JP3669418B2 - リン酸トリブチルからのPd、Pt捕集方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、パラジウム、白金等を含むリン酸トリブチル(TBP)含有溶媒中から、塩化アンモニウム水溶液を用いてパラジウム、白金を高率で捕集(スカベンジング)する方法に関する。また、該方法によって、パラジウム、白金を捕集除去することにより、TBP含有溶媒を再生する方法にも関する。特に、本発明は、非鉄金属の精錬工程で、パラジウムやセレンを含有する溶液から白金を分離回収するために用いられたTBP含有溶媒から、パラジウム、白金を捕集し、TBP含有溶媒を再生するために用いられる。
【0002】
【従来の技術】
パラジウムやセレンを含有する溶液から白金を分離回収するために、リン酸トリブチル(TBP)含有溶媒を用いて抽出を行い、その後HCl水溶液などを用いて逆抽出を行う方法がある。しかし、この方法で、抽出、逆抽出を繰り返すと、TBP含有溶媒中に、パラジウムなどの金属が蓄積し、蓄積したパラジウムが、逆抽出時に溶出して、白金中に混入して白金の品質を悪化するおそれが生じるので、従来、TBP含有溶媒を一部抜き出して、新しいTBP含有溶媒を補充することが行われている。また、この抽出、逆抽出を繰り返したTBP含有溶媒には、白金、パラジウムなどの有価金属が蓄積しているが、従来、TBP含有溶媒からそれらの有価金属を回収する試みはなされていなかった。
【0003】
従来、白金抽出に用いたTBP含有溶媒から白金を回収する方法としては、特開平9−13128号公報、特開平9−241768号公報が知られている。特開平9−13128号公報には、非鉄金属精錬工程や含白金触媒の処理工程などから得られる白金を溶媒抽出法により分離、精製する技術で、「白金イオンを含有するリン酸トリブチルと水を混合し、還元剤及びアルカリの添加により液のpHを−0.5〜+7及び酸化還元電位を−300〜+500mV(対Ag/AgCL電極)に調整することにより、白金イオンを水相に逆抽出することを特徴とする」リン酸トリブチル中の白金の回収方法が記載されている。また、特開平9−241768号公報には、不純物を含む白金の塩酸酸性水溶液からリン酸トリブチルまたはリン酸トリブチルを含有する有機溶媒を用いて白金を抽出した溶液から白金を沈殿分離する方法で、「不純物を含む白金の塩酸酸性水溶液をリン酸トリブチルまたはリン酸トリブチルを含有する有機溶媒と接触させて白金を有機相中に回収し、次いで有機相中の白金を水溶液中に逆抽出した溶液から白金を精製する方法において、逆抽出液を昇温し、酸化剤およびアルカリを添加し、不純物を水酸化物として濾別して白金精製液を得る工程と、該白金精製液に塩化アンモニウム塩を添加して白金を塩化白金酸アンモニウム塩として回収する工程とからなることを特徴とする白金の精製方法」が記載されている。
【0004】
しかし、上記の方法は、いずれもTBP含有溶媒に抽出した白金を水相に逆抽出することにより白金を回収する方法であり、TBP含有溶媒中に蓄積するパラジウムの捕集除去に着目するものではなかった。また、これらは、TBP含有溶媒を再生、再使用しようとするものでもない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非鉄金属の精錬工程などにおいて用いられたTBP含有溶媒から、白金、パラジウムなどを捕集し、有価金属として回収し、且つ、TBP含有溶媒を再生する簡便で効率の良い方法を提供することを課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究した結果、塩化アンモニウム溶液を用いることで、TBP含有溶媒から白金、パラジウムを高率で回収できることを見出し、本発明に至った。
【0007】
本発明は、
(1)リン酸トリブチル(TBP)含有溶媒からパラジウムと白金とを捕集する方法において、塩化アンモニウム水溶液を使用することを特徴とする方法、
(2)50g/L以上の濃度の塩化アンモニウムを用いることを特徴とする上記(1)の方法、
(3)pH6〜8、リン酸トリブチル(TBP)含有溶媒(O)と塩化アンモニウム水溶液(A)との容積比O/Aを1/2以下で行う上記(1)または(2)記載の方法、
(4)TBP含有溶媒が、非鉄金属の精錬工程において白金を抽出するために用いられた溶媒であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の方法、および
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の方法により白金とパラジウムとを捕集除去することを特徴とするリン酸トリブチル(TBP)含有溶媒の再生方法、
に関する。
【0008】
本発明の方法によると、特に非鉄金属の精錬工程で、白金の抽出、逆抽出を繰り返したTBP含有溶媒中から、白金、パラジウムを効率よく捕集できるので、有価金属を回収できる。また、抽出、逆抽出を繰り返すと、TBP含有溶媒中に、パラジウムなどの金属が蓄積し、蓄積したパラジウムは、逆抽出時に溶出して、白金中に混入して白金の品質を悪化するおそれがあるが、この方法によると、その問題を生じない。さらに、抽出、逆抽出を繰り返したTBP含有溶媒は、従来、一部抜き出して、新しいTBP含有溶媒を補充することが行われていたが、本発明によると、TBP含有溶媒を再生、再使用できるので、補充量を低減できコストの削減にも寄与する。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、図1及び図2に示すフローチャートに沿って説明する。
図1は、非鉄金属の精錬工程などから得られるパラジウム(Pd)、白金(Pt)などを含む抽出液から、Ptを回収する工程を示すフローチャートである。
図2は、図1に示したPt抽出工程後のTBP含有溶媒からPd、Ptを捕集(スカベンジング)する工程を示すフローチャートで、本発明の一例に相当する。
図2には、Pt抽出TBP含有溶媒に、塩化アンモニウム(NH4Cl)水溶液を接触させ、水相にPd、Ptをスカベンジングし、TBP含有溶媒は、HCl水溶液を用いスクラビングした後、Pt抽出用TBP含有溶媒として再使用する工程を示す。
【0010】
以下に、本発明の工程を詳細に説明する。
スカベンジング溶液の選定
最初に、各種の水溶液を用いて、TBP溶液から、Pd、Ptのスカベンジングを行い、スカベンジングに適する水溶液の選定を行った。水溶液には、表1に示す10種のものを用いた。
被処理溶液としては、Pd160mg/L、Pt4.40g/Lを含有するTBP溶液(TBP−1)と、Pd430mg/L、Pt3.90g/Lを含有するTBP溶液(TBP−2)とを準備した。TBP−1とTBP−2とを表1に示す各種の水溶液とO/A比=1、室温で30分接触させてPd、Ptを水相に移行させた。Pd、Ptを水相に移行した後の、有機相中と、水相中とのPd、Pt濃度を測定し、Pd、Ptの溶出率を算出した。
【0011】
溶出率とは、TBP中に含有されるPd、Ptのうち、TBP中から溶出する量を百分率で表わしたもので、次の式で算出される。
Pd溶出率(%)=100×(1−スカベンジング後のTBP中のPd濃度/スカベンジング前のTBP中のPd濃度)
Pt溶出率(%)=100×(1−スカベンジング後のTBP中のPt濃度/スカベンジング前のTBP中のPt濃度)
【0012】
その結果を表1に示す。
【表1】
この結果から、Pdを溶出するためにはNH4Cl水溶液が最適であることが分かった。
【0013】
スカベンジング条件の選定
Pd、Pt溶出に、スカベンジング時のpHとO/A比(有機相と水相との容積比)とが及ぼす影響を知るために次の実験を行った。すなわち、Pd260mg/L、Pt6,600mg/Lを含有するTBP溶液(TBP−3)に、表2に示す2〜6の種々のpH、及び1/1〜1/4のO/A比でNH4Cl水溶液を接触させ、前記と同様にPd、Ptの溶出率を算出した。ここで、NH4Cl水溶液は、370g/Lの水溶液を用いた。
【0014】
結果を表2に示す。
【表2】
この結果から、Pd、Ptの溶出率は、pHが高いほど増加し、また、O/A比は低いほどPd、Ptの溶出率が増加することが分かった。しかし、pHが9を超えると、抽出時に、有機相と水相との間に中間スラッジが発生するようになり、Pd、Ptの損失が多くなり好ましくない。したがって、pHは、6〜8が最も好ましい。さらに、O/A比は、1/2以下が好ましく、1/2〜1/4がより好ましい。O/A比が1/1以上では、上記表2から分かるように溶出率が低下し、また、スラッジの発生量が多く分相性が悪くなる。
【0015】
次に、スカベンジング時のNH4Cl水溶液の濃度がPd、Ptの溶出率に及ぼす影響を試験した。上記と同じPd260mg/L、Pt6,600mg/Lを含有するTBP溶液(TBP−3)に、20〜370g/Lの種々の濃度のNH4Cl水溶液を接触させ、PdとPtの溶出率を測定した。ここで、pHは8、O/A比は、1/2で測定した。
【0016】
その結果を表3に示す。
【表3】
【0017】
表2によると、Pd、Pt共にその溶出率はNH4Cl濃度50g/Lで顕著に増加する。そしてPtの溶出率は、NH4Cl水溶液の濃度が100g/Lの時に最大で、さらにNH4Cl濃度が増加すると下降する傾向があるが、Pd溶出率は、NH4Cl水溶液の濃度が高くなると、増加する。したがって、NH4Cl濃度は、50g/L以上が良く、Ptの溶出率は、少々低下するが、Pdの捕集率アップのためにその濃度は高い方が良い。但し、NH4Clの飽和水溶液濃度は370g/Lであるから、370g/Lを超えることはできない。
【0018】
スカベンジング後のTBP抽出性能
次に、Pd、Ptを含有するTBP溶液から、Pd、Ptを溶出した後の、TBP溶液の再使用について試験した。Pd260mg/L、Pt6,600mg/Lを含有するTBP溶液(TBP−3)をNH4Cl水溶液の濃度370g/L、O/A比=1/2、pH6及び8で抽出した後、2M−HCl水溶液で、TBP溶液をスクラビングした。抽出後とスクラビング後のTBP中のPd、Pt濃度をそれぞれ測定した。さらに、スクラビング後のTBP溶液をPt抽出工程に再使用して、Pd、Ptを抽出した後のそれらの濃度を測定した。
【0019】
これらの結果を表4に示した。
【表4】
【0020】
この結果によると、本発明のスカベンジングを行わないでTBPを再使用するとき、有機相中Ptは、6,600mg/Lから、10,000mg/Lに増加するので、TBPは、新たにPtを3,400mg/L抽出することが可能であったことになる。これに対して、pH6でスカベンジングした後、スクラビングした時には、有機相中のPtは、2,800mg/Lから7,300mg/Lに増加し、4,500mg/L新たに抽出できたことがわかり、pH8では、1,400mg/Lから6,300mg/Lに増加しているので、4,100mg/L新たに抽出できたことが分かる。このことは、NH4Cl水溶液でスカベンジングすることによって、スカベンジングしないときより多くのPtを新たに抽出することができることを示している。
【0021】
以上の実験から、Pd,Ptを含有するTBP溶液から、NH4Cl水溶液を用いてPd,Ptをスカベンジングすることができること、その際のNH4Cl水溶液は,濃度50g/L以上、pH6〜8、O/A比が1/2以下が最適であることが分かった。また、本発明のスカベンジングをすることにより、TBP溶媒の再生ができることが分かった。
【0022】
以下に、本発明の実施例を示す。
【実施例1】
Pt抽出工程から得られた、Pdを260mg/L、Ptを6,600mg/L含有するTBP溶液350mLを、NH4Cl370g/L水溶液700mLと混合して、Pd、Ptを攪拌抽出した。O/A比は1/2、pHは8である。抽出後のTBP溶液中のPd濃度は、2mg/L、Pt濃度は、1,900mg/Lであった。これは、Pd溶出率99%、Pt溶出率71%に相当する。Pd、Ptを抽出した後のTBP溶液は、2M−HCl水溶液350mLでスクラビングし、TBP抽出工程に再利用した。
【0023】
【発明の効果】
以上のとおり、本発明によると、特に非鉄金属の精錬工程で、Ptの抽出、逆抽出を繰り返したTBP含有溶媒中から、Pd、Ptを効率よく捕集できるので、有価金属を回収できる。また、抽出、逆抽出を繰り返すと、TBP含有溶媒中に、Pdなどの金属が蓄積し、蓄積したPdは、逆抽出時に溶出して、Pt中に混入してPtの品質を悪化するおそれがあるが、本発明の方法によると、その恐れが低減でき安定した品質のPtを製造することができる。さらに、抽出、逆抽出を繰り返したTBP含有溶媒は、従来、一部抜き出して、新しいTBP含有溶媒を補充することが行われていたが、本発明によると、TBP含有溶媒を再生、再使用できるので、補充量を低減でき、コストの削減にも寄与する。
【図面の簡単な説明】
【図1】 非鉄金属の精錬工程などから得られるパラジウム(Pd)、白金(Pt)などを含む抽出液から、Ptを回収する工程を示すフローチャートである。
【図2】 図1に示したPt抽出工程後のTBP含有溶媒からPd、Ptを捕集(スカベンジング)する工程を示すフローチャートである。
Claims (3)
- TBP(リン酸トリブチル)含有溶媒からパラジウムと白金とを捕集する、非鉄金属の溶媒抽出方法において、
該TBPを抽出剤として再生すべく、逆抽出した後のTBP含有溶媒と50g/L以上の濃度の塩化アンモニウム水溶液とを接触させてスカベンジングすることにより該TBP含有溶媒からパラジウムと白金とを溶出させること、
を特徴とする非鉄金属の溶媒抽出方法。 - スカベンジング時におけるTBP(リン酸トリブチル)含有溶媒と塩化アンモニウム水溶液の混合物のpHを6〜8、TBP含有溶媒(O)と塩化アンモニウム水溶液(A)との容積比O/Aを1/2以下で行うことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- TBP(リン酸トリブチル)含有溶媒が、非鉄金属の精錬工程において白金を抽出するために用いられた溶媒であることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
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