KR20160065743A - 소르브산 에스테르 조성물 - Google Patents

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KR20160065743A
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아루무감 셀바나단
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로우 브랜든
스팍스 저스틴
우 디카이
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 a) 경화제 및 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물을 기재에 도포하는 단계; 및 b) 조성물이 경화되도록 하는 단계를 포함하는 방법이다. 경화제는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드이고 경화 조절제는 경화제의 경화의 속도를 조절할 수 있는 시약이다.

Description

소르브산 에스테르 조성물{SORBIC ACID ESTER COMPOSITION}
본 발명은 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 조성물에 관한 것으로, 특히 소르브산 에스테르 또는 소르바미드를 함유하는 코팅 조성물의 경화 속도를 제어하도록 설계된 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 및 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
소르브산 에스테르 및 소르바미드는 상온 이하에서 필름 강도 및 필름 형성을 증대시키는 것으로 제시되었던 코팅 조성물에 대해 높은 비등, 낮은 VOC 유착액으로 효과적이라는 것이 최근에 발견되었다. 이러한 유착액의 경향은 너무나 빠른 경화에 대한 성향이며, 그것에 의해 바람직하지 않은 착색제의 형성, 또는 너무 느린 경화를 야기한다. 따라서, 그것은 소르브산 에스테르 및 소르바미드의 경화 키네틱을 제어하는 방법을 발견하기 위해 당해 기술의 코팅 조성물에 진보가 있을 것이다.
발명의 요약
본 발명은 제1 양태에서, 하기 방법을 제공함으로써 당해 기술에서의 요구를 처리하며, 방법은 1) 기재에 a) 소르브산 에스테르 또는 소르바미드인 경화제 및 b) 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계; 및 2) 조성물이 경화되도록 하는 단계를 포함하며; 경화 조절 첨가제는 i) S=O기; ii) 카르보닐기, iii) 아민기, iv) 히드록실기; v) 카르복시산기; vi) 술폰산 또는 술포네이트기; vii) 포스포릴기; viii) 포스폰산 또는 포스포네이트기; 또는 ix) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기와 작용화되는 화합물이고; 단, 경화제가 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기와 작용화되지 않는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드일 때, 경화 조절 첨가제가 i) 아민기; ii) 히드록실기; iii) 카르복시산기; iv) 술폰산기; v) S=O기; 또는 vi) 인산기와 작용화된다.
제2 양태에서, 본 발명은 a1) 폴리머 및 폴리머에 대한 용매 또는 a2) 폴리머 입자의 분산액; b) 0.5에서 35 중량 퍼센트까지의 소르브산 에스테르 또는 소르바미드; 및 c) i) S=O기; ii) 카르보닐기, iii) 아민기, iv) 히드록실기; v) 카르복시산기; vi) 술폰산 또는 술포네이트기; vii) 포스포릴기; viii) 포스폰산 또는 포스포네이트기; 또는 ix) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기와 작용화되는 화합물인 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물이며; 단, 소르브산 에스테르 또는 소르바미드가 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기와 작용화되지 않을 때, 경화 조절 첨가제가 i) 아민기; ii) 히드록실기; iii) 카르복시산기; iv) 술폰산기; S=O기 또는 vi) 인산기와 작용화된다. 본 발명의 조성물은 원하지 않는 착색제의 형성 없이 효율적으로 경화될 수 있는 코팅을 제조하는 데 유용하다.
제1 양태에서, 본 발명은 1) 기재에 a) 소르브산 에스테르 또는 소르바미드인 경화제 및 b) 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계; 및 2) 조성물이 경화되도록 하는 단계를 포함하며; 경화 조절 첨가제는 i) S=O기; ii) 카르보닐기, iii) 아민기, iv) 히드록실기; v) 카르복시산기; vi) 술폰산 또는 술포네이트기; vii) 포스포릴기; viii) 포스폰산 또는 포스포네이트기; 또는 ix) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기와 작용화되는 화합물이고; 단, 경화제가 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기 작용화되지 않는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드일 때, 경화 조절 첨가제는 i) 아민기; ii) 히드록실기; iii) 카르복시산기; iv) 술폰산기; S=O기 또는 vi) 인산기와 작용화된다. 경화제는 20 ℃에서 액체인 것이 바람직하고 하기 도식을 특징으로 하는 것이 바람직하다:
Figure pat00001
R은 에테르, 티오에테르, 아민, 히드록실, 에스테르, 페닐, 알케닐기, 또는 이들의 조합과 선택적으로 작용화되는 C1-C20 선형 또는 분지형 알킬기이고; C(O)X는 에스테르기 또는 아미드기이다.
바람직하게, R은 -(CH2-CH(R1)-O)n-R2,-CH(R1)-CH2-O-R2, 또는 선형 또는 분지형 -R3-OR2 이고;
R1은 H, C1-C6-알킬,-CH2OH, 또는 페닐이고;
R2는 H, C1-C6-알킬, 벤질, 또는 CH3CH=CH-CH=CH=C(O)-; 알릴; -C(O)-CR4=CH2이고;
R3은 2가 C4-C10-선형 또는 분지형 알킬 또는 히드록실알킬기이고;
R4는 H 또는 CH3이고;
n은 1 내지 7이다.
경화제는 25 ℃에서 액체인 것이 바람직하고 126 g/몰에서 2000 g/몰까지, 더 바람직하게는 1000 g/몰까지, 및 가장 바람직하게는 500 g/몰까지의 범위에서의 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 경화제가 하나보다 많은 소르브산 에스테르 또는 소르바미드기, 또는 이들의 조합을 포함하는 것이 가능하다.
본 발명의 조성물의 경화제는 하기 도식에서 진술되는 것과 같은 다양한 방식으로 제조될 수 있으며 R은 이전과 같이 정의되고 Y는 OH 또는 Cl이다:
도식 1
Figure pat00002
도식 2
Figure pat00003
도식 3
Figure pat00004
도식 4
Figure pat00005
도식 5
Figure pat00006
도식 6
Figure pat00007
도식 7
Figure pat00008
EDC는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드이고, DMAP는 4-디메틸아미노 피리딘이고, TEA는 트리에틸아민이다.
경화제는 소르베이트 에스테르인 것이 바람직하며, 이는 또한 예를 들어 알코올 및 소르브산의 에스테르교환 또는 소르브산의 산 할라이드 또는 무수물과 알코올의 반응으로 제조될 수 있다.
경화 조절 첨가제는 경화의 속도를 가속하는 것, 경화의 속도를 감쇠시키는 것, 또는 양 기능을 제공할 수 있는 것일 수 있다. 소르브산 에스테르 또는 소르바미드는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7, 바람직하게는 5 내지 6 결합의 일차 또는 이차 아민, 또는 일차, 이차 또는 삼차 알코올과 작용화될 때 너무 느리게 경화한다는 것이 발견되었다. 소르브산 에스테르 또는 소르바미드의 산소 원자로부터 제거된 5 또는 6 결합의 알코올 또는 아민과 작용화된 소르브산 에스테르의 예가 예시된다:
Figure pat00009
Figure pat00010
소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 아민 또는 알코올기 5-7 탄소 원자와 작용화되지 않는 소르브산 에스테르의 예가 아래에 예시된다.
Figure pat00011
Figure pat00012
상기 설명된 바와 같은 알코올 또는 아민 작용기를 갖는 소르브산 에스테르 및 소르바미드의 경화의 속도를 가속할 수 있는 첨가제는 a) 디메틸 술폭시드, 디페닐 술폭시드, 디-4-톨릴 술폭시드, 메틸 페닐 술폭시드, 디벤질 술폭시드, 디부틸 술폭시드, 또는 디-t-부틸 술폭시드를 포함하는 S=O기; b) 카르보닐기 예컨대 메틸 도데칸오네이트, 메틸 데칸오네이트, 메틸 에틸 케톤, 또는 비알데하이드(nonaldehyde); c) 아민기 예컨대 1-데실아민, 1-도데실아민, 디이소프로필아민, 트리부틸아민, 또는 디이소프로필에틸아민; d) 히드록실기 예컨대 2-에틸-1-헥사놀, 1-데카놀, 3-히드록실-2,2,4-트리메틸펜틸 2-메틸프로파노에이트(텍사놀 유착액으로 상용가능함) 2-노난올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 페놀, 또는 벤질 알코올; e) 카르복시산기 예컨대 페닐아세트산, 벤조산, 1-데칸산, 또는 1-옥탄산; f) 술폰산 또는 술포네이트기 예컨대 메틸 술폰산, 벤젠 술폰산, 4-톨릴 술폰산, 1-옥틸술폰산, 1-도데실 술폰산, 메틸 메탄설포네이트, 또는 메틸 토실레이트; g) 포스포릴기 예컨대 트리페닐포스핀 옥사이드, 트리부틸포스핀 옥사이드, 트리에틸포스핀 옥사이드, 또는 트리벤젠포스핀 옥사이드; h) 포스폰산 또는 포스포네이트기 예컨대 에틸포스폰산, 모노에틸 에틸포스포네이트, 부틸포스폰산, 벤질포스폰산, 또는 벤젠포스폰산; 또는 i) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기 예컨대 N-에틸프로피온아미드, N-부틸 발레르아미드, N, N'-디에틸우레아, N, N'-디부틸우레아, 디에틸우레탄, 및 디에틸우레탄과 작용화되는 화합물이다.
전술한 알코올 또는 아민 작용기를 갖지 않는 소르브산 에스테르 및 소르바미드의 경화의 속도를 늦출 수 있는 첨가제는 S=O기; 아민기; 히드록실기; 카르복시산기; 술폰산기; 또는 인산기와 작용화되는 화합물이다.
이론에 의해 구속되지 않지만, 경화제는 경화제 내의 분자내 수소 결합의 존재 여부 때문에 경화 조절 첨가제가 없으면 너무 빨리 또는 너무 느리게 경화하는 것으로 믿어진다. 특히, 소르브산 에스테르 또는 소르바미드기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 히드록실 또는 아민기는 경화 메커니즘을 방해하는 것으로 믿어지며; 소위 수소 결합 수용체(예를 들어, 술폭시드)의 첨가는 분자내 수소 결합을 방해하며, 그것에 의해 경화를 촉진하는 것으로 더 믿어진다. 분자내 수소 결합을 할 수 있는 아민 또는 히드록실기를 함유하지 않는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드는 너무 빨리 경화하고 이러한 화합물에 대한 경화 속도는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드의 카르보닐기와의 상호작용에 의해 감쇠될 수 있다는 것으로 더 믿어진다. 경화 조절 첨가제의 일부 분류는 경화 속도 가속기 또는 경화속도 감쇠기(예를 들어, 알코올, 술폭시드, 또는 일차 또는 이차 아민)의 역할을 할 수 있다.
소르브산 에스테르 또는 소르바미드는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드의 경화의 속도를 적절히 제어하는 비율로 경화 조절제와 결합되는 것이 유리하다. 경화 조절제가 전술한 바와 같은 아민 또는 히드록실 작용기를 함유하는 경우, 경화 조절제의 술폭시드, 아민, 또는 히드록실기의 몰 당량은 경화제 내의 히드록실 또는 아민기에 대해 바람직하게는 0.25에서, 더 바람직하게는 0.5에서, 가장 바람직하게는 0.75에서; 바람직하게는 4까지, 더 바람직하게는 2까지, 가장 바람직하게는 1.25까지이다. 유사하게, 경화 조절제가 아민 또는 히드록실 작용기를 함유하지 않는 경우, 술폭시드 또는 히드록실기의 몰 당량은 경화제 내의 카르보닐기에 대해 바람직하게는 0.25에서, 더 바람직하게는 0.5에서, 가장 바람직하게는 0.75에서; 바람직하게는 4까지, 더 바람직하게는 2까지, 가장 바람직하게는 1.25까지이다. 예시에 의해, 하기의 화합물은 분자 당 OH 기의 2 당량을 갖고 따라서 동일한 몰 당량을 달성하기 위해 단일 수소 수용체 그룹, 예컨대 디메틸 술폭시드를 함유하는 화합물의 몰의 2배를 필요로 한다:
Figure pat00013
다른 양태에서, 본 발명은 a1) 폴리머 및 폴리머에 대한 용매 또는 a2) 폴리머 입자의 수성 분산액; b) 소르브산 에스테르 또는 소르바미드인 0.5에서 35중량 퍼센트까지의 경화제; 및 c) i) S=O기; ii) 카르보닐기, iii) 아민기, iv) 히드록실기; v) 카르복시산기; vi) 술폰산 또는 술포네이트기; vii) 포스포릴기; viii) 포스폰산 또는 포스포네이트기; 또는 ix) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기와 작용화되는 화합물인 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물이며; 단, 소르브산 에스테르 또는 소르바미드가 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기와 작용화되지 않을 때, 경화 조절 첨가제가 i) 아민기; ii) 히드록실기; iii) 카르복시산기; iv) 술폰산기; S=O기 또는 vi) 인산기가 작용화된다.
조성물은 a1) 폴리머 및 적절한 유기 용매 예컨대 톨루엔, 크실렌, 또는 메시틸렌인 폴리머에 대한 용매, 또는 a2) 폴리머 입자의 수성 분산액을 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 폴리머 입자(라텍스)의 수성 분산액을 포함한다. 경화제, 바람직하게는 소르베이트 에스테르는 폴리머 입자로 흡수되는 것이 바람직하다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 단어 "흡수되는"은 조성물 내의 유착액의 적어도 60%가 폴리머 입자에 통합되며, 즉, 유착액의 40% 미만이 라텍스의 수상 내에 존재하는 것을 의미한다. 유착액의 바람직하게는 적어도 90%, 더 바람직하게는 적어도 95%, 및 가장 바람직하게는 적어도 98%는 폴리머 입자로 흡수된다. 흡수의 정도는 하기와 같이, 양성자 NMR 분광법에 의해 결정될 수 있다: 제1 실험에서, 경화제를 함유하는 라텍스는 NMR 분광 튜브에서와 같이 배치되고 유착액과 연관된 공명은 에멀젼 라텍스의 수상에서 감시된다. 이러한 조건 하에, 수상으로부터의 신호는 라텍스 입자 내의 분자가 부분적으로 흡수되기 때문에 검출되는 유일한 것이며, 수상 물질에 대한 스펙트럼 폭 내에서 검출되지 않는 극히 넓은 신호를 초래한다. 스펙트럼은 수상에서 경화제(중량으로 <1%)의 미미한 흔적만을 드러낸다. 대조적으로, 소르브산은 수상에서 정량적으로 또는 거의 정량적으로 검출될 수 있으며, 이는 소르브산이 라텍스 입자로 분획되지 않는 것을 입증한다.
유착액의 흡수를 증명하기 위한 제2 독립 NMR 분광 테스트에서, 브로드라인 양성자 공명(broadline proton resonance)은 라텍스의 중량에 기초하여 라텍스 내의 유착액의 농도를 0에서 16% 중량까지 변화시킴으로써 라텍스 입자 내의 분자에 대해 감시된다. 유착액의 양이 증가됨에 따라, 선폭은 선형으로 좁아지며, 이는 경화제 농도의 증가로 인해 폴리머의 Tg의 감소 또는 입자 내의 폴리머의 폴리머 다이내믹의 증가에 대응한다. 입자 내의 폴리머와 연관된 공명의 선폭의 좁아짐은 또한 이러한 에멀젼으로부터 발생하는 필름의 최소 필름 형성과 직접적으로 상관된다.
경화제, 바람직하게는 소르베이트 에스테르는 폴리머 입자 및 소르브산 에스테르 또는 소르바미드의 중량에 기초하여, 1에서 20까지, 더 바람직하게는 12 중량 퍼센트까지의 범위 내의 농도로 사용되는 것이 바람직하다. 폴리머 입자(또한 라텍스로 공지됨)의 적절한 수성 분산액의 예는 아크릴, 스티렌-아크릴, 비닐 에스테르-아크릴, 폴리우레탄, 알키드, 및 비닐-에스테르 폴리에틸렌 라텍스를 포함한다. 라텍스의 고형분 함량은 30 내지 60%의 범위인 것이 바람직하고, Fox 방정식을 사용하여 산출된 바와 같은, 폴리머 입자의 Tg는 0 ℃에서, 더 바람직하게는 20 ℃에서, 100 ℃까지, 더 바람직하게는 60 ℃까지의 범위인 것이 바람직하다.
조성물은 착색되거나 비착색될 수 있다. 바람직한 착색 코팅은 TiO2를 함유한다. 폴리머 입자는 또한 다른 모노머, 특히 후-가교 모노머(즉, 기재에 도포될 때 조성물의 필름 형성의 시작 후에 상당한 가교를 야기하는 모노머)의 구조 단위를 포함할 수 있다. 적절한 후-가교 모노머의 예는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM) 및 디아세톤 아크릴아미드(DAM)를 포함한다.
추가적으로, 조성물은 하기 물질 중 하나 이상을 더 포함하는 것이 유리하다: 레올로지(rheology) 개질제; 불투명 폴리머; 필러; 색료; 캡슐화된 또는 부분적으로 캡슐화된 착색제를 포함하는 착색제; 분산제; 습윤제; 분산제; 산화방지제; 분산제 애쥬번트; 킬레이트 시약; 계면활성제; 공용매; 추가 유착제 및 가소제; 소포제; 방부제; 손상 방지 첨가제; 유동제; 레벨링제(leveling agent); 슬립(slip) 첨가제; 및 중화제.
적절한 강도를 갖는 코팅은 적절한 경화 조절제를 함유하지 않는 소르브산 에스테르 조성물과 비교하여 효과적으로 제공의 조성물로부터 그리고 황변의 감소로 제조될 수 있다.
실시예
실시예 1-4 - 소르브산 에스테르 및 경화 조절제의 도포된 코팅을 경화하는 일반적인 절차
소르브산 에스테르(1 g)를 유리병에 배치한 다음 경화 조절제(1 g)를 첨가하였다. 성분은 균일한 용액을 달성하기 위해 볼텍스 혼합기를 사용하여 혼합되었다. 소르브산 에스테르(20 mil, 0.5 mL)의 박막을 휴대용 다이아몬드 플러그 상에 가져다 놓고 주위 조건에서 건조되도록 하였다. 폴리머로의 소르브산 에스테르 변환의 양, 경화 화학적 성질의 측정 후 소르베이트 분자 내의 작용기의 변화를 모니터링함으로써 다양한 시간 간격에서의 FTIR 분광법을 진행하였다. 소르베이트/경화 조절 혼합물의 황변(표 2)을 Cary-50 UV-Vis 분광광도계에 의한 420 nm에서의 흡광도를 측정함으로써 모니터링하였다.
비교 실시예 1-2 - 경화 조절제 없이 경화하는 소르브산 에스테르 및 경화 조절제의 도포된 코팅을 경화하는 일반적인 절차
소르브산 에스테르(20 mil, 0.5 mL)의 박막을 휴대용 다이아몬드 플러그 상에 가져다 놓고 주위 조건에서 건조되도록 하였으며 경화는 실시예 1에서 설명되는 바와 같이 측정하였다.
표 1은 히드록실프로필 소르베이트의 경화 속도에 관한 경화 조절제의 효과를 예시한다. 텍사놀 유착액은 3-히드록실-2,2,4-트리메틸펜틸 2-메틸프로파노에이트이다.
실시예 조절제 조절제:HPS(w/w) 100 % 경화 시간
조성물. 1 없음 30 d 후에 경화 없음
1 2-에틸-1-헥사놀 50:50 4.5 d
2 텍사놀 유착액 50:50 10 d
3 디메틸 술폭시드 50:50 3.5 d
표 1 - 히드록실프로필 소르베이트의 경화 속도의 경화 조절제의 효과
데이터는 속도 가속 경화 조절제를 포함함으로써 경화의 속도를 극적으로 증가시키는 것을 예시하며, 여기서 디메틸 술폭시드는 특히 효과적이다.
표 2는 에틸 소르베이트(ES)의 경화 속도의 감속에 관한 경화 조절제의 효과를 예시한다. % 변환은 10시간에서 에틸 소르베이트의 변환을 언급하고 % 황변은 100에서 비교 실시예 2에 정규화된다.
실시예 조절제 조절제:ES(w/w) 10시간에서의 % 변환 4 주 후 % 황변
조성물. 2 없음 99 100
4 2-노난올 50:50 40 23
5 텍사놀 유착액 50:50 56 19
표 2 - 에틸 소르베이트의 경화 속도의 경화 조절제의 효과
데이터는 경화 조절제가 변환의 속도를 늦추고 경화된 에틸 소르베이트의 황변을 부수적으로 감소시키는 것을 나타낸다.

Claims (8)

1) 기재에 a) 소르브산 에스테르 또는 소르바미드인 경화제 및 b) 경화 조절 첨가제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계; 및 2) 상기 조성물이 경화되도록 하는 단계를 포함하는 방법으로서, 상기 경화 조절 첨가제는 i) S=O기; ii) 카르보닐기, iii) 아민기, iv) 히드록실기; v) 카르복시산기; vi) 술폰산 또는 술포네이트기; vii) 포스포릴기; viii) 포스폰산 또는 포스포네이트기; 또는 ix) 아미드, 우레아, 또는 우레탄기와 작용화되는 화합물이고; 단, 상기 경화제가 상기 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기와 작용화되지 않는 소르브산 에스테르 또는 소르바미드일 때, 상기 경화 조절 첨가제가 i) 아민기; ii) 히드록실기; iii) 카르복시산기; iv) 술폰산기; v) S=O기; 또는 vi) 인산기와 작용화되는, 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 경화제는 상기 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 일차 또는 이차 아민기 또는 히드록실기와 작용화되는 소르브산 에스테르인 방법.
청구항 2에 있어서, 상기 경화 조절 첨가제는 25 ℃에서 액체이고 S=O기, 히드록실기, 또는 아민기와 작용화되고; 상기 경화제에 대한 경화 조절 첨가제의 S=O, 히드록실, 또는 아민기의 몰 당량은 0.25 내지 4인, 방법.
청구항 3에 있어서, 상기 경화제는 하기 도식으로 구성된 그룹으로 선택되고:

Figure pat00014

Figure pat00015


Figure pat00016

상기 경화 조절 첨가제는 디메틸 술폭시드, 2-에틸-1-헥사놀, 또는 노난올이고; 상기 경화 조절 첨가제는 디메틸 술폭시드; 2-에틸-1-헥사놀; 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르; 또는 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르; 또는 2-노난올이고; 상기 경화제에 대한 경화 조절 첨가제의 몰 당량은 0.5 내지 2인, 방법.
청구항 1에 있어서, 상기 경화제는 상기 소르브산 에스테르 또는 소르바미드 카르보닐기의 산소 원자로부터 제거된 5 내지 7 결합의 히드록실기 또는 일차 또는 이차 아민기와 작용화되지 않는 소르브산 에스테르이고, 상기 경화 조절 첨가제는 25 ℃에서 액체이고 일차 또는 이차 알코올 또는 술폭시드이며; 상기 경화제에 대한 경화 조절 첨가제의 술폭시드 또는 히드록실기의 몰 당량은 0.25 내지 4인, 방법.
청구항 5에 있어서, 상기 경화제는 하기 도식으로 구성된 그룹으로부터 선택되고:
Figure pat00017

Figure pat00018


Figure pat00019

상기 경화 조절 첨가제는 디메틸 술폭시드; 2-에틸-1-헥사놀; 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르; 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르; 3-히드록시-2,2,4-트리메틸펜틸 2-메틸프로파노에이트; 또는 2-노난올이고; 상기 경화제에 대한 경화 조절 첨가제의 몰 당량은 0.5 내지 2인, 방법.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 폴리머 입자의 수성 분산액 및 착색제, 소포제, 계면활성제, 분산제, 레올로지 개질제, 및 중화제로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 추가로 포함하는, 방법.
청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 폴리머 입자의 수성 분산액, 착색제, 소포제, 계면활성제, 분산제, 레올로지 개질제, 및 중화제를 추가로 포함하는, 방법.
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