CN108239706A - 一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 - Google Patents
一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108239706A CN108239706A CN201711258993.2A CN201711258993A CN108239706A CN 108239706 A CN108239706 A CN 108239706A CN 201711258993 A CN201711258993 A CN 201711258993A CN 108239706 A CN108239706 A CN 108239706A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- colored
- recovery method
- white
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 77
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- SDLBJIZEEMKQKY-UHFFFAOYSA-M silver chlorate Chemical compound [Ag+].[O-]Cl(=O)=O SDLBJIZEEMKQKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- XSNQEMWVLMRPFR-UHFFFAOYSA-N silver nitride Chemical compound [N-3].[Ag+].[Ag+].[Ag+] XSNQEMWVLMRPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 13
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- DTPQZKZONQKKSU-UHFFFAOYSA-N silver azanide silver Chemical compound [NH2-].[Ag].[Ag].[Ag+] DTPQZKZONQKKSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 241000165940 Houjia Species 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N silver cyanide Chemical compound [Ag+].N#[C-] LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/046—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper or baths
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法，其特征是它包括残次件与挂具骨架的退银处理、含氰废水中银的收集、氯化银的制取、银氨配合物的制取和银单质的回收等步骤。本发明所述回收方法，可以一次实现将残次镀银件、挂具骨架、含氰废液中的银回收，银的收集率可达95%及以上，同时与原有工艺相比作业时间减少20%及以上；同时，本发明所述回收方法，创造性地在回收银的同时利用NaClO将含氰废液中的CN‑氧化为N2和CO2，不仅大大减少了铝合金氰化镀银可能产生的重金属和氰化物对环境的污染，而且避免了现有回收过程中会产生HCN等有毒气体二次污染等问题。
Description
技术领域
本发明属于铝合金镀银技术领域，涉及一种铝合金镀银中无效损耗银的回收方法，具体地说是一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法。
背景技术
目前，氰化镀银凭借成分简单、镀液稳定、覆盖能力好等优点，成为铝合金电镀银的首选方案之一。众所周知，氰化镀银中不仅存在着镀银挂具表面银的误镀、残次镀银件银的损耗等贵金属银的无效损耗，而且镀银含氰废水中残留着大量的银离子。然而，目前铝合金氰化镀银中无效损耗银的回收，不仅效率低下而且还会造成二次污染。
现有铝合金氰化镀银中无效损耗银的回收技术，大多数都是针对前述无效损耗中的某一项进行回收。例如，专利号为ZL201610686749.5的发明专利，提出了针对挂具金属骨架上镀银层的回收方法，所述方法主要包括：首先用稀HNO3溶液溶解银层，然后用NaCl溶液与Ag+反应生成AgCl沉淀，最后过滤、洗涤，将AgCl沉淀直接加入氰化镀银液中实现银的回收。又如，专利号为ZL201510433797.9的发明专利，提出了针对残次镀银件镀层银的回收方法，所述方法主要包括：利用剥银液剥银，然后与硫酸盐反应生产沉淀，再进一步与碱混合进行固相反应，最后与硝酸、硼砂熔炼制得银单质。再如，ZL200810060231.6的发明专利，提出了针对含氰废水中银的回收方法，所述方法主要包括：先在镀银废水中加入盐酸，再加入适量硫化钠反应，并将反应后的液体放入特制的压滤器中压滤得盐银沉淀，然后将沉淀多次洗涤、烘干、高温灼烧，最后回收得到银单质。此外，在“氰化镀银的回收及再利用”（《材料保护》，1999年07期）一文介绍了一种回收方法，该方法较好地实现了从各项银的无效损耗中对银进行回收，所述方法主要包括：（1）在含氰废水中加去离子水稀释后加入盐酸制得AgCl沉淀；（2）在挂具、废件、不合格件上进行HNO3退银处理，然后加入NaCl制得AgCl沉淀；（3）将上述两种AgCl沉淀合并，提纯，加稀硫酸酸化，最后用锌粒置换出银单质。此方法虽然工艺简单且回收率高，但是在回收过程中会产生HCN剧毒气体造成二次污染。
通过对国内外相关文献的检索，目前尚未发现一种在铝合金氰化镀银工艺中能够针对不同回收对象的环保高效回收金属银的方法可供使用。
发明内容
本发明的目的是针对现有铝合金氰化镀银工艺中对银回收利用的方法存在适用性窄和（或）极易产生二次污染等问题，发明一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法。
本发明的技术方案是：
一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法，其特征是该方法包括如下步骤：
第一步，残次件与挂具骨架的退银处理。将残次镀银件与挂具骨架放入塑料容器中并加入退银液，进行退银反应后获得银离子溶液，然后加入去离子水进行稀释。
第二步，含氰废水中银的收集。在含氰废水中，加入NaOH调节其pH值使其呈现碱性后，一边搅拌一边加入NaClO，直至出现的白色氯化银沉淀全部转为黑褐色氧化银沉淀以实现含氰废水中银的充分回收，且不再产生气泡后，过滤获得氧化银。
第三步，氯化银的制取。将上述两步获得的银离子溶液和氧化银一起放入塑料容器中，然后一边搅拌一边加入浓盐酸，直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀，当无新的白色氯化银沉淀生成即完成氯化银制取。
第四步，银氨配合物的制取。加入氨水搅拌生成银氨配合物，直至使白色氯化银沉淀完全消失。
第五步，银单质的回收。一边搅拌一边加入水合肼溶液，直至无新的亮白色银单质沉淀生成，然后反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。
所述退银液为98%浓度及以上的浓硫酸和68%浓度及以上的浓硝酸以体积比8-10:1配制而成，其最佳体积比为9:1。
所述退银反应时间为15～20分钟。
所述去离子水添加量的体积为原含银离子溶液体积的2-3倍。
所述含氰废水加入NaOH调节pH值至9～11。
所述浓盐酸浓度为36%及以上。
所述回收方法需在阴暗环境下完成，防止氯化银见光分解。
本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
本发明的有益效果：
（1）本发明所述无效损耗银的回收方法，利用相关的化学反应原理将不同回收对象中含有的银元素统一集中转化为AgCl沉淀再进行银单质的回收，可以一次实现将残次镀银件、挂具骨架、含氰废液中的银回收，银的收集率可达95%及以上，同时与原有工艺相比作业时间减少20%及以上。
（2）本发明所述无效损耗银的回收方法，创造性地在回收银的同时利用NaClO将含氰废液中的CN-氧化为N2和CO2，不仅大大减少了铝合金氰化镀银可能产生的重金属和氰化物对环境的污染，而且避免了现有回收过程中会产生HCN等有毒气体的二次污染问题。
附图说明
图1是本发明所述回收过程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，但这不能用于对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的保护范围之内。
如图1所示。
实施例一。
一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法，它包括以下步骤：第一步，将残次镀银件与挂具骨架放入塑料容器中并加入退银液，退银液可由98%浓度及以上的浓硫酸和68%浓度及以上的浓硝酸以体积比8-10：1（最好为9:1）配制而成；进行15～20分钟的退银反应后获得银离子溶液，然后加入去离子水进行稀释，去离子水添加量的体积为原含银离子溶液体积的2-3倍；第二步，在含氰废水中，加入NaOH调节其pH值至9～11使其呈现碱性后，一边搅拌一边加入NaClO，直至出现的白色氯化银沉淀全部转为黑褐色氧化银沉淀以实现含氰废水中银的充分回收，且不再产生气泡（CN-被过量NaClO在碱性条件下氧化为N2和CO2）后，过滤获得氧化银。第三步，将上述两步获得的银离子溶液和氧化银一起放入塑料容器中，然后一边搅拌一边加入浓盐酸（浓度为36%及以上），直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀，当无新的白色氯化银沉淀生成（保证银离子浓度降到最低）即完成氯化银制取。第四步，加入氨水搅拌生成银氨配合物，直至使白色氯化银沉淀完全消失。第五步，一边搅拌一边加入水合肼溶液，直至无新的亮白色银单质沉淀生成，然后反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。上述整个回收过程最好在阴暗环境下完成，以防止氯化银见光分解。
实施例二。
采用本发明所述方法进行某种铝合金导体氰化镀银中无效损耗银的回收。首先，将铜质挂具骨架与残次镀银件放入塑料容器中，并加入10L用98%浓度的浓硫酸和68%浓度的硝酸以体积比9:1混合配制的退银液进行退银处理，此退银过程持续18分钟左右，之后加入25L去离子水稀释银离子溶液。在含氰废水中加入NaOH使溶液pH调节至10，然后边搅拌边加入NaClO直至溶液中出现的白色氯化银沉淀转为黑褐色氧化银沉淀且无气泡产生，过滤获得氧化银。将上述两步骤产生的银离子溶液和氧化银一起放入塑料容器中，然后边搅拌边加入36%浓度的浓盐酸直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀而且无新的白色沉淀生。加入过量氨水搅拌，使白色氯化银沉淀消失，生成银氨配合物溶液，再边搅拌边加入水合肼溶液直至无新的亮白色银单质沉淀生成。最后，反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。
经检测，提银后的废液中银离子的含量5%（体积摩尔比，下同），银的回收率达到95%，与原有工艺相比作业时间减少20%；同时，本发明所述回收方法，创造性地在回收银的同时利用NaClO将含氰废液中的CN-氧化为N2和CO2，不仅大大减少了铝合金氰化镀银可能产生的重金属和氰化物对环境的污染，而且避免了现有回收过程中会产生HCN等有毒气体二次污染等问题，废液采用常规处理工艺即可进行无害化排放。
实施例三。
采用本发明所述方法进行某种铝合金导体氰化镀银中无效损耗银的回收。首先，将铜质挂具骨架与残次镀银件放入塑料容器中，并加入10L用99%浓度的浓硫酸和69%浓度的硝酸以体积比8:1混合配制的退银液进行退银处理，此退银过程持续15分钟左右，之后加入20L去离子水稀释银离子溶液。在含氰废水中加入NaOH使溶液pH调节至9，然后边搅拌边加入NaClO直至溶液中出现的白色氯化银沉淀转为黑褐色氧化银沉淀且无气泡产生，过滤获得氧化银。将上述两步骤产生的银离子溶液和氧化银一起放入塑料容器中，然后边搅拌边加入38%浓度的浓盐酸直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀而且无新的白色沉淀生。加入过量氨水搅拌，使白色氯化银沉淀消失，生成银氨配合物溶液，再边搅拌边加入水合肼溶液直至无新的亮白色银单质沉淀生成。最后，反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。
经检测，提银后的废液中银离子的含量3%（体积摩尔比，下同），银的回收率达到97%，与原有工艺相比作业时间减少25%；同时，本发明所述回收方法，创造性地在回收银的同时利用NaClO将含氰废液中的CN-氧化为N2和CO2，不仅大大减少了铝合金氰化镀银可能产生的重金属和氰化物对环境的污染，而且避免了现有回收过程中会产生HCN等有毒气体二次污染等问题，废液采用常规处理工艺即可进行无害化排放。
实施例四。
采用本发明所述方法进行某种铝合金导体氰化镀银中无效损耗银的回收。首先，将铜质挂具骨架与残次镀银件放入塑料容器中，并加入10L用98%浓度的浓硫酸和68%浓度的硝酸以体积比10:1混合配制的退银液进行退银处理，此退银过程持续20分钟左右，之后加入30L去离子水稀释银离子溶液。在含氰废水中加入NaOH使溶液pH调节至11，然后边搅拌边加入NaClO直至溶液中出现的白色氯化银沉淀转为黑褐色氧化银沉淀且无气泡产生，过滤获得氧化银。将上述两步骤产生的银离子溶液和氧化银一起放入塑料容器中，然后边搅拌边加入40%浓度的浓盐酸直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀而且无新的白色沉淀生。加入过量氨水搅拌，使白色氯化银沉淀消失，生成银氨配合物溶液，再边搅拌边加入水合肼溶液直至无新的亮白色银单质沉淀生成。最后，反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。
经检测，提银后的废液中银离子的含量2%（体积摩尔比，下同），银的回收率达到98%，与原有工艺相比作业时间减少30%；同时，本发明所述回收方法，创造性地在回收银的同时利用NaClO将含氰废液中的CN-氧化为N2和CO2，不仅大大减少了铝合金氰化镀银可能产生的重金属和氰化物对环境的污染，而且避免了现有回收过程中会产生HCN等有毒气体二次污染等问题，废液采用常规处理工艺即可进行无害化排放。
本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
Claims (8)
1.一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法，其特征是它包括如下步骤：
第一步，对残次件与挂具骨架进行退银处理；将残次镀银件与挂具骨架放入塑料容器中并加入退银液，进行退银反应后获得银离子溶液并加入去离子水进行稀释；
第二步，含氰废水中银的收集；在含氰废水中，加入NaOH调节其PH值使其呈现碱性后，一边搅拌一边加入NaClO，直至出现的白色氯化银沉淀全部转为黑褐色氧化银沉淀以实现含氰废水中银的充分回收，且不再产生气泡后，过滤获得黑褐色氧化银；
第三步，氯化银的制取；将上述两步获得的银离子溶液和黑褐色氧化银一起放入塑料容器中，然后一边搅拌一边加入浓盐酸，直至黑褐色氧化银沉淀变成白色氯化银沉淀，当无新的白色氯化银沉淀生成即完成白色氯化银制取；
第四步，银氨配合物的制取；向白色氯化银中加入氨水搅拌生成银氨配合物，直至使白色氯化银沉淀完全消失；
第五步，银单质的回收；一边搅拌第四步得到的含有银氨配合物的溶液一边加入水合肼溶液，生成白色单质银，直至无新的亮白色银单质沉淀生成，然后反复过滤、洗涤沉淀得到银单质。
2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于退银反应时间为15～20分钟。
3.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于含氰废水加入NaOH调节pH值至9～11，最佳pH值为10。
4.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于含氰废水加入NaOH调节pH值为10。
5.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于退银液为98%浓度及以上的浓硫酸和68%浓度及以上的浓硝酸以体积比8-10:1配制而成。
6.根据权利要求5所述的回收方法，其特征在于浓硫酸和浓硝酸以体积比9:1配制而成。
7.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于去离子水添加量的体积为原含银离子溶液体积的2-3倍。
8.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于整个回收过程需在阴暗环境下完成，防止氯化银见光分解。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711258993.2A CN108239706B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711258993.2A CN108239706B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108239706A true CN108239706A (zh) | 2018-07-03 |
| CN108239706B CN108239706B (zh) | 2020-06-02 |
Family
ID=62700451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711258993.2A Active CN108239706B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108239706B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109321751A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-12 | 昆山全亚冠环保科技有限公司 | 一种含银铜基废料的退银剂和退银工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1778723A (zh) * | 2005-10-17 | 2006-05-31 | 海宁市海整整流器有限公司 | 电镀银清洗水综合利用技术 |
| CN101817086A (zh) * | 2010-04-14 | 2010-09-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种含银废料转化纳米银的新工艺 |
| CN102864309A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 惠州市鼎晨实业发展有限公司 | 废旧led灯回收镀银方法 |
| CN103194604A (zh) * | 2012-01-06 | 2013-07-10 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 废旧钽电容器中回收钽、银、锰的方法 |
| CN103276217A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-09-04 | 张二军 | 一种含金银多金属物料的综合回收工艺 |
| CN104372176A (zh) * | 2014-11-22 | 2015-02-25 | 王景龙 | 废旧手机提取金、银、钯的方法 |
| CN105132707A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-09 | 福达合金材料股份有限公司 | 一种银铜复合材料中回收银的方法 |
-
2017
- 2017-12-04 CN CN201711258993.2A patent/CN108239706B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1778723A (zh) * | 2005-10-17 | 2006-05-31 | 海宁市海整整流器有限公司 | 电镀银清洗水综合利用技术 |
| CN101817086A (zh) * | 2010-04-14 | 2010-09-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种含银废料转化纳米银的新工艺 |
| CN103194604A (zh) * | 2012-01-06 | 2013-07-10 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 废旧钽电容器中回收钽、银、锰的方法 |
| CN102864309A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 惠州市鼎晨实业发展有限公司 | 废旧led灯回收镀银方法 |
| CN103276217A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-09-04 | 张二军 | 一种含金银多金属物料的综合回收工艺 |
| CN104372176A (zh) * | 2014-11-22 | 2015-02-25 | 王景龙 | 废旧手机提取金、银、钯的方法 |
| CN105132707A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-09 | 福达合金材料股份有限公司 | 一种银铜复合材料中回收银的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109321751A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-12 | 昆山全亚冠环保科技有限公司 | 一种含银铜基废料的退银剂和退银工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108239706B (zh) | 2020-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100572570C (zh) | 一种锌电解溶液中除氯的方法 | |
| CN102730742B (zh) | 用酸性蚀刻废液生产易溶性氧化铜的工艺 | |
| CN102071319B (zh) | 一种利用含银废液生产高纯银的方法 | |
| CN104017995A (zh) | 一种从含铜铟镓硒废料中回收铜铟镓硒的方法 | |
| CN107574302B (zh) | 一种氰化提金贫液的处理方法及氰化提金方法 | |
| CN105018725A (zh) | 浸金液及回收金的方法 | |
| CN103589873B (zh) | 一种回收银锌渣中有价金属的方法 | |
| CN102677062B (zh) | 一种电解再生碱性蚀刻液的方法 | |
| CN210367231U (zh) | 一种edta类强络合重金属废水的处理系统 | |
| CN107058757A (zh) | 一种从含银废液中分离银的生产方法 | |
| CN110923462A (zh) | 一种白烟尘资源化处理方法 | |
| CN102583819B (zh) | 一种酸性蚀刻废液提取氧化铜后废水的处理方法 | |
| CN104911366A (zh) | 一种用王水回收银铋渣中有价金属的方法 | |
| CN102219193B (zh) | 一种铜碲溶液中分离回收碲的方法 | |
| CN104402144B (zh) | 一种电镀含氰综合废水的处理方法 | |
| CN106222699B (zh) | 一种直接电解法回收废酸性含钯敏化液中锡与钯的方法 | |
| CN103466683A (zh) | 一种高纯度电镀级氧化铜的制备方法 | |
| CN103408164A (zh) | 含硝酸铜电镀废水的资源回收方法 | |
| CN108239706A (zh) | 一种铝合金氰化镀银中无效损耗银的环保高效回收方法 | |
| CN106834691A (zh) | 一种铜阳极泥湿法处理综合回收工艺 | |
| CN105648232A (zh) | 一种使用i2和ki进行黄金精炼的方法 | |
| CN1030139C (zh) | 利用废酸废铜料生产氯化亚铜快速方法 | |
| CN104108812B (zh) | 一种焦磷酸铜电镀废水处理方法 | |
| CN102994772B (zh) | 一种从含银废料中回收银的方法 | |
| CN108164041A (zh) | 一种高精度压延铜箔黑化处理所产废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211109 Address after: 225312 No. 23, Century Avenue, Jiulong Town, Hailing District, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee after: TAIZHOU KANGQIAN MECHANICAL MANUFACTURE Co.,Ltd. Address before: 212013 No. 301, Xuefu Road, Zhenjiang, Jiangsu Patentee before: JIANGSU University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An environment-friendly and efficient recovery method of invalid lost silver in cyanide silver plating of aluminum alloy Effective date of registration: 20220328 Granted publication date: 20200602 Pledgee: Zhejiang Commercial Bank Co.,Ltd. Taizhou Branch Pledgor: TAIZHOU KANGQIAN MECHANICAL MANUFACTURE Co.,Ltd. Registration number: Y2022980003293 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231031 Granted publication date: 20200602 Pledgee: Zhejiang Commercial Bank Co.,Ltd. Taizhou Branch Pledgor: TAIZHOU KANGQIAN MECHANICAL MANUFACTURE Co.,Ltd. Registration number: Y2022980003293 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |