KR20120096009A - 낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼 포움 - Google Patents

낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼 포움 Download PDF

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스티븐 래이 메리간
토마스 알렌 데스마래이스
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼(HIPE) 포움.

Description

낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼 포움{HIGH INTERNAL PHASE EMULSION FOAM HAVING LOW LEVELS OF UNPOLYMERIZED MONOMERS}
본 출원은 낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼(High Internal Phase Emulsion; HIPE) 포움에 관한 것이다.
에멀젼은 한 액체 중 다른 액체의 분산물이며, 일반적으로, 실질적으로 비혼화성인 연속 오일상 내에 수성상 또는 수상이 분산되어 있는 유중수 혼합물의 형태이다. 분산된 수성상 대 연속 오일상의 비가 큰 유중수 (또는 수중유) 에멀젼이 본 기술 분야에서 고 내부상 에멀젼으로서 알려져 있으며, "HIPE" 또는 HIPEs라고 지칭된다. 분산된 수성상 대 연속 오일상의 비가 비교적 높으면, 본질적으로 연속 오일상은 내부의 분산된 수성상의 액적-유사 구조체를 분리하고 코팅하는 박막이 된다. 일 실시 형태에서, 유중수 HIPE의 연속 오일상은 하나 이상의 중합성 단량체를 포함한다. 이들 단량체는 중합되어, 분산된 수성상 액적의 크기 분포에 의해 정의되는 셀 크기 분포를 갖는 셀형 구조체(cellular structure), 예를 들어, 포움(foam)을 형성할 수 있다.
단량체의 중합은 개시제의 활성화 시에 시작되고 경화 공정 동안 계속된다. 경화 공정은 흔히 포움 형성 공정의 종료 시에 또는 종료 즈음에 수행되며, 그 후에 HIPE 포움이 그의 차후 사용을 위해 제조된다. 그러나, 개시제의 첨가 및 경화 공정 후에 모든 단량체가 중합되지는 않는다. 이러한 잔류하는 비중합된 단량체는 HIPE 포움 및 HIPE 포움을 제조하는 데 사용되는 공정 둘 모두에서 문제를 일으킬 수 있다. 미반응 단량체가 HIPE 포움에 존재하는 경우, 소정 수준에서 안전성 문제를 일으키거나, 원하는 HIPE 포움 특성에 악역향을 주거나, 또는 커팅 또는 HIPE 포움에 다른 성분을 적용하는 것과 같은 추가적인 HIPE 포움 처리 단계를 방해할 수 있다. 부가적으로, 상기 단량체는 또한 표면에 접착하는 경향이 있으며, 이는 단량체가 몰드 공동에 접착하여 몰드의 세정을 필요로 할 수 있는 배치식 공정, 또는 HIPE가 배치되는 표면의 세정을 필요로 하는 연속식 공정의 경우 둘 모두에서 처리 문제를 야기할 수 있다.
따라서, 낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 HIPE 포움, 및 HIPE 포움에서 비중합된 단량체의 양을 감소시키는 방법이 요구된다.
본 발명에 따르면, 단량체, 가교결합제, 유화제를 갖는 오일상; 광개시제; 및 수성상을 포함하는 고 내부상 에멀젼을 중합하여 형성되며, 400 ppm 미만의 비중합된 단량체를 포함하는 고 내부 상 에멀젼 포움이 제공된다.
본 발명에 따르면, 또한, 단량체, 가교결합제, 유화제를 포함하는 오일상; 광개시제; 및 수성상을 갖는 제1 층을 포함하는 고 내부상 에멀젼을 중합하여 형성된 고 내부상 에멀젼 포움이 제공된다. 고 내부상 에멀젼은 단량체, 가교결합제, 유화제를 포함하는 오일상; 광개시제; 및 수성상을 갖는 제2 층을 또한 포함하며, 고 내부상 에멀젼 포움은 400 ppm 미만의 비중합된 단량체를 포함한다.
도 1은 본 발명의 공정 순서도이다.
도 2는 본 발명의 공정 순서도이다.
도 3은 단량체 감소를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 낮은 수준의 비중합된 단량체를 갖는 고 내부상 에멀젼(HIPE) 포움에 관한 것이다. 단량체를 함유하는 연속 오일상 및 수성상을 포함하는 본 발명의 HIPE는, 예를 들어, 무한 벨트와 같은 벨트 상에 HIPE를 배치함으로써, 연속 공정을 사용하여 생성된다. 벨트 상에 있는 동안 HIPE는 가열 구역으로 이동되고, 여기서 단량체가 중합되어 HIPE 포움을 형성한다. 가열 구역 후에, HIPE 포움은 UV 광 구역으로 이동되고, 여기서 비중합된 단량체가 UV 광에 노출되어 중합된다.
고 내부상 에멀젼(HIPE)은 2가지 상을 포함한다. 하나의 상은, 중합되어 HIPE 포움을 형성하는 단량체 및 HIPE를 안정화시키는 데 도움을 주는 유화제를 포함하는 연속 오일상이다. 오일상은 또한 하나 이상의 광개시제를 포함할 수 있다. 단량체 성분은 오일상의 중량을 기준으로 약 80% 내지 약 99%, 및 특정 실시 형태에서, 약 85% 내지 약 95%의 양으로 존재할 수 있다. 오일상에 용해성이며 안정한 유중수 에멀젼을 형성하기에 적합한 유화제 성분은 오일상의 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 20%의 양으로 오일상 중에 존재할 수 있다. 에멀젼은 약 10℃ 내지 약 130℃, 및 특정 실시 형태에서, 약 50℃ 내지 약 100℃의 유화 온도에서 형성될 수 있다.
일반적으로, 단량체는 오일상의 중량을 기준으로 약 20% 내지 약 97%의 적어도 하나의 실질적으로 수불용성인 1작용성 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트를 포함할 것이다. 예를 들어, 이러한 유형의 단량체는 C4-C18 알킬 아크릴레이트 및 C2-C18 메타크릴레이트, 예를 들어, 에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 노닐 페닐 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 노닐 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 아이소데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트, 및 옥타데실 메타크릴레이트를 포함할 수 있다.
오일상은 오일상의 중량을 기준으로 약 2% 내지 약 40%, 및 특정 실시 형태에서, 약 10% 내지 약 30%의 실질적으로 수불용성인 다작용성 가교결합 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 또한 포함할 수 있다. 이러한 가교결합 공단량체, 또는 가교결합제는 생성되는 HIPE 포움에 강도와 탄성을 부여하기 위해 첨가된다. 이러한 유형의 가교결합 단량체의 예에는 둘 이상의 활성화된 아크릴레이트 기, 메타크릴레이트 기, 또는 그 조합을 포함하는 단량체가 포함된다. 이러한 기의 비제한적인 예에는 1,6-헥산다이올다이아크릴레이트, 1,4-부탄다이올다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트, 1,1 2-도데실다이메타크릴레이트, 1,14-테트라데칸다이올다이메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트 (2,2-다이메틸프로판다이올 다이아크릴레이트), 헥산다이올 아크릴레이트 메타크릴레이트, 글루코스 펜타아크릴레이트, 소르비탄 펜타아크릴레이트 등이 포함된다. 가교결합제의 다른 예에는 아크릴레이트 부분(moiety)과 메타크릴레이트 부분의 혼합물, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트-메타크릴레이트 및 네오펜틸 글리콜 아크릴레이트-메타크릴레이트가 포함된다. 혼합 가교결합제 중 메타크릴레이트:아크릴레이트 기의 비는 필요한 대로 50:50으로부터 임의의 다른 비까지 다양할 수 있다.
임의의 제3의 실질적으로 수불용성인 공단량체가 HIPE 포움의 특성을 개질하기 위해 오일상의 중량을 기준으로 약 0% 내지 약 15%, 특정 실시 형태에서, 약 2% 내지 약 8%의 중량 백분율로 오일상에 첨가될 수 있다. 소정 경우에, 생성되는 HIPE 포움에 강인성(toughness)을 부여하는 "강인성" 단량체가 요구될 수 있다. 이는 스티렌, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 아이소프렌, 및 클로로프렌과 같은 단량체를 포함한다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 그러한 단량체는 중합("경화"로도 알려져 있음) 중에 HIPE를 안정화시키는 데 도움을 주어 더욱 균질하며 더 잘 형성된 HIPE 포움을 제공하며, 이는 더 우수한 강인성, 인장 강도, 내마모성 등을 야기하는 것으로 여겨진다. 2000년 12월 12일자로 등록된 미국 특허 제6,160,028호(다이어(Dyer) 등)에 개시된 바와 같이, 단량체는 또한 난연성을 부여하기 위해 첨가될 수 있다. 색상(예를 들어, 비닐 페로센), 형광 특성, 방사선 저항성, 방사선에 대한 불투명성(예를 들어, 납 테트라아크릴레이트)을 부여하기 위해, 전하를 분산시키기 위해, 입사 적외광을 반사하기 위해, 라디오파를 흡수하기 위해, HIPE 포움 스트러트(strut) 상에 습윤가능한 표면을 형성하기 위해, 또는 HIPE 포움의 임의의 다른 요구되는 특성을 위해 단량체가 첨가될 수 있다. 일부 경우에, 이러한 부가적인 단량체는 HIPE가 HIPE 포움으로 전환되는 전반적인 공정을 늦출 수 있고, 원하는 특성을 부여하고자 한다면 상호교환이 필요하다. 따라서, 그러한 단량체는 HIPE의 중합 속도를 늦추기 위해 사용될 수 있다. 이러한 유형의 단량체의 예에는 스티렌 및 비닐 클로라이드가 포함된다.
오일상은 HIPE를 안정화하기 위해 사용되는 유화제를 추가로 함유할 수 있다. HIPE에 사용되는 유화제는: (a) 분지형 C16-C24 지방산, 선형 불포화 C16-C22 지방산, 및 선형 포화 C12-C14 지방산의 소르비탄 모노에스테르, 예를 들어, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노미리스테이트, 및 소르비탄 모노에스테르, 소르비탄 모노라우레이트 다이글리세롤 모노올레에이트(DGMO), 폴리글리세롤 모노아이소스테아레이트(PGMIS), 및 폴리글리세롤 모노미리스테이트(PGMM); (b) 분지형 C16-C24 지방산, 선형 불포화 C16-C22 지방산, 또는 선형 포화 C12-C14 지방산의 폴리글리세롤 모노에스테르, 예를 들어, 다이글리세롤 모노올레에이트(예를 들어, C18:1 지방산의 다이글리세롤 모노에스테르), 다이글리세롤 모노미리스테이트, 다이글리세롤 모노아이소스테아레이트, 및 다이글리세롤 모노에스테르; (c) 분지형 C16-C24 알코올, 선형 불포화 C16-C22 알코올, 및 선형 포화 C12-C14 알코올의 다이글리세롤 모노지방족(monoaliphatic) 에테르, 및 이들 유화제의 혼합물을 포함할 수 있다. 1995년 2월 7일자로 등록된 미국 특허 제5,287,207호(다이어 등), 및 1996년 3월 19일자로 등록된 미국 특허 제5,500,451호(골드만(Goldman) 등)를 참고한다. 사용될 수 있는 다른 유화제는, 알킬 석시네이트, 글리세롤, 및 트라이글리세롤로부터 형성되는 폴리글리세롤 석시네이트(PGS)이다.
그러한 유화제, 및 그의 조합은 오일상의 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 20%, 특정 실시 형태에서 약 2% 내지 약 15%, 및 소정의 다른 실시 형태에서 약 3% 내지 약 12%로 포함되도록 오일상에 첨가될 수 있다. 특정 실시 형태에서, 셀 크기, 셀 크기 분포, 및 에멀젼 안정성의 부가적인 제어를, 특히 고온에서, 예를 들어, 약 65℃ 초과에서 제공하기 위해 공유화제(coemulsifier)가 또한 사용될 수 있다. 공유화제의 예에는 포스파티딜 콜린 및 포스파티딜 콜린-함유 조성물, 지방족 베타인, 장쇄 C12-C22 2가 지방족(dialiphatic) 4차 암모늄 염, 단쇄 C1-C4 2가 지방족 4차 암모늄 염, 장쇄 C12-C22 다이알코일(알케노일)-2-하이드록시에틸, 단쇄 C1-C4 2가 지방족 4차 암모늄 염, 장쇄 C12-C22 2가 지방족 이미다졸륨 4차 암모늄 염, 단쇄 C1-C4 2가 지방족 이미다졸륨 4차 암모늄 염, 장쇄 C12-C22 모노지방족 벤질 4차 암모늄 염, 장쇄 C12-C22 다이알코일(알케노일)-2-아미노에틸, 단쇄 C1-C4 모노지방족 벤질 4차 암모늄 염, 단쇄 C1-C4 모노하이드록시지방족 4차 암모늄 염이 포함된다. 특정 실시 형태에서, 다이탈로우 다이메틸 암모늄 메틸 설페이트(DTDMAMS)가 공유화제로서 사용될 수 있다.
광개시제는 오일상의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 10%, 및 특정 실시 형태에서 약 0.2% 내지 약 10%로 포함될 수 있다. 더 적은 양의 광개시제는 광이 HIPE 포움에 더 잘 침투할 수 있게 하며, 이는 HIPE 포움 안으로 더 깊은 중합을 제공할 수 있다. 그러나, 산소-함유 환경에서 중합이 행해지는 경우에는, 중합을 개시하고 산소 억제를 극복하기에 충분한 광개시제가 있어야만 한다. 광개시제는 신속하고 효율적으로 광원에 응답하여, 중합 반응을 개시할 수 있는 라디칼, 양이온, 및 기타 화학종을 생성할 수 있다. 본 발명에 사용되는 광개시제는 약 200 나노미터(㎚) 내지 약 800 ㎚, 특정 실시 형태에서, 약 250 ㎚ 내지 약 450 ㎚의 파장에서 UV 광을 흡수할 수 있다. 광개시제가 오일상 내에 있는 경우, 적합한 유형의 유용성(oil-soluble) 광개시제는 벤질 케탈, α-하이드록시알킬 페논, α-아미노 알킬 페논, 및 아실포스핀 옥사이드를 포함한다. 광개시제의 예에는 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온과 조합된 2,4,6-[트라이메틸벤조일다이포스핀] 옥사이드(이 둘의 50:50 블렌드가 독일 루드비히스하펜 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Speciality Chemicals)에 의해 다로큐르(DAROCUR)(등록상표) 4265로 판매됨); 벤질 다이메틸 케탈(시바 가이기(Ciba Geigy)에 의해 이르가큐어(IRGACURE) 651로 판매됨); α-,α-다이메톡시-α-하이드록시 아세토페논(시바 스페셜티 케미칼스에 의해 다로큐르(등록상표) 1173으로 판매됨); 2-메틸-1-[4-(메틸 티오) 페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온(시바 스페셜티 케미칼스에 의해 이르가큐어(등록상표) 907로 판매됨); 1-하이드록시사이클로헥실-페닐 케톤(시바 스페셜티 케미칼스에 의해 이르가큐어(등록상표) 184로 판매됨); 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(시바 스페셜티 케미칼스에 의해 이르가큐어 819로 판매됨); 다이에톡시아세토페논, 및 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-메틸프로필) 케톤(시바 스페셜티 케미칼스에 의해 이르가큐어(등록상표) 2959로 판매됨); 및 올리고 [2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐) 페닐]프로판온](이탈리아 갈라라테 소재의 람베르티 에스피에이(Lamberti spa)로부터 에사큐어(ESACURE)(등록상표) KIP EM으로 판매됨)이 포함된다.
HIPE의 분산된 수성상은 물을 포함하며, 개시제, 광개시제, 또는 전해질과 같은 하나 이상의 성분을 또한 포함할 수 있고, 특정 실시 형태에서, 하나 이상의 성분은 적어도 부분적으로 수용성이다.
수성상의 한 가지 성분은 수용성 전해질일 수 있다. 수상은 수성상의 중량을 기준으로 약 0.2% 내지 약 40%, 특정 실시 형태에서, 약 2% 내지 약 20%의 수용성 전해질을 함유할 수 있다. 전해질은 주로 유용성인 단량체, 공단량체, 및 가교결합제가 수성상에 또한 용해되는 경향을 최소화시킨다. 전해질의 예에는 칼슘 또는 마그네슘과 같은 알칼리 토금속의 염화물 또는 황산염, 및 나트륨과 같은 알칼리 금속의 염화물 또는 황산염이 포함된다. 그러한 전해질은 중합 동안 pH를 제어하기 위한 완충제를 포함할 수 있으며, 완충제는 인산염, 붕산염, 및 탄산염과 같은 무기 반대이온, 및 그 혼합물을 포함한다. 수용성 단량체가 또한 수성상에 사용될 수 있으며, 예는 아크릴산 및 비닐 아세테이트이다.
수성상에 존재할 수 있는 다른 성분은 수용성 자유 라디칼 개시제이다. 개시제는 오일상에 존재하는 중합성 단량체의 총 몰을 기준으로 약 20 몰% 이하로 존재할 수 있다. 특정 실시 형태에서, 개시제는 오일상 중 중합성 단량체의 총 몰을 기준으로 약 0.001 내지 약 10 몰%의 양으로 존재한다. 적합한 개시제는 과산화수소, 과산화라우릴, t-부틸 과산화수소, 기타 적합한 과산화물, 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소부티르아미딘)다이하이드로클로라이드, 및 기타 적합한 아조 개시제, 레독스 커플, 예를 들어, 퍼설페이트-바이설페이트, 퍼설페이트-아스코르브산, 및 기타를 포함한다. 특정 실시 형태에서, 유화 시스템을 막히게 수 있는 조기 중합의 가능성을 감소시키기 위해, 개시제의 첨가는 유화 직후에 또는 유화 종료 가까이에 행할 수 있다. 특정 실시 형태에서, 유화 동안의 중합을 억제하기 위해 소량의 개시제를 첨가할 수 있다.
수성상에 존재하는 광개시제는 적어도 부분적으로 수용성이며, 오일상의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 10%, 및 특정 실시 형태에서, 약 0.2% 내지 약 10%로 포함될 수 있다. 더 적은 양의 광개시제는 광이 HIPE 포움에 더 잘 침투할 수 있게 하며, 이는 HIPE 포움 안으로 더 깊은 중합을 제공할 수 있다. 그러나, 산소-함유 환경에서 중합이 행해지는 경우에는, 중합을 개시하고 산소 억제를 극복하기에 충분한 광개시제가 있어야만 한다. 광개시제는 신속하고 효율적으로 광원에 응답하여, 중합 반응을 개시할 수 있는 라디칼, 양이온, 및 기타 화학종을 생성할 수 있다. 본 발명에 사용되는 광개시제는 약 200 나노미터(㎚) 내지 약 800 ㎚, 특정 실시 형태에서, 약 200 ㎚ 내지 약 350 ㎚, 및 특정 실시 형태에서, 약 350 ㎚ 내지 약 450 ㎚의 파장에서 UV 광을 흡수할 수 있다. 광개시제가 수성상 중에 있는 경우, 적합한 유형의 수용성 광개시제는 벤조페논, 벤질, 및 티옥산톤을 포함한다. 광개시제의 예에는 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]다이하이드로클로라이드; 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]다이설페이트 데하이드레이트; 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-에틸프로판)다이하이드로클로라이드; 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드]; 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)다이하이드로클로라이드; 2,2'-다이카르복시메톡시다이벤잘아세톤, 4,4'-다이카르복시메톡시다이벤잘아세톤, 4,4'-다이카르복시메톡시다이벤잘사이클로헥사논, 4-다이메틸아미노-4'-카르복시메톡시다이벤잘아세톤; 및 4,4'-다이설폭시메톡시다이벤잘아세톤이 포함된다. 본 발명에 사용될 수 있는 다른 적합한 광개시제가 1989년 4월 25일자로 등록된 미국 특허 제4,824,765호(스페리(Sperry) 등)에 열거되어 있다.
앞서 기재된 성분들에 더하여, 다른 성분이 HIPE의 수성상 또는 오일상 중 어느 하나에 포함될 수 있다. 예에는 산화방지제, 예를 들어, 장애 페놀, 장애 아민 광 안정제; 가소제, 예를 들어, 다이옥틸 프탈레이트, 다이노닐 세바케이트; 난연제, 예를 들어, 할로겐화 탄화수소, 인산염, 붕산염, 무기 염, 예를 들어, 삼산화안티몬 또는 인산암모늄 또는 수산화마그네슘; 염료 및 안료, 형광물질; 충전제 입자, 예를 들어, 전분, 이산화티타늄, 카본 블랙, 또는 탄산칼슘; 섬유; 사슬전달제; 냄새 흡수제, 예를 들어, 활성탄 미립자; 용해된 중합체; 용해된 올리고머 등이 포함된다.
HIPE 포움은 HIPE의 연속 오일상에 포함되는 단량체의 중합에 의해 생성된다. 특정 실시 형태에서, HIPE 포움은 하나 이상의 층을 가질 수 있으며, 균질성 또는 이질성 중합체 개방-셀형(open-celled) 포움일 수 있다. 균질성 및 이질성은 동일한 HIPE 포움 내의 별개의 층들과 관련되며, 층들은 균질성 HIPE 포움의 경우에 유사하거나 또는 이질성 HIPE 포움의 경우에 상이하다. 이질성 HIPE 포움은 화학 조성, 물리적 특성, 또는 둘 모두에 대해여 상이한 적어도 2개의 별개의 층을 포함할 수 있으며; 예를 들어, 층들은 포움 밀도, 중합체 조성, 비표면적, 또는 기공 크기(셀 크기라고도 함) 중 하나 이상에 대하여 상이할 수 있다. 예를 들어, HIPE 포움에 대해, 차이점이 기공 크기와 관련되는 경우, 각각의 층에서의 평균 기공 크기는 약 20% 이상 만큼, 특정 실시 형태에서, 약 35% 이상 만큼, 또 다른 실시 형태에서, 약 50% 이상 만큼 상이할 수 있다. 다른 예에서, HIPE 포움의 층들의 차이점이 밀도와 관련되는 경우, 층의 밀도는 약 20% 이상 만큼, 특정 실시 형태에서, 약 35% 이상 만큼, 또 다른 실시 형태에서, 약 50% 이상 만큼 상이할 수 있다. 예를 들어, HIPE 포움의 한 층이 0.020 g/cc의 밀도를 갖는 경우, 다른 층은 약 0.024 g/cc 이상 또는 약 0.016 g/cc 미만, 특정 실시 형태에서, 약 0.027 g/cc 이상 또는 약 0.013 g/cc 미만, 또 다른 실시 형태에서, 약 0.030 g/cc 이상 또는 약 0.010 g/cc 미만의 밀도를 가질 수 있다. 층들 사이의 차이점이 HIPE 또는 HIPE 포움의 화학 조성과 관련되는 경우, 차이점은, 예를 들어, 약 20% 이상 만큼, 특정 실시 형태에서, 약 35% 이상 만큼, 또 다른 실시 형태에서, 약 50% 이상 만큼의 적어도 하나의 단량체 성분의 상대적인 양의 차이를 반영할 수 있다. 예를 들어, HIPE 또는 HIPE 포움의 하나의 층이 그 제형에서 약 10%의 스티렌으로 구성되는 경우, HIPE 또는 HIPE 포움의 다른 층은 약 12% 이상, 및 특정 실시 형태에서, 약 15% 이상으로 구성되어야 한다.
하기에 더욱 상세하게 설명된 바와 같이, 상이한 HIPE로부터 형성된 개별 층들을 갖는 HIPE 포움은 일련의 요구되는 성능 특성을 갖는 HIPE 포움을 제공한다. 예를 들어, 제1 및 제2 포움 층을 포함하고 제1 포움 층은 제2 층보다 상대적으로 더 큰 기공 또는 셀 크기를 갖는 HIPE 포움은, 흡수 용품에 사용될 때, 유입되는 유체를 제2 층보다 더욱 신속하게 흡수할 수 있다. 예를 들어, 흡수 용품에 사용 시, 제1 포움 층은 제1 포움 층과 비교하여 상대적으로 더 작은 기공 크기를 갖는 제2 포움 층 위에 층 형성될 수 있으며, 상기 더 작은 기공 크기는 더 큰 모세관 압력을 발휘하고 제1 포움 층으로부터 획득 유체를 배수시켜서, 제1 포움 층의 능력을 회복시켜 더 많은 유체를 획득하게 한다. HIPE 포움 기공 크기는 1 내지 200 ㎛이 범위일 수 있으며, 특정 실시 형태에서 100 ㎛ 미만일 수 있다. 2개의 평행한 주표면을 갖는 본 발명의 HIPE 포움은 두께가 0.05 내지 10 ㎜, 및 특정 실시 형태에서, 2 ㎜ 내지 8 ㎜일 수 있다. HIPE의 요구되는 두께는 HIPE를 형성하는 데 사용되는 재료, HIPE가 벨트 상에 배치되는 속도, 및 생성된 HIPE 포움의 의도된 용도에 따라 좌우될 것이다.
본 발명의 HIPE 포움은 상대적으로 개방-셀형이다. 이는 HIPE 포움의 개별 셀 또는 기공이 접해 있는 셀과 실질적으로 차단되지 않은 연통을 함을 말한다. 그러한 실질적으로 개방-셀형인 HIPE 포움 구조체의 셀은 HIPE 포움 구조체 내의 하나의 셀로부터 다른 셀로의 즉각적인 유체 전달을 허용하기에 충분히 큰, 셀 사이의(intercellular) 개구 또는 윈도우를 갖는다. 본 발명의 목적상, HIPE 포움은 HIPE 포움 내의 크기가 1㎛ 이상인 셀의 약 80% 이상이 적어도 하나의 접해 있는 셀과 유체 연통하는 경우 "개방-셀형"으로 간주된다.
개방-셀형인 것에 더하여, 특정 실시 형태에서, HIPE 포움은 HIPE 포움이 수성 유체를 흡수하는 것을 허용하기에 충분히 친수성이며, 예를 들어, HIPE 포움의 내표면은 중합 후에 HIPE 포움에 남아있는 잔류 친수화 계면활성제 또는 염에 의해, 선택된 중합후 HIPE 포움 처리 절차(하기에 기재됨)에 의해, 또는 그 둘의 조합에 의해 친수성으로 될 수 있다.
특정 실시 형태에서, 예를 들어, 소정 흡수 용품에 사용 시, HIPE 포움은 가요성일 수 있으며 적절한 유리 전이 온도(Tg)를 나타낼 수 있다. Tg는 중합체의 유리질 상태와 고무질 상태 사이의 전이의 중간점을 나타낸다. 일반적으로, 사용 온도보다 높은 Tg를 갖는 HIPE 포움은 매우 강할 수 있지만, 또한 너무 강성이어서 잠재적으로 파단되기 쉬울 것이다. 특정 실시 형태에서, 상대적으로 높은 Tg 또는 과도한 취성 중 어느 하나를 나타내는 본 발명의 HIPE 포움의 영역들은 불연속적일 것이다. 이들 불연속적인 영역들은 또한 일반적으로 높은 강도를 나타낼 것이기 때문에, HIPE 포움의 전반적인 강도를 떨어뜨리지 않으면서 더 낮은 밀도에서 제조될 수 있다.
가요성을 필요로 하는 응용을 위해 의도된 HIPE 포움은, 전반적인 HIPE 포움이 사용중 온도에서 허용가능한 강도를 갖기만 한다면, 가능한한 낮은 Tg를 갖는 적어도 하나의 연속적인 영역을 포함해야만 한다. 특정 실시 형태에서, 이러한 영역의 Tg는 대략 주위 온도 조건에서 사용되는 포움의 경우 약 30℃ 미만, 소정의 다른 실시 형태에서 약 20℃ 미만일 것이다. 사용 온도가 주위보다 높거나 낮은 응용에 사용되는 HIPE 포움의 경우, 연속적인 영역의 Tg는 사용 온도보다 10℃이하 만큼 더 높을 수 있으며, 특정 실시 형태에서, 사용 온도와 동일할 수 있고, 추가의 실시 형태에서, 사용 온도보다 약 10℃ 낮을 수 있으며 가요성이 요구된다. 따라서, 더 낮은 Tg를 갖는 상응하는 중합체를 제공하는 단량체가 가능한한 많이 선택된다.
본 발명의 HIPE 포움은 흡수 용품, 예를 들어, 여성용 위생 용품, 예를 들어, 패드, 팬티라이너, 및 탐폰; 일회용 기저귀; 실금 용품, 예를 들어, 성인용 기저귀; 가정관리 용품, 예를 들어, 와이프(wipe), 패드, 타월; 및 미용 관리 용품, 예를 들어, 패드, 와이프, 및 피부 관리 용품, 예를 들어, 모공 세정용 용품에서 흡수 코어 재료로서 사용될 수 있다.
상기를 사용하여 HIPE를 제조하기 위해, 도 1에 도시된 바와 같이, 수성상(10) 및 오일상(20)을 약 8:1 내지 140:1의 비로 조합한다. 특정 실시 형태에서, 수성상 대 오일상의 비는 약 10:1 내지 약 75:1이고, 소정의 다른 실시 형태에서, 수성상 대 오일상의 비는 약 13:1 내지 약 65:1이다. 이는 "물 대 오일" 또는 W:O 비로 지칭되며, 생성되는 HIPE 포움의 밀도를 결정하는 데 사용될 수 있다. 논의된 바와 같이, 오일상은 하나 이상의 단량체, 공단량체, 광개시제, 가교결합제, 및 유화제, 뿐만 아니라 선택적인 성분들을 함유할 수 있다. 수상은 물, 및 특정 실시 형태에서 하나 이상의 성분들, 예를 들어, 전해질, 개시제, 또는 선택적인 성분들을 함유할 것이다.
HIPE는 조합된 수성상(10)과 오일상(20)으로부터, 이러한 조합된 상을 혼합 챔버 또는 혼합 구역(30)에서 전단 교반함으로써 형성할 수 있다. 조합된 수성상(10)과 오일상(20)은 전단 교반되어 원하는 크기의 수성 액적을 갖는 안정한 HIPE를 생성한다. 본 에멀젼 제조 방법은, 생성되는 HIPE 포움이 요구되는 구조적 특성을 갖는 정도로 수성상 액적이 분산된 HIPE를 생성한다. 혼합 구역(30)에서의 수성상(10) 및 오일상(20) 조합물의 유화는 임펠러와 같은 혼합 또는 교반 장치를 사용하는 것, 조합된 수성상과 오일상을 필요한 전단을 부여하는 데 필요한 속도로 일련의 정적 혼합기에 통과시키는 것, 또는 둘 모두의 조합을 수반한다. 이어서, 일단 형성되면, 혼합 구역(30)으로부터 HIPE를 인출하거나 펌핑할 수 있다. 연속식 공정을 사용하여 HIPE를 형성하는 한 가지 방법이 1992년 9월 22일자로 등록된 미국 특허 제5,149,720호(데스마라이스(DesMarais) 등) 및 1998년 10월 27일자로 등록된 미국 특허 제5,827,909호(데스마라이스)에 기재되어 있다.
연속식 공정에 대한 특정 실시 형태에서 HIPE는 혼합 구역으로부터 인출 또는 펌핑되고, 실질적으로 수평 방향으로 이동하는 벨트(40) 상에 배치되어 가열 구역(50), 예를 들어, 경화 오븐으로 운송될 수 있다. 개시제는 수성상에 존재할 수 있거나, 또는 도 1에 도시된 바와 같이, 개시제는 HIPE 제조 공정 동안, 및 특정 실시 형태에서, HIPE가 형성된 후에 그러나 HIPE가 벨트(40) 상에 배치되기 전에 도입될 수 있다. HIPE는 하나 이상의 배치 장치(70), 예를 들어, 다이, 분무기, 또는 캐스터를 통해 벨트 상에 배치될 수 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에서는 둘 이상의 별개의 HIPE를 생성할 수 있으며, 이들은 중합 후에 HIPE 포움 내에 둘 이상의 별개의 층, 예를 들어, 제1 HIPE 및 제2 HIPE를 형성할 것이고, 각각의 HIPE는 다른 HIPE와 상이한, 개별적인 조성(수성상 및 오일상) 또는 개별적인 특성, 예를 들어, 기공 치수, 기계적 특성 등의 조합을 가질 수 있다. 개별 HIPE는 하나 이상의 개별 오일상 및 하나 이상의 개별 수성상, 및 그 조합으로부터 형성될 수 있다. 예를 들어, 개별 HIPE는 2 이상의 상이한 수성상과 조합된 단일 오일상으로부터, 또는 도 2에 도시된 바와 같이, 2 이상의 개별 오일상(21, 22)과 조합된 단일 수성상(11)으로부터 형성될 수 있다.
개별 수성상(11) 및 오일상(21, 22)은 개개의 혼합 구역(31, 32)으로 들어가고, 이어서 개별 HIPE와 동일한 방식으로 배치된다. 예를 들어, 본 발명의 연속식 공정에서, 제1 다이(71)가 하나의 HIPE 층을 벨트(40) 상에 배치할 수 있으며, 이어서 동일한 다이 또는 도 2에 도시된 바와 같이 제2 다이(72)가 제2 HIPE를 제1 HIPE의 위에 배치할 수 있다. 특정 실시 형태에서, HIPE 층 둘 모두에서 유사한 양의 라디칼이 형성되도록 상부 제2 HIPE는 하부 제1 HIPE와 비교하여 더 낮은 농도의 광개시제를 가질 수 있다. 앞서 기재된 연속식 방법을 사용하는 다른 실시 형태에서, 다이는 개별 HIPE들이 서로 겹쳐질 수 있거나 겹쳐지지 않을 수 있는 벨트 상에, 또는 혼합 구역으로부터 하나 이상의 HIPE를 이동시키는 임의의 다른 수단 상에 HIPE들을 인접하게 배치하여 HIPE 포움을 생성할 수 있다.
벨트의 예에는 하나 이상의 금속, 수지, 또는 그의 조합으로 제조된 무한 벨트; 또는 벨트 상에 위치되어 그와 함께 이동할 수 있는 필름과 같은 시트 재료가 포함된다. 벨트와 접촉하는 HIPE의 표면으로부터 반대쪽 HIPE 표면까지 측정된, HIPE의 평균 두께는 벨트의 이동 속도, 벨트 상에 배치된 HIPE의 유동, 또는 HIPE를 벨트 상에 배치하기 위해 사용되는 하나 이상의 배치 장치의 구성에 의해 조정될 수 있다.
벨트는 HIPE 포움을 생성하기 위해 적합한 임의의 두께 또는 형상일 수 있다. 추가로, HIPE가 배치될 벨트 표면은 실질적으로 매끈하거나, 또는 함몰부, 돌출부, 또는 그 조합을 포함할 수 있다. 돌출부 또는 함몰부는 임의의 대형 또는 순서로 정렬될 수 있으며 HIPE 포움에 패턴, 디자인, 마킹 등을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 벨트는 중합 조건(내열성, 내후성, 표면 에너지, 내마모성, 재활용 특성, 인장 강도 및 기타 기계적 강도와 같은 다양한 특성)에 적합한 하나 이상의 재료를 포함할 수 있으며, 필름, 부직 재료, 직조 재료, 및 그 조합을 포함하는 군으로부터의 적어도 하나의 재료를 포함할 수 있다. 필름의 예에는 불소 수지, 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐 에테르 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체; 실리콘 수지, 예를 들어, 다이메틸 폴리실록산 및 다이메틸실록산-다이페닐 실록산 공중합체; 내열성 수지, 예를 들어, 폴리이미드, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리에테르 이미드, 폴리에테르 에테르 케톤, 및 파라 유형 아라미드 수지; 열가소성 폴리에스테르 수지, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트, 및 폴리사이클로헥산 테레프탈레이트가 포함되며, 열가소성 폴리에스테르 유형 탄성중합체 수지, 예를 들어, PBT 및 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜로 형성된 블록 공중합체(폴리에테르 유형) 및 PBT 및 폴리카프로락톤으로 형성된 블록 공중합체(폴리에스테르 유형)가 사용될 수 있다. 이들 재료는 단독으로, 또는 둘 이상의 재료의 혼합 형태로 사용될 수 있다. 추가로, 벨트는 둘 이상의 상이한 재료, 또는 동일 조성이나 하나 이상의 물리적 특성, 예를 들어, 품질 또는 두께가 상이한 둘 이상의 재료를 포함하는 라미네이트일 수 있다.
특정 실시 형태에서, 벨트 또는 벨트 상에 위치되어 그와 함께 이동하는 필름은 UV 광에 대해 투명할 수 있어서; 벨트, 필름, 또는 둘 모두의 아래에 위치된 UV 광원으로부터의 UV 광이 HIPE 포움 중의 단량체를 중합하는 것을 허용할 수 있다.
특정 실시 형태에서, 벨트(40)는 HIPE 중에 존재하는 단량체가 중합되는 가열 구역(50)으로 HIPE를 이동시킨다. 이론에 의해 구애됨이 없이, HIPE 포움 형성은 두 가지 겹쳐지는 공정을 포함하는 것으로 여겨진다. 이들은 단량체의 중합 및 인접한 중합체 골격 상의 활성 부위들 사이의 가교결합의 형성이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 단량체를 중합하여 HIPE 포움을 형성하는 데 있어서, 용어 "중합하다"는 단량체의 중합 및 인접한 중합체 골격 상의 활성 부위들 사이의 가교결합의 형성 둘 모두를 포함한다. 가교결합은 추가적인 취급 및 사용에 도움이 되는 강도 및 완결성을 갖는 HIPE 포움을 제공한다. 본 발명은 중합 및 가교결합의 전반적인 수준을 증가시키고, 그에 의해 HIPE 포움 중의 비중합된 단량체의 양을 감소시키는 것을 수반한다. 예를 들어, 중합을 시작하기에 충분한 온도에서 HIPE를 제조함으로써, 가열 구역에 도달하기 전에 중합이 개시될 수 있다. 그러나, HIPE는 가열 구역에서 형상화가능(shapability)하거나 또는 성형가능(moldability)한 지점을 지나서 중합된다. 가열 구역을 위한 열은, 예를 들어, HIPE의 위 및 아래에 또는 HIPE 둘레에 위치하는 오븐으로부터 유래할 수 있다. 열은 강제 공기 오븐(forced air oven), IR 가열 램프, 마이크로파, 수증기 또는 기타 적합한 공급원으로부터 공급될 수 있다. 수증기를 사용하는 예로서 가열 구역은, HIPE가 수증기에 노출되고, 그에 의해서, 물이 HIPE 상에 응축될 때 고도로 효율적인 열 전달을 달성하는 수증기 터널일 수 있다.
특정 실시 형태에서, HIPE가 더욱 완전하게 중합됨에 따라, 중합 속도를 증가시키거나, 건조를 개시하거나, 또는 둘 모두 위해 온도를 단계식으로 증가시킬 수 있다. 또한, 단량체의 경화를 개시하기에 충분한 온도의 임의의 뜨거운 액체로 구성된 뜨거운 액체 조(bath)에 웨브를 통과시킴으로써 HIPE의 경화가 달성될 수 있다. 중합 온도는 경화되는 에멀젼의 유형, 사용되는 개시제, 사용되는 열원, 및 가열 구역이 밀봉되었는지의 여부에 따라 달라질 것이지만, 전형적으로 25℃ 초과, 흔히 50℃ 초과일 것이다. 특정 실시 형태에서, 가열 구역 내의 중합 온도는 약 50℃ 내지 150℃ 사이에 도달할 수 있다. HIPE는 HIPE의 오일상 내의 단량체의 75% 이상, 바람직하게는 90% 이상을 중합하기에 충분한 시간 동안 가열 구역 내에서 유지된다. HIPE의 충분한 중합은 사용되는 개시제, 가열 구역의 온도, 가열 구역에서의 열 전달 효율, HIPE가 가열 구역을 통과하는 속도, 및 가열 구역의 길이의 조합에 의해 제어될 수 있다.
가열 구역(50) 이후에, 벨트(40)는 대부분 중합된 HIPE 포움을 하나 이상의 UV 광 공급원을 포함하는 자외(UV) 광 구역(80)으로 이동시킨다. 비중합된 단량체, 및 특정 실시 형태에서, 하나 이상의 광개시제를 함유하는 HIPE 포움을 UV 광 구역(80)에 노출시키는 것은 열 지원 중합 후 HIPE 포움의 오일상 내의 비중합된 단량체의 중합을 개시한다. UV 광의 공급원의 예는 UV 램프이다. 하나 이상의 UV 광 공급원이 HIPE 단량체를 중합하기 위해 사용될 수 있다. UV 광 공급원은 벨트의 위 또는 아래에 위치할 수 있다. 공급원은 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 공급원은 제공하는 UV 광의 파장 또는 HIPE가 UV 광 공급원에 노출되는 시간량에 있어서 상이할 수 있다. 약 200 내지 약 800 ㎚, 및 특정 실시 형태에서, 약 250 ㎚ 내지 450 ㎚ 범위의 UV 광 파장은 광개시제의 UV 광 흡수 대역과 적어도 어느 정도 겹쳐지며, 비중합된 단량체의 중합을 실질적으로 완료하기에 충분한 강도 및 노출 지속시간을 갖는다. 이론에 구애됨이 없이, 에멀젼, 예를 들어, HIPE가 광을 산란시키는 경향으로 인해, 특정 실시 형태에서, 이러한 범위의 긴 파장이 사용되어야 하는데, 에멀젼에 더 잘 침투할 수 있기 때문이다. UV 광의 적용 후에, HIPE 포움은 약 10분 미만, 약 30초 미만, 약 10초 미만, 또는 약 1초 미만에 400 ppm 미만, 특정 실시 형태에서 100 ppm 미만, 및 소정의 다른 실시 형태에서 검출 한계 ppm 미만의 잔류 또는 비중합된 단량체를 포함한다. 특정 실시 형태에서, 전체 에멀젼 제조, 중합, 및 단량체 감소 공정은 20분 미만, 소정의 다른 실시 형태에서, 추가의 실시 형태에서, 15분 미만, 및 추가의 실시 형태에서, 5분 미만이 걸릴 것이다.
중합 후에, 생성된 HIPE 포움은 수성상으로 포화되며, 실질적으로 건조한 HIPE 포움을 얻기 위해서는 수성상을 제거할 필요가 있다. 특정 실시 형태에서, 압축을 이용하여, 예를 들어, HIPE 포움을 하나 이상의 닙 롤러(90) 쌍에 통과시켜 HIPE 포움을 압착하여서 대부분의 수성상을 없앨 수 있다. 닙 롤러(90)는 HIPE 포움으로부터 수성상을 압착해 내도록 위치될 수 있다. 닙 롤러(90)는 다공성일 수 있으며 HIPE 포움으로부터 수성상을 인출하는 데 도움이 되도록 내측으로부터 진공이 인가될 수 있다. 특정 실시 형태에서, 닙 롤러(90)는 쌍으로 위치될 수 있는데, 제1 닙 롤러(90)는 액체 투과성 벨트(40), 예를 들어, 기공을 갖거나 메시형 재료로 구성된 벨트(40) 위에 위치하고, 반대쪽 제2 닙 롤러(91)는 제1 닙 롤러(90)에 면해 있으며 액체 투과성 벨트(40) 아래에 위치한다. HIPE 포움으로부터 수성상을 불어내고 인출하는 둘 모두를 위해서, 상기 쌍 중 하나, 예를 들어 제1 닙 롤러(90) 내에 압력을 가하면서, 다른 하나, 예를 들어 제2 닙 롤러(91)를 소기시킬 수 있다. 닙 롤러를 또한 가열하여 수성상을 제거하는 데 도움을 줄 수 있다. 특정 실시 형태에서, 닙 롤러는 오직 비-강성(non-rigid) HIPE 포움, 즉, HIPE 포움의 압축에 의해서 그의 벽이 파괴되지 않는 HIPE 포움에만 적용된다. 추가의 실시 형태에서, HIPE 포움이 닙 롤러를 통과할 때 엠보싱될 수 있도록, 닙 롤러의 표면은 돌출부, 함몰부, 또는 둘 모두의 형태인 불규칙부를 포함할 수 있다. HIPE가 요구되는 건조도를 가질 때, HIPE는 의도된 응용을 위해 적합한 형태로 절단 또는 슬라이스될 수 있다.
특정 실시 형태에서, 닙 롤러 대신에 또는 그와 조합하여, HIPE 포움이 가열되거나 진공에 노출되거나 또는 열 및 진공 노출의 조합이 이루어지는 건조 구역(100)으로 HIPE 포움을 보내어 통과시킴으로써 수성상을 제거할 수 있다. 열은, 예를 들어, 포움을 강제 공기 오븐, IR 오븐, 마이크로파 오븐 또는 라디오파 오븐에 통과시킴으로써 적용할 수 있다. HIPE 포움을 건조하는 정도는 응용에 따라 좌우된다. 특정 실시 형태에서, 수성상의 50% 초과가 제거된다. 소정의 다른 실시 형태에서, 수성상의 90% 초과, 및 또 다른 실시 형태에서 95% 초과가 건조 공정 중에 제거된다.
실시예
고 내부상 에멀젼(HIPE)의 제조 및 흡수 포움으로의 그의 후속 중합을 하기 실시예에서 예시한다. HIPE 샘플은 2개의 층(하부층 및 상부층)을 포함하였으며, 하부층은 30 마이크로미터의 더 작은 평균 기공 크기를 가졌고 상부층은 약 80 마이크로미터의 더 큰 평균 기공 크기를 가졌다.
a. 작은 셀 층 HIPE 형성
작은 셀 층 성분:
HIPE의 하부 작은 셀 층을 제조하기 위하여, 수성상, 오일상, 및 개시제는 표 1에서 하기에 나타낸 바와 같은 하기 성분들을 포함하였다.
[표 1]
Figure pct00001
장비:
정적 혼합기 및 재순환 펌프를 포함하는 장비에서 더 작은 셀형의 HIPE를 제조한다. 정적 혼합기는 슐처(Sulzer)(스위스 빈터투어 8401 취르허스트라세 14에 소재하는 슐처 리미티드(Sulzer Ltd.))에서 제조한 것이다. 표준 3.81 ㎝(1.5") 직경 파이프에 끼워맞춰진 크기의, SMX 스타일 혼합기의 48개 요소를 주요 혼합 루프 요소로서 사용하였다. 연속하는 세그먼트의 각각이 90° 회전하도록 용접된 12개 요소 4 세트를, 5.08 ㎝(2") 트라이-클로버(tri-clover) 신속 분리 파이핑 플랜지가 구비된 파이프의 독립적인 섹션 내에 끼워 넣는다.
5.08 ㎝(2") 트라이-클로버 신속 분리 파이핑 플랜지를 갖는 변형된 4.763 ㎝(1 7/8") 튜빙 90° 엘보우를 통해 수성상을 재순환 루프 내로 도입시키는데, 엘보우로 1.27 ㎝(1/2") 파이프가 용접되어 고리를 형성하여 재순환 유동과 동시에 수성상이 엘보우의 배출 단부로 들어가서, 둘 모두는 수직으로 하향으로 진행한다. 고리형 1.27 ㎝(1/2") 파이프의 단부는 내측에 나사산이 형성되고 0.673 ㎝(17/64")의 구멍이 안에 천공되어 있는 세트 스크루를 가져서 유입되는 수성 유동을 정적 혼합기로 향하게 한다.
수직으로 배향된 SMX 수용 파이프의 3개의 섹션은 수성 도입 엘보우를 따른다. 이어서, 유동은 둘 모두가 트라이-클로버 피팅을 갖는 4.763 ㎝(1 7/8") 튜빙 엘보우인 2개의 엘보우에 의해서 처음에는 90° 그리고 이어서 45°로 방향전환된다. SMX 혼합기의 최종 섹션은 재순환 펌프로 그의 배출물을 입구 피팅과 대략 동일한 높이에서 갖도록 편리한 각도로 상향으로 연결된다.
최종 SMX 혼합기 세그먼트로부터의 배출물은 원추형 리듀서(reducer)를 통과해 2.22 ㎝(7/8") T형관(Tee)(T형 관 A)로 들어간다. T형 관의 일측은 온도 탐침자가 구비된 동일한 직경의 엘보우에 연결되고, 이것은 이어서 다른 2.22 ㎝(7/8") T형 관(T형 관 B)에 연결된다. T형 관 B의 일측은 직경이 3.175 ㎝(1 1/4")이고 길이가 121.9 ㎝(48")인 테플론(Teflon)으로 라이닝된 호스에 연결된다. 호스는 2.22 ㎝(7/8") T형 관(T형 관 C)의 스템 측에 연결된다. T형 관 C의 크로스 피스의 일측은 재순환 펌프, 와우케샤(Waukesha) 모델 030 U2 로브 펌프(lobe pump)(미국 위스콘신주 델라반 소재의 와우케샤 체리-버렐 컴퍼니(Waukesha Cherry-Burrell Company))의 입구에 상향 연결된다. T형 관 C의 크로스 피스의 타측은 2.22 ㎝(7/8") 내지 1.59 ㎝(5/8") 원추형 리듀서에 하향으로 연결된다. 원추형 리듀서의 작은 단부는 1.91 ㎝(3/4") 트라이-클로버 단부 캡에 먼저 정합 직경 구멍을 천공함으로써 1.91 ㎝(3/4") 트라이-클로버 피팅이 튜브 상에 용접된 0.953 ㎝(3/8") 스테인리스 강 튜빙의 주문 제작된 섹션으로의 1.91 ㎝(3/4") 트라이-클로버 연결부를 사용한다. 이는 튜브가 T형 관 C의 스템 측의 교차점 내로, 그리고 그를 지나서 T형 관 C의 크로스 피스까지 돌출되게 한다. 와우케샤 펌프를 향해 내향 돌출하는 튜브의 단부는 내측에 나사산이 형성되며 0.278 ㎝(7/64") 홀이 천공된 세트 스크루를 구비한다. 튜브의 타 단부는 상기에 언급된 것과 동일한 방식으로 제작된 하향하는 1.91 ㎝(3/4") 트라이-클로버 피팅을 구비한다.
와우케샤 펌프로부터의 배출물은 온도 탐침자를 위한 작은 포트 및 트라이-클로버 위생 피팅을 갖는 3.493 ㎝(1 3/8") 직경 × 15.24 ㎝(6") 스풀 피스(spool piece)로 이동한 다음, 트라이-클로버 피팅이 구비된 단부를 갖는, 혼합기를 수용하기에 단지 충분한 길이의 파이프의 섹션 내의, 3.175 ㎝(1 1/4") 케닉스(Kenics) 나선형 정적 혼합기(미국 오하이오주 데이톤 소재의 케미니어 인크.(Chemineer Inc.))의 6개 요소로 이동한다. 그 다음은 트라이-클로버 피팅을 갖는 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 튜빙 엘보우, 3.493 ㎝(1 3/8") 직경 × 15.24 ㎝(6") 스풀 피스, 가스를 통기시키기 위한 수단을 구비한 제2의 3.493 ㎝(1 3/8") 직경 × 15.24 ㎝(6") 스풀 피스, 전체 제1 스테이지 혼합 조립체의 하이 스팟(high spot), 및 이어서 상기에 언급된 수성 인젝터 엘보우에 연결된 3.493 내지 4.763 ㎝(1 3/8 내지 1 7/8") 원추형 스풀 피스이다. 이로써 작은 셀형 HIPE를 위한 혼합 스테이지의 설명을 완료한다.
공급 펌프 또는 재순환 펌프가 유동의 주기적 맥동을 야기할 수 있는 것으로 알려졌다. 그러한 거동을 완화시키기 위하여, 상기한 설명에서의 T형 관 A의 자유 단부를, 압력 변동을 완충하기 위해 상이한 부피의 공기가 챔버 내에 유지되도록 통기될 수 있는 챔버와 압력을 모니터링하기 위해 압력 변환기를 포함하는 서지 댐프너(surge dampener) 조립체에 연결할 수 있다.
혼합 스테이지로부터의 배출물은 T형 관 B로부터 나와서 테플론으로 라이닝된 3.175(1 1/4") 편조 강 호스를 통해, 상기에 기재된 수성 인젝터 엘보우와 유사하나 1.27 ㎝(1/2") 대신에 0.953 ㎝(3/8") 튜빙을 갖는 인젝터 튜브 설비를 구비하며 0.238 ㎝(3/32") 구멍이 천공된 세트 스크루를 구비한 2.54 ㎝(1") 파이핑 엘보우로 들어간다. 개시제 용액을 이러한 설비를 통해 도입시킨다. HIPE의 배출물 및 중심으로 도입되는, 동일 선상의 개시제 스트림 유동은 트라이-클로버 피팅을 갖는 2.54 ㎝(1") 파이프 섹션에 끼워맞춰진 크기의 SMX 혼합기의 12개 요소의 일련의 3개의 세그먼트로 향한다. 이어서, 유동은 원추형 리듀서를 통해 맞춤형 코트 행어 스타일 다이(custom coat hanger style die) 내로 진행한다. 이어서, 다이는 10 미터/분의 속도로 이동하는 무한 벨트 상에 HIPE를 배치한다.
HIPE 형성:
이러한 장비를 시동하기 위해서, 수성상을 약 80℃로 가열하고 약 2 리터/분의 유량으로 상기에 기재된 수성 인젝터 지점으로 전달하여 편리하게 장비를 충전하고 약 65℃의 루프를 갖는 온도 표시 장치에 의해 표시된 온도로 장비를 예열한다. 펌프가 건조되지 않도록 펌프보다 높이 있는, 다이로부터 수성상이 나오는 것으로 관찰될 때 2 리터/분의 이론적 유속에서 와우케샤 펌프를 시동한다.
장비 온도에 도달했을 때, 이어서 오일상을 0.5 킬로그램/분의 속도로 오일상 인젝터로 전달한다. (중합된 HIPE 포움의 이론적 밀도를 설명하기 위하여 수성상은 리터/분으로 계량하고 오일상은 킬로그램/분으로 언급한다.) 이는 원하는 생성물을 달성하기 위해서 유량을 킬로그램으로 재계산하지 않고도 수성상 중의 염 농도 또는 염 유형을 변화시키고 동일한 밀도의 생성물을 여전히 제조할 수 있음을 또한 의미한다). 이러한 출발 단계에서 물 대 오일 비는 4:1이다. 오일상의 첫 번째 도입으로부터 약 5분의 기간 후에, 저점도 HIPE가 다이로부터 나오는 것을 관찰할 수 있다. 그러한 시점에, 수성 온도 설정점을 약 72 ℃로 조정하고 유량을 2 리터/분으로부터 8.107 리터/분으로 3분의 기간에 걸쳐 균일하게 증가시킨다. 수성상이 HIPE의 총 질량의 92% 초과이기 때문에, 수성상 온도만을 제어한다. 수성상 유동의 증가를 시작하는 것과 동시에 시동하는 재순환 펌프는 속도를 균일하게 증가시켜 2분의 기간에 걸쳐 28 리터/분의 펌핑 속도를 얻는다. 또한 수성상 유동의 증가와 동시에 시작하는 오일상 유동은 5분의 기간에 걸쳐 0.313 ㎏/분의 유량으로 균일하게 감소시킨다. 0.031 리터/분의 소듐 아크릴레이트 유동은, 혼합 루프로 도입되기 전에 수성 유동과 합쳐지며, 일반적으로 수성 유량 램프(ramp) 동안 시작된다. 평형에서, 재순환 루프로부터의 배출물에서의 물 대 오일 비는 26:1이다. 유동 램프의 종료 시에 다이로부터 나온 HIPE는 매우 진하며 매우 하얗다. 모든 유동 램프를 종료한 지 약 2분 후에, 개시제를 0.313 리터/분의 유량으로 도입하여, 물 대 오일비를 27:1로 만든다. 경화 챔버로 HIPE를 운송하는 벨트 상에 배치될 때 - 벨트는 10 미터/분으로 진행함 -, 생성되는 HIPE의 층은 두께가 대략 2.5 ㎜이다.
B. 큰 셀 층 HIPE 형성
큰 셀 층 성분:
HIPE의 상부 큰 셀 층을 제조하기 위하여, 수성상, 오일상, 및 개시제는 표 2에서 하기에 나타낸 바와 같은 하기 성분들을 포함하였다.
[표 2]
Figure pct00002
장비:
2개의 루프 설비 중에 2개의 재순환 펌프와 2세트의 정적 혼합기를 포함하는 장비에서 더 큰 셀형의 HIPE를 제조한다. 정적 혼합기는 슐처(스위스 빈터투어 8401 취르허스트라세 14에 소재하는 슐처 리미티드)에서 제조한 것이다. 표준 5.08 ㎝(2") 직경 파이프에 끼워맞춰진 크기의, SMX 스타일 혼합기의 48개 요소를 주요 혼합 루프 요소로서 사용하였다. 연속하는 세그먼트의 각각이 90° 회전하도록 용접된 12개 요소 4 세트를, 6.35 ㎝(2.5") 트라이-클로버(tri-clover) 신속 분리 파이핑 플랜지가 구비된 파이프의 독립적인 섹션 내에 끼워 넣는다.
7.62 ㎝(3") 트라이-클로버 신속 분리 파이핑 플랜지를 갖는 변형된 6.033 ㎝(2 3/8") 튜빙 90° 엘보우를 통해 수성상을 재순환 루프 내로 도입시키는데, 엘보우로 1.27 ㎝(1/2") 파이프가 용접되어 고리를 형성하여 재순환 유동과 동시에 수성상이 엘보우의 배출 단부로 들어가서, 둘 모두는 수평에 대해 약 10°의 각도로 수직 상향으로 진행한다.
고리형 1.27 ㎝(1/2") 파이프의 단부는 내측에 나사산이 형성되고 0.953 ㎝(3/8")의 구멍이 안에 천공되어 있는 세트 스크루를 가져서 유입되는 수성 유동을 정적 혼합기로 향하게 한다. 7.62 ㎝(3") 트라이-클로버 피팅을 갖는, 6.033 ㎝(2 3/8") 튜빙 15.24 ㎝(6") 길이의 스풀 피스는 인젝터 엘보우를, 수평에 대해 약 10° 상향으로 배향되는, SMX 수용 파이프의 2개 섹션에 연결한다. 이어서, 유동은, 둘 모두가 트라이-클로버 피팅을 갖는 90° 6.033 ㎝(2 3/8") 튜빙 엘보우인 2개의 엘보우에 의해서 역으로 돌아간다. SMX 혼합기의 2개의 최종 섹션은 6.033 ㎝(2 3/8")에서 시작하여 7.303 ㎝(2 7/8")로 연장하는 원추형 어댑터에 연결된다. 원추형 어댑터는, T형 관의 스템과 크로스 피스 사이의 교차점의 중간에 압력 변환기가 구비된 7.303 ㎝(2 7/8") 튜빙 T형 관(T형 관 A)의 스템 단부에 연결된다. T형 관 A의 일측은 7.303 ㎝(2 7/8") 내지 3.493 ㎝(1 3/8") 원추형 어댑터에, 이어서 3.493 ㎝(1 3/8"), 90° 엘보우에, 이어서 2개의 3.493 ㎝(1 3/8") 45° 엘보우에 연결된다. 다중 엘보우의 사용은 다수의 파이핑 세그먼트를 함께 피팅하는 것을 용이하게 한다. 45° 엘보우로부터, 유동은 3.493 ㎝(1 3/8") 직경 5.08 ㎝(2") 길이 스풀 피스로, 그 후에 3.33 ㎝(1 5/16") 직경 66.68 ㎝(26 1/4") 스풀 피스로 계속되어 3.493 ㎝(1 3/8") 튜빙 T형 관(T형 관 B)의 스템 측으로 들어간다. T형 관 B의 상부 크로스 개구는, 더 작은 셀형의 HIPE 오일 인젝터에 대해 상기에 언급된 것과 유사한 인젝터에 연결된 3.493 내지 1.58 ㎝(1 3/8" 내지 5/8") 원추형 스풀 피스를 포함하는 오일 인젝터 조립체에 연결된다. T형 관 B의 하부 크로스 개구는 와우케쇼(Waukeshaw) 모델 30 U2 로브 펌프에 부착된다. 와우케쇼 펌프로부터의 배출물은 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 엘보우에, 이어서 3.18 ㎝(1 1/4") 파이프 내의 케닉스 나선형 정적 혼합기의 6개 요소에 연결된다. 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 엘보우 및 이어서 3.493 ㎝(1 3/8") 45° 엘보우가 그 다음이며, 이어서 3.18 ㎝(1 1/4") 파이프 내의 케닉스 나선형 정적 혼합기의 다른 6개 요소 섹션이다. 그 후에, 온도 탐침자 피팅을 갖는 3.493 ㎝(1 3/8") 스풀 피스 및 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 엘보우, 및 마지막으로 3.493 ㎝ 내지 6.033 ㎝(1 3/8" 내지 2 3/8") 스풀 피스가 6.033 ㎝(2 3/8") 튜빙 90° 엘보우가 설치된 수성 인젝터에 연결된다.
T형 관 A의 다른 크로스 출구가 2차 수성 인젝터 T형 관, T형 관 C(6.033 ㎝(2 7/8"))의 크로스 피스에 연결된다. 수성 인젝터 튜브, 1.59 ㎝(5/8")는 T형 관의 스템 측으로 고리가 되도록 향하게 된 T형 관의 상부로 들어가고, 0.794 ㎝(5/16") 구멍이 천공된 세트 스크루를 구비한다. T형 관 C의 스템 측은 SMX 정적 혼합기의 12개 요소의 2개의 6.35 ㎝(2 1/2") 표준 파이프 섹션에 연결되며, 이어서, 2개의 7.30 ㎝(2 7/8") 90° 튜빙 엘보우에 연결되며, 이는 유동을 다시 T형 관 C를 향하여, 그러나, 외향 바운드 및 내향 바운드 파이핑 섹션 둘 모두가 수평에 대해 대략 10°의 상향 경사로 인하여 T형 관 C 위로 향하게 한다. 이러한 설비는 혼합기 내에서 연행 공기(entrained air)를 최소화하도록 선택되었으며, 더 작은 셀형의 HIPE 셋업에 사용될 때와 같은 통기의 필요성을 피한다. 6.35 ㎝(2 1/2") SMX 혼합기의 마지막 2개 섹션은 그의 유동을, T형 관, T형 관 D의 크로스 및 스템 피스의 교차점에서 다시, 압력 변환기가 구비된 다른 7.30 ㎝(2 7/8") 튜빙 T형 관으로 배출한다. T형 관 D 크로스 피스의 일측은 7.30 ㎝(2 7/8") 90° 튜빙 엘보우에 연결되고, 이어서 와쿠케쇼 모델 130 U2 로브 펌프에 연결된다. 펌프의 하부 배출물은 온도 탐침자 피팅을 갖는 7.30 ㎝(2 7/8") 90° 튜빙 엘보우에 연결되고, 7.30 ㎝(2 7/8") 튜빙 T형 관, T형 관 E의 크로스 피스 단부에 연결된다. T형 관 E의 다른 크로스 피스 단부는 T형 관 C의 크로스 피스 단부에 연결되어, 제2 혼합 스테이지 루프가 종결된다.
T형 관 E의 스템 측은 7.30 ㎝ 내지 3.493 ㎝(2 7/8" 내지 1 3/8") 원추형 리듀서에 연결되고 이어서 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 튜빙 엘보우에 연결되고, 이어서 전술한 작은 셀형 HIPE 셋업에서 설명된 것과 유사한 서지 댐프너 조립체에 연결된다. T형 관 D의 나머지 단부는 유사하게 7.30 ㎝(2 7/8") 90° 튜빙 엘보우로, 이어서 7.30 ㎝ 내지 3.493 ㎝(2 7/8" 내지 1 3/8") 원추형 리듀서로, 그리고 이어서 3.493 ㎝(1 3/8") 튜빙 T형 관, T형 관 G의 크로스 피스 측으로 이어진다. T형 관 G의 다른 크로스 피스 단부는 다른 서지 댐프너로 이어지는 한편, T형 관 G의 스템 측은 3.493 ㎝ × 83.82 ㎝(1 3/8" × 33") 테플론으로 라이닝된 플렉스 호스로 이어진다.
플렉스 호스는 0.318 ㎝(1/8") 구멍을 갖는 0.635 ㎝(1/4") 세트 스크루가 구비된 0.953 ㎝(3/8") 인젝터 튜브를 갖는 3.493 ㎝(1 3/8") 90° 튜빙 엘보우를 통해 개시제 혼합기 조립체에 연결된다. 이어서, 개시제 및 HIPE를, 4.45 ㎝(1.75") 직경 파이프 내에 끼워지는 크기의 SMX 정적 혼합기의 48개 요소에서 혼합한다. 다시, 4개의 파이핑 세그먼트 각각에 대해 12개 요소를 함께 용접한다. 이어서, 원추형 리듀서를 통하여 코트 행어 스타일 다이로 HIPE가 지나가게 하고, 다이 아래를 지나는 더 작은 셀 크기의 HIPE 상에 HIPE를 떨어뜨린다.
HIPE 형성:
시스템을 시동하기 위하여, 수성상을 약 80℃의 온도에서 2 리터/분의 속도로 제1 스테이지 인젝터로, 그리고 동일한 온도에서 1 리터/분의 속도로 제2 인젝터로 전달한다. 펌프들 중 임의의 것보다 더 높이 있는 다이로부터 수성상이 나오는 것이 관찰될 때, 펌프들을 시동하였다. 온도 탐침자에 의해 표시된 내부 온도가 모두 65℃를 초과할 때, 오일상을 0.50 ㎏/분의 속도로 오일 인젝터에 도입하였다. 수 분 후에, 다이로부터 HIPE가 나오는 것이 관찰될 때, 제1 수성 온도 목표를 75℃로 이동하고 유량을 3분의 시간에 걸쳐 균일하게 2.828 리터/분으로 변경하였다. 동시에, 오일상 유량을 5분의 기간에 걸쳐 0.202 ㎏/분으로 낮추고, 제1 재순환 펌프를 3분에 걸쳐 8 리터/분으로 균일하게 증가시키고 소듐 아크릴레이트 용액 공급을 0.02 리터/분의 유량으로 시작하고, 혼합 루프에 도입하기 전에 수성상과 혼합한다. 유량 변경을 완료한 후에, 제2 수성 유동을 2분의 기간에 걸쳐 1 리터/분으로부터 1.596 리터/분으로 증가시킨다.
제2 수성 유동 램프의 종료 후에, 개시제 용액을 0.404 리터/분의 유량으로 개시제 인젝터로 도입한다. 0.33 미터 폭 다이에 제공된 HIPE는 내부상 비가 24:1이고, 10 미터/분으로 지나가는 더 작은 셀형의 HIPE의 상부에 제공될 때 층 두께가 1.5 ㎜이다.
이어서, HIPE를 벨트에 의해 단량체의 중합을 위한 경화 오븐으로 옮긴다. 오븐의 내부 온도는 약 100℃에서 유지한다. HIPE를 약 8분 동안 경화 오븐 내에 둔다.
경화 오븐 후에, (10 미터/분의 속도로) HIPE를, LC-6B 벤치-탑 컨베이어(bench-top conveyor)(퓨전 유브이 시스템즈, 인크.(Fusion UV Systems, Inc.))와 함께 10.16 ㎝(4") 길이 118.1 W/㎝(300 W/인치) 퓨전(Fusion) H+ 전구가 구비된 UV 램프(P300MT 전원 장치를 사용하는 I300MB 조사기; 미국 메릴랜드주 가이터스버그 소재의 퓨전 유브이 시스템즈, 인크.) 아래에 통과시킨다.
UV 램프 아래의 1회 통과에 대한 정량적인 광 측정이 표 3에 나타나있다. 측정은 파워 퍽(Power Puck)(10 와트, 미국 버지니아주 스터링 소재의 EIT)을 사용하여 행하였다. UV 램프 아래의 다회 통과를 시뮬레이션하기 위하여; 샘플을 UV 램프 아래에 한번 통과시키고 벨트에서 치웠다가 다시 벨트에 상에 놓아서, 샘플을 UV 램프 아래에 다시 통과시켰다. 이어서 이러한 공정을 필요한 대로 반복하였다.
[표 3]
Figure pct00003
C. 시험 방법
상기에 기재된 방법에 의해 생성된 4개의 HIPE 포움 샘플(상부층 및 하부층 둘 모두를 포함함)을, 모세관 컬럼 및 불꽃 이온화 검출기(FID)를 갖는 기체 크로마토그래피(GC)를 사용해 측정하여 잔류(비중합된) 단량체의 농도를 결정하였다. 과잉 수준의 비중합된 단량체는 HIPE 포움을 생성하는 데 사용되는 방법에서 문제를 나타낸다. 이러한 방법으로 측정되는 단량체는 에틸헥실 아크릴레이트(EHA), 에틸헥실 메타크릴레이트(EHMA), 및 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트(EGDMA)를 포함한다.
장비
기체 크로마토그래피…불꽃 이온화 검출기를 갖는 애질런트(Agilent) G2630B - 6850 시리즈(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 애질런트 테크놀로지즈(Agilent Technologies)), 또는 등가물.
오토샘플러……………애질런트 G2880B - 6850 시리즈(애질런트 테크놀로지즈), 또는 등가물
GC 컨트롤 스테이션…애질런트 G1875BA 켐스테이션(ChemStation) PC 번들(애질런트 테크놀로지즈), 또는 등가물
모세관 컬럼……………0.25 ㎛ 필름을 갖는 제이 앤드 더블유 사이언티픽(J&W Scientific) DB-5, 30 m × 0.32 ㎜ I.D.(애질런트 테크놀로지즈 - 파트 번호 123-5032), 또는 등가물.
인젝터……………………1 ㎕스플릿리스(splitless) 인젝터
저울………………………분해능이 0.1 ㎎인 분석 저울
피펫, 가변………………0.25, 0.50, 및 1.0 ㎖ 분취량을 전달할 수 있음(예를 들어, VWR cat. no. 83009-170 가변 부피 100 - 1000 ㎕피펫).
바이알, 40 ㎖…………테플론 라이닝된 플라스틱 캡(VWR cat. no. 16161-213)을 갖는, CS200 투명 유리 바이알(VWR cat. no. 80076-562), 또는 등가물.
바이알, 2 ㎖……………격막 캡(VWR cat. no. 69400-043)을 갖는, 투명 유리 바이알(VWR cat. no. 66030-002), 또는 등가물.
사이클로헥산……………HPLC 등급, 99.9+ % 순도(시그마-알드리치(Sigma-Aldrich) cat. no. 270628).
EHA 표준품………………(시그마-알드리치 cat. no. 290815).
EHMA 표준품………………(시그마-알드리치 cat. no. 290807).
EGDMA 표준품………………(시그마-알드리치 cat. no. 335681).
디스펜서……………………사이클로헥산을 위한 EMD 옵티픽스 솔벤트(Optifix Solvent)-50 버틀-탑(bottle-top) 디스펜서(미국 뉴저지주 깁스타운 소재의 이엠디 케미칼스, 인크.(EMD Chemicals, Inc.) - part no. 10108148-1), 또는 등가물.
헬륨 기체……………………GC 등급(초고순도).
수소 기체……………………GC 등급(초고순도).
질소 기체……………………GC 등급(초고순도).
공기…………………………GC 등급(초고순도).
옮김 피펫…………………일회용 플라스틱 피펫, 예를 들어, 샘코(Samco) cat. no. 232(미국 캘리포니아주 샌퍼낸도 소재의 샘코 사이언티픽 코포레이션(Samco Scientific Corp.)), 또는 등가물.
시험 절차
GC 작동 조건
입구 온도…………280℃
주입 부피…………1 ㎕
퍼지 온도…………30 s
퍼지 유동…………30 ㎖/min 헬륨
컬럼 유동…………1.5-3.0 ㎖/min 헬륨
초기 온도…………90℃
초기 시간…………17-18분
검출기 온도………300℃
검출기 기체 흐름…20 ㎖/min 질소(메이크업); 30 ㎖/min 수소; 400 ㎖/min 공기
EHA 체류 시간……9.5-11.5분
EHMA 체류 시간……11.8-15.3분
EGDMA 체류 시간…12.0-15.8분
보정
1. 50 ± 5 ㎎의 EHA 표준품(실제 중량을 가장 가까운 0.1 ㎎까지 기록함)을 칭량하여 50 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다.
2. 대략 50 ± 5 ㎎의 EHMA 표준품(실제 중량을 가장 가까운 0.1 ㎎까지 기록함)을 칭량하여 별도의 50 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다.
3. 대략 50 ± 5 ㎎의 EGDMA 표준품(실제 중량을 가장 가까운 0.1 ㎎까지 기록함)을 칭량하여 별도의 50 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다.
4. 하나의 25 ㎖ 메스플라스크에, 상기에서 제조된 3개의 플라스크 각각으로부터 1.0 ㎖를 피펫팅하여 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(40 ± 4 ㎍/㎖의 EHA, EHMA, 및 EGDMA를 함유하는 조합된 표준품을 생성함).
5. 단계 4에서 제조된 용액으로부터 0.25 ㎖를 피펫팅하여 50 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(조합된 0.2 ㎍/㎖ 표준품을 생성함).
6. 단계 4에서 제조된 용액으로부터 0.25 ㎖를 피펫팅하여 25 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(조합된 0.4 ㎍/㎖ 표준품을 생성함).
7. 단계 4에서 제조된 용액으로부터 0.25 ㎖를 피펫팅하여 10 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(조합된 1.0 ㎍/㎖ 표준품을 생성함).
8. 단계 4에서 제조된 용액으로부터 0.50 ㎖를 피펫팅하여 10 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(조합된 2.0 ㎍/㎖ 표준품을 생성함).
9. 단계 4에서 제조된 용액으로부터 1.0 ㎖를 피펫팅하여 10 ㎖ 메스플라스크에 넣고, 사이클로헥산으로 용적까지 희석하고, 마개를 닫고, 잘 혼합한다(조합된 4.0 ㎍/㎖ 표준품을 생성함).
10. 6개의 개별 2 ㎖ 바이알을 다음으로 채운다: (1) = 사이클로헥산 단독(블랭크); (2) = 0.2 ㎍/㎖ 표준품; (3) = 0.4 ㎍/㎖ 표준품; (4) = 1.0 ㎍/㎖ 표준품; (5) = 2.0 ㎍/㎖ 표준품; (6) = 2.0 ㎍/㎖ 표준품.
11. 각각의 바이알을 격막 캡으로 단단히 닫고 바이알을 오토샘플러에 로딩한다 ((1) 내지 (6)의 순서를 확실하게 유지한다).
12. GC 분석 프로그램을 개시한다.
13. 단계 12로부터의 6개의 표준품 바이알의 분석 결과와 함께, 상기 단계 1 내지 단계 3에서 기록한 EHA, EHMA, 및 EGDMA의 실제 중량에 기초하여, GC의 선형 회귀 보정 프로그램을 사용하여 각각의 단량체에 대해 피크 면적 대 농도의 표준 곡선을 그렸다.
샘플 시험
1. 면도칼을 사용하여 0.20 내지 0.40 g의 HIPE 포움 시편 스트립을 얻는다.
2. 분석 저울에서 스트립을 칭량하고 중량(그램 단위)을 가장 가까운 0.1 ㎎까지 기록한다.
3. 가위를 사용하여 스트립을 작은 조각(대략 1 ㎝ × 1 ㎝)으로 절단하고 조각들을 40 ㎖ 바이알로 옮긴다.
4. 버틀-탑 디스펜서를 사용하여 30 ㎖의 사이클로헥산을 바이알에 첨가한다.
5. 바이알에 뚜껑을 단단히 닫고 3번 뒤집어서, 확실하게 모든 시편 조각들이 완전히 젖게 하여, 사이클로헥산으로의 잔류 단량체의 추출을 개시한다.
6. 추출이 계속되도록 바이알을 16시간 이상 동안 방해받지 않게 보관한다.
7. 바이알을 3회 더 뒤집어서 추출상을 완성한다.
8. 새로운(미사용) 일회용 피펫을 사용하여 40 ㎖ 바이알로부터의 사이클로헥산 추출물을 2 ㎖ 바이알에 넣어서 2 ㎖ 바이알을 채운다.
9. 2 ㎖ 바이알에 뚜껑을 단단히 닫고 GC 샘플러에 바이알을 로딩한다.
10. GC 분석 프로그램을 개시한다.
보고
GC를 그렇게 프로그램대로 수행하면 출력값이 ㎍/㎖ 단위이다. 이러한 출력값을 30 ㎖와 곱하고, 이어서 그 값을 상기 단계 2로부터의 샘플 중량(g)으로 나누어서 ㎍/g 단위의 결과를 얻는다. EHA, EHMA, 및 EGDMA 농도를 가장 가까운 정수의 ㎍/g으로 보고한다.
상기한 바와 같이 제조 및 시험한 4개의 HIPE 샘플을 비중합된 에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 단량체의 수준에 대해 시험하였고, 그 결과가 도 3에 그래프로 나타나있다. 비중합된 EHA 단량체의 수준을 측정하고 4개의 샘플을 평균하고 도 3의 그래프로 도시하였다. 그래프는 경화 오븐에서 중합 후에 샘플의 비중합된 EHA 단량체 평균 수준이 약 1400 ppm이었음을 나타낸다. HIPE 샘플을 UV 광에 노출시킨 후에 비중합된 EHA 단량체의 양은 UV 광에 계속해서 노출시킨 후에 거의 검출불가능한 양까지 감소하였고, 이는 본 발명의 방법이 HIPE 포움으로의 HIPE의 중합 후에 비중합된 단량체의 양을 감소시킨다는 것을 나타낸다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 규정되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값 및 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어, "40 ㎜"로 개시된 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하고자 한다.
임의의 상호 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 포함한, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 명확히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도, 그것이 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술이라거나, 그것 단독으로, 또는 임의의 다른 참고 문헌 및 참고 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나 제안하거나 개시함을 인정하는 것은 아니다. 또한, 본 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우에는, 본 문헌의 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정 실시 형태들이 예시되고 기술되었지만, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있음이 당업자에게 자명하게 될 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 이러한 변경 및 수정을 첨부된 특허청구범위에서 포함하도록 의도된다.

Claims (8)

  1. a) i) 단량체; ii) 가교결합제; iii) 유화제를 포함하는 오일상;
    b) 수성상; 및
    c) 광개시제
    를 포함하는 고 내부상 에멀젼(High Internal Phase Emulsion)을 중합하여 형성되며, 400 ppm 미만의 비중합된 단량체를 포함하는 고 내부상 에멀젼 포움.
  2. 제1항에 있어서, 100 ppm 미만의 비중합된 단량체를 포함하는, 고 내부상 에멀젼 포움.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 광개시제는 오일상의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 10% 광개시제의 양으로 존재하는, 고 내부상 에멀젼.
  4. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 광개시제는 약 200 ㎚ 내지 약 800 ㎚의 파장에서 UV 광을 흡수하는, 고 내부상 에멀젼.
  5. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 광개시제는 벤질 케탈, α-하이드록시알킬 페논, α-아미노 알킬 페논, 또는 아실포스핀 옥사이드 중 적어도 하나인, 고 내부상 에멀젼.
  6. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 수성상은 개시제를 포함하며, 바람직하게는 개시제는 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트, 또는 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소부티르아미딘)다이하이드로클로라이드 중 적어도 하나인, 고 내부상 에멀젼.
  7. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트 중 적어도 하나이며, 바람직하게는 단량체는 에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 노닐 페닐 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 노닐 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 아이소데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트, 또는 옥타데실 메타크릴레이트 중 적어도 하나인, 고 내부상 에멀젼.
  8. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 유화제는 분지형 C16-C24 지방산, 선형 불포화 C16-C22 지방산, 선형 포화 C12-C14 지방산의 소르비탄 모노에스테르, 분지형 C16-C24 지방산, 선형 불포화 C16-C22 지방산, 선형 포화 C12-C14 지방산의 폴리글리세롤 모노에스테르, 분지형 C16-C24 알코올, 선형 불포화 C16-C22 알코올, 또는 선형 포화 C12-C14 알코올의 다이글리세롤 모노지방족(monoaliphatic) 에테르 중 적어도 하나인, 고 내부상 에멀젼.
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RU (1) RU2509090C2 (ko)
WO (7) WO2011081802A1 (ko)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9056412B2 (en) * 2009-12-30 2015-06-16 The Procter & Gamble Company Process for the production of high internal phase emulsion foams
US20120296297A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 Achille Di Cintio Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymeric foams
AU2011381555B2 (en) 2011-11-22 2016-07-21 Cryovac, Llc Method of making a foam
US9481777B2 (en) * 2012-03-30 2016-11-01 The Procter & Gamble Company Method of dewatering in a continuous high internal phase emulsion foam forming process
BR112015029069A2 (pt) 2013-05-22 2017-07-25 Sealed Air Corp método para preparar uma espuma a partir de um polímero de condensação polimerizável
US20160243277A1 (en) * 2013-09-23 2016-08-25 The Texas A & M University System Fast curing porous materials and control thereof
US10363215B2 (en) 2013-11-08 2019-07-30 The Texas A&M University System Porous microparticles with high loading efficiencies
JP2017506991A (ja) 2013-12-20 2017-03-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 異なる吸収性性能の領域を備える吸収性パッド
CA2930976C (en) 2013-12-20 2018-08-14 The Procter & Gamble Company Absorbent pads comprising zones of differential absorbent capacity
MX2016008122A (es) 2013-12-20 2016-09-16 Procter & Gamble Almohadillas absorbentes que comprenden zonas de distinto grado de capacidad absorbente.
US9574058B2 (en) * 2014-06-06 2017-02-21 The Procter & Gamble Company Method for the production of high internal phase emulsion foams
WO2016151430A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Reflective articles comprising a micro-cellular structure and having improved reflectivity
CN107430222A (zh) * 2015-03-20 2017-12-01 沙特基础工业全球技术公司 包括微孔结构且具有改善的反射率的反射物品
US10729600B2 (en) 2015-06-30 2020-08-04 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
WO2017079599A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
EP3370664B1 (en) 2015-11-04 2022-01-26 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising an absorbent structure
EP3433306B1 (en) * 2016-03-21 2022-06-08 The Procter & Gamble Company High internal phase emulsion foam having cellulose nanoparticles
CN107552019A (zh) * 2017-09-15 2018-01-09 北京化工大学 一种用于吸附co2的胺基功能化大孔聚合物球的制备方法
KR20190041308A (ko) * 2017-10-12 2019-04-22 주식회사 엘지화학 슈트 타입 모노머 디스펜서
WO2019099968A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Cryovac, Inc. Method and formulation for an isocyanate-free foam using unsaturated polyesters
EP3774338B1 (en) * 2018-04-06 2023-07-05 Poly-Med Inc. Methods and compositions for photopolymerizable additive manufacturing
WO2019204061A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Poly-Med, Inc. Macromers and compositions for photocuring processes
GB2573995A (en) 2018-05-15 2019-11-27 Glatfelter Falkenhagen Gmbh Absorbent cores for disposable absorbent articles
EP3569210B1 (en) 2018-05-15 2022-04-27 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles
CN115737288A (zh) 2018-06-19 2023-03-07 宝洁公司 具有功能成形的顶片的吸收制品及制造方法
CN109880016B (zh) * 2019-01-03 2020-11-10 华东理工大学 连续制备油包水型高内相乳液以及聚合物多孔材料的方法
EP3914212A1 (en) 2019-01-23 2021-12-01 The Procter & Gamble Company Packaged feminine hygiene pad product adapted for discreet carry and access, and manufacturing process
WO2020167883A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with hydrophilic nonwoven topsheet having enhanced skin feel and obscuring performance
CN113613606B (zh) 2019-02-13 2023-01-17 宝洁公司 具有增强的皮肤感觉的带有非织造顶片的女性卫生护垫
US11590694B2 (en) 2019-05-31 2023-02-28 The Procter & Gamble Company Methods of making a deflection member
JP2022535303A (ja) 2019-06-19 2022-08-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 機能形成されたトップシートを有する吸収性物品、及び製造方法
JP2022535606A (ja) 2019-06-19 2022-08-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 機能形成されたトップシートを有する吸収性物品、及び製造方法
WO2021022547A1 (en) 2019-08-08 2021-02-11 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad and method for isolating microorganisms from a wearer's skin
EP4171669A1 (en) 2020-06-26 2023-05-03 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including hipe foam enhanced with clay nanoplatelets, and method of manufacture
US20210039066A1 (en) * 2020-10-29 2021-02-11 Chin-San Hsieh Process of making substrate with activated carbon
US20220192897A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 The Procter & Gamble Company Nonwoven webs with visually discernible patterns and patterned surfactants
EP4059694B1 (de) * 2021-03-17 2023-06-21 Akzenta Paneele + Profile GmbH Verfahren zum einfachen anfahren einer produktionsanlage zur herstellung extrudierter platten
CN113289049B (zh) * 2021-05-28 2021-11-30 广州安洁芯材科技有限公司 一种丙烯酸酯类泡沫材料吸收芯体的制备方法
CN113576764B (zh) * 2021-08-30 2022-07-05 福建恒安家庭生活用品有限公司 卫生用品吸收芯体的制备方法
CN114230713B (zh) * 2021-12-31 2022-12-30 苏州星日化学有限公司 一种降低高内相乳液在聚合过程中表面融合与表面粘附的方法
CN114395165B (zh) * 2021-12-31 2023-09-08 苏州星日化学有限公司 一种连续法生产高内相乳液泡沫含电解质废水的循环利用方法
CN114955424B (zh) * 2022-06-06 2024-04-19 徐州徐工矿业机械有限公司 一种简易移动式履带牵引装置
US20240115436A1 (en) 2022-10-10 2024-04-11 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with foam absorbent and reservoir spacer layer
WO2024107669A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 The Procter & Gamble Company Body-conformable absorbent article

Family Cites Families (145)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2182168A (en) * 1936-06-03 1939-12-05 Boston Woven Hose & Rubber Com Vulcanizing machine
US2191658A (en) * 1938-01-22 1940-02-27 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing cellular materials
US2434541A (en) * 1944-03-04 1948-01-13 Boston Woven Hose & Rubber Co Manufacture of thermoplastic materials
GB1044321A (en) * 1961-09-13 1966-09-28 Singer Cobble Ltd Improvements in or relating to machines for producing sheet or block of plastic, rubber or like material
US3604053A (en) * 1969-04-03 1971-09-14 Usm Corp Shape-forming devices
US3700365A (en) * 1970-09-21 1972-10-24 Goodrich Co B F Apparatus for continuously vulcanizing endless belts
US3973894A (en) * 1970-11-02 1976-08-10 Continental Gummi-Werke Aktiengesellschaft Device for the production of toothed belts
DE2100132A1 (de) * 1971-01-04 1972-07-13 Bison-Werke Bahre & Greten GmbH & Co KG, 3257 Springe Einrichtung zum kontinuierlichen Herstellen von Platten, insbesondere Spanplatten
US4180539A (en) * 1971-04-14 1979-12-25 Automatik Apparate-Maschinenbau H. Hench Gmbh Extrusion process for automatically threading laces
US3775221A (en) * 1971-12-06 1973-11-27 Goodrich Co B F Belt covering apparatus
US3807124A (en) * 1972-05-17 1974-04-30 Dake Corp Packaging apparatus
US4060579A (en) * 1972-06-24 1977-11-29 Maschinenfabrik Hennecke Gmbh Method for the continuous forming of foam blocks
DE2249146C3 (de) * 1972-10-06 1980-09-18 Bison-Werke Baehre & Greten Gmbh & Co Kg, 3257 Springe Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Spanplatten o.dgl
US3837771A (en) * 1972-11-17 1974-09-24 Upjohn Co Apparatus for producing foamed resin-care web-faced laminates in continuous lengths
DE2308696C3 (de) * 1973-02-22 1979-04-05 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover Einrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Spanplatten, Faserplatten u.dgl
US3988508A (en) 1973-03-08 1976-10-26 Petrolite Corporation High internal phase ratio emulsion polymers
DE2311909C3 (de) * 1973-03-09 1979-06-28 Kuesters, Eduard, 4150 Krefeld Vorrichtung zur kontinuierlichen Druckbehandlung von Bahnen
JPS5536038B2 (ko) * 1973-04-04 1980-09-18
US3854864A (en) * 1973-06-26 1974-12-17 F Mendoza Oven arrangement
US4005958A (en) * 1973-07-23 1977-02-01 The Upjohn Company Apparatus for continuous production of rectangular cross-sectioned foamed plastic bunstock
DE2354006B2 (de) 1973-10-27 1979-08-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung stabiler Wasser-in-Öl-Emulsionen von wasserlöslichen Polymerisaten
US4078961A (en) * 1973-11-01 1978-03-14 Taiyo Shokai Co., Ltd. Apparatus for continuously supplying plastics film strip from extruded head
DE2451713A1 (de) * 1973-11-01 1975-05-07 Taiyo Shokai Co Ltd Verfahren und vorrichtung fuer die kontinuierliche zufuehrung eines aus einem spritzwerkzeug gespritzten filmstreifens
US3917439A (en) * 1974-03-28 1975-11-04 Joseph T Yovanovich Apparatus for producing stock of synthetic thermoplastic material by continuous molding
DE2419764B2 (de) * 1974-04-24 1979-12-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Polymerisate und deren Verwendung
DE2420029C3 (de) * 1974-04-25 1978-11-23 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover Preßeinrichtung zum kontinuierlichen Herstellen von Spanplatten, Faserplatten o.dgl
DE2421955A1 (de) * 1974-05-07 1975-12-04 Sandco Ltd Bandpresse, insbesondere hydraulische doppelbandpresse, fuer fortlaufend zu behandelndes material
US3954544A (en) * 1974-06-20 1976-05-04 Thomas Hooker Foam applying apparatus
DE7524843U (de) * 1974-08-27 1975-12-18 Konstruktiewerkhuizen De Mets Nv Kontinuierlich arbeitende vor- oder fertigpresse zum herstellen von platten wie span- faser-platten o.dgl.
DE2523670B2 (de) * 1975-05-28 1978-11-02 Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen und gleichzeitigem Beschichten von Spanplatten, die mit mindestens einer Decklage aus kunstharzgetränktem Papier belegt sind
US4128369A (en) * 1975-12-10 1978-12-05 Hazelett Strip-Casting Corporation Continuous apparatus for forming products from thermoplastic polymeric material having three-dimensional patterns and surface textures
IT1116103B (it) * 1976-09-13 1986-02-10 Mets Konstrukt Pressa a funzionamento continuo in particolare per pannelli di masonite e simili
DE2716086B2 (de) * 1977-04-12 1980-06-04 Babcock-Bsh Ag Vormals Buettner- Schilde-Haas Ag, 4150 Krefeld Durchlauftrockner für bahn- oder blattförmiges Gut
FR2401393A1 (fr) * 1977-08-24 1979-03-23 Aquitaine Union Tech Appareil de sechage
US4154562A (en) * 1977-08-31 1979-05-15 Kornylak Corporation Adjustable width molding apparatus for a flat-top bun
DE2845476A1 (de) * 1978-10-19 1980-04-24 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen eines foerdergurtes
US4316755A (en) * 1979-03-20 1982-02-23 S&S Corrugated Paper Machinery Co., Inc. Adhesive metering device for corrugating processes
DE2924183A1 (de) * 1979-06-15 1980-12-18 Bayer Ag Einrichtung zum kontinuierlichen herstellen von schaumstoffbloecken oder schaumstoffbahnen
US4316411A (en) * 1979-12-17 1982-02-23 Keaton Clyde D Hydraulic continuous press
US4247269A (en) * 1980-01-21 1981-01-27 Bezhanov Tigran V Concrete placing apparatus
IT1131714B (it) * 1980-07-18 1986-06-25 Pirelli Procedimento e dispositivo per la vulcanizzazione di cinghie di trasmissione
US4378278A (en) * 1981-09-28 1983-03-29 S. C. Johnson & Son, Inc. Polymer foams produced by electron beam radiation
US4373892A (en) * 1982-01-11 1983-02-15 Joseph Nordmann Apparatus for preparing bread dough
US4454082A (en) * 1982-09-24 1984-06-12 U.C. Industries Method and apparatus for monitoring the thickness of a foamed extrudate in an environmental control chamber downstream of an extrusion die
US4528157A (en) * 1983-02-15 1985-07-09 Automatik Apprate-Maschinenbau H. Hench Gmbh Feeding of molten strands to a discharge trough
US4622894A (en) * 1984-12-11 1986-11-18 Rexnord Inc. Belt press load bearing measuring means
US4681033A (en) * 1984-12-11 1987-07-21 Rexnord Inc. Drive system for belt press
SE447081B (sv) * 1985-03-13 1986-10-27 Kmw Ab Varmpress for behandling av en kontinuerlig materialbana
DE3541286A1 (de) * 1985-03-22 1986-09-25 Wilhelm Mende GmbH & Co, 3363 Gittelde Einrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer endlosen, duennen spanplattenbahn
JPS6236136A (ja) * 1985-08-07 1987-02-17 レオン自動機株式会社 菓子生地等の延展装置
GB8525027D0 (en) 1985-10-10 1985-11-13 Autotype Int Ltd Water soluble photoinitiators
US4877487A (en) * 1986-04-08 1989-10-31 Miller Ray R Belt and drum-type press with supplemental nip loading means
JPS62251120A (ja) * 1986-04-24 1987-10-31 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 溶融ポリマ−の回収方法及び装置
US4768645A (en) 1987-02-20 1988-09-06 Farris Sammy D Conveyor belt scraping apparatus
DE3725383C1 (de) * 1987-07-31 1988-12-01 Siempelkamp Gmbh & Co Anlage fuer das Heisspressen von Pressgutmatten bei der Herstellung von Spanplatten,Faserplatten u.dgl.
DE3726606A1 (de) * 1987-08-11 1989-03-02 Guenter Hartig Vorrichtung zum zufuehren und abkuehlen von straengen aus thermoplastischen kunststoffen
DE3800994A1 (de) * 1988-01-15 1989-08-17 Berstorff Gmbh Masch Hermann Presse zum kontinuierlichen herstellen von span- und faserplatten oder dergleichen
JPH0683627B2 (ja) * 1988-01-27 1994-10-26 レオン自動機株式会社 パン又はペストリーの製造方法
GB8822328D0 (en) * 1988-09-22 1988-10-26 Stoddard Sekers Int Pressure roller assembly
US5223071A (en) * 1989-02-02 1993-06-29 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh Apparatus for producing chip and fiberboard webs of uniform thickness
US5029387A (en) 1989-03-14 1991-07-09 Dayco Products, Inc. Method of making a belt tensioning system
US5411779A (en) * 1989-07-21 1995-05-02 Nitto Denko Corporation Composite tubular article and process for producing the same
US5295805A (en) * 1990-03-02 1994-03-22 Ryoka Techno Engineering & Construction Co. Rotating cylindrical treatment apparatus
US5124188A (en) * 1990-04-02 1992-06-23 The Procter & Gamble Company Porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same
US5387207A (en) * 1991-08-12 1995-02-07 The Procter & Gamble Company Thin-unit-wet absorbent foam materials for aqueous body fluids and process for making same
US5149720A (en) 1991-08-12 1992-09-22 The Procter & Gamble Company Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
TW200604B (ko) 1991-09-17 1993-02-21 Philips Nv
JP2558196B2 (ja) * 1991-12-05 1996-11-27 レオン自動機株式会社 パン生地等の均一な連続生地の供給方法および装置
US5252619A (en) * 1992-05-29 1993-10-12 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5189070A (en) * 1992-05-29 1993-02-23 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5270843A (en) * 1992-08-31 1993-12-14 Jiansheng Wang Directly formed polymer dispersed liquid crystal light shutter displays
US5210104A (en) * 1992-10-15 1993-05-11 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5306831A (en) * 1992-10-15 1994-04-26 Shell Oil Company Sorbitan ester purification process
US5290820A (en) * 1993-07-29 1994-03-01 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5306733A (en) 1993-08-30 1994-04-26 Shell Oil Company Low density porous crosslinked polymeric materials
US5306734A (en) 1993-09-08 1994-04-26 Shell Oil Company Use of viscosity as an in-line diagnostic for high internal phase emulsion generation
US5334621A (en) * 1993-11-04 1994-08-02 Shell Oil Company Process to prepare low density porous crosslinked polymeric materials
DE4340983B4 (de) * 1993-12-01 2005-04-21 Dieffenbacher Gmbh + Co. Kg Kontinuierlich arbeitende Presse
DE4340982B4 (de) * 1993-12-01 2005-04-21 Dieffenbacher Gmbh + Co. Kg Kontinuierlich arbeitende Presse
DE4344400B4 (de) * 1993-12-24 2009-04-23 Dieffenbacher Gmbh + Co. Kg Kontinuierlich arbeitende Presse
DE4405342B4 (de) * 1994-02-19 2004-05-27 Maschinenfabrik J. Dieffenbacher Gmbh & Co Kontinuierlich arbeitende Presse
US5531846A (en) * 1994-03-24 1996-07-02 Recycling Concepts, Ltd. Apparatus and method for resealing toner cartridges
US5500451A (en) 1995-01-10 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Use of polyglycerol aliphatic ether emulsifiers in making high internal phase emulsions that can be polymerized to provide absorbent foams
ZA96133B (en) 1995-01-10 1996-07-30 Procter & Gamble Recirculating a portion of high internal phase emulsions prepared in a continuous process
US5531849A (en) 1995-02-07 1996-07-02 Collins; Burley B. Method of manufacturing carped pads
US5634281A (en) * 1995-05-15 1997-06-03 Universal Drying Systems, Inc. Multi pass, continuous drying apparatus
US5646193A (en) * 1995-11-17 1997-07-08 Shell Oil Company Process to prepare two phase foam compositions and two phase foam compositions
US5670101A (en) 1996-01-26 1997-09-23 Shell Oil Company Process to prepare foams from high internal phase emulsions
US5817704A (en) 1996-03-08 1998-10-06 The Procter & Gamble Company Heterogeneous foam materials
US6103645A (en) 1996-04-08 2000-08-15 Shell Oil Company Foam filter material and process to prepare foam filter material
DE69701394T2 (de) * 1996-05-30 2000-08-24 Shell Oil Co Verfahren zur herstellung von porösen vernetzten polymeren mit niedriger dichte
AU3144697A (en) 1996-05-30 1998-01-05 Shell Oil Company Process to prepare low density porous cross-linked polymeric materials
US6116882A (en) * 1996-08-14 2000-09-12 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Sealable chamber extrusion apparatus with seal controls
US5969031A (en) * 1996-09-20 1999-10-19 The Research Foundation Of State University Of New York Methods for preparing polymer blends
US5792306A (en) * 1996-10-18 1998-08-11 Fmc Corporation Sealing apparatus useful in bag-making machine
US5899321A (en) 1996-10-24 1999-05-04 Reliance Electric Industrial Company Take-up frame assembly for placing a conveyor under constant tension
US6356642B1 (en) * 1996-12-04 2002-03-12 Murata Manufacturing Co., Ltd Multi-speaker system
DE69823083T2 (de) * 1997-02-28 2004-08-26 Chiba Machine Industry Corp., Nagareyama Verfahren und Vorrichtung zum Formen von Folienprodukten
US6229808B1 (en) * 1997-03-07 2001-05-08 Advanced Micro Devices, Inc. Method of communication for a computer using packet switches for internal data transfer
US5810965A (en) * 1997-04-07 1998-09-22 Fwu; Jason Thermal embossing/laminating system of printing machine
TW457183B (en) * 1997-07-09 2001-10-01 Toray Ind Co Ltd Method of producing thermoplastic resin films and apparatus for producing the same
JP2897006B1 (ja) * 1998-03-19 1999-05-31 株式会社コバード 横臥棒状食品切断方法とその装置
US6160028A (en) 1998-07-17 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Flame retardant microporous polymeric foams
US6204298B1 (en) * 1999-02-22 2001-03-20 The Procter & Gamble Company Processes for the rapid preparation of foam materials from high internal phase emulsions at high temperatures and pressures
AU3003000A (en) * 1999-02-22 2000-09-14 Procter & Gamble Company, The Method for degassification of high internal phase emulsion components
US6525106B1 (en) 1999-02-22 2003-02-25 The Procter & Gamble Company Method for continuous curing of hipe into hipe foams
JP4406144B2 (ja) * 1999-04-14 2010-01-27 株式会社日本触媒 多孔質材料の製造方法
JP4749642B2 (ja) * 1999-09-08 2011-08-17 株式会社日本触媒 多孔質架橋重合体の製造方法
DE19943754C1 (de) * 1999-09-13 2001-03-15 Rieter Automatik Gmbh Vorrichtung zum Zuleiten von aus Düsen austretenden, schmelzflüssigen Kunststoffsträngen zu einer Ablaufrinne
US6573305B1 (en) * 1999-09-17 2003-06-03 3M Innovative Properties Company Foams made by photopolymerization of emulsions
AU7853500A (en) 1999-10-08 2001-04-23 Procter & Gamble Company, The Apparatus and process for in-line preparation of hipes
DE60021407T2 (de) * 1999-10-12 2006-05-24 Nippon Shokubai Co. Ltd. Verfahren zur herstellung eines porösen vernetzten polymers
US6323250B1 (en) 1999-11-18 2001-11-27 Nippon Shokubai Co. Ltd Method for production of porous material
US6395793B1 (en) 1999-11-18 2002-05-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of porous material
US6274638B1 (en) * 1999-11-19 2001-08-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of porous cross-linked polymer material
WO2001041992A2 (en) 1999-12-13 2001-06-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of porous cross-linked polymer
US6299808B1 (en) 2000-06-05 2001-10-09 The Dow Chemical Company Continuous process for polymerizing, curing and drying high internal phase emulsions
JP4749531B2 (ja) * 2000-07-05 2011-08-17 株式会社日本触媒 多孔質重合体の製造方法
US6353037B1 (en) * 2000-07-12 2002-03-05 3M Innovative Properties Company Foams containing functionalized metal oxide nanoparticles and methods of making same
US6365642B1 (en) * 2000-10-10 2002-04-02 The Procter & Gamble Company Rapid preparation of foam materials from high internal phase emulsions
JP4925504B2 (ja) * 2000-10-13 2012-04-25 株式会社日本触媒 多孔質重合体の製造方法
JP4330265B2 (ja) * 2000-10-24 2009-09-16 株式会社日本触媒 多孔質架橋重合体の製造方法
JP4908674B2 (ja) * 2000-10-24 2012-04-04 株式会社日本触媒 多孔質架橋ポリマー材料の製法
JP4688273B2 (ja) * 2000-10-24 2011-05-25 株式会社日本触媒 多孔質架橋重合体シートの製造方法
AU2001290310A1 (en) * 2000-10-25 2002-05-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of manufacturing porous cross-linked polymer sheet
JP4318396B2 (ja) * 2000-11-15 2009-08-19 株式会社日本触媒 多孔質架橋ポリマー材料の製造方法
AT411004B (de) * 2001-04-04 2003-09-25 Koenig Maschinen Gmbh Vorrichtung zur bildung eines teigstranges
WO2002085956A2 (en) * 2001-04-17 2002-10-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of porous material
JP4657494B2 (ja) * 2001-05-29 2011-03-23 株式会社日本触媒 多孔質製品の製造方法
US6759808B2 (en) * 2001-10-26 2004-07-06 Board Of Trustees Of Michigan State University Microwave stripline applicators
DE10214322B4 (de) * 2002-03-28 2016-07-14 Siempelkamp Maschinen- Und Anlagenbau Gmbh Kontinuierliche Presse zum Verpressen von Pressgutmatten zu Pressgutplatten
US20060025521A1 (en) * 2002-07-01 2006-02-02 Basf Aktiengesellschaft A German Corporation Polymerizing hydrogels including modifying compounds to comprise low amount of residual monomers and by-products and to optimize material properties
US6989963B2 (en) * 2002-09-13 2006-01-24 Seagate Technology Llc Writer core structures having improved thermal dissipation properties
JP4441803B2 (ja) * 2002-12-12 2010-03-31 株式会社シーティーイー 熱可塑性合成樹脂製シート又はフイルムの製造方法およびその装置
US6750261B1 (en) * 2003-04-08 2004-06-15 3M Innovative Properties Company High internal phase emulsion foams containing polyelectrolytes
WO2005007730A1 (ja) * 2003-07-18 2005-01-27 Oji Paper Co., Ltd. シート状発泡体およびその製造方法
US6920822B2 (en) * 2003-09-03 2005-07-26 Stolle Machinery Company, Llc Digital can decorating apparatus
EP2264090A3 (en) * 2004-03-02 2012-04-18 The Procter & Gamble Company Preparation of foam materials from high internal phase emulsions
EP1721110B1 (en) 2004-03-02 2016-04-27 The Procter and Gamble Company Method for forming a hipe polymeric foam
DE102004038055B4 (de) * 2004-08-05 2006-10-12 Siempelkamp Maschinen- Und Anlagenbau Gmbh & Co. Kg Transportanlage für im Zuge der Herstellung von Holzwerkstoffplatten eine Pressenanlage durchlaufende Transportsiebe
EP1803033A2 (en) * 2004-09-13 2007-07-04 Dow Corning Corporation Lithography technique using silicone molds
US8297481B2 (en) * 2005-08-01 2012-10-30 Rich Products Corporation Dispensing device
US7304312B2 (en) 2005-09-07 2007-12-04 Access Business Group International Llc Ultraviolet reflecting compositions
JP5076349B2 (ja) * 2006-04-18 2012-11-21 ウシオ電機株式会社 極端紫外光集光鏡および極端紫外光光源装置
US9056412B2 (en) * 2009-12-30 2015-06-16 The Procter & Gamble Company Process for the production of high internal phase emulsion foams

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