CN105536867A - 一种包覆型钯碳催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：a）制备钯盐溶液；b）在钯盐溶液中加入一定量的稳定剂与还原剂，使钯盐在一定的温度下生成纳米钯悬浮液；c）在纳米钯悬浮液中加入一定量的稳定剂后，继续添加包埋剂溶液，通过碱液调节pH使包埋剂水解，从而制得包覆性纳米钯颗粒；d）最后将包覆性纳米钯颗粒加入至活性炭炭浆中，得到包覆型钯碳催化剂；本发明的技术效果表现为对金属钯进行包覆之后，一方面有效降低了金属钯在后续的反应过程中的流失、聚结或中毒，另一方面有一定疏水或亲水方面的作用；增强了钯碳催化剂的使用范围与循环使用次数，降低了工厂的成本，降低了环境的污染，更加符合绿色化学理念。此制备方法简单方便，原料价廉易得，更加适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，属于催化剂制备技术领域。
背景技术
近年来，由于贵金属在催化、气体感应器、燃料电池等领域中有独特的应用，所以其逐渐成为了研究热点。然而，由于纳米贵金属高表面能导致其很容易聚集或者形态的改变，它们都会导致金属颗粒催化活性与选择性的降低。为了降低金属纳米颗粒的聚集，人们一直在寻找新的方法，比如使用表面活性剂，对金属颗粒表面就行保护。比如Copelin在欧洲专利中EP0009802中公开了一种Pd/SiO2催化剂及蒽醌法制备双氧水的方法，在该过程中钯催化剂比较稳定，可能由于钯催化剂一般都是以钯氧化物的形式存在，有效防止了催化剂的失活。华东科技大学的ZhaoXiuge利用聚乙二醇稳定钯纳米颗粒，用于苯甲醇的氧化，并对催化剂进行了回收，得到很好的回收效果，催化剂没有明显的活性损失(Wangetal.,Catal.Lett.,2009,132,34-40)。SaimOzkar利用硅包裹钴铁磁性载体，再在其上负载纳米钯颗粒，用于催化硼烷胺的脱氢反应，此催化剂易回收，高活性(SerdarAkbayraketal.,Appl.Cata.B,2014,147,387-393)。Mark首次利用聚乙烯吡啶包覆纳米钯制备纳米球，用于催化偶联反应，该催化剂在高温下稳定，钯颗粒没有发生团聚现象(Marketal.,Chem.Mater.,2000,12,1985-1989)。Goutam利用铝溶胶包覆金钯合金，从而制备出稳定的合金纳米颗粒，而且将其负载于玻璃基底上，制备成易回收的催化剂(Goutametal.,J.Phys.Chem.,113,2009-2015)。钯碳是一种使用非常普遍的贵金属催化剂，可用于硝基加氢、炔烃还原、Suzuki/Heck反应、苯环的氢化、羟基氧化等等，但是到目前为止，很少有文献报道在钯碳催化剂上对金属钯进行包覆，包覆后的催化剂可以有一定的疏水、亲水或者耐酸碱的特性。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种制备工艺简单，原料便宜易得，价格低廉，催化性能没有明显的降低且其可回收性能得以明显增强，一定程度上增加了钯碳催化剂使用范畴的包覆型钯碳催化剂的制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的，一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
a)制备钯盐溶液；
b)在钯盐溶液中加入一定量的稳定剂与还原剂，使钯盐在一定的温度下生成纳米钯悬浮液；
c)在纳米钯悬浮液中加入一定量的稳定剂后，继续添加包埋剂溶液，通过碱液调节pH使包埋剂水解，从而制得包覆性纳米钯颗粒；
d)最后将包覆性纳米钯颗粒加入至活性炭炭浆中，得到包覆型钯碳催化剂。
作为优选：所述步骤a)中，钯盐溶液中的钯盐为PdCl2、Pd(NO3)2和Pd(OAc)2中的一种；钯盐溶液的溶剂为盐酸水溶液、硝酸水溶液、氯化钠水溶液、丙酮、异丙醇和甲苯中的一种，制备钯盐溶液的HCl、HNO3或NaCl与金属钯的摩尔比为2：1；钯盐溶液中金属钯的质量分数为0.1～20％，其在20C～70C下进行溶解。
作为优选：所述步骤b)中，在钯盐溶液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇(分子量200g/mol～20000g/mol)、1,10-菲罗啉和十四烷基三甲基溴化铵中一种或多种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～100：1，在10C～80C下搅拌0.5h～4h；
在钯盐溶液中加入的还原剂为甲醇、乙醇、柠檬酸、抗坏血酸、硼酸盐、水合肼水溶液、甲醛和甲酸钠中的一种，还原剂与金属钯的摩尔比为2～20：1，在0C～90C下继续搅拌1h～6h。
作为优选：所述步骤c)中，在纳米钯悬浮液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～50：1，并在20C～70C搅拌0.5h～3h；
所述添加的包埋剂为正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、硫酸氧钛、异丙醇钛和异丙醇铝中的一种，溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇中的一种，并在加入后在20C～80C下搅拌0.5h～4h。
所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液和醋酸钠水溶液中的一种，碱液中溶质的质量分数为0.5％～40％。
作为优选：所述步骤c)中用碱液调节pH至7～10，并在20C～60C下搅拌0.2h～8h；
所述步骤c)之后的步骤d)，其中活性炭炭浆中的活性炭比表面积为100m2/g～4000m2/g；用溶剂进行打浆，其中溶剂为去离子水、乙二醇、乙醇、甲醇、丙酮、异丙醇其中一种或多种，溶剂与活性炭的质量比为4～7：1，打浆温度为10C～50C，打浆时间为0.2～3h。
作为优选：所述的步骤d)中，包覆性纳米钯颗粒加入到活性炭碳浆中，其中金属钯与活性炭的质量比为0.001～1：1，并使用所述的碱液维持pH值不变，在10C～60C下继续搅拌1h～8h。
本发明具有制备工艺简单，原料便宜易得，价格低廉等特点，在对钯进行包覆后，会在一定的程度上阻止了金属钯的聚集、流失以及中毒失活；相较于未包覆的钯碳催化剂，其使用范围更大，稳定性更好，循环使用次数更多，有效降低了工厂的使用成本，降低了金属钯回收时对环境的污染。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍：
一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
a)制备钯盐溶液；
b)在钯盐溶液中加入一定量的稳定剂与还原剂，使钯盐在一定的温度下生成纳米钯悬浮液；
c)在纳米钯悬浮液中加入一定量的稳定剂后，继续添加包埋剂溶液，通过碱液调节pH使包埋剂水解，从而制得包覆性纳米钯颗粒；
d)最后将包覆性纳米钯颗粒加入至活性炭炭浆中，得到包覆型钯碳催化剂。
所述步骤a)中，钯盐溶液中的钯盐为PdCl2、Pd(NO3)2和Pd(OAc)2中的一种；钯盐溶液的溶剂为盐酸水溶液、硝酸水溶液、氯化钠水溶液、丙酮、异丙醇和甲苯中的一种，制备钯盐溶液的HCl、HNO3或NaCl与金属钯的摩尔比为2：1；钯盐溶液中金属钯的质量分数为0.1～20％，其在20C～70C下进行溶解。
所述步骤b)中，在钯盐溶液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇(分子量200～2000g/mol)1,10-菲罗啉和十四烷基三甲基溴化铵中一种或多种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～100：1，在10C～80C下搅拌0.5h～4h；
在钯盐溶液中加入的还原剂为甲醇、乙醇、柠檬酸、抗坏血酸、硼酸盐、水合肼水溶液、甲醛和甲酸钠中的一种，还原剂与金属钯的摩尔比为2～20：1，在0C～90C下继续搅拌1h～6h。
所述步骤c)中，在纳米钯悬浮液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～50：1，并在20C～70C搅拌0.5h～3h；
所述添加的包埋剂为正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、硫酸氧钛、异丙醇钛和异丙醇铝中的一种，溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇中的一种，并在加入后在20℃～80℃下搅拌0.5h～4h。
所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液和醋酸钠水溶液中的一种，碱液中溶质的质量分数为0.5％～40％。
所述步骤c)中用碱液调节pH至7～10，并在20℃～60℃下搅拌0.2h～8h；
所述步骤c)之后的步骤d)，其中活性炭炭浆中的活性炭比表面积为100m2/g～4000m2/g；用溶剂进行打浆，其中溶剂为去离子水、乙二醇、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮其中一种或多种，溶剂与活性炭的质量比为4～7：1，打浆温度为10℃～50℃，打浆时间为0.2～3h。
所述的步骤d)中，包覆性纳米钯颗粒加入到活性炭碳浆中，其中金属钯与活性炭的质量比为0.001～1：1，并使用所述的碱液维持pH值不变，在10℃～60℃下继续搅拌1h～8h。
本发明首次对钯碳催化剂中的金属进行了包覆，其技术效果表现为对金属钯进行包覆之后，一方面有效降低了金属钯在后续的反应过程中的流失、聚结或中毒，另一方面有一定疏水或亲水方面的作用；增强了钯碳催化剂的使用范围与循环使用次数，降低了工厂的成本，降低了环境的污染，更加符合绿色化学理念。此制备方法简单方便，原料价廉易得，更加适合工业化生产。
实施例：本发明所述的一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，该制备方法包括：
首先使用钯盐溶液，在稳定剂的作用下，通过加入还原剂使金属钯例子在一定的温度下形成纳米钯的悬浮液，再加入稳定剂与包埋剂，通过调节pH使包埋剂完全水解生成相应的氧化物，再加入至碳浆中，调节pH，在一定温度下搅拌一定的时间后，制备出包覆型钯碳催化剂。
本发明使用的活性炭的比表面为100m2/g～4000m2/g，钯盐为PdCl2、Pd(NO3)2、Pd(OAc)2其中一种；将活性炭在10℃～50℃下打浆0.2h～3h，溶剂为去离子水、乙二醇其中一种，打浆时溶剂与活性炭的质量比为4～7：1；将钯盐在溶剂中于20℃～70℃下进行溶解，其中溶剂为盐酸水溶液、硝酸水溶液、氯化钠水溶液、丙酮、异丙醇、甲苯其中一种，HCl、HNO3或NaCl与金属钯的摩尔比为2：1；钯盐溶液中钯的质量分数为0.1～20％，待钯盐完全溶解后，加入稳定剂后在10℃～80℃下搅拌0.5h～4h，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～100：1，稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、聚乙二醇(分子量200～20000g/mol)、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、1,10-菲罗啉或者聚乙烯吡咯烷酮其中一种；继续加入还原剂，在0℃～90℃下继续搅拌1h～6h，还原剂为乙醇、甲醇、异丙醇、柠檬酸、抗坏血酸、硼酸盐、水合肼水溶液、甲醛、甲酸钠、甲酸其中一种，还原剂与金属摩尔量为2～20：1。制备出纳米钯悬浮液后，往悬浮液中继续加入稳定剂，稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵或者十四烷基三甲基溴化铵其中一种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～50：1，并20℃～70℃搅拌0.5h～3h。配制包埋剂溶液，包埋剂为正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、硫酸氧钛、四异丙醇钛或者异丙醇铝其中一种，溶解所用的溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇其中一种。将包埋剂溶液加入至纳米钯悬浮液中，在20℃～80℃下搅拌0.5h～4h后，使用碱液调节pH至7～10，继续在20℃～60℃下搅拌0.2h～8h，其中碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液、醋酸钠水溶液其中一种，碱液中溶质质量分数为0.5～40％，再加入预先制备好的碳浆，保持之前的pH不变，在10℃～60℃下搅拌1h～8h。金属钯与活性炭的质量比为0.001～0.25：1，过滤洗涤，制备出最终的包覆型钯碳催化剂。
以下如无特殊说明，碳浆均为活性炭与5倍去离子水在30℃下搅拌1h所得。
实施例一：取10gPdCl2粉末于800mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入柠檬酸三钠(73g，5equiv)，30℃下搅拌1h后，加入100mL还原剂乙醇(30equiv)，在60℃下搅拌5h。冷却至常温，加入稳定剂十六烷基三甲基溴化铵(82g，4equiv)，30℃下搅拌1h，再加入400mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液，其中含有正硅酸四乙酯(58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用5％的碳酸钠溶液调节pH至8.5左右，升温至50℃搅拌2h后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，使用5％的碳酸钠溶液保持之前的pH不变，50℃下继续搅拌4h后，过滤。
实施例二：取10gPdCl2粉末于800mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入柠檬酸(32g，3equiv)后，在40℃下搅拌至完全溶解，继续加入聚乙烯吡咯烷酮(62g，10equiv)，继续搅拌至溶液澄清，加入还原剂甲酸钠(38g，10equiv)，30℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至30℃，加入柠檬酸三钠(59g，4equiv)，完全溶解后，30℃下搅拌1h，再加入400mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液，其中含有正硅酸四乙酯(58g，5equiv)，升温至40℃后，继续搅拌1h，使用30％的氨水溶液调节pH至8，继续搅拌20min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，维持温度40℃，pH＝8不变，继续搅拌4h，过滤。
实施例三：取10gPdCl2粉末于1500mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入柠檬酸(32g，3equiv)后，搅拌至完全溶解，继续加入聚乙烯吡咯烷酮(62g，10equiv)，常温下搅拌至溶液澄清，加入还原剂甲酸钠(28g，10equiv)，30℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至40℃，加入十六烷基三甲基溴化铵(123g，6equiv)，完全溶解后，再加入350mL异丙醇铝的乙醇溶液(含异丙醇铝57g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用30％的氨水溶液调节pH至8。继续搅拌10min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，升温至35℃，继续搅拌4h，过滤。
实施例四：取10gPdCl2粉末于1500mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入柠檬酸(32g，3equiv)后，搅拌至完全溶解，继续加入聚乙烯吡咯烷酮(62g，10equiv)，40℃下搅拌至完全溶解至溶液澄清，加入还原剂甲酸钠(28g，10equiv)，30℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至30℃，加入柠檬酸三钠(73g，4equiv)，完全溶解后，再加入正硅酸四乙酯的乙醇溶液(50mL)，其中含有正硅酸四乙酯(58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用30％的氨水溶液调节pH至8。继续搅拌10min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，升温至35℃，继续搅拌4h，过滤。
实施例五：取10gPdCl2粉末于1500mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入1,10-菲罗啉(20.1g，2equiv)后，搅拌至完全溶解，继续加入聚乙烯吡咯烷酮(24.8g，4equiv)，常温下搅拌至完全溶解至溶液澄清，加入还原剂甲酸钠(38g，10equiv)，30℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至30℃，加入1000mL柠檬酸三钠溶液(118g，8equiv)，完全溶解后，再加入400mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液(含有正硅酸四乙酯，58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用30％的氨水溶液调节pH至8。继续搅拌10min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，升温至35℃，继续搅拌4h，过滤。
实施例六：取10gPdCl2粉末于500mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入1,10-菲罗啉(40g，4equiv)，搅拌至溶液均匀后，继续加入20mL聚乙烯吡咯烷酮(分子量30万，12.4g，2equiv)，常温下搅拌至絮状物完全溶解至溶液澄清后，加入还原剂甲醛溶液(35wt％，10equiv，47g)，换缓慢滴加2％NaOH溶液至pH为10，30℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至30℃，加入十四烷基三甲基溴化铵(94g，5equiv)，完全溶解后，再加入500mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液(含正硅酸四乙酯，58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用8％Na2CO3溶液调节pH至8.5。继续搅拌10min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，升温至35℃，继续搅拌4h，过滤。
实施例七：取10gPdCl2粉末于800mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温。加入十四烷基三甲基溴化铵(56g，3equiv)后，搅拌至溶液均匀后，继续加入聚乙烯吡咯烷酮(分子量30万，2equiv)，常温下搅拌至絮状物完全溶解至溶液澄清后，加入还原剂甲醛溶液(35wt％，10equiv，47g)，换缓慢滴加1％NaOH溶液至pH为10，35℃下搅拌20min后，再升温至60℃，搅拌4h后冷却至30℃，加入柠檬酸(53g，5equiv)，完全溶解后，再加入500mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液(含正硅酸四乙酯，58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用2％Na2CO3溶液调节pH至8.5。继续搅拌10min后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，升温至40℃，继续搅拌4h，过滤。
实施例八：取14.5gPd(NO3)2粉末于1500mL硝酸水溶液(含硝酸7g)中，在50℃下搅拌3h后，冷却至常温，加入十四烷基三甲基溴化铵乙二醇(94，5equiv)，加入还原剂400mL甲酸钠水溶液(76g，20equiv)，在50℃下搅拌3h。冷却至30℃，加入700mL钛酸四丁酯的乙二醇溶液(含钛酸四丁酯，114g，6equiv)，继续搅拌0.3h后，使用2％的碳酸钠溶液调节pH至7，搅拌4h后，加入1450g碳浆(含活性炭291g)，使用1％的碳酸钠溶液调节pH保持在7，30℃下继续搅拌4h后，过滤。
实施例九：碳浆为活性炭与5倍乙醇在20℃下搅拌2h，取12.5gPd(OAc)2粉末溶于800mL乙醇中，在30℃下搅拌0.5h后，加入十六烷基三甲基溴化铵(含十六烷基三甲基溴化铵，122g，6equiv)，在80℃下搅拌5h。冷却至30℃，加入600mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液(含正硅酸四乙酯，102equiv)，继续搅拌0.3h后，使用氨水溶液调节pH至7～8，搅拌4h后，加入450g活性炭的乙醇碳浆(含有活性炭113g)，使用氨水溶液维持之前的pH值不变，30℃下继续搅拌4h后，过滤。
实施例十：取10gPdCl2粉末于1500mL氯化钠水溶液(含氯化钠6.6g)中，在50℃下搅拌2h后，冷却至常温。加入聚乙烯吡咯烷酮(18.6g，3equiv)，常温搅拌1h后，在80℃下搅拌5h，冷却至30℃，加入稳定剂十六烷基三甲基溴化铵(81.5g，4equiv)，30℃下搅拌1h，再加入50mL正硅酸四乙酯的乙醇溶液(正硅酸四乙酯，58g，5equiv)，继续搅拌1h后，使用5％的碳酸钠溶液调节pH至8.5～9，搅拌2h后，加入678g碳浆(含活性炭113g)，使用5％的碳酸钠溶液保持之前的pH不变，30℃下继续搅拌4h后，过滤。
Claims (6)
1.一种包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括如下步骤：
a）制备钯盐溶液；
b）在钯盐溶液中加入一定量的稳定剂与还原剂，使钯盐在一定的温度下生成纳米钯悬浮液；
c）在纳米钯悬浮液中加入一定量的稳定剂后，继续添加包埋剂溶液，通过碱液调节pH使包埋剂水解，从而制得包覆性纳米钯颗粒；
d）最后将包覆性纳米钯颗粒加入至活性炭炭浆中，得到包覆型钯碳催化剂。
2.根据权利要求1所述的包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：
所述步骤a）中，钯盐溶液中的钯盐为PdCl2、Pd(NO3)2和Pd(OAc)2中的一种；钯盐溶液的溶剂为盐酸水溶液、硝酸水溶液、氯化钠水溶液、丙酮、异丙醇和甲苯中的一种，制备钯盐溶液的HCl、HNO3或NaCl与金属钯的摩尔比为2：1；钯盐溶液中金属钯的质量分数为0.1～20%，其在20oC～70oC下进行溶解。
3.根据权利要求1所述的包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：
所述步骤b）中，在钯盐溶液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇（分子量200g/mol～20000g/mol）、1,10-菲罗啉和十四烷基三甲基溴化铵中一种或多种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～100：1，在10oC～80oC下搅拌0.5h～4h；
在钯盐溶液中加入的还原剂为甲醇、乙醇、柠檬酸、抗坏血酸、硼酸盐、水合肼水溶液、甲醛和甲酸钠中的一种，还原剂与金属钯的摩尔比为2～20：1，在0oC~90oC
下继续搅拌1h～6h。
4.根据权利要求1所述的包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：
所述步骤c）中，在纳米钯悬浮液中加入的稳定剂为柠檬酸、柠檬酸三钠、十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种，稳定剂与金属钯的摩尔比为1～50：1，并在20oC～70oC搅拌0.5h～3h；
所述添加的包埋剂为正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、硫酸氧钛、异丙醇钛合异丙醇铝中的一种，溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇中的一种，并在加入后在20oC～80oC下搅拌0.5h～4h，所述碱液为氨水、氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钠水溶液和醋酸钠水溶液中的一种，碱液中溶质的质量分数为0.5%～40%。
5.根据权利要求1或4所述的包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：
所述步骤c）中用碱液调节pH至7～10，并在20oC～60oC下搅拌0.2h～8h；
所述步骤c）之后的步骤d），其中活性炭炭浆中的活性炭比表面积为100m2/g～4000m2/g；用溶剂进行打浆，其中溶剂为去离子水、乙二醇、乙醇、甲醇、丙酮、异丙醇其中一种或多种，溶剂与活性炭的质量比为4～7：1，打浆温度为10oC～50oC，打浆时间为0.2～3h。
6.根据权利要求5所述的包覆型钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：
所述的步骤d）中，包覆性纳米钯颗粒加入到活性炭碳浆中，其中金属钯与活性炭的质量比为0.001～1：1，并使用所述的碱液维持pH值不变，在10oC～60oC下继续搅拌1h～8h。
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