KR20120078719A - 중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름 - Google Patents

중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20120078719A
KR20120078719A KR1020127009469A KR20127009469A KR20120078719A KR 20120078719 A KR20120078719 A KR 20120078719A KR 1020127009469 A KR1020127009469 A KR 1020127009469A KR 20127009469 A KR20127009469 A KR 20127009469A KR 20120078719 A KR20120078719 A KR 20120078719A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
mass
film
polymerizable composition
Prior art date
Application number
KR1020127009469A
Other languages
English (en)
Inventor
유헤이 고노가와
고우스케 후지야마
야스히코 나베시마
Original Assignee
미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 filed Critical 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤
Publication of KR20120078719A publication Critical patent/KR20120078719A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

특정한 디(메트)아크릴레이트 (A) 1 내지 60 질량% 및 모노(메트)아크릴레이트 (B) 40 내지 99 질량%를 함유하는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 공중합체 (C), 및 하기 화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A) 및 모노(메트)아크릴레이트 (B)로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 시럽 조성물 (α), 및 중합 개시제 (β)를 함유하는 중합성 조성물; 및 그 중합성 조성물을 중합 경화시켜 얻어지는 가요성과 높은 투명성을 갖는 아크릴 수지 필름을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pct00004

(상기 식에서, (X)는 수 평균 분자량 500 이상의 폴리알킬렌글리콜, 폴리에스테르디올 및 폴리카보네이트디올로부터 선택되는 적어도 1종의 잔기이고, R1은 H 또는 CH3을 나타냄)

Description

중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름 {POLYMERIZABLE COMPOSITION AND ACRYLIC RESIN FILMS}
본 발명은 중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름에 관한 것이다.
아크릴 수지는 그 우수한 광학 특성에 의해 렌즈, 자동차 부품, 조명 부품, 전자 디스플레이 등의 각종 용도에 사용되고 있다. 그러나, 종래의 아크릴 수지는 가요성이 낮다고 하는 결점을 갖고 있었다.
가요성을 갖는 아크릴 수지 성형품을 얻는 방법으로서, 예를 들면 특허문헌 1에는 특정한 폴리(메트)아크릴레이트와 모노비닐 단량체를 주성분으로 하는 중합성 조성물을 주형 중합하여 성형품을 얻는 방법이 제안되어 있다.
그러나, 생산성 향상을 목적으로 하여 엔드리스 벨트 또는 기재 벨트 상에 중합성 조성물을 공급하여 중합성 조성물의 도막을 형성하고, 그 위에 엔드리스 벨트와 동일 방향 및 동일 속도로 이송되는 엔드리스 벨트 또는 기재 필름을 적층한 후에 중합하는 연속 제판법에 의해 아크릴 수지 필름을 제조하고자 하면, 중합성 조성물의 점도가 낮기 때문에 엔드리스 벨트간 또는 엔드리스 벨트와 기재 필름의 사이의 간극으로부터 시럽이 번져 새어나오기 쉬워, 연속 제판법에 의한 아크릴 수지 필름의 제조가 곤란하다고 하는 문제점이 있었다.
특허문헌 1 : 일본 특허 공개 (평)4-164910호 공보
본 발명의 목적은, 가요성과 높은 투명성을 갖는 아크릴 수지 필름을 연속적으로 제조하는 것이 가능한 중합성 조성물 및 그 중합성 조성물을 사용하여 아크릴 수지 필름을 연속적으로 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)[이하, 「(A) 성분」이라고 함] 1 내지 60 질량% 및 모노(메트)아크릴레이트 (B)[이하, 「(B) 성분」이라고 함] 40 내지 99 질량%를 함유하는 단량체 혼합물[이하, 「본 단량체 혼합물」이라고 함]을 중합하여 얻어지는 공중합체 (C), 및 (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 시럽 조성물 (α), 및 중합 개시제 (β)를 함유하는 중합성 조성물[이하, 「본 중합성 조성물」이라고 함]이다.
<화학식 1>
Figure pct00001
(상기 식에서, (X)는 수 평균 분자량 500 이상의 폴리알킬렌글리콜, 폴리에스테르디올 및 폴리카보네이트디올로부터 선택되는 적어도 1종의 잔기이고, R1은 H 또는 CH3을 나타냄)
또한, 본 발명은 본 중합성 조성물을 중합 경화시켜 얻어지는 아크릴 수지 필름[이하, 「본 필름」이라고 함]이다.
본 중합성 조성물을 사용함으로써, 가열 또는 활성 에너지선의 조사에 의한 연속 제판법에 의해 가요성과 높은 투명성을 갖는 아크릴 수지 필름을 얻을 수 있다. 이 아크릴 수지 필름은 각종 광학 부재에 바람직하다.
도 1은 본 필름의 휘도를 측정하기 위한 장치의 일례를 도시하는 개략 구성도이다.
(A) 성분
본 발명에서 사용되는 (A) 성분은 화학식 1로 표시되는 단량체이다.
(A) 성분은 본 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 중합체 중에 유연성이 풍부한 장쇄 분자 구조에 의한 가교 구조를 형성시켜 본 필름에 가요성을 부여하기 위하여 사용된다.
화학식 1 중의 (X)는 폴리알킬렌글리콜, 폴리에스테르디올 및 폴리카보네이트디올로부터 선택되는 적어도 1종의 잔기이다. (X)를 상기의 잔기로 함으로써 아크릴 수지 필름에 투명성 및 유연성을 부여할 수 있다.
(X)의 수 평균 분자량은 500 이상이며, 500 내지 10,000이 바람직하고, 550 내지 3,000이 보다 바람직하고, 600 내지 1500이 특히 바람직하다. (X)의 수 평균 분자량을 500 이상으로 함으로써 본 필름의 가요성을 양호하게 할 수 있다. 또한, (X)의 수 평균 분자량은, 본 필름의 투명성의 관점에서 10,000 이하인 것이 바람직하다. (X)의 수 평균 분자량을 550 내지 3000으로 함으로써 가요성 및 투명성이 더 우수한 필름을 얻을 수 있고, (X)의 수 평균 분자량을 600 내지 1400으로 함으로써 도광용 필름으로서 충분한 가요성 및 투명성이 우수한 필름을 얻을 수 있다.
(X)의 형태로서는 단독 조성의 반복 단위 또는 복수 조성의 반복 단위 중 어느 것이어도 된다.
또한, (X)의 형태가 복수 조성의 반복 단위인 경우, 반복 단위의 조성으로서는 랜덤 조성, 블록 조성 또는 교대 조성 중 어느 것이어도 된다.
(X)로서는, 예를 들면 도데카에틸렌글리콜, 트리데카에틸렌글리콜, 테트라데카에틸렌글리콜, 펜타데카에틸렌글리콜, 헥사데카에틸렌글리콜 등의 반복 단위수가 12 이상인 폴리에틸렌글리콜, 노나프로필렌글리콜, 데카프로필렌글리콜, 운데카프로필렌글리콜, 도데카프로필렌글리콜, 트리데카프로필렌글리콜 등의 반복 단위수가 9 이상인 폴리프로필렌글리콜, 헵타부틸렌글리콜, 옥타부틸렌글리콜, 노나부틸렌글리콜, 데카부틸렌글리콜, 운데카부틸렌글리콜 등의 반복 단위수가 7 이상인 폴리부틸렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 잔기; 상기 폴리알킬렌글리콜 및 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 저분자량 디올과, 아디프산, 숙신산, 프탈산, 헥사히드로프탈산 및 테레프탈산 등의 이염기산 또는 그의 무수물 등의 산 성분과의 반응물인 폴리에스테르디올 잔기; 및 상기 폴리알킬렌글리콜 및 상기 저분자량 디올과 탄산디메틸 등의 탄산에스테르와의 반응물인 폴리카보네이트디올 잔기를 들 수 있다.
(A) 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
이들 중에서 (X)로서는 본 필름의 가요성의 관점에서 폴리알킬렌글리콜 잔기가 바람직하고, 본 필름의 소수성의 관점에서 옥타부틸렌글리콜, 노나부틸렌글리콜, 데카부틸렌글리콜, 운데카부틸렌글리콜 등의 반복 단위수가 7 이상인 폴리부틸렌글리콜 잔기가 보다 바람직하다.
(A) 성분의 구체예로서는 미쯔비시 레이온(주) 제조의 아크리에스테르 PBOM(폴리부틸렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 648), 니찌유(주) 제조의 브렘머 PDE-600(폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 616), 브렘머 PDP-700(폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 696), 브렘머 PDT-650(폴리테트라메틸렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 648), 브렘머 40PDC1700B(폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜의 랜덤 공중합체 디메타크릴레이트, X의 Mn: 1704) 및 브렘머 ADE-600(폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, X의 Mn: 616) 및 신나까무라 가가꾸 고교(주) 제조의 NK 에스테르 A-600(폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, X의 Mn: 616), NK 에스테르 A-1000(폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, X의 Mn: 1012), NK 에스테르 APG-700(폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, X의 Mn: 696), NK 에스테르 14G(폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 616) 및 NK 에스테르 23G(폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, X의 Mn: 1012)(모두 상품명)가 공업적으로 입수 가능하고, 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 「(메트)아크릴레이트」는 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」로부터 선택되는 적어도 1종을 말한다.
(B) 성분
본 발명에서 사용되는 (B) 성분은 본 발명의 아크릴 수지 필름에 투명성 및 탄성률을 향상시키기 위하여 이용된다.
(B) 성분으로서는, 예를 들면 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 메타크릴레이트; 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 지환식 메타크릴레이트, 및 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 복소환식 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 이들 중에서 본 필름의 투명성의 관점에서 메틸메타크릴레이트가 바람직하다.
본 단량체 혼합물
본 발명에 있어서, 본 단량체 혼합물은 공중합체 (C)를 얻기 위한 단량체 원료이며, (A) 성분 및 (B) 성분을 함유한다.
본 단량체 혼합물 중의 (A) 성분의 함유량은 1 내지 60 질량%이고, 5 내지 40 질량%가 바람직하며, 10 내지 30 질량%가 더욱 바람직하다. (A) 성분의 함유량이 1 질량% 이상에서 공중합체 (C)와 (A) 성분의 상용성을 양호하게 하고, 투명성이 양호한 본 필름을 얻을 수 있다. 또한, (A) 성분의 함유량이 60 질량% 이하에서 후술하는 부분 중합체 조성물 (D)가 부분 가교 겔상 중합체의 생성에 의해서도 유동성을 잃지 않는 상태로 할 수 있다.
또한, 본 단량체 혼합물 중의 (B) 성분의 함유량은 40 내지 99 질량%이고, 60 내지 95 질량%가 바람직하며, 70 내지 90 질량%가 더욱 바람직하다. (B) 성분의 함유량이 99 질량% 이하에서 공중합체 (C)와 (A) 성분의 상용성을 양호하게 하고, 투명성이 양호한 본 필름을 얻을 수 있다. 또한, (B) 성분의 함유량이 40 질량% 이상에서 후술하는 부분 중합체 조성물 (D)의 부분 가교 겔상 중합체의 생성이 억제되고, 유동성을 잃지 않는 상태로 할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 본 단량체 혼합물 중에는 필요에 따라 가요성 및 투명성이 손상되지 않는 범위에서 (A) 성분 및 (B) 성분 이외의 그 밖의 비닐 단량체를 포함할 수 있다.
그 밖의 비닐 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 비닐 단량체 등의 모노비닐 단량체; 및 (A) 성분 이외의 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 폴리비닐 단량체를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
공중합체 (C)
공중합체 (C)는 본 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것이며, 중합성 조성물을 중합 경화시켜 아크릴 수지 필름을 제조할 때의 두께 정밀도 향상, 조작성 향상 및 투명성 향상을 위하여 이용된다.
공중합체 (C) 중의 (A) 성분 유래의 구성 단위의 함유량은 1 내지 60 질량%이고, 5 내지 40 질량%가 바람직하고, 10 내지 30 질량%가 더욱 바람직하다. (A) 성분 유래의 구성 단위의 함유량이 1 질량% 이상에서 공중합체 (C)와 (A) 성분의 상용성을 양호하게 하고, 투명성이 양호한 본 필름을 얻을 수 있다. 또한, (A) 성분 유래의 구성 단위의 함유량이 60 질량% 이하에서 중합성 조성물이 부분 가교 겔상 중합체의 생성에 의해서도 유동성을 잃지 않는 상태로 할 수 있다.
또한, 공중합체 (C) 중의 (B) 성분 유래의 구성 단위의 함유량은 40 내지 99 질량%이고, 60 내지 95 질량%가 바람직하며, 70 내지 90 질량%가 더욱 바람직하다. (B) 성분 유래의 구성 단위의 함유량이 99 질량% 이하에서 공중합체 (C)와 (A) 성분의 상용성을 양호하게 하고, 투명성이 양호한 본 필름을 얻을 수 있다. 또한, (B) 성분 유래의 구성 단위의 함유량이 40 질량% 이상에서 중합성 조성물의 부분 가교 겔상 중합체의 생성이 억제되고, 유동성을 잃지 않는 상태로 할 수 있다.
공중합체 (C)는 중합 개시제 (E)를 본 단량체 혼합물에 첨가하여 중합하여 얻어진다. 중합 개시제 (E)로서는, 예를 들면 과산화벤조일, 라우로일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 등의 유기 과산화물계 중합 개시제 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조계 중합 개시제를 들 수 있다.
중합 개시제 (E)의 첨가량으로서는, 본 단량체 혼합물 100 질량부에 대하여 0.001 내지 5 질량부가 바람직하고, 0.005 내지 0.1 질량부가 보다 바람직하고, 0.01 내지 0.03 질량부가 특히 바람직하다.
부분 중합체 조성물 (D)
본 발명의 중합성 조성물을 제조할 때에는, 본 단량체 혼합물을 일부 중합시킨 부분 중합체 조성물 (D)를 제조하는 것이 바람직하다. 부분 중합체 조성물 (D)는 (A) 성분 및 (B) 성분의 혼합물 중에 본 단량체 혼합물의 부분 중합체인 (A) 성분 및 (B) 성분의 공중합체 (C)가 용해된 시럽상의 조성물이다.
부분 중합체 조성물 (D)의 점도는 100 내지 5,000 mPaㆍs가 바람직하다.
부분 중합체 조성물 (D)의 점도를 100 mPaㆍs 이상으로 함으로써, 부분 중합체 조성물 (D)를 함유하는 중합성 조성물을 연속하는 시트상물 상에 본 중합성 조성물의 연속 도막을 형성한 후에 연속적으로 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 본 중합성 조성물의 연속 도막을 중합하여 본 필름을 제조할 때에 두께 정밀도가 우수한 필름이 얻어진다. 또한, 부분 중합체 조성물 (D)의 점도를 5,000 mPaㆍs 이하로 함으로써, 부분 중합체 조성물 (D)의 부분 가교 겔상 중합체의 생성이 억제되고, 투명성이 높은 필름을 제조할 수 있는 경향이 있다.
본 발명에 있어서는 부분 중합체 조성물 (D) 중의 본 단량체 혼합물의 부분 중합체의 함유량으로서는 5 내지 50 질량%가 바람직하고, 10 내지 40 질량%가 보다 바람직하다. 부분 중합체 조성물 (D)의 함유량을 5 질량% 이상으로 함으로써, 부분 중합체 조성물 (D)의 점도를 적정한 레벨로 할 수 있는 경향이 있다. 또한, 부분 중합체 조성물 (D)의 함유량을 50 질량% 이하로 함으로써, 부분 중합체 (D)의 부분 가교 겔상 중합체의 생성이 억제되고, 투명성이 높은 필름을 제조할 수 있는 경향이 있다.
부분 중합체 조성물 (D)를 얻기 위한 본 단량체 혼합물의 중합에 사용되는 중합 개시제는 상기 중합 개시제 (E)와 마찬가지의 것을 들 수 있다.
중합 개시제 (E)의 첨가량으로서는, 본 단량체 혼합물 100 질량부에 대하여 0.001 내지 5 질량부가 바람직하고, 0.005 내지 0.1 질량부가 보다 바람직하며, 0.01 내지 0.03 질량부가 특히 바람직하다.
부분 중합체 조성물 (D)를 얻을 때에는, 부분 가교 겔상 중합체의 생성을 막을 목적에서 필요에 따라 본 단량체 혼합물 중에 연쇄 이동제를 첨가할 수 있다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들면 n-부틸머캅탄, n-도데실머캅탄, n-옥틸머캅탄 등의 알킬머캅탄 및 α 메틸스티렌 이량체 등을 들 수 있다.
연쇄 이동제의 사용량으로서는, 본 단량체 혼합물 100 질량부에 대하여 0.01 내지 10 질량부가 바람직하고, 0.1 내지 5 질량부가 보다 바람직하고, 0.2 내지 0.5 질량부가 특히 바람직하다.
연쇄 이동제의 첨가량이 0.01 질량부 이상에서 부분 중합체 조성물 (D)의 겔화를 억제할 수 있는 경향이 있다. 또한, 10 질량부 이하에서 부분 중합 조성물 (D)의 점도를 적정한 레벨로 할 수 있는 경향이 있다.
본 발명에 있어서는 부분 중합 조성물 (D)의 착색이나 자연 경화를 피하기 위하여 필요에 따라 본 단량체 혼합물 중에 중합 금지제를 첨가할 수 있다.
중합 금지제로서는, 예를 들면 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 및 2,4-디메틸-6-t-부틸페놀을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
부분 중합체 조성물 (D)의 제조 방법으로서는, 예를 들면 냉각관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에 본 단량체 혼합물을 투입하고, 교반하면서 가열을 개시하고, 소정 온도로 된 시점에서 중합 개시제를 첨가하고, 반응기 내의 온도를 일정하게 하여 소정 시간 유지한 후, 감압 냉각 등에 의해 실온 부근까지 급냉하여 중합 정지시키는 방법을 들 수 있다.
시럽 조성물 (α)
시럽 조성물 (α)는 (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 및 공중합체 (C)를 함유하는 것이다.
시럽 조성물 (α) 중의 (A) 성분 및 공중합체 (C) 중의 (A) 성분 유래의 구성 단위를 합친 함유량으로서는, 본 필름의 가요성의 관점에서 10 내지 90 질량%가 바람직하고, 15 내지 65 질량%가 보다 바람직하며, 20 내지 60 질량%가 특히 바람직하다. 시럽 조성물 (α) 중의 공중합체 (C)의 비율은 3 내지 50 질량%가 바람직하고, 5 내지 40 질량%가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는 시럽 조성물 (α) 중에는 필요에 따라 (A) 성분 및 (B) 성분 이외의 그 밖의 비닐 단량체를 포함할 수 있다.
그 밖의 비닐 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 비닐 단량체 등의 모노비닐 단량체; 및 (A) 성분 이외의 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 폴리비닐 단량체를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
시럽 조성물을 제조하는 방법으로서는,
(i) (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체에 공중합체 (C)를 용해시키는 방법
(ii) (A) 성분 1 내지 60 질량% 및 (B) 성분 40 내지 99 질량%(단, (A) 성분과 (B) 성분의 함유율의 합계가 100 질량%임)를 함유하는 제1 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 부분 중합체 조성물 (D)와, (A) 성분 및 (B) 성분으로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 제2 단량체 혼합물을 혼합하는 방법
을 들 수 있다. 중합 중의 상 분리를 억제하기 위하여 (ii)의 방법이 바람직하며, 또한 제2 단량체 혼합물에 있어서, (A) 성분의 함유율이 제1 단량체 혼합물 중의 (A) 성분의 함유율보다 많고, (B) 성분의 함유율이 제1 단량체 혼합물 중의 (B) 성분의 함유율보다 적은 것이 바람직하다. 특히, 시럽 조성물 (α) 중의 (A) 성분 및 공중합체 (C) 중의 (A) 성분 유래의 구성 단위를 합친 함유량을 10 질량% 이상으로 하는 경우에는, 상 분리를 억제하기 위하여 상기 방법이 유효하다.
(ii)의 방법에 있어서는 시럽 조성물 (α) 중의 부분 중합체 조성물 (D)의 비율은 30 내지 95 질량%가 바람직하고, 40 내지 95 질량%가 보다 바람직하다.
중합 개시제 (β)
본 발명에 있어서는 시럽 조성물 (α)를 중합시키기 위하여 중합 개시제 (β)가 사용된다.
시럽 조성물 (α)의 중합에 이용되는 중합 개시제 (β)로서는 열중합 또는 활성 에너지선 중합에서 사용되는 열중합 개시제 또는 광중합 개시제를 들 수 있다.
열중합 개시제로서는, 예를 들면 본 단량체 혼합물의 중합에 사용되는 중합 개시제 (E)와 마찬가지의 것을 들 수 있다.
광중합 개시제로서는, 예를 들면 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 메틸페닐글리옥실레이트, 아세토페논, 벤조페논, 디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-페닐-1,2-프로판-디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 2-메틸[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로파논, 벤질, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2-클로로티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 벤조일디페닐포스핀옥시드, 2-메틸벤조일디페닐포스핀옥시드 및 벤조일디메톡시포스핀옥시드를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
시럽 조성물 (α) 중의 상기의 열중합 개시제 또는 광중합 개시제의 첨가량으로서는, 시럽 조성물 (α) 100 질량부에 대하여 0.005 내지 5 질량부가 바람직하고, 0.01 내지 1 질량부가 보다 바람직하며, 0.05 내지 0.5 질량부가 특히 바람직하다. 열중합 개시제 또는 광중합 개시제의 배합량이 5 질량부 이하에서 본 필름의 착색을 억제할 수 있는 경향이 있다. 또한, 열중합 개시제 또는 광중합 개시제의 배합량이 0.005 질량부 이상에서 중합 시간이 지나치게 길어지지 않는 적정한 중합 시간으로 되는 경향이 있다.
본 발명에 있어서는 시럽 조성물 (α)의 중합은 필요에 따라 열중합 및 활성 에너지선 중합을 병용할 수 있다.
본 중합성 조성물
본 중합성 조성물은 시럽 조성물 (α)와 중합 개시제 (β)를 함유하는 것이다.
중합 개시제 (β)는 제1 단량체 혼합물을 중합하여 부분 중합체 조성물 (D)를 얻는 공정에서 공급할 수도 있고, 제2 단량체 혼합물을 중합할 때에 공급할 수도 있지만, 제2 단량체 혼합물을 중합할 때에 공급하는 쪽이 바람직하다.
본 중합성 조성물의 점도는 100 내지 5000 mPaㆍs가 바람직하다. 본 중합성 조성물의 점도를 100 mPaㆍs 이상으로 함으로써, 연속하는 기재 필름 상에 본 중합성 조성물의 연속 도막을 형성한 후에 연속적으로 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여 본 중합성 조성물의 도막을 중합하는 연속된 본 필름을 제조할 때에 두께 정밀도가 우수한 필름이 얻어진다. 또한, 본 중합성 조성물의 점도를 5000 mPaㆍs 이하로 함으로써, 본 중합성 조성물의 상용성이 적정한 레벨로 되고, 투명성이 높은 필름을 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서는 본 중합성 조성물 중에 필요에 따라 이형제를 배합할 수 있다. 이형제의 배합량으로서는, 시럽 조성물 (α) 100 질량부에 대하여 0.005 내지 0.5 질량부가 바람직하다. 이형제의 배합량이 0.005 질량부 이상에서, 얻어진 본 필름을, 주형으로서 사용하는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이나 스테인리스판 등의 시트상물로부터 박리할 때의 이형성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있다. 또한, 이형제의 배합량이 0.5 질량부 이하에서, 본 필름의 흡수성이나 표면 상태를 양호하게 할 수 있는 경향이 있다.
이형제로서는, 예를 들면 미쯔이 사이텍스(주) 제조의 A-OT(상품명, 술포숙신산 디(2-에틸헥실)나트륨) 및 죠호꾸 가가꾸 고교(주) 제조의 JP-502(상품명, 인산 디에틸에스테르와 인산 모노에틸에스테르의 55:45의 혼합물)를 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 목적에 따라 윤활제, 가소제, 항균제, 곰팡이 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 블루잉제, 염료, 대전 방지제, 열안정제 등의 각종 첨가제를 본 중합성 조성물 중에 첨가할 수 있다.
본 중합성 조성물은 열중합법 및 활성 에너지선 중합법으로부터 선택되는 적어도 1종의 방법에 의해 중합할 수 있다.
연속된 시트상물
본 발명에 있어서는 본 필름을 제조하기 위하여 연속되는 시트상물을 주형으로 하여, 연속되는 시트상물 상에 본 중합성 조성물의 연속 도막을 형성할 수 있다.
연속되는 시트상물로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 및 스테인리스판을 들 수 있다.
PET 필름으로서는 도요보 에스테르 필름 E5001(도요 보세끼(주) 제조, 상품명) 및 코스모샤인 A4100(도요 보세끼(주) 제조, 상품명)을 들 수 있다.
연속되는 시트상물의 두께로서는, 예를 들면 0.01 내지 3mm의 것을 사용할 수 있다.
본 필름
본 필름은 본 발명의 중합성 조성물을 중합 경화시켜 얻어진다. 본 필름의 제조 방법으로서는, 예를 들면 중합성 조성물을 벨트 또는 형틀을 대향시킨 주형 내에 주입하고, 열 또는 활성 에너지선 등으로 중합하는 방법을 들 수 있다. 벨트 또는 형틀로서는 PET 필름 등의 플라스틱 필름, 스테인리스 등의 금속, 유리 등으로 형성된 것을 들 수 있다. 또한, 본 필름의 제조 방법으로서는, 연속되는 시트상물 상에 본 중합성 조성물의 연속 도막을 형성한 후에 연속적으로 가열 또는 활성 에너지선 조사에 의해 본 중합성 조성물의 도막을 중합시키고, 또한 얻어진 중합성 조성물의 도막의 중합물인 아크릴 수지 필름을 시트상물로부터 박리하여 얻어지는 방법도 들 수 있다.
본 필름은 가요성 및 투명성이 우수하다.
본 필름으로서는 JIS K6251에 준거하여 덤벨상 1호형의 시험편을 이용하여 23℃에서 500mm/분으로 인장 시험을 행하였을 때에, 필름의 절단시의 신도가 10% 이상인 것이 바람직하다.
본 필름은 상기 특성이 우수하기 때문에, 광학 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다.
상기의 광학 부재로서는, 예를 들면 프레넬 렌즈, 편광 필름, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 광확산 필름, 시야각 확대 필름, 반사 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름, 휘도 향상 필름, 프리즘 시트, 마이크로 렌즈 어레이, 터치 패널용 도전 필름, 도로 표지 등에 이용되는 반사재, 태양 전지용 필름, 휴대 전화 전방면 보호 필름, 휴대 전화 콘트라스트 향상용 필름, 박형의 액정 디스플레이, 평판 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 휴대 전화 디스플레이, 휴대 전화 키패드 조명, 퍼스널 컴퓨터 키보드 조명 및 기타 간판 등에 이용되는 사이드 라이트형 도광판을 들 수 있다.
본 필름의 휘도를 평가하기 위한 장치로서는, 예를 들면 도 1에 도시한 바와 같은 측정 장치를 들 수 있다. 광원(3)으로부터 출사된 광은 반사 시트(2)로 표면이 피복된 본 필름(1)의 단면 (가)로부터 광이 입사되어, 본 필름 중을 투과하여 단면 (나)로부터 출사된다.
본 필름의 휘도를 측정할 때, 단면 (가)부터 단면 (나)까지의 거리로서는, 휴대 전화 등의 소형 디스플레이에 이용되는 도광판의 길이를 상정한 경우에는 5cm 이상이 바람직하다. 또한, 중형의 휴대 게임기 등의 디스플레이에 이용되는 것을 상정한 경우에는 10cm 이상이 보다 바람직하다.
단면 (가)부터 단면 (나)의 거리가 10cm 이상이면, 광의 흡수, 산란, 반사 등에 의한 약간의 투과 손실의 차를 큰 휘도차로서 관찰할 수 있는 경향이 있다.
단면 (가)부터 단면 (나)의 거리가 긴 경우라도 높은 휘도가 얻어지는 필름은 투명성이 높기 때문에 광학 부재로서 바람직하고, 특히 긴 광로에서 투명성이 요구되는 도광판 용도에 바람직하다.
본 필름의 두께로서는 500㎛ 이하가 바람직하고, 10 내지 500㎛가 보다 바람직하며, 25 내지 400㎛가 더욱 바람직하다. 본 필름의 두께를 500㎛ 이하로 함으로써 광학 부재, 특히 박형의 도광판 용도에 바람직하게 사용할 수 있는 경향이 있다.
본 필름의 제조 방법으로서는, 예를 들면 엔드리스 벨트 상에 본 중합성 조성물을 공급하고, 그 위에 엔드리스 벨트와 동일 방향 및 동일 속도로 이송되는 필름을 적층한 후에 가열 또는 활성 에너지선의 조사에 의해 본 중합성 조성물을 중합시키고, 또한 본 중합성 조성물의 도막의 중합물인 아크릴 수지 필름으로부터 엔드리스 벨트와 동일 방향 및 동일 속도로 이송되는 필름을 연속적으로 박리함과 함께, 얻어진 아크릴 수지 필름을 엔드리스 벨트로부터 연속적으로 박리함으로써 얻는 방법을 들 수 있다.
본 중합성 조성물을 활성 에너지선의 조사에 의해 본 중합성 조성물을 중합시키는 경우에 사용되는 활성 에너지선으로서는 가시광, 자외선, 적외선, X선, α선, β선, 전자선 및 γ선 등을 들 수 있지만, 특히 가시광 및 자외선이 바람직하다.
본 필름을 연속적으로 제조하는 경우, 본 필름은 종이관, 플라스틱 코어 등의 롤에 감은 상태로 하여 회수할 수 있다.
<실시예>
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명한다. 또한, 부분 중합체 조성물 (D) 및 아크릴 수지 필름의 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다. 또한, 이하에 있어서, 「부」는 「질량부」를 나타낸다.
(1) 점도
B형 점도계((주)도꾜 게끼 제조)를 이용하여, 25℃에서의 부분 중합체 조성물 (D)의 점도를 측정하였다.
(2) 부분 중합체 조성물 (D) 중의 부분 중합체의 함유량
부분 중합체 조성물 (D)를 클로로포름(와꼬 쥰야꾸 고교(주) 제조) 중에 0.05 질량% 이하로 되도록 용해하여 클로로포름 용액을 얻었다. 이 클로로포름 용액을 클로로포름 1부에 대하여 30부 이상의 헥산(와꼬 쥰야꾸 고교(주) 제조) 중에 적하하고, 침전물을 흡인 여과에 의해 회수하여, 하기 식으로부터 부분 중합체 조성물 (D) 중의 부분 중합체의 함유량을 산출하였다.
부분 중합체 조성물 (D) 중의 부분 중합체의 함유량=(건조 후의 침전물의 질량/클로로포름에 용해한 부분 중합체 조성물 (D)의 질량)×100
(3) 탄성률
JIS K6251에 준거하여 슈퍼 덤벨 커터((주)덤벨 제조, SDK-100D(상품명))를 이용하여 덤벨상 1호형의 아크릴 수지 필름의 시험편을 5매 제조하였다. 얻어진 시험편에 대하여, 스트로그래프 T((주)도요 세끼 세이사꾸쇼 제조, 상품명)를 사용하여 실온 23℃ 및 인장 속도 500mm/분에서 5회의 인장 시험을 실시하고, 그 때의 응력 왜곡 곡선의 접선의 평균치를 구하여 탄성률로 하였다.
(4) 절단시의 신도
JIS K6251에 준거하여 슈퍼 덤벨 커터((주)덤벨 제조, SDK-100D(상품명))를 이용하여 덤벨상 1호형의 아크릴 수지 필름의 시험편을 5매 제조하였다. 얻어진 시험편에 대하여, 스트로그래프 T((주)도요 세끼 세이사꾸쇼 제조, 상품명)를 사용하여 실온 23℃ 및 인장 속도 500mm/분에서 5회의 인장 시험을 실시하고, 절단시의 신도를 평균치로서 구하였다.
(5) 전체 광선 투과율
한변이 5cm인 사각형으로 잘라낸 아크릴 수지 필름을 JIS K7361-1에 준거하여 NDH2000(닛본 덴쇼꾸 고교(주) 제조, 상품명)을 이용하여 전체 광선 투과율을 측정하였다.
(6) 헤이즈값
한변이 5cm인 사각형으로 잘라낸 아크릴 수지 필름을 JIS K7105에 준거하여 NDH2000(닛본 덴쇼꾸 고교(주) 제조, 상품명)을 이용하여 헤이즈값을 측정하였다.
(7) YI값
한변이 5cm인 사각형으로 잘라낸 아크릴 수지 필름을 JIS K7105에 준거하여 분광식 차계 SE-2000(닛본 덴쇼꾸 고교(주) 제조, 상품명)을 이용하여 YI값을 측정하였다.
(8) 휘도
막 두께 400㎛의 아크릴 수지 필름, 노트북 컴퓨터 액정 패널용 LED 백라이트 광원(삼성사 제조 상품명: LTN141AT05) 및 막 두께 50㎛의 반사 시트((주)레꼬 제조, 상품명: 루이르 미러)를 도 1에 도시한 바와 같이 설치한 상태에서 아크릴 수지 필름의 휘도를 측정하였다.
또한, 아크릴 수지 필름에는 길이 10cm의 사각형의 것을 사용하였다. 아크릴 수지 필름의 단면 (가)부터 단면 (나)까지의 거리는 10cm이다. 또한, 아크릴 수지 필름으로서는 단면 (가)와 단면 (나)의 표면을 플라 뷰티(메가로 테크니카(주) 제조, 상품명: PB-500)를 이용하여 이송 속도 17.5mm/초, 회전 속도 4000rpm으로 연마한 것을 사용하였다.
휘도의 측정 시에는 단면 (나)로부터 1m의 위치에 휘도계(코니카 미놀타 센싱(주) 제조, 상품명: CS-100A)를 설치하여, 단면 (가)로부터 입사시킨 광이 단면 (나)로부터 출사하였을 때의 휘도를 측정하였다.
[실시예 1]
냉각관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)로서 아크리에스테르 PBOM(미쯔비시 레이온(주) 제조 폴리부틸렌글리콜디메타크릴레이트, (X)의 수 평균 분자량 650, 상품명) (A-1) 10부, 모노(메트)아크릴레이트 (B)로서 메틸메타크릴레이트 (B-1) 90부 및 연쇄 이동제로서 n-옥틸머캅탄(간또 가가꾸(주) 제조) (n-OM) 1.5부를 투입하고, 교반하면서 가열을 개시하였다.
반응기 내의 온도가 80℃로 된 시점에서 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(와꼬 쥰야꾸 고교(주) 제조 V-65, 상품명) 0.2부를 첨가하였다.
이어서, 반응기 내의 온도를 100℃로 승온하여 90분간 유지한 후, 다량의 빙수에 의해 실온까지 급냉하여 부분 중합체 조성물 (D-1)을 얻었다.
얻어진 부분 중합체 조성물 (D-1) 78부와 아크리에스테르 PBOM (A-1) 22부로부터 시럽 조성물 (α-1)을 조정하였다. 시럽 조성물 (α-1) 100부에 대하여 박리제로서 술포숙신산 디(2-에틸헥실)나트륨 500ppm을 첨가하고, 중합 개시제 (β-1)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 0.3부를 첨가하여 활성 에너지선 중합성 조성물을 얻었다.
상기 활성 에너지선 중합성 조성물을 두께 188㎛의 PET 필름(도요 보세끼(주) 제조 코스모샤인 A4100, 상품명) 상에 유연한 후에, 유연된 활성 에너지선 중합성 조성물의 표면을 또 1매의 PET 필름 사이에 끼워 케미컬 램프의 밑을 0.13m/분으로 통과시키고, 피크 조도 4.0mW/cm2 및 적산 광량 3700mJ/cm2로 광조사하여 광중합시킨 후에, PET 필름으로부터 박리하고, 65℃의 공기로에서 3분간 열처리하여 열중합시켜 두께 400㎛의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00002
[실시예 2 내지 5]
아크리에스테르 PBOM (A-1), 메틸메타크릴레이트 (B-1), 연쇄 이동제 (n-OM), 개시제 (V-65) 및 중합 시간을 표 1에 나타낸 값으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표 1에 나타내는 두께의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 6]
화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)로서, (X)의 수 평균 분자량이 1400인 폴리부틸렌글리콜디메타크릴레이트 (A-2)를 이용하고, (A-2), 메틸메타크릴레이트 (B-1), 연쇄 이동제 (n-OM), 개시제 (V-65) 및 중합 시간을 표 1에 나타낸 값으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표 1에 나타내는 두께의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 7]
화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)로서, (X)의 수 평균 분자량이 2000인 폴리부틸렌글리콜디메타크릴레이트 (A-3)을 이용하고, (A-3), 메틸메타크릴레이트 (B-1), 연쇄 이동제 (n-OM), 개시제 (V-65) 및 중합 시간을 표 1에 나타낸 값으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표 1에 나타내는 두께의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 8]
화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)로서, (X)의 수 평균 분자량이 2900인 폴리부틸렌글리콜디메타크릴레이트 (A-4)를 이용하고, (A-4), 메틸메타크릴레이트 (B-1), 연쇄 이동제 (n-OM), 개시제 (V-65) 및 중합 시간을 표 1에 나타낸 값으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표 1에 나타내는 두께의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 9]
화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A)로서, 우베 고산(주) 제조의 헥산디올폴리카보네이트디메타크릴레이트 (A-5)((X)의 수 평균 분자량 1000, 상품명)를 이용하고, 메틸메타크릴레이트 (B-1), 연쇄 이동제 (n-OM), 개시제 (V-65) 및 중합 시간을 표 1에 나타낸 값으로 하고, 개시제를 첨가하는 온도를 반응 용기 내의 온도가 90℃로 된 시점으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표 1에 나타내는 두께의 아크릴 수지 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
아크리에스테르 PBOM (A-1) 30부 및 메틸메타크릴레이트 (B-1) 70부의 단량체 혼합물에, 박리제로서 술포숙신산 디(2-에틸헥실)나트륨을 단량체 혼합물 100부에 대하여 500ppm 및 중합 개시제 (β)로서 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 0.3부를 첨가하여 활성 에너지선 중합성 조성물을 얻었다. 이 활성 에너지선 중합성 조성물을 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 하여 아크릴 수지 필름의 제조를 시도하였지만, 활성 에너지선 중합성 조성물이 상하의 PET 필름의 간극으로부터 번져 새어나와 막 두께가 일치한 아크릴 수지 필름을 제조할 수 없었다.
1: 아크릴 수지 필름
2: 반사 시트
3: 광원
4: 단면 (가)
5: 단면 (나)

Claims (5)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A) 1 내지 60 질량% 및 모노(메트)아크릴레이트 (B) 40 내지 99 질량%를 함유하는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 공중합체 (C), 및 하기 화학식 1로 표시되는 디(메트)아크릴레이트 (A) 및 모노(메트)아크릴레이트 (B)로부터 선택되는 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 시럽 조성물 (α), 및 중합 개시제 (β)를 함유하는 중합성 조성물.
    <화학식 1>
    Figure pct00003

    (상기 식에서, (X)는 수 평균 분자량 500 이상의 폴리알킬렌글리콜, 폴리에스테르디올 및 폴리카보네이트디올로부터 선택되는 적어도 1종의 잔기이고, R1은 H 또는 CH3을 나타냄)
  2. 제1항에 있어서, 시럽 조성물 (α)가, 디(메트)아크릴레이트 (A) 1 내지 60 질량% 및 모노(메트)아크릴레이트 (B) 40 내지 99 질량%를 함유하는 제1 단량체 혼합물(단, 디(메트)아크릴레이트 (A)와 모노(메트)아크릴레이트 (B)의 함유율의 합계가 100 질량%임)을 중합하여 얻어지는 부분 중합체 조성물 (D)와,
    디(메트)아크릴레이트 (A) 및 모노(메트)아크릴레이트 (B)로부터 선택되는 제2 단량체 혼합물을 혼합하여 얻어지는 것인 중합성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 제2 단량체 혼합물에 있어서, 디(메트)아크릴레이트 (A)의 함유율이 제1 단량체 혼합물 중의 디(메트)아크릴레이트 (A)의 함유율보다 많고, 모노(메트)아크릴레이트 (B)의 함유율이 제1 단량체 혼합물 중의 모노(메트)아크릴레이트 (B)의 함유율보다 적은 중합성 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 중합 개시제 (β)가 광중합 개시제이고, 중합성 조성물이 활성 에너지선 중합성 조성물인 중합성 조성물.
  5. 제1항에 기재된 중합성 조성물을 중합 경화시켜 얻어지는 아크릴 수지 필름.
KR1020127009469A 2009-09-15 2010-09-10 중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름 KR20120078719A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009213468 2009-09-15
JPJP-P-2009-213468 2009-09-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120078719A true KR20120078719A (ko) 2012-07-10

Family

ID=43758603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127009469A KR20120078719A (ko) 2009-09-15 2010-09-10 중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8642676B2 (ko)
EP (1) EP2479214B1 (ko)
JP (1) JP5617639B2 (ko)
KR (1) KR20120078719A (ko)
CN (1) CN102597102B (ko)
TW (1) TWI502011B (ko)
WO (1) WO2011033998A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5588197B2 (ja) * 2010-02-26 2014-09-10 積水化学工業株式会社 タッチパネル用光硬化性樹脂組成物及びタッチパネル
CN103189206B (zh) * 2010-09-02 2015-03-18 三菱丽阳株式会社 硬质涂层膜以及前面保护板
TW201326231A (zh) * 2011-09-09 2013-07-01 Showa Denko Kk 自由基聚合性化合物及自由基硬化性組成物
JP5973658B2 (ja) * 2013-04-12 2016-08-23 株式会社クラレ アクリル系樹脂フィルム
US20150035203A1 (en) * 2013-08-03 2015-02-05 Aristech Surfaces Llc Composition and method for producing a matte finish on thermoformed acrylic sheets
EP3037447B1 (en) 2013-08-20 2018-11-07 Mitsubishi Chemical Corporation Dispersion-type acrylic copolymer
JP6398278B2 (ja) * 2014-04-14 2018-10-03 三菱ケミカル株式会社 （メタ）アクリル系樹脂キャスト板用組成物、この組成物を注型重合して得られる（メタ）アクリル系樹脂キャスト板及びこの組成物を注型重合する（メタ）アクリル系樹脂キャスト板の製造方法
CN106462066A (zh) * 2014-05-13 2017-02-22 日立化成株式会社 感光性树脂组合物、感光性元件、抗蚀图案的形成方法及印刷布线板的制造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE572359A (ko) * 1957-11-05
JPS60144312A (ja) * 1983-12-29 1985-07-30 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 改良されたアクリル樹脂板
JPH02261852A (ja) * 1989-03-31 1990-10-24 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 光拡散性メタクリル樹脂組成物およびその製造方法
US5247038A (en) * 1989-11-29 1993-09-21 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Polybutylene glycol dimethacrylate and resin composition for cast polymerization
JP2992325B2 (ja) 1990-10-26 1999-12-20 三菱レイヨン株式会社 ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物
JP3370549B2 (ja) * 1997-04-09 2003-01-27 三菱レイヨン株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系プレミックス、アクリル系人工大理石の製造方法及び増粘剤
KR20010043076A (ko) * 1998-04-28 2001-05-25 나가이 야타로 아크릴계 프리믹스, 아크릴계 인조 대리석 및 그의 제조방법
JP4285848B2 (ja) 1998-09-17 2009-06-24 三菱レイヨン株式会社 被覆材、その硬化方法、およびコンクリート強化用被覆材
JP4164910B2 (ja) 1998-09-21 2008-10-15 ソニー株式会社 有機ｅｌディスプレイおよび有機ｅｌディスプレイの製造方法
JP2001200020A (ja) * 2000-01-17 2001-07-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系シラップ組成物
US6866899B2 (en) * 2001-12-21 2005-03-15 3M Innovative Properties Company Polymerization method comprising sequential irradiation
JP2005048059A (ja) * 2003-07-29 2005-02-24 Kuraray Co Ltd 炭素繊維強化複合材用メタクリル系重合体組成物
KR100937293B1 (ko) * 2004-10-15 2010-01-18 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 활성 에너지선 경화성 수지 조성물의 시트상 광학 물품용 경화물 및 시트상 광학 물품
JP3927992B1 (ja) * 2005-09-21 2007-06-13 三菱レイヨン株式会社 シラップ組成物、樹脂モルタル組成物および被覆方法
JP5732852B2 (ja) 2009-07-14 2015-06-10 三菱レイヨン株式会社 打ち抜き加工用アクリルフィルム、面光源装置及び光学部材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2479214B1 (en) 2014-12-17
TWI502011B (zh) 2015-10-01
JPWO2011033998A1 (ja) 2013-02-14
US20120225971A1 (en) 2012-09-06
US8642676B2 (en) 2014-02-04
CN102597102A (zh) 2012-07-18
WO2011033998A1 (ja) 2011-03-24
EP2479214A1 (en) 2012-07-25
EP2479214A4 (en) 2013-07-03
CN102597102B (zh) 2015-04-22
JP5617639B2 (ja) 2014-11-05
TW201116571A (en) 2011-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120078719A (ko) 중합성 조성물 및 아크릴 수지 필름
JP5867085B2 (ja) アクリル系組成物、成形体、携帯電話キーシート及び導光体
KR20070042167A (ko) 광학 적층체
EP1742975B1 (en) Polymerizable compositions for optical articles
JP5732852B2 (ja) 打ち抜き加工用アクリルフィルム、面光源装置及び光学部材の製造方法
JP2009263502A (ja) 粘着シート及びこれを用いた表示装置。
JP5903889B2 (ja) ハードコートフィルム及び前面保護板
JP5708968B2 (ja) フィルム状成形体用組成物、フィルム状成形体及びフィルム状成形体の製造方法
JP5760367B2 (ja) 重合性組成物、アクリルフィルム及び光学部材
KR102488416B1 (ko) 열경화형 조성물
JP2007522272A (ja) 光学物品用重合性組成物
JP2002328240A (ja) 導光体
JP2012096440A (ja) 積層体及び光学部材

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid