JPWO2011033998A1 - 重合性組成物及びアクリル樹脂フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
CH2=CR1−COO−(X)−COCR1=CH2 (1)
但し、(X)は数平均分子量500以上のポリアルキレングリコール、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも1種の残基で、R1はH又はCH3を示す。
本発明で使用される(A)成分は一般式(1)で示される単量体である。
(X)の数平均分子量を500以上とすることにより本フィルムの可とう性を良好とすることができる。また、(X)の数平均分子量は、本フィルムの透明性の点で、10,000以下であることが好ましい。(X)の数平均分子量を550〜3000とすることで、さらに可とう性及び透明性に優れたフィルムを得ることができ、(X)の数平均分子量を600〜1400とすることで、導光用フィルムとして十分な可とう性及び透明性に優れたフィルムを得ることができる。
本発明で使用される(B)成分は本発明のアクリル樹脂フィルムに透明性及び弾性率を向上させるために用いられる。
本発明において、本単量体混合物は共重合体(C)を得るための単量体原料であり、(A)成分及び(B)成分を含有する。
共重合体(C)は本単量体混合物を重合して得られるものであり、重合性組成物を重合硬化させてアクリル樹脂フィルムを製造する際の厚み精度向上、操作性向上及び透明性向上のために用いられる。
本発明の重合性組成物を調製する際には、本単量体混合物を一部重合させた部分重合体組成物(D)を製造することが好ましい。部分重合体組成物(D)は(A)成分及び(B)成分の混合物中に本単量体混合物の部分重合体である(A)成分及び(B)成分の共重合体(C)が溶解したシラップ状の組成物である。
シラップ組成物(α)は(A)成分及び(B)成分から選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリレート並びに共重合体(C)を含有するものである。
(i)(A)成分及び(B)成分から選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリレートを含む単量体に共重合体(C)を溶解させる方法
(ii)(A)成分1〜60質量%及び(B)成分40〜99質量%(ただし、(A)成分と(B)成分の含有率の合計が100質量%である)を含有する第一の単量体混合物を重合して得られる部分重合体組成物(D)と、(A)成分及び(B)成分から選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリレートを含む第二の単量体混合物を混合する方法、
が挙げられる。重合中の相分離を抑制するために、(ii)の方法が好ましく、さらに、第二の単量体混合物において、(A)成分の含有率が第一の単量体混合物中の(A)成分の含有率より多く、(B)成分の含有率が第一の単量体混合物中の(B)成分の含有率より少ないことが好ましい。特に、シラップ組成物(α)中の(A)成分及び共重合体(C)中の(A)成分由来の構成単位を合わせた含有量を10質量%以上にする場合は、相分離を抑制するために該方法が有効である。
本発明においては、シラップ組成物(α)を重合させるために重合開始剤(β)が使用される。
本重合性組成物はシラップ組成物(α)と重合開始剤(β)を含有するものである。
本発明においては、本フィルムを製造するために、連続するシート状物を鋳型として、連続するシート状物の上に本重合性組成物の連続塗膜を形成することができる。
本フィルムは、本発明の重合性組成物を重合硬化させて得られる。本フィルムの製造方法としては、例えば、重合性組成物を、ベルト又は型を対向させた鋳型内へ注入し、熱又は活性エネルギー線等で重合する方法が挙げられる。ベルト又は型としてはPETフィルム等のプラスチックフィルム、ステンレス等の金属、ガラス等で形成されたものが挙げられる。また、本フィルムの製造方法としては、連続するシート状物上に本重合性組成物の連続塗膜を形成した後に連続的に加熱又は活性エネルギー線照射により本重合性組成物の塗膜を重合させ、更に得られた重合性組成物の塗膜の重合物であるアクリル樹脂フィルムをシート状物から剥離して得られる方法も挙げられる。
B型粘度計((株)東京計器製)を用いて、25℃における部分重合体組成物(D)の粘度を測定した。
部分重合体組成物(D)をクロロホルム(和光純薬工業(株)製)中に0.05質量%以下となるように溶解し、クロロホルム溶液を得た。このクロロホルム溶液をクロロホルム1部に対して30部以上のヘキサン(和光純薬工業(株)製)中に滴下し、沈殿物を吸引ろ過により回収し、下式より部分重合体組成物(D)中の部分重合体の含有量を算出した。
JIS K6251に準拠して、スーパーダンベルカッター((株)ダンベル製、SDK−100D(商品名))を用いてダンベル状1号型のアクリル樹脂フィルムの試験片を5枚作成した。得られた試験片について、ストログラフT((株)東洋精機製作所製、商品名)を使用して室温23℃及び引張速度500mm/分で5回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
JIS K6251に準拠して、スーパーダンベルカッター((株)ダンベル製、SDK−100D(商品名))を用いてダンベル状1号型のアクリル樹脂フィルムの試験片を5枚作成した。得られた試験片について、ストログラフT((株)東洋精機製作所製、商品名)を使用して室温23℃及び引張速度500mm/分で5回の引張試験を実施し、切断時の伸びを平均値として求めた。
5cm角に切り出したアクリル樹脂フィルムをJIS K7361−1に準拠して、NDH2000(日本電色工業(株)製、商品名)を用いて全光線透過率を測定した。
5cm角に切り出したアクリル樹脂フィルムをJIS K7105に準拠して、NDH2000(日本電色工業(株)製、商品名)を用いてヘーズ値を測定した。
5cm角に切り出したアクリル樹脂フィルムをJIS K7105に準拠して、分光式差計SE−2000(日本電色工業(株)製、商品名)を用いてYI値を測定した。
膜厚400μmのアクリル樹脂フィルム、ノートパソコン液晶パネル用LEDパックライト光源(Samsung社製 商品名:LTN141AT05)及び膜厚50μmの反射シート((株)麗光製、商品名:ルイルミラー)を図1に示すように設置した状態でアクリル樹脂フィルムの輝度を測定した。
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に、一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)として、アクリエステルPBOM(三菱レイヨン(株)製ポリブチレングリコールジメタクリレート、(X)の数平均分子量650、商品名)(A−1)10部、モノ(メタ)アクリレート(B)としてメチルメタクリレート(B−1)90部及び連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン(関東化学(株)製)(n−OM)1.5部を仕込み、撹拌しながら加熱を開始した。
アクリエステルPBOM(A−1)、メチルメタクリレート(B−1)、連鎖移動剤(n−OM)、開始剤(V−65)及び重合時間を表1に示す値とする以外は実施例1と同様にして表1に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)として、(X)の数平均分子量が1400であるポリブチレングリコールジメタクリレート(A−2)を用い、(A−2)、メチルメタクリレート(B−1)、連鎖移動剤(n−OM)、開始剤(V−65)及び重合時間を表1に示す値とする以外は実施例1と同様にして表1に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)として、(X)の数平均分子量が2000であるポリブチレングリコールジメタクリレート(A−3)を用い、(A−3)、メチルメタクリレート(B−1)、連鎖移動剤(n−OM)、開始剤(V−65)及び重合時間を表1に示す値とする以外は実施例1と同様にして表1に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)として、(X)の数平均分子量が2900であるポリブチレングリコールジメタクリレート(A−4)を用い、(A−4)、メチルメタクリレート(B−1)、連鎖移動剤(n−OM)、開始剤(V−65)及び重合時間を表1に示す値とする以外は実施例1と同様にして表1に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)として、宇部興産(株)製ヘキサンジオールポリカーボネートジメタクリレート(A−5)((X)の数平均分子量1000、商品名)を用い、メチルメタクリレート(B−1)、連鎖移動剤(n−OM)、開始剤(V−65)及び重合時間を表1に示す値とし、開始剤を添加する温度を反応容器内の温度が90℃になった時点とする以外は実施例1と同様にして表1に示す厚みのアクリル樹脂フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
アクリエステルPBOM(A−1)30部及びメチルメタクリレート(B−1)70部の単量体混合物に、剥離剤としてスルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)ナトリウムを単量体混合物100部に対して500ppm及び重合開始剤(β)として1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン0.3部を添加し、活性エネルギー線重合性組成物を得た。この活性エネルギー線重合性組成物を用い、実施例1と同様にしてアクリル樹脂フィルムの製造を試みたが、活性エネルギー線重合性組成物が上下のPETフィルムの隙間から滲み洩れし、膜厚が揃ったアクリル樹脂フィルムを製造することができなかった。
2:反射シート
3:光源
4:端面(イ)
5:端面(ロ)
Claims (5)
- 下記一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)1〜60質量%及びモノ(メタ)アクリレート(B)40〜99質量%を含有する単量体混合物を重合して得られる共重合体(C)並びに下記一般式(1)で表されるジ(メタ)アクリレート(A)及びモノ(メタ)アクリレート(B)から選ばれる少なくとも1種の(メタ)アクリレートを含むシラップ組成物(α)、及び重合開始剤(β)を含有する重合性組成物。
CH2=CR1−COO−(X)−COCR1=CH2 (1)
但し、(X)は数平均分子量500以上のポリアルキレングリコール、ポリエステルジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも1種の残基で、R1はH又はCH3を示す。 - シラップ組成物(α)が、ジ(メタ)アクリレート(A)1〜60質量%及びモノ(メタ)アクリレート(B)40〜99質量%を含有する第一の単量体混合物(ただし、ジ(メタ)アクリレート(A)とモノ(メタ)アクリレート(B)の含有率の合計が100質量%である)を重合して得られる部分重合体組成物(D)と、
ジ(メタ)アクリレート(A)及びモノ(メタ)アクリレート(B)から選ばれる第二の単量体混合物を混合して得られるものである請求項1記載の重合性組成物。 - 第二の単量体混合物において、ジ(メタ)アクリレート(A)の含有率が第一の単量体混合物中のジ(メタ)アクリレート(A)の含有率より多く、モノ(メタ)アクリレート(B)の含有率が第一の単量体混合物中のモノ(メタ)アクリレート(B)の含有率より少ない請求項2記載の重合性組成物。
- 重合開始剤(β)が光重合開始剤であり、重合性組成物が活性エネルギー線重合性組成物である請求項1記載の重合性組成物。
- 請求項1記載の重合性組成物を重合硬化させて得られるアクリル樹脂フィルム。
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