KR20100028568A

KR20100028568A - 유중수형 유화 조성물

Info

Publication number: KR20100028568A
Application number: KR1020097026592A
Authority: KR
Inventors: 게이 와타나베; 다카유키 사키구치; 다카시 데시가와라
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2007-05-22
Filing date: 2008-05-14
Publication date: 2010-03-12
Also published as: US20100143284A1; EP2165695A4; CN101720218A; EP2165695A1; JP2008290946A; WO2008143090A1; CN101720218B

Abstract

본 발명은 피부에 대한 보습 효과가 높은 유중수형 유화 조성물이면서 향료를 고배합한 경우에 유화 안정성을 양호하게 유지하면서, 또한 마사지 크림으로서의 양호한 사용성을 겸비한 유중수형 유화 조성물을 제공하는 것으로, 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하고, 또한 하기 (1) 및 (2)의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물:

성분 (A) 모노올레인산 글리세린, (B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, (C) 수성 성분, (D) 유성 성분, (E) 향료 성분;

조건: (1) 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제의 합이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 5 질량% 이상 10 질량% 미만이고; 및

(2) 성분 (E)의 향료 성분이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 0.3 질량% 이상임.

Description

유중수형 유화 조성물{WATER―IN―OIL TYPE EMULSION COMPOSITION}

본 발명은 유중수형 유화 조성물에 관한 것으로서, 특히 피부에 대한 보습 효과의 향상, 향료를 고배합한 경우의 유화 안정성의 개선, 또한 마사지 크림으로서 사용한 경우의 마사지성의 향상에 관한 것이다.

유화 조성물은 수중유형(O/W) 및 유중수형(W/O)으로 크게 나누어지고, 또한 유중수중유형(O/W/O), 수중유중수형(W/O/W) 등의 멀티 타입도 존재한다. 이들은 종래, 화장품 분야에서는 스킨 케어용 크림, 유액, 마사지 크림, 클렌징 크림, 헤어 케어용 크림 등에 활용되고, 의약품 분야에서는 경피용(經皮用) 크림 등으로서 활용되고 있다.

유상을 외상(外相), 수상을 내상(內相)으로 한 유중수형의 유화 조성물은 유용성 유효 성분, 예를 들어 에몰리언트유, 유용성의 약제, 자외선 흡수제 등을 효율적으로 피부상에 전개(展開)할 수 있는 점에서, 피부 외용제로서 적합한 제형이고, 이 점에서 수중유형보다 우수하다.

일반적으로, 유중수형 유화 조성물은 수중유형 유화 조성물에 비해 안정성을 확보하기 어렵다고 생각되고 있다[예를 들어, 아베 마사히코 편, 계면과 계면활성제-기초에서 응용까지, 일본유화학회(2005) 참조]. 이는 수중유형 유화 조성물이 면 비이온 계면활성제로서 널리 사용되는 폴리옥시에틸렌알킬형 계면활성제의 폴리옥시에틸렌 사슬의 엔트로피 반발이나, 이온성 계면활성제의 정전 반발을 유화물의 안정화에 활용할 수 있는 것에 비하여, 유중수형 유화 조성물의 경우에는 조제에 적합하다고 되어 있는 친유성의 계면활성제는, 친수성[소유성(疎油性)]이 낮은 경향이 있고, 그 때문에 계면에 흡착되어야 할 계면활성제가 유상중에 단분산 용해되어 소비되는 비율이 커져, 효율적인 유수계면의 안정화를 도모하기 어려운 등의 요인이 관계하고 있다. 그 때문에, 수중유형 유화 조성물에서는 외상을 구성하는 오일을 겔화시키고 물방울을 부동화(不動化)하기 위한 고분자 화합물의 배합이나 계면활성제를 대량으로 배합함으로써 안정화를 도모하는 일이 많고, 유화제의 양 및 종류, 내수상비(內水相比), 수성 성분의 종류 및 그 양, 유분의 종류 및 그 양, 다른 안정제의 종류 및 그 양 등의 사용에 제한이 있었다.

유중수형 유화 조성물에 향료 성분을 배합하는 경우, 일반적으로 향료는 유성의 성분이므로 외상인 유상에 배합된다. 향료는 식물 등으로부터 분리된 휘발성이 높은 유성 성분인 천연 향료나 테르펜류 등을 대표로 하는 합성 향료, 정유 등을 목적에 따라서 조합한 혼합물이고, 그 분자 구조 중에는 이중 결합, 알콜, 알데히드, 케톤 등을 포함하고, 극성의 유분으로서 위치하고 있다. 이 때문에, 일반적으로 향료가 고배합된 유분은 계면활성제의 소유기(친수기)가 융합되기 쉬워 단분산 상태로 용해되는 경향이 강해지고, 유중수형 유화 조성의 안정성은 보다 악화되는 경향이 있다는 문제가 있었다.

또한, 유중수형 유화 조성물을 활용한 마사지 크림은 얼굴, 바디 등에 크림 을 도포한 후, 일정 시간에 걸쳐 손가락, 손바닥 등으로 크림을 펴면서 반복하여 도찰(마사지)함으로써, 크림의 스킨 케어 효과를 높이는 것이다. 그러나, 종래의 유중수형 마사지 크림에서는 마사지 중에 물 등의 성분이 휘발되므로, 잔존하는 성분인 계면활성제나 오일의 사용 감촉에 대한 영향이 크고, 안정성과 사용 감촉을 양립시키는 유중수형의 마사지 크림을 수득하기 곤란했다.

이상과 같이, 피부에 대한 보습 효과가 높은 유중수형 유화 조성물 중에서, 향료를 고배합한 경우에 유화 안정성을 양호하게 유지하면서, 또한 마사지 크림으로서의 양호한 사용성을 겸비하는 것은 매우 곤란한 과제였다.

한편, 종래 유화제로서 폴리에테르 변성 실리콘을 사용함으로써, 안정성이 높은, 유중수형 유화 화장료가 개발되어 있다(예를 들어, 일본공개특허공보 제2001-89356호 및 일본공개특허공보 제2002-201355호 참조). 이 방법에서는 고분자량(30000 이상)의 폴리에테르 변성 실리콘을 사용하는 것이 추천되고 있다. 그러나, 폴리에테르 변성 실리콘은 통상, 고분자 계면활성제로서의 거동을 나타내고, 고분자 사슬의 얽힘에 기인하는, 끈적거리는 사용감을 주는 것이 문제였다.

또한, 부분적으로 친수화된 폴리실록산 가교체를 사용하여 수득된 내수상비가 높은 유중수형 유화 조성물이 화장품으로 응용되고 있다[예를 들어, 구리바야시 사츠키, 오레오사이언스 Vol.1. No.3, 247-254(2001) 참조]. 그러나, 이 방법으로 에멀전을 조제할 때에는 유화 조성물이 환상 실리콘 이외의 유분, 비극성유, 극성유, 직쇄 실리콘 등의 배합에 의해 용이하게 불안정화되는 문제가 있었다. 특히, 향료 성분을 고배합하기 곤란하고, 사용감의 제약이 존재했다.

(발명이 해결하고자 하는 과제)

본 발명은 상기 종래 기술의 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 피부에 대한 보습 효과가 높은 유중수형 유화 조성물이면서, 향료를 고배합한 경우에 유화 안정성을 양호하게 유지하면서, 또한, 마사지 크림으로서의 양호한 사용성을 겸비한 유중수형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

본 발명자들이 전술한 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, (A)모노올레인산 글리세린, (B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, (C) 수성 성분, (D) 유성 성분, (E) 향료 성분을 특정한 비율로 포함하는 유중수형 유화 조성물이 특히 피부에 대한 보습 효과가 높고, 향료를 고배합해도 유화 안정성이 양호하며, 또한 마사지 크림으로서 사용했을 때 마사지가 용이한 유중수형 유화 조성물인 것을 발견하여 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 관한 유중수형 유화 조성물은 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하고, 또한 하기 (1) 및 (2)의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 것이다.

성분: (A) 모노올레인산 글리세린, (B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, (C) 수성 성분, (D) 유성 성분, (E) 향료 성분

조건: (1) 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제의 합이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 5 질량% 이상 10 질량% 미만이고, (2) 성분 (E)의 향료 성분이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 0.3 질량% 이상이다.

또한, 상기 유중수형 유화 조성물의 성분 (B)의 이온 분지쇄를 갖는 계면활성제가 폴리옥시에틸렌이소스테아린산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르, 또는 폴리옥시에틸렌글리세릴모노이소스테아레이트 중 어느 하나인 것이 바람직하다. 또한, 상기 (B) 성분의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 평균 5~15 몰의 폴리옥시에틸렌 부분을 분자 구조 중에 갖는 것이 바람직하다. 또는, 상기 유중수형 유화 조성물의 성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 테트라메틸트리히드록시헥사데칸(상품명: 피탄트리올)인 것이 바람직하다.

상기 유중수형 유화 조성물의 성분 (A)와 성분(B)을 합한 질량과 성분 (E)의 질량비가 10:1~10:5인 것이 바람직하다. 또한, 상기 유중수형 유화 조성물의 성분 (D)로서 환상 실리콘유가 1 성분인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 유중수형 유화 조성물의 성분 (A)의 불순물로서 포함되는 글리세린올레인산 디에스테르 및 글리세린올레인산 트리에스테르가 성분 (A)의 10 질량% 미만인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 마사지 크림은 상기 유중수형 유화 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 것이다.

(발명의 효과)

본 발명에 관한 유중수형 유화 조성물은 (A) 모노올레인산 글리세린, (B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, (C) 수성 성분, (D) 유성 성분, (E) 향료 성분을 특정 비율로 포함하는 조성물로서, 특히 피부에 대한 보습 효과가 높고, 향료를 고배합해도 유화 안정성이 양호하며, 또한 마사지 크림으로서 사용한 경우의 사용성도 양호하다.

(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)

본 발명에 관한 유중수형 유화 조성물은 (A) 모노올레인산 글리세린, (B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, (C) 수성 성분, (D) 유성 성분, (E) 향료 성분으로 구성되고, 또한 (1) 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제의 합이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 5 질량% 이상 10 질량% 미만이고, (2) 성분 (E)의 향료 성분이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 0.3 질량% 이상이라는 조건을 만족하는 것이다. 이하, 각 성분에 대해서 상술한다.

성분 (A)의 모노올레인산 글리세린은 여러 가지의 공지의 합성법에 의해 제공될 수 있는 것이다. 통상의 합성법에 의하면, 모노올레인산 글리세린, 디올레인산 글리세린, 트리올레인산 글리세린의 혼합물로서 생성된다. 본 발명에 관한 유중수형 유화 조성물을 구성하는 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린은 순도가 높은 것이 바람직하다. 모노올레인산 글리세린의 정제법으로서 통상 분자 증류법이 사용되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

성분 (A)의 불순물로서 포함되는 글리세린올레인산 디에스테르 및 글리세린올레인산 트리에스테르가 성분 (A)의 25 질량 % 미만인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 질량% 미만이다. 모노올레인산 글리세린이 계면활성제(유화제)로서 의 기능을 갖는 것에 대해, 디올레인산 글리세린 및 트리올레인산 글리세린은 유분으로서의 거동을 나타낸다. 따라서, 모노올레인산 글리세린의 순도가 낮은 경우에는 극성의 유분이 배합된 것과 동일하게 유화 안정성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 모노올레인산 글리세린의 순도는 가스크로마토그래피(GC), 겔 침투 크로마토그래피(GPC), 고속액체 크로마토그래피(HPLC) 등의 일반적인 방법으로 특정할 수 있다.

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제는 폴리옥시에틸렌이소스테아린산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌글리세릴이소스테아레이트, 테트라메틸트리히드록시헥사데칸(상품명: 피탄트리올) 중 어느 것으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 테트라메틸트리히드록시헥사데칸은 분지쇄를 4 개 갖고 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌이소스테아린산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르, 및 폴리옥시에틸렌글리세릴이소스테아레이트는 폴리옥시에틸렌을 분자 구조 중에 갖는 것이다. 이들 구조가 에멀전 조제시에 초래되는 성질로서, 저온에서의 결정화 방지를 들 수 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌 사슬의 몰수는 5~15인 것이 바람직하다. 5 미만에서는 저온에서의 안정성이 충분하지 않고, 15를 초과하면 성분 (A)와 성분 (B)의 혼합물의 친수성이 증가되고, 유중수형 유화 조성물의 조제로서는 부적절하다.

성분 (B)의 알킬기에 이소 분지쇄를 포함하는 계면활성제로서 일반적으로 화장품으로서 사용되고 있는 것을 1 종 또는 2 종 이상을 안정성을 손상시키지 않는 범위에서 선택할 수 있다. 성분 (A)와 성분 (B)의 질량비는 바람직하게는 1:1~4:1 이다. 성분 (B)의 알킬기에 이소 분지쇄를 포함하는 계면활성제를 본 발명의 유화 조성물에 혼합하는 것은 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린이 저온에서 결정화되기 쉬운 성질을 보완하여 개선하는 효과를 가져온다. 성분 (A)와 성분 (B)의 혼합비가 1:1의 범위를 벗어나 성분 (B)가 많이 배합되면, 고온에서의 유화 안정성이 충분하지 않게 되고, 반대로 4:1의 범위를 벗어나 성분 (A)가 많이 배합되면, 저온에서의 결정화가 문제가 되어 안정성이 충분하지 않게 된다. 또한, 성분 (A)와 성분 (B)의 총량은 많을수록 마사지가 용이한 양호한 사용감을 주고, 성분 (A)에 포함되는 모노올레인산 에스테르의 순분(純分)과 성분 (B)의 합계 질량이 전체 질량에 대해서 10~5.0 질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 7.0~5.0 질량%이다. 5.0 질량% 미만이면, 마사지의 용이성이 충분하지 않고, 또한 10.0 질량%를 초과하면 유화 조성물이 끈적거림을 갖게 되는 경우가 있다.

성분 (C)의 수성 성분은 화장품, 의약품 등에 통상 사용 가능한 것을, 유화물의 안정성을 손상시키지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 보습제로서는 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 크실리톨, 말티톨, 말토스, D-만니트 등이 있다. 수용성 고분자로서는 아라비아 고무, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마루메로), 전분, 아르게콜로이드(갈조 엑기스) 등의 식물계 고분자, 덱스트란, 플루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 아르긴산 나트륨 등의 아르긴산계 고분자, 카르복시비닐폴리머(CARBOPOL 등) 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분 자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 벤토나이트, 규산 알루미늄마그네슘, 라포나이트 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노 안식향산 등의 안식향상계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 옥틸, 살리실산 페닐 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산 이소프로필, 파라메톡시신남산 옥틸, 디파라메톡시신남산 모노-2-에틸헥산산 글리세릴 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산, 2-(2’-히드록시-5’-메틸페닐)벤조트리아졸, 4-tert-부틸-4’-메톡시벤조일메탄 등이 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는 에데트산 나트륨염, 메타린산 나트륨, 인산 등이 있다.

산화방지제로서는 아스코르빈산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 등이 있다.

약제로서는 비타민 A유, 레티놀, 팔미틴산 레티놀, 이노시트, 염산피리독신, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드, 니코틴산 DL-α-토코페롤, 아스코르빈산 인산 마그네슘, 아스코르빈산 2-글루콕시드, 비타민 D2(에르고칼시페롤), dl-α-토코페롤 2-L아스코르빈산 인산 디에스테르칼륨염, dl-α-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 판토텐산, 비오틴 등의 비타민류, 알란토인, 아줄렌 등의 항염증제, 알부틴 등의 미백제, 산화아연, 탄닌산 등의 수렴제, 유황, 염화라이소자임, 염산피리독신, γ-올리자놀 등이 있다.

또한, 상기 약제는 유리의 상태에서 사용되는 이외에, 조염(造鹽) 가능한 것은 산 또는 염기의 염의 형태로, 또한 카본산기를 갖는 것은 그 에스테르의 형태로 사용할 수 있다.

성분 (D)의 유성 성분으로서는 화장품, 의약품에 통상 사용 가능한 것을, 유화물의 안정성을 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 바람직하게는 실리콘유이고, 더욱 바람직하게는 환형 실리콘유이다. 실리콘유로서는 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등으로 대표되는 사슬형 실리콘유, 및 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등으로 대표되는 환형 실리콘유가 있다.

극성 유분으로서는 옥탄산 세틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 이소프로필, 팔미틴산 옥틸, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소프로필, 이소팔미틴산 옥틸, 올레인산 이소데실, 숙신산 2-에틸헥실, 세바신산 디에틸 등으로 대표되는 에스테르유 등을 들 수 있다.

비극성유로서는 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 파라핀, 이소파라핀, 세시렌 등으로 대표되는 탄화수소유가 있다.

성분 (E)의 향료 성분으로서는 천연 향료 및 합성 향료가 있다. 천연 향료로서는 꽃, 잎, 목재, 과피(果皮) 등으로부터 분리한 식물성 향료, 무스크, 사향 등의 동물성 향료가 있다. 합성 향료로서는 모노테르펜 등의 탄화수소류, 지방족 알콜, 방향족 알콜 등의 알콜류, 테르펜알데히드, 방향족 알데히드 등의 알데히드 류, 지환식 케톤 등의 케톤류, 테르펜계 에스테르 등의 에스테르류, 락톤류, 페놀류, 옥사이드류, 함질소 화합물류, 아세탈류 등이 있다. 이들은 단체로 사용해도 좋지만, 통상은 목적에 따라서 적절하게 조합되어 사용된다.

본 발명의 유중수형 유화 조성물은 성분 (A)와 성분 (B)를 합친 질량과 성분 (E)의 질량비가 10:1~10:5인 것을 특징으로 한다. 10:5를 초과하여 성분 (E)의 향료 성분이 배합되면 끈적거림에 대해서 마사지성이 나빠진다. 성분 (E)의 향료 성분이 10:1의 비율 미만이 되면, 향료의 발향이 불충분해져 바람직하지 않다.

또한, 본 발명의 유중수형 유화 조성물은 종래 피부에 적용되어 있는 화장료, 의약품, 및 의약부외품에 널리 응용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 미백용 미용액, 유액, 크림, 팩, 파운데이션, 마스카라, 클렌징, 헤어 린스, 피부과용 연고 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 유중수형 유화 조성물을 마사지 크림으로서 사용함으로써, 특히 마사지 중의 양호한 사용성을 발휘할 수 있다.

실시예 1

본 발명에 대해서는 이하에 실시예를 들어 더욱 상술하지만, 본 발명은 이에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특기하지 않는 한, 그 성분이 배합되는 계에 대한 질량%로 나타낸다.

유중수형 유화 조성물의 조제법

성분 (A)의 모노올레인산 글리세린, 성분 (B)의 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제, 성분 (D)의 유성 성분, 성분 (E)의 향료 성분 및 그 밖의 유용성 성분을 혼합하고, 약 40 ℃로 가열하여 용해한다. 성분 (C)의 수성 성분 및 그 밖의 수용성 성분을 혼합, 용해한다. 유용성 성분의 파트를 비교적 강하게 교반하면서 수용성 성분의 파트를 서서히 첨가한다.

유중수형 유화 조성물의 평가 방법

하기 표 1~표 5에 나타내는 조성물에 대해서, 이하의 평가 기준에 기초하여 유화 안정성, 피부에 대한 보습 효과, 사용감, 상(相)평형을 평가했다.

1. 고온에서의 유화 안정성

40 ℃에서 1 개월 보존한 후에 육안으로 관찰하여 안정성을 평가했다.

○: 물 및/또는 오일의 분리가 전혀 인정되지 않는다.

△: 물 및/또는 오일의 분리가 매우 약하게 인정된다.

×: 물 및/또는 오일의 분리가 확실하게 인정된다.

2. 저온에서의 유화 안정성

0 ℃에서 1 개월 보존한 후에 광학 현미경 관찰을 실시하여 안정성을 평가했다.

○: 결정의 석출이 전혀 인정되지 않는다.

△: 결정의 석출이 매우 약하게 인정된다.

×: 결정의 석출이 확실하게 인정된다.

3. 마사지 용이성

전문 패널 10 명이 복부에 유중수형 유화 조성물을 도포하고, 마사지의 용이성을 판정했다.

◎: 패널 9 명 이상이 좋다고 회답

○: 패널 6 명 이상 9 명 미만이 좋다고 회답

×: 패널 6 명 미만이 좋다고 회답

4. 향료의 발향성

전문 패널 10 명이 복부에 유중수형 유화 조성물을 도포하고, 향료의 발향성을 판정했다.

○: 10 명 중 9 명 이상이 충분하다고 평가

△: 패널의 6 명 이상 9 명 미만이 충분하다고 평가

×: 패널의 6 명 미만이 충분하다고 평가

상기 표 1에 나타내는 결과에서 밝혀진 바와 같이, HLB가 낮은 계면활성제(슈크로스 올레인산 에스테르, 폴리에테르 변성 실리콘, 디글리세린디이소스테아린산 에스테르)를 선택하여 사용함으로써 향료를 0.5 % 포함하는 유중수형 유화 조성물을 조제할 수 있다. 그러나, 이들 유중수형 유화 조성물에서는 40 ℃에서의 유화 안정성이 충분하지 않고, 또한 마사지의 용이성의 측면에서도 만족스러운 것은 수득되지 않는다(시험예 1-1~1-3).

이에 대해서, 모노올레인산 글리세린과 POE(5) 글리세릴모노이소스테아레이트를 병용한 시험예 1-4에서는 40 ℃의 유화 안정성도 양호하고, 또한 마사지의 용이성, 향료의 발향성의 측면에서도 우수한 유중수형 유화 조성물을 조제할 수 있었다.

그래서 본 발명자들은 모노올레인산 글리세린 및 POE(5) 글리세릴모노이소스테아레이트(및 다른 계면활성제)의 조합의 향료를 포함하는 유화 조성물의 안정화 기구에 대해서 검토를 실시했다.

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, (A)+(B):(E)가 10:6인 시험예 2-1에서는 마사지성이 약간이지만 저하되어 있었다. 또한, (A)+(B):(E)가 10:0.6인 시험예 2-5에서는 안정성, 마사지성은 양호하지만, 발향성이 저하되어 있었다. 유화제를 디글리세린디이소스테아린산 에스테르로 한 시험예 2-6~2-8에서는 향료 성분의 배합량을 저하시킴으로써 유화 안정성에 대해서는 향상되지만 마사지성, 발향성의 측면에서 충분하지는 않았다.

다음에 본 발명자들은 유중수형 유화 조성물의 유화제량과 유화 안정성, 마사지성의 관계에 대해서 더욱 검토를 진행했다.

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 POE(5) 이소스테아린산 글리세린의 합계 배합량이 5 % 미만이면, 마사지성이 저하되는 경향이 있었다(시험예 3-1, 3-2). 또한, 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 POE(5)의 이소스테아린산 글리세린의 합계 배합량이 15 %이면, 성분 (A)와 성분 (B)의 총량과 성분 (E)의 비가 10:5~10:1의 범위로부터 벗어나므로 발향성이 저하되었다(시험예 3-5). 또한, 시험예 3-6~3-8의 디글리세린디이소스테아린산 에스테르의 경우에는 배합량을 증가시켜도 마사지성은 향상되지 않았다.

다음에 본 발명자들은 유중수형 유화 조성물의 조제에 사용하는 계면활성제의 종류와 유화 안정성, 마사지성의 관계에 대해서, 더욱 검토를 진행했다.

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 계면활성제의 1 종을 모노올레인산 글리세린(90 %)에 고정하고, 친수성의 계면활성제를 변화시킨 조성으로 조정하고, 각각의 유화 안정성을 검토했다.

그 결과, 테트라메틸트리히드록시헥사데칸을 사용한 경우 유화 안정성, 마사지 용이성, 발향성 모두 우수한 것임을 알 수 있었다(시험예 4-1). 다음에 통상 화장료의 유화제로서 널리 사용되고 있는, 폴리옥시에틸렌 구조를 갖는 적도(適度)의 알킬 사슬 길이의 계면활성제를 선택한 바, 시험예 4-2~4와 같이 유화 안정성이 우수한 조성물이 되는 것을 알 수 있었다. 그러나, 동일한 폴리옥시에틸렌 구조, 알킬 사슬 길이이어도, 알킬기가 분기(分岐)되어 있지 않은 계면활성제이면, 저온에서의 결정화가 문제가 되고 유화 안정성이 저하되었다(시험예 4-5, 4-6). 또한, 분지쇄를 갖는 동일한 알킬기이어도 폴리옥시에틸렌 구조를 구비하고 있지 않으면, 저온에서의 유화 안정성이 약간 저하되었다(시험예 4-7). 또한 이들 계면활성제를 사용한 것에 대해서는 모두 마사지성의 평가가 불충분했다.

이상의 결과에서 모노올레인산 글리세린과 병용하는 계면활성제로서는 테트라메틸트리히드록시헥사데칸, 또는 폴리옥시에틸렌 구조를 갖고, 알킬기에 분기 구조를 갖는 계면활성제를 사용하는 것이, 향료를 고배합해도 안정적이고 또한 마사지성이 양호한 유중수형 유화 조성물의 조제를 위해 바람직함을 이해할 수 있다.

Claims

하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하고, 또한 하기 (1) 및 (2)의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물:

성분: (A) 모노올레인산 글리세린;

(B) 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제;

(C) 수성 성분;

(D) 유성 성분; 및

(E) 향료 성분;

조건: (1) 성분 (A)의 모노올레인산 글리세린과 성분 (B)의 알킬기에 분지쇄를 갖는 계면활성제의 합이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 5 질량% 이상 10 질량% 미만이며;

(2) 성분 (E)의 향료 성분이 조성물 전체에서 차지하는 비율이 0.3 질량% 이상임.
제 1 항에 있어서,

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 폴리옥시에틸렌이소스테아린산 에스테르인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항에 있어서,

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항에 있어서,

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 폴리옥시에틸렌글리세릴모노이소스테아레이트인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 평균 5~15 몰의 폴리옥시에틸렌 부분을 분자 구조 중에 갖는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항에 있어서,

성분 (B)의 이소 분지쇄를 갖는 계면활성제가 테트라메틸트리히드록시헥사데칸인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (A)와 성분 (B)를 합친 질량과 성분 (E)의 질량비가 10:1~10:5인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (D)의 유성 성분으로서 환상 실리콘유를 포함하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (A)의 불순물로서 포함되는 글리세린 올레인산 디에스테르 및 글리세린 올레인산 트리에스테르가 성분 (A)의 10 질량% 미만인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 이루어진 마사지 크림.