KR20160004293A

KR20160004293A - 폴리비닐알코올 수용액

Info

Publication number: KR20160004293A
Application number: KR1020157031695A
Authority: KR
Inventors: 야스유키 이에다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2013-05-01
Filing date: 2014-04-30
Publication date: 2016-01-12
Also published as: JPWO2014178402A1; JP5845352B2; TW201446809A; WO2014178402A1; US9605133B2; US20160032081A1; CN105164202A; TWI623553B; CN105164202B

Abstract

폴리비닐알코올 이외의 성분에 의한 오염을 억제하고, 기포가 적고, 기재와의 밀착성이 우수한 막을 형성하는 것이 가능한 폴리비닐알코올 수용액, 및 그 폴리비닐알코올 수용액을 사용한 적층 필름을 제공한다.
본 발명은 폴리비닐알코올, 표면 장력 조정제 및 물을 함유하는 폴리비닐알코올 수용액으로서, 상기 표면 장력 조정제는 폴리에테르실리콘계 화합물, 글리세린계 화합물, 고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 및 지방산 에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이고, 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여, 물을 500 ∼ 10000 중량부 함유하고, 또한 표면 장력이 45 ∼ 72 mN/m 인 폴리비닐알코올 수용액이다.

Description

폴리비닐알코올 수용액{POLYVINYL ALCOHOL AQUEOUS SOLUTION}

본 발명은 폴리비닐알코올 이외의 성분에 의한 오염을 억제하고, 기포가 적고, 기재와의 밀착성이 우수한 막을 형성하는 것이 가능한 폴리비닐알코올 수용액, 및 그 폴리비닐알코올 수용액을 사용한 적층 필름에 관한 것이다.

폴리비닐알코올 (이하, PVA 라고도 한다) 은 투명성, 내유성, 내약품성, 및 산소 등의 가스 배리어성이 우수한 점에서, 포장 재료로서 널리 사용되고 있다. 최근, 산화에 의한 열화가 특성에 큰 영향을 주는 식품, 의약품, 공업 약품, 농약 등의 포장 재료에는, 보다 고도의 산소 배리어성이 요구되고 있다.

또, PVA 계 수지를 각종 포장 재료로서 사용하는 경우에는, PVA 계 수지를 수중에 용해시켜 PVA 계 수용액을 얻은 후, PVA 계 수용액을 유연하여, 막제조하는 방법이나, PVA 계 수용액을 기재에 도포하는 방법이 일반적으로 채용되고 있다. 그러나, PVA 계 수용액은 표면 장력이 높기 때문에, PVA 계 수용액은 발포하기 쉽고, 또한 도공액의 소포가 충분하지 않은 채 피막이 형성되기 쉽다. 이 피막에서는, 기포의 부분이 결함이 되어 가스 배리어성이 크게 저하된다.

또, PVA 제의 한랭사 (寒冷紗) 나 비닐 하우스 내의 PVA 제의 보온 커튼을 제조하려면, PVA 필름을 연신하는 연신 공정이 필요하다. PVA 필름 중에 기포나 이물질이 있는 경우에는, 연신 가공시에 기포나 이물질 부분에서부터 PVA 필름이 찢어져 파단되는 경우가 있어, 큰 비용 손실이 발생한다. 또, 설령 연신 가공시에 파단되지 않아도, 필름 중의 결점이 연신에 의해 확산되어, 외관 불량이 발생한다는 문제가 있다.

또, PVA 필름, 특히 비누화도가 높은 PVA 필름은, 섬유 제품 등의 포장용으로 사용되고 있다. PVA 필름은, 비누화도가 높은 경우에도, 주위의 습도 변화로 흡습하거나 방습하거나 하는 성질을 갖는다. 이 때문에, 포장 상태로 장기간 방치한 경우, 필름 중의 가소제가 필름 표면에 스며나오고, 이것이 필름의 흡습, 방습된 수분과 함께, 피포장물로 이행되거나 비산되거나 한다는 문제가 있다.

이들 문제에 대하여, 특허문헌 1 에는, 1,2-디올 구조 단위를 갖는 수용성 PVA 계 수지와 수팽윤성 층상 무기 화합물을 함유하는 수지 조성물의 사용에 의해, 저발포성이고 또한 고소포성인 수성 도공액이 얻어지는 것이 기재되어 있다.

또, 특허문헌 2 에는, 필터에 PVA 를 구성 성분으로 하는 막제조 원료를 통과시킨 후, 막제조 원료를 막제조하는 PVA 필름의 제조 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 2 에서는, 필터를 새로 교환할 때, 새로운 필터 내에 물 혹은 수용액을 가득 채우거나, 또는 물에 용해 가능한 액체 혹은 물에 용해 가능한 액체를 주요 성분으로 하는 용액을 가득 채움으로써, 연신 가공용의 PVA 필름이 얻어지는 것이 기재되어 있다.

또한, 특허문헌 3 에는, 특정 수산기와 카르복실기를 갖는 화합물을 사용함으로써, 장기간에 걸쳐서 저온 저습하, 고온 다습하 등의 가혹한 조건하에 방치되어도, 필름 중의 가소제가 필름 표면에 스며나오지 않고, 유연성을 유지 가능한 PVA 계 필름이 얻어지는 것이 기재되어 있다.

일본 공개특허공보 2007-161795호 일본 공개특허공보 2002-144419호 일본 공개특허공보 평9-157473호

본 발명은 폴리비닐알코올 이외의 성분에 의한 오염을 억제하고, 기포가 적고, 기재와의 밀착성이 우수한 막을 형성하는 것이 가능한 폴리비닐알코올 수용액, 및 그 폴리비닐알코올 수용액을 사용한 적층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

그러나, 특허문헌 1 이나 특허문헌 2 의 방법을 사용한 경우에도, 얻어지는 필름의 내부 또는 표면에 기포 자국이 발생하기 쉽다는 문제가 해결되지 않아, 얻어지는 PVA 필름의 가스 배리어성이 크게 저하되거나, 연신 가공시에 기포나 액적 에서 기인하는 파단이 발생하거나 한다는 문제가 있다.

또, 특허문헌 3 에 기재된 바와 같은 PVA 용액에서도, 시트상으로 유연한 후의 필름 표면으로의 가소제의 스며듦을 억제하는 것이 곤란하다.

본 발명은 폴리비닐알코올, 표면 장력 조정제 및 물을 함유하는 폴리비닐알코올 수용액으로서, 상기 표면 장력 조정제는, 폴리에테르실리콘계 화합물, 글리세린계 화합물, 고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 및 지방산 에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이고, 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여, 물을 500 ∼ 10000 중량부 함유하고, 또한 표면 장력이 45 ∼ 72 mN/m 인 폴리비닐알코올 수용액이다.

이하, 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자는 폴리비닐알코올 수용액에 소정의 표면 장력 조정제를 첨가하고, 또한 수용액의 물의 양 및 표면 장력을 소정의 범위 내로 함으로써, 폴리비닐알코올 이외의 성분에 의한 오염을 억제하고, 기포가 적고, 기재와의 밀착성이 우수한 막을 형성하는 것이 가능해짐을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

이하, 본 발명의 상세를 설명한다.

[폴리비닐알코올 수용액]

본 발명에 관련된 폴리비닐알코올 (이하, PVA 로 기재하는 경우가 있다) 수용액은, PVA 필름을 얻기 위해 사용된다. 본 발명에 관련된 PVA 수용액은, PVA 와, 표면 장력 조정제와, 물을 함유한다.

본 발명에 관련된 PVA 수용액은, 표면 장력의 하한이 45 mN/m, 상한이 72 mN/m 이다.

상기 표면 장력이 45 mN/m 미만이면, 적층 필름을 형성한 경우에 필름 표면이나 필름과 기재의 계면에 표면 장력 조정제의 스며듦이 일어나, 기재와의 밀착성을 악화시킨다.

상기 표면 장력의 바람직한 하한은 50 mN/m, 바람직한 상한은 60 mN/m 이다.

또한, 상기 표면 장력은 20 ℃ 에 있어서 측정되는 것이다. 또, 표면 장력을 측정하는 방법으로는, 종래 공지된 적중법 (滴重法), 모세관 상승법, 윤환법 (輪環法), 평판법 등 일반적으로 알려져 있는 측정 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어, 쿄와 계면 과학사 제조의 자동 표면 장력계 DY-300 을 사용하여 평판법 (Wilhelmy 법) 으로 측정할 수 있다.

본 발명에 관련된 PVA 수용액에 있어서의 상기 서술한 구성의 채용에 의해, 그 PVA 수용액을 사용한 PVA 필름에 있어서, 기포 자국이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 이 때문에, PVA 필름을 사용하여 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름 등을 제조하였을 때, 포장용 필름 등의 가스 배리어성을 효과적으로 높일 수 있고, 균일한 연신 가공용 PVA 필름 등을 얻을 수 있다. 상기 PVA 필름은, 포장용 필름을 형성하기 위해 사용되는 것이 바람직하고, 연신 가공용 필름을 형성하기 위해 사용되는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관련된 PVA 수용액에 있어서의 상기 서술한 구성의 채용에 의해, 막형성 후에 필름의 내부 및 표면에 석출물을 잘 생성시키지 않게 할 수 있다. 이 때문에, 예를 들어, 지지 부재 상에 PVA 필름이 형성된 경우에 PVA 필름의 두께의 균일성, 표면의 평활성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 PVA 필름의 상기 지지 부재에 대한 접착성을 효과적으로 높일 수도 있다.

접착성을 높임으로써, PVA 필름과 지지 부재를 표면 처리 공정, 연신 가공 공정, 또는 타발 가공 공정 등의 공정을 거치는 경우, PVA 필름과 지지 부재가 박리될 가능성을 저감시킬 수 있다.

이하, 본 발명에 관련된 PVA 수용액에 사용되는 각 성분의 상세를 설명한다.

(폴리비닐알코올 (PVA))

본 발명의 폴리비닐알코올 수용액은, 폴리비닐알코올을 함유한다.

본 발명의 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여 막 등을 형성할 때에는, 상기 폴리비닐알코올이 막의 주된 구성 수지가 된다.

상기 폴리비닐알코올은, 종래 공지된 방법에 따라, 비닐에스테르를 중합시켜 폴리머를 얻은 후, 폴리머를 비누화, 즉 가수 분해함으로써 얻어진다. 비누화에는, 일반적으로 알칼리 또는 산이 사용된다. 비누화에는, 알칼리를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올로는, 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.

상기 비닐에스테르로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 버사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐 및 벤조산비닐 등을 들 수 있다.

상기 비닐에스테르의 중합 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 중합 방법으로서, 용액 중합법, 괴상 중합법 및 현탁 중합법 등을 들 수 있다.

상기 비닐에스테르를 중합시킬 때에 사용하는 중합 촉매로는, 예를 들어, 2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트 (Tianjin McEIT 사 제조의「TrigonoxEHP」), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-부틸퍼옥시디카보네이트, 디-세틸퍼옥시디카보네이트 및 디-s-부틸퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다. 상기 중합 촉매는 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.

비누화도를 바람직한 범위로 제어하기 쉬우므로, 상기 비닐에스테르를 중합시켜 얻어지는 폴리머는, 폴리비닐에스테르인 것이 바람직하다. 또, 상기 비닐에스테르를 중합시켜 얻어지는 폴리머는, 상기 비닐에스테르와 다른 모노머의 공중합체이어도 된다. 즉, 상기 폴리비닐알코올은, 비닐에스테르와 다른 모노머의 공중합체를 사용하여 형성되어 있어도 된다. 상기 다른 모노머 즉 공중합되는 코모노머로는, 예를 들어, 올레핀류, (메트)아크릴산 및 그 염, (메트)아크릴산에스테르류, (메트)아크릴아미드 유도체, N-비닐아미드류, 비닐에테르류, 니트릴류, 할로겐화 비닐류, 알릴 화합물, 말레산 및 그 염, 말레산에스테르, 이타콘산 및 그 염, 이타콘산에스테르, 비닐실릴 화합물, 그리고 아세트산이소프로페닐 등을 들 수 있다. 상기 다른 모노머는 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.

상기 올레핀류로는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 및 이소부텐 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴산에스테르류로는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산 n-프로필, (메트)아크릴산 i-프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, 및 (메트)아크릴산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴아미드 유도체로는, 아크릴아미드, n-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 및 (메트)아크릴아미드프로판술폰산 및 그 염 등을 들 수 있다. 상기 N-비닐아미드류로는, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 상기 비닐에테르류로는, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르 및 n-부틸비닐에테르 등을 들 수 있다. 상기 니트릴류로는, (메트)아크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 상기 할로겐화 비닐류로는, 염화비닐 및 염화비닐리덴 등을 들 수 있다. 상기 알릴 화합물로는, 아세트산알릴 및 염화알릴 등을 들 수 있다. 상기 비닐실릴 화합물로는, 비닐트리메톡시실란 등을 들 수 있다.

상기 폴리비닐알코올과 상기 다른 모노머를 공중합시켜, 변성 PVA 로 하는 경우에는, 변성량은 바람직하게는 15 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 5 몰％ 이하이다. 즉, 변성 PVA 에 있어서의 비닐에스테르에서 유래하는 구조 단위와 상기 다른 모노머에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 몰％ 중, 상기 비닐에스테르에서 유래하는 구조 단위는 바람직하게는 85 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 95 몰％ 이상이고, 상기 다른 모노머에서 유래하는 구조 단위는 바람직하게는 15 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 5 몰％ 이하이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 폴리비닐알코올에는, 변성 폴리비닐알코올 (변성 PVA) 이 포함된다. 또, 폴리비닐알코올 필름에는, 변성 폴리비닐알코올 (변성 PVA) 을 필름화하여 얻어지는 변성 폴리비닐알코올 (변성 PVA) 필름이 포함된다.

상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 바람직하게는 90 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 92 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 93 몰％ 이상, 특히 바람직하게는 94 몰％ 이상, 바람직하게는 100 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 99.9 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 99.0 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 98.5 몰％ 미만, 가장 바람직하게는 98 몰％ 미만이다. 상기 비누화도가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, PVA 필름의 내수성 및 가스 배리어성이 보다 더 높아진다. 내수성과 가스 배리어성의 쌍방을 양호한 밸런스로 높이는 관점에서는, 상기 PVA 의 비누화도는 92 몰％ 이상, 99.0 몰％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

상기 비누화도는 JIS K 6726 에 준거하여 측정된다. 비누화도는 비누화에 의한 비닐알코올 단위로 변환되는 단위 중, 실제로 비닐알코올 단위로 비누화된 단위의 비율을 나타낸다.

상기 비누화도의 조정 방법은 특별히 한정되지 않는다. 비누화도는, 비누화 조건, 즉 가수 분해 조건에 의해 적절히 조정 가능하다.

상기 PVA 의 중합도는 특별히 한정되지 않는다. 상기 PVA 의 중합도는 바람직하게는 1000 이상, 보다 바람직하게는 1500 이상, 보다 더 바람직하게는 1800 이상, 더욱 바람직하게는 2000 이상, 더욱 더 바람직하게는 2300 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 4000 이하, 보다 바람직하게는 3500 이하, 더욱 바람직하게는 3000 이하, 특히 바람직하게는 2900 이하이다. 상기 중합도가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, PVA 필름의 피막 강도가 보다 더 높아지고, PVA 필름의 연신이 보다 더 용이해진다. 상기 중합도가 상기 상한 이하이면, PVA 의 용제에 대한 용해성이 높아지고, 유연에 의한 필름화가 보다 더 용이해진다. 또한, 상기 중합도는, JIS K 6726 에 준거하여 측정된다.

본 발명의 폴리비닐알코올 수용액 100 중량％ 중, 상기 폴리비닐알코올의 함유량은 바람직하게는 1 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 7 중량％ 이상, 바람직하게는 15 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 13 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 12 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 10 중량％ 이하, 가장 바람직하게는 9 중량％ 이하이다.

상기 폴리비닐알코올의 함유량이 상기 하한 이상이면, 폴리비닐알코올 수용액의 점도가 적당히 높아지고, 건조 시간이 보다 더 짧아지고, PVA 필름의 두께가 보다 더 균일해지고, 보다 더 양호한 품질의 PVA 필름이 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 함유량이 상기 상한 이하이면, 폴리비닐알코올 수용액의 점도가 적당히 낮아지고, PVA 수용액의 유연이 용이해지고, 얻어지는 PVA 필름에 있어서 기포 자국 및 액적이 보다 더 포함되기 어려워진다.

(표면 장력 조정제)

본 발명의 폴리비닐알코올 수용액은, 폴리에테르실리콘계 화합물, 글리세린계 화합물, 고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 및 지방산 에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 표면 장력 조정제를 함유한다.

상기 표면 장력 조정제를 함유함으로써, 본 발명의 폴리비닐알코올 수용액의 표면 장력을 45 ∼ 72 mN/m 의 범위 내로 할 수 있다.

또, 상기 표면 장력 조정제를 함유함으로써, 폴리비닐알코올 수용액의 기포 발생을 방지할 수 있다.

상기 폴리에테르실리콘계 화합물로는, 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제가 바람직하다.

상기 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제로는, 실리콘의 양 말단이 폴리에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제 (신에츠 화학 공업사 제조의「X-224952」,「X-22-4272」및「X22-6266」), 실리콘의 측사슬에 폴리에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제 (신에츠 화학 공업사 제조의「KF-351A」,「KF-352A」,「KF-353」,「KF-354L」,「KF-355A」,「KF-615A」,「KF-945」,「KF-640」,「KF-642」,「KF-643」,「KF-6020」,「KS-604」,「X-50-1039A」,「X-50-1105G」,「X-22-6191」,「X-22-4515」,「KF-6011」,「KF-6012」,「KF-6015」및「KF-6017」), 그리고 실리콘의 양 말단에 폴리에테르 구조를 갖는 계면 활성제 (신에츠 화학 공업사 제조의「KF-6004」,「KF-889」,「X-22-4741」,「KF-1002」,「X-22-4952」,「X-22-4272」및「X-22-6266」) 등을 들 수 있다. 기포를 효과적으로 제거할 수 있으므로, 상기 실리콘 계면 활성제는 실리콘의 측사슬에 폴리에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제인 것이 보다 바람직하다.

상기 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제의 HLB 는 바람직하게는 0 이상, 바람직하게는 12.0 이하이다.

상기 HLB (Hydrophile Lipophile Balance) 란, 친수성과 소수성의 강도의 밸런스를 숫자로서 나타낸 것으로서, 그리핀식은 친수성 부분의 원자단 질량을 분자량으로 나눈 친수 친유 밸런스 (HLB) 로 나타낸다. 이 HLB 의 값은 숫자가 작을수록 소수성이 강하고, 클수록 친수성이 강한 것을 의미한다.

따라서, 적절한 HLB 를 갖고, 또한 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제를 선택함으로써, 얻어지는 PVA 필름에 있어서 기포 자국 및 액적이 보다 더 포함되기 어려워진다. 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제의 HLB 는 바람직하게는 0 이상, 보다 바람직하게는 1.0 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 이상, 바람직하게는 12.0 이하, 보다 바람직하게는 10.0 이하, 더욱 바람직하게는 9.0 이하이다. 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제의 HLB 가 상기 하한 이상 및 상한 이하이면, 얻어지는 PVA 필름에 있어서 기포 자국 및 액적이 보다 더 포함되기 어려워진다.

상기 글리세린계 화합물로는, 예를 들어, 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제가 바람직하다.

상기 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제의 바람직한 예로는, 하기 식 (1) 로 나타내는 계면 활성제를 들 수 있다. 하기 식 (1) 로 나타내는 계면 활성제 이외의 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제를 사용해도 된다. 기포를 효과적으로 제거할 수 있으므로, 상기 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제는, 하기 식 (1) 로 나타내는 계면 활성제인 것이 바람직하다.

[화학식 1]

상기 식 (1) 중, R1 은 탄소수 12 ∼ 17 의 알킬기를 나타내고, n 은 1 ∼ 8 의 정수를 나타낸다.

상기 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제로는, 특별히 한정되지 않지만, 글리세린 지방산 모노에스테르 (니치유사 제조의「모노글리 D」및「모노글리 M」), 글리세롤모노스테아레이트 (니치유사 제조의「모노글리 I」및「모노글리 MB」), 폴리글리세린올레산에스테르 (니치유사 제조의「유니글리 GO-102」), 폴리글리세린라우르산에스테르 (니치유사 제조의「유니글리 GL-106」), 그리고 폴리글리세린스테아르산에스테르 (니치유사 제조의「유니글리 GS-106」) 등을 들 수 있다. 기포를 효과적으로 제거할 수 있으므로, 상기 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제는, 폴리글리세린라우르산에스테르 또는 폴리글리세린스테아르산에스테르인 것이 바람직하다.

상기 고리형 탄화수소 화합물은 고리형 구조를 갖는 탄화수소 화합물이다. 상기 고리형 구조를 갖는 탄화수소 화합물에 있어서의 고리형 구조로는, 지환식 골격 및 방향족 골격을 들 수 있다. 상기 고리형 구조는 지환식 골격이어도 되고, 방향족 골격이어도 된다. 상기 고리형 구조는 지환식 골격인 것이 바람직하다.

상기 고리형 탄화수소 화합물의 바람직한 예로는, 헥산, 톨루엔, 1-메틸시클로헥사놀, 벤젠, 자일렌, 에틸벤젠, 쿠멘, 메틸시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산 및 시클로헥센 등을 들 수 있다. 용해도 파라미터가 낮고, 또한 기포 자국의 발생을 보다 더 억제할 수 있는 점에서, 상기 고리형 탄화수소 화합물은 헥산, 톨루엔 또는 시클로헥산인 것이 바람직하다.

상기 프로필렌글리콜계 화합물로는, 에테르 구조를 갖는 것이 바람직하며, 예를 들어, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜부틸에테르, 프로필렌글리콜부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 기포를 효과적으로 제거하는 것이 가능한 점에서, 상기 프로필렌글리콜계 화합물로는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 또는 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트인 것이 바람직하다.

상기 지방산 에스테르계 화합물로는, 하기 식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

[화학식 2]

R2COOR3 … (2)

식 (2) 중, R2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.

상기 지방산 에스테르계 화합물로는, 포름산프로필, 포름산부틸, 포름산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산펜틸, 아세트산이소펜틸, 아세트산 sec-헥실, 프로피온산, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 프로피온산부틸, 부티르산메틸, 부티르산에틸, 이소부티르산, 이소부티르산이소부틸 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 물과 가까운 비점을 갖는 점에서, 상기 지방산 에스테르계 화합물은 포름산부틸, 포름산이소부틸, 아세트산프로필, 또는 프로피온산에틸인 것이 바람직하다.

상기 표면 장력 조정제로서, 상기 고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 또는 지방산 에스테르계 화합물을 사용하는 경우에는, 액체상의 유기 용제를 사용하는 것이 바람직하다.

이 경우, 상기 표면 장력 조정제의 비점은 60 ℃ 이상 또한 160 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 비점이 60 ℃ 미만이면, 상기 PVA 수용액으로부터 표면 장력 조정제가 휘발되기 쉬워져, 기포를 충분히 제거하는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 상기 비점이 160 ℃ 를 초과하면, 상기 PVA 필름 중에 표면 장력 조정제가 잔존하기 쉬워지고, PVA 필름의 지지 부재에 대한 접착성, 그리고 막형성시의 PVA 필름의 금속 롤에 대한 밀착성이 나빠져, PVA 필름의 제작이 곤란해지는 경우가 있다.

상기 표면 장력 조정제의 비점은 보다 바람직하게는 80 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 90 ℃ 이상이다. 상기 비점이 상기 하한 이상이면, 기포를 보다 더 효과적으로 제거할 수 있다. 상기 표면 장력 조정제의 비점은, 보다 바람직하게는 150 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 130 ℃ 이하이다. 상기 비점이 상기 상한 이하이면, PVA 필름의 지지 부재에 대한 접착성, 그리고 막형성시의 PVA 필름의 금속 롤에 대한 밀착성이 보다 더 양호해져, PVA 필름의 제작이 보다 더 용이해진다.

상기 표면 장력 조정제가 액체상의 유기 용제인 경우, 그 용해도 파라미터는 7 이상 또한 12 이하인 것이 바람직하다. 상기 용해도 파라미터가 7 이상인 표면 장력 조정제는 용이하게 입수할 수 있다. 상기 용해도 파라미터가 12 를 초과하면, PVA 수용액 중에서의 표면 장력 조정제의 상용성이 지나치게 높아져, 기포를 충분히 제거하는 것이 곤란해진다.

상기 표면 장력 조정제의 용해도 파라미터는, 보다 바람직하게는 11.5 이하, 더욱 바람직하게는 9 이하이다. 상기 용해도 파라미터가 상기 상한 이하이면, 기포를 보다 더 효과적으로 제거할 수 있다.

상기 용해도 파라미터는 SP 값을 의미한다. 그「SP 값」은 Fedors 법 (R. F. Fedors, Polym. Eng. Sci., 14, 147 (1974)) 을 사용하여 산출할 수 있다.

상기 PVA 수용액 중에 존재하는 기포는, 일반적으로 공기 또는 불활성 가스 등에 의한 기포이다. 이 때문에, 상기 서술한 용해도 파라미터를 만족시키는 표면 장력 조정제를 사용함으로써, 기포끼리를 합일시켜, 기포를 효과적으로 제거할 수 있고, 또한 상기 PVA 수용액 중의 기포 주변의 점도를 낮춰, 기포를 효과적으로 제거할 수 있다.

상기 PVA 수용액에 있어서, 상기 PVA 100 중량부에 대하여, 상기 표면 장력 조정제의 함유량은 바람직하게는 0.01 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 이상, 바람직하게는 20 중량부 이하, 보다 바람직하게는 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량부 이하이다. 상기 표면 장력 조정제의 함유량이 상기 하한 이상이면, 기포 및 액적을 보다 더 효과적으로 제거할 수 있다. 상기 유기 용제의 함유량이 상기 상한 이하이면, PVA 수용액이 잘 백탁되지 않게 되고, 상기 PVA 수용액 중에서 상기 표면 장력 조정제가 잘 편재되지 않게 되어, 기포 및 액적을 보다 더 효과적으로 제거할 수 있고, 또한 건조 시간이 보다 더 짧아지고, 보다 더 양호한 품질의 PVA 필름이 얻어진다.

상기 PVA 수용액은 PVA 와 물의 합계량 100 중량부에 대하여, 표면 장력 조정제를 0.0001 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 상기 PVA 수용액 중에서 상기 표면 장력 조정제가 잘 편재되지 않게 되어, 기포 및 액적을 보다 더 효과적으로 제거할 수 있고, 또한 건조 시간이 보다 더 짧아지고, 보다 더 양호한 품질의 PVA 필름이 얻어진다.

(물)

상기 PVA 수용액은 상기 표면 장력 조정제와 함께 물을 함유한다. 상기 PVA 는, 주로 상기 수중에 용해되어 있다.

상기 PVA 수용액에 있어서, 상기 PVA 100 중량부에 대하여, 상기 물의 함유량은 500 중량부 이상, 바람직하게는 566 중량부 이상, 보다 바람직하게는 669 중량부 이상이다.

또, 상기 물의 함유량은 10000 중량부 이하, 바람직하게는 1900 중량부 이하, 보다 바람직하게는 1566 중량부 이하이다. 상기 물의 함유량이 상기 하한 이상이면, PVA 수용액의 점도가 적당히 낮아지고, PVA 수용액의 유연이 용이해지고, 또한 기포를 보다 더 효과적으로 제거할 수 있다. 상기 물의 함유량이 상기 상한 이하이면, PVA 수용액의 점도가 적당히 높아지고, PVA 수용액의 유연이 용이해지고, 건조 시간이 보다 더 짧아지고, PVA 필름의 두께가 보다 더 균일해지고, 보다 더 양호한 품질의 PVA 필름이 얻어진다.

상기 PVA 수용액 100 중량％ 중, 상기 물의 함유량은 바람직하게는 85 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 87 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량％ 이상, 바람직하게는 99 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 95 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 94 중량％ 이하이다. 상기 물의 함유량이 상기 하한 이상이면, PVA 수용액의 점도가 적당히 낮아지고, PVA 수용액의 유연이 용이해지고, 또한 기포를 보다 더 효과적으로 제거할 수 있다. 상기 물의 함유량이 상기 상한 이하이면, PVA 수용액의 점도가 적당히 높아지고, PVA 수용액의 유연이 용이해지고, 건조 시간이 보다 더 짧아지고, PVA 필름의 두께가 보다 더 균일해지고, 보다 더 양호한 품질의 PVA 필름이 얻어진다.

(방부제)

상기 PVA 수용액은 추가로 방부제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 방부제는 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.

PVA 를 사용하여 PVA 필름을 제조할 때, 일반적으로 PVA 를 용제에 용해시킨다. 종래, PVA 와 용제를 함유하는 PVA 수용액 중에는, 방부제는 배합되어 있지 않았다. 종래, 방부제가 부식을 억제하는 것 자체는 공지되어 있었지만, 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻기 위한, PVA 와 용제를 함유하는 PVA 수용액 중에는, 방부제를 배합하는 것은 일절 실시되지 않았다. 이 때문에, 가령 종래의 PVA 와 용제를 함유하는 PVA 수용액이 장기간 보관되거나, 고온 조건이나 고습 조건 등에 노출되거나 하면, 용액에 있어서 부식이 발생한다는 문제가 있었다. 그 결과, 양호한 PVA 필름이 얻어지지 않거나, 복수의 PVA 필름의 품질에 편차가 발생하거나 하기 쉬웠다.

이에 대하여, PVA 와 방부제를 배합함으로써, PVA 수용액의 부식을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 양호하고 또한 균질의 PVA 필름을 얻을 수 있다.

상기 방부제로는, 이소티아졸론 화합물, 글루타르알데히드 및 제 4 급 암모늄 화합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 방부제를 사용해도 된다.

부식이 보다 더 효과적으로 억제되는 점에서, 상기 방부제는, 복소 고리를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 부식이 보다 더 효과적으로 억제되는 점에서, 상기 복소 고리는 고리 내에 질소 원자 및 황 원자를 함유하는 것이 바람직하다.

부식이 보다 더 효과적으로 억제되는 점에서, 상기 방부제는 이소티아졸론 화합물인 것이 바람직하다. 상기 이소티아졸론 화합물로는, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-3-메틸이소티아졸-3-온, 및 2-메틸이소티아졸-3-온 등을 들 수 있다. 상기 제 4 급 암모늄 화합물로는, 염화벤질데실디메틸암모늄, 염화디데실디메틸암모늄 및 염화세틸피리디늄 등을 들 수 있다.

상기 PVA 수용액 100 중량％ 중, 상기 방부제의 함유량은 바람직하게는 0.01 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.03 중량％ 이상, 바람직하게는 1 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3 중량％ 이하이다. 상기 방부제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, PVA 수용액의 부식이 보다 더 억제되고, 보다 더 양호하고 또한 균질의 PVA 필름이 얻어진다.

(PVA 필름 및 적층 필름)

본 발명에 관련된 PVA 필름은, 본 발명에 관련된 PVA 수용액을 필름화함으로써 얻어진다. 본 발명에 관련된 PVA 필름은 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻기 위해 바람직하게 사용된다. 또, 본 발명에 관련된 PVA 필름은 농업 포장 필름, 수용성 필름으로도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에 관련된 PVA 필름의 제조 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명에 관련된 PVA 수용액을 유연하여, 건조시키는 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 용액 유연법 (캐스트법), 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 디핑법 및 스프레이법을 들 수 있다.

본 발명에 관련된 적층 필름은, 지지 부재와, 그 지지 부재 상에 적층된 PVA 필름을 구비한다. 본 발명에 관련된 적층 필름에서는, 상기 PVA 필름이 상기 서술한 PVA 수용액을 유연하여, 건조시킴으로써 얻어진다. 이와 같이, 상기 PVA 필름은, 지지 부재 상에 적층된 상태로 제공되어도 된다.

상기 지지 부재와, 상기 지지 부재 상에 본 발명의 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여 형성된 폴리비닐알코올 수지층이 적층된 적층 필름도 또한 본 발명의 하나이다.

상기 적층 필름의 제조 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 지지 부재 상에 상기 PVA 수용액을 유연하여, 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 지지 부재 상에 상기 PVA 수용액을 유연하는 방법으로는 특별히 한정되지 않지만, 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 디핑법 및 스프레이법 등을 들 수 있다. 상기 롤 코팅법으로는, 와이어 바 코팅법, 리버스 코팅법 및 그라비아 코팅법 등을 들 수 있다.

상기 지지 부재는 PVA 수용액의 유연시에 PVA 수용액을 표면 상에 유지하고, 또한 얻어지는 PVA 필름을 지지 가능한 것이 바람직하다. 상기 지지 부재의 재료로는, 예를 들어, 폴리올레핀, 폴리에스테르 및 아크릴 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 재료에 의해 형성된 지지 부재를 사용해도 된다. 상기 폴리올레핀으로는, 에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 및 에틸렌-비닐알코올 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다. 상기 지지 부재의 재료는, PVA 는 아닌 것이 바람직하다.

상기 지지 부재 상에 상기 PVA 수용액을 유연한 후의 건조 방법은, 적절한 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다. 건조 방법으로는, 자연 건조시키는 방법, 및 PVA 의 유리 전이 온도 이하의 온도에서의 가열 건조시키는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명에 관련된 PVA 수용액은, 두께가 30 ㎛ 이하인 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻기 위해 사용되는 것이 바람직하고, 두께가 20 ㎛ 이하인 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻기 위해 사용되는 것이 보다 바람직하다. 두께가 30 ㎛ 이하인 얇은 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻는 경우에는 특히, 필름에 있어서의 기포 또는 액적이 연신시의 필름의 파단을 일으키기 쉽다. 이에 대하여, 본 발명에 관련된 PVA 필름의 사용에 의해, 두께가 30 ㎛ 이하인 포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 얻는 경우에도, 필름에 기포 또는 액적이 포함되는 것을 충분히 억제할 수 있다.

상기 PVA 필름의 두께는, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 상기 PVA 필름의 두께는 바람직하게는 1 ㎛ 이상이다. 상기 PVA 필름의 두께가 상기 하한 이상이면, 가스 배리어성이 보다 더 높아진다. 상기 PVA 필름의 두께가 상기 상한 이하이면, 투명성이 보다 더 높아지고, 제조시의 건조 시간이 보다 더 짧아져 생산성이 보다 더 높아진다.

상기 PVA 수지 필름 및 상기 적층 필름의 연신 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 텐터 연신법, 롤 연신법, 및 그 밖의 연신 장치를 사용한 연신법이나, 튜블러 연신법 등을 들 수 있다. 연신은 필름의 1 축에만 실시되어도 되고, 필름의 2 축에 걸쳐서 실시되어도 된다. 또, 사용하는 장치와 관련하여, 복수의 장치가 병용되어도 된다. 예를 들어, 롤 종 1 축 연신의 후공정으로서, 텐터 횡축 연신을 실시하는 축차 연신법이 채용되어도 된다. 또한 필요하면, 연신 후에 필름을 열 고정시켜 잔존 응력을 저하시킬 수도 있다.

본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올 이외의 성분에 의한 오염을 억제하고, 기포가 적고, 기재와의 밀착성이 우수한 막을 형성하는 것이 가능한 폴리비닐알코올 수용액, 및 그 폴리비닐알코올 수용액을 사용한 적층 필름을 제공할 수 있다.

이하에 실시예를 게재하여 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 18)

PVA (중합도 2500, 비누화도 98.5 몰％, 세키스이 스페셜리티 케미컬즈사 제조의「CELVOL C350」) 100 중량부와, 물 1150 중량부를 배합하고, 95 ℃ 에서 90 분 가열하여, PVA 를 8 중량％ 함유하는 원액을 얻었다.

얻어진 원액 1250 중량부에 하기의 표 1 에 나타내는 종류의 첨가제를 하기의 표 2 에 나타내는 배합량으로 배합하고, 추가로 방부제인 이소티아졸론 화합물 (산아이 석유사 제조의「산아이백 IT-20P」) 1.25 중량부를 배합하여, PVA 수용액을 얻었다.

또한, 사용한 첨가제의 종류, 용해도 파라미터, 비점, HLB 를 하기 표 1 에 나타낸다.

얻어진 PVA 수용액을 지지 부재인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (두께 50 ㎛) 상에 오토 필름 어플리케이터 (테스터 산업사 제조의「PI-1210」) 를 사용하여 도포하고, 80 ℃ 에서 5 분간 건조시키고, 다음으로 100 ℃ 에서 20 분간 건조시켜, 지지 부재 상에 PVA 필름 (두께 12 ㎛) 이 적층된 적층 필름을 얻었다.

(비교예 1)

실시예 1 에서 얻어진 원액 1250 중량부에 방부제인 이소티아졸론 화합물 (산아이 석유사 제조의「산아이백 IT-20P」) 1.25 중량부를 배합하여, PVA 수용액을 얻었다. 비교예 1 에서는, 첨가제를 사용하지 않았다. 얻어진 PVA 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 필름을 얻었다.

(비교예 2, 3)

비교예 1 에서 얻어진 PVA 수용액을 2 배 희석시킨 것을 비교예 2 로 하였다. 동일하게 하여 4 배 희석시킨 것을 비교예 3 으로 하였다.

(비교예 4 ∼ 12)

실시예 1 에서 얻어진 원액 1250 중량부에 상기 표 1 에 나타내는 종류의 첨가제를 상기 표 2 에 나타내는 배합량으로 배합하고, 추가로 방부제인 이소티아졸론 화합물 (산아이 석유사 제조의「산아이백 IT-20P」) 1.25 중량부를 배합하여, PVA 수용액을 얻었다. 얻어진 PVA 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 필름을 얻었다.

또한, 비교예 9 에서 사용된「폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌글리콜 (다이이치 공업 제약사 제조,「에판 410」)」은, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌으로 이루어지는 공중합체이다.

(평가)

(1) 표면 장력 측정

얻어진 PVA 수용액 30 ㎖ 를 샬레에 넣고, 자동 표면 장력계 (쿄와 계면 과학사 제조, DY-300) 를 사용하여 평판법 (Wilhelmy 법) 으로 PVA 수용액의 표면 장력을 측정하였다.

측정 조건은 실온 20 ℃, 습도 50 ％ 의 환경하에서, 백금 플레이트 (세로 10 ㎜ × 가로 24 ㎜, 두께 0.15 ㎜) 를 사용하고, 샘플링 간격 10 초로 측정 종료시간 300 초, 백금 플레이트의 침지 거리 2.5 ㎜, 침지 시간 1 초, 스테이지 상승 속도 0.7 ㎜/초, 측정 횟수 2 회로 측정하였다.

또한, 표면 장력값은 측정 시간 50 ∼ 300 초 사이에 얻어진 표면 장력의 평균값으로 하였다.

(2) 기포의 수

얻어진 PVA 수용액 약 1 ㎖ 를 프레파라트에 적하하고, 레이저 현미경 (키엔스사 제조의「VK-8710」) 으로 관찰함으로써, PVA 수용액 중의 기포수 (기포 직경이 20 ㎛ 미만인 기포의 수, 및 기포 직경이 20 ㎛ 이상인 기포의 수) 를 계수하였다.

(3) PVA 필름에 있어서의 기포 자국의 수의 평가

얻어진 PVA 필름 (두께 12 ㎛) 을 세로 0.2 m × 가로 0.4 m 의 크기로 재단하였다. 재단된 PVA 필름 10 장을 레이저 현미경 (키엔스사 제조의「VK-8710」) 으로 관찰하였다. 직경이 1 ∼ 100 ㎛ 인 기포 자국의 개수를 세어, 개수의 평균값을 평방미터 환산하였다. 기포 자국의 수를 하기의 기준으로 판정하였다.

[기포 자국의 수의 판정 기준]

○○ : 기포 자국의 수가 150 개/㎡ 이하

○ : 기포 자국의 수가 150 개/㎡ 초과, 300 개/㎡ 미만

× : 기포 자국의 수가 300 개/㎡ 이상

(4) 폴리에틸렌테레프탈레이트에 대한 박리성의 평가

얻어진 적층 필름을 세로 25 ㎜ × 가로 100 ㎜ 의 크기로 재단하였다. 재단된 적층 필름에 대해, 온도 23 ℃, 습도 50 ％ 및 박리 속도 0.3 ㎜/분의 조건으로, PVA 필름을 PET 필름으로부터 180°방향에서 박리하는 인장 시험을 실시하고, 박리력 (N/25 ㎜) 을 측정하였다.

또한, 막형성 후에 필름의 내부 및 표면에 석출된 첨가제가 존재하면, 박리력은 저하되는 경향이 있다. 박리성을 하기의 기준으로 판정하였다.

[박리성의 판정 기준]

○○ : 박리력이 0.12 N/25 ㎜ 이상

○ : 박리력이 0.08 N/25 ㎜ 이상, 0.12 N/25 ㎜ 미만

× : 박리력이 0.08 N/25 ㎜ 미만

(5) 오염성

얻어진 적층 필름을 세로 100 ㎜ × 가로 100 ㎜ 의 크기로 재단하였다. 재단된 적층 필름에 대해, 온도 23 ℃, 습도 50 ％ 의 조건으로 1 주일 방치한 후, 적층 필름의 표면, 및 PVA 필름을 PET 필름으로부터 박리한 후의 PET 필름의 표면을 손가락으로 덧그려, 블리드물이 손가락에 묻는 경우를「있음」, 묻지 않는 경우를「없음」으로 하였다.

산업상 이용가능성

Claims

폴리비닐알코올, 표면 장력 조정제 및 물을 함유하는 폴리비닐알코올 수용액으로서,
상기 표면 장력 조정제는 폴리에테르실리콘계 화합물, 글리세린계 화합물, 고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 및 지방산 에스테르계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이고,
폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여, 물을 500 ∼ 10000 중량부 함유하고, 또한
표면 장력이 45 ∼ 72 mN/m 인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항에 있어서,
폴리비닐알코올과 물의 합계량 100 중량부에 대하여, 표면 장력 조정제를 0.0001 ∼ 3 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여, 표면 장력 조정제를 0.01 ∼ 20 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
폴리에테르실리콘계 화합물은 에테르 구조를 갖는 실리콘 계면 활성제이고, HLB 가 0 이상 또한 12.0 이하인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
글리세린계 화합물이 폴리글리세린알킬에스테르 구조를 갖는 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 5 항에 있어서,
글리세린계 화합물이, 하기 식 (1) 로 나타내는 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
[화학식 1]

식 (1) 중, R1 은 탄소수 12 ∼ 17 의 알킬기를 나타내고, n 은 1 ∼ 8 의 정수를 나타낸다.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
고리형 탄화수소 화합물, 프로필렌글리콜계 화합물 또는 지방산 에스테르계 화합물은, 비점이 60 ℃ 이상 또한 160 ℃ 이하이고, 또한 용해도 파라미터가 7 이상 또한 12 이하인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
지방산 에스테르계 화합물은 하기 식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
[화학식 2]
R2COOR3 … (2)
식 (2) 중, R2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
추가로 방부제를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항, 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
포장용 필름 또는 연신 가공용 필름을 형성하기 위한 폴리비닐알코올 필름을 얻기 위해 사용되는 폴리비닐알코올 수용액.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항, 제 8 항 또는 제 9 항에 기재된 폴리비닐알코올 수용액을 유연하여, 건조시키는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올 필름의 제조 방법.
지지 부재와, 상기 지지 부재 상에 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항, 제 8 항 또는 제 9 항에 기재된 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여 형성된 폴리비닐알코올 수지층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 적층 필름.