KR20140111956A - 점착제, 점착제층, 점착 시트 및 터치 패널 - Google Patents

점착제, 점착제층, 점착 시트 및 터치 패널 Download PDF

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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은, 내가습백탁성, 내피지성이 높고, 또한, 유전율이 낮은 점착제층을 실현할 수 있는 점착제를 제공하는 것으로, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 65 내지 88중량부 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 12 내지 35중량부를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제이다.

Description

점착제, 점착제층, 점착 시트 및 터치 패널{ADHESIVE, ADHESIVE LAYER, ADHESIVE SHEET AND TOUCH PANEL}
본 발명은 내피지성, 내가습 백탁성이 높고, 또한, 유전율이 낮은 점착제층을 실현할 수 있는 점착제 및 당해 점착제로부터 얻어지는 점착제층, 당해 점착제층을 지지체의 적어도 한쪽 면에 갖는 점착 시트 및 당해 점착제층을 사용한 터치 패널에 관한 것이다.
최근 들어, 휴대 전화나 휴대용 음악 플레이어 등의 화상 표시 장치와 터치 패널을 조합하여 사용하는 입력 장치가 보급되고 있다. 터치 패널에 사용하는 투명 도전성 필름으로서는, 투명 플라스틱 필름 기재나 유리에 투명 도전성 박막(산화인듐 주석(ITO)막)이 적층된 것이 많이 알려져 있고, 당해 투명 도전성 필름은, 다른 부재에 접착제층을 개재하여 적층된다.
이러한 광학 부재에 사용되는 점착제층으로서 각종의 것이 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보
상기 터치 패널은, 맨손이 항상 접촉하는 상태에서 사용되기 때문에, 손의 피지가 터치 패널로 이행되는 것은 피할 수 없다. 당해 터치 패널 표면으로 이행된 피지는, 서서히 터치 패널 내부의 접착제층으로 이행하고, 당해 접착제층이 피지에 의해 팽윤되어버리는 것이 문제였다.
그러나, 종래, 이러한 피지에 의한 접착제층의 팽윤에 대해서는 충분히 검토가 이루어져 있지 않고, 상기 특허문헌에 있어서도, 피지에 의한 접착제층의 팽윤에 대해서는 전혀 검토가 이루어져 있지 않았다.
또한, 상기 입력 장치의 용도 확대에 수반하여, 점착제층(또는 점착 시트)으로서의 특성을 다양한 환경 하에 있어서 충분히 발휘할 것이 요구되게 되었다. 예를 들어, 가습 조건 하에 있어서도 사용되는 제품에서 사용되는 점착제층(또는 점착 시트)에서는, 가습에 의해 백탁화되지 않고, 입력 장치의 외관을 악화시키거나, 상기 입력 장치에 탑재되는 화상 표시부의 시인성을 저하시키지 않을 것이 요구되고 있다.
또한, 예를 들어 정전 용량 방식 터치 패널과 같이, 최근 들어, 박형화가 요구되고 있는 제품에서 사용되는 점착제층(또는 점착 시트)에서는, 얇아도 일정한 정전 용량을 가질 수 있도록, 저유전율화의 요구가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 내피지성, 내가습백탁성이 높고, 또한, 유전율이 낮은 점착제층을 실현할 수 있는 점착제를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제를 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 65 내지 88중량부 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트12 내지 35중량부를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제에 관한 것이다.
상기 모노머 성분에, 또한, 환상 질소 함유 모노머를 포함하고, 그 환상 질소 함유 모노머의 배합량이, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여 4중량부 이하인 것이 바람직하다.
상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기가, 분지를 갖는 알킬기인 것이 바람직하다.
본 발명은 상기 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층에 관한 것이다.
상기 점착제층의 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.4 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 점착제층은, 광학 부재에 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 지지체의 적어도 편측에, 상기 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 투명 기체, 점착제층, 투명 도전성 필름, 점착제층, 투명 도전성 필름, 점착제층, 액정 표시 장치가 이 순서대로 적층된 정전 용량 방식의 터치 패널이며, 상기 점착제층 중 적어도 하나의 층이, 상기 점착제층인 것을 특징으로 하는 정전 용량 방식의 터치 패널에 관한 것이다.
본 발명의 점착제는, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 65 내지 88중량부 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 12 내지 35중량부를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함함으로써, 내피지성, 내가습백탁성이 높고, 또한, 유전율이 낮은 점착제층을 실현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 도시하는 도면.
도 2는 내가습백탁성 시험에서 사용한 시험편의 개략적인 단면도.
1. 점착제
본 발명의 점착제는, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 모노머를 포함하는 것이며, 상기 모노머 성분은, 상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 65 내지 88중량부 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 12 내지 35중량부 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한, 알킬(메트)아크릴레이트는 알킬아크릴레이트 및/또는 알킬메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트에 있어서의, 탄소수 8 내지 22의 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄 모두 사용할 수 있지만, 점착제층을 저유전율화하는 관점에서는, 분지쇄의 알킬기가 바람직하다.
탄소수 8 내지 22의 직쇄상 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 n-옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, n-운데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트, n-펜타데실(메트)아크릴레이트, n-헥사데실(메트)아크릴레이트, n-헵타데실(메트)아크릴레이트, n-옥타데실(메트)아크릴레이트, n-노나데실(메트)아크릴레이트, n-에이코실(메트)아크릴레이트, n-헨에이코실(메트)아크릴레이트, n-도코실(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 탄소수 8 내지 22의 분지를 갖는 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 2-프로필헵틸(메트)아크릴레이트, 이소운데실(메트)아크릴레이트, 이소도데실(메트)아크릴레이트, 이소트리데실(메트)아크릴레이트, 이소미스티릴(메트)아크릴레이트, 이소펜타데실(메트)아크릴레이트, 이소헥사데실(메트)아크릴레이트, 이소헵타데실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소노나데실(메트)아크릴레이트, 이소헨에이코실(메트)아크릴레이트, 이소도코실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 탄소수가 8 내지 18인 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 2급 수산기를 갖고, 탄소수 3 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있고, 예를 들어 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 첨가량은, 65 내지 88중량부이며, 68 내지 87중량부인 것이 바람직하고, 70 내지 85중량부인 것이 보다 바람직하다. 또한, 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 첨가량은, 12 내지 35중량부이며, 13 내지 32중량부인 것이 바람직하고, 15 내지 30중량부인 것이 보다 바람직하다. 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 저유전율화, 우수했던 내피지성, 우수했던 내백탁성의 모두를 만족할 수 있기 위하여 바람직하다. 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량이 상기 범위보다 많으면, (메트)아크릴계 폴리머의 탄성률이 높아지고, 점착 특성이 저하하거나, 유전율이 상승하거나 하는 경향이 있고, 반대로 상기 범위보다 작으면, 내피지성이 저하하거나, 내가습백탁성이 저하하거나 하는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 상기 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 합한 함유량이, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분 중에 60 내지 100중량％인 것이 바람직하고, 70 내지 100중량％인 것이 보다 바람직하고, 80 내지 100중량％인 것이 더욱 바람직하다. 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 합한 함유량이 상기 범위 내인 것에 의해, 내피지성, 내가습백탁성, 저유전율화의 관점에서 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 중에서도, 특히 탄소수 12 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 전량에 대하여 탄소수 12 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 50중량％ 이상 포함하는 것이 바람직하고, 60중량％ 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 70중량％ 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 탄소수 12 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량의 상기 범위는, 저유전율화의 관점에서 바람직하다.
또한, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에는, 환상 질소 함유 모노머를 첨가할 수 있다.
상기 환상 질소 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 환상 질소 구조를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 환상 질소 구조는, 환상 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 환상 질소 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 모르폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 복소환을 함유하는 (메트)아크릴 모노머를 들 수 있다. 구체적으로는, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 상기 환상 질소 함유 모노머 중에서도, 유전율과 응집성의 면에서는, 락탐계 비닐 모노머가 바람직하고, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐이 보다 바람직하다.
상기 환상 질소 함유 모노머의 첨가량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 4중량부 이하인 것이 바람직하고, 3중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니고, 0중량부를 초과하고 있으면 된다. 상기 환상 질소 함유 모노머를 첨가함으로써 접착력을 향상시키기 때문에 바람직하지만, 4중량부를 초과하여 함유하면 내피지성이 저하하는 경우가 있어, 바람직하지 않다. 또한, 내피지성의 관점에서는, 상기 환상 질소 함유 모노머는 첨가하지 않아도 된다.
또한, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에는, 지환 구조 함유 모노머를 첨가할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 지환 구조를 갖는 것을 특별히 제한없이 이용할 수 있다. 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 저유전율화의 관점에서, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 8 내지 20이 더욱 바람직하고, 탄소수 10 내지 18이 특히 바람직하다. 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식으로 표현되는 HPMPA, TMA-2, HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 이들 중에서도, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, HPMPA, TMA-2, HCPA가 바람직하고, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, HPMPA, TMA-2가 보다 바람직하다.
<화학식 1>
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본 발명에 있어서, 지환 구조 함유 모노머는, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.5 내지 10중량부인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 10중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내인 것에 의해, 접착력 향상의 면에서 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 또한, 카르복실기 함유 모노머 및 환상 에테르기를 갖는 단량체로부터 선택되는 어느 것인가 적어도 하나의 관능기 함유 모노머를 포함할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 제조에 사용하는 모노머 성분에는 카르복실기 함유 모노머를 임의로 사용할 수 있고, 한편으로는, 카르복실기 함유 모노머를 사용하지 않아도 된다. 카르복실기 함유 모노머를 함유하고 있지 않은 모노머 성분으로부터 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제는, 카르복실기에 기인하는 금속 부식 등을 저감한 점착제층을 형성할 수 있다.
환상 에테르기를 갖는 단량체로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 환상 에테르기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로서는, 예를 들어 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸옥세타닐메틸메타아크릴레이트, 3-에틸옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 관능기 함유 모노머의 첨가량은 특별히 한정되는 것은 아니고, 적절히 결정할 수 있지만, 예를 들어 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하인 것이 바람직하고, 5중량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 전술한 모노머 이외의 공중합 모노머도 포함할 수 있다. 이러한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 CH2=C(R1)COOR2(상기 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수 1 내지 7의 비치환된 알킬기 또는 치환된 알킬기를 나타냄)로 표현되는 알킬(메트)아크릴레이트, 전술한 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 수산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
상기 CH2=C(R1)COOR2로 표현되는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 구체적으로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, n-헵틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 네오펜틸(메트)아크릴레이트, 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 CH2=C(R1)COOR2로 표현되는 알킬(메트)아크릴레이트의 첨가량으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해, 적절하게 바람직한 비율을 선택할 수 있지만, 예를 들어 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하인 것이 바람직하다.
상기 수산기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 수산기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다(단, 전술한 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는 제외함). 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (히드록시알킬시클로알킬)알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 수산기 함유 모노머의 첨가량으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해, 적절하게 바람직한 비율을 선택할 수 있지만, 예를 들어, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 10중량부 이하인 것이 바람직하다.
다른 공중합 모노머로서는, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 스티렌, α-메틸스티렌; (메트)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머; 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 비닐에테르 모노머 등도 사용할 수 있다.
또한, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 예시의 단관능성 모노머 이외에, 점착제의 응집력을 조정하기 위해서, 필요에 따라 다관능성 모노머를 함유할 수 있다. 여기서, 본 발명에 있어서, 단관능성 모노머란, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 1개 갖는 모노머를 나타내고, 다관능성 모노머란, 후술하는 바와 같이, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2개 갖는 모노머를 나타낸다.
다관능성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2개 갖는 단량체이며, 예를 들어 (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 화합물; 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 적절하게 사용할 수 있다. 다관능성 모노머는, 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 관능기 수 등에 따라 상이하지만, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 3중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 2중량부 이하가 보다 바람직하고, 1 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 하한 값으로서는 특별히 한정되지 않지만, 0중량부 이상인 것이 바람직하고, 0.001중량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 다관능성 모노머의 사용량이 상기 범위 내인 것에 의해, 접착력을 향상할 수 있다.
이러한 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, UV 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이든 좋다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하고, 이들 종류에 따라 적시의 그 사용량이 조정된다.
예를 들어, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상 50 내지 70℃ 정도이고, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
용액 중합 등에 사용되는, 열 중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스 [N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(VA-057, 와코 쥰야꾸 고교(주)제) 등의 아조계 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르빈산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 1중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여, 상기 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.2 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.06 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 보다 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌블록폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종류 이상을 병용해도 된다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸(주)제), 아데카리아솝 SE10N(아데카(ADEKA)제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여, 5중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하고, 중합 안정성이나 기계적 안정성의 관점에서, 0.5 내지 1중량부인 것이 더욱 바람직하다.
또한, (메트)아크릴계 폴리머는, 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분을, 전자선, UV 등의 방사선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 상기 방사선 중합을 전자선으로 행하는 경우에는, 상기 모노머 성분에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 상기 방사선 중합을 UV 중합으로 행하는 경우에는, 특히, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등에서, 모노머 성분에 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광중합 개시제는 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명: 이르가큐어651, BASF사제), 아니소인메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: 이르가큐어184, BASF사제), 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명: 이르가큐어2959, BASF사제), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온(상품명: 다로큐어 1173, BASF사제), 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.
또한, 벤조인계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
아실포스핀계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥시드 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부가 바람직하고, 0.05 내지 3중량부가 보다 바람직하고, 0.05 내지 1.5중량부가 더욱 바람직하고, 0.1 내지 1중량부가 특히 바람직하다.
광중합 개시제의 사용량이 상기 범위 내이면 중합 반응을 충분히 진행시킬 수 있다. 또한, 광중합성 개시제는 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 40만 내지 250만인 것이 바람직하고, 60만 내지 220만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량을 40만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져서 점착제 잔류가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 또한, 방사선 중합에서 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머에 대해서는, 분자량 측정은 곤란하다.
<중량 평균 분자량의 측정>
얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하였다. 샘플은, 시료를 테트라히드로푸란에 용해하여 0.1중량％의 용액으로 하고, 이것을 밤새 정치한 후, 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 사용하였다.
분석 장치: HLC-8120GPC(도소(주)제)
컬럼: 도소(주)제
(메트)아크릴계 폴리머: G7000HXL 10GMHXL 10GMHXL
컬럼 크기: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝
용리액: 테트라히드로푸란(농도 0.1중량％)
유량: 0.8mL/min
입구압: 1.6MPa
검출기: 시차 굴절계(RI)
컬럼 온도: 40℃
주입량: 100μL
표준 시료: 폴리스티렌
본 발명의 점착제는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제를 들 수 있다. 가교제는 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합할 수 있다. 상기 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하게 사용된다.
상기 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 가교제를 5중량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 5중량부 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.001 내지 4중량부 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 0.001 내지 3중량부 함유하는 것이 특히 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(상품명: 코로네이트 L, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(상품명; 코로네이트 HL, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명: 코로네이트 HX, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D110N, 미쯔이 가가꾸(주)제), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D160N, 미쯔이 가가꾸(주)제); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 및 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 지방족 이소시아네이트를 사용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머100중량부에 대하여, 상기 이소시아네이트계 가교제를 5중량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 0.01 내지 5중량부 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 4중량부 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 0.02 내지 3중량부 함유하는 것이 특히 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
또한, 유화 중합으로 제작한 변성(메트)아크릴계 폴리머의 수분산액에서는, 이소시아네이트계 가교제를 사용하지 않아도 되지만, 필요한 경우에는, 물과 반응하기 쉽기 때문에, 블록화한 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수도 있다.
상기 에폭시계 가교제는 에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 다관능 에폭시 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 비스페놀 A, 에피클로로히드린형 에폭시계 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, N,N-디아미노글리시딜아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미쯔비시 가스 가가꾸(주)제, 상품명 「테트래드C」, 「테트래드X」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 에폭시계 가교제를 5중량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 0.01 내지 5중량부 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 4중량부 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 0.02 내지 3중량부 함유하는 것이 특히 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
과산화물의 가교제로서는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제의 베이스 중합체의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도; 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도; 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도; 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 닛본 유시(주)의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
상기 과산화물은 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 과산화물을 2중량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 0.02 내지 2중량부 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.05 내지 1중량부 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 가공성, 리워크성·가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.
또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어, HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제를 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산 에틸 10mL에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3H간 정치한다. 계속해서, 아세토니트릴 10mL 첨가하여, 25℃ 하, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μL을 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
또한, 가교제로서, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 병용해도 된다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제에는, 접착력 향상의 관점에서, (메트)아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머는, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머보다도 Tg가 높고, 중량 평균 분자량이 작은 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 (메트)아크릴계 올리고머는, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 유전율을 상승시키지 않고 접착력을 증가시킨다는 이점을 갖는 것이지만, 본 발명에 있어서는 사용하지 않아도 된다. (메트)아크릴계 올리고머를 함유하고 있지 않은 점착제는, 내피지성을 향상시킬 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 올리고머는, Tg가 약 0℃ 이상 300℃ 이하, 바람직하게는 약 20℃ 이상 300℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 40℃ 이상 300℃ 이하인 것이 바람직하다. Tg가 상기 범위 내인 것에 의해, 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한 (메트)아크릴계 올리고머의 Tg는, (메트)아크릴계 폴리머의 Tg와 마찬가지로, Fox의 식에 기초하여 계산한 이론값이다.
상기 호모 폴리머의 Tg에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다. 또한, 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 단량체에 대해서는, 가장 높은 값이 채용된다.
「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에도 기재되어 있지 않은 경우에는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다(일본 특허 공개 제2007-51271호 공보 참조).
구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산 에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하고 10시간 반응시킨다. 계속해서, 실온까지 냉각하고, 고형분 농도 33중량％의 호모 폴리머 용액을 얻는다. 계속해서, 이 호모 폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연 도포 부착하고, 건조시켜 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트 형상의 호모 폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반 형상으로 펀칭하고, 패러렐 플레이트 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(상품명 「ARES」, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수 1㎐의 전단 왜곡을 부여하면서, 온도 영역 70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ(손실 정접)의 피크 톱 온도를 호모 폴리머의 Tg로 한다.
(메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량은, 1000 이상 30000 미만, 바람직하게는 1500 이상 20000 미만, 더욱 바람직하게는 2000 이상 10000 미만이다. 중량 평균 분자량이 상기 범위 내인 것에 의해, 양호한 접착력이나 보유 특성이 얻어지기 때문에 바람직하다. 본 발명에 있어서, (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량의 측정은, GPC법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는 도소 가부시끼가이샤 제조의 HPLC8020에, 컬럼으로서 TSKgelGMH-H(20)×2개를 사용하여, 테트라히드로푸란 용매로 유속 약 0.5㎖/분의 조건에서 측정된다.
상기 (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 단량체로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트와 같은 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환족 알코올의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머로서는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분지 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트나, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환식 알코올의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트나 벤질 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 가진 (메트)아크릴레이트로 대표되는, 비교적 부피 밀도가 높은 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이, 점착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다는 관점에서는 바람직하다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머의 합성 시나 점착제층의 제작 시에 자외선(자외선)을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다는 점에서, 포화 결합을 가진 것이 바람직하고, 알킬기가 분지 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트 또는 지환식 알코올과의 에스테르를, (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 단량체로서 적절하게 사용할 수 있다.
이러한 점으로부터, 적합한 (메트)아크릴계 올리고머로서는, 예를 들어 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)과 이소부틸메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 아크릴로일모르폴린(ACMO)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 디에틸아크릴아미드(DEAA)의 공중합체, 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트(IBXA), 디시클로펜타닐아크릴레이트(DCPA), 1-아다만틸메타크릴레이트(ADMA), 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)의 각 단독중합체 등을 들 수 있다. 특히, MMA를 주성분으로서 포함하는 올리고머가 바람직하고, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체가 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 사용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 이하인 것이 바람직하고, 5중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 3중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. (메트)아크릴계 올리고머의 첨가량이 상기 범위 내인 것에 의해, 피지 팽윤도를 낮게 할 수 있기 때문에 바람직하다.
또한, 본 발명의 점착제에는, 점착제층의 유리 등의 친수성 피착체에 적용하는 경우에 있어서의 계면에서의 내수성을 향상시키기 위하여 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 1중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.6중량부인 것이 더욱 바람직하다. 실란 커플링제의 배합이 상기 범위 내인 것에 의해, 양호한 재박리성과 내구성을 양립할 수 있기 때문에, 바람직하다.
바람직하게 사용될 수 있는 실란 커플링제로서는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시시릴N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
또한 본 발명의 점착제에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박형상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다.
2. 점착제층, 점착 시트, 터치 패널
본 발명의 점착제층은, 상기 점착제로 형성된다. 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 1 내지 400㎛ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 두께는, 점착제에 사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해, 적절하게 바람직한 범위를 설정할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는, 1 내지 100㎛가 바람직하고, 2 내지 50㎛가 보다 바람직하고, 2 내지 40㎛가 더욱 바람직하고, 5 내지 35㎛가 특히 바람직하다. 또한, 방사선 중합 등에 의해, (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는, 50 내지 400㎛가 바람직하고, 75 내지 300㎛가 보다 바람직하고, 100 내지 200㎛가 더욱 바람직하다.
또한 본 발명의 점착제층의 겔 분율은 95중량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 내지 95중량％인 것이 보다 바람직하고, 50 내지 95중량％인 것이 더욱 바람직하다. 상기 점착제가 가교제를 함유하는 경우에는, 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하여, 겔 분율을 제어할 수 있다. 이러한 겔 분율을 갖는 점착제층은, 내피지성이 높고, 피착체에 부착 후의 접착력의 상승이 매우 작고, 장시간 부착한 후라도 점착제가 잔류하지 않아, 용이하게 재박리할 수 있다는 특징이 발휘된다.
또한 본 발명의 점착제층은, 점착제층의 두께가 100㎛인 경우의 헤이즈값이 2％ 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈가 2％ 이하이면 상기 점착제층이 광학 부재에 사용되는 경우에 요구되는 투명성을 만족할 수 있다. 상기 헤이즈값은 0 내지 1.5％인 것이 바람직하고, 나아가서는 0 내지 1％인 것이 바람직하다. 또한, 헤이즈값은 2％ 이하이면 광학 용도로서 만족할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제층은, 가습 후(습열 환경 하에 일정 시간 보존한 후)의 헤이즈값이 5％ 미만인 것이 바람직하고, 3％ 미만인 것이 보다 바람직하고, 2％ 미만인 것이 더욱 바람직하다. 습열 환경 하에 일정 시간 보존하는 방법은, 본 명세서 중의 <내가습백탁성>의 측정 방법에 기재된 바와 같다.
점착제층의 투명성, 특히 내가습백탁성은, 모노머 성분의 전체량에 대한, 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 환상 질소 함유 모노머의 총량으로 결정되고 있다고 생각된다. 상기 환상 질소 함유 모노머가 많으면 투명 성이 우수하지만, 너무 많으면 다른 특성(특히 내피지성)에 악영향을 미칠 우려가 있다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 내피지성의 관점에서, 환상 질소 함유 모노머의 비율을 적게 하거나, 또는 첨가하지 않고, 2수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 투명성(특히 내가습백탁성)을 제어하면서, 내피지성을 향상할 수 있는 것이다.
또한 본 발명의 점착제층의 내피지성은, 피지 팽윤도에 의해 평가할 수 있다. 구체적으로는, 피지 팽윤도가 1.2 미만인 것이 바람직하고, 1.1 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.1 미만인 것이 더욱 바람직하다. 피지 팽윤도는, 낮으면 낮을수록 바람직한 것이며, 1.0인 것이 이상적이다. 피지 팽윤도의 측정 방법은, 실시예에 기재된 바와 같다.
또한, 본 발명의 점착제층은, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이, 3.4 이하인 것이 바람직하고, 3.3 이하인 것이 보다 바람직하고, 3.2 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 점착제층은, 예를 들어 상기 점착제를 지지체에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거함으로써 점착 시트로서 형성할 수 있다. 점착제의 도포 시에는, 적당하게, 중합 용제 이외의 1종류 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
점착제의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 가열 건조 온도는, 40℃ 내지 200℃가 바람직하고, 50℃ 내지 180℃가 더욱 바람직하고, 70℃ 내지 170℃가 더욱 바람직하다. 가열 온도를 상기한 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 또한, 건조 시간은, 적당히, 적절한 시간이 채용될 수 있지만, 예를 들어 5초 내지 20분이 바람직하고, 5초 내지 10분이 보다 바람직하고, 10초 내지 5분이 더욱 바람직하다.
또한 상기 점착제층의 형성은, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를, 모노머 성분을 자외선 조사함으로써 중합하여 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분으로부터 (메트)아크릴계 폴리머를 제조함과 함께, 점착제층을 형성할 수 있다. 모노머 성분에는, 적절하게 가교제 등의 상기 점착제에 배합할 수 있는 재료를 함유할 수 있다. 상기 모노머 성분은, 자외선 조사 시에, 사전에 일부를 중합하여 시럽으로 한 것을 사용할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.
상기 지지체로서는, 예를 들어 박리 처리한 시트를 사용할 수 있다. 박리 처리한 시트로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다.
박리 처리한 시트상 점착제층을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다. 실용 시에는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적절하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛ 정도이고, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩(kneading)형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
본 발명의 점착제층 및 점착 시트는, 광학 부재에의 적용이 적합하고, 특히 광학 용도에 있어서의, 금속 박막이나 금속 전극에 대하여 부착하는 용도에 바람직하게 사용된다. 금속 박막으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들 혼합물을 포함하는 박막을 들 수 있고, 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어 ITO, ZnO, SnO, CTO(산화카드뮴 주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 200㎚ 정도이다. 통상, ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름) 등의 투명 플라스틱 필름 기재 상에 형성되고, 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 상기한 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 부착할 때에는, 점착제층 측의 표면을 금속 박막에 부착되는 측의 점착면이 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속 전극으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들 혼합물을 포함하는 전극이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO, 은, 구리, CNT(카본 나노튜브)의 전극을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 사용하는, 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 터치 패널용 점착 시트는, 예를 들어 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에 있어서, ITO 등의 금속 박막이 설치된 투명 도전 필름과, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판, 하드 코팅 필름, 유리 렌즈 등을 접합하기 위하여 사용된다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 휴대 전화, 태블릿 컴퓨터, 휴대 정보 단말기 등에 사용된다.
보다 구체적인 예로서, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 도 1에 도시한다. 도 1에 있어서, 도면 부호 1은 정전 용량 방식 터치 패널이며, 도면 부호 2는 장식 패널이며, 도면 부호 3은 점착제층 또는 점착 시트이며, 도면 부호 4는 ITO 필름이며, 도면 부호 5는 하드 코팅 필름이다. 장식 패널(2)는, 유리판이나 투명 아크릴판(PMMA판)인 것이 바람직하다. 또한, ITO 필름(4)은, 유리판이나 투명 플라스틱 필름(특히 PET 필름)에 ITO막이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 하드 코팅 필름(5)은, PET 필름 등의 투명 플라스틱 필름에 하드 코팅 처리가 실시된 것이 바람직하다. 상기 정전 용량 방식 터치 패널(1)은, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있으므로, 내피지성이 높고, 두께를 얇게 할 수 있고, 동작의 안정성이 우수하다. 또한, 외관이나 시인성이 양호하다.
또한, 상기 구성 이외의 터치 패널에 있어서도 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 이하의 구성에 있어서의 점착제층 중, 적어도 하나의 층을 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트로 할 수 있다. 구성으로서는, 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/투명 도전성 필름/점착제층(또는 점착 시트)/투명 도전성 필름/점착제층(또는 점착 시트)/액정 표시 장치, 투명 기체 (예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/원편광판/점착제층(또는 점착 시트)/터치 센서/유기 EL 표시 장치(OLED), 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/터치 센서/점착제층(또는 점착 시트)/터치 센서/액정 표시 장치(LCD), 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/터치 센서/액정 표시 장치(LCD), 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/터치 센서/점착제층(또는 점착 시트)/액정 표시 장치(LCD), 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/편광판/인 셀 액정 표시 장치(LCD)/편광판, 투명 기체(예를 들어, 유리 등)/점착제층(또는 점착 시트)/온 셀 액정 표시 장치(LCD) 등으로 나타내는 바와 같이, 각 층이 이 순서대로 적층된 터치 패널을 들 수 있다. 또한, 상기한 것은 바람직한 층 구성의 일례이며, 이들 구성에 한정되는 것은 아니다. 따라서, 상기 이외의 구성이어도 본 발명의 점착제층(또는 점착 시트)을 적절하게 사용할 수 있는 것이다.
또한, 상기 구성 중의 투명 도전성 필름은, 후술하는 바와 같이, 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에, ITO 등의 금속 박막이 되는 투명 도전성 박막을 갖는 것이다.
또한 본 발명의 점착 시트의 지지체로서는, 광학 부재를 사용할 수 있다. 상기 점착제층은, 광학 부재에 직접 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거함으로써, 점착제층을 광학 부재에 형성할 수 있다. 또한, 박리 처리한 세퍼레이터에 형성한 점착제층을, 적절하게 광학 부재에 전사하여, 점착형 광학 부재를 형성할 수 있다.
또한, 상기 점착형 광학 부재의 제작 시에 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착형 광학 부재의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
또한, 상기 점착형 광학 부재에 있어서, 점착제층의 형성 시에는, 광학 부재의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이화 처리를 행해도 된다.
상기 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 사용한, 점착제층 부착 투명 도전성 필름으로서 사용할 수 있다. 투명 도전성 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에, 상기 ITO 등의 금속 박막이 되는 투명 도전성 박막을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재의 다른 쪽 면에는, 본 발명의 점착제층을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재에는, 언더코팅층을 개재하여 투명 도전성 박막을 형성할 수 있다. 또한, 언더코팅층은 복수층 형성할 수 있다. 투명 플라스틱 필름 기재와 점착제층 사이에 올리고머 이행 방지층을 형성할 수 있다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 플라스틱 필름이 사용된다. 당해 플라스틱 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특별히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다. 상기 필름 기재의 두께는, 15 내지 200㎛인 것이 바람직하다.
상기 필름 기재에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭처리나 밑칠 처리를 실시하여, 이 위에 형성되는 투명 도전성 박막 또는 언더코팅층의 상기 필름 기재에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 또한, 투명 도전성 박막 또는 언더코팅층을 형성하기 전에, 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화해도 된다.
상기 투명 도전성 박막의 구성 재료, 두께는, 특별히 한정되지 않고 상기 금속 박막에서 예시한 바와 같다. 언더코팅층은, 무기물, 유기물 또는 무기물과 유기물의 혼합물에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 무기물로서, NaF(1.3), Na3AlF6(1.35), LiF(1.36), MgF2(1.38), CaF2(1.4), BaF2(1.3), SiO2(1.46), LaF3(1.55), CeF3(1.63), Al2O3(1.63) 등의 무기물(상기 각 재료의 () 내의 수치는 광의 굴절률임〕을 들 수 있다. 이들 중에서도, SiO2, MgF2, Al2O3이 바람직하고, SiO2가 보다 바람직하다. 상기 외에, 산화인듐 100중량부에 대하여, 산화세륨을 10 내지 40중량부 정도, 산화주석을 0 내지 20중량부 정도 포함하는 복합 산화물을 사용할 수 있다.
또한 유기물로서는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실록산계 폴리머, 유기 실란 축합물 등을 들 수 있다. 이들 유기물은, 적어도 1종류가 사용된다. 특히, 유기물로서는, 멜라민 수지와 알키드 수지와 유기 실란 축합물의 혼합물을 포함하는 열경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
언더코팅층의 두께는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 광학설계, 상기 필름 기재로부터의 올리고머 발생 방지 효과의 관점에서, 통상, 1 내지 300㎚ 정도이고, 바람직하게는 5 내지 300㎚이다.
상기 점착제층을 구비한 투명 도전성 필름은, 터치 패널이나 액정 디스플레이 등의 다양한 장치의 형성 등에 있어서 사용된다. 특히, 터치 패널용 전극판으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 터치 패널은, 다양한 검출 방식(예를 들어, 저항막 방식, 정전 용량 방식 등)에 적절하게 사용된다.
정전 용량 방식의 터치 패널은, 통상, 소정의 패턴 형상을 갖는 투명 도전성 박막을 구비한 투명 도전성 필름이 디스플레이 표시부의 전체면에 형성되어 있다. 상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 점착제층과 패턴화된 투명 도전성 박막이 대면하도록 적절하게 적층된다.
또한, 상기 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 화상 표시 장치용 광학 필름을 사용한, 점착제층 부착 광학 필름으로서 사용할 수 있다.
광학 필름으로서는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름으로서는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 한쪽 면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리 올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 50 내지 100 중량％가 바람직하고, 50 내지 99중량％가 보다 바람직하고, 60 내지 98중량％가 더욱 바람직하고, 70 내지 97중량％가 특히 바람직하다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 상기 범위 내인 것에 의해, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 있기 때문에 바람직하다.
또한 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반 투과판, 위상차판(1/2나 1/4 등의 파장판을 포함함), 광학 보상 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 외에, 상기 편광판에, 실용 시에 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기한 편광판과 다른 광학층의 접착 시에, 그러한 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 점착제층 부착 광학 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층 부착 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀의 편측 또는 양측에 점착제층 부착 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 설치하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 광학 용도에 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등의 화상 표시 장치의 제조 용도나, 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등의 터치 패널 등의 입력 장치의 제조 용도에 적절하게 사용할 수 있다. 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널에 적절하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 지지체에 광학 부재를 사용한 점착형 광학 부재로서 유용하다. 예를 들어, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 사용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층 부착 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 당해 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 적절히 가공 처리가 이루어진 후에, 상기 화상 표시 장치나 터치 패널 등에 있어서의 투명 전극에 사용된다. 특히, 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 투명 도전성 박막을 패터닝하여, 정전 용량 방식의 터치 패널의 입력 장치의 전극 기판에 적절하게 사용된다. 그 외에, 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 투명 물품의 대전 방지나 전자파 차단, 액정 조광 유리, 투명 히터에 사용된다.
또한 광학 부재로서 광학 필름을 사용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층 부착 광학 필름으로서 사용된다. 당해 점착제층 부착 광학 필름은, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 사용된다. 상기 광학 필름으로서는, 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 나아가서는 이들이 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
<실시예>
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다.
<실시예 1>
(UV 중합에 사용하는 모노머 성분의 제조)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 32중량부, 이소스테아릴아크릴레이트(ISTA) 48중량부, 2-히드록시프로필 아크릴레이트(2HPA) 20중량부, 2종류의 광중합 개시제(상품명:이르가큐어184, BASF제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어651, BASF제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하여 모노머 혼합물을 제조하였다. 계속해서, 상기 모노머 혼합물을 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광중합시킴으로써 중합률 약 10중량％의 부분 중합물(아크릴계 폴리머 시럽)을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 시럽의 100중량부에, 트리메틸올프로판트리아클릴레이트(TMPTA) 0.02중량부, 실란 커플링제(상품명: KBM-403, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)를 0.3부 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 모노머 성분을 제조하였다.
(UV 중합에 의한 점착제층의 제작)
계속해서, 상기에서 제조한 모노머 성분을, 한쪽 면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일MRF, 미쯔비시 주시(주)제)의 박리 처리면에, 최종적인 두께가 100㎛가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 계속해서, 도포된 모노머 성분의 표면에, 한쪽 면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일MRE, 미쯔비시 주시(주)제)을 당해 필름의 박리 처리면이 도포층 측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 모노머 성분의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬라이트램프((주) 도시바제)를 사용하여 조도 5mW/㎠(약 350㎚로 최대 감도를 갖는 탑콘UVR-T1로 측정)의 자외선을 360초간 조사하여, 도포층을 경화시켜서 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.
<실시예 2 내지 6, 비교예 1 내지 5>
사용한 단량체의 종류와 그 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 점착 시트를 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착 시트에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<유전율>
점착제층(점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리한 것)을 구리박과 전극 사이에 끼워 이하의 장치에 의해 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율을 측정하였다. 측정은 30㎜×30㎜의 샘플을 3샘플 제작하고, 그들 3샘플의 측정값의 평균을 유전율로 하였다. 또한, 점착제층의 주파수 100㎑에서의 비유전율은, JIS K 6911에 준하여, 하기 조건으로 측정하였다.
측정 방법: 용량법(장치: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer 사용)
전극 구성: 12.1㎜Φ, 0.5㎜ 두께의 알루미늄판
대향 전극: 3 oz 동판
측정 환경: 23±1℃, 52±1％ RH
<내피지성>
(피지액의 조정)
트리글리세라이드(상품명: Lexol GT-865, INOLEX제) 41중량부, 이소스테아르산(와코 쥰야꾸 고교(주)제) 16.4중량부, 스쿠알렌(와코 쥰야꾸 고교(주)제) 12중량부를 균일하게 혼합하고, 피지액을 제작하였다.
(피지 팽윤도의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 3㎝×3㎝로 잘라내고, 한쪽의 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리하고, 점착면을 100㎛의 PET 필름의 한쪽 면에 핸드 롤러로 부착하고, 이미 한쪽의 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리하고, 점착면을 알칼리 유리의 한쪽 면에 부착하여 시험편을 얻었다(100㎛의 PET 필름/점착제층/알칼리 유리). 얻어진 시험편을, 제조된 피지액에, 50℃, 95％ RH의 조건 하에서 72시간 침지시키고, 팽윤 후의 면적(㎠)을 측정하였다. 피지 팽윤도를 이하의 방법에 의해 구하였다.
<수학식 1>
Figure pat00002
상기 피지 팽윤도가 1.1 미만인 경우에는 ◎(내피지성이 매우 양호)이며, 1.1 이상 1.2 미만은 0(내피지성이 양호)이며, 1.2 이상은 ×(내피지성이 불량)로서 평가하였다.
<내가습백탁성>
투명 도전성 필름(클리어 하드코팅(HC)층/PET 기재층/ITO층의 층 구성을 갖는 필름)을 140℃의 온도 환경 하에서 90분 방치하여 ITO를 결정화시켰다.
점착 시트의 한쪽의 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리하고, 점착면에, 상기 투명 도전성 필름의 ITO면이 접하도록 접합하였다. 그리고, 얻어진 적층 구조체 (실리콘 처리를 실시한 PET 필름/점착제층/투명 도전성 필름)로부터, 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리하고, 점착면과 유리(상품명: MICRO SLIDE GLASS, 제품 번호: S-1111, 마쯔나미 가라스(주)제)를 접합하여, 시험편으로 하였다. 이 시험편은, 도 2에 도시하는 바와 같이, 클리어 하드코팅층(6)/PET 기재층(7)/ITO층(8)/점착제층(9)/유리(10)를 포함한다.
상기 시험편의 헤이즈를, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 헤이즈 미터(상품명: HM-150, (주) 무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겐뀨쇼제)를 사용하여 측정하였다. 그리고, 헤이즈(초기 헤이즈)가 2.0％ 이하인 것을 확인하였다.
계속해서, 상기 시험편을 60℃, 95％ RH의 환경 하(습열 환경하)에서 50.0시간 보존한 후, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 취출하고, 취출 직후의 시험편의 헤이즈를, 상기와 마찬가지로 측정하고, 하기 기준으로 평가하였다.
◎: 취출 직후의 시험편의 헤이즈가 2.0％ 미만(매우 양호)
○: 취출 직후의 시험편의 헤이즈가 2.0％ 이상 5.0％ 미만(양호)
×: 취출 직후의 시험편의 헤이즈가 5.0％ 이상(불량)
Figure pat00003
표 1의 약어는, 이하와 같다.
2EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
ISTA: 이소스테아릴아크릴레이트
NVP: N-비닐-2-피롤리돈
2HBA: 2-히드록시부틸아크릴레이트
2HPA: 2-히드록시프로필아크릴레이트
HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
4HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
KBM-403: γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교(주)제)
TMPTA: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
1 : 정전 용량 방식 터치 패널
2 : 장식 패널
3 : 점착제층 또는 점착 시트
4 : ITO 필름
5 : 하드코팅 필름
6 : 클리어 하드코팅층
7 : PET 기재층
8 : ITO층
9 : 점착제층
10 : 유리

Claims (8)

  1. 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여, 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 65 내지 88중량부 및 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 12 내지 35중량부를 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분에 또한 환상 질소 함유 모노머를 포함하고, 상기 환상 질소 함유 모노머의 배합량이, 상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 상기 2급 수산기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 합계 100중량부에 대하여 4중량부 이하인 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 탄소수 8 내지 22의 알킬기가 분지를 갖는 알킬기인 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제1항에 기재된 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  5. 제4항에 있어서,
    주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.4 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  6. 제4항에 있어서,
    광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  7. 지지체의 적어도 편측에, 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  8. 투명 기체, 점착제층, 투명 도전성 필름, 점착제층, 투명 도전성 필름, 점착제층, 액정 표시 장치가 이 순서대로 적층된 정전 용량 방식의 터치 패널이며, 상기 점착제층 중 적어도 하나의 층이, 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층인 것을 특징으로 하는 정전 용량 방식의 터치 패널.
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