KR20160147847A

KR20160147847A - 실리콘 조성물을 사용한 유연성 지지체의 코팅 방법

Info

Publication number: KR20160147847A
Application number: KR1020167032151A
Authority: KR
Inventors: 미셸 페데르; 크리스띠앙 말리베르네이
Original assignee: 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Priority date: 2014-04-18
Filing date: 2015-04-14
Publication date: 2016-12-23
Also published as: CN106687542A; JP2017519621A; US20170044338A1; JP6440739B2; CN106687542B; FR3020067A1; KR101921812B1; WO2015158967A1; EP3131991A1; US10174177B2; EP3131991B1

Abstract

본 발명은 직물 재료, 종이, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 부직 유리 섬유 패브릭 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 만들어질 수 있는 유연성 지지체 상에 임의로는 박층으로 고체 실리콘 엘라스토머를 생성하기 위한, 축합 반응을 통해 가교가능한 실리콘 엘라스토머 조성물을 사용한 직물 재료의 코팅 방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 조성물을 사용한 유연성 지지체의 코팅 방법 {METHOD FOR COATING A FLEXIBLE SUPPORT WITH A SILICONE COMPOSITION}

본 발명은 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물을 사용한, 바람직하게는 직물, 종이, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 부직 유리 섬유 패브릭 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어진 유연성 지지체의 코팅 방법에 관한 것이다.

일반적인 본 발명의 분야는 직물, 종이, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 부직 유리 섬유 패브릭 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어질 수 있는 유연성 지지체 상에 임의로는 박층으로서 고체 실리콘 엘라스토머의 생성을 위한, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물의 용도 분야이다.

고체 실리콘 코트 (또는 "실리콘 엘라스토머") 의 형성을 위한 유연성 지지체 상의 경화성 액체 실리콘 조성물의 코팅 분야에서, 중첨가에 의해 또는 양이온적으로 가교되는 실리콘 조성물이 널리 퍼져있다. 코팅된 조성물의 경화 실시를 위해, 특히 박층이 요구되는 경우, 작업 온도가 210℃ 에 도달할 수 있는 오븐으로, 또는 전자기 또는 적외선을 발광하는 고압 램프를 사용한 조사로 열 에너지 공급을 제공할 필요가 있다. 이들 기법은 신속한 가교 시간 (특정한 적용에 있어서 1 분 미만) 을 달성하고 또한 적용에 따라 분 당 대략 수백 미터일 수 있는 신속한 코팅 속도를 사용하는 것을 가능하게 한다.

그러나, 이들 코팅 기법은 매우 에너지 집약적이고, 이들 중 일부는 완제품의 비용에 주목할만한 영향을 미치는 귀금속 (예를 들어, 백금) 을 사용한다. 나아가, 박층 형성을 위해 상기 유형의 액체 조성물의 가교에 요구되는 온도 범위는 모든 유형의 유연성 지지체, 특히 주위 매질의 온도의 임의 증가에 민감한 것들 상의 적용을 가능케 하지 않는다. 온도의 증가에 직면시 파손되기 쉬운 유연성 지지체의 예는 하기이다: 100℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 열가소성 재료로 만들어진 유연성 지지체 또는 직물 레이스.

이러한 이유로, 대기 습도에 노출시 실온에서 가교 (및 따라서 경화) 가능성을 제공하기 때문에 축합 반응을 통해 가교되는 액체 실리콘 조성물은 상기 유형의 적용에서 상당한 어필(appeal) 을 보존한다. 가끔, 가교는 주위 분위기의 습도측정 및 온도의 효율적인 조절을 가능케 하는 가열된 오븐에 코팅된 유연성 지지체를 통과시킴으로써 가속될 수 있다. 이들 오븐의 작업 온도는 일반적으로 100℃ 미만, 통상적으로 50 내지 90℃ 인데, 이는 따라서 중첨가에 의해 가교성인 액체 실리콘 조성물에 통상 사용되는 온도 (180 내지 210℃ 의 온도) 보다 훨씬 더 아래이다. 따라서, 축합-가교성 실리콘 조성물은 고체 실리콘 코트의 형성을 위한 에너지 인풋이 거의 또는 전혀 요구되지 않는다. 특정한 산업적 코팅 라인에는 또한 제 1 챔버에서 반응성 관능기의 가수분해, 이후 사전가수분해된 반응성 관능기의 축합에 의해 실리콘 코트의 가교의 마무리를 가능케 하는 고온 (특정 유형의 유연성 지지체가 가능하다면 100℃ 초과일 수 있는 온도) 및 건조 오븐의 통과의 가속을 가능케 하는 증기 제트기가 구비되어 있다. 가수분해 및 축합에 의한 실리콘 조성물 가교는 컨디셔닝되는 성분들로부터 제조될 수 있다:

- "1-팩" 또는 "RTV-1" 로 공지된 하나의 부분 (또는 단일 팩); 또는

- "2-팩" 또는 "RTV-2" 로 공지된 2 개의 부분.

코팅되는 액체 실리콘 조성물을 제조하는데 복잡한 믹서를 사용할 필요가 없고 따라서 직접 사용할 준비가 되기 때문에, 단일 팩 (RTV-1) 에서 컨디셔닝되는 것들이 용이하게 실행된다는 이점을 갖는다. RTV-1 1-팩 조성물이, 예를 들어 특허 EP 141 685, EP 147 323, EP 102 268, EP 21 859, FR 2 121 289 및 FR 2 121 631 에 상세히 기재되어 있다.

용어 "RTV" 는 "실온 가황" 의 축약어이고, 실리콘 분야에 익히 공지되어 있다.

용어 "실온" 은 일반적으로 15 내지 25℃ 의 온도를 의미한다.

일반적으로, 축합 반응 동역학은 극히 느리다. 따라서, 이들 반응은 적합한 촉매로 촉매화된다. 사용되는 촉매로서, 통상적으로 주석, 티타늄, 아민 기재의 촉매 또는 이들 촉매의 조성물을 사용한다. 주석 (참조, 특히 FR-A-2 557 582) 및 티타늄 (참조, 특히 FR-A-2 786 497) 기재의 촉매는 양호한 효율을 갖는 촉매이다. 통상적으로, 축합 촉매는 유기주석 화합물 기재이다. 구체적으로는, 수많은 주석-기재 촉매는 이들 RTV-1 또는 RTV-2 의 가교를 위한 촉매로서 이미 제안되어 왔다. 표준 중축합 촉매는 디알킬틴 화합물, 특히 디알킬틴 카르복실레이트, 예컨대 디부틸틴 디라우레이트 및 디아세테이트, 알킬 티타네이트 화합물, 예컨대 테트라부틸 또는 테트라이소프로필 티타네이트, 티타늄 킬레이트를 포함한다 (EP-A-0 885 933, US-5 519 104, US A 4 515 932, US-A-4 563 498, US-A-4 528 353).

유연성 지지체 상에 축합 반응을 통해 가교가능한 실리콘 조성물의 코팅은 수많은 적용을 대상으로 삼는다. 예를 들어, 유연성 지지체가 직물인 경우 방수 특성이 목적이 되거나, 또는 직물이 직물 탄성 밴드 또는 레이스인 경우 피부-부착 및 내미끄럼(slip-proof) 특성이 요망된다. 유연성 지지체가 종이, 또는 PVC, PET 또는 폴리아미드 유형의 폴리머인 경우, 비접착 특성이 통상 요망된다.

따라서, 유연성 지지체에 일단 적용되면, 실리콘 제형은 대기 습도와 접촉시 또는 물 또는 물 전구체의 첨가로 가교되어 적용에 따라 비접착 및/또는 방수 특성을 표적으로 하는 고체 실리콘 재료를 형성한다. 특정한 적용에서 및 유연성 지지체의 유형에 따라, 수득한 생성물은 코팅 작업이 유연성 지지체 상에 가교된 실리콘 엘라스토머의 층의 형성을 유도하는 경우 복합 재료, 또는 고체 실리콘 엘라스토머로부터 형성된 비드로 연속 또는 불연속 코팅되고 따라서 가교된 유연성 지지체이다.

그러나, 산업적 제조는 차후의 사용 또는 처리를 위한 완제품 또는 반완제품의 생산성 및 저장을 최적화하는데 가능한 높은 코팅 속도를 수반한다. 저장은 통상적으로 산업 유형에 따라 코팅된 유연성 지지체의 적층 또는 롤러 또는 롤링 실린더를 사용한 코팅된 유연성 지지체의 롤링으로 실시된다. 그러나, 이들 시행이 맞딱드리는 과제들 중 하나는 경화의 화학적 메커니즘에 있다. 구체적으로는, 축합의 제 1 단계는 분위기에 노출된 표면으로부터 재료 내에 확산되는 주위 공기의 수증기로, 실란올기의 형성을 위해 아세톡시실란, 케티미녹시실란 또는 알콕시실란 유형의 반응성 관능기의 가수분해로 이루어진다. 따라서, 상기 가수분해 단계가 중요한데, 형성된 실란올기 및 기타 잔류 반응성 관능기 사이에 축합 반응이 뒤따르기 때문이다. 그러나, 분위기에 노출된 표면으로부터 실리콘 재료 내의 수증기의 확산은 즉각적이지 않고, 가교되는 덩어리가 저장시에도 및 특히 코팅 속도가 급격한 경우에 계속 경화될 수 있다는 것을 수반한다. 따라서, 경화된 실리콘으로 코팅된 유연성 지지체는 접촉되어 있는 2 개의 코팅된 유연성 지지체들 사이 또는 접촉되어 있는 동일한 유연성 지지체의 2 개의 구역 사이의 목적하지 않은 부착으로 보여지는바, 시간의 경과에 따라 가교와 관련하여 계속 발달될 수 있다. 상기 현상은 "블록화" 로 알려져 있고, 저장으로부터 완제품 또는 반완제품을 단리 또는 언롤(unroll) 하는데 보다 큰 힘을 발휘할 필요가 있음을 수반한다. 상기 현상은 실리콘 재료의 찢어짐 또는 경화된 실리콘 엘라스토머 벌크에서 균열이 나타남으로써 경화된 실리콘 재료의 열화로 인한 수많은 결함들의 원인이다.

유연성 지지체 상에 축합 반응을 통해 가교가능한 실리콘 조성물의 코팅과 관련된 "블록화" 문제를 다루는 실리콘 분야의 선행 기술은 매우 드물거나, 또는 심지어는 존재하지 않는다.

축합-가교성 액체 실리콘 조성물의 사용에서 해결되어야 하는 또다른 과제는 특정한 적용에 있어서 가능한 투명한 실리콘 엘라스토머의 박층을 유연성 지지체 상에서 형성할 필요가 있는 것과 관련이 있다.

축합에 의해 수득한 고체 실리콘 엘라스토머에서 투명도 특성을 다루는 선행 기술은 특허 출원 US-2011/0 028 646-A1 이다. 상기 참조문헌은 하기 금속의 금속 염으로 형성되는 군으로부터 선택되는 투명도 특성 (비황화) 을 갖는 축합 촉매를 기재한다: Li, Na, K, Mg, Ca 및 Sr. 이들 금속에 상응하는 카르복실레이트, 특히 Li 및 Sr 카르복실레이트, 특히 리튬 옥토에이트 [Li(oct)] 및 스트론튬 옥토에이트 [Sr(oct)₂] (그 예들로 지지되고, C₈ 카르복실레이트 리간드를 수반함) 가 바람직하다. 그러나, 상기 공보가 유연성 지지체 상에의 상기 유형의 조성물의 코팅시 "블록화" 문제를 다루지 않을지라도, 예시되는 유형의 촉매가 유연성 지지체 상의 코팅에 사용될때 저장시 "블록화" 가 없는 고체 실리콘 코팅의 수득을 가능케 하지 않는다는 점이 본 출원의 발명자들에 의해 체크되었다.

RTV-1 조성물에 또한 매우 널리 사용되는 티타늄-기재 촉매가 주석-기재 촉매보다 느린 동역학을 갖고, 황화 문제를 지니고, 겔화 문제로 인해 RTV-2 조성물로 사용하기 보다 곤란하다는 점에서 기타 주요 단점들을 또한 갖는다. 아연, 지르코늄 또는 알루미늄 기재의 촉매와 같은 기타 촉매가 가끔 언급되지만, 그 불량한 효율로 인해 거의 산업적 발전에 부합되지 않았다.

상기 언급된 이유로, 알킬틴-기재 촉매가 매우 효율적이고 통상 무색, 액체 및 실리콘 오일 중에 가용성이기 때문에 여전히 매우 널리 사용된다. 그러나, 독성 (재생산시 CMR2 독성) 이 있다는 단점을 갖는 것으로 현재 인지된다. 따라서, 지속가능한 발전을 위해, 고체 실리콘 코팅 (또는 "실리콘 엘라스토머") 의 형성을 위해 축합 반응을 통해 경화성인 액체 실리콘 조성물로 유연성 지지체의 코팅을 위한 무독성 촉매를 개발할 필요가 있는 것으로 보인다.

본 맥락상, 본 발명의 본질적 목적들 중 하나는 저장시 "블록화" 문제를 갖지 않는 고체 실리콘 엘라스토머로 코팅된 유연성 지지체의 수득을 가능하게 하는 유연성 지지체 상에 축합 반응을 통한 고체 실리콘 엘라스토머의 형성을 위해, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물의 코팅 방법을 개발하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 반투명 또는 투명한 고체 실리콘 엘라스토머로 코팅되는 유연성 지지체를 수득하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적 목적은 어떠한 독성 화학적 화합물도 함유하지 않는, 특히 어떠한 주석-기재 촉매도 함유하지 않는 실리콘 조성물을 사용하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적 목적은 저장시 "블록화" 문제를 더이상 갖지 않는, 고체 실리콘 엘라스토머를 사용해 연속 또는 불연속으로 1 또는 2 개의 면에서 코팅되는 유연성 지지체를 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 본질적 목적은 유연성 지지체 상에의 코팅의 경우 저장시 "블록화" 문제를 갖지 않는 코팅된 유연성 지지체의 수득을 가능케 하는 어떠한 주석-기재 촉매도 함유하지 않는 축합-가교성 액체 실리콘 조성물을 제공하는 것이다.

모든 이들 목적은 그 중에서도 하기 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는, 유연성 지지체 (S) 상에 고체 실리콘 엘라스토머의 형성을 위해 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 의 코팅 방법에 관한 본 발명에 의해 달성된다:

a) 하기를 포함하는, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 를 제조함:

- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해성 및 축합성기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는, 하나 이상의 유기규소 화합물 (A),

- 하나 이상의 가교제 (B),

- 임의로는 하나 이상의 충전제 (C), 및

- 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는, 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (M),

b) 하나 이상의 폴리머 재료의 층으로 1 또는 2 개의 면에서 임의로 사전 커버될 수 있는 유연성 지지체 (S) 상에서, 상기 실리콘 조성물 (X) 를 상기 유연성 지지체 (S) 의 한 면에 또는 임의로는 상기 유연성 지지체 (S) 의 두 면에 연속 또는 불연속으로 침착시킴, 및

c) 상기 실리콘 조성물 (X) 를 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에, 또는 수증기에의 노출에 의해, 또는 상기 실리콘 조성물 (X) 에의 물의 사전 첨가에 의해 가교되도록 둠으로써 가교된 고체 실리콘 엘라스토머를 형성함.

상기 목적의 달성을 위해, 출원인은 전체적으로 놀랍게도 및 예기치않게 10 내지 32 개의 탄소 원자를 포함하는 마그네슘 카르복실레이트인 특정한 화합물 부류의 선택이 유연성 지지체 상에 코팅되는 실리콘 조성물을 위한 축합 촉매로서의 사용의 경우 저장시 "블록화" 문제의 극복을 가능케 하는 것을 제시하였다.

이는 특히 놀랍게도 하기와 같은 매우 유사한 화학 구조를 갖는 착물:

- C₈ 마그네슘 카르복실레이트 (마그네슘 비스-2-에틸헥사노에이트, 특허 출원의 비교예에서의 촉매 (C-1)),

- C₈ 스트론튬 카르복실레이트 (스트론튬 (비스(2-에틸헥사노에이트)), 특허 출원의 비교예에서의 촉매 (C-4)),

- C₁₀ 칼슘 카르복실레이트 (칼슘 비스-네오데카노에이트, 특허 출원의 비교예에서의 촉매 (C-2)), 또는

- C₁₀ 리튬 카르복실레이트 (리튬 네오데카노에이트, 특허 출원의 비교예에서의 촉매 (C-3));

이 코팅된 유연성 지지체의 저장시 이들 "블록화" 문제의 해결을 가능케 하지 않는 것으로 제시된다. 따라서, 축합 촉매로서 C₁₀ 칼슘 카르복실레이트의 사용은 상기 기재된 "블록화" 문제의 해결을 가능케 하지 않는다 (이때, 칼슘은 화학 원소 마그네슘 (Mg) 과 동일한 주기율표의 열 (IIA) 에 속하는 화학 원소임).

본 발명에 따른 촉매 (M) 의 사용은 투명 또는 반투명 지지체 상에 고체 코트의 형성에 사용시 특정한 이점을 갖는, 투명 또는 반투명 고체 실리콘 엘라스토머의 수득을 또한 가능케 한다. 다시 말해, 본 발명에 따른 촉매 (M) 의 사용은 어떠한 잔류 착색, 예를 들어 티타늄-기재 촉매로 관찰된 것들 (황색 착색) 을 야기하지 않는다.

용어 "투명한" 은 재료가 광으로 하여금 전체적으로 산란 또는 흡광 없이 (또는 단지 매우 적게) 통과하도록 하는 것, 즉 재료를 통해 매우 분명히 보일 수 있는 것을 의미한다.

용어 "반투명" 은 재료가 광으로 하여금 부분 통과하도록 하지만, 재료를 통해 분명히 보일 수 없는 것을 의미한다.

용어 "착물" 이 그 정의에서 임의의 본 발명에 따른 모노머성, 올리고머성 또는 유사한 형태의 상기 마그네슘 착물을 포함하는 것으로 여겨진다.

본 발명에 따른 촉매는 시판되거나, 또는 예를 들어 하나 이상의 마그네슘 알콕시드, 예를 들어 마그네슘 메톡시드 Mg(OCH₃)₂ 또는 마그네슘 에톡시드 Mg(OC₂H₅)₂ 를 목적하는 C₁₀ 내지 C₃₂ 카르복실산과 임의로는 방향족 용매와 예를 들어 톨루엔 또는 자일렌과 같은 용매의 존재 하에 반응시킴으로써 제조된다. 또한, 전구체로서 마그네슘 옥시드 또는 히드록시드를 사용할 수 있다.

임의로는, 본 발명에 따른 촉매(들) 는 기타 축합 촉매, 예컨대 아연 카르복실레이트 또는 티타늄 알콕시드 또는 킬레이트의 존재 하에 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예에 따라, 단계 b) 에서, 충분량의 상기 실리콘 조성물 (X) 를 침착시켜 상기 유연성 지지체 (S) 상에 비드 또는 연속층을 형성한다.

본 발명에 따른 방법의 또다른 바람직한 구현예에 따라, 단계 c) 에서, 상기 실리콘 조성물 (X) 는 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에, 또는 수증기에의 노출에 의해, 또는 물의 상기 실리콘 조성물 (X) 에의 사전 첨가에 의해 20 내지 90℃, 바람직하게는 40 내지 90℃, 훨씬 더 바람직하게는 50 내지 90℃ 의 온도에서 가교되도록 둔다. 이를 위해, 둘 모두의 주위 매질의 일정 온도의 유지 및 습도 함량의 조절의 이점을 갖는 기후 챔버를 사용하는 것이 특히 유리하다.

용어 "습도" 는 공기 중에 물 또는 수증기의 존재를 의미한다.

본 발명의 또다른 구현예에 따라, 습도가 수증기에의 노출, 예를 들어 증기 제트기에 의해 제공되는 경우, 단계 d) 를 단계 c) 이후에 수행할 수 있고, 단계 c) 로부터의 코팅된 유연성 지지체를 공기가 건조한 고온 (지지체 성질이 가능하다면 100℃ 초과, 또는 50 내지 100℃ 일 수 있는 온도) 오븐에 통과시키는 것으로 이루어진다. 상기 추가 단계는 따라서 사전가수분해된 반응성 관능기의 축합에 의해 실리콘 코트의 가교의 완성을 가능하게 만든다.

용어 "건조 공기" 는 오븐의 상대 습도가 0% 근처로 낮거나, 또는 0.1% 미만인 것을 의미한다.

본 발명에 따른 방법에 따라, 70 내지 90℃ 의 온도 및 5% 내지 45%, 바람직하게는 15% 내지 25% 의 상대 습도 (RH), 훨씬 더 바람직하게는 20% 상대 습도를 유지하는 기후 챔버를 사용하는 것이 유리하다.

용어 "충분량" 은 표적 적용에 따라 층 또는 코트, 또는 비드의 형성을 위해 코팅되는 유연성 지지체 (S) 의 단위 면적 당 그램으로 표현되는 양 (통상, g/m² 로 표현) 을 의미한다. 당업자는 목적하는 코트 두께에 따라 및 유연성 지지체 유형에 따라 상기 양을 조정하는 방법을 안다.

예를 들어, 유연성 지지체 (S) 가 종이로 만들어진 경우, 조성물 (X) 를 0.5 내지 5 g/m², 바람직하게는 0.6 내지 2 g/m² 의 비로 코팅할 수 있다 (그 양은 목적하는 코트 두께에 따라 가변적임). 가이드로서, 상기 유형의 지지체 상에 1 g/m² 의 코팅은 코팅 작업 후에 약 1 μm 의 코트를 형성할 것이다.

유연성 지지체 (S) 가 폴리아미드로 만들어진 경우, 조성물 (X) 는 10 내지 40 g/m² 의 비로 코팅될 수 있다 (그 양은 목적하는 코트 두께에 따라 가변적임).

유연성 지지체가 레이스인 경우 및 가교된 고체 실리콘 비드의 형성을 위해 이의 코팅이 목적되는 경우, 조성물 (X) 의 침착률은 상기 레이스 상에 침착되는 조성물 (X) 의 층 두께가 0.20 내지 0.50 mm 이도록 조정된다.

본 발명에 따른 촉매 (M) 의 양은 일반적으로 조성물의 전체 중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량%, 조성물의 전체 중량에 대해 바람직하게는 0.10 중량% 내지 5 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 0.15 중량% 내지 1 중량% 이다.

바람직한 변형법에 따라, 촉매 (M) 을 유기 용매, 예를 들어: 톨루엔, 자일렌, 메틸 이소부틸 케톤 또는 네오데칸산 중에 희석된 형태로 조성물 (X) 에 첨가할 수 있다.

바람직한 구현예에 따라, 촉매 (M) 은 하기 식 (1) 의 착물이다:

[식 중:

- 기호 C¹ 및 C² 는 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 15 개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실레이트기로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,

- 기호 x 및 y 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수인데, 단 합계 x + y = 2 임].

또다른 바람직한 구현예에 따라, 촉매 (M) 은 하기 식 (2) 의 착물이다:

[식 중:

- 기호 C¹ 은 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 15 개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실레이트기로부터 선택되는 리간드임].

또다른 바람직한 구현예에 따라, 카르복실레이트 리간드는 하기에 의해 형성되는 군으로부터 선택된다:

- 음이온: 데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₈-COO]^-, 운데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₉-COO]^-, 도데카노에이트 또는 라우레이트 [CH₃-(CH₂)₁₀-COO]^-, 트리데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₁-COO]^-, 테트라데카노에이트 또는 미리스테이트 [CH₃-(CH₂)₁₂-COO]^-, 펜타데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₃-COO]^-, 헥사데카노에이트 또는 팔미테이트 [CH₃-(CH₂)₁₄-COO]^-, 헵타데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₅-COO]^-, 옥타데카노에이트 또는 스테아레이트 [CH₃-(CH₂)₁₆-COO]^-, 노나데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₇-COO]^-, 에이코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₈-COO]^-, 헨에이코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₉-COO]^-, 도코사노에이트 또는 베헤네이트 [CH₃-(CH₂)₂₀-COO]^-, 트리코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₁-COO]^-, 테트라코사노에이트 또는 리그노세레이트 [CH₃-(CH₂)₂₂-COO]^-, 펜타코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₃-COO]^-, 헥사코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₄-COO]^-, 헵타코사노에이트 산 [CH₃-(CH₂)₂₅-COO]^-, 옥타코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₆-COO]^-, 노나코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₇-COO]^-, 트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₈-COO]^-, 헨트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₉-COO]^-, 도트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₃₀-COO]^-, 팔미톨레에이트 [CH₃-(CH₂)₅-CH=CH-(CH₂)₇-COO]^-, 올레에이트 [CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇COO]^-, 리놀레에이트 [CH₃-(CH₂)₄-(CH=CHCH₂)₂-(CH₂)₆-COO]^-, 리놀레네이트 [CH₃-CH₂-(CH=CHCH₂)₃-(CH₂)₆-COO]^- 및 아라키도네이트 [CH₃-(CH₂)₄-(CH=CHCH₂)₄-(CH₂)₂-COO]^-,

- 음이온: 7,7-디메틸옥타노에이트 [(CH₃)₃C-(CH₂)₅-COO]^-, 2,2-디메틸옥타노에이트 [CH₃-(CH₂)₅-C(CH₃)₂-COO]^-, 2,2,3,5-테트라메틸헥사노에이트 [(CH₃)₂CH-CH₂-CH(CH₃)-C(CH₃)₂-COO]^-, 2,5-디메틸-2-에틸헥사노에이트 [(CH₃)₂CH-(CH₂)₂-C(CH₃)(C₂H₅)-COO]^-, 2,2-디에틸헥사노에이트 [CH₃-(CH₂)₃-C(C₂H₅)₂-COO]^-, 2,4-디메틸-2-이소프로필펜타노에이트 [(CH₃)₂CH-CH₂-C(CH₃)(i-프로필)-COO]^-, 및

- C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 나프테네이트 음이온.

특히 유리한 구현예에 따라, 카르복실레이트 리간드는 실험식 [C₁₀H₁₉O₂]^- 의 카르복실레이트 및 C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 나프테네이트에 의해 형성되는 군으로부터 선택된다.

촉매 (M) 으로서 C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 화학 구조를 갖는 나프테네이트 음이온과의 착물 [Mg(나프테네이트)₂] 또는 착물 [Mg(네오데카노에이트)₂] 를 사용하는 것이 특히 유리하다.

C₁₀ 내지 C₂₀ 나프테네이트 리간드는 상응하는 나프텐산 음이온이다. 나프텐산은 역청 샌드(sand) 의 추출의 부산물이고, 주로 역청 샌드 잔류물에서 발견된다. 시판 나프텐산 혼합물은 용매, 세제 및 고무 회수제로서 사용된다. 이는 모노시클릭 및/또는 바이시클릭 카르복실산의 혼합물일 수 있다. 본 발명에 관한 것들은 10 내지 32 개의 탄소 원자로부터 형성된다. 본 발명에 따라 특히 유용한 나프테네이트 리간드는 평균 14 내지 15 개의 탄소 원자로부터 형성되고 알킬시클로펜탄 유형의 구조를 갖는 카르복실산 (예를 들어, 시클로펜틸-(CH₂)_8-9-COOH 카르복실산) 의 공업용 혼합물로부터 수득되는 음이온이다.

바람직한 구현예에 따라, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 는 하나 이상의 주석 원자를 구조에 갖는 어떠한 촉매도 함유하지 않는다.

바람직한 구현예에 따라, 유연성 지지체 (S) 는 직물, 종이, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 부직 유리 섬유 패브릭 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만들어진다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "직물" 은 모든 직물 구조를 포함하는 일반 용어를 의미한다. 직물은 얀, 섬유, 필라멘트 및/또는 기타 재료로부터 형성될 수 있다. 이들이 직조, 결합, 니티트(knitted), 브레이디드(braided), 펠트로 만들어진, 니들드(needled), 쏘운(sewn), 또는 또다른 제조 방법을 통해 제조되든지 간에, 특히 유연성 패브릭을 포함한다.

이들 직물은 오픈워크일 수 있는데, 즉 직물에 의해 구성되지 않는 텅 빈 공간을 포함할 수 있다. 본 발명의 실리콘 조성물의 코팅이 효율적이기 위해서, 이들 자유 공간의 차원이 5 mm 미만, 특히 1 mm 미만으로 최소인 것이 바람직하다. 본 발명에 따라, 임의 유형의 유연성 직물 지지체 (S) 가 사용될 수 있다. 가이드로서, 하기를 언급할 수 있다:

- 천연 직물, 예컨대: 식물 기원의 직물, 예컨대 코튼, 아마인, 대마, 황마, 코코넛, 종이 셀룰로오스 섬유; 및 동물 기원의 직물, 예컨대 울, 헤어, 가죽 및 실크;

- 인공 직물, 예컨대: 셀룰로오스-기재 직물, 예컨대 셀룰로오스 또는 그 유도체; 및 동물 또는 식물 기원의 단백질-기재 직물; 및

- 합성 직물, 예컨대 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리말릭 알코올, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 아크릴로니트릴, (메트)아크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머 및 폴리우레탄.

중합 또는 중축합에 의해 수득한 합성 직물은 특히 그 매트릭스에 각종 유형의 첨가제, 예컨대 안료, 광택제거제, 무광-효과제, 촉매, 열 및/또는 광 안정화제, 대전방지제, 난연제, 항균제, 항진균제 및/또는 항응애제를 포함할 수 있다.

직물 표면의 유형으로서, 특히 얀 또는 패브릭의 직선 교차에 의해 수득한 표면, 얀 또는 니트의 곡선 인터레이싱에 의해 수득한 표면, 혼합선 표면 또는 튤, 부직 표면 및 복합 표면을 언급할 수 있다. 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 다수의 가능한 직물 표면 중에서, 하기를 언급할 수 있다: 펠트, 데님, 자카드 패브릭, 니들형 패브릭, 쏘운형 패브릭, 크로셰티드(crocheted) 패브릭, 그레나딘(grenadine), 레이스 및 레이스 패브릭, 다마스크(damask), 보일(voile), 알파카, 배라시아(barathea), 디미터(dimity), 고리형(looped) 패브릭, 양단, 캘리코(calico), 벨벳, 캔버스(canvas), 시폰(chiffon), 솜털무늬 패브릭, 사이즈드(sized) 패브릭, 치즈 직포, 브레이디드 패브릭, 파이유(faille), 풀라드(foulard), 거즈, 토목섬유, 재스프(jaspe), 마틀라세(matelasse), 터프트(tufted) 패브릭, 오간자(organza), 플리티드(pleated) 패브릭, 레이피어(rapier) 및 트왈(toile).

본 발명의 방법에 사용되는 유연성 직물 지지체 (S) 는 각종 방식으로 어셈블리되는, 하나 이상의 동일 또는 상이한 직물로 구성될 수 있다. 직물은 단층 또는 다층일 수 있다. 직물 지지체는, 예를 들어 각종 어셈블리 방식, 예컨대 기계적 방식, 예를 들어 스티칭(stitching), 용접, 또는 스팟- 또는 연속 결합에 의해 만들어질 수 있는 다층 구조로 구성될 수 있다.

유연성 직물 지지체 (S) 는 본 발명에 따른 코팅 방법 외에도 피니싱 또는 건조 충전 처리로도 공지된 하나 이상의 기타 차후 처리를 겪을 수 있다. 이들 기타 처리는 상기 본 발명의 코팅 방법 전에, 후에 및/또는 동안에 형성될 수 있다. 기타 차후 처리로서, 특히 하기를 언급할 수 있다: 염색, 인쇄, 라미네이팅, 코팅, 기타 재료 또는 직물 표면과의 어셈블리, 워싱, 탈지, 예비성형 또는 픽싱.

본 발명의 바람직한 구현예 제공에 따라, 유연성 지지체 (S) 는 직물, 바람직하게는 레이스 또는 탄성 밴드이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법의 단계 b) 에서, 축합 반응을 통해 가교가능한 상기 액체 실리콘 조성물 (X) 를 직물인 유연성 지지체 (S) 상에 전이, 딥 롤(dip roll), 또는 노즐, 닥터 블레이드(doctor blade), 회전대 또는 리버스 롤(reverse roll) 을 사용한 분무에 의해 침착시킨다.

본 발명에 따라 특히 유리한 딥 롤의 사용 예가 특허 출원 EP-1 979 521-A1 에 기재되어 있다. 상기 기법은 주위 분위기에 대한 감응성을 갖거나 또는 특히 반응성인 유체 생성물을 사용한, 착물 직물 표면의 면들 중 하나의 함침에 특히 적합하다. 상기 기법은 하나 이상의 실린더 모점에 배열된 오러피스(orifice) 배열로 적정량의 함침 액체를 직물 표면의 면들 중 하나에 직접 투여하는 것으로, 고정된, 즉 롤링되지 않는 관통된 딥 롤의 사용을 기준으로 한다.

따라서, 하기가 예측될 수 있다:

- 직물 또는 기타 지지체 상에 직접 침착시킴으로써 연속 코팅. 이들 침착은 직선형 또는 사인곡선형 스트립(strip), 그라트(grate) 또는 포인트 유형임; 또는

- 각종 표면 상태를 갖는 극히 얇은 실리콘 층의 수득을 가능케 하는, 전이 침착에 의한 연속 코팅으로서, 결과적으로는 직접 코팅 방법에서 사용하기 곤란한 부서지기 쉬운 지지체 상에의 실리콘의 적용을 또한 가능하게 만듬.

특정 구현예에 따라, 본 발명에 따른 방법을 스크린 인쇄로 패브릭 인쇄에 사용시, 본 발명에 따른 조성물 (X) 를 실리콘 용매 (예를 들어, 석유 분획 유래의 용매) 중에 희석할 수 있고, 스크린 인쇄로 패브릭 (유연성 지지체 (S)) 상에 코팅시킬 수 있다. 그 양은 일반적으로 꽤 얇은 층 (< 1 mm) 을 형성하도록 선택된다. 다음으로, 본 발명에 따른 방법의 단계 c) 를 수행한다 (주위 온도 및 상대 습도는 코팅이 실시되는 계절 및 지리적 구역에 따라 가변적임).

본 발명의 또다른 주제는 상기 기재된 바와 같고 본 발명에 따른 방법을 통해 수득될 수 있는 고체 실리콘 엘라스토머로 연속 또는 불연속적으로 1 또는 2 개의 면에서 코팅되는 유연성 지지체 (S) 에 관한 것이다.

본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는 복합 재료에 관한 것이다:

- 하나 이상의 폴리머 재료의 층(들) 으로 1 또는 2 개의 면에서 임의 커버될 수 있는 유연성 지지체 (S), 및

- 상기 기재된 바와 같은 본 발명에 따라 수득한 고체 실리콘 엘라스토머로부터 형성되는, 상기 폴리머 재료 또는 상기 유연성 지지체 상의 코트.

이렇게 수득한 직물은 비개질된 형태로 또는 직물 제품으로 변형되어 수많은 적용에, 예를 들어 의복 분야, 특히 여성 속옷, 예컨대 팬티 웨이스트라인 또는 브라 레이스, 및 위생 용품, 예컨대 압박 붕대 또는 드레싱에서 사용될 수 있다.

특정 구현예에 따라, 유기규소 화합물 A 는 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산이다:

(i) 2 개 이상의 하기 식 (3) 의 실록실 단위:

[식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R¹ 은 C₁ 내지 C₃₀ 1 가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고,

- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z 는 각각 가수분해성 및 축합성기 또는 히드록실기를 나타내고, 바람직하게는 하기와 같은 기에 의해 형성되는 군으로부터 선택되고: 히드록실, 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티모녹시, 아실옥시, 이미녹시, 케티미녹시 및 에녹시,

- a 는 0, 1 또는 2 이고, b 는 1, 2 또는 3 이고, 합계 a + b 는 1, 2 또는 3 임], 및 임의로는

(ii) 하나 이상의 하기 식 (4) 의 실록실 단위:

[식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R 은 하나 이상의 할로겐 원자, 또는 하기로부터의 기로 임의 치환된 C₁ 내지 C₃₀ 1 가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고: 아미노, 에테르, 에스테르, 에폭시, 머캅토 또는 시아노,

- 기호 c 는 0, 1, 2 또는 3 임].

유기규소 화합물 A 의 25℃ 에서의 동점도는 10 내지 1 × 10⁶ mPa.s, 바람직하게는 10 내지 300 000 mPa.s 로 유연성 지지체 S 유형에 따라 가변적일 수 있다.

본 명세서에서 간주되는 모든 점도는 Brookfield 유형 기기로 25℃ 에서 그 자체로 공지된 방식으로 측정되는 동점도 매그니튜드(magnitude) 에 상응한다. 유체 생성물과 관련해서, 본 명세서에서 간주되는 점도는 "뉴턴" 점도로 공지된 25℃ 에서의 동점도, 즉 측정되는 점도가 속도 구배와 독립적이도록 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 그 자체로 공지된 방식으로 측정되는 동점도이다.

본 발명에 따라 사용되는 유기규소 화합물 A 의 예는 하기이다:

- 식 (A') 의 α,ω-히드록실화 폴리디오르가노실록산:

식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 치환기 R² 는 각각 지방족, 시클란족(cyclanic) 또는 방향족, 치환 또는 미치환된 C₁ 내지 C₁₃ 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 1 가 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 기호 R² 는 메틸기이고;

- 1 ≤ n ≤ 4200, 바람직하게는 2 ≤ n ≤ 1500; 또는

- 하기 식 (5) 의 가교성 선형 폴리오르가노실록산:

식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 치환기 R² 는 각각 지방족, 시클란족 또는 방향족, 치환 또는 미치환 C₁ 내지 C₁₃ 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 1 가 라디칼을 나타내고; 바람직하게는 기호 R² 는 메틸기이고;

- 동일 또는 상이할 수 있는 치환기 R³ 은 각각 지방족, 시클란족 또는 방향족, 치환 또는 미치환된 C₁ 내지 C₁₃ 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 1 가 라디칼을 나타내고; 바람직하게는 기호 R¹³ 은 메틸기이고;

- 동일 또는 상이할 수 있는 관능기화 치환기 R^fo 는 각각 하기를 나타내고:

· 하기 식의 이미녹시 잔기: (R⁴)₂C=N-O-

이때, R⁴ 는 독립적으로 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₈ 알킬, C₃ 내지 C₈ 시클로알킬, C₂ 내지 C₈ 알케닐을 나타냄;

· 하기 식의 알콕시 잔기: R⁵O(CH₂CH₂O)_b-

이때, R⁵ 는 독립적으로 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₈ 알킬, C₃ 내지 C₈ 시클로알킬을 나타내고, b = 0 또는 1 임;

· 하기 식의 아실옥시 잔기:

이때, R⁶ 은 지방족, 시클란족 또는 방향족, 치환 또는 미치환된 C₁ 내지 C₁₃ 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 1 가 라디칼을 나타냄;

· 하기 식의 에녹시 잔기:

식 중, R⁶ 은 상기 정의된 바와 같고, b' = 0, 1 또는 2 임;

- 각 기호 Y 는 산소 원자 또는 2 가 탄화수소-기재 기를 나타내고;

- n 은 유기규소 화합물 A 에 10 내지 1 × 10⁶ mPa.s, 바람직하게는 10 내지 300 000 mPa.s, 훨씬 더 바람직하게는 1 ≤ n ≤ 4200, 바람직하게는 2 ≤ n ≤ 1500 범위의 25℃ 에서의 동점도를 제공하기에 충분한 값을 가짐.

바람직한 구현예에 따라, 1-팩 시스템에서, 본 발명에 따른 조성물 (X) 는 본질적인 구성성분 중 하나, 즉 유기규소 화합물 A 가 하기 방법을 통해 그 말단에서 관능기화되는 구현예에 상응한다:

- Y 가 산소 원자를 나타내는 경우: 상기 기재된 α,ω-히드록실화 폴리오르가노실록산 전구체 A' 의 말단 ≡Si-OH 단위 및 상기 기재된 관능기 R^fo 를 지닌 실란의 관능기 R^fo 사이의 축합 반응을 수행함; 및

- Y 가 2 가 탄화수소-기재 기를 나타내는 경우: 전구체 α,ω-히드로게노 폴리오르가노실록산 A" 의 말단 ≡Si-H 단위 및 관능기 R^fo 를 지닌 올레핀성 실란 사이의 첨가 반응; 또는 대안적으로 폴리오르가노실록산 A"' 의 불포화 말단 (예를 들어, 비닐 또는 알릴성) 및 관능기 R^fo 를 지닌 히드로게노실란 사이의 첨가 반응을 수행함.

유기규소 화합물 A 를 당업자에 공지된 기법에 따라 관능기화한다. 관능기화된 유기규소 화합물 A 는 조성물 (X) 가 습도의 부재 하에 안정한 구현예에 상응한다. 시행시에, 상기 안정한 형태는 카트리지 또는 용봉된 컨테이너에서 컨디셔닝된 조성물 형태로서, 이는 사용시에는 오퍼레이터(operator) 에 의해 개봉될 것이고, 본 발명에 따른 방법이 표적으로 하는 유연성 지지체의 코팅기의 공급을 가능케 할 것이다.

사슬 말단에서 기 R^fo 로 관능기화된 유기규소 화합물 A 의 히드로게노 전구체 A" 는 하기 식의 α,ω-히드로게노 폴리디오르가노실록산이다:

[식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 치환기 R² 는 각각 지방족, 시클란족 또는 방향족, 치환 또는 미치환된 C₁ 내지 C₁₃ 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 1 가 라디칼을 나타내고; 바람직하게는 기호 R² 는 메틸기이고;

- n 은 유기규소 화합물 A 에 5 내지 5000 mPa.s, 바람직하게는 5 내지 2000 mPa.s 범위의 25℃ 에서의 동점도를 제공하기에 충분한 값을 갖고, 훨씬 더 바람직하게는 n 값은 5 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 500 범위일 것임].

사슬 말단에서 기 R^fo 로 관능기화된 유기규소 화합물 A 의 전구체 A"' 는 말단 수소 원자가 불포화기 (예컨대, 비닐 또는 알릴기) 로 대체되고 n 이 유기규소 화합물 A 에 5 내지 1 × 10⁶ mPa.s, 바람직하게는 5 내지 150 000 mPa.s 범위의 25℃ 에서의 동점도를 제공하기에 충분한 값을 갖고 훨씬 더 바람직하게는 n 값이 5 내지 5000, 바람직하게는 5 내지 1500 범위인 것을 제외하고는 A" 에서 상기 제시된 정의에 상응하는 폴리디오르가노실록산이다.

1-팩 (RTV-1) 조성물로서 제형화시에 조성물 (X) 는 산 유형 (상기 경우에, 관능기화 R^f0 는 아실옥시기를 나타냄), 또는 대안적으로 중성 유형 (상기 경우에, 관능기화 R^f0 는 알콕시 또는 이미녹시 또는 에녹시기를 나타냄) 일 수 있다.

특정 구현예에 따라, 가교제 B 는 바람직하게는 각 분자가 3 개 이상의 가수분해성 및 축합성기 Y 를 포함하는 규소 화합물로서, 상기 가교제 B 는 하기 식 (5) 를 갖는다:

[식 중:

i. 기호 R' 는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 1 가 탄화수소-기재 라디칼이고,

ii. 기호 Y 는 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 및 에녹시기이고, 바람직하게는 Y 는 알콕시, 아실옥시, 에녹시, 케티미녹시 또는 옥심기이고,

iii. 기호 a = 3 또는 4 임].

가교제 B 는 3 개 이상의 가수분해성 및 축합성기 Y, 예컨대 하기 식을 갖는 기를 함유한다:

- 식 -O-CO-R' 의 아실옥시

- 식 -O-R' 의 알콕시

- 식 -NR¹R² 의 아미노

- 식 -NR¹COR² 의 아미도

- 식 -O-CR¹=CHR² 의 알케닐옥시

- 식 -O-NR¹R² 의 아미녹시

- 식 -O-N=CR¹R² 의 케티미녹시, 또는

- 상기 식에서: R' 는 1 내지 15 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 R¹ 및 R² 는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내고, T 는 4 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼을 나타냄. 라디칼 R', R¹ 및 R² 중에서, 가장 특히 하기 라디칼을 언급할 수 있음: 메틸, 에틸, 시클로헥실 및 페닐. 라디칼 T 중에서, 가장 특히 하기 식의 것들을 언급할 수 있음: -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅- 및 -(CH₂)₆-.

알콕시실란의 예로서, 하기 식의 것들을 언급할 수 있다:

케티미녹시실란 가교제가 오랫동안 공지되어 왔다. 이들이, 예를 들어 프랑스 특허 FR-A-1 314 649, FR-A-1 371 250, 미국특허 US-A-3 678 003 및 US-A-3 986 999, 영국 특허 GB-A-1 468 467, 벨기에 특허 BE A 901 479 및 유럽 특허 EP-A-157 580 에 기재되어 있다.

케티미녹시실란의 예로서, 하기 식의 것들을 언급할 수 있다:

.

아실옥시실란 가교제가 오랫동안 공지되어 왔다. 이들이 특히 특허 US-A-3 077 465, US-A-3 382 205, US-A-3 701 753, US A 3 957 714, US-A-4 115 356, US-A-4 273 698, FR A 2 429 811 및 FR-A-2 459 820 에 기재되어 있다.

아실옥시실란의 예로서, 하기 식의 것들을 언급할 수 있다:

.

가교제 B 의 기타 예로서, 하기를 언급할 수 있다:

- 실란 및 하기 일반식을 갖는 상기 실란의 부분 가수분해 생성물:

R¹ _k Si(OR²)_(4-k)

[식 중:

- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R² 는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-에틸헥실 라디칼, C₃-C₆ 옥시알킬렌 라디칼을 나타내고,

- 기호 R¹ 은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소-기재 기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 카르보시클릭기를 나타내고, k 는 0, 1 또는 2 임].

가교제 B 의 기타 예로서, 폴리(에틸실리케이트) 또는 폴리(n-프로필) 실리케이트를 언급할 수 있다.

일반적으로, 고체 실리콘 엘라스토머로 축합에 의해 가교가능한 유기규소 화합물(들) (A) 100 중량부 당 0.1 내지 60 중량부의 가교제 B 를 사용한다.

바람직하게는, 실리콘 조성물 (X) 의 동점도는 유연성 지지체 (S) 상에 조성물을 용이하게 코팅 가능하도록 25℃ 에서 50 000 mPa.s 초과, 바람직하게는 25℃ 에서 50 000 내지 300 000 mPa.s 이다.

충전제 (C) 로서, 평균 입자 직경이 0.1 μm 미만인 매우 미분된 생성물인 미네랄 충전제를 사용할 수 있다. 충전제 C, 바람직하게는 보강 실리카는 일반적으로 유기규소 화합물 A 100 부 당 1 내지 150 부, 바람직하게는 8 내지 100 부의 비로 사용된다. 이들은 연소 실리카 및 침전 실리카로부터 선택된다. 이들은 BET 및 CTAB 방법에 따라 측정되는 비표면적이 50 m²/g 내지 500 m²/g, 바람직하게는 70 m²/g 내지 500 m²/g 이고, 평균 1 차 입자 크기가 80 나노미터 미만이고, 겉보기 밀도가 200 g/리터 미만이다. 이들 실리카는 비개질된 형태로 또는 상기 목적에 통상 사용되는 유기규소 화합물로 처리된 후에 혼입될 수 있다. 이들 화합물 중에서, 메틸폴리실록산, 예컨대 헥사메틸디실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 메틸폴리실라잔, 예컨대 헥사메틸디실라잔, 헥사메틸시클로트리실라잔, 클로로실란, 예컨대 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란, 디메틸비닐클로로실란, 알콕시실란, 예컨대 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란, 트리메틸메톡시실란이 있다.

보강 실리카 외에도 또는 그 대신에, 반보강 또는 벌킹(bulking) 미네랄 충전제가 첨가될 수 있다. 이들 충전제는 보다 조분이고, 그 평균 입자 직경이 0.1 μm 초과이다. 이들 충전제는 더 특히 미분 석영, 하소된 점토, 규조질 실리카, 탄산칼슘 (임의 표면-처리됨), 철, 티타늄, 마그네슘 또는 알루미늄의 옥시드, 아연 술페이트 및 바륨 술페이트로 나타낸다. 이들은 일반적으로 유기규소 화합물 A 100 부 당 1 내지 120 중량부의 비로 도입된다. 이들 미네랄 충전제는 비개질 형태로, 즉 미처리되어, 또는 보강 실리카의 경우에 상기 언급된 유기규소 화합물로 처리되어 사용될 수 있다.

충전제의 도입 목적은 조성물에 가교전 양호한 레올로지 특성 및 본 발명에 따른 조성물의 경화로부터 유도되는 엘라스토머의 양호한 기계적 특성을 제공하는 것이다.

이들 충전제와의 조합으로, 무기 및/또는 유기 안료 및 또한 엘라스토머의 내열 (희토류 금속 염 및 옥시드, 예컨대 세륨 옥시드 및 히드록시드) 및/또는 난연성 개선제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 98/29488 에 기재된 옥시드 칵테일이 사용될 수 있다. 난연성 개선제 중에서, 할로겐화 유기 유도체, 유기인계 유도체, 백금 유도체, 예컨대 클로로백금산 (그와 알칸올, 에테르 옥시드와의 반응 생성물), 백금성 클로라이드-올레핀 착물을 언급할 수 있다. 이들 안료 및 제제는 함께 충전제의 중량의 20% 이하를 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 부착 촉진제 (D), 예를 들어 동시에 하기를 지닌 유기규소 화합물:

(1) 하나 이상의 규소 원자에 결합된 가수분해성기, 및

(2) 질소 원자를 포함하는 라디칼로 치환된, 또는 단독으로 또는 혼합물로서 취해지는 (메트)아크릴레이트, 에폭시 및 알케닐 라디칼기, 훨씬 더 바람직하게는 하기 화합물에 의해 형성된 기로부터 선택되는, 하나 이상의 유기 기:

비닐트리메톡시실란 (VTMO),

3-글리시독시프로필-트리메톡시실란 (GLYMO),

메타크릴록시프로필트리메톡시실란 (MEMO),

또는 상기 유기 기를 20% 초과의 함량으로 함유하는 폴리오르가노실록산 올리고머를 포함할 수 있다.

주 구성성분 외에도, 미반응성 선형 폴리오르가노실록산 폴리머 (E) 가 본 발명에 따른 조성물의 물리적 특성 및/또는 이들 조성물의 경화 유래의 엘라스토머의 기계적 특성에 대한 작용 목적을 위해 도입될 수 있다.

이들 미반응성 선형 폴리오르가노실록산 폴리머 (E) 가 역시 알려져 있고; 이들은 더 특히 하기를 포함한다: 점도가 25℃ 에서 10 mPa.s 이상이고 본질적으로 디오르가노실록시 단위 및 1% 이하의 모노오르가노실록시 및/또는 실록시 단위로부터 형성되고 규소 원자에 결합된 유기 라디칼이 메틸, 비닐 및 페닐 라디칼로부터 선택되고 이들 유기 라디칼 중 60% 이상이 메틸 라디칼인 α,ω-비스(트리오르가노실록시) 디오르가노폴리실록산 폴리머. 이들 폴리머의 점도는 25℃ 에서 1 000 000 mPa.s 를 초과할 수 있다. 따라서, 이들은 유체 내지 점성 양상의 오일 및 연질에서 경질의 검을 포함한다. 이들은 더 정확하게는 프랑스 특허 FR-A-978 058, FR-A-1 025 150, FR A 1 108 764, FR-A-1 370 884 에 기재된 통상적 기법에 따라 제조된다. 바람직하게는, 점도가 25℃ 에서 10 mPa.s 내지 1 000 mPa.s 범위인 α,ω-비스(트리메틸실록시) 디메틸폴리실록산 오일을 사용한다. 가소제로서 작용하는 이들 폴리머는 유기규소 화합물 A 100 중량부 당 70 중량부 이하, 바람직하게는 5 내지 20 중량부의 비로 도입될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 하나 이상의 규소 수지 (F) 를 포함할 수 있다. 이들 실리콘 수지, 시판용 분지형 오르가노폴리실록산 폴리머가 익히 공지되어 있다. 이들은 분자 당 식 R"'₃SiO_1/2 (단위 M), R"'₂SiO_2/2 (단위 D), R"'SiO_3/2 (단위 T) 및 SiO_4/2 (단위 Q) (단위 중 하나 이상은 단위 T 또는 Q 임) 의 것들로부터 선택되는 2 개 이상의 상이한 단위를 지닌다. 라디칼 R"' 는 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 비닐, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 바람직하게는, 알킬 라디칼은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유한다. 더 특히, 언급될 수 있는 알킬 라디칼 R 의 예는 하기를 포함한다: 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼. 이들 수지는 바람직하게는 히드록실화되고, 상기 경우에 5 내지 500 meq/100 g 의 히드록실기의 중량비를 갖는다. 수지의 예로서, MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 언급할 수 있다.

기타 통상적 보조제 및 첨가제가 본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있고; 상기 조성물이 사용되는 적용에 따라 선택된다.

본 발명에 따른 조성물 (X) 는 하기 양을 포함할 수 있다:

- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해성 및 축합성기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는, 하나 이상의 유기규소 화합물 (A) 100 중량부 당,

- 0.1 내지 60 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부의, 하나 이상의 상기 정의된 바와 같은 가교제 (B),

- 0 내지 150 중량부, 바람직하게는 1 내지 150 중량부의, 하나 이상의 충전제 (C),

- 0 내지 20 중량부의, 하나 이상의 부착 촉진제 (D),

- 0 내지 150 중량부의, 하나 이상의 미반응성 선형 폴리오르가노실록산 폴리머 (E),

- 0 내지 50 중량부의, 하나 이상의 실리콘 수지 (F), 및

- 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량, 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 0.05 내지 10 중량% 의 양, 훨씬 더 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 0.10 내지 5 중량% 의 양의, 하나 이상의 촉매 (M).

유연성 지지체 S 가 직물, 예컨대 레이스인 경우, 하기를 포함하는 조성물 (X) 를 사용하는 것이 특히 유리하다:

- 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 (A), 바람직하게는 기호 R² 가 메틸기이고 n 이 3 내지 2000, 바람직하게는 3 내지 1000 인 상기 기재된 식 (A') 의 α,ω-히드록실화 폴리디오르가노실록산 100 중량부 당,

- 0.1 내지 60 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부의, 하나 이상의 가교제 (B), 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 15 중량부의, 기호 R' 가 1 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 1 가 탄화수소-기재 라디칼이고 기호 Y 가 식 -O-CO-R' 의 아실옥시 라디칼이고 R' 가 1 내지 15 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼인 상기 기재된 식 (5) 의 실란인, 하나 이상의 가교제 (B),

- 0 내지 150 중량부의, 하나 이상의 충전제 (C), 바람직하게는 1 내지 50 중량부의, 하나 이상의 충전제 (C),

- 0 내지 20 중량부의, 하나 이상의 부착 촉진제 (D),

- 0 내지 150 중량부의, 하나 이상의 미반응성 선형 폴리오르가노실록산 폴리머 (E), 바람직하게는 1 내지 50 중량부의, 하나 이상의 미반응성 선형 폴리오르가노실록산 폴리머 (E),

- 0 내지 50 중량부의, 하나 이상의 실리콘 수지 (F), 및

- 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는, 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량, 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 0.05 내지 10 중량% 의 양, 훨씬 더 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 0.10 내지 5 중량% 의 양의, 하나 이상의 촉매 (M).

본 발명의 하나의 변형법에 따라, 본 발명에 따른 조성물 (X) 는 하나 이상의 주석 원자를 구조에 갖는 어떠한 촉매도 함유하지 않는다.

본 발명은 또한 유연성 지지체 (S) 의 코팅을 위한, 상기 정의된 바와 같고 본 발명에 따른 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 또다른 주제는 상기 정의된 바와 같은 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 에 관한 것이다.

이는 하기의 이점을 갖는다:

- 코팅시 블록화 문제를 피하고 유연성 지지체 S 상에서 가교가능함, 및

- 공기로부터의 습도와 접촉시 가교후 투명 또는 반투명 고체 실리콘 엘라스토머를 수득함.

본 발명의 또다른 주제, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 조성물 (X) 의 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에 가교에 의해 수득한 고체 실리콘 엘라스토머에 관한 것이다.

본 발명의 또다른 주제는 상기 기재된 바와 같은 조성물 (X) 를 포함하는 단일 기밀 팩 P 형태의 1-팩 조성물 RTV-1 에 관한 것이다.

본 발명에 따른 1-팩 RTV-1 조성물은 단일부에 있다. 이는 물의 부재 하에 저장시 안정하고, 물의 존재 하에 경화되어 고체 엘라스토머를 형성한다. 가열의 존재 또는 부재 하에 습도의 부재시 각종 성분들을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 촉매는 바람직하게는 종료시에 혼입된다. 바람직하게는, 혼합은 감압 하에 수행되어 휘발성 재료의 손실을 촉진시킨다. 한정된 매질에서 이렇게 저장되고 공기로부터의 습도 및 물의 존재에 대해 보호된, 본 발명에 따른 1-팩 RTV-1 조성물은 수개월 동안 저장시 안정하다. 1-팩 RTV-1 조성물은 본 발명에 따라 비개질된 형태, 즉 미희석되어 또는 희석액 중의 분산물 형태로 사용되고, 습도 또는 물의 부재 하에 저장시 안정하고, 물의 존재 하에 상기 저온에서 (분산물의 경우는 용매의 손실후) 경화되어 고체 실리콘 엘라스토머를 형성한다.

본 발명의 최종 주제는 하기를 특징으로 하는, 2 개의 별개의 팩 P1 및 P2 인, 상기 정의된 바와 같은 조성물 (X) 의 전구체인 2-팩 RTV-2 조성물에 관한 것이다:

a) 팩 P1 은 기밀성이고 하기를 포함함:

- 10 내지 32 개의 탄소 원자를 포함하는, 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량, 부분 P1 및 P2 의 혼합후 수득한 조성물의 전체 중량에 대해 바람직하게는 0.05 중량% 내지 10 중량% 의 양, 훨씬 더 바람직하게는 0.10 내지 5 중량% 의 양의, 하나 이상의 촉매 (M), 및

- 하나 이상의 가교제 (B), 및

b) 팩 P2 는 상기 촉매 (M) 도 상기 가교제 (B) 도 함유하지 않고, 하기를 포함함:

- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해성 및 축합성기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 (A) 100 중량부 당,

- 0 내지 10 중량부의 물.

2-팩 RTV-2 조성물은 2 개의 별개의 팩에 있다: 촉매를 함유하고 기밀성인 P1, 및 P2. 이들은 2 개의 별개의 분획으로서 촉매의 혼입후 컨디셔닝되는데,분획 중 하나는 예를 들어 단지 본 발명에 따른 촉매, 또는 가교제와의 혼합물을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 2-팩 RTV-2 조성물의 제조는 또한 적합한 기기에서 각종 성분들의 혼합에 의해 수행된다. 2-팩 RTV-2 조성물이, 예를 들어 참조로서 언급된 특허 EP 118 325, EP 117 772, EP 10 478, EP 50 358, EP 184 966, US 3 801 572 및 US 3 888 815 에 상세히 기재되어 있다.

2-팩 RTV-2 조성물은 2 개의 부분 P1 및 P2 의 혼합후 본 발명에 따른 조성물 (X) 의 수득을 가능하게 한다. 이는 본 발명에 따른 조성물의 "전구체" 조성물이다. 2-팩 RTV-2 조성물의 각 부분은 각종 성분들의 혼합에 의해 제조될 수 있다. 2 개의 부분는 키트 형태로 저장 및 시판될 수 있다. 그 사용시에, 2 개의 부분을 혼합하고, 상기 혼합물을 유연성 지지체 S 상에 침착시킬 수 있다. 침착된 층은 일반적으로 0.15 mm 내지 수 센티미터, 바람직하게는 1 mm 내지 1 cm 로 가변적 두께를 가질 수 있다. 폴리오르가노실록산 A, 물 및 촉매로서 작용하는 화합물 C 와 접촉시켜 두는 것은 고체 실리콘 엘라스토머가 수득될 때까지 조성물의 경화를 유도하는 반응을 촉발시킨다.

본 발명의 기타 세부사항 또는 이점은 순수하게 가이드로서 하기 제시된 실시예들을 비추어 보다 분명하게 나타날 것이다.

실시예

실시예 1: 촉매의 제조 또는 기원

a) 촉매 (I-1): 마그네슘 비스-네오데카노에이트 [(Mg(ND) ₂ )]

CAS No.: 57453-97-1; ND = 네오데카노에이트 음이온.

Mg(OEt)₂ + 2 mol 의 네오데칸산 + 톨루엔 -> [Mg(ND)₂]+ 2 EtOH

31.41 g 의 마그네슘 에톡시드 (0.274 mol) 및 150 ml 의 톨루엔을 500 ml 둥근-바닥 플라스크에 둔다. 2 당량의 네오데칸산 (94.92 g) 을 첨가한다. 불균일 혼합물을 마그네슘 에톡시드의 그레인(grain) 이 사라질 때까지 20℃ 의 온도에서 교반한다. 이후, 용액을 125℃ 로 가열하여 톨루엔-에탄올 공비혼합물을, 즉 2 시간 동안 증류해낸다. 냉각후 수득한 용액을 No. 3 신터(sinter) 를 통해 여과하고, 다시 농축시켜 50 중량% 의 마그네슘 네오데카노에이트를 함유하는 200 g 의 용액을 수득하는데, 이는 투명하고 옅은 황색 내지 주황색이다 (정량적 수율).

b) 촉매 (I-2): 마그네슘 비스-나프테네이트 [Mg(나프테네이트) ₂ ]

Mg(OEt)₂ + 2 mol 의 나프텐산 (C_14-C₁₅) + 톨루엔 -> [Mg(나프테네이트)₂]+ 2 EtOH

6.96 g 의 마그네슘 에톡시드 (60.5 mmol) 및 30 ml 의 톨루엔을 100 ml 둥근-바닥 플라스크에 둔다. 평균 분자 질량이 236.8 g/mol (28.65 g) 인 2 당량의 지방족 나프텐산 (C₁₄-C₁₅ 알킬시클로펜탄의 혼합물) 을 단일부로 첨가한다. 불균일 혼합물을 마그네슘 에톡시드의 최종 그레인이 사라질 때까지 20℃ 의 온도에서 교반한다. 이후, 용액을 125℃ 로 가열하여 톨루엔-에탄올 공비혼합물을, 즉 2 시간 동안 증류해낸다. 냉각후 수득한 용액을 No. 3 신터를 통해 여과하고, 다시 농축시켜 적색의 50 중량% 의 마그네슘 나프테네이트를 함유하는 60 g 의 용액을 수득한다 (정량적 수율).

c) 촉매 (C-1) 마그네슘 비스-2-에틸헥사노에이트 [Mg(2-에틸헥사노에이트) ₂ ]

CAS No.: 15602-15-0

Mg(OEt)₂ + 2 2-에틸헥산산 + 톨루엔 -> [Mg(2-에틸헥사노에이트)₂]+ 2 EtOH

11.114 g 의 마그네슘 에톡시드 (96.5 mmol) 및 30 ml 의 톨루엔을 100 ml 둥근-바닥 플라스크에 둔다. 2 당량의 2-에틸헥산산 (28.13 g) 을 단일부로 첨가한다. 불균일 혼합물을 마그네슘 에톡시드의 최종 그레인이 사라질 때까지 20℃ 의 온도에서 교반한다. 이후, 용액을 125℃ 로 가열하여 톨루엔-에탄올 공비혼합물을, 즉 2 시간 동안 증류해낸다. 냉각후 수득한 용액을 No. 3 신터를 통해 여과하고, 다시 농축시켜 50 중량% 의 마그네슘 2-에틸헥사노에이트를 함유하는 60 g 의 용액을 수득하고, 이를 40% 로 재희석하여 (총 75 g) 투명한 주황색 오일을 수득한다.

d) 촉매 (C-2) 칼슘 비스-네오데카노에이트 [Ca(ND) ₂ ]

CAS No.: 27253-33-4 - ND = 네오데카노에이트 음이온

Ca(OMe)₂ + 2 네오데칸산 + 톨루엔 -> [Ca(ND)₂]+ 2 MeOH

4.8 g 의 97% 칼슘 메톡시드 (47 mmol) 및 25 ml 의 톨루엔을 100 ml 둥근-바닥 플라스크에 둔다. 2 당량의 네오데칸산 (16.28 g) 을 20 분에 걸쳐서 첨가한다. 불균일 혼합물을 칼슘 메톡시드의 최종 그레인이 사라질 때까지 20℃ 의 온도에서 교반한다. 이후, 용액을 100℃ 로 가열하여 톨루엔-메탄올 공비혼합물을, 즉 2 시간 동안 증류해낸다. 냉각후 수득한 용액을 No. 3 신터를 통해 여과한 후, 톨루엔으로 희석하여 사실상 무색이고 투명한 30 중량% 의 칼슘 네오데카노에이트 (60 g) 를 함유하는 용액을 수득한다.

e) 촉매 (C-3) 리튬 네오데카노에이트 [Li(ND)]

CAS No.: 27253-30-1 ND = 네오데카노에이트 음이온

LiOH.H₂O + MeOH/EtOH = 네오데칸산 -> LiND

6.09 g 의 수산화리튬 수화물 (145.1 mmol) 및 90 ml 의 메탄올을 250 ml 둥근-바닥 플라스크에 둔 후, 80 ml 의 에탄올 중에 희석된 25 g 의 네오데칸산 (145.1 mmol) 을 수득한 현탁물에 첨가한다. 1 시간 동안 교반한 후에, 유백색의 용액을 여과한 다음, 증발 건조시켜 백색 고체를 발포체로서 수득한다. 이를 동일한 질량의 에탄올 (25.8 g) 로 용해시켜 50 중량% 의 리튬 네오데카노에이트의 투명 용액을 수득한다.

f) 촉매 (C-4): 스트론튬 비스(2-에틸헥사노에이트) - [Sr(Oct) ₂ ]

CAS No.: 2457-02-5, Oct = 비스(2-에틸헥사노에이트) 음이온;

ABCR GmbH 7 Co. KG 사에 의해 시판.

g) 촉매 (C-5): 아연 네오데카노에이트 [Zn(Nd) ₂ ]

ND = 네오데카노에이트 음이온; Shepherd Chemical Company 사에 의해 시판.

h) 촉매 (C-6): 테트라-n-부틸 티타네이트 [Ti(O-부틸) ₄ ]

CAS No.: 5593-70-4; Tyzor® TnBT, Dorf Ketal Specialty Catalyst LLC 사에 의해 시판.

i) 촉매 (C-7): 디옥틸틴 디라우레이트 (DOctSnDL) Metatin® 812, ACIMA 사에 의해 시판.

실시예 2: 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물의 제조

하기에 의해 구성된 40 g 의 슬러리:

- 25℃ 에서의 동점도 50 000 mPa.s 인, 74 중량% 의 α,ω(디메틸)히드록시실릴 폴리디메틸실록산 오일,

- 25℃ 에서의 동점도 14 000 mPa.s 인, 6.2 중량% 의 α,ω(디메틸)히드록시실릴 폴리디메틸실록산 오일,

- 헥사메틸디실라잔으로 표면-처리된, 6.4 중량% 의 실리카 Aerosil®200 (BET 비표면적 = 200 m²/g),

- 3.9 중량% 의 실리카 Aerosil®200 (BET 비표면적 = 200 m²/g), 및

- 25℃ 에서의 동점도 500 mPa.s 인, 9.5 중량% 의 폴리디메틸실록산 오일,

를 185 ml 플라스틱 자(jar) 에 둔다.

이후, Nitrochemie 사에 의해 시판된 1.62 g 의 가교제 XL1 (메틸트리아세톡시실란 및 에틸트리아세톡시실란의 혼합물) 을 첨가한다. 혼합물을 Speed Mixer (Hauschild 사로부터의 DAC 150 FV) 로 25 초 동안 및 1800 rpm 의 스핀 속도로 교반한다. 이후, 조성물의 전체 중량에 대해 중량백분율로 표면되는 양의 시험 촉매 (순수 또는 유기 용매 중) 를 첨가한 다음, 스피드 믹서를 사용해 25 초 동안 1800 rpm 에서 혼합한 후, 누설밀봉 카트리지에서 최종 혼합물을 컨디셔닝한다.

투명도 측정을 위해, 조성물을 또한 하기 방식으로 탈버블화한다: 실리콘 조성물을 함유하는 자를 벨 자(bell jar) 하에 두고, 리드를 제거한 후, 약 0.09 MPa 의 부압을 약 5 min 동안 점차 적용한 다음; 시스템을 주위 압력으로 되돌린다. 상기 작업을 1 회 또는 2 회 반복하여 유연성 지지체 상에의 코팅 및 가교후 평가되어야 하는 조성물에서 모든 버블을 제거한다.

실시예 3: 레이스 유형의 유연성 지지체 상의 코팅

● 3.1) 코팅 방법

폴리아미드 및 엘라스탄 레이스를 약간 팽팽하게 잡아당기게끔 목조 지지체에 부착하고, 금속판을 레이스 하에 둔다. 실시예 2 에 따라 제조한 시험 실리콘 조성물을 지지체 (폴리아미드 및 엘라스탄으로 만들어진 레이스) 상에 2 개의 단일 스트립 형태로 확산시키는데, 이는 너비가 1 cm 인 2 개의 스트립 형태로 닥터 블레이드 또는 금속 필름 드로어(drawer) 를 이들 위에 지나가게 함으로써 형성된다. 금속판을 제거한 후, 가교를 기후 챔버 (Weiss 유형) 에서 임의로는 수증기를 생성하는 압력 쿠커에서 사전 처리 후에 (15 초 동안) 수행한다. 가교후, 고체 실리콘 엘라스토머 코트의 두께는 0.25 내지 0.60 mm 이다 (Palmer 또는 마이크로미터로 체크됨). 각종 시험 촉매에 대한 "블록화" 결과가 하기 표 1 내지 10 에 제시되어 있다.

● 3.2) 결과

3.2.1) "블록화" 의 측정: 오븐 또는 기후 챔버를 나가면, 코팅된 패브릭이 자체적으로 폴딩되어 13 cm 이상의 길이에 대하여 실리콘-어게인스트(against)-실리콘 결합을 생성한다 (너비는 닥터 블레이드의 너비에 의해 조절되고, 코팅의 두께는 컴퍼레이터(comparator) 또는 Palmer 로 조절됨). 달리 언급되지 않는한, 너비 1 cm 의 2 개의 실리콘 스트립을 사용해 코팅되고 오븐을 나간 즉시 자체적으로 폴딩된 레이스 (폴리아미드 및 엘라스탄으로 만들어짐) 상에서 (24 시간 동안 600 g 추 또는 48 시간 동안 300 g 의 적용후) 인장 시험기로 필링(peeling) 함으로써 상기 측정을 수행한다. 코팅 두께는 일반적으로 0.25 내지 0.60 mm 이다. 이후, Zwick 인장 시험기로 필링함으로써 블록화력을 측정하는데, 이는 필링력의 값을 제시한다 (2 cm 필 프론트(peel front) 에 대해 N 으로 표에서 표현됨). 필링 속도는 100 mm/min 이다. 박리에 요구되는 힘의 최대값 (Fmax, 단위 N) 및 5 개의 최고값의 평균을 측정한다 ("블록화" 로 칭함, 단위 N). 그 값이 낮을수록, "블록화" 현상은 덜 존재한다.

표 1: 수득한 "블록화" 의 측정 - 네오데칸산 중 희석 형태로 첨가되는 촉매 (I-1) (함량 40 중량%) - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

"블록화" 에 관한 결과가 적용에 있어서 적합하다.

표 2: 30 또는 60 일 동안 40℃ 의 누설밀봉 카트리지 (RTV-1) 에서 사전 저장된, 조성물 Inv-2 의 에이징 가속 연구. 이후에는, 단락 3.1) 에 따른 코팅 및 80℃ 및 20% RH 로 조절된 기후 챔버에서 10 분 동안 가교.

촉매 (I-1) ([Mg(ND)₂]) 를 함유하는 본 발명에 따른 조성물 Inv-2 는, 누설밀봉 카트리지에 저장된 조성물에서 "블록화" 의 증가가 관찰되지 않았기 때문에 양호한 에이징 특성을 갖는다.

본 발명에 따른 조성물을 RTV-1 형태 (기밀 팩) 로 컨디셔닝하고, 코팅후 수득한 엘라스토머의 특성의 감소 없이 저장할 수 있다 ("블록화" 부재).

표 3: 톨루엔 중 희석 형태로 첨가되는 촉매 (I-2) [Mg(나프테네이트)₂] (함량 50 중량%) 를 포함하는 조성물로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

"블록화" 에 관한 결과가 적용에 있어서 적합하다.

표 4: 톨루엔 중 희석 형태로 첨가되는 촉매 (C-1) 마그네슘 비스-2-에틸헥사노에이트 [Mg(2-에틸헥사노에이트)₂] (함량 40 중량%) 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

촉매 (C-1) (마그네슘 비스-2-에틸헥사노에이트, [Mg(2-에틸헥사노에이트)₂]) 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 5: 촉매 (C-2) 칼슘 비스-네오데카노에이트 [Ca(ND)₂] 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

가교의 수득을 위해 조성물의 전체 중량에 대해 > 2 중량% 양의 [Ca(ND)₂] 를 첨가하는 것이 필수적이었다. 촉매 (C-2) (칼슘 비스-네오데카노에이트 [Ca(ND)₂]) 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 6: 촉매 (C-3) 리튬 네오데카노에이트 [Li(ND)] 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

촉매 (C-3) 리튬 네오데카노에이트 [Li(ND)] 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 7: 촉매 (C-4): 스트론튬 비스(2-에틸헥사노에이트) - [Sr(Oct)₂] 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

촉매 (C-4): 스트론튬 비스(2-에틸헥사노에이트) - [Sr(Oct)₂] 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 8: 촉매 (C-5): 아연 네오데카노에이트 [Zn(ND)₂] 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

촉매 (C-5) (아연 네오데카노에이트 [Zn(ND)₂]) 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 9: 촉매 (C-6): 테트라-n-부틸 티타네이트 [Ti(O-부틸)₄] 로 수득한 "블록화" 의 측정

조성물 Comp-14 에 대해서: 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅. 그러나, 상기 수준의 습도에서 코팅이 너무 불투명해진다.

조성물 Comp-15, Comp-16 및 Comp-17 에 대해서: 10% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

촉매 (C-6): 테트라-n-부틸 티타네이트 [Ti(O-부틸)₄] 에 대해 관찰된 "블록화" 값은 적용에 있어서 만족스럽지 않다 (과도하게 높은 "블록화").

표 10: 촉매 (C-7): 디옥틸틴 디라우레이트 (DOTDL) 로 수득한 "블록화" 의 측정 - 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

3.2.2) 투명도 측정:

시험되는 실리콘 조성물을 Terphane® 투명 필름 (폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트로 만들어진 유연성 지지체) 상에서 실시예 3 단락 3.1 에 기재된 절차에 따라 코팅하고, 조절되는 두께, 시간, 온도 및 상대 습도 조건 하에 가교시킨다 (습한 챔버, 온도 = 80℃ 및 20% 상대 습도에서 가교 10 min). 이후, 광전송 수준을 500 nm 의 파장에서 UV/가시 분광 광도계 (ThermoScientific 사로부터의 Evolution 201) 로 특성화한다. 달리 언급되지 않는한, 투명도 측정에 있어서 실리콘 코팅의 두께를 0.3 mm 로 조정한다. 상기 파장에서, Terphane 필름 단독 (어떠한 고체 실리콘 코팅 없이) 이 76% 의 투명도를 갖는 것에 주목해야 한다. 그 결과가 하기 표 11 에 수합되어 있다.

표 11: 투명도 측정 - Terphane® 필름 상에서 20% 상대 습도 (RH) 로 조절되고 80℃ 에서 10 분 동안 기후 챔버에서 가교되는 코팅.

마그네슘 네오데카노에이트 [Mg(ND)₂] 인 촉매 (I-1) 을 본 발명에 따라 사용시, 투명도가 주석-기재 촉매로 수득한 것 (조성물 Comp-21) 과 매우 유사한 필름을 수득한다.

실시예 4: 실온에서 (23℃) 가교후 물리적 특성의 측정

4.1) 조성물의 제조

하기를 블렌더에 둔다:

- 점도 50 000 mPa.s 인, 100 g 의 α,ω 디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일,

- Aerosil® 유형의 6.2 g (즉, 5.6%) 의 훈증 실리카의 분산물, 옥타메틸테트라실록산 (D4) 으로 표면 처리됨 (BET 방법을 통한 비표면적 300 m²/g), 및

- 4.5 g (즉, 4.1%) 의 가교제 XL1, Nitrochemie 사에 의해 시판 및 메틸트리아세톡시실란 및 에틸트리아세톡시실란의 혼합물로 구성.

다음으로, Speedmixer (Hauschild 사) 를 사용해 약 1 분 동안 블렌딩함으로써 친밀한 혼합을 수행한다. 이후, 시험량 (조성물의 전체 중량에 대해 중량 백분율로 표현) 의 촉매를 첨가하고, 스파튤러로 분산시키고, 약 1 분 동안 Speedmixer 로 교반한다. 상기 작업 이후에 진공 하에 약 5 분 동안 둠으로써 조성물을 탈버블화한 다음, 기밀 카트리지 (1-팩 RTV 1) 에서 컨디셔닝한다.

4.2) 실온에서 (23℃) 가교

두께 2 mm 필름을 두께가 조정되게끔 닥터 블레이드로 확산시키고, 실리콘 조성물을 23℃ 및 50% 상대 습도의 컨디셔닝된 방에서 가교되도록 둔다.

하기를 측정한다:

a) 스킨 형성 시간 (SFT): 표면 가교가 관찰된 후의 시간, 및

b) 경도 (쇼어 A): 이는 3-차원 네트워크의 형성을 반영함.

표 12 - 고체 실리콘 엘라스토머의 특성

마그네슘 네오데카노에이트 (I-1) 가 C₈ 스트론튬 카르복실레이트 (C-4) 보다 더 반응성 (+30%) 이고 24 시간에 경도 특성의 개선의 수득을 가능하게 하는 것으로 관찰된다.

Claims

하기 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는, 유연성 지지체 (S) 상에의 고체 실리콘 엘라스토머의 형성을 위한, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 를 코팅하는 방법:
a) 하기를 포함하는, 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 를 제조하는 단계:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해성 및 축합성기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는, 하나 이상의 유기규소 화합물 (A),
- 하나 이상의 가교제 (B),
- 임의로는, 하나 이상의 충전제 (C), 및
- 10 내지 32 개의 탄소 원자를 포함하는, 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (M),
b) 하나 이상의 폴리머 재료의 층으로 1 또는 2 개의 면에서 임의 사전 커버될 수 있는 유연성 지지체 (S) 상에, 상기 실리콘 조성물 (X) 를 상기 유연성 지지체 (S) 의 한 면에 또는 임의로는 상기 유연성 지지체 (S) 의 두 면에 연속 또는 불연속으로 침착시키는 단계, 및
c) 상기 실리콘 조성물 (X) 를 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에, 또는 수증기에의 노출에 의해, 또는 물의 상기 실리콘 조성물 (X) 에의 사전 첨가에 의해 가교되도록 둠으로써 가교된 고체 실리콘 엘라스토머를 형성하는 단계.
제 1 항에 있어서, 단계 b) 에서 충분량의 상기 실리콘 조성물 (X) 를 침착시켜 상기 유연성 지지체 (S) 상에 비드 또는 연속 층을 형성하는 방법.
제 1 항에 있어서, 단계 c) 에서 상기 실리콘 조성물 (X) 를 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에, 또는 수증기에의 노출에 의해, 또는 물의 상기 실리콘 조성물 (X) 에의 사전 첨가에 의해 20 내지 90℃, 바람직하게는 40 내지 90℃, 훨씬 더 바람직하게는 50 내지 90℃ 의 온도에서 가교되도록 두는 방법.
제 1 항에 있어서, 촉매 (M) 이 하기 식 (1) 의 착물인 것을 특징으로 하는 방법:

[식 중:
- 기호 C¹ 및 C² 는 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 15 개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실레이트기로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 x 및 y 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이고, 단 합계 x + y = 2 임].
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 (M) 이 하기 식 (2) 의 착물인 것을 특징으로 하는 방법.

[식 중:
- 기호 C¹ 은 10 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 20 개의 탄소 원자, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 15 개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실레이트기로부터 선택되는 리간드임].
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 리간드가 하기에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
- 음이온: 데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₈-COO]^-, 운데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₉-COO]^-, 도데카노에이트 또는 라우레이트 [CH₃-(CH₂)₁₀-COO]^-, 트리데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₁-COO]^-, 테트라데카노에이트 또는 미리스테이트 [CH₃-(CH₂)₁₂-COO]^-, 펜타데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₃-COO]^-, 헥사데카노에이트 또는 팔미테이트 [CH₃-(CH₂)₁₄-COO]^-, 헵타데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₅-COO]^-, 옥타데카노에이트 또는 스테아레이트 [CH₃-(CH₂)₁₆-COO]^-, 노나데카노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₇-COO]^-, 에이코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₈-COO]^-, 헨에이코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₁₉-COO]^-, 도코사노에이트 또는 베헤네이트 [CH₃-(CH₂)₂₀-COO]^-, 트리코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₁-COO]^-, 테트라코사노에이트 또는 리그노세레이트 [CH₃-(CH₂)₂₂-COO]^-, 펜타코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₃-COO]^-, 헥사코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₄-COO]^-, 헵타코사노에이트 산 [CH₃-(CH₂)₂₅-COO]^-, 옥타코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₆-COO]^-, 노나코사노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₇-COO]^-, 트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₈-COO]^-, 헨트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₂₉-COO]^-, 도트리아콘타노에이트 [CH₃-(CH₂)₃₀-COO]^-, 팔미톨레에이트 [CH₃-(CH₂)₅-CH=CH-(CH₂)₇-COO]^-, 올레에이트 [CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇COO]^-, 리놀레에이트 [CH₃-(CH₂)₄-(CH=CHCH₂)₂-(CH₂)₆-COO]^-, 리놀레네이트 [CH₃-CH₂-(CH=CHCH₂)₃-(CH₂)₆-COO]^- 및 아라키도네이트 [CH₃-(CH₂)₄-(CH=CHCH₂)₄-(CH₂)₂-COO]^-,
- 음이온: 7,7-디메틸옥타노에이트 [(CH₃)₃C-(CH₂)₅-COO]^-, 2,2-디메틸옥타노에이트 [CH₃-(CH₂)₅-C(CH₃)₂-COO]^-, 2,2,3,5-테트라메틸헥사노에이트 [(CH₃)₂CH-CH₂-CH(CH₃)-C(CH₃)₂-COO]^-, 2,5-디메틸-2-에틸헥사노에이트 [(CH₃)₂CH-(CH₂)₂-C(CH₃)(C₂H₅)-COO]^-, 2,2-디에틸헥사노에이트 [CH₃-(CH₂)₃-C(C₂H₅)₂-COO]^-, 2,4-디메틸-2-이소프로필펜타노에이트 [(CH₃)₂CH-CH₂-C(CH₃)(i-프로필)-COO]^-, 및
- C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 나프테네이트 음이온.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실레이트 리간드가 실험식 [C₁₀H₁₉O₂]^- 의 카르복실레이트, 및 C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 나프테네이트로 형성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 촉매 (M) 이 C₁₀ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₀ 내지 C₁₅ 화학 구조를 갖는 나프테네이트 음이온과의 [Mg(나프테네이트)₂] 착물 또는 [Mg(네오데카노에이트)₂] 착물인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 유기규소 화합물 A 가 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산인 방법:
(i) 2 개 이상의 하기 식 (3) 의 실록실 단위:

[식 중:
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R¹ 은 C₁ 내지 C₃₀ 1 가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z 는 각각 가수분해성 및 축합성기 또는 히드록실기를 나타내고, 바람직하게는 하기와 같은 기로 형성된 군으로부터 선택되고: 히드록실, 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티모녹시, 아실옥시, 이미녹시, 케티미녹시 및 에녹시,
- a 는 0, 1 또는 2 이고, b 는 1, 2 또는 3 이고, 합계 a + b 는 1, 2 또는 3 임], 및 임의로는
(ii) 하나 이상의 하기 식 (4) 의 실록실 단위:

[식 중:
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R 은 하나 이상의 할로겐 원자 또는 하기로부터의 기로 임의 치환된 C₁ 내지 C₃₀ 1 가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고: 아미노, 에테르, 에스테르, 에폭시, 머캅토 또는 시아노,
- 기호 c 는 0, 1, 2 또는 3 임].
제 1 항에 있어서, 가교제 B 가 바람직하게는 각 분자가 3 개 이상의 가수분해성 및 축합성기 Y 를 포함하는 규소 화합물이고, 상기 가교제 B 가 하기 식 (5) 를 갖는 방법:

[식 중:
- 기호 R' 는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 1 가 탄화수소-기재 라디칼이고,
- 기호 Y 는 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 및 에녹시기이고, 바람직하게는 Y 는 알콕시, 아실옥시, 에녹시, 케티미녹시 또는 옥심기이고,
- 기호 a = 3 또는 4 임].
제 1 항에 있어서, 가교성 액체 실리콘 조성물 (X) 가 하나 이상의 주석 원자를 구조에 갖는 임의의 촉매를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 단계 b) 에서 상기 실리콘 조성물 (X) 를 전이, 딥 롤(dip roll), 또는 노즐, 닥터 블레이드(doctor blade), 회전대 또는 리버스 롤(reverse roll) 을 사용한 분무에 의해 직물인 유연성 지지체 (S) 상에 침착시키는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 유연성 지지체 (S) 가 직물, 바람직하게는 레이스 또는 탄성 밴드인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 방법을 통해 수득될 수 있는 고체 실리콘 엘라스토머로 연속 또는 불연속으로 1 또는 2 개의 면에서 코팅되는 유연성 지지체 (S).
하기를 포함하는 복합 재료:
- 1 또는 2 개의 폴리머 재료의 층으로 1 또는 2 개의 면에서 임의 커버될 수 있는 유연성 지지체 (S), 및
- 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 따라 수득한 고체 실리콘 엘라스토머에 의해 형성되는, 상기 유연성 지지체 또는 상기 폴리머 재료 상의 코트.
유연성 지지체 (S) 의 코팅을 위한, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같이 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X) 의 용도.
투명 또는 반투명 고체 실리콘 엘라스토머의 수득을 위한, 제 1 항 또는 제 4 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 촉매 (M) 의 용도.
제 1 항 또는 제 4 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같이 축합 반응을 통해 가교가능한 액체 실리콘 조성물 (X).
제 18 항에 따른 조성물 (X) 의 주위 공기에 의해 제공되는 습도의 존재 하에 가교에 의해 수득한 고체 실리콘 엘라스토머.
제 1 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물 (X) 를 포함하고 단일 기밀 팩 P 에 있는 1-팩 RTV-1 조성물.
하기를 특징으로 하는, 2 개의 별개의 팩 P1 및 P2 에 있는, 제 1 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물 (X) 의 전구체인 2-팩 RTV-2 조성물:
a) 팩 P1 은 기밀성이고, 하기를 포함함:
- 10 내지 32 개의 탄소 원자를 포함하는, 2 개의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드를 구조에 포함하는 마그네슘 착물인, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (M), 및
- 하나 이상의 가교제 (B), 및
b) 팩 P2 는 상기 촉매 (M) 도 상기 가교제 (B) 도 함유하지 않고, 하기를 포함함:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해성 및 축합성기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 (A) 100 중량부 당,
- 0 내지 10 중량부의 물.