및 알킬 (에테르) 포스페이트가 있다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하면, 종래의, 바람직하게 좁은, 동족체 분포를 가질 수 있다. 일반적인 비이온성 계면활성제의 예로는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에테르, 지방산 아마이드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화트라이글리세라이드, 혼성 에테르 또는 혼성 포뮬러, 선택가능하게 부분 산화된 알킬 (알케닐) 올리고글리코사이드 또는 글루코로닉 산 (glucoronic acid) 유도체, 지방산-N-알킬 글루카마이드들, 단백질 가수분해 생성물 (구체적으로, 밀 기반의 식물 제품) 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 솔비탄 에스테르, 폴리소르베이트들 및 아민 옥사이드가 있다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하면, 종래의, 바람직하게 좁은 동족체 분포를 가질 수 있다. 통상적인 양쪽성 또는 양성 계면활성제의 예로는 4가 암모늄 화합물로 예를 들어, 디메틸 디스테아릴 염화 암모늄 및 에스테르퀘트, 구체적으로 4가 지방산 트라이알카놀아민 에스테르 염이 있다. 통상적인 양쪽성 이온 또는 양성 이온 계면활성제의 예로는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리니움 베타인 (imidazo linium betaine) 및 설포베타인이 있다. 언급된 계면활성제들은 모든 공지의 화합물이다. 구체적으로 적합한 순한 계면활성제의 통상적인 예들, 즉, 구체적으로 피부에 맞는 계면 활성제는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 셀페이트, 모노-알킬설포숙시 네이트 및/또는 디-알킬설포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트 (isethionate), 지방산 사르코시네이트 (sarcosinate), 지방산 타우라이드 (tauride), 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카마이드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 및/또는 단백질 지방산 응축액, 후자는 바람직하게 밀 단백질에 기반한다.

지방들 및 왁스들 (Fats and Waxes)

지방의 통상적인 예로는 글리세라이드, 즉, 고급 지방산의 혼성 글리세롤 에스테르로 실질적으로 구성된 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 제품이고, 왁스들로서, 그 중에서도 천연 왁스 예컨대, 예를 들어, 칸드릴라 왁스, 카나우바 왁스, 일본 왁스, 아프리카띠 (esparto) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 (guaruma) 왁스, 쌀 검 오일 왁스, 사탕 수수 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 몬탄 (montan) 왁스, 밀랍 (beeswax), 셀락 (shellac) 왁스, 향유 고래 오일 (sperm whale oil), 라놀린 (양모 (wool) 왁스), 미선 오일 (preen oil), 세라신 (ceresine), 지랍 (ozokerite (earth wax)), 페트로라텀 (petrolatum), 파라핀 왁스들 및 마이크로왁스들; 화학적으로 개질된 왁스들 (하드 왁스들), 예컨대 예를 들어, 몬탄 에스테르 왁스들, 사솔 왁스들, 수소화된 호호바 (jojoba) 왁스들 뿐만 아니라 합성 왁스들, 예컨대 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스들 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스들이 적합하다. 지방에 더하여, 레시틴 (lecithin) 및 인지질과 같은 지방과 유사한 물질들이 또한 첨가제로서 적합하다. 용어 레시틴들이 지방산들, 글리세롤, 인산 및 콜린의 에스테르화에 의해 형성되는 글리세로-인지질을 의미하는 것을 이해할 것이다. 따라서, 레시틴들은 또한 포스파티딜콜린 (phosphatidylcholines, PC) 으로 전문가들에 의해 자주 언급된다. 천연 레시틴의 예들로서, 포스파티딘 산 (phosphatidic acid) 으로도 공지된, 세팔린 (cephalins) 을 들 수도 있고, 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산들의 유도체들이다. 반면, 인지질은 지방들 중에서 일반적으로 포함되는, 글리세롤 (글리세롤포스페이트) 과 인산의 모노-에스테르들 및 바람직하게 디-에스테르로 일반적으로 이해된다. 스핑고신들 (sphingosines) 및 스핑고 지질들 (sphingolipids) 이 또한 적합하다.

진주 광택 왁스들

진주 광택 왁스들로서, 예를 들어: 알킬렌글리콜 에스테르들, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알카놀아마이드들, 특히 코코넛 지방산 디에탄올아마이드; 부분적인 글리세라이드들, 특히 스테아르산 모노글리세라이드; 다가 에스테르들, 선택가능하게 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들을 갖는 하이드록시-치환된 카르복실산들, 특히 타르타르산의 긴-사슬 에스테르들; 총계로 적어도 24 개의 탄소 원자들을 함유하는, 지방 물질들, 예컨대, 예를 들어, 지방 알코올들, 지방 케톤들, 지방 알데하이드들, 지방 에테르들 및 지방 카보네이트들, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산들 예컨대 스테아르산, 하이드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 올레핀 에폭사이드들과 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자들을 갖는 폴리올들 및 2 내지 10 개의 하이드록실기들의 고리-열림 생성물 및 이들의 혼합물들이 적합하다.

냉각 물질들

냉각 물질들은 피부에 차가운 느낌을 생성하는 화합물들이다. 일반적으로, 이러한 물질들은 - 멘톨 기본 구조 자체에 더하여 - 예를 들어 멘톨 메틸 에테르, 멘톤 글리세릴 아세탈 (FEMA GRAS¹ 3807), 멘톤 글리세릴 케탈 (FEMA GRAS 3808), 멘틸 락테이트 (FEMA GRAS 3748), 멘톨 에틸렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3805), 멘톨 프로필렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3806), 멘틸-N-에틸옥사메이트, 모노메틸 숙시네이트 (FEMA GRAS 3810), 모노멘틸 글루타메이트 (FEMA GRAS 4006), 멘톡시-1,2-프로판디올 (FEMA GRAS 3784), 멘톡시-2-메틸-1,2-프로판디올 (FEMA GRAS 3849) 및 또한 멘탄카르복시산 에스테르들 및 아마이드들 WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 및 WS-30 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택된 멘톨 화합물들이다.

¹FEMA는 "Flavor and Extracts Manufacturers Association"을 나타내고 GRAS는 "Generally Regarded As Safe"로 규정된다. FEMA GRAS 상표명은 이렇게 특징화된 물질이 표준 방법에 따라 테스트되고 독성학으로 무해한 것으로 간주된다는 것을 의미한다.

이들 물질들의 가장 유력한 표본은 모노멘틸 숙시네이트 (FEMA GRAS 3810) 이다. 숙시네이트 및 유사한 모노멘틸 글루타레이트 (FEMA GRAS 4006) 는 디- 카르복실산들 및 폴리-카르복실산들에 기반한 모노멘틸 에스테르들의 유력한 표본들이다:

이들 물질들의 적용예들은, 예를 들어, WO 2003 043431 (Unilever) 또는 EP 1332772 A1 (IFF) 공보에서 알 수 있다.

본 발명의 의미 내에서 선호되는 멘톨 화합물들의 다음으로 유력한 그룹은 멘톨 및 폴리올들의 카보네이트 에스테르들, 예컨대, 예를 들어, 글리콜들, 글리세롤 또는 카보하이드레이트들, 예컨대, 예를 들어, 멘톨 에틸렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3805 = Frescolat®MGC), 멘톨 프로필렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3784 = Frescolat®MPC), 멘톨 2-메틸-1,2-프로판디올 카보네이트 (FEMA GRAS 3849) 또는 대응하는 당 유도체들을 포함한다. 또한 멘톨 화합물들 멘틸 락테이트 (FEMA GRAS 3748 = Frescolat®ML) 그리고 구체적으로 Frescolat®MGA라는 상표명으로 판매되는, 멘톤 글리세릴 아세탈 (FEMA GRAS 3807) 또는 멘톤 글리세릴 케탈 (FEMA GRAS 3808) 이 선호된다. 이들 물질들 중에서, 출원인에 의해 Frescolat®MGA, Frescolat® ML, Frescolat®MGC 및 Frescolat®MPC라는 상표명으로 판매되는, 멘톤 글리세릴 아세탈/케탈 및 멘틸 락테이트 뿐만 아니라 멘톨 에틸렌 글리콜 카보네이트 또는 멘톨 프로필렌 글리콜 카보네이트가 가장 특히 유리한 것으로 밝혀졌다.

1970년대에, 3-위치에 C-C 결합을 갖는 멘톨 화합물들이 처름으로 개발되었고 이들 화합물들의 다수의 표본들이 또한 사용될 수 있다. 이들 물질들은 WS 타입들로 지칭된다. 기본 구조는 하이드록시기가 카르복시기로 대체된 (WS-1) 멘톨 유도체이다. 모든 다른 WS 타입들, 예컨대, 예를 들어, 선호된 종들 WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 및 WS-30이 이 구조로부터 유도된다.

농도 조절제들 및 디크너들

농도 조절제들로서 주로 12 내지 22 개, 바람직하게 16 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들 또는 하이드록시 지방 알코올들 그리고 이에 더하여, 부분적인 글리세라이드들, 지방산들 또는 하이드록시 지방산들이 고려된다. 동일한 사슬 길이의 알킬 올리고글루코사이드들 및/또는 지방산 N-메틸글루카마이드들 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트들과 이들 물질들의 조합이 선호된다. 적합한 디크너들은, 예를 들어, Aerosil 타입들 (친수성 실리카들), 폴리사카라이드들, 구체적으로 크산탄 검, 구아-구아 (guar-guar), 아가-아가 (agar-agar), 알기네이트들 및 티로시스, 카르복시메틸-셀룰로오스 및 하이드록시에틸- 셀룰로오스 및 하이드록시프로필-셀룰로오스, 또한 지방산들의 보다 고 분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노-에스테르들 및 디-에스테르들, 폴리아크릴레이트들 (예를 들어, Goodrich의 Carbopols® 및 Pemulen 타입들; Sigma의 Synthalens®; Kelco의 Keltrol 타입들; Seppic의 Sepigel 타입들; Allied Colloids의 Salcare 타입들), 폴리아크릴아마이드들, 폴리머들, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 시클로펜타실록산, 디스테아디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인, 벤토나이트들, 예컨대, 예를 들어, Bentone®겔 VS-5PC (Rheox) 가 또한 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 또한 적합한 계면활성제들, 예컨대, 예를 들어, 에톡실레이트화된 지방산 글리세라이드들, 폴리올들을 갖는 지방산들의 에스테르들, 예컨대, 예를 들어, 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트들 또는 알킬 올리고글루코사이드들, 뿐만 아니라 소듐 클로라이드 및 암모늄 클로라이드와 같은 전해질들이 있다.

과지방제들 및 안정화제들

과지방제들로서, 예를 들어, 라놀린 및 레시틴 뿐만 아니라 폴리에톡실레이트화된 또는 아실레이트화된 라놀린 및 레시틴 유도체들, 폴리올 지방산 에스테르들, 모노글리세라이드들 및 지방산 알카놀아마이드들과 같은 물질들이 사용될 수 있고, 후자는 동시에 폼 (foam) 안정제들로서 기능한다.

안정화제들로서, 지방산들, 예컨대, 예를 들어, 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀리에이트의 금속 염들이 사용될 수 있다.

폴리머들

적합한 양이온성 폴리머들은, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체들, 예컨대, 예를 들어, Amerchol의 Polymer JR 400®의 상표명으로 획득가능한 4가 하이드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 탄수화물들, 디아릴암모늄 염들 및 아크릴아마이드들의 코폴리머들, 4가 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 폴리머들, 예컨대, 예를 들어, Luviquat® (BASF), 폴리글리콜들 및 아민들의 응축 제품들, 4가 콜라겐 폴리펩타이드들, 예컨대, 예를 들어, 라우릴디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lamequat®L/Gr

nau), 4가 밀 폴리펩타이드들, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 폴리머들, 예컨대, 예를 들어, 아모디메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노하이드록시프로필디에틸렌트리아민의 코폴리머들 (Cartaretine®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸-디아릴암모늄 클로라이드의 코폴리머들 (Merquat® 550/Chemviron), 폴리아미노폴리아마이드들 및 이들의 교차결합된 수용성 폴리머들, 양이온성 키틴 유도체들 예컨대, 예를 들어, 선택가능하게 미정질 형태로 분산된 4가 키토산, 예를 들어, 비스-디메틸아미노-1,3-프로판과 같은 비스디알킬아민들과 예를 들어, 디브로모부탄과 같은 디할로알킬들의 응축 제품들, 양이온성 구아 검, 예컨대, 예를 들어, Celanese의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, 4가 암모늄 염 폴리머들, 예컨대, 예를 들어, Miranol의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1이다.

음이온성, 양성, 양쪽성 및 비이온 폴리머들로서, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로토닉산 코폴리머들, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 코폴리머들, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/아이소보닐 아크릴레이트 코폴리머들, 메틸 비닐 에테르/말레익 안하이드라이드 코폴리머들 및 이들의 에스테르들, 교차결합되지 않은 그리고 폴리올-교차결합된 폴리아크릴산들, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 코폴리머들, 옥틸아크릴-아미드/메틸 메타크릴레이트/3차부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 코폴리머들, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 코폴리머들, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 터폴리머들 뿐만 아니라 선택가능하게 유도체 합성된 셀룰로오스 에테르들 및 실리콘들이 적합하다.

실리콘 화합물들

적합한 실리콘 화합물들은, 모두 상온에서 액체 및 수지와 같은 형태일 수 있는, 예를 들어, 디메틸폴리실록산들, 메틸페닐폴리실록산들, 순환적 실리콘들 뿐만 아니라 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물들이다. 또한 200 내지 300 디메틸실록산 유닛들로부터 평균 사슬 길이를 갖는 디메티콘들 및 수소화된 실리케이트들 의 혼합물들인, 시메티콘들이 적합하다.

습윤제들

습윤제들은 조성의 감각 속성들을 더 최적화하고 뿐만 아니라 피부의 수분 함량으로 조절하도록 기능한다. 동시에, 본 발명에 따른 조제들, 구체적으로 에멀전들의 경우 저온 안정성이 상승된다. 습윤제들은 통상적으로 0.1 내지 15 ％b.w., 바람직하게 1 내지 10 ％b.w.의 구체적으로 5 내지 10 ％b.w.의 양으로 존재한다.

본 발명에 따라, 그 중에서도 아미노산들, 피롤리돈카르복시산, 젖산 및 이들의 염들, 락티톨, 요소 및 요소 유도체들, 요산, 글루코사민, 크레아티닌, 콜라겐, 키토산 또는 키토산 염들/유도체들의 분열, 구체적으로 폴리올들 및 폴리올 유도체들 (예를 들어, 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에리트톨, 1,2,6-헥산트리올, 폴리에틸렌 글리콜들 예컨대 PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), 당들 및 당 유도체들 (그 중에서도 프록토오스, 글루코오스, 말토오스, 말티톨, 만니톨, 이노시톨, 소르비톨, 소르비틸실란디올, 수크로오스, 트레할로오스, 자일로오스, 자일리톨, 글루쿠론산 및 이들의 염들), 에톡실레이트화된 소르비톨 (sorbeth-6, sorbeth-20, sorbeth-30, sorbeth-40), 꿀 및 경화된 꿀, 경화된 탄수화물 가수분해물 뿐만 아니라 경화된 밀 단백질 및 PEG-20-아세테이트 코폴리머의 혼합물들이 적합하다. 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 부틸렌 글리콜이 습윤제들로서 본 발명에 따라 바람직하게 적합하다.

생물 활성 성분들 및 항산화제들

생물 활성 성분들은 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스크로브산, (디옥시)리보헥산 및 이들의 분획 산물들, β-글루칸들, 레티놀, 비사보롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산들, 아미노산들, 세라마이드들, 의사세라마이드들, 에센셜 오일들, 식물 추출물들, 예컨대, 예를 들어, 자두 추출물, Bambara 넛 추출물 및 비타민 복합체들로 이해된다.

항산화제들은 UV 복사선이 피부에 침투할 때 개시되는 광화학적 반응 사슬을 차단한다. 이들의 통상적인 예들은 아미노산들 (예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이들의 유도체들, 이미다졸들 (예를 들어, 우로칸산) 및 이들의 유도체들, D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이들의 유도체들과 같은 펩파이드들 (예를 들어, 안세린), 카로티노이드들, 카로틴들 (예를 들어, α-카로틴, β-카로틴, 리코핀) 및 이들의 유도체들, 클로로겐산 및 이들의 유도체들, 리포산 및 이들의 유도체들 (예를 들어, 디하이드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 다른 티올들 (예를 들어, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀일, 콜레스테릴 및 이들의 글리세릴 에스테르들) 뿐만 아니라 이들의 염들, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이들의 유도체들 (에스테르들, 에테르들, 펩타이드들, 지질들, 뉴클레오타이드들, 뉴클레오사이드들 및 염들) 뿐만 아니라 견딜 수 있는 가장 적은 도즈 (예를 들어, pmol 내지 μmol/kg) 의 술폭시민 화합물들 (예를 들어, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터들 (예를 들어, α-하이드록시 지방산들, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-하이드록시 산들 (예를 들어, 시트르산, 젖산, 말산), 휴믹산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 담록소, EDTA, EGTA 및 이들의 유도체들, 불포화 지방산들 및 이들의 유도체들 (예를 들어, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 이들의 유도체들, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체들, 비타민 C 및 유도체들 (예를 들어 아스코르빌 팔미트산염, Mg 아스코르빌포스페이트, 아스코르빌아세테이트), 토코페롤들 및 유도체들 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체들 (비타민 A 팔미트산염) 뿐만 아니라 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루티닉산 및 이의 유도체들, α-글리코실루틴, 페룰산, 퍼퍼리리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸하이드록시톨루엔, 부틸 하이드록시아니솔, 노르디하이드로구아이아 수지산 (nordihydroguaia resin acid), 노르디하이드로구아이아레틱산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리하이드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체들, 만노오스 및 이의 유도체들, 슈퍼옥사이드 디스무타제 (superoxide dismutase), 아연 및 이들의 유도체들 (예를 들어, ZnO, ZnSO₄) 셀레늄 및 이의 유도체들 (예를 들어 셀레늄 메티오닌), 스틸벤들 및 이의 유도체들 (예를 들어 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명에 따른 적합한 이들 언급된 활성 물질들의 유도체들 (염들, 에스테르들, 에테르들, 당류, 뉴클레오타이드들, 뉴클레오사이드들, 펩타이드들 및 지질들) 이다.

데오드란트들 및 정균제들 ( bacteriostatic agents)

화장품 데오드란트들은 체취들을 중화시키고, 마스킹하거나 제거한다. 체취들은 아포크린 땀샘의 피부 박테리아의 작용으로 인해 발생하여, 냄새 약화 제품들이 형성되었다. 이에 따른 데오드란트들은 정균제들, 효소 억제제들, 냄새 흡수제들 또는 냄새-마스킹제들로서 작용하는 활성 성분들을 포함한다.

정균제들. 이론적으로 그램-양성 박테리아에 대해 활성인 모든 물질들, 예컨대, 예를 들어, 4-하이드록시벤조산 및 이들의 염들 및 에스테르들, N-(4-클로로페닐)-N'-디클로로-페닐)요소, 2,4,4'트리클로로-2'하이드록시-디페닐 에테르 (Triclosan), 4-클로로-3,5-디메틸-페놀, 2,2'메틸렌-비스(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올, 3-요오드-2-프로피닐-부틸-카바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'트리클로로카바닐라이드 (TTC), 항균 향료들, 티몰, 타임 오일, 유게놀, 클로브 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산 N-알킬아마이드들 예컨대, 예를 들어, 살리실산 n-옥틸아미드 또는 살리실산 n-데실아미드가 정균제들로서 적합하다.

효소 억제제들. 예를 들어, 에스테라아제 억제제들이 효소 억제제들로서 적합하다. 이들은 바람직하게, 트리메틸 시트르산염, 트리프로필 시트르산염, 트리이소프로필 시트르산염, 트리부틸 시트르산염 및, 특히, 트리에틸 시트르산염 (Hydagenβ CAT) 과 같은 트리알킬 시트르산염들이다. 이 물질들은 효소 활성도를 억제하여, 냄새의 형성을 감소시킨다. 에스테라아제 억제제들로서 간주되는, 다른 물질들은, 예를 들어, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트와 같은 스테롤 술포네이트들 또는 포스페이트들, 디카르복시산들 및 이들의 에스테르들, 예를 들어, 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 하이드록시카르복시산들 및 이들의 에스테르들, 예를 들어, 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 뿐만 아니라 아연 글리시네이트이다.

냄새 흡수체들. 냄새 형성 화합물들을 흡수하고 대체로 보유할 수 있는 물질들이 냄새 흡수체들로서 적합하다. 이들은 개별 컴포넌트들의 분압을 하강시키고, 따라서 또한 확산 레이트를 감소시킨다. 따라서, 향수들이 손상되지 않은 채로 남아 있는 것이 중요하다. 냄새 흡수체들은 박테리아에 대해 효과적이지 않다. 이들은, 주 구성성분으로서, 예를 들어, 리시놀산의 착화 아연, 또는 구체적으로, 예를 들어, 라다넘 또는 스타이랙스의 추출물들 또는 특정한 아비에트산 (abietic acid) 유도체들과 같이 "고정액 (fixateurs)"으로서 당업자에게 공지된 주로 냄새 중화 향들을 포함한다. 냄새 마스킹제들 (odour masking agents) 은, 냄새 마스킹제들로서 이들의 기능에 부가하여, 각각의 향 특색 (fragnance note) 들을 데오드란트들에 제공하는 향들 또는 향수 오일들이다. 언급될 수 있는, 향수 오일들은, 예를 들어, 천연 향과 합성 향의 혼합물들이다. 천연 향들은 꽃들, 줄기들 및 잎들, 과일들, 과일 껍질들, 뿌리들, 나무들, 허브들 및 잔디들, 침엽 (needles) 및 가지들, 뿐만 아니라 수지들 및 발삼 (balsam) 들로부터의 추출물들이다. 또한 동물 원 재료들, 예를 들어, 사향 (civet) 및 비버향 (castoreum) 이 적합하다. 통상적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 타입의 제품이다. 에스테르 타입의 향료 화합물의 예는 예를 들어, 벤질 아세테이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리시레이트이다. 에테르는 예를 들어 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 알데하이드는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데하이드, 시클라멘 알데하이드, 히드록시-시트로넬랄, 리리알 및 부르지오날을 포함하고, 케톤들은 예를 들어 이오논, 및 메틸 세드릴 케톤이고, 알코올은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 아이소유게놀, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하고, 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나 함께 매력적인 향료 노트를 생성하는 상이한 향료들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 대개 플레이버 컴포넌트들로 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일들이 또한 향수 오일들로 적합하고, 예를 들어, 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 레몬밤 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라브다눔 (labdanum) 오일 및 라반딘 오일이다. 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데하이드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데하이드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (Ambroxan), 인돌, 헤디온, 센델라이스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클래리 세이지 오일, β-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르 (Vertofix Coeur), 아이소-E-수퍼(Iso-E-Super), 픽솔리드 NP (Fixolide NP), 에베르닐, 이랄데인, 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트가 자체로 또는 혼합물들이 선호된다.

발한억제제들. 발한억제제들은 땀을 감소시켜, 땀샘의 에크린선의 활성에 영향을 끼침으로써 겨드랑이의 축축함 및 체취를 없앤다. 수성 또는 워터-프리 발한억제제들의 제제들은 통상적으로 다음 성분을 함유한다:

● 수렴제 활성 성분들,

● 오일 컴포넌트들,

● 비이온성 유화제,

● 공-유화제,

● 농도 조절제들,

● 예를 들어, 디크너들 또는 복합제와 같은 보조물질, 및/또는

● 예를 들어 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤과 같은 비-수성 용매.

수렴 발한억제제 활성 성분들로서, 주로, 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이 적합하다. 이런 타입의 지한 활성 (antihidrotic activity) 을 갖는 적합한 활성 성분들은 예를 들어, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 디클로로하이드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 예컨대 1,2-프로필렌 글리콜을 갖는 그의 착화합물, 알루미늄 하이드록시알란토인에이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트 및 예를 들어, 글리신과 같은 아미노산을 갖는 그의 착화합물이다. 발한 억제제 내에서 통상적인 지용성 및 수용성 보조 물질이 부가적으로 소량으로 존재할 수 있다. 이러한 지용성 활성 성분들은 예를 들어,

● 염증-억제, 피부 보호 또는 향기로운 에센셜 오일들,

● 합성 피부 보호 활성 성분들 및/또는

● 지용성 향수 오일일 수 있다.

종래의 수용성 첨가제들은, 예를 들어, 방부제들, 수용성 향료들, pH 조정제, 예를 들어 완충 용액들, 수용성 디크너들, 예를 들어 수용성 천연 또는 합성 폴리머들 예컨대, 예를 들어, 크산탄 검, 하이드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드들이다.

방충제들

방충제들로서 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트가 적합하다.

셀프 - 태닝제들 및 탈색제들

디하이드록시아세톤이 셀프-태닝제로서 적합하다. 멜라닌 형성을 방지하고 탈색제들에 사용된, 적합한 티로신 억제제들은 예를 들어, 알부틴, 페룰산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이다.

습성물질들

유체 거동을 개선하기 위해, 습성물질들, 예컨대, 예를 들어, 에탄올, 아이소프로필알코올, 또는 폴리올들이 사용될 수 있고; 이들 물질들은 초반에 기술된 캐리어들에 대체로 대응한다. 본 명세서에서 바람직하게 2 내지 15 개의 탄소 원자들 및 적어도 2 개의 하이드록실기들을 갖는 폴리올들이 고려된다. 폴리올들은 다른 관능기들, 구체적으로 아미노기들을 포함할 수 있고 또는 질소를 사용하여 개질될 수 있다. 통상적인 예들은,

● 글리세롤;

● 알킬렌글리콜들, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 뿐만 아니라 100 내지 1000 daltons의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜들;

● 1.5 내지 10의 고유의 응축도를 갖는 상업적 올리고글리세롤 혼합물들 예컨대, 예를 들어, 40 내지 50 ％b.w.의 디글리세롤 함량을 갖는 상업적 디글리세롤 혼합물들;

● 메틸올 화합물들, 예컨대 구체적으로 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

● 구체적으로 알킬 모이어티에 1 내지 8 개의 탄소 원자들을 갖는 저급 알킬 글루코사이드들, 예컨대, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코사이드;

● 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 당 알코올들, 예컨대, 예를 들어, 소르비톨 또는 만니톨;

● 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 당들, 예컨대, 예를 들어, 글루코오스 또는 수크로오스;

● 아미노 당, 예컨대, 예를 들어, 글루카민;

● 디알코올 아민들, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올이다.

방부제들

방부제들로서, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데하이드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 뿐만 아니라 Surfacine®의 상표명으로 공지된 은착물 및 Kosmetikverordnung (Cosmetics Directive) 의 부록 6 파트 A 및 B 에 열거된 다른 부류의 화합물이 적합하다.

향수 오일들 및 플레이버들

천연 및 합성 향료들의 향수 오일 혼합물들이 언급될 수도 있다. 천연 향료들은 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎 (게라늄, 파출리, 페티트그레인), 열매 (아나이스, 고수풀, 캐러웨이, 주니퍼), 열매껍질 (베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼라무스), 삼림 (송림, 백단, 구아약 삼림, 시더우드, 로즈우드), 약초 및 풀 (타라곤, 레몬그라스, 세이지, 타임), 침엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 산악 소나무), 수지 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오포포낙스) 의 추출물이다. 예를 들어 사향 및 비버향과 같은 동물성 원 재료가 또한 적합하다. 통상적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 타입의 제품이다. 에스테르 타입의 향료 화합물의 예는 예를 들어, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 아이소부티레이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르보닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리시레이트이다. 에테르는 예를 들어 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 알데하이드는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데하이드, 시클라멘 알데하이드, 히드록시-시트로넬랄, 리리알 및 부르지오날을 포함하고, 케톤들은 예를 들어 이오논, α-아이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이고, 알코올은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 아이소유게놀, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하고, 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나 함께 매력적인 향료 노트를 생성하는 상이한 향료들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 대개 플레이버 컴포넌트들로 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일들이 또한 향수 오일들로 적합하고, 예를 들어, 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 레몬밤 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라다눔 오일 및 라반딘 오일이다. 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데하이드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데하이드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (Ambroxan), 인돌, 헤디온, 센델라이스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클래리 세이지 오일, β-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르 (Vertofix Coeur), 아이소-E-수퍼(Iso-E-Super), 픽솔리드 NP (Fixolide NP), 에베르닐, 이랄데인, 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트가 자체로 또는 혼합물들이 선호된다.

예를 들어, 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니스 오일, 팔각 오일, 캐러웨이 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 레몬 오일, 노르발풀 오일, 클로브 오일, 멘톨 등이 플레이버로서 적합하다.

염료들

예를 들어, 문헌 " Kosmetische F

rbemittel " der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft , Verlag Chemie , Weinheim , 1984, p.81-106에 열거된 바와 같이, 화장용 목적들을 위해 적합하고 인증된 물질들이 염료들로서 사용될 수 있다. 예들은 Cochineal Red A (C.I. 16255), Patent Blue V (C.I.42051), Indigotine (C.I.73015), Chlorophylline (C.I.75810), Quinoline Yellow (C.I.47005), 티타늄 다이옥사이드 (C.I.77891), Indanthrene Blue RS (C.I. 69800) 및 Madder Lake (C.I.58000) 이다. 루미놀이 또한 발광 염료로서 존재할 수 있다. 이들 염료들은 총 혼합물에 기초하여, 0.001 내지 0.1 ％b.w.의 농도로 통상적으로 사용된다.

보조 물질들 및 첨가제들의 총량은 조성물들에 기초하여, 1 내지 50 ％b.w., 바람직하게 5 내지 40 ％b.w.이다. 조성물들의 조제는 종래의 저온 또는 고온 프로세스들, 바람직하게 상 변환 온도 방법에 따라 수행될 수 있고, 이어진다.

에멀전들

바람직한 실시예에서, 에멀전들은, 기재된 용량들 (indicated amounts) 은, 물 및 선택가능하게 다른 보조 물질들 및 첨가제들과 함께, 100 ％b.w.까지 첨가된다는 조건으로, 다음의 조성:

(a) 대략 0.1 내지 대략 20 ％b.w., 바람직하게 대략 1 내지 대략 15 ％b.w.의 구체적으로 대략 2 내지 대략 10 ％b.w.의 UV 자외선 차단 인자들,

(b) 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w., 바람직하게 대략 0.005 내지 대략 2 ％b.w.의 구체적으로 대략 0.01 내지 대략 1.5 ％b.w.의 카르노신 화합물들,

(c) 대략 1 내지 대략 30 ％b.w., 바람직하게 대략 2 내지 대략 25 ％b.w.의 구체적으로 대략 5 내지 대략 10 ％b.w.의 유화제들,

(d) 0 내지 대략 50 ％b.w., 바람직하게 대략 5 내지 대략 40 ％b.w.의 구체적으로 대략 10 내지 대략 20 ％b.w.의 캐리어들, 및

(e) 0 내지 대략 50 ％b.w., 바람직하게 대략 5 내지 대략 40 ％b.w.의 구체적으로 대략 10 내지 대략 20 ％b.w.의 유성 물질들을 갖는다.

기재된 용량들이, 물 및 선택가능하게 다른 보조 물질들 및 첨가제들과 함께, 100 ％b.w.까지 첨가된다는 조건으로, 다음의 조성:

(a) 대략 1 내지 대략 15 ％b.w.의 그리고 바람직하게 대략 2 내지 대략 10 ％b.w.의 UV 자외선 차단 인자들,

(b) 대략 0.005 내지 대략 2 ％b.w., 바람직하게 대략 0.01 내지 대략 1.5 ％b.w.의 구체적으로 대략 0.05 내지 대략 0.1 ％b.w.의 카르노신 화합물들,

(c) 대략 2 내지 대략 25 ％b.w.의 그리고 바람직하게 대략 5 내지 대략 10 ％b.w.의 유화제들,

(d) 5 내지 대략 50 ％b.w., 바람직하게 대략 5 내지 대략 40 ％b.w.의 구체적으로 대략 10 내지 대략 20 ％b.w.의 캐리어들, 및

(e) 5 내지 대략 50 ％b.w., 바람직하게 대략 5 내지 대략 40 ％b.w.의 구체적으로 대략 10 내지 대략 20 ％b.w.의 유성 물질들을 갖는 에멀전들에 특정한 선호가 있다.

기재된 용량들에 대해, 이들은 당업자에게 지시되는 것을 주의한다. 당업자는 100 ％b.w.까지 첨가되지 않거나 100 ％b.w.를 초과하는 조성물들은 고려하지 않는다.

마지막으로, 본 발명은 열역학적으로 안정하고 자연스럽게 또는 적은 양의 기계 에너지의 입력으로 형성되는 에멀전들에 관한 것이라는 것을 주목한다. 그러나, 이는 또한 동일한 드롭릿 사이즈 분포를 갖고 상이한 방식, 예를 들어 고압 균질화에 의해 조제되는 에멀전들로 확장된다. 드롭릿 사이즈 직경은 당업자에게 공지된 방법들로 측정될 수 있다. 이러한 방법들의 예들은 레이저-보조된 방법들 예컨대, 예를 들어, 광자 상관법 (photon correlation spectroscopy), 레이저 회절 (laser diffractometry), 레이저 카운팅 방법들 또는 혼탁 측정 (turbidimetry) 을 포함한다.

산업적 적용가능성

본 발명은

(i) 적어도 하나의 UV 자외선 차단 인자를 제공하는 단계;

(ii) 적어도 하나의 카르노신 화합물을 제공하는 단계;

(iii) 적어도 하나의 유화제를 제공하는 단계;

(iv) 에멀전을 형성하기 위해, 선택가능하게 캐리어들, 유성 물질들 및/또는 다른 화장품 첨가제들의 첨가와 함께 컴포넌트들 (a) 및 (b) 를 혼합하는 단계를 포함하는, 에멀전 형태의 선스크린제들의 생성을 위한 프로세스를 더 제공한다.

마지막으로, 본 발명은 또한, 에멀전들 구체적으로 에멀전들을 위한 안정화제들로서, 화학식 (I) 의 카르노신 화합물들의 용법에 관한 것이고, 상기 화합물들은 바람직하게 에멀전에 기초하여 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w.의 양으로 사용된다.

앞서 명시적으로 지칭되지 않더라도, 상기 언급된 실시예들 및 바람직한 범위들은 청구된 프로세스 및 청구된 용업에 적용된다. 따라서 반복은 불필요하다.

본 발명은 구현예들을 참조하여 이하에 보다 상세히 기술될 것이지만, 이로 제한되지 않는다. 첫번째 부분에서는, 환경적 영향들로부터 피부를 보호하기 위한 활성 성분들로서 카르노신 화합물들의 지금까지 공지되지 않은 특성을 입증하는 실험적 연구들을 포함한다. 두번째 부분에서는, 카르노신들이 UV 자외선 차단 인자들을 포함하는 에멀전들을 고온들에서도 연장된 기간들 동안 안정하게 유지할 수 있다는 것을 보여준다. 마지막으로, 마지막 부분에서, 제제 예들이 제공된다.

예들

피부에 대한 환경적 손상에 대한 활성 성분들로서 카르노신들

예들 1 내 6, 비교 예들 C1 및 C2

피부 노화에 대한 유효성

배경: 효소 글루코오스-6-포스페이트 디하이드로지나제 (G6PDH) 는 중요한 DNA 컴포넌트, 소위 디옥시리보오스가 형성되는, 소위 "펜토오스 경로 (pentose pathway)"의 제 1 단계를 촉매한다. 그렇게 함으로써, 글루코오스 6-포스페이트 (G6P) 는 G6PDH에 의해 6-포스포글루코네이트 (6PG) 로 변환된다. 동시에, 조효소 NADP는 NADPH2로 환원되어야 하고, 이는 결국 예컨대, 예를 들어, 글루타티온 또는 지질 합성의 재순환과 같은 다수의 다른 생물학적 반응들을 촉매할 수 있다. 환원된 글루타티온은 예를 들어, UV 작용과 같은, 산화 스트레스에 대비한 SH기들 및 세포들을 갖는 많은 효소들을 보호한다. 따라서 G6PDH 함량은 세포 보호 및 피부 재생에 중요한 파라미터이다.

방법: G6PDH 활성도는 DNA 함량이 Desaulniers 방법에 의해 결정되는 동안, Okada의 효소적 방법에 의해 사람의 섬유아세포들에 대해 인비트로 (in vitro) 결정된다. 결과들은 표 1에 요약되었다. 3중 결정으로 측정치들의 3 연속 측정들의 결과들은 바탕 샘플 (blank sample) 와 비교하여 ％-rel.로 제공된다.

예들로 도시된 바와 같이, 카르노신들의 투여는 세포 DNA 및 G6PDH 모두의 양이 통계적으로 상당한 방식으로 상승한다는 결과를 갖는다. 미리 예상되지 않은, 이 효과는, 스스로는 전혀 효과를 갖지 않는, UV 자외선 차단 필터들과 조합하여 더 상승될 수 있다.

예들 7 및 8

세포자멸 유도 억제

배경: 괴사와 달리, 세포자멸은 특정한 원치 않은 또는 손상된 세포들의 천연 의도적 세포사이다. 이는 세포들의 능동 프로세스이다 (명령에 따른 자살). 특히 피부 노화의 경우, 피부 내 성장 인자들의 결핍이 피부 세포들의 유도된 세포자멸을 야기한다. 세포자멸에 영향을 받은 세포들에서, 핵 DNA는 특정 효소 엔도뉴클레아제 (endonuclease) 에 의해 열화되고 DNA 단편들이 세포질 내로 통과된다.

방법: 사람의 피부 세포들 내 성장 인자들의 결핍으로 유도된 세포자멸을 방지하기 위한 카르노신들의 능력들이 연구되었다. 이들 테스트들은 사람의 섬유아세포들 및 사람의 각질 세포들에 대해 인비트로 수행되었다. 사람의 세포들은 (Dutcher로부터의) 10 ％ 송아지 태아 혈청을 갖는 배양기 (DMEM = Life Technologie Sarl의 Dulbecco 최소 필수 영양배지) 를 사용하여 배양되었다. BrdU (Bromodeoxyuridine) 가 배양기에 첨가되고; 이는 DNA 내로 통합되고 나중에 세포질의 DNA 단편들의 검출을 위해 기능한다. 2일의 배양 기간 후, 배양기는 송아지 태아 혈청이 없는 배양기 (DMEM) 로 교체된다. 테스트될 활성 물질이 첨가된다. 비교를 위해, 테스트될 활성 물질이 없는 세포 샘플이 배양된다.

37 ℃에서 1일 또는 2일의 추가 배양 기간 후, 세포들은 Cell and tissue culture, Ed.: J. Paul, Churchill Livingstone, 1975, p. 226에 기술된 Dunnebacke and Zitcer 방법에 따른 트립신처리에 의해 재생된다. 트립신처리 후, 세포들은 원심분리되고 카운팅된다. 이어서, 세포질로부터 DNA 단편들의 BrdU의 함량은 ELISA 테스트 (Roche의 ELISA 키트) 에 의해 결정된다. BrdU의 함량은 세포핵, 세포 핵심으로부터 세포질 내로 통과된, DNA 단편들의 측정치이다. 결과들은 백만 개의 세포들에 기초하여 대조군에 대한 비교로 백분율로 제공된다. 결과들은 이하의 표 2에 요약된다.

인비트로 예들은 카르노신들을 사용함으로써, 사람의 세포 배양균의 세포자멸 및 세포질 내 자유 DNA 단편들의 함량 그리고 이에 따른 세포핵 내 DNA의 손상도는 하락시킨다.

예들 9 및 10

피부 거대 분자의 합성 자극 (GAG)

배경: 이 테스트들의 목적은 인비트로 사람 섬유아세포 배양균들에 대한 피부 거대분자들의 합성에 대한 카르노신들의 자극 활성도를 입증하는 것이다. 진피 (dermis) 는 세포들 (섬유아세포들 및 비만 세포들), 조직 컴포넌트들 (콜라겐 및 엘라스틴) 그리고 소위 기저 물질들로 구성된다. 이들 기저 물질들은, 예를 들어, 글리코스아미노글리칸 (GAG), 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 데르마탄 설페이트 및 글리코프로테인들을 포함한다. 피부 노화 결과로서, 진피의 분자간 강도 및 탄력, 따라서 피부의 팽팽함이 감소된다. 또한, 존재하는 피부 세포들, 특히 섬유아세포들의 수는 피부가 나이듦에 따라 감소한다. 콜라겐 섬유들이 시간에 따라 분열되고, 불용성 대 용해성 콜라겐 비가 상승한다. 부드러운 진피 탄성 섬유들은 거칠어지고 파괴된다. GAG (글리코스아미노글리칸) 의 합성이 감소된다. 모든 이들 프로세스들은 피부 노화 및 이의 징후들, 예컨대 피부의 주름들 및 팽팽함 결여에 기여한다.

방법: 측정 방법은 콜라겐 겔 또는 콜라겐 격자 섬유들을 형성하는 타입 I 콜라겐를 사용하여 사람 섬유아세포들의 배양균의 착색 거대분자들에 기초한다. 이들 섬유들의 특정한 영역들이 언급된 거대분자들에 비례하여 착색 시약들에 의해 정량화된다.

이 목적을 위해, 사람의 섬유아세포들의 현탁액이 타입 I 콜라겐 (1 내지 2 ㎎/㎖) 용액으로 혼합된다. 이 혼합물은 페트리 접시의 5 ％ CO₂ 대기 (접시 당 5　㎖) 에서, 37 ℃에서 14 일 동안, 상이한 농도의 테스트될 식물 추출물들을 첨가하면서, 0.5 또는 2 ％b.w.의 송아지 태아 혈청 (FCS) 을 포함하는 규정된 배양기 (DMEM = Dulbecco 최소 필수 배양액, Life Technologie Sarl) 내에서 배양된다.

콜라겐 겔 농도의 역학은 영상 분석 시스템 (image analysis system) 을 갖는 현미경을 사용하여 콜라겐 겔 각각에 대한 2 개의 수직 직경들을 측정함으로써 주 당 2 내지 3 회 결정되었다. 면적 크기는 표 8에 ㎠로 표시된다. 14 일의 배양 후, 상이한 회색 스테이지들을 비교해 분석함으로써, 가시광원을 사용한 영상 분석에 의해 콜라겐 겔의 밀도가 결정된다. 이는 단위를 결정할 수 없는, 밀도의 상대적인 결정이다 (0 = 투명 또는 백색 그리고 1 = 흑색).

7 일 및 14 일의 배양 기간 후에, (조직 샘플들) 조직 검사가 이루어지고 사람의 섬유아세포들을 함유하는 콜라겐 겔의 조직학 섹션들 (histological sections) 이 획득된다. 거대분자들의 합성이 Mowry RW, Anal. NY Adad. Sci. 106 Art 2, 402, 1963에 기술된 PAS (periodic acid-Schiff) 방법에 의해 예를 들어 SIGMA의 PAS Alcian blue를 사용한 글리코스아미노글리칸의 착색에 의해 분석되고 정량화된다. 거대분자들의 합성의 자극은 섬유아세포들 바로 옆에서 상승된다. 이 구역은 또한 "섬유아세포 주변 영역 (perifibroblast area)"으로 지칭된다.

"섬유아세포 주변" 분비 또는 섬유아세포들의 주변부로의 분비가 현미경의 영상 분석기에 의해 정량화된다. "섬유아세포 주변 영역"에서 반응 구조들이 검출되고, 상이한 회색 스테이지들이 비교하여 결정된다. 이에 따라, 회색 스테이지들의 값들은 0 = 백색으로부터 255 = 흑색으로 세분된다. 이들 파라미터들은 거대분자들의 합성, 따라서 섬유아세포들의 GAG 함량 에 정비례한다.

이들 파라미터들의 값들의 결과들은 이하의 표 3에 도시되고 섬유아세포들의 합성 활성에 대한 표본 값들로 직접적으로 간주된다. GAG들의 함량은 회색 스테이지의 상대적인 값이다.

섬유아세포들을 함유하는 콜라겐 겔의 조직 샘플들, 특히 섬유아세포 주변 영역의 글리코스아미노글리칸 함량의 결정 결과들은 카르노신들을 첨가한 14 일의 배양 기간 후 표준과 비교하여 GAG 함량의 상당한 상승을 보여준다. 이는 인비트로, 사람 섬유아세포들에 대한 카르노신들의 재생 및 리바이탈라이징 (revitalizing) 활성을 나타낸다.

예들 11 및 12

엘라스타제 활성도의 억제

배경: 엘라스타제는 염증 상태의 섬유아세포들에 의해 분비되고 예를 들어, 콜라겐 및 엘라스틴과 같은 진피 거대분자들의 열화, 따라서 피부 노화에 공동으로 책임이 있는, 프로테아제이다.

방법: 엘라스타제의 릴리즈를 억제하는 식물 추출물의 유효성을 결정하기 위해, 췌장 엘라스타제 (세린 프로테아제) 가 연구되었고 기질로서, 엘라스틴이 색원체 (chromogenic) 합성 기질로 라벨이 붙여진다. 기관계 (system) 는 상온에서 30 분 동안 활성 성분들을 사용하여 배양되고, 이어서 원심분리 후, 410 ㎚에서 염료의 광 밀도가 결정되었다. 사용된 추출물들의 양은 0.3 ％b.w.였다. 결과들은 표 4에 요약되었다. 결과들은 표준으로서 대조군 (= 0 ％) 에 상대적으로 제공된다; a1-항트립신이 표준으로 사용되었다.

결과들은 카르노신들이 엘라스타제, 특히 췌장 엘라스타제를 억제할 수 있다는 것을 보여준다.

예들 13 및 14

콜라겐의 당화 반응의 억제

카르노신들이 거대분자들의 비효소적 당화 반응을 억제한다는 것을 입증하기 위해, 타입 I 콜라겐이 45 ℃에서 21 일의 기간 동안 글루코오스 및 추출물들을 사용하여 처리된다. 이어서 현탁액들이 원심분리되고 상청액에서 Schiff 염기의 함량은 430 ㎚에서 형광 측정에 의해 결정되었다. 결과들은 표 5에 요약되었다. 결과들은 다시 표준들로서 대조군 (추출물을 사용하지 않고 그리고 글루코오스를 사용하지 않고) 에 기초한다.

인비트로 결과들은 카르노신들이 콜라겐의 당화 반응을 억제할 수 있어서 콜라겐 섬유들의 당화 반응에 의해 진피의 노화 프로세스를 늦춘다는 것을 나타낸다.

에멀전들의 안정화제들로서 카르노신들

예들 15 내지 17, 비교 예들 C3 내지 C5

안정성 테스트들

상이한 UV 자외선 차단 인자들을 포함하는 다양한 에멀전들이 고압에서 균질화되어, D50 값이 0.1 내지 100 ㎛의 범위 내이다. 이어서 뚜껑을 갖고, 공기가 없고, 건조 캐비닛 내에 저장되고, 40 ℃에서 6 주의 기간 동안 0.2 ％b.w.의 카르노신의 첨가 없이, 150 ㎖ 유리컵에 도입된다. 1 주 저장 후 경우 각각에 대해, (++) = 변화 없음; (+) = 약간 탁함; (#) = 상당히 탁함; (-) = 분리됨의 스케일에 따라 평가되었다.

결과들이 표 6에 요약된다. 예들 15 내지 17은 본 발명에 따른 예들인 한편, 예들 C3 내지 C5는 비교예로서 제공된다.

본 발명에 따른 에멀전들은 40 ℃에서 저장될 때 5 주에 걸쳐 완전히 안정되는 것을 알 수 있고; 최초의 혼탁은 6 주 후에 발생한다. 이 때, 카르노신이 첨가되지 않은 모든 비교 제제들은 이미 분리되었었다.

제제 예들

Claims

D50 값이 0.1 내지 100 ㎛ 범위인 드롭릿 사이즈를 에멀전들이 갖는다는 조건 (proviso) 으로,
(a) 적어도 하나의 UV 자외선 차단 인자,
(b) 적어도 하나의 화학식 (I) 의 카르노신 화합물

여기서 R1은 H 또는 CH₃를 나타내고 R2는 H 또는 COOH, 또는 이들의 염들을 나타내고,
(c) 적어도 하나의 유화제, 및 선택가능하게
(d1) 캐리어들 및/또는
(d2) 유성 물질들 (oily substances) 을 포함하는, 에멀전들.
제 1 항에 있어서,
D90 값이 1 내지 150 ㎛ 범위인 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서,
상기 D50 값 및 상기 D90 값 모두는 0.1 내지 100 ㎛의 범위인 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 3 항 중 적어도 한 항에 있어서,
상기 UV 자외선 차단 인자들은 유기 UV-A 및 UV-B 자외선 차단 인자들로 형성된 그룹으로부터 선택되는, 에멀전들.
제 4 항에 있어서,
상기 UV-A 필터들은 벤조일메탄 및 이나민 화합물들 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 4 항에 있어서,
상기 UV-B 필터들은 3-벤질리덴 캄퍼 (benzylidene camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캄퍼 (benzylidene norcamphor) 및 이의 유도체들, 4-아미노벤조산 유도체들, 신남산 에스테르들, 살리실산 에스테르들, 벤조페논 유도체들, 벤즈알말론산 에스테르들 (benzalmalonic acid), 트리아진 유도체들, 프로판-1,3-디온들, 케토트리사이클로(5.2.1.0)데칸 유도체들, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이들의 염들; 벤조페논들의 술폰산 유도체들, 3-벤질리덴 캄퍼의 술폰산 유도체들 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 한 항에 있어서,
상기 화학식 (I) 의 화합물은 카르노신, L-카르노신, D-카르노신, D/L-카르노신, 카르니신, 카르니신*HCl, 안세린, D-안세린, L-안세린 및 L-안세린*HNO₃ 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 한 항에 있어서,
상기 유화제들은 알콕실레이트들, 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드들, 부분적인 글리세라이드들, 소르비탄 에스테르들, 폴리글리세롤 에스테르들, 지방산들, 양쪽성 및/또는 양이온성 계면활성제들 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 8 항 중 적어도 한 항에 있어서,
상기 캐리어들은 물, 알코올들, 에스테르들, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에탄올, 에톡시디글리콜, 에틸 아세테이트, 글리세롤, 프로판올, 아이소프로판올, 매크로골들 (macrogols), 프로필프로필렌 글리콜(2) 메틸 에테르, 프로필프로필렌 글리콜(3) 메틸 에테르, 프로필렌 카르보네이트, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 아이소파라핀, 아밀 아세테이트, 아밀 벤조에이트, 벤질 아세테이트, 부틸 아세테이트, 부틸렌 글리콜, 부틸 락테이트, 부토옥틸 벤조에이트, 부토옥틸 살리실레이트, C10-C13 알칸들, C14-C17 알칸들, C11-C15 시클로알칸들, 카프릴릴 부티레이트, 아이소파라핀, 디아세틴, 트리아세틴, 디카프릴릴 에테르 및 디카프릴릴 말레에이트 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 9 항 중 적어도 한 항에 있어서,
상기 유성 물질들은 6 내지 18 개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들에 기반한 게르베 (Guerbet) 알코올들, 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 직쇄형 C₆-C₂₂-지방산들의 에스테르들 또는 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 분기된 C₆-C₁₃-카르복실산들의 에스테르들, 분기된 알코올들을 갖는 직쇄형 C₆-C₂₂-지방산들의 에스테르들, 직쇄형 또는 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올들을 갖는 C₁₈-C₃₈-알킬하이드록시카르복실산들의 에스테르들, 폴리하이드릭 (polyhydric) 알코올들 및/또는 게르베 알코올들을 갖는 직쇄형 및/또는 분기된 지방산들의 에스테르들, C₆-C₁₀-지방산들에 기반한 트리글리세라이드들, C₆-C₁₈-지방산들에 기반한 액체 모노글리세라이드/디글리세라이드/트리글리세라이드 혼합물들, 방향족 카르복실산들을 갖는 C₆-C₂₂-지방 알코올들 및/또는 게르베 알코올들의 에스테르들, 1 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 또는 분기된 알코올들 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 폴리올들 및 2 내지 6 하이드록실기들을 갖는 C₂-C₁₂-디카르복실산들의 에스테르들, 식물성 오일들, 분기된 1차 알코올들, 치환된 시클로헥산들, 직쇄형 및 분기된 C₆-C₂₂-지방 알코올 카보네이트들, 6 내지 18 을 갖는 지방 알코올들에 기반한 게르베 카보네이트들, 직쇄형 및/또는 분기된 C₆-C₂₂-알코올들을 갖는 벤조산의 에스테르들, 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 직쇄형 또는 분기된, 대칭적 또는 비대칭적 디알킬 에테르들, 폴리올을 갖는 에폭시화된 지방산 에스테르들의 고리 열림 생성물들, 실리콘 오일들, 지방족 또는 나프텐 탄화수소들, 및 이들의 혼합물들로 형성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 1 항 내지 제 10 항 중 적어도 한 항에 있어서,
기재된 용량들 (indicated amounts) 이 물 그리고 선택가능하게 다른 보조 물질들 및 첨가제들과 합산하여 100 ％b.w.가 된다는 조건으로, 이하의 조성:
(a) 대략 0.1 내지 대략 20 ％b.w. (by weight) 의 UV 자외선 차단 인자들,
(b) 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w.의 카르노신 화합물들,
(c) 대략 1 내지 대략 30 ％b.w.의 유화제들,
(d) 0 내지 대략 50 ％b.w.의 캐리어들, 및
(e) 0 내지 대략 50 ％b.w. 유성 물질들을 갖는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
제 11 항에 있어서,
기재된 용량들이 선택가능하게 다른 보조 물질들 및 첨가제들과 합산하여 100 ％b.w.가 된다는 조건으로, 이하의 조성:
(a) 대략 0.1 내지 대략 20 ％b.w.의 UV 자외선 차단 인자들,
(b) 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w.의 카르노신 화합물들,
(c) 대략 1 내지 대략 30 ％b.w.의 유화제들,
(d) 대략 5 내지 대략 50 ％b.w.의 캐리어들, 및
(e) 대략 5 내지 대략 50 ％b.w.의 유성 물질들을 갖는 것을 특징으로 하는, 에멀전들.
에멀전 형태의 선스크린제들의 생산 프로세스에 있어서,
(i) 적어도 하나의 UV 자외선 차단 인자를 제공하는 단계;
(ii) 적어도 하나의 카르노신 화합물을 제공하는 단계;
(iii) 적어도 하나의 유화제를 제공하는 단계;
(iv) 에멀전을 형성하기 위해, 선택가능하게 캐리어들, 유성 물질들 및/또는 다른 화장품 첨가제들의 첨가와 함께 컴포넌트들 (a) 및 (b) 를 혼합하는 단계를 포함하는, 에멀전 형태의 선스크린제들의 생산 프로세스.
에멀전들용 안정화제들로서 구체적으로 에멀전들에서 화학식 (I) 의 카르노신 화합물들의 용법.
제 14 항에 있어서,
상기 카르노신 화합물들은 에멀전에 기반하여 대략 0.001 내지 대략 2.5 ％b.w.의 범위의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는, 화학식 (I) 의 카르노신 화합물들의 용법.