CN102071319B - 一种利用含银废液生产高纯银的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用含银废液生产高纯银的方法。将含银废液加沉银剂,过滤洗涤得到含银量高的银泥,所得的银泥加酸和表面活性剂进行氧化,所得滤液中加氯化钠溶液再次沉银,过滤洗涤得到纯度高的氯化银固体,氯化银固体用氨水溶液、碳酸铵溶液两者中任一种溶解;所得到的含银溶液加水合肼、抗坏血酸、葡萄糖三者中任一种进行还原,过滤洗涤得到高纯银粉,纯银粉烘干和铸锭得高纯银锭。本发明设备简易,操作简单,投资少,生产成本低,银回收率高,产品质量好,易于工业化实施。

Description

一种利用含银废液生产高纯银的方法技术领域[0001] 本发明涉及一种废液回收方法,具体地说是一种利用含银废液生产高纯银的方法。背景技术[0002] 含银废液品种很多,主要来源于银电镀业、照相业、化学分析和实验室等诸多领域。据报道,全世界每年仅废定影液中银含量就达3000吨以上。所以从含银废液中回收银一直受到国内外的普遍重视。目前,本领域中具有代表性的方法有金属置换法、硼氢化钠法、连二亚硫酸钠法、电解法和硫化钠沉淀法。其中金属置换法、硼氢化钠、连二亚硫酸钠法、电解法适合于处理单一领域产生的含银废液,用于处理多个领域产生的含银混合废液时存在银回收率低,生产成本高,副反应多,最终产品纯度不高。硫化钠沉淀法最大不便之处在于操作过程中会产生硫化氢气体,环境不友好。[0003] 近年来,对于电镀含金废液中银的综合回收利用国内外的学者们在这方面做了不少研究工作,也取得了许多阶段性的成果。[0004] 中国专利CN1526839A公开了“从含银废液中回收银的方法”,其特征在于在含银废液中加入可溶性金属盐,生成含银化合物沉淀,将沉淀物干燥处理成颗粒状后,对其进行低温等离子体还原处理,加入的工作气体为氢气,把含银化合物转何为单质银。[0005] 中国专利CN101086036A公开了的“一种从废定影液中回收白银的工艺”,其特征在于先在废定影液中加入水解液,再加入足量的强碱,静置分层,过滤,将银渣洗涤数次,冶炼得到成品银。[0006] 中国专利CN1118015A公开了 “一种微量银废液回收银的方法”,其特征在于向含银废液中加入三氯化铁、硫酸高铁、聚合硫酸铁溶液三者中的一种沉银,然后在加热条件下用稀硫酸除铁,最后加碳酸钠、硼酸钠、硝酸钠熔炼得产品银。[0007] 但是,上述方案主要适合于处理单个领域产生的含银废液,用于处理多个领域产生的含银废液经混合后形成的含氰,金属杂质离子Cu、N1、Fe、Zn,硫代硫酸根,亚硫酸根,高 COD和高氨氮的含银废液时均存在的主要缺点是最终产品纯度不高。发明内容[0008] 所要解决的技术问题:本发明目的在于克服了以上工艺存在的缺点,提供一种利用含银废液生产高纯银的方法,生产成本低,银回收率高。[0009] 技术方案:为实现上述目的,本发明所述的一种从含银废液中提取银的工艺,采用的技术方案依次包括以下步骤进行:[0010] (I)、将含银废液加沉银剂,过滤洗涤得到含银量高的银泥,废液进入废水处理系统进一步处理后达标排放;[0011] (2)、将步骤(I )所得的银泥加酸和表面活性剂进行氧化,氧化过滤所得的滤液保留待用,滤渣废弃;[0012] (3)、向步骤(2)得到的滤液中加氯化钠溶液再次沉银,过滤洗涤得到纯度高的氯化银固体,废液进入废水处理系统进一步处理后达标排放;[0013] (4)、将步骤(3)得到的氯化银固体用氨水溶液、碳酸铵溶液两者中任一种溶解;[0014] (5)、对步骤(4)得到的含银溶液加水合肼、抗坏血酸、葡萄糖三者中任一种进行还原,过滤洗涤得到高纯银粉,纯银粉烘干和铸锭得高纯银锭;废液进入废水处理系统进一步处理后达标排放。[0015] 在上述方案中,所述含银废液是从照相业、电镀业、化学分析和实验室单个领域产生的含银废液或多个领域产生的含银废液经混合后形成的含氰、金属杂质离子Cu、N1、Fe、 Zn,硫代硫酸根、亚硫酸根、高COD或高氨氮的含银废液。所述的沉银剂为沉银环境友好的含硫官能团化合物,加入量为理论沉银所需量的I〜3倍。步骤(3)与步骤(5)所述的过滤洗涤是过滤后要进行两段洗涤,第一段采用有机洗涤,洗涤次数为2〜3次,第二段洗涤采用热水洗涤,洗涤次数为3〜5次。所述的表面活性剂是一种由碳、氢、氧三种元素组成, 结构复杂的酚类高分子聚合物。步骤(2)所述的氧化工艺段,采用浓度15%〜98%的硝酸或硫酸在温度80°C〜120°C,L/S = 10〜50 : 1,时间20min〜60min,表面活性剂添加量为银泥重量的O. 5%〜5%。步骤(5)所述的还原是在还原剂加入量为理论所需的I〜5 倍,还原时间为30min〜120min。所述还原出来的银粉要用热水洗涤至中性。[0016] 本发明显著效果是:本发明设备简易,操作简单,投资少,生产成本低,银回收率高,产品质量好,易于工业化实施。本发明特别是处理多个领域产生的含银废液经混合后形成的含氰,金属杂质离子Cu、N1、Fe、Zn,硫代硫酸根,亚硫酸根,高COD和高氨氮的含银废液,产品纯度高。附图说明[0017] 图1为本发明工艺流程图。具体实施方式[0018] 下面结合实施例对本发明的工艺特点作进一步的详细说明,但不作为对本发明保护范围的限定。所用的含银废液为多个领域产生的含银废液的混合液,其成分见表I。[0019] 表I含银废液成分[0020]
Figure CN102071319BD00041
[0021] 注:“*”单位为g/L,其他为mg/L。[0022] 实施例1[0023] 取1. 3L含银废液,加入2倍理论需要量的沉银剂,搅拌30min后过滤,得到的含银固体先用1:1的酒精2次洗涤和过滤,然后改用70°C的热水进行3次洗涤和过滤,过程中产生的废水送废水处理系统处理达标后排放。[0024] 将经过两段洗涤后加入到反应釜中,然后用98%的硫酸,然后在温度120°C,L/ S = 15 : I,表面活性剂的添加量为银泥重量的1. 5%条件下氧化30min,反应结束后进行过滤洗涤,反应过程中反应釜保持负压,产生的废气用废气净化塔吸收处理,产生的滤渣废弃,含银溶液保留待用。[0025] 再向含银溶液的反应爸中加入1. 5倍理论所需量的200g/L的氯化钠溶液,搅拌 30min后过滤洗涤得到氯化银固体,过程中产生的废水送废水处理系统处理后进行达标排放。[0026] 将氯化银固体放入反应釜中用4倍理论量,I : I的氨水进行完全溶解,然后向该溶液中加入浓度为10%用量为理论量2. 5倍的水合肼进行还原30min,过滤、洗涤得到纯银粉,产生的废水送废水处理系统进行达标排放处理。银粉烘干后送样检测分析,结果见表2。[0027] 实施例2[0028] 取1. 5L含银废液,加入3倍理论需要量的沉银剂,搅拌30min后过滤,得到的含银固体先用1:1的酒精2次洗涤和过滤,然后改用70°C的热水进行3次洗涤和过滤,过程中产生的废水送废水处理系统处理达标后排放。[0029] 将经过两段洗涤后加入到反应釜中,然后用60%的硝酸,然后在温度100°C,L/S =25 : 1,表面活性剂的添加量为银泥重量的5%条件下氧化20min,反应结束后进行过滤洗涤,反应过程中反应釜保持负压,产生的废气用废气净化塔吸收处理,产生的滤渣废弃, 含银溶液保留待用。[0030] 再向含银溶液的反应釜中加入1. 2倍理论所需量的200g/L的氯化钠溶液,搅拌 30min后过滤洗涤得到氯化银固体,过程中产生的废水送废水 处理系统处理后进行达标排放。[0031] 将氯化银固体放入反应釜中用4倍理论量,I : I的氨水进行完全溶解,然后向该溶液中加入理论量4倍的抗坏血酸还原120min,过滤、洗涤得到纯银粉,产生的废水送废水处理系统进行达标排放处理。银粉烘干后送样检测分析,结果见表2。[0032] 实施例3[0033] 取1. OL含银废液,加入2. 5倍理论需要量的沉银剂,搅拌30min后过滤,得到的含银固体先用1:1的酒精2次洗涤和过滤,然后改用70°C的热水进行3次洗涤和过滤,过程中产生的废水送废水处理系统处理达标后排放。[0034] 将经过两段洗涤后加入到反应釜中,然后用25%的硝酸,然后在温度80°C,L/S = 50 : 1,表面活性剂的添加量为银泥重量的2.0%条件下氧化60min,反应结束后进行过滤洗涤,反应过程中反应釜保持负压,产生的废气用废气净化塔吸收处理,产生的滤渣废弃, 含银溶液保留待用。[0035] 再向含银溶液的反应釜中加入1. 2倍理论所需量的200g/L的氯化钠溶液,搅拌 30min后过滤洗涤得到氯化银固体,过程中产生的废水送废水处理系统处理后进行达标排放。[0036] 将氯化银固体放入反应釜中用4倍理论量,I : I的氨水进行完全溶解,然后向该溶液中加入理论量5倍的葡萄糖还原80min,过滤、洗涤得到纯银粉,产生的废水送废水处理系统进行达标排放处理。银粉烘干后送样检测分析,结果见表2。[0037] 表2各实施例分析结果[0038]
Figure CN102071319BD00061

Claims (6)

1. ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于以含银废液为对象,依次包括如下步骤: (1)、将含银废液加沉银剂,过滤洗涤得到含银量高的银泥,废液进入废水处理系统进一步处理后达标排放;所述的沉银剂为沉银环境友好的含硫官能团化合物,加入量为理论沉银所需量的I〜3倍; (2)、将步骤(I)所得的银泥加酸和表面活性剂进行氧化,氧化过滤所得的滤液保留待用,滤渣废弃;所述表面活性剂是ー种由碳、氢、氧三种元素组成,是结构复杂的酚类高分子聚合物; (3)、向步骤(2)得到的滤液中加氯化钠溶液再次沉银,过滤洗涤得到纯度高的氯化银固体,废液进入废水处理系统进ー步处理后达标排放; (4)、将步骤(3)得到的氯化银固体用氨水溶液、碳酸铵溶液两者中任ー种溶解; (5)、对步骤(4)得到的含银溶液加水合肼、抗坏血酸、葡萄糖三者中任ー种进行还原,过滤洗涤得到高纯银粉,纯银粉烘干和铸锭得高纯银锭;废液进入废水处理系统进ー步处理后达标排放。
2.根据权利要求1所述的ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于,所述含银废液是从照相业、电镀业、化学分析和实验室单个领域产生的含银废液或多个领域产生的含银废液经混合后形成的含氰、金属杂质离子Cu、N1、Fe、Zn,硫代硫酸根、亚硫酸根、高COD或高氨氮的含银废液。
3.根据权利要求1所述的ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于,步骤(3)与步骤(5)所述过滤洗涤是过滤后要进行两段洗涤,第一段采用有机洗涤,洗涤次数为2〜3次,第二段洗漆米用热水洗漆,洗漆次数为3〜5次。
4.根据权利要求1所述的ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于,步骤(2)所述氧化,采用浓度15%〜98%的硝酸或硫酸在温度80°C〜120°C,L/S=10〜50:1,时间20min〜60min,表面活性剂添加量为银泥重量的0. 5%〜5%。
5.根据权利要求1所述的ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于,步骤(5)所述的还原是在还原剂加入量为理论所需的I〜5倍,还原时间为30min〜120min。
6.根据权利要求1所述的ー种利用含银废液生产高纯银的方法,其特征在于,还原出来的银粉用热水洗涤至中性。
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