KR20120004556A

KR20120004556A - 피부외용제

Info

Publication number: KR20120004556A
Application number: KR1020117029490A
Authority: KR
Inventors: 다이스케 스즈끼; 쥰코 타마다; 노부요시 코가
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-09-17
Filing date: 2010-07-23
Publication date: 2012-01-12
Also published as: US20120164357A1; KR101159574B1; JP4824121B2; WO2011033858A1; JP2011084551A; CN102481244A

Abstract

본 발명은 (A) 고급 알코올과 (B) 스테아로일 메틸 타우린염과 같은 하기 일반식(1)으로 표시되는 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제　0.01~5 질량%과 (C) 트라넥삼산　0.1~5 질량%를 배합하고, pH가 3.0~6.0인 피부 외용제이다.
　R¹CO-a-(CH₂) nSO₃M¹　　　　(1)
〔R¹CO-는 평균 탄소 원자수 10~22의 포화 또는 불포화의 지방산 잔기；a는 -O- 또는 -NR²- (R²는 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1~3의 알킬기)；M¹는 수소 원자, 알칼리 금속류, 알칼리 토류 금속류, 암모늄 또는 유기 아민류；n=1~3의 정수〕
　본 발명의 목적은 트라넥삼산배합 외용제에 있어서, 트라넥삼산 결정의 석출이 없는 피부 외용제를 제공하는 것이다.

Description

피부외용제{EXTERNAL PREPARATION FOR SKIN}

본 발명은 피부외용제에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 트라넥삼산을 배합한 피부외용제로서, 트라넥삼산의 결정석출이 방지된 피부외용제에 관한 것이다.

트라넥삼산 및 그 염에 대해서는, 피부 트러블이나 건성에 대해서 유효하다는 것이나 항색소 침착효과를 가지는 것이 알려져 있고(특허 문헌 1 참조), 미백제로도 넓게 이용되고 있다.

그러나 트라넥삼산은 결정성이 매우 높고, 용기형태가 디스펜서인 트라넥삼산배합 유액에서는, 개구 말단에 부착한 제제가 경시적으로 증발건조하고, 트라넥삼산의 딱딱한 결정이 개구 말단 부근에 석출해 막히거나 토출유액중에 결정이 혼입해서 따끔거리는 등의 결점이 있었다. 이 결정석출은 트라넥삼산의 배합량이 1 질량%정도에서는 그다지 현저하지 않지만, 2 질량%를 배합한 제품에서는 석출한 결정의 용기 개구에의 부착이 현저하게 된다. 이 때문에, 종래는, 용기 형태를 연구해서, 제제가 경시적으로 증발건조 하는 것을 방지하여 대응했지만, 내용물 기제에 대한 연구를 통해서 트라넥삼산을 비교적 많이 배합해도 결정이 석출하기 어려운 기제를 개발할 수 있으면 가장 바람직하다.

또한 본 발명의 기제 구성에 유사한 선행 기술로서는, 트라넥삼산과 스테아로일메틸타우린나트륨을 배합한 처방이 기재되어 있는 특허 문헌 2(특허 문헌 2의 단락〔0037〕참조)가 있지만, 이 계에서는 pH컨트롤이 되어 있지 않기 때문에, 결정의 석출을 피할 수 없다.

특허문헌 1 : 특개평1-93519호공보 특허문헌 2 : 특개 2007-246442호공보

본 발명은, 위에서 서술한 바와 같은 종래의 트라넥삼산 배합 외용제의 문제점을 해결해서, 트라넥삼산 결정의 석출이 없는 피부외용제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 달성하고자 예의 연구를 반복한 결과, 특정량의 스테아로일메틸타우린나트륨과 고급알코올을 함유하고, pH를 3~6으로 조정한 피부외용제가 트라넥삼산의 결정석출을 방지할 수 있음을 알아내어, 본 발명의 완성에 이르렀다.

본 발명은 다음의 (A)~(C)를 함유하고, pH가 3~6인 것을 특징으로 하는 피부용제이다.

(A) 고급 알코올

(B) 하기 일반식(1)로 표시되는 장쇄아실 술폰산염형 음이온성계면활성제 0.01~5질량%

R¹CO-a-(CH₂)_nSO₃M¹ (1)

[식(1)중, R¹CO-는 평균탄소원자수 10~22의 포화 또는 불포화 지방산 잔기(아실기)를 나타내고; a는 -O- 또는 -NR²-(단 R²는 수소원자, 또는 탄소원자수 1~3의 아실기를 나타낸다); M¹은 수소원자, 알칼리금속류, 알칼리토류금속류, 암모늄 또는 유기아민류를 나타내고; n은 1~3의 정수를 나타낸다]

(C) 트라넥삼산 0.1~5 질량%

또한, 본 발명은, 상기 피부외용제가, 디스펜서가 부착된 용기에 수용되어 있는 것을 특징으로 하는 외용제품이다.

본 발명의 피부외용제는, 트라넥삼산을 비교적 고농도로 배합해도 결정의 석출이 없다.

또한, 본 발명의 외용제품은, 막히거나, 토출물중에 결정이 혼입해서 따끔거리는 것이 없고, 나아가 디스펜서가 부착되어 있으므로 사용성이 우수하다.

이하에, 본 발명의 실시의 형태에 대해 설명한다.

((A) 고급알코올)

본 발명에 이용되는 (A) 고급알코올은 화장품, 의약품, 의약부외품등의 분야에 있어 이용될 수 있는 것이면 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 포화직쇄 1가 알코올, 불포화 1가 알코올등을 들 수 있다. 포화직쇄 1가 알코올로서는 도데칸올(=라우릴알코올), 트리데칸올, 테트라데칸올(=미리스틸알코올), 펜타데칸올, 헥사데칸올(=세틸알코올), 헵타데칸올, 옥타데칸올(=스테아릴알코올), 노나데칸올, 에이코사놀 (=아랄킬알코올), 헨이코사놀, 도코사놀(=베헤닐알코올), 트리코사놀, 테트라코사놀(=카르나빌알코올), 펜타코사놀, 헥사코사놀(=세릴알코올) 등을 들 수 있다. 불포화 1가 알코올로서는 엘라이딜알코올등을 들 수 있다. 본 발명에서는 안정성등의 점으로부터 포화 직쇄 1가 알코올이 바람직하다.

(A) 성분은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수가 있지만, 산술 평균에 의해 얻어지는 평균 알킬사슬길이가 18이상인 것이 바람직하다. 평균사슬길이가 18 미만인 경우에는 겔상 조성물, 및 그것을 외상에 이용한 크림 조성물의 융점이 낮아져, 고온 안정성이 충분하지 않은 경우가 있다. 또한 평균 알킬사슬길이의 바람직한 상한치는 특히 한정되는 것은 아니지만, 알킬사슬을 22 정도로 하는 것이 바람직하다.

(A) 성분의 배합량은, 후술하는 바와 같이(B) 성분에 대해서 특정의 비율로 배합하는 것이 바람직하다.

((B) 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제)

본 발명에 이용되는(B) 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제는 아래와 같이 일반식(1)로 표시된다.

　R¹CO-a-(CH₂)nSO₃M¹　　　　(1)

〔식(1) 중, R¹CO-는 평균 탄소 원자수 10~22의 포화 또는 불포화의 지방산 잔기(아실기)를 나타내고；a는 -O- 또는 -NR²- (다만, R²는 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1~3의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고；M¹는 수소 원자, 알칼리 금속류, 알칼리 토류 금속류, 암모늄 또는 유기 아민류를 나타내고；n는 1~3의 정수를 나타낸다〕

여기서, R¹CO-로서는 C₁₁H₂₃CO, C₁₂H₂₅CO, C₁₃H₂₇CO, C₁₄H₂₉CO, C₁₅H₃₁CO, C₁₆H₃₃CO, C₁₇H₃₅CO, 코코야자 지방산잔기, 팜야자 지방산잔기등이 예시된다. 덧붙여 R¹CO-는 안전성등의 점으로부터, 그 평균 탄소원자수가 12~22의 것이 보다 바람직하다.

a는 -O- 또는 -NR²-(다만, R²는 수소원자, 또는 탄소원자수 1~3의 알킬기를 나타낸다)를 나타낸다. 이것들은 전자공여성기이다. a로서는-O-,-NH-,-N(CH₃)-가 바람직하다.

M¹는 수소 원자, 알칼리 금속류, 알칼리 토류금속류, 암모늄 또는 유기 아민류를 나타낸다. M¹로서는 예를 들면 리튬, 칼륨, 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 타우린나트륨, N-메틸타우린나트륨등을 들 수 있다.

n는 1~3의 정수를 나타낸다.

(B) 성분으로서는 상기 일반식(1) 중, a가 -O- 를 나타내는 화합물, 즉 장쇄아실이세티온산염형 음이온성 계면활성제로서는, 코코일이세티온산염, 스테아로일이세티온산염, 라우릴이세티온산염, 미리스트릴이세티온산염 등이 예시된다.

상기 일반식(1) 중, a가 -NH- 를 나타내는 화합물, 즉 장쇄아실 타우린염형 음이온성 계면활성제로서는, N-라우로일타우린염 , N-코코일-N-에탄올타우린염 , N-미리스트릴타우린염 , N-스테아로일르타우린염 등이 예시된다.

상기 일반식(1) 중, a가 -N(CH₃)- 를 나타내는 화합물, 즉 장쇄아실 메틸타우린염형음이온성 계면활성제로서는, N-라우로일-N-메틸타우린염 , N-팔미토일-N-메틸타우린염, N-스테아로일-N-메틸타우린염, N-코코일-N-메틸타우린염 등이 예시된다.

그 중에서도 (B) 성분으로서 N-스테아로일-N-메틸타우린염이 특히 바람직하다. (B) 성분은 일종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

(B) 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제의 배합량은 본 발명의 피부외용제전량중에 0.01~5질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~3 질량%이다. (B) 성분의 배합량이 0.01 질량%미만에서는 계의 점도를 유지하는 효과가 불충분하고, 5 질량%를 넘어 배합하면 점도가 너무 높아 디스펜서를 사용할 수 없게 되는 경우가 있다.

(B) 성분은, 트라넥삼산에 대해서 0.5 질량%이상, 바람직하게는 5 질량%이상, 50 질량%이하 배합된다.

본 발명에 있어서는 상기(A) 성분과(B) 성분으로 안정한 겔이 형성된다. 이 때문에 저pH영역에서도 점도가 안정하게 유지된다.

본 발명에 있어서의(A) 성분과(B) 성분의 배합비는 (A) 성분과(B) 성분과의 몰비가 (A) 성분：(B) 성분= 4：1~10：1인 것이 바람직하다.

((C) 트라넥삼산)

　본 발명으로 이용되는(C) 트라넥삼산은, 트랜스-4 아미노 메틸 시클로헥산카르본산의 화학명을 가지고, 피부 트러블이나 건성, 색소 침착에 대한 유효 성분으로서 피부 화장료등에 배합되는 성분이다.

(C)트라넥삼산은 본 발명의 피부 외용제전량중에 0.1~5 질량%가 배합된다. 트라넥삼산의 양이 적은 경우에는 결정 석출의 문제가 생기지 않기 때문에, 본 발명의 구성을 취할 필요성은 없다. 트라넥삼산의 배합량이 너무 많으면 트라넥삼산의 결정 석출을 막을 수가 없다.

트라넥삼산의 배합량은, 바람직하게는 1~3 질량%, 보다 바람직하게는 1~2 질량%이다.

본 발명에 있어서, 외용제의 pH는 3.0 ~ 6.0으로 유지되는 것이 필요하다. pH가 3. 0 미만에서는 점도가 너무 낮아지고, pH가 6.0을 넘으면 (C) 트라넥삼산의 결정이 석출하기 쉬워진다.

pH의 조정에는, 통상의 pH조정에 사용되는 유기산, 무기산이 이용된다. 이런 산으로서는 예를 들면 구연산, 염산, 유산등을 들 수 있다.

산은 외용제의 pH가 3.0~6.0로 유지되는 양으로 배합된다.

본 발명에 있어서는 또한 (D) 카르복시비닐 폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. (D) 카르복시비닐폴리머를 배합함으로서 결정 석출의 억제 효과를 한층 더 높일 수 있다. (b) 성분인 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제를 배합하지 않는 경우에는, 카르복시비닐폴리머를 통상의 중화제, 예를 들면 수산화 칼륨이나 2-아미노-2-메틸-1,3프로판디올(AMPD)로 중화해 트라넥삼산을 배합하면, 트라넥삼산의 결정화는 오히려 촉진된다. 그에 대해, 트라넥삼산의 중화제로서 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제가 공존하고 있으면, 결정화가 억제된다.

본 발명에 있어서의 (D) 카르복시비닐폴리머의 바람직한 배합량은 0.01~1 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.05~0.5 질량%이다.

본 발명에 있어서는 게다가 (E) 보습제를 함유하는 것이 바람직하다. (E) 보습제를 배합함으로서, 결정 석출의 억제 효과는 한층 더 높일 수 있다.

보습제로서는 예를 들면, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 에리스리톨, POE·POP 공중합체디알킬에테르, 콘드로이친황산, 히알루론산, 뮤코이틴 황산, 카로닌산, 아테로콜라겐, 콜레스테릴 12-히드록시 스테아레이트, 유산나트륨, 담즙산염 , dl-피롤리돈카르본산염, 단쇄가용성 콜라겐, 디글리세린(EO)PO부가물, 이자요이바라(R. roxburghii)추출물, 서양톱풀추출물, 전동싸리추출물등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의(E) 보습제의 바람직한 배합량은 5~20 질량%이며, 보다 바람직하게는 5~15 질량%이다.

본 발명에 있어서 상기 각 성분 이외에, 물 및 유분이 배합된다.

유분으로서는 일반적으로 피부 외용제로 이용되고 있는 것 중으로부터 안정성을 해치지 않는 범위에서 선택할 수가 있다. 바람직한 유분으로서는 탄화수소 유분등의 무극성 유분 혹은 실리콘유가 바람직하다. 무극성 유분이란 분자 구조중에 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합, 수산기, 카르복실기등의 수화성 관능기를 포함하지 않는 것을 의미한다.

탄화수소유로서는, 유동파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 파라핀, 이소파라핀, 세레신등을 사용할 수 있다.

실리콘유로서는 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산등의 쇄상의 실리콘； 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산등의 환상 실리콘；3 차원 망목 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무등이 예시된다.

액체 유지로서는, 아마니유, 동백유, 마카데미아너츠유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카드유, 사잔카(Camellia sasanqua)유, 피마자유, 새플라워유, 호호바유, 해바라기유, 아몬드유, 유채씨유, 참기름, 콩기름, 낙화생유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미틴산글리세린등이 있다.

에스테르유로서는, 옥탄산세틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 이소프로필, 팔미틴산옥틸, 스테아린산이소세틸, 이소스테아린산이소프로필, 이소팔미틴산옥틸, 올레인산 이소데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 테트라2-에틸헥산산펜타에리스리트, 호박산 2-에틸헥실, 세바신산디에틸등이 있다.

유분의 배합량으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 피부외용제 전량에 대해 3~25 질량%정도 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제는 통상 피부외용제에 사용되는 각종 성분을 안정성을 해치지 않는 범위에서 배합할 수가 있다. 이러한 성분으로서는 1가 알코올, 다가 알코올, 수용성 고분자, 금속 이온 봉쇄제, 산화 방지제, 향료, 색소, 분말등을 들 수가 있지만, 이러한 예시에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 피부 외용제는 보습 크림, 맛사지 크림, 클렌징 크림, 유액, 에센스등의 스킨 케어 화장료, 헤어 크림등의 머리손질 화장료, 선스크린, 보디 크림등의 보디케어 화장료, 겔상 파운데이션등의 피부외용제에 이용할 수가 있고, 점도가 500~12000(mPa·s/30℃)의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1000~4000(mPa·s/30℃)이다. 사용 형태로서는 본 발명의 피부 외용제를 디스펜서가 첨부된 용기에 수용한 형태의 것이 유리하다.

[실시예]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 한층 더 자세하게 설명한다. 본 발명은 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 배합량에 대해서는 특히 설명이 없는 한 질량%를 나타낸다.

실시예에 앞서, 본 발명으로 이용한 평가방법 및 평가 기준을 설명한다.

(1) 트라넥삼산의 결정 석출

시료를 디스펜서가 부착된 용기에 넣어 25℃, 37℃ 및 50℃에서 정치했다. 그 후, 1주간 마다 4주간 토출시켜, 그 때의 결정 석출의 유무를 측정했다. 각 온도마다 3개의 샘플을 이용해 시료의 결정 석출율을 아래와 같은 방법으로 구했다. 결정 석출의 유무에 대해서는, 손에 도포했을 때에 결정을 느끼는 것을 결정석출“유”라고 하고, 결정을 느끼지 않는 것을 결정석출 “무”라고 했다.

　결정 석출율(%)=결정석출 “유”의 총샘플수/｛(온도수준수×동일 온도하의 샘플수×기간수)｝×100

　여기서, 온도수준수는 25℃, 37℃및 50℃의 “3”이다. 동일 온도하의 샘플수는 “3”이다. 기간수(주수)는, 1주일, 2주일, 3주일, 4주일의 “4”이다.

시험예 1~11

다음의 표 1, 2에 나타내는 처방에 의해 피부 외용제를 조제해, 상기의 방법으로 결정 석출율을 측정했다. 그 결과를 아울러 표 1, 2에 나타낸다.

※1：폴리옥시 에틸렌·폴리옥시 프로필렌 부분은 랜덤 중합.

※2：신타렌 L(3V sigma 사제)

※3：실리콘 KF-96 A-6 CS(신에츠 화학사제)

이하에, 본 발명의 피부 외용제의 처방예를 든다. 본 발명은 이 처방예에 의해 어떠한 형식으로든 한정되는 것은 아니며, 특허청구범위에 범위에 의해 특정되는 것인 것은 말할 필요도 없다.

처방예 1(유액)

정제수 잔여

에틸 알코올　　　　　　　　　　　　　　 3　질량%

글리세린　　　　　　　　　　　　　　　 5

부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　 5

디프로필렌글리콜　　　　　　　　　　　 5

카르복시비닐폴리머　　　　　　　　　　 0. 1

수산화칼륨　　　　　　　　　　　　　　 0. 05

N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨　 0. 2

스테아릴알코올　　　　　　　　　　　　 0. 3

베헤닐알코올　　　　　　　　　　　　　 1. 1

메틸폴리실록산　　　　　　　　　　　　 2

스쿠알란　　　　　　　　　　　　　　　　 2

테트라 2-에틸 헥산산펜타에리스리트　 1

디이소스테아린산글리세릴　　　　　　　 0. 6

트라넥삼산　　　　　　　　　　　　　　　 2

피로아황산나트륨　　　　　　　　　　　　 0. 003

에데트산3나트륨　　　　　　　　　　　　 0. 02

페녹시에탄올　　　　　　　　　　　　 0. 5

구연산　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

(제조 방법)

유용성 성분을 유분에 용해 후, 70℃로 가온했다(유상). 한편, 수용성 성분을 정제수에 용해해, 70℃로 가온했다(수상). 이 수상에 전술의 유상을 첨가하여 교반혼합하고, 실온까지 냉각했다. pH는 4. 7이었다.

처방예 2

정제수 잔여

에틸 알코올　　　　　　　　　　　　　　 3

글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　 5

부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　 5

디프로필렌글리콜　　　　　　　　　　　 5

카르복시비닐 폴리머　　　　　　　　　　 1. 1

수산화 칼륨　　　　　　　　　　　　　　　 0. 05

N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨　 0. 2

스테아릴 알코올　　　　　　　　　　　　 0. 3

베헤닐알코올　　　　　　　　　　　　　 1. 1

메틸 폴리실록산　　　　　　　　　　　 2

스쿠알란　　　　　　　　　　　　　　　　 2

테트라 2-에틸 헥산산펜타에리스리트　 1

디이소스테아린산글리세릴　　　　　　　 1. 6

트라넥삼산　　　　　　　　　　　　　　　 2

피로 아황산 나트륨　　　　　　　　　　　 0. 003

에데트산 3 나트륨　　　　　　　　　　　 0. 02

페녹시 에탄올　　　　　　　　　　　 0. 5

유산　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 55

(제조 방법)

유용성 성분을 유분에 용해 후, 70℃로 가온했다(유상). 한편, 수용성 성분을 정제수에 용해해, 70℃로 가온했다(수상). 이 수상에 전술의 유상을 첨가 교반 혼합, 실온까지 냉각했다. pH는 5. 1이었다.

Claims

하기의 (A)~(C)를 함유하고, pH가 3.0~6.0인 것을 특징으로 하는 피부 외용제.
(A) 고급 알코올
(B) 하기 일반식(1)로 표시되는 장쇄아실 술폰산염형 음이온성 계면활성제　0.01~5 질량%
　R¹CO-a-(CH₂)nSO₃M¹　　　　(1)
〔식(1) 중, R¹CO-는 평균 탄소 원자수 10~22의 포화 또는 불포화의 지방산잔기(아실기)를 나타내고；a는 -O- 또는 -NR²-(다만, R²는 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1~3의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고；M¹는 수소 원자, 알칼리 금속류, 알칼리 토류 금속류, 암모늄 또는 유기 아민류를 나타내고；n는 1~3의 정수를 나타낸다〕
(C) 트라넥삼산　0.1~5 질량%
제 1항에 있어서, (B) 성분이 스테아로일메틸타우린염인 것을 특징으로 하는 피부 외용제.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, (D) 카르복시비닐 폴리머　0.01~1 질량%를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 외용제.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, (E) 보습제 5~20 질량%를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 외용제
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 기재된 피부 외용제가 디스펜서가 부착된 용기에 수용되어 있는 것을 특징으로 하는 외용 제품.