JP5637498B2 - 積層体及び光学部材 - Google Patents

Description

本発明は積層体及び光学部材に関する。

アクリル樹脂フィルムは透明性や耐候性に優れていることから、液晶表示装置等の光学部品、自動車の内装部品、看板、建材等の各種用途に使用されている。また、近年需要が拡大している液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイにおいては、高い透明性を持つアクリル樹脂フィルムが求められている。

高い透明性を持つアクリル樹脂フィルムとしては、例えば、特許文献１にはメタクリル樹脂中にゴム粒子を分散させた導光フィルム及びそれを用いたバックライトが提案されている。

しかしながら、特許文献１のアクリル樹脂フィルムを使用した場合、アクリル樹脂フィルムの加工時に割れは発生しないものの、打ち抜き加工で得られたフィルム端面にゴム粒子に起因した白化が発生する場合がある。

特開２０１０−１８，７９２号公報

本発明の目的とするところは、打ち抜き加工によっても割れや白化が無く、透明性及び耐熱性に優れた積層体並びに透明性及び耐熱性に優れた光学部材を提供することである。

本発明は、下式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位３０〜７０質量％とモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位を含む重合体（Ｃ）を含有する基材フィルムの少なくとも片面に樹脂層が積層された５０〜５００μｍの厚みを有する積層体（以下、「本積層体」という）を第１の発明の要旨とする。

（Ｘはポリアルキレングリコール残基、ポリエステルジオール残基及びポリカーボネートジオール残基から選ばれる少なくとも１種の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という）５００以上のジオール残基を示し、Ｒ^１はＨ又はＣＨ_３を示す。）
また本発明は、本積層体を使用した光学部材を第２の発明の要旨とする。

本積層体は打ち抜き加工によっても割れや白化が無く、透明性及び耐熱性に優れていることから、各種光学部材として好適に使用でき、得られる光学部材は光学性能に優れている。

本発明の１実施形態を示す光学部材の断面図

ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位

本発明において、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位は式（１）で示され、基材フィルムを構成する重合体（Ｃ）の構成単位の１つである。

尚、本発明において、「（メタ）アクリ」は「アクリ」及び「メタクリ」から選ばれる少なくとも１種を示す。

ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位は重合体（Ｃ）中に長鎖分子の架橋構造を導入することにより本積層体の打ち抜き加工性及び透明性を向上させるためのものである。

式（１）中のＸはポリアルキレングリコール残基、ポリエステルジオール残基及びポリカーボネートジオール残基から選ばれる少なくとも１種のジオール残基を示す。

また、上記のジオール残基のＭｎは５００以上で、５００〜１０，０００が好ましく、６００〜３，０００がより好ましく、６００〜１，４００が特に好ましい。ジオール残基のＭｎを５００以上とすることにより本積層体の柔軟性を良好とすることができる。また、本積層体の透明性の点でジオール残基のＭｎとしては１０，０００以下が好ましい。

Ｘの形態としては単独の繰返し構造単位を有するジオール単位又は複数の繰返し構造単位を有するジオール単位のいずれでも良い。また、複数の繰返し構造単位を有するジオール単位の場合、繰返し構造単位としてはランダム構造単位、ブロック構造単位又は交互繰返し構造単位のいずれでも良い。

ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位を構成するための原料であるジ（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、ドデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の繰り返し単位数が１２以上のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウンデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ドデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の繰り返し単位数が９以上のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；及びヘプタブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オクタブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウンデカブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

これらの中でＸとしては、本積層体の柔軟性の点で、ポリアルキレングリコール残基が好ましく、本積層体の疎水性の点で、オクタブチレングリコール、ノナブチレングリコール、デカブチレングリコール、ウンデカブチレングリコール等の繰り返し単位数が７以上のポリブチレングリコール残基がより好ましい。

ジ（メタ）アクリレート（Ａ）の具体例としては、三菱レイヨン（株）製のアクリエステルＰＢＯＭ（ポリブチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６４８）、日油（株）製のブレンマーＰＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６１６）、ブレンマーＰＤＰ−７００（ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６９６）、ブレンマーＰＤＴ−６５０（ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６４８）、ブレンマー４０ＰＤＣ１７００Ｂ（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのランダム共重合体ジメタクリレート、ＸのＭｎ：１７０４）及びブレンマーＡＤＥ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６１６）並びに新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６１６）、ＮＫエステルＡ−１０００（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：１０１２）、ＮＫエステルＡＰＧ−７００（ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＸのＭｎ：６９６）、ＮＫエステル１４Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：６１６）及びＮＫエステル２３Ｇ（ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＸのＭｎ：１０１２）（いずれも商品名）が挙げられる。

モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位

本発明において、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位は基材フィルムに透明性及び弾性率を付与するために用いられる。

モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位を構成するための原料であるモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族メタクリレート；及びイソボルニル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２アダマンチル（メタ）アクレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式メタクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。これらの中で、本積層体の透明性の点でメチルメタクリレートが好ましい。

重合体（Ｃ）

本発明において、重合体（Ｃ）はジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位を含む重合体であり、本積層体の透明性及び柔軟性を付与するための成分である。

重合体（Ｃ）中のジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位の含有量としては、本積層体の柔軟性の観点で、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位の含有量が１０質量％以上で本積層体の柔軟性が良好となり、加工性に優れた積層体が得られる傾向にある。また、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位の含有量が９０質量％以下で本積層体の強度低下を抑制できる傾向にある。

本発明においては、重合体（Ｃ）中には必要に応じてジ（メタ）クリレート（Ａ）単位及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位以外のその他のビニル単量体単位を含むことができる。

その他のビニル単量体単位を構成するための原料であるその他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体等のモノビニル単量体；及びエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）クリレート（Ａ）以外のポリビニル単量体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

重合体（Ｃ）を得る方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法及び懸濁重合法が挙げられる。

重合体（Ｃ）の重合手段としては、活性エネルギー線重合法、熱重合法及び活性エネルギー線重合法と熱重合法の併用が挙げられる。

重合体（Ｃ）を得るための単量体原料（以下、「単量体原料（ｃ）」という）の重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、活性エネルギー線重合で使用される光重合開始剤及び熱重合で使用される熱重合開始剤が挙げられる。

光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド及びベンゾイルジメトキシフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

単量体原料（ｃ）中の重合開始剤の添加量としては単量体原料（ｃ）１００質量部に対して０．００５〜５質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましく、０．０５〜０．５質量部が特に好ましい。重合開始剤の添加量が５質量部以下で重合体（Ｃ）の着色を抑制することができる傾向にある。また、重合開始剤の添加量が０．００５質量部以上で重合時間が長すぎない適正な重合時間とすることができる傾向にある。

本発明においては、単量体原料（ｃ）としてジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種の単量体を含有する第一の単量体混合物中にジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種の単量体を含有する第二の単量体混合物の共重合体が溶解したシラップ状物（ｃ’）を使用することができる。

上記の第一の単量体混合物と第二の単量体混合物の組成は同一でも異なっていてもよい。

また、シラップ状物（ｃ’）としてジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する単量体混合物の一部が重合したものを使用することもできる。

シラップ状物（ｃ’）の粘度としては２５℃において１０〜１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００〜８，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜６，０００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。なお、本明細書において、粘度は２５℃における値である。シラップ状物（ｃ’）の粘度が１０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの場合、ＰＥＴフィルムやステンレス板等のベルトに連続的にシラップ状物（ｃ’）を供給して本積層体を製造する際に厚み精度に優れるフィルムが得られる傾向にある。

シラップ状物（ｃ’）の重合に使用される重合開始剤としては、例えば、単量体原料（ｃ）の重合に用いられるの重合開始剤と同様のものが挙げられる。

また、シラップ状物（ｃ’）の製造に使用される重合開始剤の添加量としては、例えば、シラップ状物（ｃ’）中のジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する単量体混合物の合計量１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部が好ましい。

シラップ状物（ｃ’）を得る際には、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する単量体混合物の部分重合におけるゲル化を防ぐ目的で必要に応じて連鎖移動剤を添加することができる。

連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタンが挙げられる。

連鎖移動剤の添加量としては、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する単量体混合物の合計量１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましい。連鎖移動剤の添加量が０．０１質量部以上でシラップ状物（ｃ’）のゲル化が抑制される傾向にあり、１０質量部以下でシラップ状物（ｃ’）の粘度が適正なレベルとなる傾向にある。

本発明においては、シラップ状物（ｃ’）の着色や自然硬化を避けるために必要に応じて重合禁止剤を添加することができる。

重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

シラップ状物（ｃ’）の製造方法としては、例えば、冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器にジ（メタ）アクリレート（Ａ）、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）並びに必要に応じてその他の単量体及び連鎖移動剤を仕込み、撹拌しながら加熱を開始し、所定温度になった時点で重合開始剤を添加し、反応器内の温度を一定にして所定時間保持した後、減圧冷却等によって室温付近まで急冷して重合を停止させる方法が挙げられる（以下、方法Ａという）。

また、方法Ａ以外のシラップ状物（ｃ’）の製造方法として、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する単量体混合物に溶解又は膨潤可能な（メタ）アクリレート重合体をジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種の単量体に溶解又は膨潤させてシラップ状物（ｄ’）を得る方法が挙げられる。重合中の相分離を抑制し、高い透明性が得られる点で方法Ａが好ましい
上記の（メタ）アクリレート重合体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを重合して得られるポリアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。

（メタ）アクリレート重合体には、必要に応じてアルキル（メタ）アクリレート単位以外の単量体単位を含むことができる。

基材フィルム

本発明において、基材フィルムは重合体（Ｃ）を含有するフィルムである。

基材フィルムとしては光の吸収、散乱又は反射による透過損失が少ないものが好まし、基材フィルムの全光線透過率としては８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９２％以上が特に好ましい。

また、基材フィルムとしては長光路での光の透過損失が少ないことが好ましい。

本発明においては、基材フィルム中に必要に応じて離型剤を配合することができる。

離型剤の配合量としては重合体（Ｃ）１００質量部に対して０．００５〜０．５質量部が好ましい。離型剤の配合量が０．００５質量部以上で本積層体をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやステンレス板等の鋳型から剥離する際の離型性が良好となる傾向にある。また、離型剤の配合量が０．５質量部以下で本積層体の吸水性や表面状態が良好となる傾向にある。

離型剤としては、例えば、日本サイテックインダストリーズ（株）製のＳＯＬＵＳＯＬ（登録商標）１００％ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ（商品名、スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム）及び城北化学工業（株）製のＪＰ−５０２（商品名、リン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの混合物）が挙げられる。

また、本発明においては、基材フィルム中に必要に応じて滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。

基材フィルムの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。

まず、ＰＥＴフィルム等の有機重合体フィルム、ステンレス板、ガラス板等の表面が鏡面を有する板状体を型として使用し、２枚の型を対向させる。

次いで、２枚の型の間に軟質ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合物、ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合物等の重合体で形成された中空形状物をガスケットとして型の端部にはさみ込み、クランプで固定して鋳型を形成する。

更に、得られた鋳型の中に単量体原料（ｃ）としてシラップ状物（ｃ’）又はシラップ状物（ｄ’）を注入した後に単量体原料（ｃ）を注型重合する。

単量体原料（ｃ）の注型重合後に鋳型から重合物を取り出して基材フィルムを得る。

また、基材フィルムの別の製造方法として以下の連続注型重合による方法が挙げられる。

対向して走行する２枚のＰＥＴフィルム等のフィルムを型として、それらのフィルム間に単量体原料（ｃ）としてシラップ状物（ｃ’）又はシラップ状物（ｄ’）を注入した後に注型重合して得られた重合物を型から剥離して基材フィルムを得る。

樹脂層

本発明においては、樹脂層は基材フィルムの少なくとも片面に積層された層である。

樹脂層を形成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂及びモノ（メタ）アクリレートと分子内に２つ以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体との共重合体等の架橋樹脂が挙げられる。

樹脂層を形成する樹脂としては、透明性の点で、アクリル系樹脂が好ましい。

樹脂層を形成する樹脂のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）は、基材フィルムのＴｇよりも高いことが好ましい。

樹脂層を形成する樹脂のＴｇとしては、本積層体の耐熱性の点で、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましい。また、上限は１２０℃以下が好ましい。

樹脂層を形成する樹脂としては、樹脂層の透明性及び本積層体の耐熱性の点で、Ｔｇが８０℃以上、好ましくは９０℃以上のアクリル系樹脂が好ましい。

樹脂層を形成する樹脂がアクリル系樹脂の場合、アクリル系樹脂の具体例としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート単位５０〜１００質量％及びこれと共重合可能な他のビニル単量体単位０〜５０質量％を含有する重合体が挙げられる。

炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとしてはメチルメタクリレートが好ましい。

炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートと共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物；及びイソボルニルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、トリシクロデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート等の脂環式メタクリレートが挙げられる。

これらアクリル系樹脂は三菱レイヨン（株）製ダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズ及び三菱レイヨン（株）製アクリペット（登録商標）等として工業的に入手可能である。

本発明においては、樹脂層を形成するための原料となる樹脂層形成材料として樹脂層形成用単量体中に樹脂層形成用樹脂が溶解したシラップ状物（ｅ’）を使用することができる。

また、シラップ状物（ｅ’）として樹脂層形成用単量体の一部が重合したものを使用することもできる。

本積層体

本積層体は基材フィルムの少なくとも片面に樹脂層が積層されたものである。

本積層体の厚みは５０〜５００μｍである。本積層体の厚みが５０〜５００μｍで各種光学部材として好適に使用できる。

本積層体は長光路での光の透過量が多いものであることが好ましい。

本積層体の長光路での光の透過量の評価方法としては、例えば、図１に示すように、長さ（Ｌ）２００ｍｍの本積層体の両表面を反射シートで遮光し、本積層体の一方の端面から光を入射させ、もう一方の端面から出射した光の側面輝度を測定する方法が挙げられる。

本積層体としては、上記評価方法による本積層体における側面輝度が高いものが好ましい。

また、本積層体としては、上記評価方法による本積層体における入射前の光と出射後の光との色度変化を小さくすることが好ましい。

本積層体においては樹脂層を形成する樹脂の組成と基材フィルムを形成する重合体の組成は樹脂層と基材フィルムとの屈折率差が小さくなるように設定することが好ましい。樹脂層と基材フィルムとの屈折率差が０．０１以下、好ましくは０．００５以下であると本積層体における側面輝度が良好となり、本積層体における入射前の光と出射後の光との色度変化を小さくできる傾向にある。

本発明においては、本積層体の打ち抜き加工性の点で、本積層体としては基材フィルムの両面に樹脂層が積層されたものが好ましい。

本積層体における基材フィルムと樹脂層との厚みの比率としては、基材フィルムの両面に樹脂層が積層された本積層体の場合、本積層体の打ち抜き加工性の点で、基材フィルムと樹脂層との厚みの比率（樹脂層／基材フィルム／樹脂層）が１５／７０／１５〜１／９８／１が好ましく、１０／８０／１０〜１／９８／１がより好ましく、５／９０／５〜１／９８／１が特に好ましい。

本発明においては、本積層体は、本積層体の樹脂層の表面に微細な凹凸形状を有していてもよい。

微細な凹凸形状としては、例えば、ピッチ３０μｍ程度及び高さ３０μｍ程度のプリズム形状が挙げられる。

樹脂層を基材フィルム上に積層する方法としては、例えば、予め作製した基材フィルムの上に樹脂層形成材料を溶媒に溶解させた溶液を直接塗布した後に加熱により溶媒を蒸発させて樹脂層を積層させた積層体を得る方法及び基材フィルムを得るための原料を塗布して得られた塗膜の上に樹脂層形成材料を塗布した後に基材フィルムを得るための原料と樹脂層形成材料を同時に重合して積層体を得る方法が挙げられる。

本積層体の樹脂層の表面に微細な凹凸形状を付与する方法としては、例えば、熱転写法による方法が挙げられる。

熱転写法の具体例としては、熱プレス法及びロール熱転写法が挙げられる。

熱プレス法においては、プレス装置内に本積層体と表面に微細形状を有する金型とを本積層体の樹脂層の表面と金型が接触するように重ねて置き、加熱しながら加圧することにより金型面の微細形状が積層体の樹脂層の表面に転写される。熱プレス後、冷却し、積層体を金型から剥がすことで、本積層体の樹脂層の表面に微細な凹凸形状が付与された積層体が得られる。

熱プレス法における加熱温度は樹脂層が軟化する温度であれば良く、一般的には樹脂層のＴｇより高い温度にする。

また、熱プレス法における加圧力は高いほど、より精密に金型表面の形状を本積層体の樹脂層の表面に転写することができる。

ロール熱転写方法においては、本積層体を、回転する賦型ロールとタッチロールとの間に挿入して、両ロールで挟みこんで賦型成形することにより賦型ロールの表面の微細形状が積層体の樹脂層の表面に転写される。

タッチロールは本積層体を賦型ロールに押し付けるためのロールであり、鏡面ロールであっても、表面に微細な凹凸形状が付与されたロールであっても良い。

タッチロールとして鏡面ロールを用いた場合には、基材フィルムの片面に樹脂層が積層された本積層体の樹脂層の表面に微細な凹凸形状が付与された積層体が得られる。

また、タッチロールとして表面に微細な凹凸形状が付与されたロールを用いた場合には、基材フィルムの両面に樹脂層が積層された本積層体の樹脂層の表面に微細な凹凸形状が付与された積層体が得られる。

光学部材

本発明の光学部材は本積層体を使用して得られるものである。

本発明の光学部材としては、例えば、偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、プリズムシート、マイクロレンズアレイ、タッチパネル用導電フィルム等の液晶表示装置（ＬＣＤ）等に用いられる各種機能性フィルム；道路標識等に用いられる反射材；太陽電池用フィルム；携帯電話前面保護フィルム；携帯電話コントラスト向上用フィルム；並びに薄型の液晶表示装置（ＬＣＤ）、携帯電話ディスプレイ、携帯電話キーパッド照明、パソコンキーボード照明及び看板に用いられるサイドライト型導光板が挙げられる。

以下、本発明を実施例により説明する。尚、基材フィルム、樹脂層又は積層体の評価は以下の方法により実施した。また、以下において、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ表す。
（１）Ｔｇ
動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用し、周波数１Ｈｚ、温度範囲３０〜１５０℃及び昇温速度２℃／分の測定条件で測定して得られた温度−ｔａｎδ曲線の極大値を示すときの温度をＴｇとし、基材フィルム及び樹脂層のＴｇを求めた。
（２）全光線透過率及びヘーズ
ヘーズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ７３６１−１に示される測定法に準拠して積層体又は基材フィルムの全光線透過率及びヘ−ズを測定した。
（３）側面輝度
長さ２００ｍｍ及び幅１００ｍｍの方形の積層体、ノートパソコン液晶パネル用ＬＥＤパックライト光源（商品名：ＬＴＮ１４１ＡＴ０５、Ｓａｍｓｕｎｇ社製）及び膜厚５０μｍの反射シート（商品名：ルイルミラー、（株）麗光製）を図１に示すように設置した状態で積層体又は基材フィルムの側面輝度を測定した。

尚、積層体の端面（イ）から端面（ロ）までの距離は２００ｍｍである。また、積層体としては端面（イ）と端面（ロ）の表面を端面処理装置（商品名：ＰＢ−５００、メガロテクニカ（株）製）を用いて、送り速度１７．５ｍｍ／秒及び回転速度４，０００ｒｐｍの条件で端面処理したものを使用した。

側面輝度の測定に際しては、端面（ロ）から１ｍ離れた位置に輝度計（商品名：ＣＳ−１００Ａ、コニカミノルタセンシング（株）製）を設置して、端面（イ）から入射させた光が端面（ロ）から出射したときの出射光の輝度を測定し、側面輝度を得た。
（４）側面色度差
上記側面輝度の測定方法と同様の方法で端面（ロ）から出射した光の色度を測定し、端面（ロ）から出射した光の色度が、用いた光源の色度に対してどの程度の差（△ｘ及び△ｙ）を有するかを求めた。
（５）打ち抜き加工性
３辺がトムソン刃（７ｃｍ及び５ｃｍ）で１辺（５ｃｍ）が彫刻刀で形成された、高さ２３．６ｍｍ、縦７ｃｍ及び横５ｃｍの打ち抜き型を作製した。

上記で得られた打ち抜き型の上に積層体又は基材フィルムを置き、その上に厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム及び厚み５ｍｍのポリカーボネート板を順次重ね、電動駆動タイプのプレス機（商品名：ＰＡＣ−ＳＢＰ−０７、（株）ダイテックス製）を用いて、プレス圧力５ｔ及び１０ｍｍ／秒の速度で積層体又は基材フィルム、ＰＥＴフィルム及びポリカーボネート板をそれぞれ打ち抜いた。

打ち抜いて得られた積層体又は基材フィルムの打ち抜き部の割れ又は欠けの有無及び白化の有無について光学顕微鏡（商品名：デジタルマイクロスコープＶＨＸ、（株）キーエンス製）を使用して目視により下記基準で評価し、打ち抜き加工性を判断した。
＜割れ又は欠けの有無＞
◎：割れ及び欠けは認められない。
○：割れ又は欠けが１〜１０箇所未満認められる。
×：割れ又は欠けが１０箇所以上認められる。
＜白化の有無＞
○：白化は認められない。
×：白化が認められる。
（６）破断伸度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型の積層体又は基材フィルムの試験片を５枚作製した。

得られた試験片について、引張試験機（商品名：ストログラフＴ、（株）東洋精機製作所製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分の条件で５回の引張試験を実施して切断時の伸びを測定し、５つの測定値の平均値を破断伸度とした。
（７）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して積層体の樹脂層の面又は基材フィルムの表面の鉛筆硬度を測定した。
（８）耐熱性
Ａ４サイズの積層体又は基材フィルムをＰＥＴフィルムとピッチ３０μｍ及び高さ３０μｍのプリズム形状が連続的に付与されている転写用型部材との間に挟みこみ、プレス成形機（商品名：油圧成型機、庄司鉄工（株）製）を用いて温度１２０℃及びプレス圧１ＭＰａの条件でプレスして積層体の樹脂層又は基材フィルムの一表面に微細なプリズム形状を付与した。

得られたプリズム形状の高低差をレーザー顕微鏡（商品名：ＶＫ−８５１０、（株）キーエンス製）を使用して測定し、その値を１００とした。

次いで、積層体の樹脂層又は基材フィルムの一表面に微細なプリズム形状が付与された積層体を熱風循環式乾燥機中に温度８０℃で２４時間保管の加熱処理を行った。

加熱処理後、積層体を熱風循環式乾燥機から取り出し、室温まで冷却した。

冷却後のプリズム形状の高低差を測定し、加熱処理前のプリズム形状の高低差に対する冷却後のプリズム形状の高低差の維持率を求め、積層体又は基材フィルムの耐熱性を判断した。
［実施例１］
（１）単量体原料（ｃ−１）の調製
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器にジ（メタ）アクリレート（Ａ）としてポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製、（Ｘ）のＭｎ:６４８）１０部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメチルメタクリレート（Ｂ−１）９０部及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン（商品名：ＮＯＭ、エルフアトケムジャパン（株）製）０．４部を仕込み、撹拌しながら加熱を開始した。

反応器内の温度が７０℃になった時点で熱重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ６５、和光純薬工業（株）製）０．０２６部を添加した。

次いで、反応器内の温度を８０℃に昇温して６０分間保持した後、多量の氷水で室温まで急冷して、シラップ状物（ｃ’−１）を得た。シラップ状物（ｃ’−１）の２５℃での粘度は１８５ｃｐｓであった。

得られたシラップ状物（ｃ’−１）７７．８部にポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）２２．２部を追加し、更に光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．３部及び離型剤として日本サイテックインダストリーズ（株）製ＳＯＬＵＳＯＬ（登録商標）１００％ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ０．０５部を添加した後、減圧下で脱気処理を行い、単量体原料（ｃ−１）を調製した。
（２）樹脂層が積層されたＰＥＴフィルムの作製
メチルメタクリレート単位９９％及びメチルアクリレート単位１％を含有し、質量平均分子量が約９５，０００であるアクリル共重合体２０部並びに離型剤としてＳＯＬＵＳＯＬ（登録商標）１００％ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ（商品名、日本サイテックインダストリーズ（株）製スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム）０．１部及びＪＰ５０２（商品名、城北化学工業（株）製、リン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの混合物）０．１部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０部の溶媒に溶解し、樹脂層形成材料の溶液を作製した。

この溶液をＰＥＴフィルム上に塗布して樹脂層形成材料の塗布膜を形成した後に、熱風乾燥機を用いて１６０℃で樹脂層形成材料の塗布膜を乾燥させて、厚さ１０μｍの樹脂層が積層されたＰＥＴフィルムを作製した。
（３）積層体の作製
縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板上に、樹脂層が積層されたＰＥＴフィルムを、樹脂層が上面となるように貼り付けて積層ガラス板を作製した。

得られた２枚の積層ガラス板を、積層ガラス板の端部にポリ塩化ビニル製ガスケットを挟んで０．５ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に単量体原料（ｃ−１）を注入した。

次いで、ケミカルランプ（商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ、東芝ライテック（株）製）を使用して照度２ｍＷ／ｃｍ^２及び光量３，６００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で鋳型内の単量体原料（ｃ−１）に活性エネルギー線を照射し、更に１３０℃の空気炉で３０分加熱して重合を完了させた。

更に、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠した後に、得られた積層物からＰＥＴフィルムを剥がして基材フィルムの両面に樹脂層が積層された平均厚さ約５００μｍの積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表１に示す。

表１中の略号は以下の化合物を示す。
ＰＢＯＭ：ポリブチレングリコールジメタクリレート（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製、（Ｘ）のＭｎ:６４８）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
［実施例２］
（１）単量体原料（ｃ−２）の調製
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器に、ジ（メタ）アクリレート（Ａ）としてポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）（商品名：アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製、（Ｘ）のＭｎ:６４８）１０部、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）としてメチルメタクリレート（Ｂ−１）９０部及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン（商品名：ＮＯＭ、エルフアトケムジャパン（株）製）２部を仕込み、撹拌しながら加熱を開始した。

反応器内の温度が８０℃になった時点で熱重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ６５、和光純薬工業（株）製）０．３部を添加した。

次いで、反応器内の温度を９０℃に昇温して９０分間保持した後、多量の氷水で室温まで急冷して、シラップ状物（ｃ’−２）を得た。シラップ状物（ｃ’−２）の２５℃での粘度は３，９００ｃｐｓであった。

得られたシラップ状物（ｃ’−２）７７．８部にポリブチレングリコールジメタクリレート（Ａ−１）２２．２部を追加し、更に光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．３部及び離型剤として日本サイテックインダストリーズ（株）製ＳＯＬＵＳＯＬ（登録商標）１００％ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ０．０５部を添加した後、減圧下で脱気処理を行って単量体原料（ｃ−２）を調製した。
（２）樹脂層形成材料（あ）の調製
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器にメチルメタクリレート１００部を仕込み、撹拌しながら−９０ｋＰａで１０分間減圧した。

次いで、反応器内の圧力を窒素ガスで大気圧に戻し、加熱を開始した。

内温が８０℃になった時点で、反応器内にラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０５部を添加し、更に内温１００℃まで加熱して９分間保持した。

次いで、反応器内の温度を減圧冷却により室温まで冷却し、重合禁止剤として２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール０．００３部及び離型剤として日本サイテックインダストリーズ（株）製ＳＯＬＵＳＯＬ（登録商標）１００％ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ０．０５部を添加した後に減圧下で脱気処理を行ってシラップ状物（ｅ’−１）を得た。シラップ状物（ｅ’−１）の重合率は約２０％であった。シラップ状物（ｅ’−１）の２５℃での粘度は１，１００ｃｐｓであった。

得られたシラップ状物（ｅ’−１）１００部に光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．３部を添加した後、減圧下で脱気処理を行って樹脂層形成材料（あ）を調製した。
（３）積層体の作製
ＰＥＴフィルム上に樹脂層形成材料（あ）を塗布した直後に、単量体原料（ｃ−２）を塗布し、その上に樹脂層形成材料（あ）を塗布し、最後にＰＥＴフィルムで挟み込んで５層の積層物を形成した。

次いで、ケミカルランプを使用して照度２ｍＷ／ｃｍ^２及び光量３，６００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で得られた積層物に活性エネルギー線を照射し、更に１３０℃の空気炉で３０分加熱して重合を完了させた。

その後、積層物を室温まで冷却し、ＰＥＴフィルムを剥がして、基材フィルムの両面に樹脂層が積層された平均厚さ約５００μｍの積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表１に示す。
［比較例１］
（１）基材フィルムの作製
２枚の縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板を、ガラス板の端部にポリ塩化ビニル製ガスケットを挟んで０．４ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に実施例１で作製したものと同様の単量体原料（ｃ−１）を注入した。

次いで、ケミカルランプ（商品名：ＦＬ２０ＳＢＬ、東芝ライテック（株）製）を使用して照度２ｍＷ／ｃｍ^２及び光量３，６００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で鋳型内の単量体原料（ｃ−１）に活性エネルギー線を照射し、更に１３０℃の空気炉で３０分加熱して重合を完了させた。

更に、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠した後に、得られた積層物からＰＥＴフィルムを剥がして平均厚さ約４００μｍの基材フィルムを得た。得られた基材フィルムの評価結果を表１に示す。
［比較例２］
メチルメタクリレート単位９９％及びメチルアクリレート単位１％を含有し、質量平均分子量が約９５，０００であるアクリル共重合体を８０℃で一昼夜乾燥した。

上記の乾燥したアクリル共重合体を３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）に供給して、厚み５００μｍの基材フィルムを得た。その際の押出条件はシリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃及び冷却ロール温度８５℃であった。得られた基材フィルムの評価結果を表１に示す。

比較例１及び２から明らかなように、基材フィルムに樹脂層が積層されていない基材フィルムだけでは打ち抜き性と耐熱性の両方を満足することができなかった。

１；積層体
２；反射フィルム
３；ＬＥＤ光源
イ；光源側
ロ；輝度測定側
Ｌ；積層体の長さ

Claims (4)

1. 下式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート（Ａ）単位３０〜７０質量％とモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）単位を含む重合体（Ｃ）を含有する基材フィルムの少なくとも片面に樹脂層が積層された５０〜５００μｍの厚みを有する積層体。
   
   （Ｘはポリアルキレングリコール残基、ポリエステルジオール残基及びポリカーボネートジオール残基から選ばれる少なくとも１種の数平均分子量５００以上のジオール残基を示し、Ｒ^１はＨ又はＣＨ_３を示す。）
2. 樹脂層がアクリル樹脂層である請求項１に記載の積層体。
3. 積層体の樹脂層の表面が熱転写によって形成された微細構造を有する請求項１又は２に記載の積層体。
4. 請求項１〜３のいずれかの積層体を使用した光学部材。