JP2001181348A - 熱若しくは光硬化性組成物 - Google Patents
熱若しくは光硬化性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のアクリル酸エステルを使用した熱若し
くは光硬化性組成物は、人体に対し皮膚刺激性等の悪影
響を与える。これに代わり、より安全性の高い熱若しく
は光硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する熱若しくは光硬化性組成物に
よる： （Ａ）下記一般式（１） {Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−}l{Ｒ2} （１） で示され、重量平均分子量が５０万以下である不飽和化
合物。 （Ｂ）下記一般式（２） {R1−CH＝CH−CH＝CH−COO−CH2−CH(OH)−CH2−}m{R3} （２） で示され、重量平均分子量が５０万以下である不飽和化
合物。 （Ｃ）下記一般式(３) Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−(Ｒ4−Ｏ−)n−Ｒ5 （３） で示される不飽和化合物。上記式中、Ｒ1は水素原子ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ2はｌ価
の有機基を表わし、Ｒ3はｍ価の有機基を表わし、Ｒ4は
水素原子若しくは−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ
1を表わし、ｌ及びｍは独立に１以上の整数であり、ｎ
は１〜３０の整数を表わす。
くは光硬化性組成物は、人体に対し皮膚刺激性等の悪影
響を与える。これに代わり、より安全性の高い熱若しく
は光硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する熱若しくは光硬化性組成物に
よる： （Ａ）下記一般式（１） {Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−}l{Ｒ2} （１） で示され、重量平均分子量が５０万以下である不飽和化
合物。 （Ｂ）下記一般式（２） {R1−CH＝CH−CH＝CH−COO−CH2−CH(OH)−CH2−}m{R3} （２） で示され、重量平均分子量が５０万以下である不飽和化
合物。 （Ｃ）下記一般式(３) Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−(Ｒ4−Ｏ−)n−Ｒ5 （３） で示される不飽和化合物。上記式中、Ｒ1は水素原子ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ2はｌ価
の有機基を表わし、Ｒ3はｍ価の有機基を表わし、Ｒ4は
水素原子若しくは−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ
1を表わし、ｌ及びｍは独立に１以上の整数であり、ｎ
は１〜３０の整数を表わす。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定の構造を有する
不飽和化合物を用いた熱若しくは光硬化性組成物であ
り、その用途としての塗料、接着剤、カラーフィルター
および液晶表示素子に関する。
不飽和化合物を用いた熱若しくは光硬化性組成物であ
り、その用途としての塗料、接着剤、カラーフィルター
および液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸エステル類は、塗料、接着
剤、熱硬化性組成物、光硬化性組成物、あるいはカラー
液晶表示素子などにおいて用いられるカラーフィルター
を製造するための光硬化性着色組成物の成分として数多
くの使用実績があるのは言うまでもない。これは、アク
リル酸エステルの持つ不飽和二重結合の熱若しくは光に
対する高い反応性を利用したものである。
剤、熱硬化性組成物、光硬化性組成物、あるいはカラー
液晶表示素子などにおいて用いられるカラーフィルター
を製造するための光硬化性着色組成物の成分として数多
くの使用実績があるのは言うまでもない。これは、アク
リル酸エステルの持つ不飽和二重結合の熱若しくは光に
対する高い反応性を利用したものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ル酸エステル類には皮膚刺激性や、熱分解等で生成する
アクリル酸の有害性が問題になっていた。本発明の目的
は、アクリル酸エステル類に代わる、安全性の高く、か
つ熱若しくは光に対して高い反応性を有する不飽和化合
物を提供することである。
ル酸エステル類には皮膚刺激性や、熱分解等で生成する
アクリル酸の有害性が問題になっていた。本発明の目的
は、アクリル酸エステル類に代わる、安全性の高く、か
つ熱若しくは光に対して高い反応性を有する不飽和化合
物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は以下に示す各発
明より構成される。 （１）下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する熱硬化性組成物： （Ａ）下記一般式（１） {Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−}l{Ｒ2} （１） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｂ）下記一般式（２） {R1−CH＝CH−CH＝CH−COO−CH2−CH(OH)−CH2−}m{R3} （２） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｃ）下記一般式（３） Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−(Ｒ4−Ｏ−)n−Ｒ5 （３） で示される不飽和化合物。上記式中、Ｒ1は水素原子ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ2はｌ価
の有機基を表わし、Ｒ3はｍ価の有機基を表わし、Ｒ4は
炭素数２〜１０のアルキレン基を表わし、Ｒ5は水素原
子若しくは−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ1を表
わし、ｌ及びｍは独立に１以上の整数であり、ｎは１〜
３０の整数を表わす。
明より構成される。 （１）下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する熱硬化性組成物： （Ａ）下記一般式（１） {Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−}l{Ｒ2} （１） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｂ）下記一般式（２） {R1−CH＝CH−CH＝CH−COO−CH2−CH(OH)−CH2−}m{R3} （２） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｃ）下記一般式（３） Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−(Ｒ4−Ｏ−)n−Ｒ5 （３） で示される不飽和化合物。上記式中、Ｒ1は水素原子ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ2はｌ価
の有機基を表わし、Ｒ3はｍ価の有機基を表わし、Ｒ4は
炭素数２〜１０のアルキレン基を表わし、Ｒ5は水素原
子若しくは−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ1を表
わし、ｌ及びｍは独立に１以上の整数であり、ｎは１〜
３０の整数を表わす。
【０００５】（２）前記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽
和化合物の１種以上を含有する塗料。 （３）前記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する接着剤。 （４）下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する光硬化性組成物。 （５）一般式（１）で示される不飽和化合物がビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビタン若しくはソル
ビトールのソルビン酸エステルである（４）項に記載の
光硬化性組成物。 （６）一般式（１）で示される不飽和化合物が２種の下
記構造単位からなる（メタ）アクリル系共重合体である
（４）項に記載の光硬化性組成物。
和化合物の１種以上を含有する塗料。 （３）前記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する接着剤。 （４）下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化合物の１
種以上を含有する光硬化性組成物。 （５）一般式（１）で示される不飽和化合物がビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビタン若しくはソル
ビトールのソルビン酸エステルである（４）項に記載の
光硬化性組成物。 （６）一般式（１）で示される不飽和化合物が２種の下
記構造単位からなる（メタ）アクリル系共重合体である
（４）項に記載の光硬化性組成物。
【０００６】
【化３】 ここで、Ｒ6及びＲ7は独立に水素原子若しくはメチル基
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示し、ｐは２〜４の整数を表わす。
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示し、ｐは２〜４の整数を表わす。
【０００７】（７）一般式（１）で示される不飽和化合
物がベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロ
フルフリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸４元共重合体のソルビン酸エステル
である（６）項に記載の光硬化性組成物。 （８）一般式（２）で示す不飽和化合物が下記２種の構
造単位からなる（メタ）アクリル系共重合体である
（４）項に記載の光硬化性組成物。
物がベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロ
フルフリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸４元共重合体のソルビン酸エステル
である（６）項に記載の光硬化性組成物。 （８）一般式（２）で示す不飽和化合物が下記２種の構
造単位からなる（メタ）アクリル系共重合体である
（４）項に記載の光硬化性組成物。
【０００８】
【化４】 ここで、Ｒ6及びＲ7は独立に水素原子若しくはメチル基
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示す。
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示す。
【０００９】（９）一般式（２）で示される不飽和化合
物がベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロ
フルフリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクルレート、（メタ）アク
リル酸４元共重合体のソルビン酸エステルである（８）
項に記載の光硬化性組成物。 （10）一般式（３）においてＲ4が−ＣＨ2−ＣＨ2−若
しくは−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−である（４）項に記載の
光硬化性組成物。 （11）（４）〜（10）項に記載の光硬化性組成物に光重
合開始剤を混合してなる光硬化性組成物。 （12）（11）項に記載の光硬化性組成物に色素を混合し
てなる光硬化性着色組成物。 （13）（１）、（４）〜（12）項に記載の熱若しくは光
硬化性組成物を硬化することによって得られた抗菌性塗
膜。 （14）（12）項に記載の光硬化性着色組成物を用いて製
造されるカラーフィルター。 （15）（14）項に記載のカラーフィルターを用いた液晶
表示素子。
物がベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロ
フルフリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクルレート、（メタ）アク
リル酸４元共重合体のソルビン酸エステルである（８）
項に記載の光硬化性組成物。 （10）一般式（３）においてＲ4が−ＣＨ2−ＣＨ2−若
しくは−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−である（４）項に記載の
光硬化性組成物。 （11）（４）〜（10）項に記載の光硬化性組成物に光重
合開始剤を混合してなる光硬化性組成物。 （12）（11）項に記載の光硬化性組成物に色素を混合し
てなる光硬化性着色組成物。 （13）（１）、（４）〜（12）項に記載の熱若しくは光
硬化性組成物を硬化することによって得られた抗菌性塗
膜。 （14）（12）項に記載の光硬化性着色組成物を用いて製
造されるカラーフィルター。 （15）（14）項に記載のカラーフィルターを用いた液晶
表示素子。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の実施方法について以下に
詳細に説明する。本発明の一般式（１）若しくは（２）
で示される化合物は、例えば、一般式（４）で示される
カルボン酸クロリドとヒドロキシル化合物の脱塩化水素
反応により得ることができる。 Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＣl （４） また、一般式（４）で示される化合物は、相当するカル
ボン酸である一般式（５）で示される化合物を塩化チオ
ニル、五塩化リン、ホスゲン等と反応させカルボン酸ク
ロリドにすることにより得られる。 Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ （５）
詳細に説明する。本発明の一般式（１）若しくは（２）
で示される化合物は、例えば、一般式（４）で示される
カルボン酸クロリドとヒドロキシル化合物の脱塩化水素
反応により得ることができる。 Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＣl （４） また、一般式（４）で示される化合物は、相当するカル
ボン酸である一般式（５）で示される化合物を塩化チオ
ニル、五塩化リン、ホスゲン等と反応させカルボン酸ク
ロリドにすることにより得られる。 Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ （５）
【００１１】酸クロリドとヒドロキシル化合物の反応
は、通常、ピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリ
ウム等の塩化水素捕獲剤が使用されるが、本発明で用い
るカルボン酸クロリド（特にソルビン酸クロリド(一般
式（４）においてＲ1がメチル基の場合）) は反応性が
高く、塩化水素捕獲剤を使用しなくても十分反応が進行
する。すなわち、塩化水素捕獲剤を添加することなく、
減圧下または加熱下でヒドロキシ化合物と混合すること
により反応を進行させることができる。このため、反応
終了液からの塩酸塩の除去が不要であり、製造工程が簡
略化されるメリットがある。
は、通常、ピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリ
ウム等の塩化水素捕獲剤が使用されるが、本発明で用い
るカルボン酸クロリド（特にソルビン酸クロリド(一般
式（４）においてＲ1がメチル基の場合）) は反応性が
高く、塩化水素捕獲剤を使用しなくても十分反応が進行
する。すなわち、塩化水素捕獲剤を添加することなく、
減圧下または加熱下でヒドロキシ化合物と混合すること
により反応を進行させることができる。このため、反応
終了液からの塩酸塩の除去が不要であり、製造工程が簡
略化されるメリットがある。
【００１２】カルボン酸クロリドの合成は常法に従って
行うことができる。即ち、相当するカルボン酸に少量の
ピリジンとヒドロキノン等の重合禁止剤、さらにフェノ
チアジンに含硫黄酸性化合物を付加した化合物を加え
て、塩化チオニル等を滴下し、２０℃〜８０℃で２〜１
０時間程度反応させて得ることができる。反応終了液は
そのまま次の工程で使用するか、あるいは蒸留でカルボ
ン酸クロリドを単離してもよい。
行うことができる。即ち、相当するカルボン酸に少量の
ピリジンとヒドロキノン等の重合禁止剤、さらにフェノ
チアジンに含硫黄酸性化合物を付加した化合物を加え
て、塩化チオニル等を滴下し、２０℃〜８０℃で２〜１
０時間程度反応させて得ることができる。反応終了液は
そのまま次の工程で使用するか、あるいは蒸留でカルボ
ン酸クロリドを単離してもよい。
【００１３】一般式（４）で示されるカルボン酸クロリ
ド及びそれに相当するカルボン酸である一般式（５）で
示されるカルボン酸の二重結合は反応性が大であり、こ
れらの化合物を反応に使用する場合に副反応として重合
反応を起こす危険性がある。フェノチアジンに含硫黄酸
性化合物を付加した化合物は、強力な重合禁止剤であ
り、この合成反応時に添加することは特に有効である。
この様な重合禁止剤の添加なくしては一般式（４）で示
されるカルボン酸クロリドの安定的な製造は困難である
といっても過言ではない。添加量は反応液の０.０００
５〜５重量％程度が好ましい。含硫黄酸性化合物として
は、硫酸あるいはパラトルエンスルホン酸が好ましい。
ド及びそれに相当するカルボン酸である一般式（５）で
示されるカルボン酸の二重結合は反応性が大であり、こ
れらの化合物を反応に使用する場合に副反応として重合
反応を起こす危険性がある。フェノチアジンに含硫黄酸
性化合物を付加した化合物は、強力な重合禁止剤であ
り、この合成反応時に添加することは特に有効である。
この様な重合禁止剤の添加なくしては一般式（４）で示
されるカルボン酸クロリドの安定的な製造は困難である
といっても過言ではない。添加量は反応液の０.０００
５〜５重量％程度が好ましい。含硫黄酸性化合物として
は、硫酸あるいはパラトルエンスルホン酸が好ましい。
【００１４】フェノチアジンは重合禁止剤として既知で
あるが、含硫黄酸性化合物を付加した化合物とすること
で、さらに強力な重合禁止効果を発揮する。フェノチア
ジンと含硫黄酸性化合物の混合モル比は、１：０.１〜
１：１０程度がよい。この範囲よりも含硫黄酸性化合物
が少ないと、重合禁止剤としての効果はフェノチアジン
単独のときとあまり差がなく、効果は小さい。逆に含硫
黄酸性化合物がこの範囲よりも多いと、重合禁止剤とし
ての効果は頭打ちとなり、反応によっては過剰に存在す
る含硫黄酸性化合物が副生成物を増加させる等の悪影響
が出てくる。しかしながら、反応自体に含硫黄酸性化合
物が関与する場合には、この範囲より多くなることは差
し支えない。この化合物をあらかじめ調製しておけば、
各種の反応に添加するだけで強力な重合禁止効果が得ら
れ、非常に有用である。また、硫酸等を反応に使用する
場合は、フェノチアジンを加えておくだけで反応液の中
で重合禁止剤が合成されるので重合禁止効果がある。
あるが、含硫黄酸性化合物を付加した化合物とすること
で、さらに強力な重合禁止効果を発揮する。フェノチア
ジンと含硫黄酸性化合物の混合モル比は、１：０.１〜
１：１０程度がよい。この範囲よりも含硫黄酸性化合物
が少ないと、重合禁止剤としての効果はフェノチアジン
単独のときとあまり差がなく、効果は小さい。逆に含硫
黄酸性化合物がこの範囲よりも多いと、重合禁止剤とし
ての効果は頭打ちとなり、反応によっては過剰に存在す
る含硫黄酸性化合物が副生成物を増加させる等の悪影響
が出てくる。しかしながら、反応自体に含硫黄酸性化合
物が関与する場合には、この範囲より多くなることは差
し支えない。この化合物をあらかじめ調製しておけば、
各種の反応に添加するだけで強力な重合禁止効果が得ら
れ、非常に有用である。また、硫酸等を反応に使用する
場合は、フェノチアジンを加えておくだけで反応液の中
で重合禁止剤が合成されるので重合禁止効果がある。
【００１５】あらかじめ調製する場合は、製造工程が簡
単であることから硫酸が特に好ましい。調製方法は、ト
ルエン中にフェノチアジンを懸濁しておき、これに硫酸
を滴下し、生成した黒色沈殿をろ過、乾燥して使用する
こともできるし、フェノチアジンを溶解する溶媒、例え
ばＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド中で硫酸と混合し、そ
の溶液をそのまま使用することもできる。しかし、前者
の方が硫酸を除いているために硫酸に基づく副反応を避
けることが出来、より好ましい。このように上記重合禁
止剤は、種々の添加、調製方法を選択することができ
る。この重合禁止剤を使用した反応液は着色するが、反
応終了後に水酸化ナトリウム等のアルカリで中和すると
無色にもどるので、着色が好ましくない合成反応におい
ても非常に有効である。
単であることから硫酸が特に好ましい。調製方法は、ト
ルエン中にフェノチアジンを懸濁しておき、これに硫酸
を滴下し、生成した黒色沈殿をろ過、乾燥して使用する
こともできるし、フェノチアジンを溶解する溶媒、例え
ばＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド中で硫酸と混合し、そ
の溶液をそのまま使用することもできる。しかし、前者
の方が硫酸を除いているために硫酸に基づく副反応を避
けることが出来、より好ましい。このように上記重合禁
止剤は、種々の添加、調製方法を選択することができ
る。この重合禁止剤を使用した反応液は着色するが、反
応終了後に水酸化ナトリウム等のアルカリで中和すると
無色にもどるので、着色が好ましくない合成反応におい
ても非常に有効である。
【００１６】カルボン酸クロリドとヒドロキシ化合物と
の反応条件は特に限定されないが、通常カルボン酸クロ
リド、ヒドロキシ化合物及び重合禁止剤を混合し、−１
０〜８０℃で１〜２０時間反応させる。反応生成物が高
粘度になる場合は、酢酸エチル、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の溶媒を加えてもよい。生成する塩化
水素を除去するために減圧するのもよい方法である。カ
ルボン酸クロリドはカルボン酸エステルの合成だけでな
く、ポリマーや繊維の改質等にも用いることができ、極
めて有用な試薬である。
の反応条件は特に限定されないが、通常カルボン酸クロ
リド、ヒドロキシ化合物及び重合禁止剤を混合し、−１
０〜８０℃で１〜２０時間反応させる。反応生成物が高
粘度になる場合は、酢酸エチル、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の溶媒を加えてもよい。生成する塩化
水素を除去するために減圧するのもよい方法である。カ
ルボン酸クロリドはカルボン酸エステルの合成だけでな
く、ポリマーや繊維の改質等にも用いることができ、極
めて有用な試薬である。
【００１７】カルボン酸クロリドと反応させるヒドロキ
シ化合物としては、メタノール、エタノール、２−プロ
パノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチ
ルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、２−エチルヘキシルアルコール、オクタノ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セ
チルアルコール、ベンジルアルコール、テトラヒドロフ
ルフリルアルコール、ヒドロキシエチルソルベート、ヒ
ドロキシプロピルソルベート等の単官能ヒドロキシ化合
物や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１,３−プロパンジオール
を挙げることができる。これらの化合物は一般式（４）
で示されるカルボン酸クロリドと反応させることにより
一般式（３）で示される不飽和化合物を得ることができ
る。
シ化合物としては、メタノール、エタノール、２−プロ
パノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチ
ルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、２−エチルヘキシルアルコール、オクタノ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セ
チルアルコール、ベンジルアルコール、テトラヒドロフ
ルフリルアルコール、ヒドロキシエチルソルベート、ヒ
ドロキシプロピルソルベート等の単官能ヒドロキシ化合
物や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１,３−プロパンジオール
を挙げることができる。これらの化合物は一般式（４）
で示されるカルボン酸クロリドと反応させることにより
一般式（３）で示される不飽和化合物を得ることができ
る。
【００１８】更に、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ビスフェノールＦ、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトールや、これらのエチレンオ
キシドあるいはプロピレンオキシドあるいはブチレンオ
キシド等の付加物、イソシアヌール酸のエチレンオキシ
ドあるいはプロピレンオキシドあるいはブチレンオキシ
ド等の付加物等の多価ヒドロキシ化合物をあげることが
できる。これらの化合物は一般式（４）で示されるカル
ボン酸クロリドと反応させることにより一般式（１）で
示される不飽和化合物を得ることができる。
Ｓ、ビスフェノールＦ、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトールや、これらのエチレンオ
キシドあるいはプロピレンオキシドあるいはブチレンオ
キシド等の付加物、イソシアヌール酸のエチレンオキシ
ドあるいはプロピレンオキシドあるいはブチレンオキシ
ド等の付加物等の多価ヒドロキシ化合物をあげることが
できる。これらの化合物は一般式（４）で示されるカル
ボン酸クロリドと反応させることにより一般式（１）で
示される不飽和化合物を得ることができる。
【００１９】一般式（１）で示される不飽和化合物は、
ヒドロキシ基を持ったポリマーにカルボン酸クロリドを
反応させて得ることも可能である。反応条件は前述のカ
ルボン酸クロリドとヒドロキシ化合物との反応と同一で
あるが、ポリマーを溶解する溶媒を使用することが好ま
しい。ヒドロキシ基を持ったポリマーとしては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール、各種の合成繊維、各種の天然繊維等をあげる
ことができる。
ヒドロキシ基を持ったポリマーにカルボン酸クロリドを
反応させて得ることも可能である。反応条件は前述のカ
ルボン酸クロリドとヒドロキシ化合物との反応と同一で
あるが、ポリマーを溶解する溶媒を使用することが好ま
しい。ヒドロキシ基を持ったポリマーとしては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール、各種の合成繊維、各種の天然繊維等をあげる
ことができる。
【００２０】また、ヒドロキシ基を持った（メタ）アク
リル酸エステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
の重合体やこれら相互の共重合体、あるいはこれらモノ
マーと他の重合性モノマーとの共重合体と一般式（４）
で示されるカルボン酸クロリドとの反応生成物からなる
不飽和化合物は、多用な用途に対応することを可能にす
ることであり好ましい。
リル酸エステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
の重合体やこれら相互の共重合体、あるいはこれらモノ
マーと他の重合性モノマーとの共重合体と一般式（４）
で示されるカルボン酸クロリドとの反応生成物からなる
不飽和化合物は、多用な用途に対応することを可能にす
ることであり好ましい。
【００２１】近年用途の拡大しているアルカリ現像可能
な光硬化性樹脂として、（メタ）アクリル酸、ベンジル
（メタ）アクリレートと上記ヒドロキシ基を持った（メ
タ）アクリル酸エステルとの共重合体を同様に使用する
ことは好ましい。特にカラーフィルター用の光硬化性着
色組成物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）
アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカル
ボニルベンジル（メタ）アクリレートと上記ヒドロキシ
基を持った（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体を
一般式（４）で示されるカルボン酸クロリドと反応させ
ることにより得られる不飽和化合物は、パターン形状、
現像特性の面から特に好ましい。また、各種の繊維をソ
ルビン酸クロリドで処理することにより、繊維にカルボ
ン酸構造を化学的に結合させることができ、塗布型や練
り込み型の抗菌性繊維に比べ、効果の長続きする抗菌性
繊維を得ることができる。
な光硬化性樹脂として、（メタ）アクリル酸、ベンジル
（メタ）アクリレートと上記ヒドロキシ基を持った（メ
タ）アクリル酸エステルとの共重合体を同様に使用する
ことは好ましい。特にカラーフィルター用の光硬化性着
色組成物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）
アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカル
ボニルベンジル（メタ）アクリレートと上記ヒドロキシ
基を持った（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体を
一般式（４）で示されるカルボン酸クロリドと反応させ
ることにより得られる不飽和化合物は、パターン形状、
現像特性の面から特に好ましい。また、各種の繊維をソ
ルビン酸クロリドで処理することにより、繊維にカルボ
ン酸構造を化学的に結合させることができ、塗布型や練
り込み型の抗菌性繊維に比べ、効果の長続きする抗菌性
繊維を得ることができる。
【００２２】一般式（２）で示される不飽和化合物は、
エポキシ化合物にカルボン酸鉄、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド等の触媒存在下、一般式（５）で示
されるカルボン酸を反応させて得ることができる。反応
条件は特に限定されないが、通常７０〜１５０℃で２〜
２０時間反応させる。触媒濃度は、反応液全体量の０.
０２〜５重量％が適当である。重合禁止剤として、前述
のフェノチアジンと硫酸の混合物、ヒドロキノン、４−
メトキシフェノール等を０.０００５〜１重量％添加し
ておく。トルエン等の溶媒を使用して、反応終了液の粘
度を低くして取り扱いを容易にすることも好ましいこと
である。
エポキシ化合物にカルボン酸鉄、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド等の触媒存在下、一般式（５）で示
されるカルボン酸を反応させて得ることができる。反応
条件は特に限定されないが、通常７０〜１５０℃で２〜
２０時間反応させる。触媒濃度は、反応液全体量の０.
０２〜５重量％が適当である。重合禁止剤として、前述
のフェノチアジンと硫酸の混合物、ヒドロキノン、４−
メトキシフェノール等を０.０００５〜１重量％添加し
ておく。トルエン等の溶媒を使用して、反応終了液の粘
度を低くして取り扱いを容易にすることも好ましいこと
である。
【００２３】一般式（２）で示される不飽和化合物は、
エポキシ基を持った重合体にカルボン酸を反応させるこ
とによっても得ることができる。エポキシ基を持った重
合体としては各種エポキシ樹脂や、側鎖にエポキシ基を
持った重合体、例えばグリシジル（メタ）アクリレーと
他の重合性モノマーとの共重合体を挙げることができ
る。反応条件は前述のカルボン酸とエポキシ化合物の反
応と同一でよいが、やはりポリマーを溶解する溶媒を使
用することが好ましい。近年用途の拡大しているアルカ
リ現像可能な光硬化性樹脂には、（メタ）アクリル酸、
ベンジル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）ア
クリレートとの共重合体と一般式（４）で示されるカル
ボン酸クロリドの反応によって得られる不飽和化合物が
好ましい。特にカラーフィルター用の光硬化性着色組成
物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリ
レート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル
ベンジル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）ア
クリレートの共重合体と一般式（４）で示されるカルボ
ン酸クロリドの反応によって得られる不飽和化合物が、
パターン形状、現像特性の面から特に好ましい。
エポキシ基を持った重合体にカルボン酸を反応させるこ
とによっても得ることができる。エポキシ基を持った重
合体としては各種エポキシ樹脂や、側鎖にエポキシ基を
持った重合体、例えばグリシジル（メタ）アクリレーと
他の重合性モノマーとの共重合体を挙げることができ
る。反応条件は前述のカルボン酸とエポキシ化合物の反
応と同一でよいが、やはりポリマーを溶解する溶媒を使
用することが好ましい。近年用途の拡大しているアルカ
リ現像可能な光硬化性樹脂には、（メタ）アクリル酸、
ベンジル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）ア
クリレートとの共重合体と一般式（４）で示されるカル
ボン酸クロリドの反応によって得られる不飽和化合物が
好ましい。特にカラーフィルター用の光硬化性着色組成
物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリ
レート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル
ベンジル（メタ）アクリレートとグリシジル（メタ）ア
クリレートの共重合体と一般式（４）で示されるカルボ
ン酸クロリドの反応によって得られる不飽和化合物が、
パターン形状、現像特性の面から特に好ましい。
【００２４】上述した方法で合成された一般式（１）〜
（３）で示される不飽和化合物のうち重量平均分子量が
５００,０００のものを本発明で使用することができ
る。分子量があまりに大になると溶媒に対する溶解性が
低下することと、溶液の粘度が大になり取り扱い難くな
る為である。分子量の測定はＧＰＣを使用し、標準物質
としてプルラン、ポリエチレンオキシド若しくはポリス
チレンを使用する。ポリマーが多様に渡るためポリマー
によって溶解する溶媒が異なるためである。従って、上
記何れかの化合物を標準物質としてポリマーの分子量を
測定した場合に、その分子量が５００,０００以下の化
合物を本発明で用いることができる。
（３）で示される不飽和化合物のうち重量平均分子量が
５００,０００のものを本発明で使用することができ
る。分子量があまりに大になると溶媒に対する溶解性が
低下することと、溶液の粘度が大になり取り扱い難くな
る為である。分子量の測定はＧＰＣを使用し、標準物質
としてプルラン、ポリエチレンオキシド若しくはポリス
チレンを使用する。ポリマーが多様に渡るためポリマー
によって溶解する溶媒が異なるためである。従って、上
記何れかの化合物を標準物質としてポリマーの分子量を
測定した場合に、その分子量が５００,０００以下の化
合物を本発明で用いることができる。
【００２５】このようにして得られた一般式（１）、
（２）及び（３）で示される不飽和化合物は熱若しくは
光により二重結合が反応し三次元網目構造を形成するた
め、塗料、接着剤、熱硬化性組成物、光硬化性組成物の
原料として使用することができる。光硬化性組成物とし
て使用する場合には、通常、一般式（１）〜（３）で示
される化合物の１種または２種以上に、光重合開始剤を
溶媒中で混合溶解する。更に、硬化塗膜の物性をコント
ロールするためにバインダーポリマーを混合溶解するこ
ともできる。
（２）及び（３）で示される不飽和化合物は熱若しくは
光により二重結合が反応し三次元網目構造を形成するた
め、塗料、接着剤、熱硬化性組成物、光硬化性組成物の
原料として使用することができる。光硬化性組成物とし
て使用する場合には、通常、一般式（１）〜（３）で示
される化合物の１種または２種以上に、光重合開始剤を
溶媒中で混合溶解する。更に、硬化塗膜の物性をコント
ロールするためにバインダーポリマーを混合溶解するこ
ともできる。
【００２６】光硬化性組成物で使用される光重合開始剤
の具体例として、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
４,４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キ
サントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、
２,４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラ
キノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４′
−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエ
ーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２,２−ジエ
トキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、ベンジル、カンファーキノン、ベ
ンズアントロン、２−メチル−１− [４−（メチルチ
オ）フェニル ]−２−モルホリノプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホ
リノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、４,４′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）
ベンゾフェノン、３,４,４′−トリ（ｔ−ブチルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′,４,４′−
テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′−ジ（メト
キシカルボニル）−４,４′−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３,４′−ジ（メトキ
シカルボニル）−４,３′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベ
ンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２,４,
６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィン酸メ
チルエステル、２,４,６−トリメチルベンゾイル−フェ
ニルフォスフィン酸エチルエステル、２,４−ジクロル
ベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２,
６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキ
サイド、２,３,５,６−テトラメチルベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイド、３,４−ジメチルベン
ゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２,４,４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオ
キサイド、４−［ｐ−Ｎ,Ｎ−ジ（エトキシカルボニル
メチル）］−２,６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−
（２′−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１,３−
ビス（トリクロロメチル）−５−（４′−メトキシフェ
ニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノス
チリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）ベンズチアゾール、３,３′−カルボニル
ビス（７−ジエチルアミノクマリン）等をあげることが
できる。もちろん２種以上を混合して用いることも可能
である。
の具体例として、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
４,４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キ
サントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、
２,４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラ
キノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４′
−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエ
ーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２,２−ジエ
トキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、ベンジル、カンファーキノン、ベ
ンズアントロン、２−メチル−１− [４−（メチルチ
オ）フェニル ]−２−モルホリノプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホ
リノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、４,４′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）
ベンゾフェノン、３,４,４′−トリ（ｔ−ブチルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′,４,４′−
テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′−ジ（メト
キシカルボニル）−４,４′−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３,４′−ジ（メトキ
シカルボニル）−４,３′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベ
ンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２,４,
６−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィン酸メ
チルエステル、２,４,６−トリメチルベンゾイル−フェ
ニルフォスフィン酸エチルエステル、２,４−ジクロル
ベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２,
６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキ
サイド、２,３,５,６−テトラメチルベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイド、３,４−ジメチルベン
ゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２,４,４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオ
キサイド、４−［ｐ−Ｎ,Ｎ−ジ（エトキシカルボニル
メチル）］−２,６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−
（２′−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１,３−
ビス（トリクロロメチル）−５−（４′−メトキシフェ
ニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノス
チリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）ベンズチアゾール、３,３′−カルボニル
ビス（７−ジエチルアミノクマリン）等をあげることが
できる。もちろん２種以上を混合して用いることも可能
である。
【００２７】なかでも３,４,４′−トリ（ｔ−ブチルペ
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′,４,
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ヘキシル
ペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′−ジ
（メトキシカルボニル）−４,４′−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４′−ジ
（メトキシカルボニル）−４,３′−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４,４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−１−
[４−（メチルチオ）フェニル ]−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１が好ま
しい。
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′,４,
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ヘキシル
ペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３′−ジ
（メトキシカルボニル）−４,４′−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４′−ジ
（メトキシカルボニル）−４,３′−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４,４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−１−
[４−（メチルチオ）フェニル ]−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１が好ま
しい。
【００２８】本発明の光硬化性組成物における光重合開
始剤の混合割合は、固形分量の２〜１００重量％が好ま
しい。２重量％より少ないと実用的な感度が得られず、
１００重量％を超えると感度は頭打ちになりコスト的に
割高になる。
始剤の混合割合は、固形分量の２〜１００重量％が好ま
しい。２重量％より少ないと実用的な感度が得られず、
１００重量％を超えると感度は頭打ちになりコスト的に
割高になる。
【００２９】本発明の光硬化性組成物に使用するバイン
ダーポリマーは特に限定されないが、（メタ）アクリル
樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリスチレン、エポ
キシ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブチラ
ール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルアルコール、ポリアミド、フ
ェノール樹脂、ポリウレタン、セルロース系ポリマー、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレンイミン、メラミン
樹脂、グアナミン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン
等を使用することができる。
ダーポリマーは特に限定されないが、（メタ）アクリル
樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリスチレン、エポ
キシ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブチラ
ール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルアルコール、ポリアミド、フ
ェノール樹脂、ポリウレタン、セルロース系ポリマー、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレンイミン、メラミン
樹脂、グアナミン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン
等を使用することができる。
【００３０】近年は未露光部分をアルカリ液で除去し、
任意のパターンを得ることができる高機能光硬化性組成
物の需要が増加しているが、この用途には（メタ）アク
リル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルアルコール、フェノール樹脂、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルが好適である。特にカラーフィルター用の光硬化性着
色組成物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）
アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカル
ボニルペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートの共重合体が、パターン形
状、現像特性の面から特に好ましい。
任意のパターンを得ることができる高機能光硬化性組成
物の需要が増加しているが、この用途には（メタ）アク
リル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルアルコール、フェノール樹脂、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルが好適である。特にカラーフィルター用の光硬化性着
色組成物には、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）
アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカル
ボニルペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートの共重合体が、パターン形
状、現像特性の面から特に好ましい。
【００３１】バインダーポリマーの混合割合は、光硬化
性組成物全量に対し１〜７０％が好ましいが、用途によ
ってはこの範囲以外の混合割合、たとえばバインダーポ
リマーを全く使用しないなどでもよい。本発明の光硬化
性樹脂組成物には、一般式（１）〜（３）に示された化
合物だけでなく従来から知られている光重合性モノマー
を混合して使用することもできる。例えば、本発明の趣
旨を損なわない程度の量の(メタ)アクリル系モノマーで
ある。
性組成物全量に対し１〜７０％が好ましいが、用途によ
ってはこの範囲以外の混合割合、たとえばバインダーポ
リマーを全く使用しないなどでもよい。本発明の光硬化
性樹脂組成物には、一般式（１）〜（３）に示された化
合物だけでなく従来から知られている光重合性モノマー
を混合して使用することもできる。例えば、本発明の趣
旨を損なわない程度の量の(メタ)アクリル系モノマーで
ある。
【００３２】本発明の光硬化性組成物に使用する溶媒
は、一般式（１）〜（３）で示される化合物及び使用す
るバインダーポリマーを溶解するものであれば特に限定
されないが、例えば水、エタノール、２−プロパノー
ル、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチルカルビトール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、
シクロペンタノン、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トルエ
ン、キシレン、γ−ブチロラクトン、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アセトアミド等を使用することができる。
は、一般式（１）〜（３）で示される化合物及び使用す
るバインダーポリマーを溶解するものであれば特に限定
されないが、例えば水、エタノール、２−プロパノー
ル、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチルカルビトール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、
シクロペンタノン、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トルエ
ン、キシレン、γ−ブチロラクトン、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アセトアミド等を使用することができる。
【００３３】なかでもプロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、シクロヘキサノン、トルエンが塗布時の膜厚
の均一性を保ち易いという点からより一層好ましい。も
ちろん２種以上の混合溶媒として使用することもでき
る。または、溶媒を全く使用しない無溶剤型光硬化性組
成物とすることも、環境への影響の面から好ましい。
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、シクロヘキサノン、トルエンが塗布時の膜厚
の均一性を保ち易いという点からより一層好ましい。も
ちろん２種以上の混合溶媒として使用することもでき
る。または、溶媒を全く使用しない無溶剤型光硬化性組
成物とすることも、環境への影響の面から好ましい。
【００３４】本発明の光硬化性組成物に、シランカップ
リング剤、レベリング剤、界面活性剤、接着剤等を添加
するのも、各種特性を向上させるのに有効である。特に
ビックケミー(株)製Ｂｙｋ−３４６、同Ｂｙｋ−３００
は、レベリング性に優れている。
リング剤、レベリング剤、界面活性剤、接着剤等を添加
するのも、各種特性を向上させるのに有効である。特に
ビックケミー(株)製Ｂｙｋ−３４６、同Ｂｙｋ−３００
は、レベリング性に優れている。
【００３５】本発明の光硬化性性組成物に色素を混合す
ると、光硬化性着色組成物を得ることができる。色素の
具体例としては、アゾ染料、アントラキノン染料、トリ
フェニルメタン染料、ポリメチン染料、金属錯塩染料、
ビスアゾ染料、トリスアゾ染料、硫化染料、インジゴイ
ド染料等の合成染料や、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１
２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、８
３、９３、１０９、１１０、１３７、１３９、１５０、
１５３、１５４、１６６、１６８、１７３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ３６、４３、５１、Ｃ.Ｉ.ピグメント
レッド９、９７、１２２、１２３、１４９、１７６、１
７７、１８０、２１５、２５４、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイ
オレット１９、２３、２９、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１
５、１５：３、１５：６、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン
７、３６、Ｃ.Ｉ.ピグメントブラウン２８、Ｃ.Ｉ.ピグ
メントブラック１、７等の有機顔料をあげることができ
る。
ると、光硬化性着色組成物を得ることができる。色素の
具体例としては、アゾ染料、アントラキノン染料、トリ
フェニルメタン染料、ポリメチン染料、金属錯塩染料、
ビスアゾ染料、トリスアゾ染料、硫化染料、インジゴイ
ド染料等の合成染料や、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１
２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、８
３、９３、１０９、１１０、１３７、１３９、１５０、
１５３、１５４、１６６、１６８、１７３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ３６、４３、５１、Ｃ.Ｉ.ピグメント
レッド９、９７、１２２、１２３、１４９、１７６、１
７７、１８０、２１５、２５４、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイ
オレット１９、２３、２９、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１
５、１５：３、１５：６、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン
７、３６、Ｃ.Ｉ.ピグメントブラウン２８、Ｃ.Ｉ.ピグ
メントブラック１、７等の有機顔料をあげることができ
る。
【００３６】近年需要の増加しているカラーフィルター
用の光硬化性着色組成物の用途では、耐熱性、耐光性の
面から有機顔料が好ましい。さらに、Ｃ.Ｉ.ピグメント
レッド１７７、２５４、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１３
９、１５０、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン３６、Ｃ.Ｉ.ピ
グメントブルー１５、１５：６が色純度と透過率の面か
ら特に好ましい。これらの色素の混合割合は特に限定し
ないが、通常、光硬化性着色組成物の全量に対し、１〜
５０％である。以下実施例により本発明をさらに説明す
る。
用の光硬化性着色組成物の用途では、耐熱性、耐光性の
面から有機顔料が好ましい。さらに、Ｃ.Ｉ.ピグメント
レッド１７７、２５４、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１３
９、１５０、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン３６、Ｃ.Ｉ.ピ
グメントブルー１５、１５：６が色純度と透過率の面か
ら特に好ましい。これらの色素の混合割合は特に限定し
ないが、通常、光硬化性着色組成物の全量に対し、１〜
５０％である。以下実施例により本発明をさらに説明す
る。
【００３７】
【実施例】合成例１ ソルビン酸クロリドの合成 トルエン５０ｇにフェノチアジン５ｇを懸濁させ、これ
に硫酸２.４ｇを滴下した。２５℃で３ｈｒ攪拌後ろ液
をろ過し、４０℃で減圧乾燥し、重合禁止剤６.１ｇを
得た。ソルビン酸５０ｇ、塩化チオニル６６ｇ、ヒドロ
キノン０.１ｇ、上記重合禁止剤０.１ｇ、ピリジン０.
０５ｇを混合し、２０℃で１ｈｒ、さらに４０℃で３ｈ
ｒ攪拌した。引き続き２００Ｐａで減圧単蒸留を行い、
３５℃〜４０℃の留分５４ｇを得た。ガスクロ分析およ
びＮＭＲ分析の結果から、純度９９％のソルビン酸クロ
リドであることが確認された。
に硫酸２.４ｇを滴下した。２５℃で３ｈｒ攪拌後ろ液
をろ過し、４０℃で減圧乾燥し、重合禁止剤６.１ｇを
得た。ソルビン酸５０ｇ、塩化チオニル６６ｇ、ヒドロ
キノン０.１ｇ、上記重合禁止剤０.１ｇ、ピリジン０.
０５ｇを混合し、２０℃で１ｈｒ、さらに４０℃で３ｈ
ｒ攪拌した。引き続き２００Ｐａで減圧単蒸留を行い、
３５℃〜４０℃の留分５４ｇを得た。ガスクロ分析およ
びＮＭＲ分析の結果から、純度９９％のソルビン酸クロ
リドであることが確認された。
【００３８】合成例２ トリメチロールプロパントリソルベートの合成 先に合成した重合禁止剤０.０１ｇ、ヒドロキノン０.０
１ｇ、トリメチロールプロパン５.０ｇ、先に合成した
ソルビン酸クロリド１４.６ｇを混合攪拌し、発生する
塩化水素ガスを除去するためにアスピレーターで減圧し
ながら４０℃で５ｈｒ反応した。反応液をトルエン１０
０ｇに溶解して分液ロートに移し、１Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、さらに飽和食塩水で２回洗浄した。
トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、エバ
ポレーターでトルエンを除去、１１.６ｇのトリメチロ
ールプロパントリソルベートを得た。
１ｇ、トリメチロールプロパン５.０ｇ、先に合成した
ソルビン酸クロリド１４.６ｇを混合攪拌し、発生する
塩化水素ガスを除去するためにアスピレーターで減圧し
ながら４０℃で５ｈｒ反応した。反応液をトルエン１０
０ｇに溶解して分液ロートに移し、１Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、さらに飽和食塩水で２回洗浄した。
トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、エバ
ポレーターでトルエンを除去、１１.６ｇのトリメチロ
ールプロパントリソルベートを得た。
【００３９】合成例３ ジペンタエリスリトールソルベートの合成 先に合成した重合禁止剤０.０１ｇ、ヒドロキノン０.０
１ｇ、ジペンタエリスリトール５.０ｇ、先に合成した
ソルビン酸クロリド１８.５ｇを混合攪拌し、発生する
塩化水素ガスを除去するためにアスピレーターで減圧し
ながら４０℃で３ｈｒ、さらに６０℃で３ｈｒ反応し
た。反応液をトルエン１００ｇに溶解して分液ロートに
移し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽
和食塩水で２回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後ろ過し、エバポレーターでトルエンを除
去、１４.６ｇのジペンタエリスリトールテトラソルベ
ート、ジペンタエリスリトールペンタソルベート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサソルベートの混合物を得た。
１ｇ、ジペンタエリスリトール５.０ｇ、先に合成した
ソルビン酸クロリド１８.５ｇを混合攪拌し、発生する
塩化水素ガスを除去するためにアスピレーターで減圧し
ながら４０℃で３ｈｒ、さらに６０℃で３ｈｒ反応し
た。反応液をトルエン１００ｇに溶解して分液ロートに
移し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽
和食塩水で２回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後ろ過し、エバポレーターでトルエンを除
去、１４.６ｇのジペンタエリスリトールテトラソルベ
ート、ジペンタエリスリトールペンタソルベート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサソルベートの混合物を得た。
【００４０】合成例４ トリエチレングリコールジソルベート 先に合成した重合禁止剤０.０１ｇ、ヒドロキノン０.０
１ｇ、トリエチレングリコール８.０ｇを混合攪拌し、
先に合成したソルビン酸クロリド１５.３ｇを４０℃で
ゆっくり滴下した。滴下終了後、発生する塩化水素ガス
を除去するためにアスピレーターで減圧しながら４０℃
で５ｈｒ反応した。反応液をトルエン１００ｇに溶解し
て分液ロートに移し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗
浄し、さらに飽和食塩水で２回洗浄した。トルエン層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、エバポレーターで
トルエンを除去、１５.３ｇのトリエチレングリコール
ジソルベートを得た。
１ｇ、トリエチレングリコール８.０ｇを混合攪拌し、
先に合成したソルビン酸クロリド１５.３ｇを４０℃で
ゆっくり滴下した。滴下終了後、発生する塩化水素ガス
を除去するためにアスピレーターで減圧しながら４０℃
で５ｈｒ反応した。反応液をトルエン１００ｇに溶解し
て分液ロートに移し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗
浄し、さらに飽和食塩水で２回洗浄した。トルエン層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥後ろ過し、エバポレーターで
トルエンを除去、１５.３ｇのトリエチレングリコール
ジソルベートを得た。
【００４１】合成例５ 側鎖にソルビン酸残基を持つポリマー ベンジルメタクリレート、５−テトラヒドロフルフリル
オキシカルボニルペンチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メタクリル酸４共重合体（モ
ル比５６：８：１３：２３、ＧＰＣで求めたポリエチレ
ンオキシドを標準とする重量平均分子量７,０００）２
０.０ｇ、先に合成した重合禁止剤０.０２ｇ、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート２１.６ｇ
を混合攪拌して溶解し、４０℃でソルビン酸クロリド
１.６ｇを滴下した。滴下終了後、アスピレーターで減
圧しながら４０℃で５ｈｒ反応し、側鎖にソルビン酸残
基を持つポリマーの５０％溶液を得た。
オキシカルボニルペンチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メタクリル酸４共重合体（モ
ル比５６：８：１３：２３、ＧＰＣで求めたポリエチレ
ンオキシドを標準とする重量平均分子量７,０００）２
０.０ｇ、先に合成した重合禁止剤０.０２ｇ、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート２１.６ｇ
を混合攪拌して溶解し、４０℃でソルビン酸クロリド
１.６ｇを滴下した。滴下終了後、アスピレーターで減
圧しながら４０℃で５ｈｒ反応し、側鎖にソルビン酸残
基を持つポリマーの５０％溶液を得た。
【００４２】合成例６ グリセロールポリエポキシソルベート グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
(株)製デナコールＥＸ３１４）２０.０ｇ、ソルビン酸
３１.４ｇ、トルエン１００ｇ、ソルビン酸鉄３.０ｇ、
先に合成した重合禁止剤０.５ｇを混合攪拌し、１１０
℃で２０ｈｒ反応した。反応液を分液ロートに移し、１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽和食塩水
で２回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後ろ過し、エバポレーターでトルエンを除去、２９.
２ｇのグリセロールポリエポキシソルベートを得た。
(株)製デナコールＥＸ３１４）２０.０ｇ、ソルビン酸
３１.４ｇ、トルエン１００ｇ、ソルビン酸鉄３.０ｇ、
先に合成した重合禁止剤０.５ｇを混合攪拌し、１１０
℃で２０ｈｒ反応した。反応液を分液ロートに移し、１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽和食塩水
で２回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後ろ過し、エバポレーターでトルエンを除去、２９.
２ｇのグリセロールポリエポキシソルベートを得た。
【００４３】実施例１ トルエン１.０ｇ、合成例２で合成したトリメチロール
プロパントリソルベート０.５ｇ、合成例４で合成した
トリエチレングリコールジソルベート０.５ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル０.０２ｇを混合溶解し、熱硬化
性組成物とした。これを８００rpm、５秒間５cm角のガ
ラス基板にスピンコートし、ホットプレート上で９０℃
２０分加熱したところ、硬化塗膜が得られた。塗膜の厚
さは３.３μmであった。この硬化塗膜に１００００個／
ミリリットルの大腸菌溶液を１滴たらし、滅菌した脱脂
綿で基板全体に広げた。この基板を２５℃湿度９０％の
恒温恒湿器に１日放置した。滅菌した寒天培地にこの基
板を１０秒間押し付けた後、寒天培地を４０℃湿度９０
％の恒温恒湿器に４日間放置したところ、菌のコロニー
が１７個確認された。後述の比較例1と比べて抗菌効果
が高いことが確認された。
プロパントリソルベート０.５ｇ、合成例４で合成した
トリエチレングリコールジソルベート０.５ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル０.０２ｇを混合溶解し、熱硬化
性組成物とした。これを８００rpm、５秒間５cm角のガ
ラス基板にスピンコートし、ホットプレート上で９０℃
２０分加熱したところ、硬化塗膜が得られた。塗膜の厚
さは３.３μmであった。この硬化塗膜に１００００個／
ミリリットルの大腸菌溶液を１滴たらし、滅菌した脱脂
綿で基板全体に広げた。この基板を２５℃湿度９０％の
恒温恒湿器に１日放置した。滅菌した寒天培地にこの基
板を１０秒間押し付けた後、寒天培地を４０℃湿度９０
％の恒温恒湿器に４日間放置したところ、菌のコロニー
が１７個確認された。後述の比較例1と比べて抗菌効果
が高いことが確認された。
【００４４】比較例１ トルエン１.０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリ
レート０.５ｇ、ポリエチレングリコール２００ジアク
リレート０.５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０.０２
ｇを混合溶解し、熱硬化性組成物とした。これを５００
rpm、５秒間５cm角のガラス基板にスピンコートし、ホ
ットプレート上で９０℃２０分加熱したが硬化しなかっ
た。これを２００℃のオーブンで１０分加熱したとこ
ろ、硬化塗膜が得られた。塗膜の厚さは２.８μmであっ
た。この硬化塗膜に１００００個／ミリリットルの大腸
菌溶液を１滴たらし、滅菌した脱脂綿で基板全体に広げ
た。この基板を２５℃湿度９０％の恒温恒湿器に１日放
置した。滅菌した寒天培地にこの基板を１０秒間押し付
けた後、寒天培地を４０℃湿度９０％の恒温恒湿器に４
日間放置したところ、菌のコロニーが２２３個確認され
た。
レート０.５ｇ、ポリエチレングリコール２００ジアク
リレート０.５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０.０２
ｇを混合溶解し、熱硬化性組成物とした。これを５００
rpm、５秒間５cm角のガラス基板にスピンコートし、ホ
ットプレート上で９０℃２０分加熱したが硬化しなかっ
た。これを２００℃のオーブンで１０分加熱したとこ
ろ、硬化塗膜が得られた。塗膜の厚さは２.８μmであっ
た。この硬化塗膜に１００００個／ミリリットルの大腸
菌溶液を１滴たらし、滅菌した脱脂綿で基板全体に広げ
た。この基板を２５℃湿度９０％の恒温恒湿器に１日放
置した。滅菌した寒天培地にこの基板を１０秒間押し付
けた後、寒天培地を４０℃湿度９０％の恒温恒湿器に４
日間放置したところ、菌のコロニーが２２３個確認され
た。
【００４５】実施例２ ベンジルメタクリレート、５−テトラヒドロフルフリル
オキシカルボニルペンチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メタクリル酸共重合体（モル
比５６：８：１３：２３、ＧＰＣで求めたポリエチレン
オキシドを標準とする重量平均分子量７,０００）０.５
０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート２.００ｇ、合成例２で合成したトリメチロールプ
ロパントリソルベート ０.４０ｇ、合成例４で合成した
トリエチレングリコールジソルベート ０.１０ｇ、４,
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン０.０５
ｇ、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノンの２５％トルエン溶液０.
２０ｇ、ビックケミー・ジャパン(株)製ＢＹＫ−３００
０.００２ｇを加えて混合攪拌し、光重合性組成物を得
た。この光重合性組成物をガラス基板上に１２００rpm
で５秒間スピンコートし、９０℃のホットプレート上で
１分間乾燥した。このときの膜厚は１.５１μmであっ
た。この基板をウシオ(株)製ＵＩ−５０１Ｃ超高圧水銀
灯で２０μmのストライプパターンのマスクを介して、
空気中、ギャップ１００μmで露光した。露光量はウシ
オ(株)製積算光量計ＵＩＴ−１０２、受光器ＵＶＤ−３
６５ＰＤで測定した。露光後のガラス基板を、純水５０
００ｇに炭酸水素ナトリウム５ｇと炭酸ナトリウム２.
５ｇを溶解した現像液でシャワー現像を行い、未露光部
を除去し、得られたパターンの膜厚を測定した。膜厚が
飽和する露光量は６０mj、このときの膜厚は１.４３μm
であった。
オキシカルボニルペンチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、メタクリル酸共重合体（モル
比５６：８：１３：２３、ＧＰＣで求めたポリエチレン
オキシドを標準とする重量平均分子量７,０００）０.５
０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート２.００ｇ、合成例２で合成したトリメチロールプ
ロパントリソルベート ０.４０ｇ、合成例４で合成した
トリエチレングリコールジソルベート ０.１０ｇ、４,
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン０.０５
ｇ、３,３′,４,４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノンの２５％トルエン溶液０.
２０ｇ、ビックケミー・ジャパン(株)製ＢＹＫ−３００
０.００２ｇを加えて混合攪拌し、光重合性組成物を得
た。この光重合性組成物をガラス基板上に１２００rpm
で５秒間スピンコートし、９０℃のホットプレート上で
１分間乾燥した。このときの膜厚は１.５１μmであっ
た。この基板をウシオ(株)製ＵＩ−５０１Ｃ超高圧水銀
灯で２０μmのストライプパターンのマスクを介して、
空気中、ギャップ１００μmで露光した。露光量はウシ
オ(株)製積算光量計ＵＩＴ−１０２、受光器ＵＶＤ−３
６５ＰＤで測定した。露光後のガラス基板を、純水５０
００ｇに炭酸水素ナトリウム５ｇと炭酸ナトリウム２.
５ｇを溶解した現像液でシャワー現像を行い、未露光部
を除去し、得られたパターンの膜厚を測定した。膜厚が
飽和する露光量は６０mj、このときの膜厚は１.４３μm
であった。
【００４６】実施例３ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２
０ｇにゼネカ(株)製ソルスパーズ５ｇを溶解し、Ｃ.Ｉ.
ピグメントレッド２５４を１２ｇとＣ.Ｉ.ピグメントイ
エロー１３９を３ｇ加えて３本ロールミルで混練した
後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト６０ｇと直径０.５mmのジルコニアビーズ４００ｇを
加えてサンドミルで２０ｈｒ攪拌した。この液を孔径１
μmのテフロン製メンブレンフィルターでろ過して赤色
分散液９５ｇを得た。この赤色分散液２ｇに実施例２で
調製した光硬化性組成物の全量を攪拌しながらゆっくり
滴下して、赤色の光硬化性着色組成物を得た。これを実
施例２と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.４
４μm、膜厚が飽和する露光量は８５mj、このときの膜
厚は１.４０μmであった。
０ｇにゼネカ(株)製ソルスパーズ５ｇを溶解し、Ｃ.Ｉ.
ピグメントレッド２５４を１２ｇとＣ.Ｉ.ピグメントイ
エロー１３９を３ｇ加えて３本ロールミルで混練した
後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト６０ｇと直径０.５mmのジルコニアビーズ４００ｇを
加えてサンドミルで２０ｈｒ攪拌した。この液を孔径１
μmのテフロン製メンブレンフィルターでろ過して赤色
分散液９５ｇを得た。この赤色分散液２ｇに実施例２で
調製した光硬化性組成物の全量を攪拌しながらゆっくり
滴下して、赤色の光硬化性着色組成物を得た。これを実
施例２と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.４
４μm、膜厚が飽和する露光量は８５mj、このときの膜
厚は１.４０μmであった。
【００４７】実施例４ 合成例５の５０％ポリマー溶液１.００ｇ、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート１.５０ｇ、
合成例２で合成したトリメチロールプロパントリソルベ
ート ０.４０ｇ、合成例４で合成したトリエチレングリ
コールジソルベート ０.１０ｇ、４,４′−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン０.０５ｇ、３,３′,４,
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノンの２５％トルエン溶液０.２０ｇ、ビックケ
ミー・ジャパン(株)製ＢＹＫ−３００ ０.００２ｇを加
えて混合攪拌し、光重合性組成物を得た。これを実施例
２と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.５８μ
m、膜厚が飽和する露光量は２０mj、このときの膜厚は
１.５１μmであった。実施例２よりも明らかに高感度で
あった。
グリコールモノメチルエーテルアセテート１.５０ｇ、
合成例２で合成したトリメチロールプロパントリソルベ
ート ０.４０ｇ、合成例４で合成したトリエチレングリ
コールジソルベート ０.１０ｇ、４,４′−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン０.０５ｇ、３,３′,４,
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノンの２５％トルエン溶液０.２０ｇ、ビックケ
ミー・ジャパン(株)製ＢＹＫ−３００ ０.００２ｇを加
えて混合攪拌し、光重合性組成物を得た。これを実施例
２と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.５８μ
m、膜厚が飽和する露光量は２０mj、このときの膜厚は
１.５１μmであった。実施例２よりも明らかに高感度で
あった。
【００４８】実施例５ 実施例３で使用した赤色分散液２ｇに実施例４で調製し
た光硬化性組成物の全量を攪拌しながらゆっくり滴下し
て、赤色の光硬化性着色組成物を得た。これを実施例２
と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.４８μm、
膜厚が飽和する露光量は５０mj、このときの膜厚は１.
４４μmであった。実施例３よりも明らかに高感度であ
った。
た光硬化性組成物の全量を攪拌しながらゆっくり滴下し
て、赤色の光硬化性着色組成物を得た。これを実施例２
と同様の方法で評価した。露光前の膜厚は１.４８μm、
膜厚が飽和する露光量は５０mj、このときの膜厚は１.
４４μmであった。実施例３よりも明らかに高感度であ
った。
【００４９】
【発明の効果】本発明の熱若しくは光硬化性組成物は、
アクリル酸エステルをそれらの組成物として用いた場合
に比較して毒性が少なく、且つ、アクリル酸エステルに
匹敵する熱硬化性若しくは光硬化性を有し、得られた塗
膜は抗菌性を有する。更に、この光硬化性組成物に、着
色剤を混合したものはカラーフィルター用光硬化性着色
組成物としても利用できる。
アクリル酸エステルをそれらの組成物として用いた場合
に比較して毒性が少なく、且つ、アクリル酸エステルに
匹敵する熱硬化性若しくは光硬化性を有し、得られた塗
膜は抗菌性を有する。更に、この光硬化性組成物に、着
色剤を混合したものはカラーフィルター用光硬化性着色
組成物としても利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ ４Ｊ０３８ Ｇ０３Ｆ 7/027 Ｇ０３Ｆ 7/027 ４Ｊ０４０ 7/40 ５２１ 7/40 ５２１ ４Ｊ１００ (72)発明者 大泉 史貴 神奈川県横浜市金沢区大川５−１ チッソ 株式会社横浜研究所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AB13 AB17 AC01 AD01 BC14 BC19 BC34 BC43 CA00 CC11 2H048 AA06 BA02 BA45 CA14 2H096 AA27 BA05 EA02 4J011 QA40 QA46 QB02 QC07 SA02 SA03 SA04 SA14 SA16 SA20 SA22 SA25 SA26 SA28 SA34 SA38 SA42 SA61 SA63 SA64 SA78 SA83 SA84 UA01 UA08 WA02 WA06 WA10 4J027 AA01 AC02 AC03 AC04 AC06 BA17 BA19 BA23 CC04 CD08 4J038 FA022 FA221 FA222 FA231 FA232 KA08 MA14 PA17 PA19 4J040 FA141 FA142 FA161 FA162 FA231 FA232 FA261 FA262 GA01 GA05 GA07 GA08 JB02 JB08 KA13 KA35 LA01 LA07 NA17 4J100 AS06P AS06Q AS09P AS09Q BA02P BA03P BA03Q BA08Q BA15P BA15Q BA58P BC43P BC45P CA04 JA39
Claims (15)
- 【請求項１】 下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する熱硬化性組成物： （Ａ）下記一般式（１） {Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−}l{Ｒ2} （１） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｂ）下記一般式（２） {R1−CH＝CH−CH＝CH−COO−CH2−CH(OH)−CH2−}m{R3} （２） で示され、重量平均分子量が５００,０００以下である
不飽和化合物。 （Ｃ）下記一般式(３) Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−(Ｒ4−Ｏ−)n−Ｒ5 （３） で示される不飽和化合物。上記式中、Ｒ1は水素原子ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ2はｌ価
の有機基を表わし、Ｒ3はｍ価の有機基を表わし、Ｒ4は
炭素数２〜１０のアルキレン基を表わし、Ｒ5は水素原
子若しくは−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ1を表
わし、ｌ及びｍは独立に１以上の整数であり、ｎは１〜
３０の整数を表わす。 - 【請求項２】 前記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する塗料。 - 【請求項３】 前記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する接着剤。 - 【請求項４】 下記（Ａ）乃至（Ｃ）に記載の不飽和化
合物の１種以上を含有する光硬化性組成物。 - 【請求項５】 一般式（１）で示される不飽和化合物が
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン若し
くはソルビトールのソルビン酸エステルである請求項４
に記載の光硬化性組成物。 - 【請求項６】 一般式（１）で示される不飽和化合物が
２種の下記構造単位からなる（メタ）アクリル系共重合
体である請求項４に記載の光硬化性組成物： 【化１】 ここで、Ｒ6及びＲ7は独立に水素原子若しくはメチル基
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示し、ｐは２〜４の整数を表わす。 - 【請求項７】 一般式（１）で示される不飽和化合物が
ベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフル
フリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸４元共重合体のソルビン酸エステルであ
る請求項６に記載の光硬化性組成物。 - 【請求項８】 一般式（２）で示す不飽和化合物が下記
２種の構造単位からなる（メタ）アクリル系共重合体で
ある請求項４に記載の光硬化性組成物： 【化２】 ここで、Ｒ6及びＲ7は独立に水素原子若しくはメチル基
を示し、Ｒ8は水素原子若しくは炭素原子１〜１０の有
機基を示す。 - 【請求項９】 一般式（２）で示される不飽和化合物が
ベンジル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフル
フリルオキシカルボニルペンジル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクルレート、（メタ）アクリ
ル酸４元共重合体のソルビン酸エステルである請求項８
に記載の光硬化性組成物。 - 【請求項１０】 一般式（３）においてＲ4が−ＣＨ2−
ＣＨ2−若しくは−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−である請求項
４に記載の光硬化性組成物。 - 【請求項１１】 請求項４〜１０に記載の光硬化性組成
物に光重合開始剤を混合してなる光硬化性組成物。 - 【請求項１２】 請求項１１に記載の光硬化性組成物に
色素を混合してなる光硬化性着色組成物。 - 【請求項１３】 請求項１、４〜１２に記載の熱若しく
は光硬化性組成物を硬化することによって得られた抗菌
性塗膜。 - 【請求項１４】 請求項１２に記載の光硬化性着色組成
物を用いて製造されるカラーフィルター。 - 【請求項１５】 請求項１４に記載のカラーフィルター
を用いた液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36888499A JP2001181348A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | 熱若しくは光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36888499A JP2001181348A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | 熱若しくは光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181348A true JP2001181348A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18493002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36888499A Pending JP2001181348A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | 熱若しくは光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001181348A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150361290A1 (en) * | 2014-06-16 | 2015-12-17 | Rohm And Haas Company | Remediation of yellowing in a coatings formulation containing a sorbate ester or a sorbamide coalescent |
| EP3029116A1 (en) * | 2014-12-01 | 2016-06-08 | Dow Global Technologies LLC | Sorbic acid ester composition |
| WO2017139965A1 (en) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Rohm And Haas Company | High purity disorbate ester of triethylene glycol |
| US9828510B2 (en) | 2015-03-17 | 2017-11-28 | Rohm And Haas Company | Sorbic acid ester containing coatings composition |
-
1999
- 1999-12-27 JP JP36888499A patent/JP2001181348A/ja active Pending
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| CN105907159A (zh) * | 2014-06-16 | 2016-08-31 | 罗门哈斯公司 | 含有山梨酸酯或山梨酰胺聚结剂的涂料调配物中黄化的修复 |
| US9714359B2 (en) * | 2014-06-16 | 2017-07-25 | Rohm And Haas Company | Remediation of yellowing in a coatings formulation containing a sorbate ester or a sorbamide coalescent |
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| CN108603047A (zh) * | 2016-02-19 | 2018-09-28 | 罗门哈斯公司 | 三甘醇的高纯度二山梨酸酯 |
| US10851247B2 (en) | 2016-02-19 | 2020-12-01 | Dow Global Technologies Llc | High purity disorbate ester of triethylene glycol |
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