CN103111292A - 钯基催化剂的简易制备方法和用该方法制备的钯基催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高活性、高稳定性钯基催化剂的简易制备方法，包括：先制备单分散、小尺寸的钯纳米粒子，再将钯纳米粒子吸附于载体表面。具体是在表面活性剂的保护下，用还原剂还原金属钯盐得到单分散、小尺寸的钯纳米粒子；再将钯纳米粒子和载体超声分散于去离子水中，搅拌10~24小时进行吸附，之后离心分离，洗涤，干燥得到钯基催化剂。用该方法制得的钯基催化剂钯纳米粒子尺寸均匀，粒径在2～5nm。本发明的钯基催化剂制备方法简单、成本低、不需高温处理，且得到的催化剂具有优异的催化活性和稳定性，可循环多次重复使用，应用前景宽阔。

Description

钯基催化剂的简易制备方法和用该方法制备的钯基催化剂

技术领域

本发明涉及一种通过载体吸附钯纳米粒子获得高活性、高稳定性能钯基催化剂的简易制备方法，本发明还涉及用该方法制备的钯基催化剂，属于有机合成技术领域。

背景技术

钯催化剂由于其具有高活性、高选择性及良好的循环性能等优点，在非饱和有机化合物的加氢、C-C偶联反应、对苯二甲酸精制等方面具有广泛的应用，如工业上广泛使用的钯炭催化剂。

高活性、高选择性及长寿命是钯基催化剂的主要技术性能指标。影响钯基催化剂性能的主要因素有活性金属钯含量、钯颗粒大小以及分散度、钯纳米粒子与载体作用强弱等。其中，活性金属钯含量可通过控制钯投料比实现；钯颗粒大小及分散度、与载体作用则与制备方法密切相关。

传统钯基催化剂采用浸渍-干燥-还原方法制备，首先将一定量的钯盐溶液和载体混合，待吸附完全后干燥，最后在氢气气氛下高温还原钯离子得到钯基催化剂。采用传统方法制备的钯基催化剂，虽然钯纳米粒子尺寸小、分散度高，但钯粒子的尺寸均匀性有待进一步提高；且制备过程复杂，需要高温还原，而高温往往会对催化剂活性产生负面影响，因而在一定程度上限制了其应用。

因此，寻求一种制备过程简单的方法制备具有高活性及高稳定性能的钯基催化剂，成为钯基催化剂制备领域亟待解决的技术问题之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种钯基催化剂的简易制备方法以及用该方法制备的钯基催化剂。本发明的制备方法无需高温还原，制备过程相对简单，得到的钯基催化剂具有高活性和高稳定性，可循环多次重复使用。

本发明的一个方面，提供了一种钯基催化剂的制备方法，包括：先制备单分散、小尺寸的钯纳米粒子，再将钯纳米粒子吸附于载体表面。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述钯基催化剂的制备方法依次包括以下步骤：

在表面活性剂的保护下，用还原剂还原金属钯盐得到单分散、小尺寸的钯纳米粒子，其中钯盐与表面活性剂的摩尔比为1~5：1，钯盐与还原剂的摩尔比为0.5~1：1；

将钯纳米粒子和载体超声分散于去离子水中，搅拌10~24小时进行吸附，之后离心分离，洗涤，干燥得到钯基催化剂，其中钯纳米粒子和载体的质量比为1：9~19。

具体地，所述表面活性剂是十六烷基磺酸钠、聚吡咯烷酮和柠檬酸中至少一种。

具体地，所述金属钯盐是氯化钯、醋酸钯和氯钯酸钠中至少一种。

具体地，所述还原剂是硼氢化钠、水合肼和甲酸钠中至少一种。

具体地，所述载体为普通活性炭、氮掺杂活性炭、酸化活性炭、氧化铝多孔球、水滑石、分子筛中的至少一种。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，将表面活性剂加入到浓度为0.05~0.2M的钯盐溶液中，在剧烈搅拌下，将浓度为1~5质量%的还原剂加入至溶有表面活性剂的钯盐溶液中，搅拌1~2小时后，离心分离、洗涤、干燥得到钯纳米粒子。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，钯盐溶液是由浓度为0.2~2M的盐酸溶液或浓度为10~30质量%的氯化钠溶液溶解固体钯盐得到。

本发明的另一个方面，提供一种由上述方法制备的钯基催化剂，其中钯纳米粒子的粒径为2～5nm。

本发明的有益效果主要体现在：

本发明先制备好单分散的小尺寸钯纳米粒子，然后通过载体的强吸附性能制得钯基催化剂，无需高温还原，制备过程简单、制备成本低，易于规模化的工业生产。

本发明制备的钯基催化剂，钯纳米粒子尺寸均匀，与现有的钯基催化剂相比，本发明制备的钯基催化剂具有高活性、高稳定性，可循环多次重复使用。

附图说明

图1A为实施例1中制备的钯纳米粒子TEM电镜图。

图1B为实施例1中制备的钯纳米粒子粒径分布统计图。

图2A为实施例3中制备的钯纳米粒子TEM电镜图。

图2B为实施例3中制备的钯纳米粒子粒径分布统计图。

图3为实施例1制备的钯纳米粒子/活性炭催化剂的TEM图。

图4为实施例2制备的钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂的TEM图。

图5为实施例3制备的钯纳米粒子/氧化铝多孔球的TEM图。

图6为实施例5中钯纳米粒子/活性炭催化剂在Suzuki偶联反应中的活性和稳定性图。

图7为对比例1中商业钯炭催化剂在Suzuki偶联反应中的活性和稳定性图。

图8为实施例7中钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂在硝基苯加氢反应中的活性和稳定性图。

图9为对比例2中商业钯炭催化剂在硝基苯加氢反应中的活性和稳定性图。

图10为实施例1中制备的钯纳米粒子XRD图。

具体实施方式

下文提供了具体的实施方式进一步说明本发明，但本发明不仅仅限于以下的实施方式。

针对传统钯基催化剂制备过程中需要高温还原，高温过程往往会对催化剂活性产生负面影响，甚至导致催化剂失活的问题，本发明的发明人提出先制备出单分散的小尺寸钯纳米粒子，然后通过载体的强吸附性能制得钯基催化剂，避免了高温还原过程，有望使催化剂表现出优异的催化性能，这种制备方法目前未见相关报导。

本发明的钯基催化剂制备方法，包括如下步骤：

（1）单分散、小尺寸钯纳米粒子的制备

在表面活性剂的保护下，用还原剂还原金属钯盐得到单分散、小尺寸钯纳米粒子。其中，表面活性剂可以是十六烷基磺酸钠、聚吡咯烷酮和/或柠檬酸等；金属钯盐可以是氯化钯、醋酸钯和/或氯钯酸钠等；还原剂可以是硼氢化钠、水合肼和/或甲酸钠等，优选使用硼氢化钠作为还原剂。表面活性剂吸附于钯纳米粒子表面，防止颗粒聚集长大。具体制备方法如下：

向一定量的金属钯盐中加入浓度为0.2~2M的盐酸溶液或质量百分比浓度为10~30%的氯化钠溶液，盐酸或氯化钠的用量以能使钯盐完全溶解为宜，形成浓度为0.05~0.2M的钯盐溶液，待钯盐全部溶解后，溶液颜色变棕色。随后将表面活性剂加入上述金属钯盐溶液中，钯盐与表面活性剂的摩尔比可以是1~5：1，充分溶解后放置待用。最后在剧烈搅拌条件下，将质量百分比浓度为1%~5%的还原剂加入至上述溶有表面活性剂的钯盐溶液中，钯盐与还原剂的摩尔比可以是0.5~1：1，继续搅拌1~2小时后停止反应。离心分离并用去离子水和乙醇分别清洗5~10遍，在60~100°C真空干燥8~14小时后得到粒径在2～5nm的钯纳米粒子。

2）钯纳米粒子吸附于载体表面或孔道过程

将步骤（1）中制备的钯纳米粒子和载体超声分散于去离子水中，去离子水的量能够使钯纳米粒子和载体充分分散即可，也可先将钯纳米粒子和载体分别单独超声分散于去离子水中，再将二者混合。钯纳米粒子和载体的质量比可以是1：9~19。继续搅拌10~24小时进行吸附，之后静置数小时至上层基本无色，取下层黑色沉淀离心分离，用去离子水清洗5~10遍后，40-80°C条件下真空干燥得到钯基催化剂。

其中，所述载体为普通活性炭、氮掺杂活性炭、酸化活性炭、氧化铝多孔球、水滑石、分子筛中的至少一种。

利用本发明方法制备的钯基催化剂，金属钯含量为5~10%（按催化剂总重量计）；透射电子显微镜（TEM）下显示，钯纳米粒子尺寸均匀，粒径约为2～5nm，纳米粒子间分散开，未观察到团聚现象。

下面结合具体实施例对本发明进行进一步的阐述，但以下的实施例不应理解为对本发明保护范围的具体限定。

上文及下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

上文及下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

下述实施例中，采用JEOL JEM-1011型透射电子显微镜（TEM）表征催化剂形貌，加速电压为100kV；采用电感耦合等离子体-原子发射光谱（ICP-AES）检测钯离子的浓度，仪器型号为日本岛津ICPE-9000等离子体发射光谱仪，测试条件为：高频输出功率1.20kW，冷却气流量0.6L/min，等离子气流量10L/min，载气流量0.7L/min，曝光时间30秒；采用气相色谱仪（安捷伦6890型）分析反应物转化率、产率、选择性及催化使用性能，测试条件为：70%的甲醇水溶液作为流动相，流速为0.8mL/min，C18反相色谱柱，检测器为紫外检测器，检测波长为200nm。

上文及下述实施例中所述的高活性是指相比于其它同一钯含量的催化剂，本发明的钯基催化剂在相同时间内催化某一反应转化率相对较高；所述的高稳定性是指本发明的钯基催化剂在催化反应中循环使用一定次数之后转化率降低的程度较小。

实施例1

将1g氯化钯溶解于100mL去离子水中，再加入1mL浓度为2M的盐酸溶液，搅拌待氯化钯全部溶解后，加入2g柠檬酸，超声分散后得到棕色溶液A。另称取2g硼氢化钠加入到100mL的去离子水中，超声溶解后得到澄清透明溶液B。在剧烈搅拌条件下，快速将溶液B倒入溶液A中，继续搅拌2小时后离心分离，用去离子水和乙醇分别洗涤5次，在80°C真空干燥12小时后得到钯纳米粒子固体。图1A为制得的钯纳米粒子的透射电镜图（TEM）。由图1A可见，钯纳米粒子尺寸较均匀，粒径约2～5nm。纳米粒子间分散开，未观察到团聚现象。图1B是制得的钯纳米粒子的粒径统计分布图。由图1B可见，钯纳米粒子尺寸主要分布在2~5纳米，没有团聚大颗粒出现。钯纳米粒子尺寸越小，暴露表面原子越多，催化活性越高。该钯纳米粒子的X射线粉末衍射图谱（如图10所示）表明所有衍射峰可与钯的标准卡片库相对应，且衍射峰有一定程度的宽化，证明制得的是钯纳米颗粒。

分别称取上述钯纳米粒子50mg和活性炭（购置国药化学试剂有限公司）950mg，加入20mL去离子水，超声分散后得到黑色溶液，继续搅拌10小时，静置2小时上层基本无色，取下层黑色沉淀离心分离，用去离子水清洗5遍后，在80°C真空干燥得到钯纳米粒子/活性炭催化剂，经ICP分析得到金属钯质量百分含量为5wt%（基于催化剂总重量）。图3为制得的钯纳米粒子/活性炭催化剂的TEM图。由图3可见，钯纳米粒子吸附于活性炭载体上，且分散度高，未见团聚现象。

实施例2

将1g氯化钯溶解于100mL去离子水中，再加入1mL浓度为2M的盐酸溶液，搅拌待氯化钯全部溶解后，加入2g柠檬酸，超声分散后得到棕色溶液A。另称取2g硼氢化钠加入到100mL的去离子水中，超声溶解后得到澄清透明溶液B。在剧烈搅拌条件下，快速将溶液B倒入溶液A中，继续搅拌2小时后离心分离，用去离子水和乙醇分别洗涤5次，在80°C真空干燥12小时后得到钯纳米粒子固体。

将100g活性炭加入到200mL浓硝酸溶液中，加热并沸腾回流4小时后，用去离子水清洗5次，80°C干燥后得到酸化活性炭载体。酸化处理后的载体表面含有大量的羟基和羧基基团，有利于与钯纳米粒子表面保护基团配合，从而稳定钯纳米粒子。

分别称取上述钯纳米粒子50mg和上述酸化活性炭950mg，加入20mL去离子水，超声分散后得到黑色溶液，继续搅拌10小时，静置2小时上层基本无色，取下层黑色沉淀离心分离，用去离子水清洗5遍后，在80°C真空干燥得到钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂，经ICP分析得到金属钯质量百分含量为5wt%（基于催化剂总重量）。图4为制得的钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂的TEM图。如图4所示，钯纳米粒子较均匀地吸附于酸化活性炭载体上，未见团聚现象，表明活性炭表面酸处理未影响钯纳米粒子的吸附。

实施例3

将1g氯钯酸钠溶解于90mL去离子水中，再加入10mL浓度为0.2M的盐酸溶液，搅拌待氯化钯全部溶解后，加入2g柠檬酸，超声分散后得到棕色溶液A。另称取2g硼氢化钠加入到100mL的去离子水中，超声溶解后得到澄清透明溶液B。在剧烈搅拌条件下，快速将溶液B倒入溶液A中，继续搅拌2小时后离心分离，用去离子水和乙醇分别洗涤5次，在80°C真空干燥12小时后得到钯纳米粒子固体。图2A为制得的钯纳米粒子的透射电镜图（TEM）。由图2A可见，钯纳米粒子尺寸较均匀，粒径约3～5nm，未观察到团聚现象。图2B是钯纳米粒子的粒径统计分布图。由图2B可见，钯纳米粒子尺寸主要分布在3~5纳米，没有团聚大颗粒出现。

称取500mg碱式碳酸铝微孔球（制备方法参考文献：Chang-Yan Cao,PingLi,Jin Qu,Zhi-Feng Dou,Wen-Sheng Yan,Jun-Fa Zhu,Zi-Yu Wu and Wei-GuoSong*.“High adsorption capacity and the key role of carbonate groups for heavymetal ion removal by basic aluminum carbonate porous nanospheres”J.Mater.Chem.2012,22,19898-19903.），在马弗炉中500°C煅烧2小时后得到白色粉末，即为氧化铝多孔球。

分别称取上述钯纳米粒子50mg和上述氧化铝多孔球950mg，加入20mL去离子水，超声分散后得到黑色溶液，继续搅拌10小时，静置2小时上层基本无色，取下层黑色沉淀离心分离，用去离子水清洗5遍后，在80°C真空干燥得到钯纳米粒子/氧化铝催化剂，经ICP分析得到金属钯质量百分含量为5wt%（基于催化剂总重量）。图5为制得的钯纳米粒子/氧化铝催化剂的TEM图。由图5可见，钯纳米粒子均匀吸附于氧化铝多孔球表面，未见纳米粒子团聚。

实施例4

将1g氯化钯溶解于100mL去离子水中，再加入1mL浓度为2M的盐酸溶液，搅拌待氯化钯全部溶解后，加入2g十六烷基磺酸钠，超声分散后得到棕色溶液A。另称取2g硼氢化钠加入到100mL的去离子水中，超声溶解后得到澄清透明溶液B。在剧烈搅拌条件下，快速将溶液B倒入溶液A中，继续搅拌2小时后离心分离，用去离子水和乙醇分别洗涤5次，在80°C真空干燥12小时后得到钯纳米粒子固体。

将100g活性炭放入管式炉中，氩气吹扫20分钟去除管内空气后，转换为氨气（流速50SCCM），以80°C/min的升温速率升至80°C加热氨化处理2小时，降至室温后得到氨化活性炭载体。

分别称取上述钯纳米粒子50mg和上述氨化活性炭950mg，加入20mL去离子水，超声分散后得到黑色溶液，继续搅拌10小时，静置2小时上层基本无色，取下层黑色沉淀离心分离，用去离子水清洗5遍后，在80°C真空干燥得到钯纳米粒子/氨化活性炭催化剂，经ICP分析得到金属钯质量百分含量为5wt%（基于催化剂总重量）。

实施例5

采用实施例1中制得的5wt%钯纳米粒子/活性炭催化剂，测试其在Suzuki反应中的活性、选择性及稳定性，具体步骤如下：

将0.56mL碘苯和1.22g苯硼酸溶解到100mL无水乙醇中，加入0.56mL均三甲苯（均三甲苯作为内标，不参与反应，所以反应前后其峰面积基本不变；但是碘苯和苯硼酸随着反应时间变化，其含量会不断发生变化，为了准确定量分析反应前后溶液中碘苯、苯硼酸以及产物联苯的含量，以均三甲苯峰面积为参照，进行归一化处理，从而得到碘苯转化率），待全部溶解后，加入15mg实施例1中制得的5wt%钯纳米粒子/活性炭催化剂，最后加入0.1g碳酸钾，在80°C下回流反应10min。反应完毕后，立即离心，上层溶液用于色谱分析，下层催化剂用乙醇和水充分洗涤，离心干燥回收利用。上层溶液采用安捷伦6890气相色谱进行分析，结果表明碘苯转化率约96%，联苯选择性100%。

将离心回收的催化剂进行循环使用，在同样的反应条件下循环5次。每次循环后离心得到上层溶液进行色谱分析其转化率和选择性。结果如图6所示，5次循环后本发明制备的5wt%钯纳米粒子/活性炭催化剂转化率依然保持在80%以上，联苯选择性始终保持在100%。这说明本发明制备的钯基催化剂在Suzuki反应中重复使用多次，仍可保持很高的催化活性。

实施例6

采用实施例4制备的5wt%钯纳米粒子/氨化活性炭催化剂，测试其在Suzuki反应中的活性、选择性及稳定性。具体步骤如下：

将0.56mL碘苯和1.22g苯硼酸溶解到100mL无水乙醇中，加入0.56mL均三甲苯（作为内标），待全部溶解后，加入15mg实施例4中制得的5wt%钯纳米粒子/氨化活性炭催化剂，最后加入0.1g碳酸钾，在80°C下回流反应10min。反应完毕后，立即离心，上层溶液用于色谱分析，下层催化剂用乙醇和水充分洗涤，离心干燥回收利用。上层溶液采用安捷伦6890气相色谱进行分析，结果表明碘苯转化率约99%，联苯选择性100%。

将离心回收的催化剂进行循环使用，在同样的反应条件下循环5次。每次循环后离心得到上层溶液进行色谱分析其转化率和选择性。结果表明，5次循环后本发明制备的5wt%钯纳米粒子/氨化活性炭催化剂转化率依然保持在90%以上，联苯选择性始终保持在100%。这说明本发明制备的钯基催化剂在Suzuki反应中重复使用多次，仍可保持很高的催化活性。

对比例1

与实施例5不同之处在于用商业5%钯炭催化剂（Pd含量为5wt%（基于催化剂总重量），国药沃凯）替换实施例1制备钯纳米粒子/活性炭催化剂，其他条件一样，测试商业钯炭催化剂在Suzuki反应中的活性、选择性及稳定性。具体步骤如下：

将0.56mL碘苯和1.22g苯硼酸溶解到100mL无水乙醇中，加入0.56mL均三甲苯（作为内标），待全部溶解后，加入15mg商业5%钯炭催化剂，最后加入0.1g碳酸钾，在80°C下回流反应10min。反应完毕后，立即离心，上层溶液用于色谱分析，下层催化剂用乙醇和水充分洗涤，离心干燥回收利用。上层溶液采用安捷伦6890气相色谱进行分析，结果表明碘苯转化率仅为60%，联苯选择性100%。

将离心回收的催化剂进行循环使用，在同样的反应条件下循环5次。每次循环后离心得到上层溶液进行色谱分析其转化率和选择性，结果如图7所示。由图7可见，商业5%钯炭催化剂在循环5次后，其转化率下降为40%。

实施例5和6与对比例1的测试结果进行对比，可以看出本发明制备的钯基催化剂活性高于商业钯炭催化剂，稳定性更是远胜于商业钯炭催化剂。

实施例7

采用实施例2中制得的钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂，测试其在硝基苯加氢反应中的催化性能，具体步骤如下：

将250mg硝基苯溶解于5mL乙醇当中，加入15mg实施例2制得的钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂，超声分散后，往高压釜中充入2MPa的氢气，置换三次。在40°C下反应30分钟。反应完毕后立即离心分离，上层溶液用于色谱分析，下层催化剂用乙醇和水充分洗涤，离心干燥回收利用。上层溶液采用安捷伦6890气相色谱进行分析，结果表明硝基苯转化率约为90%，苯胺选择性为99%。

将离心回收的催化剂进行循环使用，在同样的反应条件下循环5次。每次循环后离心得到上层溶液进行色谱分析其转化率和选择性，结果如图8所示。由图8可见，本发明制得的钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂经5次循环使用后，硝基苯转化率仍保持在80%左右，苯胺选择性仍为99%。这说明本发明制备的钯/酸化活性炭催化剂在硝基苯加氢反应中重复使用多次，仍可保持很高的催化活性。ICP分析结果表明循环5次使用后的催化剂中钯含量为4wt%，说明钯在此过程中仅有少量流失。

对比例2

与实施例7不同之处在于用商业5%钯炭催化剂（Pd含量为5wt%（基于催化剂总重量），国药沃凯）替换实施例2制备钯纳米粒子/酸化活性炭催化剂，其他条件一样，测试商业钯炭催化剂在硝基苯加氢反应中的催化性能。具体步骤如下：

将250mg硝基苯溶解于5mL乙醇当中，加入15mg商业5%钯炭催化剂，超声分散后，往高压釜中充入2MPa的氢气，置换三次。在40°C下反应30分钟。反应完毕后立即离心分离，上层溶液用于色谱分析，下层催化剂用乙醇和水充分洗涤，离心干燥回收利用。上层溶液采用安捷伦6890气相色谱进行分析，结果表明硝基苯转化率约80%，苯胺选择性为99%。

将离心回收的催化剂进行循环使用，在同样的反应条件下循环5次。在同样的反应条件下循环5次。每次循环后离心得到上层溶液进行色谱分析其转化率和选择性，结果如图9所示。由图9可见，商业5%钯炭催化剂经5次循环使用后，硝基苯转化率降至50%，苯胺选择性为99%。ICP分析结果表明循环5次使用后的商业钯炭催化剂中钯含量已降至2wt%，说明钯在此过程中流失严重。

实施例7与对比例2的测试结果充分表明，本发明制备的钯基催化剂活性和稳定性都远高于商业钯炭催化剂，经过多次重复使用后钯流失程度小。

以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (9)

1.一种钯基催化剂的制备方法，包括：先制备单分散、小尺寸的钯纳米粒子，再将钯纳米粒子吸附于载体表面。

2.根据权利要求1的方法，依次包括以下步骤：

在表面活性剂的保护下，用还原剂还原金属钯盐得到单分散、小尺寸的钯纳米粒子，其中钯盐与表面活性剂的摩尔比为1~5：1，钯盐与还原剂的摩尔比为0.5~1：1；

将钯纳米粒子和载体超声分散于去离子水中，搅拌10~24小时进行吸附，之后离心分离，洗涤，干燥得到钯基催化剂，其中钯纳米粒子和载体的质量比为1：9~19。

3.根据权利要求2的方法，其中，表面活性剂是十六烷基磺酸钠、聚吡咯烷酮和柠檬酸中至少一种。

4.根据权利要求2的方法，其中，金属钯盐是氯化钯、醋酸钯和氯钯酸钠中至少一种。

5.根据权利要求2的方法，其中，还原剂是硼氢化钠、水合肼和甲酸钠中至少一种。

6.根据权利要求2的方法，其中，载体为普通活性炭、氮掺杂活性炭、酸化活性炭、氧化铝多孔球、水滑石、分子筛中的至少一种。

7.根据权利要求2-6中任一所述的方法，其中，将表面活性剂加入到浓度为0.05~0.2M的钯盐溶液中，在剧烈搅拌下，将浓度为1~5质量%的还原剂加入至溶有表面活性剂的钯盐溶液中，搅拌1~2小时后，离心分离、洗涤、干燥得到钯纳米粒子。

8.根据权利要求7的方法，其中，钯盐溶液是由浓度为0.2~2M的盐酸溶液或浓度为10~30质量%的氯化钠溶液溶解固体钯盐得到。

9.如权利要求1-8中任一所述方法制备的钯基催化剂，其中钯纳米粒子的粒径为2～5nm。

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