KR20170113625A - 유기규소 화합물의 수성 분산물 - Google Patents

유기규소 화합물의 수성 분산물 Download PDF

Info

Publication number
KR20170113625A
KR20170113625A KR1020177024647A KR20177024647A KR20170113625A KR 20170113625 A KR20170113625 A KR 20170113625A KR 1020177024647 A KR1020177024647 A KR 1020177024647A KR 20177024647 A KR20177024647 A KR 20177024647A KR 20170113625 A KR20170113625 A KR 20170113625A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
weight
optionally
parts
radical
Prior art date
Application number
KR1020177024647A
Other languages
English (en)
Inventor
우베 샤임
마르코 카우쉬케
슈테판 마락
마르코 프라쎄
홀거 라우첵
Original Assignee
와커 헤미 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 와커 헤미 아게 filed Critical 와커 헤미 아게
Publication of KR20170113625A publication Critical patent/KR20170113625A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/36—Furfuryl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 물의 제거 후 엘라스토머로 전환될 수 있는, (A) 하기 화학식 (I)의 실릴-말단 중합체, (B) 화학식 (II) R4 a(R5O)bSiO(4-a-b)/2의 단위를 함유하는 유기규소 화합물(화학식 (II)의 조항에서, a+b의 합은 ≤3이고, 각 분자에 대해 적어도 2의 -OR5 기가 존재하며, 화학식 (II)의 모든 단위의 40% 이상에서, a는 0 또는 1이고, 기 및 지수는 청구범위 제1항에서 제시된 의미를 가짐), (C) 유화제, (D) 물, 경우에 따라 (E) 촉매, 경우에 따라 (F) 충전제 및 경우에 따라 (G) 첨가제를 함유하는 분산물, 그의 제조 방법, 그리고 실링 및 충전 화합물, 접착제, 그라우트, 목재, 콘크리트 및 기타 건축 재료용 코팅, 그리고 대팻밥과 같은 입자용 결합제로서의 그의 용도에 관한 것이다:

Description

유기규소 화합물의 수성 분산물
본 발명은 물의 제거 후에 엘라스토머로 전환될 수 있는 유기규소 화합물의 분산물, 그의 제조 방법, 그리고 실란트 및 충전 화합물, 접착제, 접합 모르타르, 목재, 콘크리트 및 기타 건축 재료용 코팅, 및 예를 들어 우드칩과 같은 입자용 결합제로서 그의 용도에 관한 것이다.
실릴-말단 폴리에테르의 분산물은 이미 공지되어 있다. 예를 들어, JP-A　59-6219는 실릴-말단 폴리에테르의 에멀션을 기술하고 있다. EP-A　771　855는 예비-가교되는 유화된 실릴-말단 중합체, 특히 폴리에테르를 개시한다. 예비 가교의 결과로서 현탁물이 형성된다.
US-A　7,332,541은 조절가능한 반응성을 갖는 실릴-말단 폴리에테르를 포함하는 시스템을 기술한다. 이 시스템은 무수 형태 또는 에멀션으로서 제공될 수 있다. US-A　7,977,445는 실릴-말단 폴리에테르의 에멀션을 개시하고 있는데, 여기서 실릴 작용기는 자유 전자쌍을 갖는 작용기, 예컨대 아민 작용기에, CH2 기를 통해 결합된다.
이들 모든 혼합물에 대한 공통 인자는, 그들이 고착 건조 경화를 나타내지 않거나, 아니면 적절한 촉매반응에 의해 고착 건조 경화를 나타내지만, 그로 인해 에멀션 또는 분산물이 불충분한 저장 안정성을 갖는다는 점이다.
이제 놀랍게도 실릴-말단 중합체 및 알콕시-작용성 규소 화합물을 실질적으로 포함하는 에멀션이 촉매의 작용 하에서 그리고 물의 제거 이후에, 고착 건조 생성물로 신속하게 경화되는 현저히 저장-안정성인 에멀션을 생성하는 것을 발견하였다.
본 발명의 주제는
(A) 하기 화학식 (I)의 실릴-말단 중합체,
(B) 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 유기규소 화합물,
(C) 유화제,
(D) 물,
경우에 따라 (E) 촉매,
경우에 따라 (F) 충전제, 및
경우에 따라 (G) 첨가제
를 포함하는 분산물이다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 임의 치환된, SiC-결합된 히드로카르빌 라디칼이며,
R 2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 임의 치환된 히드로카르빌 라디칼이며,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O-, -NR3이며, 여기서 R3은 수소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 포화 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 라디칼 -(CH2)3-, -(CH2)3NHC(=O)-, -CH2- 또는 -CH2NHC(=O)-이며,
M은 동일하거나 상이할 수 있고, 라디칼 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)6-이며,
n은 0 또는 1이고,
m은 50 내지 500, 바람직하게는 80 내지 400, 보다 특히 200 내지 400의 정수이며,
R4 a(R5O)bSiO(4-a-b) / 2 (II)
상기 식에서,
R 4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 라디칼, 산소, 또는 질소로 임의 치환된 1가의, SiC-결합된 히드로카르빌 라디칼이며,
R 5 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 임의 치환된 히드로카르빌 라디칼이며,
a는 0, 1, 2 또는 3이고,
b는 0, 1, 2 또는 3이며,
단, 합 a+b≤3이고, 분자 당 2 이상의 기 -OR5가 존재하며, a는 화학식 (II)의 모든 단위 중 40% 이상에서 0 또는 1이다.
라디칼 R1의 예는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼, 이소옥틸 라디칼, 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 장쇄 n-알킬 라디칼 예컨대 n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-아이코실, n-도코실, n-테트라코실, n-헥사코실, n-옥타코실, n-트리아콘틸, n-도트리아콘틸, 및 n-테트라콘틸 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 펜안트릴 라디칼; 알크아릴 라디칼, 예컨대 o-톨릴 라디칼, m-톨릴 라디칼, p-톨릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α-페닐에틸 라디칼 및 β-페닐에틸 라디칼이다.
라디칼 R1이 치환된 히드로카르빌 라디칼을 포함하면, 바람직한 치환기는 할로겐 라디칼, 예컨대 플루오로 또는 클로로, 산소, 예컨대 에폭시 라디칼, 또는 질소, 예컨대 예를 들어 아민 라디칼이다.
치환된 라디칼 R1 의 예는 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼, 및 헵타-플루오로-이소프로필 라디칼, 및 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-클로로페닐 라디칼, m-클로로페닐 라디칼, 및 p-클로로페닐 라디칼, 3-클로로프로필 라디칼, 산소-치환된 라디칼 예컨대 3-글리시딜옥시프로필 라디칼, 및 질소-치환된 라디칼, 예컨대 3-아미노프로필 라디칼 및 3-(2-아미노에틸)아미노프로필 라디칼이다.
라디칼 R1은 바람직하게 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖고 할로겐 원자로 임의 치환된 1가 히드로카르빌 라디칼을 포함하고, 보다 바람직하게 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 아릴 라디칼을 포함하고, 보다 구체적으로는 메틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R2의 예는 수소 원자이거나 또는 라디칼 R1에 명시된 예들이다.
라디칼 R2는 바람직하게 수소 원자 또는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖고 할로겐 원자로 임의 치환된 알킬 라디칼을 포함하고, 보다 바람직하게 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 포함하고, 보다 구체적으로 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R3의 예는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 라디칼의 라디칼 R1에 대해 명시된 예들이고, 라디칼 R3은 바람직하게 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 아릴 라디칼을 포함한다.
라디칼 X는 바람직하게 -O-이다.
화학식 (I)에서, 라디칼 Y는 바람직하게 CH2 기를 통해 규소에 결합된다.
라디칼 Y는 바람직하게 -(CH2)3NHC(=O)- 또는 -CH2NHC(=O)-, 보다 바람직하게 -CH2NHC(=O)-를 포함한다.
성분(A)에서, 모든 라디칼 M의 바람직하게 90% 이상, 보다 바람직하게는 99% 이상은 -CH2CH(CH3)-의 정의를 갖는다.
-CH2CH(CH3)-로서의 M의 경우에서, M은 화학식 (I)의 분자에서 임의 방향으로 결합될 수 있으며, 즉 -CH2CH(CH3)- 또는 -(CH3)CHCH2-이다.
성분(A)의 예는 하기 화학식들의 화합물이다:
Figure pct00002
Figure pct00003
여기서 m은 상기 언급한 정의를 가지며, 바람직하게는 화학식 (III), (IV), (VII), (VIII), (IX), (X), (XIII) 또는 (XIV)의 화합물이고, 특히 바람직하게는 화학식 (III) 또는 (IV)의 화합물, 보다 구체적으로는 화학식 (III)의 화합물이다.
본 발명에서 사용되는 화합물(A)는 상업적 제품이거나 또는 화학에서 일반적인 방법으로 제조할 수 있다.
따라서, 중합체(A)는 기지의 공정, 예컨대 예를 들어 첨가 반응, 히드로실릴화 반응, 미카엘(Michael) 첨가 반응 또는 디엘스-알데르(Diels-Alder) 첨가 반응에 의해 제조될 수 있다.
라디칼 R4의 예는 R1에 대해 상기에 명시된 예들이다.
라디칼 R4는 바람직하게 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖고, 할로겐 원자, 산소, 예컨대 에폭시 라디칼, 또는 질소, 예컨대 예를 들어 아민 라디칼에 의해 임의 치환된, 1가의, SiC-결합된 히드로카르빌 라디칼을 포함하고, 보다 바람직하게 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 라디칼을 포함하고, 보다 구체적으로 메틸, 에틸, 비닐, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2,2,4-트리메틸펜틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-아이코실, n-도코실, n-테트라코실, n-헥사코실, n-옥타코실, n-트리아콘틸, n-도트리아콘틸 또는 n-테트라콘틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R5의 예는 수소 원자 또는 라디칼 R1에 대해 명시된 예이다.
라디칼 R5는 바람직하게 수소 원자 또는 1 내지 16 개의 탄소 원자를 갖고, 할로겐 원자로 임의 치환된 알킬 라디칼을 포함하고, 보다 바람직하게 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 포함하고, 보다 구체적으로 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
본 발명의 유기규소 화합물(B)은 바람직하게 화학식 (II)의 단위로 이루어진 것들이다.
본 발명에서 사용되는 규소 화합물(B)에서, a는 화학식 (II)의 모든 단위의 바람직하게 50% 이상, 보다 바람직하게 60% 이상에서 0 또는 1이다.
본 발명에서 사용되는 규소 화합물(B)에서, a는 화학식 (II)의 모든 단위에서 바람직하게 50% 이상, 보다 바람직하게 60% 이상은 1이다.
본 발명에서 사용되는 규소 화합물(B)는 중량 평균 Mw이 바람직하게 500 내지 9000　g/mol, 보다 바람직하게 1000 내지 9000　g/mol, 보다 구체적으로 1500 내지 7000　g/mol이다.
본 발명에서 사용되는 규소 화합물(B)는 수평균 Mn이 바람직하게 500 내지 3500　g/mol, 보다 바람직하게 1000 내지 9000　g/mol, 보다 구체적으로 1000 내지 2500　g/mol이다.
본 발명에서 사용되는 규소 화합물(B)는 다분산도 Mw/Mn가 바람직하게 1 내지 4, 보다 바람직하게 1.2 내지 3.6이다.
본 발명에서, 중량 평균 Mw 및 수평균 Mn은 폴리스티렌 표준물 및 굴절률 검출기(RI 검출기)를 사용해, DIN　55672-1에 따라서 겔 투과 크로마토그래피(GPC 또는 크기 배제 크로마토그래피(SEC))에 의해 결정하였다. 달리 도시하지 않으면, THF가 페닐-함유 성분에 대한 용리액으로 사용되고, 톨루엔이 비페닐 함유 성분에 대한 용리액으로 사용되며, 분석은 45℃의 컬럼 온도에서 수행된다. 다분산도는 Mw/Mn의 비율이다.
화학식 (II)의 단위를 포함하는 규소 화합물(B)의 예는 다음과 같다:
(MeSiO3/2)0.88(MeSi(OH)O2/2)0.05(MeSi(OEt)O2/2)0.06(Me2SiO2/2)0.01
여기서 Mw= 6600 g/mol, Mn= 2000 g/mol 및 Mw/Mn = 3.3이다;
(MeSiO3/2)0.86(MeSi(OH)O2/2)0.02(MeSi(OEt)O2/2)0.10(Me2SiO2/2)0.02
여기서 Mw= 10000 g/mol, Mn= 2300 g/mol 및 Mw/Mn = 4.3이다;
(MeSiO3/2)0.71(MeSi(OH)O2/2)0.03(MeSi(OEt)O2/2)0.05(Me2SiO2/2)0.21
여기서 Mw= 4500 g/mol, Mn= 1900 g/mol 및 Mw/Mn = 2.4이다;
(MeSiO3/2)0.88(MeSi(OH)O2/2)0.05(MeSi(OMe)O2/2)0.06(Me2SiO2/2)0.01
여기서 Mw= 9000 g/mol, Mn= 2300 g/mol 및 Mw/Mn = 3.9이다;
(MeSiO3/2)0.33(MeSi(OH)O2/2)0.05(MeSi(OEt)O2/2)0.01(Me2SiO2/2)0.06
(PhSiO3/2)0.24(PhSi(OH)O2/2)0.28(PhSi(OEt)O2/2)0.03
여기서 Mw= 3250 g/mol, Mn= 1300 g/mol 및 Mw/Mn = 2.5이다;
(MeSiO3/2)0.33(MeSi(OH)O2/2)0.04(MeSi(OEt)O2/2)0.02(Me2SiO2/2)0.06
(PhSiO3/2)0.34(PhSi(OH)O2/2)0.17(PhSi(OEt)O2/2)0.04
여기서 Mw= 2920 g/mol, Mn= 1450 g/mol 및 Mw/Mn = 2.0이다;
(MeSiO3/2)0.34(MeSi(OH)O2/2)0.03(MeSi(OEt)O2/2)0.02(PhSiO3/2)0.45
(PhSi(OH)O2/2)0.13(PhSi(OEt)O2/2)0.03
여기서 Mw= 4700 g/mol, Mn= 1800 g/mol 및 Mw/Mn = 2.6이다;
(MeSiO3/2)0.27(MeSi(OH)O2/2)0.03(PhSiO3/2)0.34(PhSi(OH)O2/2)0.14
PhSi(OEt)O2/2)0.02(PhMeSiO2/2)0.17(PhMeSi(OH)O1/2)0.03
여기서 Mw= 2400 g/mol, Mn= 1200 g/mol 및 Mw/Mn = 2.0이다;
(PhSiO3/2)0.45(PhSi(OH)O2/2)0.44PhSi(OEt)O2/2)0.09(PhSi(OH)2O1/2)0.02
여기서 Mw= 2900 g/mol, Mn= 1500 g/mol 및 Mw/Mn = 1.9이다;
(PhSiO3/2)0.48(PhSi(OH)O2/2)0.17(PhSi(OEt)O2/2)0.02
(CH3(CH2)2SiO3/2)0.25(CH3(CH2)2Si(OH)O2/2)0.08
여기서 Mw= 1800 g/mol, Mn= 1250 g/mol 및 Mw/Mn = 1.4이다;
(PhSiO3/2)0.24(PhSiO2/2(OCH3)0.52(PhSiO1/2(OCH3)2)0.24
여기서 Mw= 986 g/mol Mn=　765 g/mol, Mw/Mn= 1.29이다;
(MeSiO3/2)0.32(MeSi(OH)O2/2)0.06(MeSi(OEt)O2/2)0.01(Me2SiO2/2)0.06
(PhSiO3/2)0.23(PhSi(OH)O2/2)0.29(PhSi(OEt)O2/2)0.03
여기서 Mw= 1700 g/mol, Mn= 1200 g/mol 및 Mw/Mn = 1.4이다;
(PhSiO3/2)0.50(PhSi(OH)O2/2)0.15(PhSi(OEt)O2/2)0.02(CH3(CH2)2SiO3/2)0.26
(CH3(CH2)2Si(OH)O2/2)0.07
여기서 Mw= 2800 g/mol, Mn= 1200 g/mol 및 Mw/Mn = 2.3이다;
(MeSiO3/2)0.81(MeSi(OH)O2/2)0.04(MeSi(OEt)O2/2)0.05(Me2SiO2/2)0.10
여기서 Mw= 6500 g/mol, Mn= 1900 g/mol 및 Mw/Mn = 3.4이다;
상기 식들에서 Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이고, Ph는 페닐 라디칼이다.
(SiO4/2)0.50(Me3SiO1/2)0.39(Si(OEt)O3/2)0.06(Si(OEt)2O2/2)0.02
(Si(OEt)3O1/2)0.01(Si(OH)O3/2)0.02
여기서 Mw = 7400 g/mol, Mn = 3100 g/mol 및 Mw/Mn = 2.4이다;
(SiO4/2)0.46(Me3SiO1/2)0.43(Si(OEt)O3/2)0.07(Si(OEt)2O2/2)0.02-
(Si(OEt)3O1/2)0.01(Si(OH)O3/2)0.01
여기서 Mw = 1400 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn = 1.6이다;
(SiO4/2)0.46(Me3SiO1/2)0.37(ViMe2SiO1/2)0.06(Si(OEt)O3/2)0.07
(Si(OEt)2O2/2)0.02(Si(OEt)3O1/2)0.01(Si(OH)O3/2)0.04
여기서 Mw = 5300 g/mol, Mn = 2600 g/mol 및 Mw/Mn = 2.0이다;
(SiO4/2)0.38(Me3SiO1/2)0.42(ViMe2SiO1/2)0.06(Si(OEt)O3/2)0.07
(Si(OEt)2O2/2)0.02-(Si(OEt)3O1/2)0.01(Si(OH)O3/2)0.04
여기서 Mw = 2600 g/mol, Mn = 1600 g/mol 및 Mw/Mn = 1.6이다;
(MeSiO3/2)0.37(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.17
여기서 Mw = 2400 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn = 2.7이다;
(MeSiO3/2)0.37(MeSi(OH)O2/2)0.01(MeSi(OEt)O2/2)0.46(MeSi(OEt)2O1/2)0.15
(Me2SiO2/2)0.01
여기서 Mw = 2400 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn = 2.7이다,
(MeSiO3/2)0.29(MeSi(OH)O2/2)0.01(MeSi(OMe)O2/2)0.47(MeSi(OMe)2O1/2)0.23
여기서 Mw = 2300 g/mol, Mn = 600 g/mol 및 Mw/Mn = 3.8이다;
(MeSiO3/2)0.32(MeSi(OMe)O2/2)0.48(MeSi(OMe)2O1/2)0.20
여기서 Mw = 3300 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn = 3.7이다;
(PhSiO3/2)0.23(PhSi(OMe)O2/2)0.51(PhSi(OMe)2O1/2)0.26
여기서 Mw = 1000 g/mol, Mn = 700 g/mol 및 Mw/Mn = 1.4이다;
(MeSiO3/2)0.10(MeSi(OMe)O2/2)0.17(MeSi(OMe)2O1/2)0.03(PhSiO3/2)0.15
(PhSi(OMe)O2/2)0.31(PhSi(OMe)2O1/2)0.20(Me2SiO2/2)0.04
여기서 Mw = 1800 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn= 2.0이다;
(MeSiO3/2)0.10(MeSi(OMe)O2/2)0.15(MeSi(OMe)2O1/2)0.03
(MeSi(O(CH2)3CH3)O2/2)0.03(PhSiO3/2)0.15(PhSi(OMe)O2/2)0.24
(PhSi(OMe)2O1/2)0.15(PhSi(O(CH2)3CH3)O2/2)0.06
(PhSi(OMe)(O(CH2)3CH3)O1/2)0.04(PhSi(O(CH2)3CH3)2O1/2)0.01(Me2SiO2/2)0.04
여기서 Mw = 1400 g/mol, Mn = 800 g/mol 및 Mw/Mn = 1.8이다;
(i-OctSi(OMe)(OH)O1/2)0.01(i-OctSi(OMe)O2/2)0.10--(i-OctSi-
(OMe)2O1/2)0.16(MeSiO3/2)0.26(MeSi(OMe)O2/2)0.36(MeSi(OMe)2O1/2)0.11
여기서 Mw = 3000 g/mol, Mn = 1500 g/mol 및 Mw/Mn = 2.0이다;
(Si(OEt)2O2/2)0.42(Si(OEt)O3/2)0.19(Si(OEt)3O1/2)0.39
여기서 Mw = 1000 g/mol, Mn = 800 g/mol 및 Mw/Mn = 1.2이다;
(Si(OEt)2O2/2)0.48(Si(OEt)O3/2)0.35(Si(OEt)3O1/2)0.09(SiO4/2)0.08
여기서 Mw = 1400 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn = 1.6;
(MeSiO3/2)0.23(i-OctSiO3/2)0.06(MeSi(OMe)O2/2)0.35
(i-OctSi(OMe)O2/2)0.09(MeSi(OEt)2O1/2)0.19(i-OctSi(OEt)2O1/2)0.08
여기서 Mw = 1400 g/mol, Mn = 600 g/mol 및 Mw/Mn = 2.3이다;
(MeSiO3/2)0.22(i-OctSiO3/2)0.05(MeSi(OH)O2/2)0.01(MeSi(OMe)O2/2)0.33
(i-OctSi(OMe)O2/2)0.11(MeSi(OMe)2O1/2)0.20(i-OctSi(OMe)2O1/2)0.08
여기서 Mw = 1500 g/mol, Mn = 650 g/mol 및 Mw/Mn = 2.3이다;
상기 식들에서 Me는 메틸 라디칼이고, Vi는 비닐 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이고, i-oct는 2,4,4-트리메틸펜틸 라디칼이고, Ph는 페닐 라디칼이다.
규소 화합물(B)는 바람직하게 화학식 (II)의 단위를 포함하는 화합물로서, 여기서 R4는 메틸, 2,4,4-트리메틸펜틸 라디칼 또는 페닐 라디칼이고, R5는 메틸 또는 에틸 라디칼이고, 보다 바람직하게 화학식 (II)의 단의로 이루어진 화합물로서, 여기서 R4는 메틸 또는 페닐 라디칼이고 R5는 메틸 또는 에틸 라디칼이고, 보다 구체적으로 화학식 (II)의 단위로 이루어진 화합물로서, 여기서 R4는 페닐 라디칼이고 R5는 메틸 또는 에틸 라디칼이다.
본 발명에서 사용되는 화합물(B)는 상업적인 제품이거나 또는 화학에서 일반적인 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 분산물에서 성분(B)의 양은 광범위한 범위 내에서 가변적일 수 있고, 분산물의 적용 유형에 의해 주로 유도되며, 성분(A) 100 중량부를 기준으로, 성분(B)은 바람직하게 10 내지 3000 중량부, 보다 바람직하게 10 내지 1000 중량부이다.
따라서, 성분(B)은 본 발명의 분산물이 높은 탄성이 중요한 분야, 예컨대 예를 들어 페인트에 사용되는 경우, 성분(A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 10 내지 100 중량부의 양으로 사용된다. 본 발명의 분산물이 높은 강도가 요구되는 적용 분야, 예컨대 예를 들어 모르타르 적용 분야에 적용되는 경우, 성분(B)의 양은 성분(A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 100 내지 1000 중량부를 초과한다.
사용되는 유화제(C)는 물에 성분(A) 및 성분(B)을 유화시키는데 적합한 임의 화합물일 수 있다. 그들은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제이거나 또는 아니면 중합체 예컨대 예를 들어, 폴리비닐 알콜, 셀룰로스 에테르 또는 폴리아크릴레이트일 수 있다.
양이온성 유화제의 예는 10 개 이상의 탄소 원자를 갖는 1 이상의 치환되거나 또는 미치환된 히드로카르빌 라디칼을 보유하는 모든 기지의 4급 암모늄 화합물, 예컨대 도데실디메틸암모늄 클로라이드, 테트라데실트리메틸암모늄 브로마이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 도데실벤질디메틸암모늄 클로라이드, 트리메틸벤질암모늄 메토설페이트 및 트리메틸벤질암모늄 클로라이드이다.
양이온성 유화제의 추가 예는 10 개 이상의 탄소 원자를 갖는 1 이상의 치환되거나 또는 미치환된 히드로카르빌 라디칼을 보유하는 모든 기지의 4급 이미다졸리늄 화합물, 예컨대 1-메틸-2-스테아릴-3-스테아릴아미도에틸이미다졸리늄 메토설페이트, 1-메틸-2-노르스테아릴-3-스테아릴아미도에틸이미다졸리늄 메토설페이트, 1-메틸-2-올레일-3-올레일아미도에틸이미다졸리늄 메토설페이트, 1-메틸-2-스테아릴-3-메틸이미다졸리늄 메토설페이트, 1-메틸-2-베헤닐-3-메틸이미다졸리늄 메토설페이트 및 1-메틸-2-도데실-3-메틸이미다졸리늄 메토설페이트이다.
음이온성 유화제의 예는 알킬 설페이트, 알킬설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬포스포네이트, 및 알킬설폰숙시네이트이다.
본 발명의 혼합물에서 사용되는 바람직한 유화제(C)는 비이온성 유화제이다.
본 발명의 혼합물에서 사용되는 비이온성 유화제(C)의 예는 솔비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 솔비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 10 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 에톡실화 선형 또는 분지형 알콜, 에톡실화 알킬페놀, 펜타에리쓰리톨 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 및 알킬폴리글리코시드이다.
비이온성 유화제(C)는 바람직하게 솔비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 솔비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산, 10 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 에톡실화 선형 또는 분지형 알콜, 및 에톡실화 트리글리세리드이다.
본 발명의 분산물은 바람직하게, 에톡실화 알킬페놀을 함유하지 않는데, 후자가 친환경적이지 않은 것으로 알려져 있기 때문이다.
적어도 하나의 유화제가 HLB가 12 이상인 비이온성 유화제의 혼합물을 사용하는 것이 성분(C)로서 바람직하다. 이 경우 유화제 혼합물(C) 중 HLB가 12 이상인 유화제의 분율은 바람직하게는 30　중량% 이상이다.
HLB는 유화제에서 친수성 및 소수성 기 사이의 평형의 표현이다. HLB의 정의 및 또한 이를 결정하는 방법은 일반 지식이고, 예를 들어, 문헌 [Journal of Colloid and Interface Science 298 (2006) 441-450] 및 또한 이에 인용된 참조문헌에 기술되어 있다.
HLB가 12 이상인, 사용되는 비이온성 유화제(C)의 예는 다음과 같다(HLB는 제조사에 따름, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미함):
Figure pct00004
1)Croda International Plc, Cowick Hall, Snaith Goole East Yorkshire UK;
2)Sasol Germany GmbH, D-Marl;
3)BASF SE, D-Ludwigshafen.
사용할 수 있는 HLB < 12인 비이온성 유화제의 예는 다음과 같다(제조사 또는 상기 표시된 공급처의 표 3에 따른 HLB, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미함):
Figure pct00005
1)Croda International Plc, Cowick Hall, Snaith Goole East Yorkshire UK;
2)Sasol Germany GmbH, D-Marl;
3)BASF SE, D-Ludwigshafen.
본 발명의 분산물은 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 1 내지 50 중량부, 보다 바람직하게 2 내지 10 중량부의 양으로 성분(C)를 포함한다.
사용할 수 있는 물(D)는 분산물을 제조하기 위해 지금까지 역시 사용되는 임의 종류의 물이다.
사용되는 물(D)는 바람직하게 부분적으로 또는 완전하게 탈염된 물, 증류 또는 (반복적으로) 재증류된 물, 의료 또는 약학 용도의 물, 예컨대 예를 들어, 정제수(유럽 약전에 따르면 aqua purificata)이다.
본 발명에서 사용되는 물(D)는 각 경우에 20℃ 및 1013 hPa에서, 바람직하게는 전도도가 50　μS/cm 미만, 보다 바람직하게는 10　μS/cm 미만, 보다 특히는 1.3　μS/cm 미만이다.
본 발명의 분산물은 각 경우에 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 10 내지 200 중량부, 보다 바람직하게 20 내지 100 중량부의 양으로 물(D)을 포함한다.
본 발명의 분산물에서, 물(D)는 바람직하게 연속상이다.
경우에 따라 적용되는 촉매(E)의 예는 지금까지 알려진 모든 금속-무함유 축합 촉매, 예컨대, 산, 예를 들어 카르복실산, 디카르복실산, 유기인산 및 이의 모노에스테르 및 디에스테르, 포스폰산 및 이의 모노에스테르 및 디오르가노포스핀산, 붕산, 암모늄 염 및 카르복실산의 무수물; 염기, 예를 들어 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록시드; 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리오가닐옥시아민, 모노오가닐아민, 디오가닐아민(환형계 예컨대 피페리딘, 피페라진, 피롤리딘, 호모피페라진, 7-아자비시클로[2.2.1]헵탄 포함), 트리오가닐아민(환형계 예컨대 DABCO (1,4-디아자민시클로[2.2.2]옥탄), 4,5-디히드로-1H-이미다졸, 2-오가닐-4,5-디히드로-1H-이미다졸 포함), 및 또한 오가닐아미딘(환형계 예컨대 1,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 2-오가닐-1,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 1,5-디아자민시클로[4.3.0]논-5-엔, 1,8-디아자민시클로[5.4.0]운데크-7-엔, 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔, 7-메틸-1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔 포함), 아미노메탄아미딘, 1-메틸-구아니딘, N,N'-디메틸구아니딘, N,N,N',N'-테트라메틸-구아니딘, N,N,N',N'-테트라메틸-N''-아릴구아니딘, N,N,N',N'-테트라메틸-N''-[4-몰폴리닐(페닐이미노)메틸]구아니딘, 1-메틸-3-니트로구아니딘, 1,8-비스(테트라메틸구아니디노)-나프탈렌, 비구아니드및 1-메틸비구아니드, 및 또한 언급된 유기 질소 화합물와 언급된 산의 염이다.
경우에 따라 적용되는 촉매(E)는 바람직하게 카르복실산, 디카르복실산, 유기인산 및 이의 모노에스테르 및 디에스테르, 포스폰산 및 이의 모노에스테르 및 디오르가노포스핀산, 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리오가닐옥시아민, 모노오가닐아민, 디오가닐아민, 아미딘, 및 구아니딘, 또는 언급된 질소 화합물과 언급된 산의 염을 포함한다.
특히 바람직하게, 경우에 따라 적용되는 촉매(E)는 유기 질소 화합물을 포함한다.
경우에 따라 적용되는 촉매(E)는 각 경우에 20℃ 및 1013 hPa에서 바람직하게 100 g 물 당 적어도 0.1　g, 보다 바람직하게 100 g 물 당 적어도 1　g으로, 1.3 μS/cm 미만의 전도도를 갖는 완전 탈염수에 가용성을 갖는다.
보다 특히 바람직하게 경우에 따라 적용되는 촉매(E)는 1.3　μS/cm 미만의 전도도를 갖는 완전 탈염수 중 그의 0.1 중량% 강도 용액이 7보다 큰 pH를 갖는 유기 질소 화합물이다.
경우에 따라 적용되는 유기 질소 화합물(E)는 20℃ 및 1013 hPa에서 바람직하게 < 1의 n-옥탄올/물 분배 계수(Kow)를 갖는다. Kow의 결정은 일반 지식이다. 이러한 점에서, 문헌 [J. Sangster, Octanol-Water Partition Coefficients: Fundamentals and Physical Chemistry, Vol. 2 of Wiley Series in Solution Chemistry, John Wiley & Sons, Chichester, 1997]을 참조한다. 진탕-플라스크 방법(페이지 57 ff.)에 따라 결정하고, 결정 하에 물질의 순도 분석을 위해, 산-염기 적정을 사용한다.
본 발명의 조성물이 촉매(E)를 포함하면, 포함되는 양은 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 0.001 내지 2 중량부, 보다 바람직하게 0.1 내지 2 중량부, 보다 구체적으로 0.01 내지 1 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게 촉매(E)를 포함한다.
본 발명에 따라 경우에 따라 적용되는 충전제(F)는 지금까지 알려진 임의의 바람직한 충전제일 수 있다.
충전제(F)의 예는 석영 분말, 석영 과립, 용융 석영 분말, 용융 실리카 분말, 유리 분말, 규조토, 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 탈크, 카올린, 제올라이트, 금속 옥시드 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연 옥시드 및/또는 그들의 혼합된 옥시드, 바륨 설페이트, 카보네이트, 예컨대 탄산칼슘(침전 또는 분쇄; 백악, 석회석, 대리석), 탄산마그네슘 및 칼슘 마그네슘 카보네이트(돌로마이트), 발열 제조된 실리카, 침전 실리카, 알루미늄 트리히드록시드, 마그네슘 히드록시드, 섬유 충전제, 예컨대 규회석, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 및 또한 유리의 쵸핑 및/또는 분쇄 유리 섬유(쵸핑 유리 섬유), 미네랄 울 또는 플라스틱이다.
바람직하게 경우에 따라 적용되는 충전제(F)는 석영 분말, 용융 실리카 분말, 유리 분말, 규조토, 탈크, 카올린, 제올라이트, 금속 옥시드 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연 옥시드 및/또는 그들의 혼합된 옥시드, 바륨 설페이트, 카보네이트, 예컨대 탄산칼슘(천연 공급원, 예컨대 백악, 석회석, 대리석에서 침전 또는 분쇄됨), 탄산마그네슘 및 칼슘 마그네슘 카보네이트(돌로마이트), 섬유성 충전제, 예컨대 규회석, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 및 또는 유리의 쵸핑 및/또는 분쇄 섬유(쵸핑 유리 섬유), 미네랄 울 또는 플라스틱을 포함하고, 특히 바람직한 것은 석영 분말, 탈크, 카올린, 아연 옥시드, 바륨 설페이트, 카보네이트, 예컨대 탄산칼슘(천연 공급원 예컨대 백악, 석회석, 대리석에서 침전 또는 분쇄), 탄산마그네슘 및 칼슘 마그네슘 카보네이트(돌로마이트), 섬유성 충전제, 예컨대 규회석, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 및 또한 유리의 쵸핑 및/또는 분쇄된 섬유(쵸핑된 유리 섬유), 미네랄 울 또는 플라스틱이다.
본 발명에 따라 경우에 따라 적용되는 충전제(F)는 평균 입자 크기 D50이 바람직하게 0.1　㎛ 내지 250　㎛, 보다 바람직하게 0.1　㎛ 내지 25　㎛이다.
대략 0.02 내지 500　㎛ 범위인 충전제의 입자 크기 분포 분석은 바람직하게, Cilas의 CILAS 1064 PARTICLE SIZE ANALYZER를 사용해 수행한다.
본 발명의 분산물이 충전제(F)를 포함하면, 포함되는 양은 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 10 내지 150 중량부, 보다 바람직하게 10 내지 90 중량부, 보다 구체적으로 10 내지 50 중량부이다. 추가의 바람직한 별형에서, 충전제(F)는 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량의 100 중량을 기준으로, 바람직하게 500 내지 1800 중량부, 보다 바람직하게 600 내지 1400 중량부의 양으로 존재한다. 본 발명의 분산물은 바람직하게 충전제(F)를 포함한다.
본 발명의 분산물에 경우에 따라 적용되는 첨가제(G)는 수성 분산물에 지금까지 사용되는 임의의 보조제, 예컨대, 예를 들어 안료, 염료 또는 향료, 안정화제, 유동성 제어 보조제, 광 안정화제, 및 보존제일 수 있고, 바람직하게는 광 안정화제 및 보존제의 첨가이다.
경우에 따라 적용되는 보존제(G)의 예는 메틸이소티아졸리논, 클로로메틸이소티아졸리논, 벤질이소티아졸리논, 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소부틸파라벤, 알칼리 금속 벤조에이트, 알칼 금속 솔베이트, 요오도프로피닐 부틸카바메이트, 벤질 알콜, 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올이다.
경우에 따라 적용되는 광 안정화제(G)의 예는 항산화제, UV 안정화제, 예컨대 예를 들어 "HALS 화합물"로 알려진 것들, 및 UV 흡광제, 예컨대 벤조트리아졸의 군 유래의 것들이다.
본 발명의 분산물이 첨가제(G)를 포함하면, 사용되는 양은 첨가제의 성질 및 본 발명의 분산물의 용도에 의존적으로, 광범위한 범위 내에서 가변적일 수 있다. 적용되는 양은 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 바람직하게 0.0005 내지 2 중량부이다. 첨가제(G)가 유동성 제어 보조제, 예컨대 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트를 포함하면, 추가의 바람직한 별형에서, 바람직한 양은 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로, 50 내지 150 중량부일 수 있다. 본 발명의 분산물은 바람직하게 첨가제(G)를 포함한다.
본 발명의 분산물은 바람직하게는
각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로,
2 내지 10 중량부의 성분(C),
20 내지 100 중량부의 성분(D),
10 내지 50 중량부의 성분(F),
경우에 따라 0.001 내지 2 중량부의 성분(E), 및
경우에 따라 0.0005 내지 2 중량부의, 보존제 및 광 안정화제에서 선택된 성분(G)
을 포함하는 것이고, 단, 성분(B) 대 성분(A)의 중량비는 0.1:1 내지 1:1이다.
이들 분산물은 외부 석조건축 페인트로서 바람직하게 사용될 수 있다.
더욱 바람직하게, 본 발명의 분산물은
각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로,
2 내지 10 중량부의 성분(C),
20 내지 100 중량부의 성분(D),
600 내지 1400 중량부의 성분(F),
경우에 따라 0.001 내지 2 중량부의 성분(E), 및
경우에 따라 0.0005 내지 2 중량부의 보존제에서 선택된 성분(G)
을 포함하는 것이고, 단, 성분(B) 대 성분(A)의 중량비는 1:1 내지 10:1이다.
이들 분산물은 바람직하게 접합 모르타르로서 적용될 수 있다.
본 발명의 분산물은 바람직하게, 성분(A), 성분(B), 성분(C), 및 성분(D), 및 또한, 경우에 따라 성분(E), 성분(F), 및 성분(G) 이외의 다른 성분을 함유하지 않는다.
본 발명에서 사용되는 성분은 각 경우에서 그러한 성분의 한 종류이거나 또는 아니면 각 성분의 적어도 2개 종류의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 분산물은 바람직하게 수중유 에멀션이거나, 또는 수중유 에멀션 기반 분산물이다.
본 발명의 분산물은 임의 비율의 물로 희석가능하다.
본 발명의 분산물은 지금까지 알려진 임의의 바람직한 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 분산물의 제조 방법으로서, 성분(A), 성분(B), 및 경우에 따라 성분(C) 및 추가 성분을 혼합하는 단계, 및 후속하여, 그 생성된 혼합물을, 물(D) 및 또한 경우에 따라 성분(C) 및 경우에 따라 추가 성분을 첨가함으로써 유화하는 단계에 의한, 단, 성분(C)이 사용되는 것인 제조 방법이다.
본 발명의 방법의 바람직한 일 실시형태에서, 제1 성분(A), 성분(B), 및 성분(C)는 서로 혼합된 후 생성된 혼합물은 물(D)의 첨가에 의해 유화되며, 물(D)은 바람직하게 연속상으로 구성된다.
본 발명의 방법의 추가의 바람직한 실시형태에서, 성분(A) 및 성분(B)은 서로 혼합된 후 성분(C) 및 성분(D) 및 또한, 경우에 따라, 추가 성분의 혼합물을 첨가한 후, 유화되며, 여기서 물(D)는 바람직하게 연속상으로 구성된다.
본 발명의 방법에서, 선택 성분은 바람직하게 분산물이 성분(A), 성분(B), 성분(C), 및 성분(D)로부터 제조된 후에 첨가되고, 이러한 분산물은 바람직하게 수중유 에멀션이다. 대안적으로, 선택 성분은 물(D)과의 혼합물로서 첨가될 수 있다.
본 발명의 방법의 특히 바람직한 일 실시형태에서,
제1 단계에서는, 성분(A) 및 성분(B)을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고,
제2 단계에서는 , 제1 단계에서 수득된 혼합물에 성분(C) 및 성분(D)을 첨가하고, 급속 교반에 의해 에멀션을 생성하며,
경우에 따라, 제3 단계에서는, 추가의 물(D)을 첨가하고,
경우에 따라, 제4 단계에서는, 예를 들어 성분(E), 성분(F), 및 성분(G)에서 선택된 바와 같은 추가 성분을, 경우에 따라 추가의 물(D)과의 예비혼합물로서, 혼합한다.
본 발명의 방법의 제1 단계에서, 성분(A) 및 성분(B)은 바람직하게 패들, 앵커 또는 플랜터리 교반기, 용해기 디스크 또는 원심분리 혼합기가 구비된 시판되는 혼합 조립체에서 서로 혼합된다.
본원의 방법의 제2 단계에서, 추가 성분(C) 및 성분(D)와 성분(A) 및 성분(B)의 혼합물은 임의 순서로, 교반 및/또는 균질화에 의해 서로 혼합되고, 예를 들어, 교반기 및/또는 회전자/고정자의 주변 속도가 바람직하게 5　m/s 보다 크고, 보다 바람직하게 10　m/s 보다 크고, 보다 구체적으로 5 내지 50　m/s이다. 제2 단계에서, 바람직하게, 성분(A) 및 성분(B)의 혼합물은 먼저 성분(C)와 혼합된 후 물(D)이 강력하게 혼합되면서 부분으로 첨가된다.
본 발명의 방법의 제2 단계에서 수득된 에멀션은 바람직하게 수중유 에멀션이다.
제2 단계에서 수득된 성분(A), 성분(B), 성분(C), 및 성분(D)의 에멀션은 바람직하게 점성이 높고 유동성이 아니다. 이러한 경우에서, 바람직하게 물(D)의 오직 부분량이 사용된다. 특히 바람직하게, 제2 단계에서, 충분한 물(D)이 사용되어 제2 단계에서 수득된 에멀션에 10 Pa 초과, 바람직하게 100 Pa 초과, 보다 특히 1000 Pa 초과의 항복점(DIN　53019-1 및 인용된 표준물에 따름)이 부여된다.
본 발명의 방법의 제2 단계에서, 바람직하게 5℃ 내지 80℃, 보다 구체적으로 10℃ 내지 50℃의 온도에, 주변 대기압, 달리 말해서, 900 내지 1100　hPa의 압력 하에서, 또는 최대 20000　hPa, 보다 구체적으로 최대 10000　hPa의 상승 압력 하에서 수행된다.
본 발명의 제2 단계의 지속 기간은 바람직하게 4시간 미만, 보다 바람직하게 2시간 미만, 보다 구체적으로 5 내지 60분이다.
본 발명의 방법의 제2 단계에서 수득된 혼합물은 입자 크기(부피 분산의 평균)가 바람직하게 5　㎛ 미만, 보다 바람직하게 0.1 내지 1　㎛이다. 여기서 입자 크기는 바람직하게 ISO　13320:2009에 따라 Malvern Mastersizer® 2000 또는 3000를 사용해 결정하며, 평가는 입자에 대해 1.390의 굴절률, 매질에 대해 1.330의 굴절률 및 0.01의 흡수 상수로, 미에 이론(Mie theory)에 따라 수행한다.
경우에 따라 본 발명의 방법에서 수행되는, 제3 단계에서, 구체적으로 그의 밀도가 고점도 내지 새그-저항성 범위인 경우에, 제2 단계에서 수득된 에멀션은 교반 및/또는 균질화하면서, 추가의 물(D)로 희석되어, 바람직하게 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부 당 30 중량부가 넘는 물(D)을 포함하는 유동성 에멀션이 형성된다.
경우에 따라 수행되는, 제4 단계에서, 추가 성분이 성분(E), 성분(F), 및 성분(G)에서 선택된 후, 첨가되고, 각 경우에서 또한 성분(D)와 예비 혼합될 수 있다.
제3 및 제4 단계에서 교반 및/또는 균질화는 제1 단계에서 기술된 바와 동일한 조건, 예컨대 예를 들어, 단순, 서행 혼합기 하에서 수행될 수 있다.
본 발명의 방법의 제1 단계는 바람직하게 5 내지 100℃, 보다 구체적으로 10 내지 70℃의 온도, 및 주변 대기 압력, 달리 말해 900 내지 1100　hPa의 압력, 또는 최대 10　hPa, 보다 구체적으로 최대 100　hPa의 감압 하에서 수행된다.
본 발명의 방법의 제2 단계는 주변 대기 압력, 달리 말해서 대략 1010　hPa의 압력 하, 및 실온, 달리 말해서, 대략 20℃의 온도, 또는 반응물이 추가의 가열 또는 냉각없이 실온에서 배합될 때 일어나는 온도에서 수행된다.
경우에 따라 본 발명의 방법에서 수행되는, 제3 및 제4 단계는, 각 경우에서 서로 독립적으로, 바람직하게 5 내지 50℃, 보다 구체적으로 10 내지 30℃의 온도에, 주변 대기 압력, 달리 말해 900 내지 1100　hPa의 압력에서 수행된다. 제3 및 제4 단계는 제2 방법 단계에서와 동일한 용기에서 수행될 수 있다.
경우에 따라, 본 발명에 따라 수행되는 제3 단계의 지속 기간은 바람직하게 4시간 미만, 보다 바람직하게는 2시간 미만, 보다 구체적으로 5 내지 60분이다.
본 발명의 방법에서, 바람직하게는, 제3 단계가 수행된다.
본 발명의 방법에서, 바람직하게는, 제4 단계가 수행된다.
본 발명의 방법에서, 바람직하게는, 제3 단계 및 제4 단계가 수행된다.
본 발명의 방법의 개별 단계는 각각 개별적으로, 연속으로, 불연속으로, 또는 반연속으로 수행될 수 있고, 심지어 개별 단계는 연속 상황으로 서로 배합될 수 있다.
본 발명의 분산물은 바람직하게, 유백색이거나 또는 아니면, 충전제 및 안료에 좌우되어, 색이 존재한다.
본 발명의 분산물의 밀도는 광범위한 범위 내에서 가변적일 수 있고, 연한 액체 내지 고점도 페이스트로 확대되거나, 또는 심지어 퍼티와 비슷하다.
본 발명의 분산물은 pH가 바람직하게 4 내지 8, 보다 바람직하게 4 내지 6이다.
본 발명의 분산물은 고형분 함량이 45 내지 90　중량%이다.
고형분 함량은 바람직하게 직경이 30 mm이고 높이가 40 mm인 매끈한 기부를 구비한 원통형 금속 용기에 0.0001 g의 정밀도로 측정 하에 약 2 g의 샘플을 칭량하여 생성된다. 다음으로, 금속 용기를 주변 대기압, 즉 900 내지 1100 hPa 하에서 2시간 동안 105℃에 건조 캐비넷에 저장한다. 열간 저장이 종료되면, 샘플을 건조 캐비넷으로부터 꺼내어 빈 건조기에서 실온으로 냉각시킨다. 후속하여, 샘플을 다시 0.0001　g의 정밀도로 칭량하였다. 고형분 함량은 중량%로 표시되는, 최종 질량을 초기 질량으로 나누어 형성된 비율이다.
본 발명의 분산물은 물의 완전 또는 부분 제거, 바람직하게 증발 후에, 짧은 시간 이내에 실온에서도 경화되어 엘라스토머를 형성한다. 경화는 또한 흡수제 및/또는 흡습성 기재, 예컨대 예를 들어 목재, 또는 다공성 미네랄 물질, 예컨대 예를 들어 벽돌에 의한 물의 흡수에 의해 가속화될 수 있다.
본 발명의 추가 주제는 물이 완전하게 또는 부분적으로 제거된 후에, 본 발명의 분산물을 가교하여 제조되는 성형품이다.
본 발명의 성형품은 바람직하게 코팅 또는 실란트로서, 보다 구체적으로는 높은 휨강도를 갖지만 신장성은 낮다.
본 발명의 코팅은 바람직하게 다공성 건축 재료 예컨대 콘크리트를 밀폐하기 위해 제공될 수 있는 고도의 탄성막이거나, 또는 건축 재료 예컨대 콘크리트의 균열을 밀봉하고 메우기 위해 적용될 수 있다.
본 발명의 성형품은 바람직하게, 기재의 표면, 예컨대 예를 들어 광물 건축 재료의 표면에 본 발명의 분산물을 도포하는 단계, 및 물이 증발되게 하여, 경화가 시작되도록 하는 단계에 의해 생성된다.
본 발명의 분산물은 실록산 기반 분산물이 지금까지 이미 사용되어온 어디든지, 예컨대, 예를 들어 건축 용도의 코팅, 특히 벽 페이트 및 바닥 페인트로서, 실란트 및 충전 화합물, 특히 접합 모르타르로서 적용될 수 있다.
본 발명의 분산물은 그들이 많은 기재들, 예컨대 광물 건축 재료, 예컨대 콘크리트, 모르타르, 인조석, 및 클링커, 및 또한 타일 및 유리, 플라스틱 및 목재에 잘 부착되는 장점을 갖는다. 이러한 경우에서 코팅은 기지 방법, 예컨대 예를 들어, 솔질, 롤링, 침지 또는 분무를 통해 수행될 수 있다. 성형품은, 예를 들어 2종의 건축 재료, 예를 들어 타일 사이의 틈에 흙손으로 발라서 본 발명의 분산물을 도입시켜 생성될 수 있고, 이러한 작업은 물의 증발에 의해 촉발되는, 경화가 후속된다.
바람직한 사용 분야는 본 발명의 분산물을 밀폐 및 코팅 재료로서 사용하는 것이다. 예로는 건축, 내부 및 외부 영역에서 접합 실란트, 보다 구체적으로 위생 및 주방 영역에서 실란트 또는 접합 모르타르로서 용도를 포함한다. 코팅의 예로는 석조건축 코팅 및 석조건축 함침 시스템, 탄성 석조건축 포인트, 직물 코팅, 및 패브릭 코팅을 포함한다.
본 발명의 분산물의 장점은 제조가 쉽고 저렴하다는 것이다.
본 발명의 분산물의 추가 장점은 독물학상 받아들일 수 있고 수많은 기재들과 고도로 상용성이라는 점이다.
또한, 본 발명의 분산물은 그들이 수많은 기재에 잘 부착되고, 소수성 특성을 갖지만, 그럼에도 동일한 분산물로 언제든지 다시 습윤될 수 있는 성형품을 생성한다는 장점을 갖는다. 따라서, 가능성은 수성 분산물을 사용한 성형품의 언제든지 재코팅능을 포함하고, 이것이 실제로 실질적인 장점을 구성하는 것이다.
본 발명의 분산물은 그들을 사용해 제조된 성형품의 기계적 특성이 광범위한 한계 내에서 쉽게 조정될 수 있다는 장점을 갖는다.
이하의 실시예에서, 달리 언급하지 않으면, 부 및 백분율에 관한 모든 정보는 중량을 기준으로 한다. 달리 언급하지 않으면, 이하의 실시예는 주변 대기압, 다시 말해서 대략 1000 hPa, 및 실온, 달리 말해서 대략 20℃, 또는 반응물이 추가의 가열 또는 냉각없이 실온에서 배합될 때 발생되는 온도에서 수행된다.
실시예
실릴-말단 폴리에테르 1: Wacker Chemie AG, 뮌헨 (DE)에서 GENIOSIL ® STP -E30의 명칭 하에 입수할 수 있는, 평균 몰중량 Mn이 약 18　500　g/mol인 α,ω-디메톡시메틸실릴메틸카바메이트-말단 폴리프로필렌 글리콜;
실릴-말단 폴리에테르 2: Wacker Chemie AG, 뮌헨(DE)에서 GENIOSIL ® STP -E10의 명칭 하에 입수할 수 있는, 평균 몰중량 Mn이 약 12　500　g/mol인 α,ω-디메톡시메틸실릴메틸카바메이트-말단 폴리프로필렌 글리콜;
실록산 수지 1: (PhSiO3/2)0.24(PhSiO2/2(OCH3)0.52(PhSiO1/2(OCH3)2)0.24
여기서 Mw　= 986　g/mol, Mn　=　765 g/mol 및 Mw/Mn　= 1.29이다;
실록산 수지 2: (MeSiO3/2)0.33(MeSi(OH)O2/2)0.05(MeSi(OEt)O2/2)0.01
(Me2SiO2/2)0.06(PhSiO3/2)0.24(PhSi(OH)O2/2)0.28(PhSi(OEt)O2/2)0.03
여기서 Mw　= 3250 g/mol, Mn　= 1300 g/mol 및 Mw/Mn = 2.5이다;
실록산 수지 3: (MeSiO3/2)0.33(MeSi(OH)O2/2)0.04(MeSi(OEt)O2/2)0.02 (Me2SiO2/2)0.06(PhSiO3/2)0.34(PhSi(OH)O2/2)0.17(PhSi(OEt)O2/2)0.04
여기서 Mw　= 2920 g/mol, Mn　= 1450 g/mol 및 Mw/Mn = 2.0이다;
실록산 수지 5: (MeSiO3/2)0.22(i-OctSiO3/2)0.05(MeSi(OH)O2/2)0.01
(MeSi(OMe)O2/2)0.33(i-OctSi(OMe)O2/2)0.11(MeSi(OMe)2O1/2)0.20
(i-OctSi(OMe)2O1/2)0.08
여기서 Mw = 1500 g/mol, Mn = 650 g/mol 및 Mw/Mn = 2.3이다;
실록산 수지 6: (MeSiO3/2)0.10(MeSi(OMe)O2/2)0.17(MeSi(OMe)2O1/2)0.03 (PhSiO3/2)0.15-(PhSi(OMe)O2/2)0.31(PhSi(OMe)2O1/2)0.20(Me2SiO2/2)0.04
여기서 Mw = 1800 g/mol, Mn = 900 g/mol 및 Mw/Mn= 2.0이다.
I) 화학식 (I)의 실릴-말단 폴리에테르(성분(A)) 및 화학식 (II)의 단위를 함유하는 규소 화합물(성분(B))의 혼합물의 생성
실시예 1.1
25℃에서 액상인 150 g의 실록산 수지 1을 100 mbar의 감압 하에서 10분간 교반 도구로서 크로스암 교반기가 구비된 PC-Laborsystem의 LPV1 플랜터리 혼합기에 680　min-1에서 150　g의 실릴-말단 폴리에테르 1과 혼합하였다. 이 혼합물을 방습병에 분배하였다.
실시예 1.2 내지 1.5
실시예 1.1의 실험을 반복하였다. 실시예 1.1에 표시된 성분의 양 대신, 표 1에 편집한 것을 사용하였다.
실시예 1.6 내지 1.11
실시예 1.1의 실혐을 반복하였다. 실릴-말단 폴리에테르 1 대신, 실릴-말단 폴리에테르 2를 사용하였다. 사용된 성분의 양은 표 1에 편집해 두었다.
실시예 실록산 수지 1 실릴-말단 폴리에테르 1 실릴-말단 폴리에테르 2
1.2 120 g 180 g
1.3 90 g 210 g
1.4 60 g 240 g
1.5 30 g 270 g
1.6 210 g 90 g
1.7 150 g 150 g
1.8 120 g 180 g
1.9 90 g 210 g
1.10 60 g 240 g
1.11 30 g 270 g
실시예 1.13 내지 1.17
실시예 1.1의 실험을 반복하였다. 실록산 수지 1 대신, 25℃에서 고체인 실록산 수지 2를 사용하였다. 이들 실험의 경우, LPV1 플랜터리 혼합기는 버터플라이 교반 도구를 구비하였다. 원재료를 100 mbar에 감압 하에서 680　min-1에서 교반하면서 60℃로 가열하였다. 60℃에 도달하면, 이 온도를 5분간 100　mbar에서 유지시켰다. 사용된 성분의 양은 표 2에 편집해 두었다.
실시예 1.19 내지 1.23
실시예 1.13 내지 1.17의 실험을 반복하였다. 실릴-말단 폴리에테르 1 대신, 실릴-말단 폴리에테르 2를 사용하였다. 사용된 성분의 양은 표 2에 편집해 두었다.
실시예 1.24 내지 1.26
실시예 1.19 내지 1.23의 실험을 반복하였다. 실록산 수지 2 대신, 고형 실록산 수지 3을 사용하였다. 사용된 성분의 양은 표 2에 편집해 두었다.
실시예 실록산 수지 2 실록산 수지 3 실릴-말단
폴리에테르 1		 실릴-말단
폴리에테르 2
1.13 150 g 150 g
1.14 120 g 180 g
1.15 90 g 210 g
1.16 60 g 240 g
1.17 30 g 270 g
1.19 150 g 150 g
1.20 120 g 180 g
1.21 90 g 210 g
1.22 60 g 240 g
1.23 30 g 270 g
1.24 60 g 240 g
1.25 90 g 210 g
1.26 120 g 180 g
실시예 1.29
25℃에서 액상인 120　g의 실록산 수지 1을 25℃에서 고체인 90　g의 실록산 수지 2, 및 90　g의 실릴-말단 폴리에테르 2와 혼합하였다. 이러한 목적을 위해서, 원재료를 먼저 100 mbar의 감압 하에 680　min-1에서 교반하면서 60℃로 가열하였다. 60℃에 도달하면, 이 온도를 5분간 100　mbar에서 유지시켰다. 이 혼합물을 방습 병에 분배하였다.
실시예 1.30
실시예 1.29의 실험을 반복하였다. 실시예 1.29에 표시된 원재료의 양대신에, 표 4에 표시된 양을 사용하였다.
실시예 1.31
실시예 1.29의 실험을 반복하였다. 실록산 수지 1 대신, 25℃에서 액상인 실록산 수지 5를 사용하였다. 표 4에 표시된 원재료의 양을 사용하였다.
실시예 실록산 수지 1 실록산 수지 2 실록산 수지 5 실릴-말단
폴리에테르 2
1.29 120 g 90 g 90 g
1.30 180 g 60 g 60 g
1.31 90 g 120 g 90 g
실시예 1.32
100　g의 실록산 수지 6을 50　g의 실릴-말단 폴리에테르 2와 혼합하고, 실시예 1.31에 기술된 대로 처리하였다.
II) 에멀션의 생성
달리 명시하지 않으면, 이하의 실시예는 부피가 800 mL인 비이커 및 주변 속도가 16.2　m/s인 Ultra-Turrax® T50 회전자-고정자 호모게나이저(IKA®-Werke GmbH & CO. KG, Staufen(DE))에서 생성시켰다.
유화제 1: POE(10) 이소트리데실 에테르(BASF SE, Ludwigshafen (DE)에서 "Lutensol TO 10"의 명칭으로 입수가능);
유화제 2: POE(5) 이소트리데실 에테르(BASF SE, Ludwigshafen (DE)에서Lutensol® TO 5의 명칭으로 입수가능)및 POE(200) 피마자유(Croda International Plc, Cowick Hall, Snaith Goole East Yorkshire (UK)에서 Etocas™ 200으로 입수가능)의 중량 기준 1:1 혼합물;
유화제 3: 25℃에 4 mPas에서 4중량% 강도 수용액에 대한 점도 및 88%의 가수분해도의 폴리비닐 알콜의 20중량% 강도 용액(Wacker Chemie AG, 뮌헨(DE)에서 POLYVIOL® LL2860으로 입수가능);
유화제 4: POE(4) 스테아릴 에테르(BASF SE, Ludwigshafen (DE)에서 Arlypon® SA 4D로 입수가능);
유화제 5: POE(23) 라우릴 에테르(Kolb AG에서 "Sympatens ALM/230　G"의 명칭으로 입수가능);
유화제 6: 솔비탄 모노라우레이트(Croda International Plc, Cowick Hall, Snaith Goole East Yorkshire (UK)에서 Span® 20으로 입수가능)및 POE(20) 솔비탄 모노라우레이트(Croda International Plc, Cowick Hall, Snaith Goole East Yorkshire (UK)에서 Tween® 20으로 입수가능)의 중량기준 1:1 혼합물;
유화제 7: POE(16) 이소트리데실 에테르(BASF SE, Ludwigshafen (DE)에서 Arlypon IT 16의 명칭으로 입수가능);
보존제 1: Thor GmbH, Speyer (DE)에서 상표명 "Acticide MV"로 입수가능한, 수중 1.5 중량% 강도 용액으로서 3 중량부의 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸-3-온및 1 중량부의 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온의 혼합물);
보존제 2: Thor GmbH, Speyer (DE)에서 상표명 "Microcare MT"로 입수가능한, 수중 10중량% 강도 용액으로서 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온.
후속 실시예에서 생성시킨 에멀션을 다음과 같이 시험하였다:
입자 크기는 ISO　13320에 따라서, 미어 이론(Mie theory)을 사용해, Malvern Instruments GmbH, Herrenberg (DE)의 Mastersizer 2000 입자 크기 분석기, 소프트웨어 버젼 5.60을 사용하여 결정하였다. 여기서 사용된 변수들은 다음과 같다:
분산층의 RI = 1.39
수층의 RI = 1.33
흡수 인자 = 0.01
입자 크기에 대해 보고된 값들은 항상 체적 분포의 중간값 D4,3을 기준으로 한다.
항복점은 Anton Paar GmbH, Graz (AT)의 MCR30X 유동계로 결정하였다. 사용된 방법은 상승 전단 속도로 25℃에서의 진폭 스위프였다. 보고된 값은 손실 탄성률 및 저장 탄성률이 동일한 값을 갖는 지점을 의미하고, Pa로 표시한다.
pH는 2.0-9.0, 5.0-10.0, 또는 0-14의 pH 범위용 지시기 막대(무번짐)(모두 Merck KGaA, Darmstadt (DE)에서 입수가능)를 사용해 측정하였다.
실시예 2.1
15　g의 물 및 15　g의 유화제 1을 초기 충전물로서 유입시키고 250　g의 실시예 1.4의 혼합물과 3분간 4000 rpm에서 균질화하면서 혼합하였다. 추가 10 g의 물 첨가로 젤라틴성 페이스트가 생성되었고 이를 추가 5분간 4000　rpm에서 균질화하였다. 이후에 이 페이스트를 서서히 209.3　g의 물, 0.45　g의 보존제 1 및 0.25　g의 보존제 2로 5분 이내에 4000　rpm에서 서서히 희석시켜, 묽은 에멀션을 형성시켰다.
실시예 2.2
실시예 2.1을 유화제 1 대신 유화제 2를 사용하여 반복하였다.
실시예 2.3
실시예 2.1을 반복하였는데, 유화제 1의 분량을 25 g까지 상승시키고 희석용 물의 분량은 209.3　g에서 199.3　g으로 감소시켰다.
실시예 2.4
실시예 2.2를 반복하였고, 유화제 2의 분량은 25　g으로 상승시키고 희석용 물의 분량은 209.3　g에서 199.3　g으로 감소시켰다.
실시예 2.5
실시예 2.4를 유화제 2 대신 유화제 3을 사용해 반복하였다.
실시예 2.6
실시예 2.4를 유화제 2 대신 유화제 4를 사용해 반복하였다.
실시예 2.7
실시예 2.4를 유화제 2 대신 유화제 5를 사용해 반복하였다.
실시예 2.8
실시예 2.1을 유화제 1 대신 유화제 6을 사용해 반복하였다.
실시예 2.9
실시예 2.1을 유화제 1 대신 유화제 7을 사용해 반복하였다.
실시예 2.10
실시예 2.2를 반복하였고, 실시예 1.4의 혼합물의 분량을 325　g으로 상승시키고, 유화제 2의 분량은 32.5　g으로 상승시켰으며, 희석용 물의 분량은 106.8　g으로 감소시켰다.
실시예 2.11
실시예 2.2를 반복하였고, 실시예 1.4의 혼합물의 분량을 375　g으로 상승시키고, 유화제 2의 분량을 37.5　g으로 상승시켰으며, 희석용 물의 분량은 51.8　g으로 감소시켰다.
실시예 2.12 내지 2.15 및 2.19 내지 2.39
실시예 2.4를 반복하였는데, 각 경우에서 실시예 1.4의 혼합물을 표 5에 명시된 혼합물 250　g으로 교체하였다.
에멀션의 특성을 표 5에 요약하였다.
실시예 혼합물 유래
실시예		 젤라틴성 층의
항복점		 입자 크기 [㎛] 생성 후 pH
2.12 1.1 689 Pa 460 5
2.13 1.29 - 1260 4.5
2.14 1.30 560 Pa 870 4.5
2.15 1.31 - 740 4.5
2.19 1.2 - 590 4.5
2.20 1.3 - 830 4.5
2.21 1.5 - 970 4.5
2.22 1.7 - 390 4.5
2.23 1.8 - 350 4.5
2.24 1.9 - 410 4.5
2.25 1.10 - 390 4.5
2.26 1.11 - 370 4.5
2.27 1.13 - 2100 4.5
2.28 1.14 - 8380 4.5
2.29 1.15 - 990 4.5
2.30 1.16 - 1450 4.5
2.31 1.17 - 1480 4.5
2.32 1.19 - 1510 4.5
2.33 1.20 - 1590 4.5
2.34 1.21 - 710 4.5
2.35 1.22 - 800 4.5
2.36 1.23 - 780 4.5
2.37 1.24 - 670 4.5
2.38 1.25 - 530 4.5
2.39 1.26 - 880 4.5
실시예 2.40
실시예 2.16을 반복하였고, 실시예 1.6의 혼합물의 분량을 300　g으로 상승시키고, 희석용 물의 분량은 199.3　g에서 149.3　g으로 감소시켰다.
실시예 2.41
실시예 1.4의 혼합물 대신 실시예 1.32에서 생성시킨 혼합물을 사용하여, 실시예 2.4를 반복하였다.
10　g의 이 에멀션을 0.13　g의 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 0.27　g의 100　중량% 아세트산과 혼합하였다. 입자 크기는 관찰 시기 전반에서 변하지 않은 채로 남아있었다. 따라서 이 에멀션은 양호한 저장 안정성을 나타내었다.
실시예 2.42
유화제 2 대신 유화제 7을 사용하여, 실시예 2.41을 반복하였다.
에멀션의 특성을 표 6에 요약하였다.
실시예 젤라틴성 층의 항복점 입자 크기 [㎛] 생성 후 pH
2.1 - 1805 -
2.2 1930 Pa 3490 -
2.3 - 2990 -
2.4 - 650 4.5
2.5 - 1700 -
2.6 - 320 5
2.7 - 3058 5
2.8 1450 Pa - -
2.9 - - -
2.10 644 Pa 410 4.5
2.11 629 Pa 890 4.5
2.40 - 660 4.5
2.41 950 Pa 338 4.5
2.42 - 772 4.5
기계적 특성의 시험
필요한 시험 표본을 생성시키기 위해, 20　g의 실시예 2.10의 에멀션을 칭량하였으며, 이 에멀션은 실시예 1.4의 수지로 제조한 것이다. 이 에멀션을 후속하여 0.02　g의 테트라메틸구아니딘(TMG)과 혼합시켜 30초간 2000　min-1에서 Hauschild Engineering의 Speedmixer DAC 150FVZ에서 혼합하였다. 다음으로, 이 혼합물을 직경이 대략 20 cm인 원형 웰을 구비한 PTFE 몰드에 붓고, 7일 동안 23℃ 및 50% 상대 습도에서 저장하였다. 이 시간 동안, 존재하는 물이 증발되어, 가교된 물질로 된 플라크가 제공되었다. PTFE 몰드에 유입되는 양은, 물의 증발 후, 가교된 플라크가 0.5　mm　+/-　0.2　mm의 두께를 갖도록 하는 양이었다.
이렇게 생성시킨 가교된 생성물을 특징규명하기 위해서, DIN　53504에 따라 d인장 강도, 파단 신장률, 및 100% 신장시 응력에 관한 특성값을 결정하였다. 사용된 시험 표본은 두께 a를 제외하고, DIN　53504에 명시된 바와 같은 치수를 갖는 S1 덤벨이었다. 대신, 두께가 0.5　mm　+/-　0.2　mm인 시험 표본을 생성시켰다. 시험 표본의 실제 두께는 시판되는 다이얼 게이지를 사용한 측정 전에 0.01　mm의 정확도까지 측정하였다. 특성값은 Zwick GmbH & Co KG의 UPM 1446 유니버설 시험 기계 상에서 측정하였다.
다른 실시예의 에멀션들을 실시예 2.10의 에멀션에 대한 것과 동일한 방식으로 처리하고 시험하였다. 이들 결과를 표 7에 표시하였다.
표 7: 충전제없는 에멀션의 기계적 값
에멀션 유래
실시예		 인장 강도 [MPa] 파단 신장률 [%] 100% 신장시 응력 [MPa]
2.12 2.25 385 1.6
2.19 1.83 270 1.3
2.20 1.30 310 0.8
2.4 1.24 418 0.7
2.21 1.52 476 0.7
2.22 2.75 369 1.6
2.23 1.95 306 1.2
2.24 1.39 252 0.9
2.25 1.41 303 0.8
2.26 1.19 278 0.7
2.27 4.28 20 /
2.28 1.65 11 /
2.29 4.16 132 3.8
2.30 2.42 293 1.0
2.31 1.45 372 0.7
2.32 4.99 26 /
2.33 1.83 206 1.2
2.34 4.08 123 3.5
2.35 1.86 221 1.0
2.36 6.92 59 /
2.37 4.42 66 /
2.38 2.89 132 2.1
2.39 1.40 206 0.8
III) 충전제 함유 에멀션
탄산칼슘 1: Imerys Minerals Ltd., Par, Cornwall, UK에서 상품명CARBITAL® C110 하에 입수할 수 있는, 입자 평균 크기 D50이 3.4 ㎛인 중질 탄산칼슘;
탄산칼슘 2: Omya GmbH, Cologne (DE)에서 상품명 OMYACARB® 5-GU 하에 입수할 수 있는, 평균 입자 크기가 5.9 ㎛인 중질 탄산칼슘;
탄산칼슘 3: sh minerals GmbH, Heidenheim (DE)에서 상품명 Calcit® FN20 하에 입수할 수 있는, 평균 입자 크기 D50이 10.7 ㎛인 중질 탄산칼슘;
탄산칼슘 4: sh minerals GmbH, Heidenheim (DE)에서 상품명 Saxolith® 40HE 하에 입수할 수 있는, 평균 입자 크기 D50이 20.6 ㎛인 중질 탄산칼슘.
실시예 3.1
2.0　g의 탄산칼슘 1을 18 g의 실시예 2.4에 따른 에멀션과 혼합하고 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 0.02　g의 테트라메틸구아니딘(TMG)을 첨가한 후, Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다.
실시예 3.2
실시예 3.1의 실험을 반복하였다. 이 경우에, 2.0　g의 탄산칼슘 1을 2　g의 탄산칼슘 2 및 16　g의 실시예 2.4에 따른 에멀션과 사용하였다.
실시예 3.3
실시예 3.2의 실험을 반복하였다. 실시예 2.4에 따른 에멀션 대신 실시예 2.31에 따른 에멀션을 사용하였다.
실시예 3.4
2.0　g의 탄산칼슘 1을 0.6　g의 완전 탈염수와 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 2.0　g의 탄산칼슘 2및 16　g의 실시예 2.4에 따른 에멀션을 첨가한 후, Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 2000　min-1에서 혼합하였다. 이후에 0.05　g의 테트라메틸구아니딘(TMG)을 첨가하고 Speemixer DAC 150FVZ에서 추가 30초간 2000　min-1에서 혼합하였다.
실시예 3.5
2.0　g의 탄산칼슘 1 및 6.0　g의 탄산칼슘 2를 2.0　g의 완전 탈염수와 혼합하여 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 12　g의 실시예 2.4에 따른 에멀션을 첨가하고, Speedmixer DAC 150FVZ에서 추가 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다. 마지막으로, 0.02　g의 테트라메틸구아니딘(TMG)을 첨가하고, 다시 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다.
실시예 3.6 내지 3.8
실시예 3.5의 실험을 반복하였다. 표 8에 표시된 성분 및 양을 사용하였다.
실시예 3.9
실시예 3.5의 실험을 반복하였다. 추가적으로, 0.4　g의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트을 그에 혼합하였다.
실시예 3.10
실시예 3.9의 실험을 반복하였다. 0.4　g의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 대신, 2　g의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트를 사용하였다.
실시예 3.11
5.0　g의 탄산칼슘 1 및 5.0　g의 탄산칼슘 2를 4.5　g의 완전 탈염수와 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 7.5　g의 실시예 2.11에 따른 에멀션 및 3.0　g의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트를 첨가하고 전체를 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 2000　min-1에서 혼합하였다. 이후에, 0.02　g의 테트라메틸구아니딘(TMG)을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 추가 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다.
실시예 3.12
실시예 3.11의 실험을 반복하였다. 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트의 양을 4　g으로 증가시켰다.
실시예 3.13
2.0　g의 탄산칼슘 1 및 6.0　g의 탄산칼슘 2를 12　g의 실시예 2.4에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 10　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 90　중량%의 완전 탈염수(TBD 10%)의 용액 0.02　g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 2000　min-1에서 혼합하였다.
표 8: 충전제를 갖는 분산물
실시예 탄산칼슘 1 탄산칼슘 2 실시예 2.4의
에멀션		 TMG
[g]		 H2O
[g]
3.6 4.0 g 4.0 g 12.0 g 0.02 2.0
3.7 6.0 g 2.0 g 12.0 g 0.02 2.0
3.8 5.0 g 5.0 g 10.0 g 0.02 2.6
후속하여, 실시예 3.1 내지 3.14의 이들 에멀션을 생성 직후, Paul N. Gardner Co., Inc., Pompano Beach (FL), USA에서 상품명 "Form RP-1K Release Paper" 하에 입수할 수 있는, 실리콘-코팅된 박리지 상에 붓고, 시판되는 닥터 블레이드를 사용해 인발하여 두께가 600 ㎛인 필름을 형성시켰다. 이 필름을 7일 동안 23℃ 및 50% 상대 습도에서 저장하였다. 이 시간 동안, 존재하는 물을 증발시켜, 두께가 0.3　mm　+/-　0.2　mm인 가교된 재료의 필름을 제공하였다. 이후에, 박리지와 함께, S1형의 시험 표본을 DIN 53504와 유사하게 펀치아웃하였다. 생성물로부터 형성시킨 필름을 이후 박리지로부터 제거하였고, 필름의 두께는 다이얼 게이지를 사용해 0.01 mm의 정확도로 결정하였고, 기계적 특성값은 Zwick GmbH & Co KG의 UPM 1446 유니버설 시험 기계를 사용해 DIN 53504에 따라 측정하였다. 수득된 측정 값을 표 9에 요약하였다.
표 9: 충전제를 갖는 분산물의 기계적 특징
실시예 인장 강도 [MPa] 파단 신장률[%] 100% 신장시 응력 [MPa]
3.1 1.76 675 0.67
3.2 1.67 669 0.76
3.3 1.11 406 0.62
3.4 1.81 766 0.76
3.5 1.19 428 1.09
3.6 1.20 160 1.15
3.7 1.07 87 1.22
3.8 0.84 25 -
3.9 1.17 387 1.08
3.10 1.27 717 0.63
3.11 0.93 370 0.71
3.12 0.99 522 0.47
3.13 0.69 1145 0.31
실시예 4.1
9.0　g의 탄산칼슘 1 및 10.5　g의 탄산칼슘 2를 10.5　g의 실시예 2.13에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 10　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 90　중량%의 완전 탈염수(TBD 10%)의 용액 0.3 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.2
실시예 4.1의 실험을 반복하였다. 실시예 2.13에 따른 에멀션을 실시예 2.14에 따른 에멀션으로 대체하였다.
실시예 4.3
실시예 4.1의 실험을 반복하였다. 실시예 2.13에 따른 에멀션을 실시예 2.15에 따른 에멀션으로 대체하였다.
실시예 4.4
실시예 4.1의 실험을 반복하였다. 실시예 2.13에 따른 에멀션을 실시예 2.16에 따른 에멀션으로 대체하였다.
실시예 4.5
실시예 4.3의 실험을 반복하였다. 이 경우 탄산칼슘 2를 탄산칼슘 3으로 대체하였다.
실시예 4.6
실시예 4.3의 실험을 반복하였다. 이 경우 탄산칼슘 2를 탄산칼슘 4로 대체하였다.
실시예 4.7 내지 4.9
실시예 4.5의 실험을 반복하였다. 이 경우 에멀션 및 탄산칼슘 2 및 3의 양을 변화시켰다. 이들 제제를 표 10에 편집해 두었다.
실시예 4.10
18.0　g의 탄산칼슘 1을 12.0　g의 실시예 2.27에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 50　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 50　중량%의 에탄올의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.11
실시예 4.10의 실험을 반복하였다. 이 경우 탄산칼슘 1을 탄산칼슘 4로 대체하였다.
실시예 4.12
실시예 4.10의 실험을 반복하였다. 이 경우 탄산칼슘 1을 탄산칼슘 2로 대체하였다.
실시예 4.13
9.0　g의 탄산칼슘 1 및 9.0　g의 탄산칼슘 4를 12.0　g의 실시예 2.27에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 50　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 50　중량%의 에탄올의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초 동안 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.14
9.0　g의 탄산칼슘 1을 3.0　g의 완전 탈염수와 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 9.0　g의 탄산칼슘 4 및 12.0　g의 실시예 2.27에 따른 에멀션을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 이후에, 50　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 50　중량%의 에탄올의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.15
9.0　g의 탄산칼슘 1 및 10.5　g의 탄산칼슘 2를 10.5　g의 실시예 2.15에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 10　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 90　중량%의 완전 탈염수(TBD 10%)의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.17
실시예 4.15의 실험을 반복하였다. 이 경우 10　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 90　중량%의 완전 탈염수(TBD 10%)의 용액의 양을 0.09　g으로 증가시켰다.
실시예 4.18
9.0　g의 탄산칼슘 1 및 9.0　g의 탄산칼슘 2를 12.0　g의 실시예 2.15에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 10　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 90　중량%의 완전 탈염수(TBD 10%)의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.19
7.5　g의 탄산칼슘 1 및 7.5　g의 탄산칼슘 2는 15.0　g의 실시예 2.16에 따른 에멀션과 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다. 다음으로, 50　중량%의 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데크-5-엔(TBD) 및 50　중량%의 변성 에탄올(TBD/에탄올 50%)의 용액 0.03 g을 첨가하고 혼합물을 Speedmixer DAC 150FVZ에서 30초간 3540　min-1에서 혼합하였다.
실시예 4.20
실시예 4.19의 실험을 반복하였다. 이 경우 실시예 2.16에 따른 에멀션을 실시예 2.40에 따른 에멀션으로 대체하였다.
표 10: 충전제가 첨가되고 촉매가 첨가된 분산물의 조성
실시예 탄산칼슘 1 탄산칼슘 3 실시예 2.15의 에멀션 TBD 10% [g]
4.7 9.0 g 12.0 g 9.0 g 0.3
4.8 6.0 g 13.5 g 10.5 g 0.3
4.9 10.5 g 9.0 g 10.5 g 0.3
후속하여 실시예 4.1 내지 4.20의 혼합물을 육면체 함몰부 및 깊이 × 너비 × 길이 = 4×10×80　mm의 치수를 갖는 PTFE 몰드에 즉시 분산시켰다. 시험 표본을 갖는 이들 몰드를 14일 동안 23℃ 및 50% 상대 습도에서 저장하였다. 이 시간 동안, 존재하는 물을 증발시켜, 가교된 재료의 성형품을 얻었다. 이후, 경화된 샘플을 PTFE 몰드로부터 제거하여 경도를 DIN　ISO　7619-1에 따라 Shore A로 측정하였다. 표준 편차에서, 두께 × 길이 × 너비 = 4×10×80　mm의 치수를 갖는 상기 기술된 시험 표본을 이 경우에 사용하였다. 시험 표본의 상층면 상에서 측정을 수행하였다. 상층면은 사용된 몰드의 PTFE와 접촉하지 않은 면이다. 일정 선택 경우에서, 또한, 2　mm/분의 시험 속도 및 60　mm의 지원 거리로 ISO　178:2011-04 방법 A에 따라서 휨강도, 탄성 계수 및 새깅을 측정하였다. 측정은 각 경우 5개 시험 표본에 대해 수행하였다. 시험에서, 표본은 항상 그들이 PTFE 몰드에 존재하는 방식으로, 즉 상면이 위로 향하게 기계에 삽입시켰다. 휨 강도(MPa), 탄성 계수(GPa), 및 새깅(mm)에 대해 보고된 값은 DIN 1333:1992-02 섹션 4.5에 따라 각 경우에서 소숫점 이하 한자리를 반올림시킨, 개별 측정치의 각각의 평균에 상응한다. 새깅은 시험 표본의 상층면 상에서 측정하였다.
수득된 측정 값은 표 11에 편집해 두었다.
표 11:
실시예 새깅[mm] 휨 강도[MPa] 탄성 계수[GPa] ShA 경도
4.1 92
4.2 0.6 7.4 2.3 94
4.3 95
4.4 88
4.5 94
4.6 95
4.7 90
4.8 96
4.9 95
4.10 2.0 4.9 0.5
4.11 1.7 7.7 0.3
4.12 4.1 4.1
4.13 1.8 5.3 0.2 91
4.14 2.2 5.9 0.4 96
4.15 0.1 1.8 71
4.17 1.6 2.3 0.2 84
4.18 1.8 2.0 0.1 76
4.19 4.2 8.4 0.7 98
4.20 93
[발명의 효과]
본 발명에 따르면, 실릴-말단 중합체 및 알콕시-작용성 규소 화합물을 실질적으로 포함하는 에멀션을 경화하여 저장-안정성인 에멀션을 생성할 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) 하기 화학식 (I)의 실릴-말단 중합체,
    (B) 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 유기규소 화합물,
    (C) 유화제,
    (D) 물,
    경우에 따라 (E) 촉매,
    경우에 따라 (F) 충전제, 및
    경우에 따라 (G) 첨가제
    를 포함하는 분산물:
    Figure pct00006

    상기 식에서,
    R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의, 임의 치환된, SiC-결합된 히드로카르빌 라디칼이며,
    R 2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 임의 치환된 히드로카르빌 라디칼이며,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O-, -NR3이며, 여기서 R3은 수소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 포화 또는 방향족 히드로카르빌 라디칼이고,
    Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 라디칼 -(CH2)3-, -(CH2)3NHC(=O)-, -CH2- 또는 -CH2NHC(=O)-이며,
    M은 동일하거나 상이할 수 있고, 라디칼 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)6-이며,
    n은 0 또는 1이고,
    m은 50 내지 500의 정수이며,
    R4 a(R5O)bSiO(4-a-b) / 2 (II)
    상기 식에서,
    R 4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 라디칼, 산소, 또는 질소로 임의 치환된, 1가의, SiC-결합된 히드로카르빌 라디칼이며,
    R 5 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의, 임의 치환된 히드로카르빌 라디칼이며,
    a는 0, 1, 2 또는 3이고,
    b는 0, 1, 2 또는 3이며,
    단, 합 a+b≤3이고, 분자당 2 이상의 기 -OR5가 존재하며, a는 화학식 (II)의 모든 단위의 40% 이상에서 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분(A)의 모든 라디칼 M의 90% 이상은 -CH2CH(CH3)-의 정의를 갖는 것을 특징으로 하는 분산물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 규소 화합물(B)에서, a는 화학식 (II)의 모든 단위의 50% 이상에서 1인 것을 특징으로 하는 분산물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매(E)는 카르복실산, 디카르복실산, 유기인산 및 이의 모노에스테르 및 디에스테르, 포스폰산 및 이의 모노에스테르 및 디오르가노포스핀산, 또는 유기 질소 화합물, 또는 언급된 질소 화합물과 언급된 산의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 분산물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 분산물은 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로,
    2 내지 10 중량부의 성분(C),
    20 내지 100 중량부의 성분(D),
    10 내지 50 중량부의 성분(F),
    경우에 따라 0.001 내지 2 중량부의 성분(E), 및
    경우에 따라 0.0005 내지 2 중량부의, 보존제 및 광 안정화제에서 선택된 성분(G)
    을 포함하는 것이고, 단, 성분(B) 대 성분(A)의 중량비가 0.1:1 내지 1:1 범위인 것을 특징으로 하는 분산물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 분산물은 각 경우에서 성분(A)과 성분(B)의 총 중량인 100 중량부를 기준으로,
    2 내지 10 중량부의 성분(C),
    20 내지 100 중량부의 성분(D),
    600 내지 1400 중량부의 성분(F),
    경우에 따라 0.001 내지 2 중량부의 성분(E), 및
    경우에 따라 0.0005 내지 2 중량부의, 보존제에서 선택된 성분(G)
    을 포함하는 것이고, 단, 성분(B) 대 성분(A)의 중량비가 1:1 내지 10:1인 것을 특징으로 하는 분산물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 분산물의 제조 방법으로서, 성분(A), 성분(B), 및 경우에 따라 성분(C) 및 추가 성분을 혼합하는 단계, 및 후속하여, 그 생성된 혼합물을, 물(D) 및 또한 경우에 따라 성분(C) 및 경우에 따라 추가 성분을 첨가함으로써 유화하는 단계에 의한, 단, 성분(C)이 사용되는 것인 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    제1 단계에서는, 성분(A) 및 성분(B)을 교반 및/또는 균질화에 의해 혼합하고,
    제2 단계에서는, 제1 단계에서 수득된 혼합물에 성분(C) 및 성분(D)을 첨가하고, 급속 교반에 의해 에멀션을 생성하며,
    경우에 따라 제3 단계에서는, 추가의 물(D)을 첨가하고,
    경우에 따라 제4 단계에서는, 추가 물질을, 경우에 따라 추가의 물(D)과의 예비혼합물로서, 혼합하는 것인 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 분산물, 또는 제7항 또는 제8항에 기재된 바와 같이 제조된 분산물을, 물의 완전 또는 부분 제거 후에, 가교함으로써 제조된 성형품.
  10. 제9항에 있어서, 코팅 또는 실란트인 것을 특징으로 하는 성형품.
KR1020177024647A 2015-02-09 2016-02-04 유기규소 화합물의 수성 분산물 KR20170113625A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015202278.1A DE102015202278A1 (de) 2015-02-09 2015-02-09 Wässrige Dispersionen von Organosiliciumverbindungen
DE102015202278.1 2015-02-09
PCT/EP2016/052400 WO2016128293A1 (de) 2015-02-09 2016-02-04 Wässrige dispersionen von organosiliciumverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20170113625A true KR20170113625A (ko) 2017-10-12

Family

ID=55353182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177024647A KR20170113625A (ko) 2015-02-09 2016-02-04 유기규소 화합물의 수성 분산물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10584244B2 (ko)
EP (1) EP3619274B1 (ko)
JP (1) JP6423103B2 (ko)
KR (1) KR20170113625A (ko)
CN (1) CN107223151B (ko)
DE (1) DE102015202278A1 (ko)
WO (1) WO2016128293A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3461864A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Evonik Degussa GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
AT522183B1 (de) * 2019-08-27 2020-09-15 Univ Wien Tech Verfahren zur herstellung von freistehenden, dünnen schichten aus wandfarbe
EP3808792A1 (en) * 2019-10-17 2021-04-21 Kaneka Belgium N.V. Aqueous emulsion of polyether having at least one reactive silyl group
WO2023218890A1 (ja) * 2022-05-13 2023-11-16 Ａｇｃ株式会社 組成物、化合物、表面処理剤、物品、及び物品の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US771855A (en) * 1902-04-03 1904-10-11 George W Arper Retort for hydrocarbons.
JPS596219B2 (ja) 1980-03-10 1984-02-09 朝日石綿工業株式会社 高比重ウレタンフオ−ム二重ブロツクの製法
JPS596219A (ja) 1982-07-01 1984-01-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 反応性エマルジヨン
JP3384827B2 (ja) * 1993-04-14 2003-03-10 ジーイー東芝シリコーン株式会社 水分散シリコーン樹脂組成物
JPH07258549A (ja) * 1994-03-23 1995-10-09 Nippon Shokubai Co Ltd 水性有機珪素樹脂組成物およびこれを含む土木建築材料用吸水防止剤
US5840800A (en) 1995-11-02 1998-11-24 Dow Corning Corporation Crosslinked emulsions of pre-formed silicon modified organic polymers
DE10237271A1 (de) 2002-08-14 2004-03-04 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Polymermassen auf Basis alkoxysilanterminierter Polymere mit regulierbarer Härtungsgeschwindigkeit
DE102005023050A1 (de) 2005-05-13 2006-11-16 Henkel Kgaa Wässrige, lagerstabile Emulsion α-silyl terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE102011006130B4 (de) * 2011-03-25 2022-05-25 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Kleb- und Dichtstoffe sowie aus den Massen erhältliche Formkörper
DE102011081264A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012200790A1 (de) 2012-01-20 2013-07-25 Wacker Chemie Ag Silanvernetzende schäumbare Mischungen
DE102012214427A1 (de) * 2012-08-14 2014-02-20 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare Massen auf Basis von organyloxy-silanterminierten Polymeren
DE102012223139A1 (de) 2012-12-13 2014-06-18 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102013213835A1 (de) * 2013-07-15 2015-01-15 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von Phenylsiliconharzen und organyloxysilanterminierten Polymeren

Also Published As

Publication number Publication date
US20180030274A1 (en) 2018-02-01
CN107223151B (zh) 2019-07-05
JP2018503724A (ja) 2018-02-08
DE102015202278A1 (de) 2016-08-11
EP3619274A1 (de) 2020-03-11
JP6423103B2 (ja) 2018-11-14
CN107223151A (zh) 2017-09-29
EP3619274B1 (de) 2020-09-09
US10584244B2 (en) 2020-03-10
WO2016128293A1 (de) 2016-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI77256B (fi) Stabila silikonemulsioner.
US6491838B1 (en) Triamino- and fluoroalkyl-functional organosiloxanes
EP1879956B1 (de) Verfahren zur herstellung von dispersionen von vernetzten organopolysiloxanen
JP6837991B2 (ja) フロアコーティング組成物
KR100772624B1 (ko) 가교 유기폴리실록산 분산액의 제조방법
KR20170113625A (ko) 유기규소 화합물의 수성 분산물
US8907011B2 (en) Aqueous dispersions of organosilicon compounds
DE102006052729A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
US8822565B2 (en) Aqueous silicone dispersions, formulations, especially paint formulations, containing them and one of their methods of preparation
AU705974B2 (en) Surface modified silicone elastomers from aqueous silicone emulsions
US11180656B2 (en) Silicone emulsion composition capable of being formed into coating film, and coating film
US8993707B2 (en) Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions
JP3403217B2 (ja) 有機ケイ素化合物系エマルジョン組成物
KR20160111847A (ko) 소르브산 에스테르 함유 코팅 조성물
JP2017533974A (ja) 水性コーティング材
JP2022163966A (ja) メチレンマロネートを含有する硬化性組成物とその硬化物
JPH0362742B2 (ko)
DE19939152A1 (de) Anorganische Beschichtungszusammensetzung, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und so erhaltene Antihaftschicht

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application