EP3389619A1

EP3389619A1 - Zubereitungen mit carnosinen

Info

Publication number: EP3389619A1
Application number: EP15813021.1A
Authority: EP
Inventors: Gabriele Vielhaber
Original assignee: Symrise AG
Current assignee: Symrise AG
Priority date: 2015-12-15
Filing date: 2015-12-15
Publication date: 2018-10-24
Also published as: EP3389621B1; AU2016374457B2; ES2935773T3; AU2016374457A1; KR102085469B1; US10857085B2; BR112018011765B1; KR20180094078A; CN108430448A; EP3389621A1; CN108430448B; WO2017101976A1; JP7053466B2; PL3389621T3; US10688032B2; US20180369116A1; JP2018537492A; WO2017102971A1; BR112018011765A2; US20180360723A1

Abstract

Vorgeschlagen wird eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) mit der Maßgabe, dass R1 für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze zur Verwendung als Medikament zur Prävention und/oder Behandlung von Degenerations- und Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch die Einwirkung von Licht hervorgerufen werden.

Description

ZUBEREITUNGEN MIT CARNOSINEN

GEBIET DER ERFINDUNG

[0001 ] Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Kosmetik bzw. Pharmazie und be- trifft den Einsatz von Zubereitungen, mit einem Gehalt an Carnosin und Carnosinderivaten.

STAND DER TECHNIK

[0002] Im Bereich der kosmetischen Produkte ist das Segment„Anti-Ageing" sicher das derzeit wichtigste, da der Trend insbesondere bei Verbraucherinnen ungebrochen ist, möglichst lange möglichst jung auszusehen. Die Kosmetikindustrie wartet zur Befriedigung dieses auch ökonomisch ungeheuer interessanten Bedürfnisses mit immer neuen Wirkstoffen und Wirkstoffmischungen auf, die teilweise mit dem Versprechen aufsehenerregender Ergebnisse innerhalb kürzester Zeiträume, gleichwohl ohne dies für die Konsumentin regelmäßig erlebbar zu machen.

[0003] Die seriöse Forschung weiß indes, dass sich hinter dem Befund einer erschlafften, rauen, geschädigten und häufig schlicht gealterten Haut eine Vielzahl von Ursachen verbergen, die - zumindest bisher - nicht durch den Einsatz eines einzelnen Wirkstoffs wenigstens gelindert werden können. Nicht einmal Wirkstoffcocktails, die die verschiedenen Ursachen für sich angehen, sind hier hilfreich, behindern sich die Stoffe doch in ihren Wirkmechanis- men häufig gegenseitig.

[0004] Es besteht daher nach wie vor das Bedürfnis, den kosmetischen„Stein der Weisen" zu finden, der einheitlich allen oben genannten Beschwerden - von der Schädigung durch UV- Strahlen bis hin zur Erschlaffung des Bindegewebes - entgegenwirken kann. Es bestehen dazu in der Fachwelt große Zweifel, ob dies in naher Zukunft der Fall sein wird, obschon der tägliche Zuwachs an Verständnis für die Prozesse, die sich in der Haut abspielen, wächst. Vor diesem Hintergrund wäre man schon hoch erfreut, einen einzelnen Stoff ausmachen zu können, der wenigstens einige Hautalterungsphänomene angeht, selbst wenn die Ausprägung der Effekte nicht durchgängig auf dem gleichen hohen Level liegt.

[0005] Aus dem Stand der Technik sind wie gesagt zahllose Stoffe bekannt, denen eine Wir- kung im Hinblick auf die Schädigung der Haut zugeschrieben wird. Zu den Stoffen, die für diesen Zweck bislang weniger in Betracht gezogen worden sind gehören Carnosin und seine Verbindungen, die eigentlich typische Nahrungsergänzungsmittel darstellen. Mit Blick auf kosmetische Anwendungen im Allgemeinen und Hautschädigung im Besonderen wird Carnosin bislang lediglich mit dem Schutz gegen UV-Strahlen in Verbindung gebracht. [0006] Aus einer Untersuchung von Aruoma et al. aus dem Jahre 1989 ist beispielsweise bekannt, dass Carnosin in der Lage ist ROS („reactive oxygen species") abzufangen [Biochem. J. 264(3), S. 863-869 (1989)]. Carnosin kann nach einem Bericht von Babizhayev et al. darüber hinaus alpha-beta-ungesättigte Aldehyde, die bei der Peroxidation von Fettsäuren der Zell- membran bei oxidativem Stress freigesetzt werden, abfangen [Membran & Cell Biol. 12(1), S. 89-99 (1998)].

[0007] Letztlich beruhen die Eigenschaften von Carnosin im Bereich der Hautpflegemittel jedoch auf seiner Eigenschaft als Antioxidants. Hier sei auch vor allem auf die Veröffentlichung WO 2014 128228 A2 (SYM RISE) verwiesen, die die Eignung dieser Stoffe zum Schutz gegen IR-Strahlung an Hand der Inhibierung der M M P-Expression aufzeigt.

[0008] Darüber hinaus sind aus der EP 1591105 AI (STADA) kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen bekannt, die ein Antioxidantien enthalten, die die Haut vor IR-Strahlung schützen. Unter den zahlreichen möglichen Antioxidantien werden auch Carnosin und Arne- sin genannt. Ferner umfassen die topisch zu verabreichenden Zusammensetzungen einen oder mehrere anorganische und/oder organische UV-Filter.

[0009] Die EP 2545898 AI (COTY) offenbart Zubereitungen, die die Haut vor Schädigung durch I R-Strahlen schützen und dabei Pflanzenextrakte, Vitamine, Rubinpulver, Mica und Titandioxid enthalten. I n Abschnitt [0026] wird als weiterer geeigneter Hilfsstoff auch Carnosin genannt, jedoch als Radikalfänger.

[0010] Gegenstand der EP 2181697 A2 (SHISEIDO) sind Sonnenschutzmittel in O/W-Form, die sich durch einen speziellen Cocktail von Emulgatoren und Lichtschutzfiltern auszeichnen. Tabelle 3-3 offenbart zwei Zusammensetzungen (Beispiele 22 und 23), welche die Kombination von Carnosin mit UV-Filtern enthalten.

[0011 ] Die WO 2010 124817 A2 (KPSS) betrifft Konditioniermittel auf Basis unter anderen von Dipeptiden wie beispielsweise Carnosin für die Haare. In den Ausführungsbeispielen findet sich eine Offenbarung für die Kombination von Carnosin mit einem UV-Filter, nämlich Benzophenon-3.

[0012] Die EP 1310238 A2 (BASF) offenbart kosmetische oder dermatologische Lichtschutzmittelzubereitungen, die wenigstens eine im infraroten Wellenlängenbereich von 750 nm bis 2500 nm reflektierende cholesterisch-flüssigkristalline Komponente, wenigstens eine vor Strahlung im ultravioletten Strahlenbereich von 280 nm bis 449 nm schützende Filtersubstanz und wenigstens einen kosmetisch akzeptablen Träger enthalten sowie deren Verwendung. Darüber hinaus können weiter Antioxidantien, wie z.B. Carnosin zugegen sein.

[0013] Die Aufgabe der vorliegenden hat daher darin bestanden, einen Stoff oder eine Stoffklasse aufzufinden, die insbesondere zur Prävention und Behandlung von Degenerationserscheinungen, insbesondere Alterungserscheinungen der Haut geeignet ist, die nicht oder wenigstens nicht ausschließlich durch die Einwirkung von UV- oder IR-Strahlung hervorgerufen werden. Besonderes Interesse besteht an Stoffen, die die zellularen Reperatur- funktionen stimulieren und durch Luftverschmutzung und Alterung bedingte Schädigungen der Haut entgegenwirken. BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Ein erster Gegenstand der Erfindung betrifft eine Zubereitung enthaltend mindeste

Verbindung der Formel (I)

mit der Maßgabe, dass Rl für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze zur Verwendung als Medikament zur Prävention und/oder Behandlung von Degenerationsund Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch die Einwirkung von Licht hervorgerufen werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft eine Zubereitung enthaltend

(a) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

mit der Maßgabe, dass Rl für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze, und

(b) mindestens einen UV-Lichtschutzfaktor

zur Verwendung als Medikament zur Prävention und/oder Behandlung von Degenerationsund Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch die Einwirkung von Licht hervorgerufen werden.

[0014] Überraschenderweise wurde gefunden, dass Carnosine, von denen bisher nur eine anti-oxidative Wirkung im Hinblick auf das Abfangen von Sauerstoffradikalen bekannt war, in der Lage sind, auch andere Prozesse, die sich an der Hautoberfläche oder in der Sub- cutanschicht abspielen, positiv zu beeinflussen. Dazu zählen insbesondere die Stimulierung der Bildung des Enzyms G6PDH und damit in der Folge auch die Steigerung der Produktion an intrazellulärer DNA, beides wichtige Parameter für den Zellschutz und die Hauterneuerung. Besonders überraschend dabei war, dass die Aktivität durch Zugabe von UV-Licht- schutzfiltern noch gesteigert werden konnte, obwohl diese Stoffe alleine keinerlei Aktivität zeigen.

[0015] Weiterhin wurde gefunden, dass durch den Einsatz von Carnosinen die Apoptose in humanen Zellkulturen und der Gehalt an freien DNA-Fragmenten im Cytoplasma und damit der Grad an zerstörter DNA im Zellkern abnehmen. Weitere in vitro Befunden deuten darauf hin, dass Carnosine eine regenerierende und revitalisierende Aktivität bei humanen Fibroblasten bewirken, und sowohl die Freisetzung von hautschädigender Elastase als auch die Glykation von Kollagen inhibieren. [0016] WIRKSTOFFE

[0017] Bei den Wirkstoffen, die die Formel (I) ausmachen, handelt es sich um grundsätzlich bekannte Verbindungen, die nach den üblichen Verfahren der organischen Chemie zugänglich sind. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Gruppe von Stoffen, die gebildet wird von Carnosin, L-Carnosin, D-Carnosin, D/L-Carnosin, Carnicin, Carnicin*HCI, Anserin, D-Anserin, L-Anserin sowie L-Anserin*HN0₃ und deren Mischungen.

[0018] Unter Salzen der Verbindungen der Formel (I) werden erfindungsgemäß bevorzugt Salze der Verbindungen der Formel (I) mit mineralischen Säuren verstanden und besonders bevorzugt Salze der Formel (I I):

wobei n für 1,2 oder 3 und A für HCl oder HN0₃ steht und Rl für H oder CH₃ sowie R2 für H oder COOH.

[0019] Die revitalisierende und reaktivierende Aktivität der Carnosine steigert wie oben erwähnt insbesondere die Aktivität der G6PDH Produktion und wirkt der Apoptosis entgegen. Die Verwendung der Stoffe als schützende und aufbauende Medikamente oder Pfle- gemittel ist prinzipiell für alle Zubereitungen möglich, die zur Prävention gegen Schädigungen oder bei Schädigungen der Haut und damit in der Hautpflege und Prophylaxe eingesetzt werden. Eine andere Verwendung auf diesem Gebiet ist die Applikation bei empfindlicher, durch Allergie oder anderen Ursachen geschädigter Haut. Die Schädigung der Haut kann dabei unterschiedlichste Ursachen haben.

[0020] UV LICHTSCHUTZFAKTOREN

[0021 ] Mischungen von Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen mit UV- Lichtschutzfaktoren führt zu einer synergistischen Verstärkung der Revitalisierung der Haut. Bei den UV-Lichtschutzfaktoren kann es sich dabei um UV-A-Filter, UV-B-Filter, Pigmente oder deren Gemische handeln, die im Folgenden weiter erläutert sind.

[0022] UV-A- und UV-B-Lichtschutzfilter

[0023] Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form langwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Üblicherweise sind die UV-Lichtschutzfaktoren in Mengen von 0,1 bis 5 und vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% zugegen. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:

3- Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4- Methylbenzyliden)campher beschrieben;

4- Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl- hexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)- benzoesäureamylester;

Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxy- zimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure- 2-ethylhexylester (Octocrylene);

Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso- propylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester;

Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4methoxybenzophenon;

Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethyl- hexylester;

Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-l'-hexyloxy)-l,3,5-triazin und Octyl Triazon oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);

Propan-l,3-dione, wie z.B. l-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-l,3- dion;

Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate.

[0024] Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:

2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Al- kylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;

lH-Benzimidazole-4,6-Disulfonic Acid, 2,2'-(l,4-Phenylene)Bis-, Disodium Salt (Neo Heliopan^® AP)

Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo- phenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;

Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze. [0025] Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-l,3-dion, 4-tert.- Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan (Parsol® 1789), 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)- benzoic acid hexylester (Uvinul® A Plus), l-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-l,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivate des Benzoylmethans, z.B. 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789) und 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethyl-hexylester (Octocrylene) in Kombination mit Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4- Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4-Methoxyzimtsäure-isoamylester. Vorteilhaft werden derartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern wie z.B. 2-Phenylbenzimidazol- 5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammoni- um- und Glucammoniumsalze kombiniert. [0026] Lichtschutzpigmente

[0027] Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch sol- che Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex^® T2000, Eusolex^® T, Eusolex^® T-ECO, Eusolex^® T-S, Eusolex^® T-Aqua, Eusolex^® T-45D (alle Merck), Uvinul Ti0₂ (BASF). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trial- koxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. I n Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid wie z.B. Z-COTE^® oder Z-COTE HP1^® verwendet. [0028] TRÄGER

[0029] Sowohl die Medikamente als auch die im Anschluss beschriebenen kosmetischen Zubereitungen können als Komponente (c) Träger bzw. Lösungsmittel enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Wasser, Alkoholen, Estern, Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Ethoxydiglycol, Ethylacetat, Glycerin, Propanol, Isopropanol, Macrogole, Propylpropylenglycol(2)methylether, Propylpropyl-englycol(3)methylether, Pro- pylencarbonat, Propylenglycol, Triethylenglycol, Isoparaffin, Amylacetat, Amylbenzoat, Benzylacetat, Butylacetat, Butylenglycol, Butyllactat, Butooctylbenzoat, Butooctylsalicylat, C10-C13 Alkane, C14-C17 Alkane, C11-C15 Cycloalkane, Caprylylbutyrat, Isoparaffine, Diace- tin, Triacetin Dicaprylylether, Dicaprylylmaleat, und deren Mischungen. [0030] MEDIKAMENTE

[0031 ] Die erfindungsgemäßen Medikamente enthalten die Komponenten (a) und (b) vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von etwa 1:99 bis etwa 99:1, insbesondere von etwa 5 :95 bis etwa 20:80 und ganz besonders bevorzugt von etwa 10:90 bis etwa 15:85. Die Synergie ist am stärksten ausgeprägt, wenn die beiden Komponenten etwa im Gewichtsverhältnis 1:5 eingesetzt werden.

[0032] Ein bevorzugtes Medikament weist die folgende Zusam mensetzung auf:

(a) etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.-%, weiter be- vorzugt etwa 0,05 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), vorzugsweise Carnosin,

(b) 0 oder etwa 0.05 bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und insbesondere etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% mindestens eines UV-Lichtschutzfaktors und

(c) ad 100 Gew.-% Träger.

[0033] KOSMETISCHE ZUBEREITUNGEN

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft kosmetische Mittel zur Behandlung von Degenerations- und insbesondere Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich auf Lichteinfluss beruhen, enthaltend

(a) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

(b) mindestens einen UV-Lichtschutzfaktor, vorzugsweise mindestens einen UV-A- und mindestens einen UV-B-Lichtschutzfaktor, sowie gegebenenfalls

(cl) Träger,

(c2) Ölkörper und/oder

(c3) Emulgatoren

enthalten.

[0034] Die erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen vorzugsweise als Cremes, Lotionen, Gele, Pasten oder Kapseln vor und stellen insbesondere Anti-Ageingmittel dar. [0035] Weiterhin bevorzugt ist, dass die die Komponente (a) bezogen auf die gesamte Zusammensetzung in Mengen von 0,001 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,05 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% zugegen ist. Der Anteil der Komponente (b) kann den der Komponente (a) um den Faktor etwa 2 bis etwa20, insbesondere etwa 5 bis etwa 15 und insbesondere etwa 8 bis etwa 10 übersteigen.

[0036] Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere typische Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise milde Tenside, Ölkörper, Emulgatoren, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, Siliconver- bindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, Feuchthaltemittel, biogene Wirkstoffe, Antioxidantien, Deodorantien, Antitranspirantien, Selbstbräuner, Tyrosininhibitoren (Depi- gmentierungsmittel), Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten. [0037] Tenside

[0038] Als oberflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansul- fonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, cc-Methylestersulfona- te, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersul- fate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosi- nate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäure polyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zu- ckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldistearylammonium- chlorid, und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typi- sehe Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkyl- amidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, I midazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkyl- sulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglu- tamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Al- kylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.

[0039] Ölkörper

[0040] Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂2-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C₆-Ci₃- Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, My- ristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostea- rylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmy- ristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behe- nylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpa lmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C₆-C₂₂- Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Ci₈-C₃₈- Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C₆-C₂₂-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-Ci₀-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C₆-Ci₈-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C₂-Ci₂-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C₆-C₂₂-Fettalkoholcarbonate, wie z.B. Dicaprylyl Carbonate (Cetiol^® CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C₆-C₂₂-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische o- der unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z.B. Dicaprylyl Ether (Cetiol^® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u.a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohe- xane in Betracht.

[0041 ] Emulgatoren

[0042] Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:

• Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;

• Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;

· Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;

• Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;

• Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättig- ten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycar- bonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;

• Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Po- lyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lau- rylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;

· Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyo- len, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.

• Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;

· Wollwachsalkohole;

• Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;

• Block-Copolymere z.B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;

• Polymeremulgatoren, z.B. Pemulen-Typen (TR-l,TR-2) von Goodrich oder Cosmedia^® SP von Cognis;

· Polyalkylenglycole sowie

• Glycerincarbonat.

[0043] Im Folgenden werden besonders geeignete Emulgatoren näher erläutert:

[0044] Alkoxylate. Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhält- liehe Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxy- lierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci₂/i₈- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. [0045] Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. I hre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.

[0046] Partialglyceride. Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystea- rinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostea- rinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinol- säurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonogly- cerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremo- noglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.

[0047] Sorbitanester. Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitan- sesquiisostearat, Sorbitan-diisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitan- sesquioleat, Sorbitan-dioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sor- bitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitan- sesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmono- tartrat, Sorbitansesqui-tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitan- sesquimaleat, Sorbitan-dimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.

[0048] Polyglycerinester. Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyce- ryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® N L), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremo- phor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trime- thylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Palmitin- säure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen.

[0049] Anionische Emulgatoren. Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure. [0050] Amphotere und kationische Emulgatoren. Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N- Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimi- dazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈/i₈-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S0₃H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete am pholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäu- ren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.. Besonders bevorzugte am pholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci₂/i₈-Acylsarcosin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäu- retriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind. [0051 ] Fette und Wachse

[0052] Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, d.h. feste oder flüssige pflanzliche oder tierische Produkte, die im Wesentlichen aus gemischten Glycerinestern höherer Fettsäuren bestehen, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Carnauba- wachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zu- ckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mik- rowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwach- se und Polyethylenglycolwachse in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Lecithine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC). Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und De- rivate der l,2-Diacyl-sn-glycerin-3-phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine bzw. Sphingolipide in Frage. [0053] Perlglanzwachse

[0054] Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Parti- alglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketo- ne, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydro- xystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen

[0055] Kühlstoffe

[0056] Kühlstoffe sind Verbindungen, die auf der Haut ein Gefühlt der Kälte erzeugen. In der Regel handelt es sich dabei um Mentholverbindungen, die - neben dem Grundkörper Menthol selber - beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Menthol Methyl Ether, Menthone Glyceryl Acetal (FEMA GRAS¹ 3807), Menthone Glyceryl Ketal (FEMA GRAS 3808), Menthyl Lactate (FEMA GRAS 3748), Menthol Ethylene Glycol Carbonate (FEMA GRAS 3805), Menthol Propylene Glycol Carbonate (FEMA GRAS 3806), Menthyl-N- ethyloxamat, Monomethyl Succinate (FEMA GRAS 3810), Monomenthyl Glutamate (FEMA GRAS 4006), Menthoxy-l,2-propanediol (FEMA GRAS 3784), Menthoxy-2-methyl-l,2- propandiol (FEMA GRAS 3849) sowie den Menthancarbonsäureestern und -amiden WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 und WS-30 sowie deren Gemischen.

[0057] Ein erster wichtiger Vertreter dieser Stoffe stellt das Monomenthyl Succinate (FEMA GRAS 3810) dar. Sowohl das Succinat als auch das analoge Monomenthyl Glutarate (FEMA GRAS 4006) stellen wichtige Vertreter von Monomenthylestern auf Basis von Di- und Poly- carbonsäuren dar:

¹ FEMA steht für„Flavor and Extracts Manufacturers Association" und GRAS ist definiert als„Generally Regar- ded Äs Safe", Eine FEMA GRAS Bezeichnung bedeutet, dass die so gekennzeichnete Substanz nach Standardmethode getestet und für toxikologisch unbedenklich erachtet wird. [0058] Beispiele für Anwendungen dieser Stoffe finden sich beispielsweise in den Druckschriften WO 2003 043431 (Unilever) oder EP 1332772 AI (IFF).

[0059] Die nächste wichtige Gruppe von im Sinne der Erfindung bevorzugten Mentholverbindungen umfasst Carbonatester von Menthol und Polyolen, wie beispielsweise Glykolen, Glycerin oder Kohlenhydraten, wie beispielsweise Menthol Ethylenglycol Carbonate (FEMA GRAS 3805 = Frescolat^® MGC), Menthol Propylenglycol Carbonate (FEMA GRAS 3784 = Frescolat^® M PC), Menthol 2-Methyl-l,2-propandiol Carbonate (FEMA GRAS 3849) oder den entsprechenden Zuckerderivaten. Ebenfalls bevorzugt sind die Mentholverbindungen Men- thyl Lactate (FEMA GRAS 3748 = Frescolat^® M L) und insbesondere das Menthone Glyceryl Acetal (FEMA GRAS 3807) bzw. Menthone Glyceryl Ketal (FEMA GRAS 3808), das unter der Bezeichnung Frescolat^® MGA vermarktet wird. Als ga nz besonders vorteilhaft haben sich unter diesen Stoffen Menthone Glyceryl Acetal/Ketal sowie das Menthyl Lactate sowie Menthol Ethylene Glycol Carbonate bzw. Menthol Propylene Glycol Carbonatw erwiesen, die die Anmelderin unter den Bezeichnungen Frescolat^® MGA, Frescolat^® M L, Frecolat^® MGC und Frescolat^® M PC vertreibt.

[0060] In den 70er Jahren des vergangenen Jahrhunderts wurden erstmals Mentholverbindungen entwickelt, die in der 3-Stellung über eine C-C-Bindung verfügen und von denen ebenfalls eine Reihe von Vertretern eingesetzt werden können. Diese Stoffe werden im Allgemeinen als WS-Typen bezeichnet. Grundkörper ist ein Mentholderivat, bei dem die Hyd- roxyl- gegen eine Carboxylgruppe ersetzt ist (WS-1). Von dieser Struktur leiten sich alle weiteren WS-Typen ab, wie beispielsweise die bevorzugten Spezies WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 und WS-30.

[0061 ] Konsistenzgeber und Verdickungsmittel

[0062] Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind bei- spielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan- Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Ca rboxymethylcellulose und Hydroxy- ethyl- und Hydroxypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und - diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wirkungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z.B. Bentone^® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hec- torit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kom men Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pen- taerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. [0063] Überfettungsmittel und Stabilisatoren

[0064] Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleich- zeitig als Schaumstabilisatoren dienen.

[0065] Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.

[0066] Polymere

[0067] Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammonium- salzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Lu- viquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyla- minohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino- 1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.

[0068] Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copoly- mere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Male- insäurean-hydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Po- lyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octyl- acrylamid/Methylmeth-acrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmeth- acrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyr- rolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.

[0069] Silikonverbindungen

[0070] Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methyl- phenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt.

[0071 ] Feuchthaltemittel

[0072] Feuchthaltemittel dienen zur weiteren Optimierung der sensorischen Eigenschaften der Zusammensetzung sowie zur Feuchtigkeitsregulierung der Haut. Gleichzeitig wird die Kältestabilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere im Falle von Emulsionen, erhöht. Die Feuchthaltemittel sind üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.- %, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% enthalten.

[0073] Erfindungsgemäß geeignet sind u.a. Aminosäuren, Pyrrolidoncarbonsäure, Milchsäure und deren Salze, Lactitol, Harnstoff und Harnstoffderivate, Harnsäure, Glucosamin, Kreatinin, Spaltprodukte des Kollagens, Chitosan oder Chitosansalze/-derivate, und insbesondere Polyole und Polyolderivate (z. B. Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Ethylenglycol, Propylengly- col, Butylenglycol, Erythrit, 1,2,6-Hexantriol, Polyethylenglycole wie PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), Zucker und Zuckerderivate (u.a. Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sorbit, Sorbitylsilandiol, Sucrose, Trehalose, Xylose, Xylit, Glucuronsäure und deren Salze), ethoxyliertes Sorbit (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), Honig und gehä rteter Honig, gehärtete Stärkehydroly- sate sowie Mischungen aus gehärtetem Weizenprotein und PEG-20-Acetatcopolymer. Erfin- dungsgemäß bevorzugt geeignet als Feuchthaltemittel sind Glycerin, Diglycerin, Triglycerin und Butylenglycol.

[0074] Biogene Wirkstoffe und Antioxidantien

[0075] Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie z.B. Prunu- sextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe zu verstehen.

[0076] Antioxidantien unterbrechen die photochemische Reaktionskette, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, I midazole (z.B. Urocaninsäu- re) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. -Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroli- ponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Gluta- thion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, N ukleoside und Salze) sowie Sulfo- ximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μιηοΙ/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. cc-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), cc-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpa Imitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Konife- rylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, cc-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS0₄) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe. [0077] Deodorantien und keimhemmende Mittel

Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzymin- hibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchsüberdecker fungieren.

[0078] Keimhemmende Mittel. Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N^'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4^'-Trichlor-2^'- hydroxy-diphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethyl-phenol, 2,2^'-Methylen-bis(6-brom- 4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(l-methylethyl)-phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4- Chlorphenoxy)-l,2-propandiol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4^'- Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B. Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.

[0079] Enzyminhibitoren. Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropy- Icitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterin- sulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethyl- ester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarb- onsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat. [0080] Geruchsabsorber. Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, daß dabei Parfüms unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindun- gen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, p-tert.-Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyc- lohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoff- atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemein- sam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbee- renöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, oc- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, I ndol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylgly- colat, Cyclovertal, Lavandinöl, M uskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, I raldein gamma, Phe- nylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.

[0081 ] Antitranspirantien. Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnässe und Körpergeruch entgegen. Wässrige oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe:

· adstringierende Wirkstoffe,

• Ölkomponenten,

• nichtionische Emulgatoren,

• Coemulgatoren,

• Konsistenzgeber, • Hilfsstoffe wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder

• nichtwässrige Lösungsmittel wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.

Als adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquich- lorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1,2. Aluminiumhydro- xyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichloro-hydrat, Aluminium- Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin. Daneben können in Antitranspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:

• entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,

• synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder

• öllösliche Parfümöle.

[0082] Übliche wasserlösliche Zusätze sind z.B. Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert-Stellmittel, z.B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcel- lulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide.

[0083] Hydrotrope

[0084] Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden; diese Stoffe entsprechen weitgehend den eingangs geschildern Trägern. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind

• Glycerin;

• Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;

• technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;

• Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Tri- methylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;

• Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;

• Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Man- nit,

• Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose; • Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;

• Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-l,3-propandiol.

[0085] Konservierungsmittel

[0086] Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine^® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. [0087] Parfümöle und Aromen

[0088] Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Ma- eis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Ca lmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethyl- acetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethyl- ether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bour- geonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, -lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Bal- same. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wachol- derbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, cc- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamena ldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, I ndol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylgly- colat, Cyclovertal, Lavandinöl, M uskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, I raldein gamma, Phe- nylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. [0089] Als Aromen kommen beispielsweise Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und dergleichen in Frage. [0090] Farbstoffe

[0091 ] Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Beispiele sind Kochenillerot A (C.l. 16255), Patentblau V (C.1.42051), Indigotin (C.1.73015), Chlorophyllin (C.1.75810), Chinolin- gelb (C.1.47005), Titandioxid (C.1.77891), Indanthrenblau RS (C.l. 69800) und Krapplack (C.l.58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.

[0092] Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt - oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode. GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT

[0093] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Prävention und/oder Behandlung der menschlichen Haut gegen Degenerations- und Alterungserscheinungen, die nicht oder nicht ausschließlich durch Lichteinfluss hervorgerufen werden, bei dem man ein Zubereitung entsprechend der ersten oder dem zweiten Ge- genstand der Erfindung oder ein kosmetisches Mittel der eingangs beschriebenen Art topisch appliziert. Dabei hat sich heraus gestellt, dass die topische Verabreichung von etwa 1 bis etwa 5 g dieser Zubereitungen oder Mittel mindestens einmal, besser zweimal täglich über einen Zeitraum von mindestens 7 bis 14 Tagen zu messbaren Ergebnissen, insbesondere was die Faltentiefe angeht, führt. Besonders wirksam erweisen sich die Zubereitungen und Mittel bei weiblichen Verbrauchern im Bereich von 35 bis 55 Jahren.

[0094] Weiterhin beansprucht wird die Verwendung mindestens einer Verbindung der For

mit der Maßgabe, dass Rl für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze zur Prävention und/oder Behandlung von Degenerations- und Alterungserscheinungen der menschlichen Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch Lichteinfluss hervorgerufen werden. Die Verwendung kann gegebenenfalls in Kombination mit UV-Lichtschutzfaktoren erfolgen.

[0095] Insbesondere umfasst diese Verwendung auch

• die Stimulierung der G6PDH-Aktivität und damit die Steigerung der Menge an zellulärer DNA,

• die I nhibierung der Apoptose-I nduktion,

• die Stimulierung der Produktion von dermalen Makromolekülen,

• die I nhibierung der Elastase-Aktivität sowie

• die I nhibierung der Glycation des Kollagens,

wie dies in den nachfolgenden Beispielen ausführlich beschrieben wird.

[0096] DERMALE MAKROMOLEKÜLE

[0097] Die vorliegende Erfindung hat Einfluss auf die Bildung dermaler Makromoleküle, deren Abbau wiederum eine wichtige Ursache der Hautalterung oder Hautdegeneration darstellt. Auf die Zusammenhänge wird im Folgenden kurz eingegangen.

[0098] Als dermale Makromoleküle sind im Sinne der Erfindung prinzipiell alle Makromoleküle zu verstehen, die als Bestandteile der Haut entweder in der Basalmembran zwischen Dermis und Epidermis oder in der Dermis und Epidermis direkt zu finden sind. Es handelt sich bei den dermalen Makromolekülen im Besonderen um solche, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird aus Glykosaminoglykane insbesondere Chondroitinsulfat, Keratansulfat, Dermatansulfat und Hyaluronsäure und deren Salze, Collagen insbesondere Collagen Typ II I, Elastin, Fibronectin, Proteoglyca nen und deren Salze.

[0099] Die Glykosaminoglykane werden auch als M ucopolysaccharide bezeichnet. Es han- delt sich um negativ geladene, lange unverzweigte Polysacharide (Glykane), welche aus 1,4- verknuepften Einheiten von Dissachariden bestehen, in denen ein Mol einer Uronsäure (D- Glucuronsäure oder beispielsweise L-Iduronsäure) mit der 3-Stellung eines N-acetylierten Aminozuckers (Glykosamins) glykosidisch verbunden sind. Die Glykosaminoglykane sind im Gewebe zu mehreren Ketten an ein Kern-Protein (core protein) gebunden und bilden so die Proteoglykane.

[00100] Das Chondrotinsulfat zaehlt zu den Glykosaminoglykanen. Es kommt im Gewebe als Chondroitin-4-sulfat oder als Chondroitin-6-sulfat vor und besteht unter anderem aus D- Glucuronsäure und N-Acetyl-D-galactosamin. Die mola re Masse beträgt zwischen 5000- 50000. Das auch als beta-Heparin bezeichnete, nicht gerinnungshemmend wirksame Gly- cosaminoglykan Dermatansulfat besteht aus L-Iduronsäure oder D- Glucuronsäure, N- Acetyl-D-galactosamin und Sulfat-Gruppen. Die molare Masse von Deramtansulfat liegt zwischen 15000 und 40000. Die Hyaluronsäure ist ein sa ures Glykosaminoglykan, Grundbaustein der Hyaluronsäure ist ein aus D-Glucuronsäure und N-Acetyl-D-glucosamin in (beta 1- 3)-glykosidischer Bindung aufgebautes Aminodisaccharid, das mit der naechsten Einheit (beta l-4)-glykosidisch verbunden ist. Die Hyaluronsäure trägt im Gegensatz zu vielen anderen Glykosaminoglykanen keine Sulfatgruppen und ist nicht proteingebunden im Gewebe. [00101 ] Kollagen besteht aus Proteinfasem und kommt in menschlicher Haut in drei verschiedenen Typen (Typ I, II I und IV) vor. Im Kollagen sind die einzelnen Polypeptidketten, die jeweils viel von der Aminosäure Prolin und als jeden dritten Rest Glycin enthalten, umeinander zu einer Tripelhelix gewunden. Die Kollagenfasern werden als Tropokollagen in den Fibroblasten synthetisiert und in die extrazelluläre Matrix ausgeschleust. Die erfindungsgemäße Stimulierung der Synthese des Kollagens führt zu einer Erhöhung der Produktion an Collagen und damit zu einer erhöhten intermolekularen Verfestigung der Dermis und dadurch zu einer straffer erscheinenden Haut. Das Elastin ist ebenfalls ein faserartiges Protein. Hierbei handelt es sich um unstrukturierte kovalent quervernetzte Polypeptidketten, die ein gummiähnliches elastisches Material bilden. Das Elastin wird nach der Synthese in den Hautzellen in die extrazelluläre Matrix ausgeschleust. Die erfindungsgemäße Stimulierung der Synthese der Elastin-Polypeptidketten führt zu einer Erhöhung der Produktion an Elastin und damit zu einer Erhöhung der Elastizität der Haut.

[00102] Fibronectin stellt eine Gruppe hochmolekularer Glykoproteine (M R des Dimers ca. 440 000-550 000) dar, die sich in der extrazellulären Matrix und in extrazellulären Flüssigkeiten finden. Das durch zwei Disulfid-Brücken verbundene Fibronectin-Dimer, ein langgestrecktes Molekül mit den Abmessungen 600x25 A, bindet durch lineare Kombination dreier verschiedener sich wiederholender Domänen u. a. Kollagene, Glykosaminoglykane, Proteoglykane, Fibrin(ogen), Desoxyribonucleinsäuren, I mmunglobuline, Plasminogen, Plasmino- gen-Aktivator, Thrombospondin, Zellen und Mikroorganismen. Durch diese Eigenschaften vermittelt es z. B. die Anhaftung von Bindegewebszellen an Collagen-Fibrillen oder von Thrombocyten und Fibroblasten an Fibrin (Beitrag zur Wundheilung).

[00103] Die Proteoglycane bestehen wie die Glycoproteine aus Kohlenhydraten und aus Proteinen, bei den Proteoglycanen überwiegt jedoch der Anteil an Polysacchariden. Die Pro- teoglycane der Haut enthalten Dermatansulfat. Es lagern sich ca. 140 solcher Proteoglycane mit Hilfe kleinerer Proteine (Link-Proteine) nichtkovalent an eine Hyaluronsäure-Kette zu Molekül-Aggregaten mit einer mittleren Molmasse von ca. 2 Mio. an. Die durch ihr Wasserbindevermögen ausgezeichneten polyanionischen Aggregate können feste Gele bilden, die dem Stützgewebe (extrazelluläre Matrix) Elastizität und Zugfestigkeit verleihen. In Schlei- men schützen sie die Epithelien. Die erfindungsgemäße Stimulierung der Synthese von Proteoglycanen und Hyaluronsäure führt zu einer größeren Menge an extrazellulärer Matrix und damit zu einer erhöhten Elastizität und Zugfestigkeit.

[00104] Die Glycation ist eine nichtenzymatische Reaktion von Glucose oder anderen Zuckern mit Proteinen zu Glycoproteinen. Diese Reaktion führt zu unbeabsichtigten Verände- rungen am Kollagen und Elastin und damit zu Veränderungen der extrazellulären Matrix. Die Funktion des Kollagens und der extrazellulären Matrix sind gestört. Die erfindungsgemäße Verhinderung der Glycation führt zu einer Verringerung der nichtenzymatischen Veränderung an Kollagen und Elastin und damit zur Verhinderung einer verminderten Funktion der extrazellulären Matrix. BEISPIELE

[00105] BEISPIELE 1 BIS 6, VERGLEICHSBEISPIELE VI UND V2

Wirksamkeit gegen Hautalterung

[00106] Hintergrund: Das Enzym Glucose-6-phosphat Dehydrogenase (G6PDH) katalysiert den ersten Schritt des sogenannten „Pentose-Wegs", bei dem ein wesentlicher DNA- Baustein, nämlich die Desoxyribose gebildet wird. Dabei wird Glucose-6-phosphat (G6P) mit Hilfe von G6PDH in 6-Phosphatogluconat (6PG) überführt. Gleichzeitig wird das dabei erfor- derliche Coenzym NADP wird zu NADPH2 reduziert, welches seinerseits eine Vielzahl von anderen biologischen Reaktion wie z.B. das Recycling von Glutathion oder die Lipidsynthese katalysieren kann. Reduziertes Glutathion schützt viele Enzyme, die über SH-Gruppen verfügen und Zellen vor oxidativem Stress, wie beispielsweise UV-Einwirkung. Damit ist der G6PDH-Gehalt ein wichtiger Parameter für den Zellschutz und die die Hauterneuerung.

[00107] Methode: Die G6PDH-Aktivität wurde in-vitro an menschlichen Fibroblasten nach der enzymatischen Methode von Okada bestimmt, der DNA-Gehalt nach dem Verfahren von Desaulniers. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Angegeben sind die Ergebnisse von jeweils 3 Messreihen mit Dreifachbestimmung in %-rel gegenüber einer Blindprobe.

[00108] Tabelle 1

Stimulierung der G6PDH-Aktivität (Angabe in %-rel.)

[00109] Wie die Beispiele zeigen führt die Gabe von Carnosinen dazu, dass der sowohl die Menge an zellularer DNA als auch G6PDH in statistisch signifikanter Weise ansteigt. Dieser an sich schon unerwartete Effekt kann durch Kombination mit UV-Lichtschutzfiltern noch gesteigert werden, obwohl diese alleine überhaupt keinen Effekt zeigen. [00110] BEISPIELE 7 UND 8

Inhibierung der Apoptose-Induktion

[00111] Hintergrund: Die Apoptose ist im Gegensatz zur Nekrose ein natürlicher gezielter Zelltod bestimmter unerwünschter oder geschädigter Zellen. Es handelt sich um einen akti- ven Prozess der Zellen (Selbstmord auf Befehl). Speziell bei der Hautalterung kommt es durch einen Mangel an Wachstumsfaktoren in der Haut zu einer induzierten Apoptose der Hautzellen. Bei den durch Apoptose betroffenen Zellen wird durch das spezifische Enzym Endonuclease die nukleare DNA abgebaut und die DNA-Fragmente in das Cytoplasma geschleust.

[00112] Methode: Untersucht wurde die Fähigkeit von Carnosinen, die durch einen Mangel an Wachstumsfaktoren induzierte Apoptose in humanen Hautzellen zu verhindern. An humanen Fibroblasten und humanen Keratinocyten wurden diese Tests in vitro durchgeführt. Die humanen Zellen wurden in einem Nährmedium (DMEM = Dulbecco Minimum Essential Medium von der Firma Life Technologie Sari) mit 10 % fötalem Kälberserum (von der Firma Dutcher) kultiviert. Diesem Nährmedium wurde Bromodesoxyuridin (BrdU) zugegeben, welches in die DNA eingebaut wurde und später zum Nachweis der DNA-Fragmente in dem Cytoplasma diente. Nach zwei Tagen Inkubationsdauer wurde das Nährmedium gegen Nährmedium (DMEM) ohne fötales Kälberserum ausgetauscht. Die zu testende Aktivsubstanz wurde zugegeben. Zum Vergleich wurde eine Zellprobe ohne zu testende Aktivsub- stanz inkubiert.

[00113] Nach einer weiteren Inkubationszeit von einem oder zwei Tagen bei 37 °C wurden die Zellen durch Trypsination zurückgewonnen nach der Methode von Dunnebacke und Zit- cer beschrieben in: Cell and tissue culture, Hrsg.: J. Paul, Churchill Livingstone, 1975, S. 226. Nach der Trypsinierung wurden die Zellen zentrifugiert und ausgezählt. Anschließend wurde der Gehalt an BrdU in DNA-Fragmenten aus dem Cytoplasma mit Hilfe des ELISA Tests (ELISA Kit der Firma Roche) ermittelt. Der Gehalt an BrdU ist ein Maß für die DNA-Fragmente, die aus dem Nukleus, dem Zellkern, in das Cytoplasma geschleust wurden. Die Ergebnisse wurden auf eine Millionen Zellen bezogen und in Prozent im Vergleich zur Kontrolle angegeben. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefasst.

[00114] Tabelle 2

Anzahl der Zellen und Gehalt an DNA-Fragmenten

[00115] Die in vitro Beispiele zeigen, dass durch den Einsatz von Carnosinen die Apoptose in humanen Zellkulturen und der Gehalt an freien DNA-Fragmenten im Cytoplasma und damit der Grad an zerstörter DNA im Zellkern abnehmen. [00116] BEISPIELE 9 UND 10

Stimulierung der Synthese von dermalen Makromolekülen (GAG)

[00117] Hintergrund : Das Ziel dieser Untersuchungen ist der Nachweis einer stimulierenden Aktivität von Carnosinen auf die Synthese von dermalen Makromolekülen an humanen Fib- roblastenkulturen in vitro. Die Dermis ist aufgebaut aus Zellen (Fibroblasten und Mastzellen), Gewebebestandteilen (Kollagen und Elastin) und aus sogenannten Grundsubstanzen. Zu diesen Grundsubstanzen zählen beispielsweise Glykosaminoglykan (GAG), Hyaluronsäure, Chondroitinsulfat, Dermatansulfat und Glycoproteine. Durch die Hautalterung vermindert sich die intermolekulare Verfestigung und Elastizitaet der Dermis und dadurch die Straffheit der Haut. Ebenso wird die Zahl der vorhandenen Hautzellen, insbesondere der Fibroblasten im Laufe der Hautalterung reduziert. Die Kollagenfasern werden im Laufe der Zeit fragmentiert und es erhöht sich der Anteil von unlöslichen zu löslichen Kollagen. Die feinen dermalen elastischen Fasern vergröbern sich und werden zerstört. Die Synthese von GAG (Gly- cosaminoglycan) ist vermindert. All diese Prozesse tragen zur Hautalterung und deren Er- scheinungsformen wie Falten und mangelnde Straffheit der Haut bei.

[00118] Methode: Die Messmethode basiert auf eine Anfärbung von Makromolekülen in einer Kultur humaner Fibroblasten, die mit Kollagen Typ I ein Kollagen-Gel oder Kollagen Gitterfasern aufbaut. Bestimmte Regionen dieser Fasern werden mit Hilfe von Anfärbereagenzien auf den Anteil an den genannten Makromolekülen quantifiziert.

[00119] Zu diesem Zweck vermischte man eine Suspension humaner Fibroblasten mit einer Lösung von Kollagen Typ I (1-2 mg/ml). Diese Mischung wurde in einem definiertem Nährmedium (DM EM = Dulbecco Minimum Essential Medium, Firma Life Technologie Sari) mit 0,5- oder 2 Gew.- percent fötalem Kälberserum (FCS) bei 37 °C in einer 5 %igen C0₂- Atmosphaere in Petri-Schalen (5 ml pro Schale) unter Zusatz verschiedener Konzentrationen der zu untersuchenden Pflanzenextrakte über 14 Tage inkubiert.

[00120] Die Kinetik der Kollagen-Gel Konzentration wurde 2 bis 3 mal pro Woche durch Messung von zwei perpendikularen Durchmessern an jedem Kollagen-Gel mit einem Mikroskop mit Bildanalysesystem bestimmt. Die Größe der Fläche ist in der Tabelle 8 in cm² dargestellt. Nach 14-taegiger Inkubation wurde die Dichte des Kollagen-Gels durch eine Bildanalyse mit einer Lichtquelle aus sichtbarem Licht bestimmt indem unterschiedliche Graustufen vergleichend untersucht wurden. Es handelt sich um eine relative Bestimmung der Dichte (0=klar oder weiß und l=schwarz), die mit keiner Einheit versehen werden kann.

[00121 ] Nach 7 und nach 14 Tagen Inkubationszeit wurden Biopsien (Gewebeproben) genommen und histologische Schnitte des Kollagen-Gels mit humanen Fibroblasten erhalten. Die Synthese von Makromolekülen wurde untersucht und durch die Anfärbung von Gly- cosaminoglycan mit PAS-Alcian blau z.B. von der Firma SIGMA nach der Periodic-Acid-Schiff- Methode (PAS), beschrieben in : Mowry RW, Anal. NY Adad. Sei. 106 Art 2, 402, 1963, quantifiziert. Die Beurteilung der Stimulierung der Synthese von Makromolekülen wurde direkt in der Umgebung von Fibroblasten durchgeführt. Diese Zone wird auch als "Perifibroblasten Fläche" bezeichnet.

[00122] Eine Quantifizierung der "Perifibroblasten" Sekretion bzw. der Sekretion von Fibroblasten in die Peripherie wurde durch ein Image-Analysator mittels eines Mikroskops durchgeführt. Detektiert wurden reaktive Strukturen in der "Perifibroblasten-Fläche" und die unterschiedlichen Graustufen vergleichend bestimmt. Dabei wurden die Werte der Graustufen unterteilt von 0 = weiß bis 255=schwarz. Diese Parameter sind direkt proportional zur Intensität der Synthese von Makromolekülen und damit zum GAG-Anteil der Fibroblasten.

[00123] In der folgenden Tabelle 3 sind die Ergebnisse der Werte dieser Parameter dargestellt und direkt als repräsentative Werte für die Syntheseaktivität der Fibroblasten zu sehen. Der Anteil der GAGs wird als relativer Wert der Graustufe beschrieben.

[00124] Tabelle 3

Gehalt an GAGs in Gewebepropen humaner Fibroblasten mit Kollagen

* 5 Gew.-% Fötales Kalbsserum (FCS)

[00125] Aus den Ergebnissen der Bestimmung des Glycosaminoglycan-Anteils in Gewebeproben von Kollagen-Gel mit Fibroblasten, speziell in der perifibroblasten Fläche" lässt sich nach 14tägiger Inkubationszeit gegenüber dem Standard unter Zugabe von Carnosinen eine signifikante Erhöhung des GAG Anteils erkennen. Dies deutet in vitro auf eine regenerierende und revitalisierende Aktivität von Carnosinen an humanen Fibroblasten hin.

[00126] BEISPIELE 11 UND 12

[00127] Inhibierung der Elastase-Aktivität

[00128] Hintergrund: Elastase ist eine Protease, die bei entzündlichen Zuständen von den Fibroblasten ausgeschieden wird und für den Abbau von dermalen Makromolekülen, wie z.B. Kollagen und Elastin und damit für die Hautalterung mitverantwortlich ist.

[00129] Methode: Zur Untersuchung der Wirksamkeit des Pflanzenextraktes die Freisetzung von Elastase zu inhibieren wurde Pankreaselastase (eine Serin-Protease) untersucht und als Substrat Elastin mit einem chromogenen synthetischen Substrat markiert. Das System wurde mit den Wirkstoffen über 30 min bei Raumtemperatur inkubiert und anschließend nach Zentrifugation die optische Dichte des Farbstoffes bei 410 nm bestimmt. Die Einsatzmenge der Extrakte betrug 0,3 Gew.- percent. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst. Die Angabe erfolgte relativ zu einer Kontrolle als Standard (= 0 %), als Standard diente al- Antitrypsin. [00130] Tabelle 4

[00131] Elastaseinhibi

[00132] Die Ergebnisse verdeutlichen, dass Carnosine in der Lage sind, die Elastase und speziell die Pankreas-Elastase zu inhibieren.

[00133] BEISPIELE 13 UND 14

[00134] Inhibierung der Glycation von Kollagen.

[00135] Zum Nachweis, dass Carnosine die nicht-enzymatische Glycation von Makromolekülen inhibieren, wurde Kollagen des Typs I mit Glucose und den Extrakten über einen Zeitraum von 21 Tagen bei 45 °C behandelt. Anschließend wurden die Suspensionen zentrifu- giert und der Gehalt an Schiffschen Basen in der überstehenden Flüssigkeit durch Fluoreszenzmessung bei 430 nm bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst. Die Angaben beziehen sich wieder auf die Kontrolle als Standards (ohne Extrakt und ohne Glucose).

[00136] Tabelle 5

Inhibierung der Glycation von Kollagen

[00137] Die in vitro Ergebnisse weisen darauf hin, dass Carnosine in der Lage sind, die Glycation von Kollagen zu inhibieren und damit den Alterungsprozess der Dermis durch Glycation der Kollagenfasern zu verlangsamen.

[00138] In der folgenden Tabelle 6 sind insgesamt 10 Beispielformulierungen angegeben. Tabelle 6

Hautpflegemittel

(A) W/O-Tagescreme; (B-D) W/O Pflegelotionen; (E-G) O/W Pflegelotionen; (H-J) O/W Pflegecremes

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I)

mit der Maßgabe, dass Rl für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze zur Verwendung als Medikament zur Prävention und/oder Behandlung von De- generations- und Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch die Einwirkung von Licht hervorgerufen werden.

Zubereitung enthaltend

(a) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

(b) mindestens einen UV-Lichtschutzfaktor

zur Verwendung als Medikament zur Prävention und/oder Behandlung von Degenera- tions- und Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch die Einwirkung von Licht hervorgerufen werden.

Zubereitung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe die gebildet wird von Carno- sin, L-Carnosin, D-Carnosin, D/L-Carnosin, Carnicin, Carnicin*HCI, Anserin, D-Anserin, L-Anserin sowie L-Anserin*HN0₃ und deren Mischungen.

Zubereitung nach den Ansprüchen 2 und/oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-Lichtschutzfaktoren ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von UV-AFiltern, UV-B-Filtern und Lichtschutzpigmenten.

Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-A-Filter ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Benzoylmethan- und Enaminverbin- dungen sowie deren Gemischen.

Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-B-Filter ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von 3-Benzylidencampher bzw. 3- Benzylidennorcampher und dessen Derivaten, 4-Aminobenzoesäurederivaten, Estern der Zimtsäure, Estern der Salicylsäure, Derivaten des Benzophenons, Estern der Ben- zalmalonsäure, Triazinderivaten, Propan-l,3-dionen, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan- Derivaten, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salzen; Sulfonsäurederiva- ten von Benzophenonen, Sulfonsäurederivaten des 3-Benzylidencamphers sowie deren Gemischen.

Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Lichtschutzpigmente ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Zinkoxid, Titandioxid, Eisen- oxid(en), Zirkoniumoxid, Siliziumdioxid, Manganoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Silikaten, Bariumsulfat und Zinkstearat sowie deren Gemischen.

Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als optionale Komponente (c) Träger enthalten sind.

Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Träger ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Wasser, Alkoholen, Estern, Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Ethoxydiglycol, Ethylacetat, Glycerin, Propanol, Isopropa- nol, Macrogole, Propylpropylenglycol(2)methylether, Propylpropylenglycol(3)- methylether, Propylencarbonat, Propylenglycol, Triethylenglycol, Isoparaffin, Amylacetat, Amylbenzoat, Benzylacetat, Butylacetat, Butylenglycol, Butyllactat, Butooctylbenzoat, Butooctylsalicylat, C10-C13 Alkane, C14-C17 Alkane, C11-C15 Cyc- loalkane, Caprylylbutyrat, Isoparaffine, Diacetin, Triacetin Dicaprylylether, Dicaprylyl- maleat, und deren Mischungen.

Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente in einer Menge von 0,001 bis etwa 5 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitung - enthält.

Kosmetische Mittel zur Behandlung von Degenerations- und insbesondere Alterungserscheinungen der Haut, die nicht oder nicht ausschließlich auf Lichteinfluss beruhen, enthaltend (a) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

(l)

(cl) Träger,

(c2) Ölkörper und/oder

(c3) Emulgatoren

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente (a) bezogen auf die gesamte Zusammensetzung in Mengen von 0,001 bis etwa 5 Gew.-% enthalten.

13. Nicht-therapeutisches Verfahren zur Prävention und/oder Behandlung der menschlichen Haut gegen Degenerations- und Alterungserscheinungen, die nicht oder nicht ausschließlich durch Lichteinfluss hervorgerufen werden, bei dem man ein Zubereitung nach Anspruch 1, eine Zubereitung nach Anspruch 2 oder ein Mittel nach Anspruch 11 topisch appliziert.

14. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Zubereitungen oder Mittel ein- bis zweimal täglich über einen Zeitraum von 7 bis 14 Tagen appliziert.

15. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I)

mit der Maßgabe, dass Rl für H oder CH₃ und R2 für H oder COOH steht, oder deren Salze zur Prävention und/oder Behandlung von Degenerations- und Alterungserscheinungen der menschlichen Haut, die nicht oder nicht ausschließlich durch Lichteinfluss hervorgerufen werden.