KR20160058164A - 팔라듐의 회수 방법 - Google Patents

Abstract

아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 포함되는 팔라듐 함유 폐액으로부터, 번잡한 작업을 필요로 하지 않고 높은 회수율로 팔라듐을 효율적으로 회수한다. 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하로 조정하는 공정, 상기 팔라듐 함유 수용액에 환원제를 첨가하여 팔라듐을 환원하는 공정, 상기 팔라듐 함유 수용액에 양이온 계면 활성제를 첨가하고, 환원된 팔라듐을 응집 침전시켜 팔라듐을 회수하는 공정을 포함하는 팔라듐의 회수 방법.

Description

팔라듐의 회수 방법 {METHOD FOR COLLECTING PALLADIUM}

본 발명은 팔라듐의 회수 방법, 상세하게는, 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 폐액으로부터의 팔라듐의 회수 방법에 관한 것이다.

팔라듐(Pd)은 유기 합성이나 배기 가스 정화 등의 분야에 있어서, 고활성이고 실용성이 높은 촉매 금속으로서 널리 사용되고 있다. 특히 농약, 의약품, 향료, 염료 등의 화학 제품의 제조에 있어서, 팔라듐 촉매는, 올레핀, 케톤, 알데히드 등의 수소화나 할로겐 화합물, 알릴 화합물 등의 수소화 분해 등, 폭넓은 반응에 이용할 수 있는 점에서, 유기 합성의 분야에 있어서 극히 유용한 촉매이며, 가장 범용되고 있는 천이 금속 촉매의 하나이다.

그런데 유기 합성에 있어서 팔라듐 촉매의 이용이 확대되는 데 수반하여, 팔라듐 촉매를 사용한 유기 합성 후의 용액(폐액)으로부터, 어떻게 하여 팔라듐을 효율적으로 회수할지가 문제로 되고 있다. 팔라듐은 귀금속이며, 자원적으로 희소하여 고가이기 때문에, 팔라듐을 포함하는 폐액으로부터 저비용으로 효율적으로 회수하는 것이 팔라듐의 재이용 및 안정 공급의 관점에서 극히 중요하다.

종래, 팔라듐 함유액으로부터 팔라듐을 회수하는 방법으로서는, 용매 추출법, 이온 교환법, 미생물의 생체 기능을 이용하는 생체 농축법 등, 다양한 방법이 알려져 있다.

그러나 물·유기 용매의 추출을 이용하는 용매 추출법은, 경제성 및 조작성의 관점에서 널리 채용되어 있기는 하지만, 폐액에 따라 추출 능력, 추출 속도, 내구성 등을 종합적으로 고려하여 적절한 추출제를 선택하는 것이 용이치 않고, 또한 사용한 유기 용매를 적절히 폐기 처리할 필요가 있다는 등의 문제점이 있다. 한편, 활성탄이나 이온 교환 수지 등의 흡착제를 이용하는 흡착법은, 일반적으로 흡착제에 의한 흡착량이 작고, 번잡한 공정이 필요하며, 또한 사용한 흡착제를 적절히 폐기 처리할 필요가 있다는 등의 문제점이 있다. 또한 생체 농축법은, 널리 실용화하기 위해서는 비용 등의 해결해야 할 과제가 다수 있어, 한층 더 검토가 필요하다.

상기 방법 이외에도, 팔라듐의 회수 방법에 대해서는 많은 연구자에 의하여 각종 방법이 보고되어 있으며, 예를 들어 비교적 간단한 작업으로 팔라듐을 회수할 수 있는 종래 기술로서, 팔라듐 이온을 환원시켜 금속 팔라듐을 응집시키는 팔라듐의 회수 방법이 제안되어 있다. 이 방법은, 팔라듐 함유액에 환원제를 첨가하면, 액 중에 안정적으로 분산되어 있는 팔라듐의 안정성이 상실되고, 그 결과, 팔라듐을 포함하는 비교적 큰 입자가 형성된다는 원리에 기초한 방법이다. 그러한 방법의 구체적인 예로서, 특허문헌 1에는, 팔라듐 내지 그 화합물을 함유하는 콜로이드 상태의 산성 용액에, 수소화붕소나트륨, 수소화알루미늄리튬, 수소, 히드라진 등의 환원제를 첨가함으로써 팔라듐의 입자를 형성시켜, 이를 분리 회수하는 것을 특징으로 하는 팔라듐의 회수 방법이 개시되어 있다.

또한 특허문헌 2에는, 각종 공업의 과정에 있어서 얻어지는 콜로이드 상태의 팔라듐 산성 용액에 대하여 알칼리제를 첨가함으로써, 그 용액을 적어도 pH 11인 염기성으로 하여 팔라듐의 입자를 형성시키고, 이어서, 여기에 비이온계 또는 음이온계의 고분자 응집제를 첨가하여 팔라듐 입자의 응집체를 형성시켜, 이를 분리 회수하는 것을 특징으로 하는 팔라듐의 회수 방법이 개시되어 있다.

또한 복잡한 처리 공정을 거치지 않고 간단한 조작으로 팔라듐을 환원, 회수하는 기술로서, 팔라듐이 용해된 팔라듐 용액에 수소 흡장 합금을 작용시킴으로써, 상기 수소 흡장 합금에 흡장되어 있는 원자상 수소로 상기 팔라듐 용액 중의 금속을 환원시켜, 상기 팔라듐이 불용태화된 불용성 팔라듐 물질을 생성하고, 상기 팔라듐 용액에 폴리에틸렌글리콜계의 계면 활성제를 첨가하고, 이 불용성 팔라듐 물질을 상기 팔라듐 용액으로부터 분리함으로써 팔라듐을 회수하는 것을 특징으로 하는 팔라듐 회수 방법이 특허문헌 3에 개시되어 있다.

그 외에, 특허문헌 4에는, 유기계 폐액을 연소하고 회화시켜 1차 연소재로 한 후, 이 1차 연소재를 세정하여 1차 연소재 중의 염류의 적어도 일부를 제거하여 세정재로 하고, 이 세정재의 침출 처리를 행하고, 침출 처리액에 정제 처리와 환원 처리를 실시함으로써 팔라듐을 회수하는 것을 특징으로 하는, 유기계 폐액으로부터의 팔라듐의 회수 방법이 개시되어 있다.

일본 특허 공개 제2001-32025호 공보 일본 특허 공개 제2000-313927호 공보 일본 특허 공개 제2005-281830호 공보 일본 특허 공개 제2002-327220호 공보

각종 화학품이나 그 제조 원료의 유기 합성에 있어서 팔라듐 촉매를 사용하는 경우, 합성 반응을 정지시키기 위하여, 반응 정지제로서 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 종종 사용된다.

그러나 이러한 무기 황 산화물을 사용한 유기 합성에 의하여 발생하는 팔라듐 함유 폐액으로부터, 상술한 바와 같은 팔라듐의 환원·응집의 원리에 기초한 종래의 팔라듐 회수법을 이용하여 팔라듐을 회수하고자 하더라도, 무기 황 산화물이 폐액 중에 다량으로 포함되어 있기 때문에 팔라듐의 환원이 충분히 진행되지 않으며, 그 때문에 환원 후의 팔라듐의 응집이 불충분해지고, 또한 환원이 충분하더라도 무기 황 산화물이 팔라듐과 계면 활성제 등의 응집제와의 응집 반응을 억제하여 응집이 불충분해지기 때문에, 팔라듐의 회수율이 저하된다는 문제가 있었다. 따라서 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 포함되는 팔라듐 함유 폐액으로부터, 높은 회수율로 팔라듐을 회수할 수 있는 팔라듐 회수법의 개발이 요망되고 있었다.

이러한 상황을 감안하여, 본 발명은 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 포함되는 팔라듐 함유 수용액으로부터, 번잡한 작업을 필요로 하지 않고 높은 회수율로 팔라듐을 회수할 수 있는, 팔라듐의 회수 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자는, 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 포함되는 팔라듐 함유 수용액에 있어서 팔라듐의 환원 및 응집 반응이 진행되기 어려운 이유는, 폐액 중에 존재하는 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 팔라듐과 견고한 착체를 형성하고 있는 것이 원인인 것으로 생각하였다. 따라서 이러한 착체의 형성을 저지하여 팔라듐의 환원·응집이 충분히 진행되도록 예의 검토한 결과, 팔라듐의 환원 시에 팔라듐 함유 폐액의 pH를 소정의 범위로 조정하고, 또한 환원된 팔라듐의 응집을 촉진시키기 위한 양이온 계면 활성제를 첨가하면, 팔라듐의 환원·응집이 충분히 진행되어 팔라듐을 고회수율로 회수할 수 있음을 알아내었고, 이 지견을 기초로 하여 연구를 더 거듭함으로써 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 이하의 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 팔라듐 함유 수용액으로부터의 팔라듐의 회수 방법이다.

(1) 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하로 조정하는 공정,

(2) 상기 팔라듐 함유 수용액에 환원제를 첨가하여, 팔라듐을 환원시키는 공정,

(3) 상기 팔라듐 함유 수용액에 양이온 계면 활성제를 첨가하고, 환원된 팔라듐을 응집 침전시켜 팔라듐을 회수하는 공정.

본 발명에 따르면, 아황산나트륨 등의 무기 황 산화물이 포함되는 팔라듐 함유 수용액으로부터, 번잡한 작업을 필요로 하지 않고 높은 회수율로 팔라듐을 효율적으로 회수할 수 있다.

본 발명의 방법은, 상술한 바와 같이 공정 (1) 내지 (3)을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다. 이하, 각 공정에 대하여 상세히 설명한다.

공정 (1)에 대하여

본 발명의 방법에 있어서 팔라듐 회수 처리의 대상으로 되는 액은, 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액, 즉, 무기 황 산화물을 포함하고, 또한 팔라듐 또는 그 화합물을 함유하는 수용액이다. 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액으로서는, 예를 들어 무기 황 산화물을 반응 정지제로서 사용한 유기 합성 후의 사용 완료된 팔라듐 촉매를 함유하는 폐액이 예시된다. 또한 당해 팔라듐 촉매로서는, 예를 들어 아세트산팔라듐, 염화팔라듐, 요오드화팔라듐, 질산팔라듐, 산화팔라듐, 디니트로디아민팔라듐 등의 2가의 팔라듐 화합물; 트리페닐포스핀, 트리t-부틸포스핀, 아세토니트릴, 벤조니트릴 등이 배위자로서 배위된 팔라듐 착체; 팔라듐 분말; 팔라듐 활성탄이 예시된다.

상기 무기 황 산화물로서는, 구체적으로는 황산염, 티오황산염, 아(亞)디티온산염, 디티온산염, 아황산염 및 아황산수소염으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 염이 예시된다. 당해 무기 황 산화물은 통상, 유기 합성에 있어서 반응 정지제로서 사용되고 있다.

팔라듐 회수 처리의 대상으로 되는 팔라듐 함유 수용액에 있어서, 팔라듐의 함유 농도는 특별히 한정되는 것은 아니며, 어떠한 농도여도 된다. 또한 무기 황 산화물을 반응 정지제로서 사용한 유기 합성 후의 팔라듐 함유 수용액에 있어서, 팔라듐의 함유 농도는, 팔라듐 금속 분말로 환산하여 통상 0.05 내지 5g/L이다.

팔라듐 회수 처리의 대상으로 되는 팔라듐 함유 수용액에 있어서, 무기 황 산화물의 함유 농도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 팔라듐의 회수율을 향상시키는 데 있어 팔라듐 함유 수용액의 체적에 대하여 10 내지 200g/L인 것이 바람직하고, 특히 30 내지 150g/L인 것이 바람직하다.

공정 (1)에 있어서, 본 발명의 처리 대상으로 되는 팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하, 바람직하게는 pH 0 내지 2, 보다 바람직하게는 pH 1 내지 2로 조정한다. 이와 같이 팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하로 조정하고 환원제에 의한 팔라듐의 환원, 또한, 양이온 계면 활성제를 첨가하고, 환원된 팔라듐을 응집 침전시키는 공정을 조합함으로써, 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액으로부터의 팔라듐의 회수율을 비약적으로 향상시키는 것이 가능해진다. pH가 2를 초과하면, 대 과잉의 환원제를 첨가하더라도 환원 반응이 충분히 진행되지 않아, 회수율이 저하되어 버린다. 예를 들어 아세트산팔라듐 유래의 아세트산은, 염기성 수용액 중에서는 아세트산염을 형성하여 완충하고 있기 때문에, 팔라듐의 환원 반응이 충분히 진행되지 않는다. 한편, pH가 0보다 낮으면 다량의 아황산 가스가 발생하는 경우가 있으며, 또한 환원제가 분해되어 버려 pH 조정 후에 환원제를 대량으로 투입할 필요가 발생할 우려가 있다. 또한 무기 황 산화물을 반응 정지제로서 사용한 유기 합성 후의 팔라듐 함유 수용액의 pH는, 통상 pH 4 내지 5의 범위이다.

팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하로 조정하기 위해서는, pH 조정제를 당해 팔라듐 함유 수용액에 첨가하면 된다. pH 조정제는 한정되는 것은 아니며, 염산, 불화수소산 등의 할로겐화수소산, 황산, 탄산 등의 무기산, 또는 시트르산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 아디프산 등의 유기산이 사용된다. 바람직하게는, 아황산 가스 등의 발생을 억제하고 경제적으로도 유리한 할로겐화수소산이 사용된다. 또한 pH의 조정의 시기적인 제한은 특별히 없으며, 환원제 첨가와 동시여도, 환원제 첨가 전후여도 된다. 바람직하게는, 환원제와 동시 또는 환원제 첨가 후에 pH 조정을 행하면, 환원제의 일부가 환원 기능을 상실하여 과잉의 환원제가 필요해지는 경우가 있기 때문에, 환원제의 첨가 전에 pH 조정이 행해진다.

공정 (2)에 대하여

공정 (1)에서의 팔라듐 함유 수용액의 pH 2 이하로의 조정과, 해당 수용액에 환원제를 첨가하여 해당 수용액 중의 팔라듐을 환원시키는 공정 (2)를 조합함으로써, 높은 환원 효율이 얻어진다.

사용하는 환원제로서는, 예를 들어 수소화붕소나트륨, 수소화알루미늄리튬, 히드라진, 황산히드라진 등의 히드라진 화합물, 수소, 알코올 등이 사용된다. 특히 수소화붕소나트륨이 바람직하게 사용된다. 또한 본 발명의 처리 대상으로 하는 팔라듐 함유 수용액은 무기 황 산화물을 포함하고 있기 때문에, 이 단계에서는 아직 팔라듐의 침전은 약간 인정되는 정도에 불과하다.

상기 환원제의 첨가량은, 팔라듐 금속 화합물을 금속 팔라듐으로 환원시키기 위하여 필요한 이론량의 1 내지 20배 당량의 범위가 적당하다.

공정 (2)에 있어서의 환원 처리는, 환원제의 종류 등에 의하지만, 통상 상온에서 행하며, 필요가 있으면 가열하여 행한다. 상온에서 반응을 행하는 경우의 처리 시간은, 통상 15 내지 60분 정도이다. 또한 환원제 첨가의 시기적인 제한은 특별히 없으며, pH 조정과 동시여도, pH 조정 전후여도 된다. 바람직하게는, pH 조정과 동시 또는 pH 조정 전에 환원제 첨가를 행하면, 환원제의 일부가 환원 기능을 상실하여 과잉의 환원제가 필요해지는 경우가 있기 때문에, pH 조정 후에 환원제 첨가가 행해진다.

공정 (3)에 대하여

상기 팔라듐 함유 수용액에 양이온 계면 활성제를 첨가하여 환원된 팔라듐을 응집 침전시켜, 팔라듐을 회수한다. 당해 팔라듐 함유 수용액 중에는 아황산이 잔존하고 있으며, 이 잔존하는 아황산은, 계면 활성제에 의한 팔라듐의 응집 효과를 저해하여, 팔라듐의 응집을 방해해 버린다. 이 잔존하는 아황산에 의한 저해 효과를 억제하여 팔라듐을 응집시키기 위해서는, 양이온 계면 활성제를 첨가할 필요가 있다.

양이온 계면 활성제를 첨가하기 전의 상기 팔라듐 함유 수용액의 pH는 1 내지 7의 범위가 바람직하다. 상기 팔라듐 함유 수용액의 pH가 상기 범위에 있으면, 양이온 계면 활성제에 의한 최적의 기능이 얻어져, 팔라듐의 응집이 촉진되어 회수율이 향상된다. 또한 양이온 계면 활성제의 첨가의 시기적인 제한은 특별히 없으며, pH 조정의 전후 또는 동시여도, 환원제 첨가의 전후 또는 동시여도 된다. 바람직하게는, 계면 활성제의 일부가 분해될 우려가 있기 때문에 pH 조정과 환원제 첨가 후에 첨가되고, 보다 바람직하게는, pH 조정과 환원제 첨가 후의 팔라듐의 환원 반응이 종료된 후에 첨가된다.

양이온 계면 활성제로서는, 양이온계, 특히 암모늄 양이온계의 계면 활성제를 사용하는 것이 팔라듐의 응집 효과를 높이는 데 있어 바람직하다. 양이온 계면 활성제로서는, 예를 들어 양이온성 폴리아크릴아미드, 양이온성 폴리아크릴산에스테르, 양이온성 폴리메타크릴산에스테르, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염이 예시된다. 특히 양이온성 폴리아크릴아미드는, 팔라듐의 응집 촉진 작용이 우수하고, 또한 넓은 pH 영역에서 사용할 수 있기 때문에 적합하다.

양이온 계면 활성제의 조제는, 예를 들어 물을 넣은 용기 내에, 교반기로 교반하면서 양이온 계면 활성제를 투입하고, 이어서, 물을 첨가하여 소정의 농도로 조정하고, 해당 양이온 계면 활성제가 용해될 때까지 교반을 계속함으로써 행한다.

공정 (3)에 있어서, 양이온 계면 활성제의 첨가량은, 해당 양이온 계면 활성제의 첨가 후의 팔라듐 함유 수용액 전체 체적에 대하여 해당 양이온 계면 활성제의 함유 농도가 0.5 내지 100㎎/L로 되는 양인 것이 바람직하다. 1 내지 40㎎/L로 되는 양을 첨가하는 것이 보다 바람직하다. 0.5㎎/L보다 낮으면, 팔라듐의 응집 촉진 작용이 충분히 얻어지지 않는 경우가 있고, 한편, 100㎎/L보다 높으면, 액의 점성이 높아져, 여과에 의한 응집 팔라듐의 분리에 시간이 걸리는 경우가 있다.

또한 공정 (3)에 있어서, 팔라듐 함유 수용액 중의 팔라듐(금속 분말 환산)의 중량에 대한 상기 양이온 계면 활성제의 첨가량은, 통상 0.05 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 6중량%의 범위이다. 0.05중량%보다도 낮으면, 팔라듐의 응집 촉진 작용이 충분히 얻어지지 않는 경우가 있고, 한편, 10중량%보다 높으면, 액의 점성이 높아져, 여과에 의한 응집 팔라듐의 분리에 시간이 걸리는 경우가 있다.

실시예

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 나타낸다. 또한 이들은 예시이지, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.

[실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 3]

아세트산팔라듐을 유기 반응의 촉매로서 사용하는 제조 공정으로부터 배출된 수용액을 원액(원액의 pH는 4 내지 4.5)으로서 사용하여, 하기 방법에 따라 원액 중의 팔라듐을 회수하였다. 또한 원액에는, 표 1에 나타내는 무기 황 산화물 및 유기물(약 14중량%)이 포함된다.

먼저, 상기 원액에 할로겐화수소산(염산)을 적하하여 pH를 조정하였다.

이어서, 상기 pH 조정된 원액에 12중량%의 수소화붕소나트륨 수용액을 환원제로서 첨가하여, 원액 중의 팔라듐을 환원시켰다.

그 후, 상기 환원 후의 액에 0.2중량%의 소정의 양이온성 계면 활성제 수용액을 첨가하고, 5분 간 교반한 후, 5분 간 정치하여 팔라듐을 응집·침전시켰다.

이상의 각 처리에 있어서의 각종 조건에 대해서는 표 1에 나타낸다. 또한 표 1 중, 무기 황 산화물의 농도는, 원액의 팔라듐 함유 수용액의 체적에 대한 함유 중량으로부터 산출하였다. 또한 양이온성 계면 활성제의 첨가 농도는, 해당 양이온성 계면 활성제 투입 후의 수용액의 전체 체적에 대한 첨가 중량, 및 원액 중의 팔라듐 중량(금속 분말 환산)에 대한 첨가 중량으로부터 산출하였으며, 표 1에 그들을 병기하였다.

아론플록 CX-213: {폴리아크릴산에스테르(약 내지 중 양이온계), MT 아쿠아폴리머사 제조, 상품명}

아론플록 CX-100: {폴리아크릴산에스테르(약 내지 중 양이온계), MT 아쿠아폴리머사 제조, 상품명}

아론플록 A-235: {변성 폴리아크릴아미드(중 양이온계), MT 아쿠아폴리머사 제조, 상품명)

헬스플록 N-217: {아크릴산아미드(비이온계), 워터 에이전시사 제조, 상품명)

[팔라듐의 응집]

팔라듐의 응집 상태에 대하여, 눈으로 보아 팔라듐이 전부 응집하여 침전한 것을 ○, 팔라듐의 응집 침전이 보이지만 일부 액 중에 분산된 것을 △, 팔라듐의 응집 침전이 보이지 않고 전부 액 중에 분산된 것을 ×로서 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[팔라듐의 회수율]

상기 응집 후의 액을 수용액과 팔라듐 침전으로 여과 분리하고, 여과액의 수용액 및 원액에 포함되는 팔라듐 금속량을 유도 결합 플라즈마 원자 발광 분광 분석 장치(ICP-AES)에 의하여 측정하여, 팔라듐의 회수율을 하기 식에서 산출하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.

표 2에 나타낸 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 음이온계, 비이온계 계면 활성제를 각각 사용한 비교예 1, 비교예 2에서는 팔라듐이 응집하지 않고, 또한 pH를 3으로 조정한 비교예 3에서는 팔라듐의 응집은 인정되었지만, 그 회수율은 74.7%에 그쳤다. 그에 대하여, 본 발명의 방법에 관한 실시예 1 내지 7에 있어서는 수용액 중의 팔라듐이 전부 응집 침전하고, 그 결과, 팔라듐의 높은 회수율(97.1 내지 98.0%)이 얻어졌다.

Claims (5)

1. 이하의 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 팔라듐 함유 수용액으로부터의 팔라듐의 회수 방법.
   (1) 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액의 pH를 2 이하로 조정하는 공정,
   (2) 상기 팔라듐 함유 수용액에 환원제를 첨가하여, 팔라듐을 환원시키는 공정,
   (3) 상기 팔라듐 함유 수용액에 양이온 계면 활성제를 첨가하고, 환원된 팔라듐을 응집 침전시켜 팔라듐을 회수하는 공정.
2. 제1항에 있어서,
   공정 (1)에 있어서, 무기 황 산화물을 포함하는 팔라듐 함유 수용액 중의 무기 황 산화물의 함유 농도가, 당해 팔라듐 함유 수용액의 체적에 대하여 10 내지 200g/L인, 팔라듐의 회수 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 무기 황 산화물이, 황산염, 티오황산염, 아(亞)디티온산염, 디티온산염, 아황산염 및 아황산수소염으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 염인, 팔라듐의 회수 방법.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 양이온 계면 활성제가 암모늄 양이온계인, 팔라듐의 회수 방법.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 양이온 계면 활성제의 첨가량이, 해당 양이온 계면 활성제 투입 후의 팔라듐 함유 수용액 전체 체적에 대하여 해당 양이온 계면 활성제의 함유 농도가 0.5 내지 100㎎/L로 되는 양인, 팔라듐의 회수 방법.