JP3309794B2 - 白金およびパラジウムの分離除去方法 - Google Patents
白金およびパラジウムの分離除去方法Info
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- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、白金、パラジウム
および銅を含有する硝酸酸性溶液（硝酸性溶液と略称す
る場合がある）から白金とパラジウムを効率よく分離除
去する方法に関する。
および銅を含有する硝酸酸性溶液（硝酸性溶液と略称す
る場合がある）から白金とパラジウムを効率よく分離除
去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常の硝酸溶解では白金やパラジウムは
溶解しないが、銀電解操業における硝酸性電解液には少
量の白金やパラジウムが溶存している。従来、液中に溶
存する白金やパラジウムを除去し回収する方法として、
ジメチルグリオキシム等の沈殿剤を用いてパラジウム化
合物を沈殿させる方法(特公昭57-14422号等)、陰イオン
交換樹脂により白金およびパラジウムを除去する方法
(特公昭61-44156号、特公昭63-297222号等)などが知ら
れている。
溶解しないが、銀電解操業における硝酸性電解液には少
量の白金やパラジウムが溶存している。従来、液中に溶
存する白金やパラジウムを除去し回収する方法として、
ジメチルグリオキシム等の沈殿剤を用いてパラジウム化
合物を沈殿させる方法(特公昭57-14422号等)、陰イオン
交換樹脂により白金およびパラジウムを除去する方法
(特公昭61-44156号、特公昭63-297222号等)などが知ら
れている。
【０００３】しかし、パラジウム化合物を沈殿させる上
記方法では白金を除去することができない。しかも、ジ
メチルグリオキシムと結合したパラジウムは酸およびア
ルカリに溶解せず、従って、パラジウムを回収するに
は、このパラジウム化合物を先ず焙焼して粗パラジウム
メタルとした後に、これを王水に溶解して精製する必要
がある。一方、陰イオン交換樹脂を用いる方法では、こ
の樹脂が塩素を含むために、銀電解液等のように銀を含
む溶液を通液すると塩化銀を生じ、イオン交換効率が大
幅に低下すると共に銀が消費されてロスになる。
記方法では白金を除去することができない。しかも、ジ
メチルグリオキシムと結合したパラジウムは酸およびア
ルカリに溶解せず、従って、パラジウムを回収するに
は、このパラジウム化合物を先ず焙焼して粗パラジウム
メタルとした後に、これを王水に溶解して精製する必要
がある。一方、陰イオン交換樹脂を用いる方法では、こ
の樹脂が塩素を含むために、銀電解液等のように銀を含
む溶液を通液すると塩化銀を生じ、イオン交換効率が大
幅に低下すると共に銀が消費されてロスになる。
【０００４】この他に、銀電解の際に陰極の電流密度を
制御してパラジウムの溶出を抑制する方法が知られてい
るが、この方法は電極の銀板からパラジウムが溶出する
のを防止するには有効であるが、既に液中に溶存してい
るパラジウムを除去することはできない。しかも、パラ
ジウムの濃度によって陰極の電流密度が支配される問題
がある。
制御してパラジウムの溶出を抑制する方法が知られてい
るが、この方法は電極の銀板からパラジウムが溶出する
のを防止するには有効であるが、既に液中に溶存してい
るパラジウムを除去することはできない。しかも、パラ
ジウムの濃度によって陰極の電流密度が支配される問題
がある。
【０００５】
【発明の解決課題】本発明は、従来の方法における上記
問題を解決したものであって、硝酸性溶液中に溶存する
白金とパラジウム、あるいは銅を効果的に除去する方法
を提供するものである。
問題を解決したものであって、硝酸性溶液中に溶存する
白金とパラジウム、あるいは銅を効果的に除去する方法
を提供するものである。
【０００６】すなわち、本発明は（１）白金およびパラ
ジウムと共に銅を含有する硝酸酸性溶液について、(ｉ)
上記硝酸酸性溶液のｐＨを２〜５に調整してヒドロキシ
オキシム系溶媒に接触させることによりパラジウムと銅
を抽出し、このパラジウム銅含有溶液に硫酸を接触させ
て銅を逆抽出し、銅を抽出した後の溶液にさらに塩酸を
接触させてパラジウムを逆抽出し、一方、(ii)ヒドロキ
シオキシム系溶媒を接触してパラジウムと銅を分離した
後の白金含有硝酸酸性溶液をオクチルアミン系溶媒に接
触させて白金を抽出し、この白金抽出溶液にチオ尿素硝
酸溶解液を接触させて白金を逆抽出することを特徴とす
る白金およびパラジウムの分離除去方法に関する。
ジウムと共に銅を含有する硝酸酸性溶液について、(ｉ)
上記硝酸酸性溶液のｐＨを２〜５に調整してヒドロキシ
オキシム系溶媒に接触させることによりパラジウムと銅
を抽出し、このパラジウム銅含有溶液に硫酸を接触させ
て銅を逆抽出し、銅を抽出した後の溶液にさらに塩酸を
接触させてパラジウムを逆抽出し、一方、(ii)ヒドロキ
シオキシム系溶媒を接触してパラジウムと銅を分離した
後の白金含有硝酸酸性溶液をオクチルアミン系溶媒に接
触させて白金を抽出し、この白金抽出溶液にチオ尿素硝
酸溶解液を接触させて白金を逆抽出することを特徴とす
る白金およびパラジウムの分離除去方法に関する。
【０００７】さらに本発明は、（２）白金・パラジウム
と共に銅を含有する硝酸酸性溶液が銀電解における硝酸
酸性電解液であり、該硝酸酸性電解液から白金およびパ
ラジウム、銅をそれぞれ分離回収する上記(1)の方法に
関する。
と共に銅を含有する硝酸酸性溶液が銀電解における硝酸
酸性電解液であり、該硝酸酸性電解液から白金およびパ
ラジウム、銅をそれぞれ分離回収する上記(1)の方法に
関する。
【０００８】本発明の分離除去方法は、（３）ヒドロキ
シオキシム系溶媒としてヒドロキシノニルアセトフェノ
ンオキシムを用いる上記(1)または(2)に記載する分離除
去方法、（４）オクチルアミン系溶媒としてトリオクチ
ルアミンを用いる上記(1)、(2)または(3)のいずれかに記
載する分離除去方法を含む。
シオキシム系溶媒としてヒドロキシノニルアセトフェノ
ンオキシムを用いる上記(1)または(2)に記載する分離除
去方法、（４）オクチルアミン系溶媒としてトリオクチ
ルアミンを用いる上記(1)、(2)または(3)のいずれかに記
載する分離除去方法を含む。
【０００９】
【発明の実施の態様】以下に本発明を実施例と共に詳細
に説明する。本発明に係る分離除去方法の概略を図１に
示す。図示するように、本発明の方法は、白金およびパ
ラジウムを含有する硝酸性溶液を、ヒドロキシオキシム
系溶媒に接触させてパラジウムを抽出する工程、このパ
ラジウム含有溶液からパラジウムを逆抽出する工程、パ
ラジウム抽出後の硝酸性溶液をオクチルアミン系溶媒に
接触させて白金を抽出する工程、この白金含有溶液から
白金を逆抽出する工程を含む。
に説明する。本発明に係る分離除去方法の概略を図１に
示す。図示するように、本発明の方法は、白金およびパ
ラジウムを含有する硝酸性溶液を、ヒドロキシオキシム
系溶媒に接触させてパラジウムを抽出する工程、このパ
ラジウム含有溶液からパラジウムを逆抽出する工程、パ
ラジウム抽出後の硝酸性溶液をオクチルアミン系溶媒に
接触させて白金を抽出する工程、この白金含有溶液から
白金を逆抽出する工程を含む。
【００１０】また、白金およびパラジウムと共に銅を含
む硝酸性溶液については、上記パラジウム抽出工程にお
いて、パラジウムと共に銅を抽出し、このパラジウム銅
含有溶液に硫酸を接触させて銅を逆抽出する工程を含
み、この銅の逆抽出の後に塩酸を接触させてパラジウム
を逆抽出する工程を含む。本発明の処理対象である硝酸
性溶液としては銀電解液の硝酸銀溶液などが用いられ
る。先に述べたように、銀電解液には同族の白金および
パラジウムが少量含有されており、また銅も含まれてい
る。
む硝酸性溶液については、上記パラジウム抽出工程にお
いて、パラジウムと共に銅を抽出し、このパラジウム銅
含有溶液に硫酸を接触させて銅を逆抽出する工程を含
み、この銅の逆抽出の後に塩酸を接触させてパラジウム
を逆抽出する工程を含む。本発明の処理対象である硝酸
性溶液としては銀電解液の硝酸銀溶液などが用いられ
る。先に述べたように、銀電解液には同族の白金および
パラジウムが少量含有されており、また銅も含まれてい
る。
【００１１】(Ｉ)パラジウム・銅抽出工程 銀電解液などの硝酸性溶液をヒドロキシオキシム系溶媒
に接触させて、含有されているパラジウムを溶媒に抽出
する。ヒドロキシオキシム系溶媒としてはヒドロキシア
セトフェノンオキシム、サリチルアルドキシム等が好適
であり、抽出条件は液量比Ｏ／Ａ＝１／４〜４／１、溶
媒濃度は１０〜５０％程度が好ましい。なお、白金およ
びパラジウムと共に銅を含有する硝酸性溶液について
は、硝酸性溶液のｐＨを２〜５の範囲に調整することに
よりパラジウムと共に銅も溶媒に抽出される。
に接触させて、含有されているパラジウムを溶媒に抽出
する。ヒドロキシオキシム系溶媒としてはヒドロキシア
セトフェノンオキシム、サリチルアルドキシム等が好適
であり、抽出条件は液量比Ｏ／Ａ＝１／４〜４／１、溶
媒濃度は１０〜５０％程度が好ましい。なお、白金およ
びパラジウムと共に銅を含有する硝酸性溶液について
は、硝酸性溶液のｐＨを２〜５の範囲に調整することに
よりパラジウムと共に銅も溶媒に抽出される。
【００１２】(II)銅逆抽出工程 抽出したパラジウムと銅を含む有機溶媒に、０.１規定
以上の硫酸を接触させて銅を硫酸に逆抽出する。硫酸に
よって銅が選択的に抽出されてパラジウムから分離され
る。抽出溶液は、コストの面からも後工程での銅の処理
の面からも硫酸を用いるのが最適である。
以上の硫酸を接触させて銅を硫酸に逆抽出する。硫酸に
よって銅が選択的に抽出されてパラジウムから分離され
る。抽出溶液は、コストの面からも後工程での銅の処理
の面からも硫酸を用いるのが最適である。
【００１３】(III)パラジウム逆抽出工程 銅を逆抽出した後に、パラジウムを含む抽出溶媒を１規
定以上の塩酸に接触させてパラジウムを逆抽出する。塩
酸によりパラジウムは塩化物錯イオンとなって溶解する
ので、パラジウムの逆抽出が容易に行われる。塩酸以外
の逆抽出溶液としては酸性領域で機能するチオ尿素を含
む溶液を使用できるが、このような溶液を逆抽出液とし
て用いると後処理（パラジウムの回収）が難しくなるの
で好ましくない。なお、塩酸はパラジウムと共に銅も逆
抽出するので、前述のように予め銅を先に硫酸で抽出す
るのが好ましい。
定以上の塩酸に接触させてパラジウムを逆抽出する。塩
酸によりパラジウムは塩化物錯イオンとなって溶解する
ので、パラジウムの逆抽出が容易に行われる。塩酸以外
の逆抽出溶液としては酸性領域で機能するチオ尿素を含
む溶液を使用できるが、このような溶液を逆抽出液とし
て用いると後処理（パラジウムの回収）が難しくなるの
で好ましくない。なお、塩酸はパラジウムと共に銅も逆
抽出するので、前述のように予め銅を先に硫酸で抽出す
るのが好ましい。
【００１４】(IV)白金抽出工程 パラジウムと銅を抽出した後の硝酸性溶液にオクチルア
ミン系抽出溶媒を接触させて白金を逆抽出する。オクチ
ルアミン系溶媒としてはトリオクチルアミンが白金の抽
出能が高く、かつある程度逆抽出も可能であるため好適
である。これをケロシンで１０〜５０重量％に希釈して
用いると良い。トリオクチルアミンに対して１級アミン
のモノオクチルアミン、２級アミンのジオクチルアミン
は白金の抽出能が低く、また抽出時に有機層が濁るの
で、これらの溶媒よりトリオクチルアミンが好ましい。
なお、４級アンモニウム塩からは逆抽出ができないので
抽出溶媒に適さない。抽出液有機相と水相の液量比(O/
A)は、微量の白金を抽出するため、Ｏ／Ａ＝１／５〜１
／１程度が好ましい。これ以上有機層が多くなると微量
不純物除去のための装置が大きくなりすぎるので簡便で
ない。なお、トリオクチルアミンは白金と共にパラジウ
ムも抽出するので、この溶媒を用いる場合には、前述の
ように予めパラジウムを先に抽出するのが好ましい。
ミン系抽出溶媒を接触させて白金を逆抽出する。オクチ
ルアミン系溶媒としてはトリオクチルアミンが白金の抽
出能が高く、かつある程度逆抽出も可能であるため好適
である。これをケロシンで１０〜５０重量％に希釈して
用いると良い。トリオクチルアミンに対して１級アミン
のモノオクチルアミン、２級アミンのジオクチルアミン
は白金の抽出能が低く、また抽出時に有機層が濁るの
で、これらの溶媒よりトリオクチルアミンが好ましい。
なお、４級アンモニウム塩からは逆抽出ができないので
抽出溶媒に適さない。抽出液有機相と水相の液量比(O/
A)は、微量の白金を抽出するため、Ｏ／Ａ＝１／５〜１
／１程度が好ましい。これ以上有機層が多くなると微量
不純物除去のための装置が大きくなりすぎるので簡便で
ない。なお、トリオクチルアミンは白金と共にパラジウ
ムも抽出するので、この溶媒を用いる場合には、前述の
ように予めパラジウムを先に抽出するのが好ましい。
【００１５】(V)白金逆抽出工程 抽出した白金を含有する有機溶媒をチオ尿素硝酸溶解液
に接触させて白金を逆抽出する。チオ尿素硝酸溶解液と
しては、希硝酸に１〜５g/l、特に０.１N硝酸中に３g/l
のチオ尿素を溶解した液などが好適である。チオ尿素に
よって白金が錯イオンを形成し、水相に安定に抽出され
る。これ以外の逆抽出溶液としては、酸性領域で機能す
るチオシアン酸ナトリウム溶液が挙げられるが、これは
逆抽出効率が悪いので好ましくない。なお、チオ尿素の
濃度が１g/l未満であると抽出効果が低く、また５g/lよ
りも高いと沈殿が生じてやはり抽出効果が低下する。ま
た、チオ尿素溶解液は硝酸性溶液が好ましく、塩酸性溶
液では白金の抽出効果が低い。
に接触させて白金を逆抽出する。チオ尿素硝酸溶解液と
しては、希硝酸に１〜５g/l、特に０.１N硝酸中に３g/l
のチオ尿素を溶解した液などが好適である。チオ尿素に
よって白金が錯イオンを形成し、水相に安定に抽出され
る。これ以外の逆抽出溶液としては、酸性領域で機能す
るチオシアン酸ナトリウム溶液が挙げられるが、これは
逆抽出効率が悪いので好ましくない。なお、チオ尿素の
濃度が１g/l未満であると抽出効果が低く、また５g/lよ
りも高いと沈殿が生じてやはり抽出効果が低下する。ま
た、チオ尿素溶解液は硝酸性溶液が好ましく、塩酸性溶
液では白金の抽出効果が低い。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、白金およびパラ
ジウムを含有する硝酸性溶液から白金およびパラジウム
を効果的に除去することができる。従って、銀電解液の
浄液方法として好適であり、例えば、特願平09-158170
号に記載する貴金属製錬方法に適用すれば容易に高純度
の銀を得ることができる。
ジウムを含有する硝酸性溶液から白金およびパラジウム
を効果的に除去することができる。従って、銀電解液の
浄液方法として好適であり、例えば、特願平09-158170
号に記載する貴金属製錬方法に適用すれば容易に高純度
の銀を得ることができる。
【００１７】
【実施例および比較例】実施例１ 硝酸性溶液(Ag:100g/l、Cu:2g/l、Pt:50ppm、Pd:350pp
m、pH=3.5)５０mlに、ヒドロキシノニルアセトフェノン
オキシム(ケロシンで２０％濃度に希釈)を、Ｏ/Ａ＝１/
１の液量比で、pH＝１.５にて１０分間接触させた後
に、硝酸性溶液(水相)の各元素濃度を分析したところ、
Ａｇ１００g/l、Ｃｕ０.５g/l、Ｐｔ５０ppm、Ｐｄ＜ｌ
ppmであった（Ｐｄ・Ｃｕ抽出工程）。上記抽出工程を
経た硝酸性溶液をトリオクチルアミン液(ケロシンで２
０％濃度に希釈した有機溶媒)とＯ/Ａ＝１/１の液量比
で、pH＝１にて１０分間接触させた後に、硝酸性溶液
(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ１００g/
l、Ｃｕ０.５g/l、Ｐｔ＜ｌppm、Ｐｄ＜ｌppmであった
（Ｐｔ抽出工程）。Ｐｄ・Ｃｕ抽出後の有機相に１規定
の硫酸をＯ/Ａ＝１/１の液量比で１０分間接触させた後
に、硫酸(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ＜
ｌppm、Ｃｕ１.５g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ＜１ppmであ
った。引き続き、この有機相に５規定の塩酸をＯ/Ａ＝
１/１の液量比で１０分間接触させた後に、塩酸(水相)
の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ＜１ppm、Ｃｕ＜
１ppm、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ２５０ppmであった。次に、
Ｐｔ抽出後の有機相にチオ尿素硝酸溶解液(0.3規定硝酸
にチオ尿素を１g/l溶解した液)をＯ/Ａ＝１/１の液量比
で１０分間接触させた後に、チオ尿素溶解液(水相)の各
元素濃度を分折したところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１pp
m、Ｐｔ４０ppm、Ｐｄ＜１ppmであった。
m、pH=3.5)５０mlに、ヒドロキシノニルアセトフェノン
オキシム(ケロシンで２０％濃度に希釈)を、Ｏ/Ａ＝１/
１の液量比で、pH＝１.５にて１０分間接触させた後
に、硝酸性溶液(水相)の各元素濃度を分析したところ、
Ａｇ１００g/l、Ｃｕ０.５g/l、Ｐｔ５０ppm、Ｐｄ＜ｌ
ppmであった（Ｐｄ・Ｃｕ抽出工程）。上記抽出工程を
経た硝酸性溶液をトリオクチルアミン液(ケロシンで２
０％濃度に希釈した有機溶媒)とＯ/Ａ＝１/１の液量比
で、pH＝１にて１０分間接触させた後に、硝酸性溶液
(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ１００g/
l、Ｃｕ０.５g/l、Ｐｔ＜ｌppm、Ｐｄ＜ｌppmであった
（Ｐｔ抽出工程）。Ｐｄ・Ｃｕ抽出後の有機相に１規定
の硫酸をＯ/Ａ＝１/１の液量比で１０分間接触させた後
に、硫酸(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ＜
ｌppm、Ｃｕ１.５g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ＜１ppmであ
った。引き続き、この有機相に５規定の塩酸をＯ/Ａ＝
１/１の液量比で１０分間接触させた後に、塩酸(水相)
の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ＜１ppm、Ｃｕ＜
１ppm、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ２５０ppmであった。次に、
Ｐｔ抽出後の有機相にチオ尿素硝酸溶解液(0.3規定硝酸
にチオ尿素を１g/l溶解した液)をＯ/Ａ＝１/１の液量比
で１０分間接触させた後に、チオ尿素溶解液(水相)の各
元素濃度を分折したところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１pp
m、Ｐｔ４０ppm、Ｐｄ＜１ppmであった。
【００１８】実施例２ Ag:100g/l、Pt:50ppm、Pd:350ppmを含む硝酸性ｐＨ＝
１.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケロシンで
２０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後、水相中の各元素濃度を分析したところ、A
g:100g/l、Pt:50ppm、Pd:<1ppmであった（抽出１）。こ
の水相を更にトリオクチルアミンをケロシンで２０％に
希釈したものとＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた
後、水相中の各元素濃度を分析したところ、Ag:100g/
l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであった（抽出２）。抽出１後
の有機相に５規定の塩酸をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後、水相中の各元素濃度を分析したところ、A
g:<1ppm、Pt:<1ppm、Pd:250ppmであった。抽出２の有機
相に０.３規定硝酸にチオ尿素を1g/l溶解した液をＯ／
Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元素濃度
を分析したところ、Ag:<1ppm、Pt:40ppm、Pd:<1ppmであ
った。
１.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケロシンで
２０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後、水相中の各元素濃度を分析したところ、A
g:100g/l、Pt:50ppm、Pd:<1ppmであった（抽出１）。こ
の水相を更にトリオクチルアミンをケロシンで２０％に
希釈したものとＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた
後、水相中の各元素濃度を分析したところ、Ag:100g/
l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであった（抽出２）。抽出１後
の有機相に５規定の塩酸をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後、水相中の各元素濃度を分析したところ、A
g:<1ppm、Pt:<1ppm、Pd:250ppmであった。抽出２の有機
相に０.３規定硝酸にチオ尿素を1g/l溶解した液をＯ／
Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元素濃度
を分析したところ、Ag:<1ppm、Pt:40ppm、Pd:<1ppmであ
った。
【００１９】実施例３ Ag:100g/l、Cu:2g/l、Pt:50ppm、Pd:350ppmを含む硝酸
性ｐＨ＝３.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケ
ロシンで２０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／４で１
０分間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:50ppm、Pd:<1ppmであっ
た（抽出１）。この水相を更にトリオクチルアミンをケ
ロシンで４０％に希釈したものとＯ／Ａ＝１／４で１０
分間接触させた後、水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであっ
た（抽出２）。抽出１後の有機相に１規定の硫酸をＯ／
Ａ＝１／１で１０分間接触させた後、水相中の各元素濃
度を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:7.6g/l、Pt:<1pp
m、Pd:<1ppmであった。更にこの有機相に５規定の塩酸
をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元
素を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:<1ppm、
Pd:1000ppmであった。抽出２の有機相に０.３規定硝酸
にチオ尿素を1g/l溶解した液をＯ／Ａ＝１／１で１０分
間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したところ、
Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:130ppm、Pd:<1ppmであった。
性ｐＨ＝３.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケ
ロシンで２０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／４で１
０分間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:50ppm、Pd:<1ppmであっ
た（抽出１）。この水相を更にトリオクチルアミンをケ
ロシンで４０％に希釈したものとＯ／Ａ＝１／４で１０
分間接触させた後、水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであっ
た（抽出２）。抽出１後の有機相に１規定の硫酸をＯ／
Ａ＝１／１で１０分間接触させた後、水相中の各元素濃
度を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:7.6g/l、Pt:<1pp
m、Pd:<1ppmであった。更にこの有機相に５規定の塩酸
をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元
素を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:<1ppm、
Pd:1000ppmであった。抽出２の有機相に０.３規定硝酸
にチオ尿素を1g/l溶解した液をＯ／Ａ＝１／１で１０分
間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したところ、
Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:130ppm、Pd:<1ppmであった。
【００２０】実施例４ Ag:100g/l、Cu:2g/l、Pt:100ppm、Pd:5g/lを含む硝酸性
ｐＨ＝３.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケロ
シンで４０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／１で１０
分間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:100ppm、Pd:<1ppmであ
った（抽出１）。この水相を更にトリオクチルアミンを
ケロシンで４０％に希釈したものとＯ／Ａ＝１／１で１
０分間接触させた後、水相中の各元素濃度を分析したと
ころ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであ
った（抽出２）。抽出１後の有機相に１規定の硫酸をＯ
／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後、水相中の各元素
濃度を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:1.8g/l、Pt:<1pp
m、Pd:<1ppmであった。更にこの有機相に５規定の塩酸
をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元
素を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:<1ppm、
Pd:4g/lであった。抽出２の有機相に０.３規定硝酸にチ
オ尿素を1g/l溶解した液をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後水相中の各元素濃度を分析したところ、Ag:<
1ppm、Cu:<1ppm、Pt:80ppm、Pd:<1ppmであった。
ｐＨ＝３.５の溶液５０mlに、オキシム系の溶媒をケロ
シンで４０％に希釈したものと、Ｏ／Ａ＝１／１で１０
分間接触させた後水相中の各元素濃度を分析したとこ
ろ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:100ppm、Pd:<1ppmであ
った（抽出１）。この水相を更にトリオクチルアミンを
ケロシンで４０％に希釈したものとＯ／Ａ＝１／１で１
０分間接触させた後、水相中の各元素濃度を分析したと
ころ、Ag:100g/l、Cu:0.1g/l、Pt:<1ppm、Pd:<1ppmであ
った（抽出２）。抽出１後の有機相に１規定の硫酸をＯ
／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後、水相中の各元素
濃度を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:1.8g/l、Pt:<1pp
m、Pd:<1ppmであった。更にこの有機相に５規定の塩酸
をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接触させた後水相中の各元
素を分析したところ、Ag:<1ppm、Cu:<1ppm、Pt:<1ppm、
Pd:4g/lであった。抽出２の有機相に０.３規定硝酸にチ
オ尿素を1g/l溶解した液をＯ／Ａ＝１／１で１０分間接
触させた後水相中の各元素濃度を分析したところ、Ag:<
1ppm、Cu:<1ppm、Pt:80ppm、Pd:<1ppmであった。
【００２１】比較例１ 実施例１と同様の硝酸性溶液(Ag:100g/l、Cu:2g/l、Pt:
50ppm、Pd:350ppm、pH=3.5)５０mlに、トリオクチルア
ミン(ケロシンで２０％濃度にに希釈したもの)をＯ/Ａ
＝１/１の液量比で１０分間接触させた後に、水相中(硝
酸性溶液)の各元素濃度を分析したところ、Αｇ１００g
/l、Ｃｕ２g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ＜１ppmであり、白
金とパラジウムの両方が抽出された。この抽出液(有機
相)にチオ尿素溶解液(0.3規定硝酸にチオ尿素を１g/l溶
解した液)をＯ/Ａ＝１/１で１０分間接触させた後に、
チオ尿素溶解液(水相)の各元素濃度を分析したところ、
Ａｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ３５ppm、Ｐｄ２５０p
pmであった。
50ppm、Pd:350ppm、pH=3.5)５０mlに、トリオクチルア
ミン(ケロシンで２０％濃度にに希釈したもの)をＯ/Ａ
＝１/１の液量比で１０分間接触させた後に、水相中(硝
酸性溶液)の各元素濃度を分析したところ、Αｇ１００g
/l、Ｃｕ２g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ＜１ppmであり、白
金とパラジウムの両方が抽出された。この抽出液(有機
相)にチオ尿素溶解液(0.3規定硝酸にチオ尿素を１g/l溶
解した液)をＯ/Ａ＝１/１で１０分間接触させた後に、
チオ尿素溶解液(水相)の各元素濃度を分析したところ、
Ａｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ３５ppm、Ｐｄ２５０p
pmであった。
【００２２】比較例２ 実施例１と同様のＰｄ・Ｃｕ抽出工程を経た有機抽出液
に、５規定の塩酸をＯ/Α＝１/１で１０分間接触させた
後に、塩酸(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ
＜１ppm、Ｃｕ１.５g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ２５０ppm
であった。
に、５規定の塩酸をＯ/Α＝１/１で１０分間接触させた
後に、塩酸(水相)の各元素濃度を分析したところ、Ａｇ
＜１ppm、Ｃｕ１.５g/l、Ｐｔ＜１ppm、Ｐｄ２５０ppm
であった。
【００２３】比較例３ 実施例１と同様のＰｄ・Ｃｕ抽出工程とＰｔ抽出工程を
経た有機抽出液に、５規定の硝酸をＯ/Ａ＝１/１で１０
分間接触させた後に、硝酸(水相)の各元素濃度を分析し
たところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ１０ppm、
Ｐｄ＜１ppmであった。
経た有機抽出液に、５規定の硝酸をＯ/Ａ＝１/１で１０
分間接触させた後に、硝酸(水相)の各元素濃度を分析し
たところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ１０ppm、
Ｐｄ＜１ppmであった。
【００２４】比較例４ 実施例１と同様のＰｄ・Ｃｕ抽出工程とＰｔ抽出工程を
経た有機抽出液に、５規定の塩酸をＯ/Ａ＝１/１で１０
分間接触させた後に、塩酸(水相)の各元素濃度を分析し
たところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ５ppm、Ｐ
ｄ＜１ppmであった。
経た有機抽出液に、５規定の塩酸をＯ/Ａ＝１/１で１０
分間接触させた後に、塩酸(水相)の各元素濃度を分析し
たところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ５ppm、Ｐ
ｄ＜１ppmであった。
【００２５】比較例５ 実施例１と同様のＰｄ・Ｃｕ抽出工程とＰｔ抽出工程を
経た有機抽出液に、チオ尿素塩酸溶解液（0.3規定の塩
酸にチオ尿素を１g/l溶解した液）をＯ/Ａ＝１/１で１
０分間接触させた後に、溶解液(水相)の各元素濃度を分
析したところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ１５pp
m、Ｐｄ＜１ppmであった。
経た有機抽出液に、チオ尿素塩酸溶解液（0.3規定の塩
酸にチオ尿素を１g/l溶解した液）をＯ/Ａ＝１/１で１
０分間接触させた後に、溶解液(水相)の各元素濃度を分
析したところ、Αｇ＜１ppm、Ｃｕ＜１ppm、Ｐｔ１５pp
m、Ｐｄ＜１ppmであった。
【００２６】実施例および比較例の結果から明らかなよ
うに、本実施例では銀溶解液(硝酸性溶液)に溶存してい
た白金とパラジウムがこの銀溶解液から効果的に除去さ
れており、しかもパラジウムと白金を分離して回収でき
る。一方、比較例では白金とパラジウムが同時に抽出さ
れ、両者を分離することができない。また。比較例２は
ではパラジウムと共に多量の銅が同時に逆抽出されてお
り、銅とパラジウムの分離効果が低い。比較例３、４お
よび５では何れも白金の逆抽出効果が低い。
うに、本実施例では銀溶解液(硝酸性溶液)に溶存してい
た白金とパラジウムがこの銀溶解液から効果的に除去さ
れており、しかもパラジウムと白金を分離して回収でき
る。一方、比較例では白金とパラジウムが同時に抽出さ
れ、両者を分離することができない。また。比較例２は
ではパラジウムと共に多量の銅が同時に逆抽出されてお
り、銅とパラジウムの分離効果が低い。比較例３、４お
よび５では何れも白金の逆抽出効果が低い。
【図１】 本発明の分離除去方法の概略を示すフローチ
ャート
ャート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−74092（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−106910（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−67619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭46−7151（ＪＰ，Ａ) 米国特許3967956（ＵＳ，Ａ) 山田修司、塩盛弘一郎、馬場由成、河 野恵宣，トリ−ｎ−オクチルアミンによ る貴金属の分離精製，化学工学会秋季大 会研究発表講演要旨集，日本，社団法人 化学工学会，1997年 ８月 ８日，第30 巻第３分冊，ｐ．177 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22B 1/00 - 61/00 C25C 1/20
Claims (4)
- 【請求項１】白金およびパラジウムと共に銅を含有する
硝酸酸性溶液について、(ｉ)上記硝酸酸性溶液のｐＨを
２〜５に調整してヒドロキシオキシム系溶媒に接触させ
ることによりパラジウムと銅を抽出し、このパラジウム
銅含有溶液に硫酸を接触させて銅を逆抽出し、銅を抽出
した後の溶液にさらに塩酸を接触させてパラジウムを逆
抽出し、一方、(ii)ヒドロキシオキシム系溶媒を接触し
てパラジウムと銅を分離した後の白金含有硝酸酸性溶液
をオクチルアミン系溶媒に接触させて白金を抽出し、こ
の白金抽出溶液にチオ尿素硝酸溶解液を接触させて白金
を逆抽出することを特徴とする白金およびパラジウムの
分離除去方法。 - 【請求項２】白金・パラジウムと共に銅を含有する硝酸
酸性溶液が銀電解における硝酸酸性電解液であり、該硝
酸酸性電解液から白金およびパラジウム、銅をそれぞれ
分離回収する請求項１の分離除去方法。 - 【請求項３】ヒドロキシオキシム系溶媒としてヒドロキ
シノニルアセトフェノンオキシムを用いる請求項１また
は２に記載する分離除去方法。 - 【請求項４】オクチルアミン系溶媒としてトリオクチル
アミンを用いる請求項１、２または３の何れかに記載す
る分離除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3704498A JP3309794B2 (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 白金およびパラジウムの分離除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3704498A JP3309794B2 (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 白金およびパラジウムの分離除去方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11229052A JPH11229052A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3309794B2 true JP3309794B2 (ja) | 2002-07-29 |
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ID=12486610
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3704498A Expired - Fee Related JP3309794B2 (ja) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | 白金およびパラジウムの分離除去方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3309794B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102676837A (zh) * | 2012-05-25 | 2012-09-19 | 四会市鸿明贵金属有限公司 | 一种采用丁二酮肟回收银电解液中钯的方法 |
| RU2654818C1 (ru) * | 2017-08-08 | 2018-05-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Способ извлечения палладия из кислого медьсодержащего раствора |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4877754B2 (ja) * | 2006-07-03 | 2012-02-15 | 独立行政法人日本原子力研究開発機構 | パラジウム抽出剤と抽出方法 |
| JP2011208249A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Mitsubishi Materials Corp | 白金族元素の分離方法 |
| JP2011208248A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Mitsubishi Materials Corp | 白金族元素の分離方法 |
| US9238850B2 (en) * | 2010-08-20 | 2016-01-19 | Advanced Technology Materials, Inc. | Sustainable process for reclaiming precious metals and base metals from e-waste |
| CN105814216B (zh) * | 2013-12-03 | 2018-06-08 | 田中贵金属工业株式会社 | 钯的回收方法 |
| CN105112670A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-12-02 | 云南锡业集团（控股）有限责任公司铅业分公司 | 银电解液中铂钯的综合回收方法 |
-
1998
- 1998-02-19 JP JP3704498A patent/JP3309794B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Title |
|---|
| 山田修司、塩盛弘一郎、馬場由成、河野恵宣，トリ−ｎ−オクチルアミンによる貴金属の分離精製，化学工学会秋季大会研究発表講演要旨集，日本，社団法人化学工学会，１９９７年 ８月 ８日，第３０巻第３分冊，ｐ．１７７ |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102676837A (zh) * | 2012-05-25 | 2012-09-19 | 四会市鸿明贵金属有限公司 | 一种采用丁二酮肟回收银电解液中钯的方法 |
| RU2654818C1 (ru) * | 2017-08-08 | 2018-05-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Способ извлечения палладия из кислого медьсодержащего раствора |
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| JPH11229052A (ja) | 1999-08-24 |
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