KR20100019980A - 피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염 - Google Patents

피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염 Download PDF

Info

Publication number
KR20100019980A
KR20100019980A KR1020097023377A KR20097023377A KR20100019980A KR 20100019980 A KR20100019980 A KR 20100019980A KR 1020097023377 A KR1020097023377 A KR 1020097023377A KR 20097023377 A KR20097023377 A KR 20097023377A KR 20100019980 A KR20100019980 A KR 20100019980A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
alkyl
group
compound
phenyl
Prior art date
Application number
KR1020097023377A
Other languages
English (en)
Inventor
라르스 뤽케
세드릭 클랭
장-크리스토프 그라시에
마르텡 알렉상데 윈테르
Original Assignee
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP07290584A external-priority patent/EP1992667A1/en
Priority claimed from EP07290675A external-priority patent/EP1998328A1/en
Priority claimed from EP07291189A external-priority patent/EP2045806A3/en
Application filed by 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Publication of KR20100019980A publication Critical patent/KR20100019980A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2495—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as anions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/14—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/025—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/20—Monoazo compounds containing cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
    • C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
    • C09B69/045—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds of anionic azo dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2467—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
    • G11B2007/25705—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials
    • G11B2007/25706—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials containing transition metal elements (Zn, Fe, Co, Ni, Pt)
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
    • G11B2007/25705—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials
    • G11B2007/25713—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials containing nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
    • G11B2007/25705—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials
    • G11B2007/25715—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of inorganic materials containing oxygen
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
    • G11B7/2572—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of organic materials
    • G11B7/2575—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers consisting essentially of organic materials resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 피리디논의 환내(endocyclic) N 원자의 베타-위치의 불포화 결합을 특징으로 하는 피리디논계 아조 염료 및/또는 상기 염료와 양이온성 베이직 옐로우 염료로 제조된 음이온성 아조 금속 착염 염료; 및 광학 데이터 기록, 바람직하게는 450㎚ 이하의 파장을 갖는 레이저를 사용하는 광학 데이터 기록을 위한 광학층에서의 이의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 피리디논의 환내 N 원자의 베타-위치의 불포화 결합을 특징으로 하는 피리디논계 아조 염료 및/또는 상기 염료와 양이온성 베이직 옐로우 염료로 제조된 음이온성 아조 금속 착염 염료를 광학층 중에 사용하는, 청색 레이저의 방사선으로 정보를 기록하고 재생할 수 있는 1회 쓰고 여러 번 읽는(WORM: write once read many) 타입의 광학 데이터 기록 매체에 관한 것이다.
광학 데이터 기록 매체, 피리디논계 아조 염료, 청색 레이저

Description

피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염 {Pyridinone based azo dyes and their metal complex salts}
본 발명은 피리디논의 환내(endocyclic) N 원자의 베타-위치의 불포화 결합을 특징으로 하는 피리디논계 아조 염료 및/또는 상기 염료와 양이온성 베이직 옐로우(Basic Yellow) 염료로 제조된 음이온성 아조 금속 착염 염료, 및 광학 데이터 기록, 바람직하게는 450㎚ 이하의 파장을 갖는 레이저를 사용하는 광학 데이터 기록을 위한 광학층에서의 그들의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 피리디논의 환내 N 원자의 베타-위치의 불포화 결합을 특징으로 하는 피리디논계 아조 염료 및/또는 상기 염료와 양이온성 베이직 옐로우 염료로 제조된 음이온성 아조 금속 착염 염료를 광학층 중에 사용하는, 청색 레이저의 방사선으로 정보를 기록하고 재생할 수 있는 1회 쓰고 여러 번 읽는(WORM: write once read many) 타입의 광학 데이터 기록 매체에 관한 것이다.
최근, 유기 염료는 다이오드-레이저 광학 데이터 저장 분야에서 상당한 주목을 받고 있다. 시판의 기록가능한 콤팩트 디스크(CD-R) 및 기록가능한 디지털 다기능 디스크(DVD-R)와 같은 WORM 타입의 광학 데이터 기록 매체는 기록층 중에 프탈로시아닌, 헤미시아닌, 시아닌 및 금속화 아조 구조물 기재의 염료를 함유할 수 있다. 이들 염료는 레이저 파장 기준에 따라 이들의 각각의 분야에 적용될 수 있 다. 염료 매체를 위한 다른 일반적인 요건은 강한 흡수성, 높은 반사율, 높은 기록 감도, 감광성의 향상, 낮은 열전도성, 광 및 열 안정성, 저장 내구성 또는 비독성이다. 주어진 강도의 레이저광에서의 높은 주기 수를 의미하는 양호한 판독 안정성과, 일반적으로 스핀 코팅 공정에 적용되는 유기 용매 중에서의 염료의 충분한 용해성도 중요한 기준이다.
이러한 유기 염료 타입 광학 데이터 기록 매체의 기록된 영역에서는 광학 특성들의 변화 및 염료의 열 분해로 인한 층 두께의 감소에 의해서뿐 아니라 기판의 변형에 의해서도 광학적 성질이 변한다.
CD-R 및 DVD-R은 기록 원리는 동일하지만 사용되는 레이저의 스폿(spot) 크기와 파장이 서로 다르다. CD-R은 770 내지 830㎚의 파장에서 기록가능하나, DVD-R은 600 내지 700㎚의 파장을 갖는 보다 최근의 고성능 콤팩트 레드 다이오드 레이저를 사용하므로 통상의 CD에 비해 데이터 기록 밀도가 6 내지 8배 향상된다.
그러나, 최근 전자 네트워크(예: 인터넷)의 보급과 고화질 텔레비젼(HDTV) 방송의 출현과 같은 요소를 고려할 때, 영상 정보를 보다 큰 용량으로 기록할 수 있는 저렴하고 편리한 기록 매체가 요구된다. 현재는 DVD-R이 고용량 기록 매체로서 충분히 활용되고 있으나 보다 큰 용량과 보다 높은 밀도에 대한 요구가 증가하고 있다.
블루-레이(Blu-ray)® 디스크[블루-레이® 디스크는 Hitachi Ltd., LG Electronics Inc., Matsushita Electric Industrial Co. Ltd., Pioneer Corporation, Royal Philips Electronics, Samsung Electronics Co. Ltd., Sharp Corporation, Sony Corporation 및 Thomson Multimedia에 의한 표준 개발 상품이다] 또는 HD-DVD 디스크(Toshiba 및 NEC에 의한 표준 개발 상품)는 광학 데이터 기록 기술에서 차세대 이정표가 될 것이다. 이들의 새로운 특징에 의해서 데이터 저장은 직경 12㎝의 디스크에 대해 기록층당 27 기가바이트까지 증가될 수 있다. 405㎚의 파장을 갖는 청색 다이오드 레이저(GaN 또는 SHG 레이저 다이오드)를 채택함으로써 피트 크기와 트랙 간격이 추가로 감소될 수 있어서 저장 용량이 한 차수 더 증가한다.
이러한 광학 데이터 기록 매체의 구조는 당업계에 알려져 있다. 광학 기록 매체는 바람직하게는 레이저빔 추적용 가이드 홈을 갖는 기판, 유기 염료를 주성분으로 함유하는 기록층(이하, 이 기록층을 광학층 또는 염료층으로도 부른다), 반사층 및 보호층을 포함한다. 기록/판독이 기판을 통해 수행되는 경우에는 투명 기판이 사용된다. 이러한 투명 기판으로는 예를 들면 폴리카보네이트, 폴리메타크릴레이트 또는 비결정성 폴리올레핀과 같은 수지로 제조된 기판, 유리로 제조된 기판, 또는 유리 위에 형성된 방사선 경화성 수지(즉, 광중합성 수지)로 제조된 수지층을 갖는 기판이 사용될 수 있다. 진보된 광학 데이터 기록 매체는 보호층, 접착층 또는 심지어 추가의 광학 기록층과 같은 층들을 더 포함할 수 있다.
청색 다이오드-레이저 광학 데이터 저장을 위한 각종 염료 화합물들이 문헌에 제안되어 있다.
국제 공개 제WO 2006/106110 A호에는 카운터이온으로서 양이온성 베이직 옐로우 염료를 갖는 음이온성 아조 금속 착물 염료가 개시되어 있다.
불행하게도, 이제까지 설명된 염료 화합물들은 광학 데이터 저장용 염료로서의 만족스러운 사용을 방해하는 단점들을 갖는다.
개선된 기록 특성과 개선된 판독 안정성을 갖고 고밀도로 데이터를 기록할 수 있으며 1배속을 초과하는 속도, 즉 2배속 및 4배속의 속도로 기록하기 위한 광학 데이터 기록 매체가 여전히 요구되고 있다.
놀랍게도, 상기 목적은 피리디논의 환내 N 원자의 베타-위치의 불포화 결합을 특징으로 하는 피리디논계 아조 염료 및/또는 상기 염료와 양이온성 베이직 옐로우 염료로 제조된 음이온성 아조 금속 착염 염료를 사용함으로써 달성된다.
이하, 달리 언급이 없는 한 "할로겐"은 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F, Cl 또는 Br, 더욱 바람직하게는 F 또는 Cl, 특히 더 바람직하게는 Cl이고, "알킬"은 선형 및 분지형 알킬이며, "알콕시"는 선형 및 분지형 알콕시이고, "알케닐"은 선형 및 분지형 알케닐이며, "알키닐"은 선형 및 분지형 알키닐이고, 임의의 알킬 및 사이클로알킬 그룹은 치환되지 않거나 할로겐에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환되며, "알케닐" 잔기는 하나 이상 및 가능한 최대 다수까지의 이중 결합을 갖고, "알키닐"은 하나 이상 및 가능한 최대 다수까지의 삼중 결합을 갖는다.
본 발명은 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00001
위의 화학식 I에서,
A* 및 A** 잔기는 각각 H이거나, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고;
[화학식 II]
Figure 112009068731941-PCT00002
M은 바람직하게는 화학 원소 주기율 표의 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 및 12족으로부터 선택된 3가 금속 원자이고,
화학식 II에서 (*)는, 화학식 I의 A* 잔기에 연결된, 금속 원자 M으로부터 O 원자로의 결합을 나타내고,
화학식 II에서 (**)는, 화학식 I의 A** 잔기에 연결된, 금속 원자 M으로부터 O 원자로의 결합을 나타내고,
화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 N 원자 또는 CH이고,
결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
Cat+은 H+, 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온, 화학식 (a)
Figure 112009068731941-PCT00003
의 화합물 및 화학식 (g)
Figure 112009068731941-PCT00004
의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 양이온이고,
R9은 -C1-4 알킬, -NH-페닐, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH, -CH2-CN 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R7 및 R8는 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C3-10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), C6-12 아릴(여기서, 상기 C6-12 아릴은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, C1-10 알콕시 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1 -10 알킬, NR21R22 및 SC1 -10 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R3a, R4a, R5a, R6a, R7a, R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C3-10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), C6-12 아릴, 0-C6-12 아릴, S-C6-12 아릴, CO-C6-12 아릴(여기서, 상기 C6-12 아릴, 0-C6-12 아릴, S-C6-12 아릴 및 CO-C6-12 아릴은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬, S-C1-10 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1-10 알킬, SC1-10 알킬, O-C3-10 사이클로알킬, S-C3-10 사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R21 및 R22 잔기는 동일하거나 상이하며; H, C1-10 알킬, C6-12 아릴 및 C1-12 알킬-NR23R24로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R23 및 R24 잔기는 동일하거나 상이하며; H, C1-10 알킬 및 C6-12 아릴로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R20 잔기는 동일하거나 상이하며, OH, C1-6 알킬, C6-10 아릴 및 O-C1-6 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, C1-10 알킬, C2-10 알케닐, C2-10 알키닐 및 C3-10 사이클로알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서, 상기 C1 -10 알킬, C2 -10 알케닐, C2 -10 알키닐 및 C3 -10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1 -10 알킬, 할로겐, CN, OH, CF3, C6 -12 아릴(여기서, 상기 C6 -12 아릴은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬 및 S-C1-10 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개, 바람직하게는 1 내지 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된, 바람직하게는 1개 이상, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4개, 특히 더 바람직하게는 1개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되고, C2-10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이며, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2 -10 알키닐은 프로파르길이고,
R25, R26, R27 및 R28은 동일하거나 상이하며; H, C1-30 지방족 탄화수소 및 C1-30 방향족 탄화수소(여기서, 상기 C1-30 지방족 및/또는 C1-30 방향족 탄화수소는 치환되지 않거나 할로겐, C1-10-알킬, O-C1-10-알킬, CN, NH2, OH 및 NO2로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되거나,
R25와 R26가, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, O, S 및 N으로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개, 바 람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 헤테로원자 또는 카보닐 그룹을 함유할 수 있는, 바람직하게는 피롤리딘, 피롤리돈, 이미다졸리딘, 헥사메틸렌이민, 피페리딘, 피페라진 또는 모르폴린 타입, 더욱 바람직하게는 피롤리딘 또는 모르폴린 타입의 5 내지 7원의 포화 또는 불포화 환(상기 환은 1 또는 2개의 융합된 포화, 불포화 또는 방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환들을 가질 수 있으며, 상기 환 및 융합된 환들은 적합한 경우 OH, NH2, 페닐, CN, Cl, Br, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다)을 형성할 수 있거나,
R25, R26 및 R27이, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, O, S 및 N으로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개, 바람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 헤테로원자 또는 카보닐 그룹을 함유할 수 있는, 바람직하게는 피롤, 이미다졸, 피리딘, 피콜린, 피라진, 퀴놀린 또는 이소퀴놀린 타입의 5 내지 7원의 방향족 환(상기 환은 1 또는 2개의 융합된 포화, 불포화 또는 방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환들을 가질 수 있으며, 상기 환 및 융합된 환들은 적합한 경우 OH, NH2, 페닐, CN, Cl, Br, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다)을 형성할 수 있다.
A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물에서 의 음이온을 이하 "금속 착음이온"이라 부른다. 화학식 (g)의 화합물은 이하 암모늄 타입 양이온이라고도 부른다.
바람직하게는,
M은 Co, Cr, Fe 및 Al로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, C1-4 알킬, C3 알케닐 및 C3 알키닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서, 상기 C1 -4 알킬, C3 알케닐 및 C3 알키닐은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 메틸, 할로겐, CN 및 페닐(여기서, 상기 페닐은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, 0-C1-10 알킬 및 S-C1-10 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개, 바람직하게는 1개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된, 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1개의 치환체에 의해 치환되고, 바람직하게 C3 알케닐은 알릴이며, 바람직하게 C3 알키닐은 프로파르길이고,
R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a는 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, C1-4 알킬(여기서, 상기 C1-4 알킬은 치환되지 않거나 C1-4 알킬, 할로겐, CN 및 페닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개, 바람직하게는 1개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페 닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-4 알킬, 할로겐, O-C1-4 알킬 및 S-C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개, 바람직하게는 1개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 0-C1-4 알킬, S-C1-4 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R21 및 R22 잔기는 동일하거나 상이하며, H 및 C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
더욱 바람직하게,
M은 Co, Fe 및 Al로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 메틸 또는 알릴이고,
R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a는 동일하거나 상이하며; H, C1-3 알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소-프로필, O-페닐, S-페닐, 메톡시, 에톡시 및 CO-페닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 더 바람직하게,
M은 Co 및 Fe로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 메틸 또는 알릴이고,
R3a, R4a, R6a 및 R7a는 동일하거나 상이하며; H, 이소-프로필, S-페닐, O-페닐, 메톡시 및 CO-페닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R5a는 H, 이소-프로필 및 S-페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게,
R7 및 R8는 동일하거나 상이하며, CF3 및 C1-4 알킬(여기서, 상기 C1-4 알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 CH이고,
결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
R9는 -C1-4 알킬, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C3-10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그 룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬, S-C1-10 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1-10 알킬, SC1-10 알킬, 0-C3-10 사이클로알킬, S-C3-10 사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
더욱 바람직하게,
R7 및 R8은 동일하거나 상이하며, CF3 및 C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 CH이고,
결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
R9는 -C1-4 알킬, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C3-10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬, S-C1-10 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1-10 알킬, SC1-10 알킬, 0-C3-10 사이클로알킬, S-C3-10 사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 더 바람직하게,
R7 및 R8은 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 C1-4 알킬이고,
화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 CH이고,
결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
R9는 -C1-4 알킬, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C3-10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬, S-C1-10 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1-10 알킬, SC1-10 알킬, 0-C3-10 사이클로알킬, S-C3-10 사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
특히 바람직하게,
M은 Co 및 Fe, 바람직하게는 Co로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R7 및 R8은 둘 다 메틸이고,
화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 CH이고,
결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
R9는 -C1-4 알킬, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, OH, NO2 및 NHCOCH3로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 메틸 또는 알릴이고,
R3a, R4a, R6a 및 R7a는 동일하거나 상이하며; H, 이소-프로필, S-페닐, O-페닐, 메톡시 및 CO-페닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
R5a는 H, 이소-프로필 및 S-페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게,
R25, R26, R27 및 R28은 H, 데하이드로아비에틸 라디칼(이는 데하이드로아비에틸아민, 즉 (4β)-아비에타-8,11,13-트리엔-18-아민으로부터 유래된 데하이드로아 비에틸 라디칼이다), C1-10 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-4 알킬(여기서, 상기 C1-10 알킬 및 C1-4 알킬은 치환되지 않거나 할로겐, C1-4-알킬, OH 및 CN에 의해 치환된다), 페닐(여기서, 상기 페닐은 치환되지 않거나 할로겐, 메톡시, 에톡시, C1-10 알킬 및 NO2, 더욱 바람직하게는 C1-2 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환체에 의해 치환된다) 및 벤질(여기서, 상기 벤질은 치환되지 않거나 할로겐, 메톡시, 에톡시, C1-10 알킬 및 NO2로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되거나,
R25와 R26가, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, 피롤리딘 또는 모르폴린 타입의 환을 형성한다.
베이직 옐로우 염료는 공지된 화합물이며, 컬러 인덱스[Color Index: colour index international, 제4판, ⓒ Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists 2002]에 정의되어 있다. 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온은 바람직하게는 베이직 옐로우 1, 베이직 옐로우 2, 베이직 옐로우 11, 베이직 옐로우 13, 베이직 옐로우 21, 베이직 옐로우 24, 베이직 옐로우 28, 베이직 옐로우 29, 베이직 옐로우 37, 베이직 옐로우 49, 베이직 옐로우 51, 베이직 옐로우 57 및 베이직 옐로우 90으로 이루어진 양이온의 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, 화학식 (a)의 화합물에서 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 C2-10 알케닐[여기서, C2-10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이다] 또는 C2-10 알키닐[여기서, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알키닐은 프로파르길이다]이고, 더욱 바람직하게는 R1a 및 R2a 잔기 중 어느 하나는 C2-10 알케닐 또는 C2-10 알키닐이고 다른 하나는 H이며, 특히 더 바람직하게는 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 알릴 잔기이고, 특히 R1a 및 R2a 잔기 중 어느 하나는 알릴 잔기이고 다른 하나는 H이다.
바람직하게는, 본 발명은 상술한 바와 같이 A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고,
R25, R26, R27 및 R28은 H, 메틸, 에틸, 이소프로필, 메톡시, 에톡시, n-부틸, -(CH2)2-CN, 페닐, 톨릴 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되거나,
R25와 R26가, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, 피롤리딘 또는 모르폴린 타입의 환을 형성하며,
베이직 옐로우 양이온은 다음과 같은 베이직 옐로우 1, 베이직 옐로우 2, 베이직 옐로우 11, 베이직 옐로우 13, 베이직 옐로우 28 및 베이직 옐로우 29, 바람직하게는 베이직 옐로우 28(이하, BY28로도 부른다)의 양이온으로 이루어진 양이온 그룹으로부터 선택되고,
Figure 112009068731941-PCT00005
화학식 (a)의 화합물은 다음과 같은 화학식 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5), (a6), (a7), (a8) 및 (a9)의 화합물의 그룹으로부터 선택되며,
Figure 112009068731941-PCT00006
화학식 (g)의 화합물은 다음과 같은 화학식 (g1), (g2), (g3), (g4) 또는 (g5), 특히 (g2)의 암모늄 타입 양이온인, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹 을 형성하는 화학식 I의 화합물 및 이의 모든 바람직한 측면에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00007
더욱 구체적으로, 화학식 I의 화합물은 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4), (d5), (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
특히 더 구체적으로는 다음과 같은 화학식 (e1BY28), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a8), (e1a9), (e2BY28) 및 (e3BY28)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
Figure 112009068731941-PCT00008
Figure 112009068731941-PCT00009
Figure 112009068731941-PCT00010
Figure 112009068731941-PCT00011
Figure 112009068731941-PCT00012
Figure 112009068731941-PCT00013
Figure 112009068731941-PCT00014
Figure 112009068731941-PCT00015
Figure 112009068731941-PCT00016
Figure 112009068731941-PCT00017
Figure 112009068731941-PCT00018
Figure 112009068731941-PCT00019
A * 및 A ** 가 각각 H인 화학식 I의 화합물의 제조
이하, A* 및 A**가 H인 화학식 I의 화합물 및 화학식 III의 화합물을 아조 리간드라 부른다.
Figure 112009068731941-PCT00020
위의 화학식 III에서,
R8, R9, R14, R15, R16 및 R17은 화학식 II에 정의된 바와 같고, 이들의 모든 바람직한 양태도 상술된 바와 같다.
R9가 C1-4 알킬 또는 NH-페닐인 경우, 화학식 III의 화합물은 예로서 국제 공개 제WO 2006/106110 A호로부터 공지된 화합물이며, 공지된 방법 또는 이와 유사한 방법에 따라서 제조될 수 있다.
A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물 및 R9가 -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH, -CH2-CN 또는 벤질인 화학식 III의 화합물, 특히 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4) 및 (d5)의 화합물은 바람직하게는 결합제라고도 불리우는 각각의 화학식 (Ia)의 화합물과 디아조 성분이라고도 불리우는 각각의 화학식 (Ib)의 화합물의 아조 결합 반응에 의해 제조된다. 여기서, 화학식 (Ib)의 화합물은 바람직하게는 아민 화합물이라고도 하는 각각의 화학식 (Ic)의 화합물의 디아조화 반응에 의해 제조된다.
화학식 (Ia)
Figure 112009068731941-PCT00021
화학식 (Ib)
Figure 112009068731941-PCT00022
화학식 (Ic)
Figure 112009068731941-PCT00023
위의 화학식 (Ia), 화학식 (Ib) 및 화학식 (Ic)에서,
(b1), R7, R1O, R11, R12, R13, X1 및 X2 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
아민 화합물의 디아조화 반응은 바람직하게는 수성 하이드로클로라이드 산 중에서 수행되므로 디아조 성분은 카운터이온으로서 바람직하게는 클로라이드 Cl-을 갖는다.
아민 화합물은 공지된 물질이며 공지된 방법 또는 이와 유사한 방법에 따라서 제조될 수 있다.
1종 이상의 아민 성분 및/또는 1종 이상의 결합제를 사용하여 각각의 아조 리간드의 혼합물을 수득할 수 있다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 현탁액 또는 용액 중에서 수행된다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 물, 비수성 용매 및 이들의 혼합물 중에서 수행된다. 비수성 용매는 바람직하게는 알코올, 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 쌍극성의 비양성자성 용매, 바람직하게는 디메틸포름아미드(DMF), DMSO, 디메틸아세트아미드 또는 N-메틸-피롤리디논(NMP) 및 피리딘, 및 수-불혼화성 용매, 바람직하게는 톨루엔 또는 클로로벤젠으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게 아조 결합 반응은 물 중에서 수행된다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 결합제와 디아조 성분을 화학량론적 비율로 사용하여 수행된다.
아조 결합 반응은 일반적으로 -30 내지 100℃의 온도, 바람직하게는 -10 내지 30℃의 온도, 특히 바람직하게는 -5 내지 30℃의 온도에서 수행된다.
아조 결합 반응은 산성 및 알칼리성 매질 중에서 수행될 수 있다. pH < 10, 특히 pH 3 내지 9가 바람직하다.
아조 결합 반응을 위한 반응 시간은 바람직하게는 30분 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1시간 내지 24시간이다.
바람직하게는, 아조 결합 반응은 대기압하에 수행된다.
아조 리간드는 바람직하게는 표준 방법에 따라 단리되는데, 침전물의 경우에는 여과된 후 바람직하게는 세척 및 건조된다.
본 발명은 또한, 상술된 바와 같은 화학식 (Ia)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물을 바람직하게는 아조 결합 반응에 의해 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 (Ia)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 중간체 아미드, 즉 화학식 (Ia_amide)의 화합물과 화학식 (Ia_aaester)의 화합물을 바람직하게는 염기성 조건하에 축합 반응시켜서 화학식 (Ia)의 화합물, 즉 결합제를 제조하는 방법에 관한 것이며, 본 발명은 또한, 각각의 아민 화합물, 즉 화학식 (Ia_amine)의 화합물과 시아노아세트산 에틸 에스테르, 즉 화학식 (Ia_cyanoaaester)의 화합물의 축합 반응에 의해 중간체 아미드, 즉 화학식 (Ia_amide)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00024
위의 반응식에서,
(b1), R7, X1 및 X2 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
바람직하게는, R7은 메틸이고 따라서 화학식 (Ia_aaester)의 화합물은 바람 직하게는 아세틸 아세트산 에틸에스테르이다.
화학식 (Ia_amine)의 화합물은 바람직하게는 NH2-CH2-CH=CH2, NH2-CH2-C≡CH, NH2-CH2-CN 및 벤질아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 NH2-CH2-CH=CH2, NH2-CH2-C≡CH 및 벤질아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
중간체 아미드, 즉 화학식 (Ia_amide)의 화합물은 침전 후에 또는 증류에 의해 단리될 수 있으며, 바람직하게는 이것을 단리하지 않고 중간체 아미드의 단리 없이 두 개의 단계를 수행한다.
화학식 (Ia)의 화합물 또는 화학식 (Ia_amide)의 화합물을 수득하기 위한 각각의 축합 반응은 바람직하게는 비수성 용매 및 이들의 혼합물 중에서 수행된다. 비수성 용매는 바람직하게는 알코올, 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 쌍극성의 비양성자성 용매, 바람직하게는 디메틸포름아미드(DMF), DMSO, 디메틸아세트아미드 또는 N-메틸-피롤리디논(NMP) 및 피리딘, 및 수-불혼화성 용매, 바람직하게는 톨루엔, 클로로벤젠, 헥산, 사이클로헥산 또는 헵탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 축합 반응은 톨루엔 또는 에탄올 중에서 수행된다.
각각의 축합 반응은 바람직하게는 화학식 (Ia_aaester)의 화합물과 화학식 (Ia_amine)의 화합물, 및 화학식 (Ia_amine)의 화합물과 화학식 (Ia_cyanoaaester)의 화합물을 각각 화학량론적 비율로 사용하여 수행된다.
각각의 축합 반응은 바람직하게는 0 내지 200℃의 온도, 더욱 바람직하게는 10 내지 180℃의 온도, 특히 바람직하게는 25 내지 150℃의 온도에서 수행된다.
바람직하게는, 축합 반응 중에 형성된 물 및/또는 에탄올은 반응 중에 증류된다.
각각의 축합 반응을 위한 반응 시간은 바람직하게는 30분 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1시간 내지 24시간이다.
바람직하게는, 각각의 축합 반응은 대기압하에 수행된다.
화학식 (Ia)의 화합물, 즉 결합제의 제조를 위한 축합 반응은 바람직하게는 촉매로서 유기 또는 무기 염기의 존재하에 수행된다. 이들 염기는 바람직하게는 알칼리 하이드록사이드, 바람직하게는 NaOH 및 KOH, 유기 방향족 아민, 바람직하게는 피리딘, 유기 알킬아민, 바람직하게는 트리에틸아민, 피페리딘 및 루티딘, 나트륨- 또는 칼륨 알코올레이트, 바람직하게는 나트륨 메톡사이드 또는 나트륨 에톡사이드, 및 염기성 이온 교환 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
결합제는 바람직하게는 표준 방법에 따라 단리되는데, 침전물의 경우에는 여과된 후 바람직하게는 세척 및 건조되고, 용액의 경우 바람직하게는 증류에 의해 침전시까지 농축된다.
본 발명은 또한, 상술된 바와 같은 화학식 (Ia_amide)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 (Ia_amide)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 화학식 (Ia_amide)의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 (Ia_amine)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면의 용도에 관한 것이다.
A * 및 A ** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물의 제조
본 발명은 또한, 아조 리간드들, 즉 A* 및 A**가 H인 화학식 I의 화합물과 화학식 III의 화합물(여기서, A* 및 A**가 H인 화학식 I의 화합물과 화학식 III의 화합물은 바람직하게는 각각의 디아조 성분과 각각의 결합제의 아조 결합 반응에 의해 제조된다)을 Cat+의 존재하에 또는 Cat+의 동일 반응계내 형성하에 금속 염과 함께 착화 반응시키거나, 각각의 전구체 염들을 복분해 반응시킴으로써, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물, 및 A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 상술된 바와 같은 모든 바람직한 측면의 화학식 I의 화합물, 특히 화학식 (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 정의 내에서 복분해 반응은 상이한 염들 사이의 이온 교환을 의미 한다.
복분해 반응은 바람직하게는 A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물과 화학식 VI의 화합물 또는 베이직 옐로우 염료(베이직 옐로우 염료 및 이의 모든 바람직한 양태는 상술된 바와 같다) 사이에서 화학식 I의 화합물의 Cat+와 화학식 VI의 화합물의 Cat+와의 교환에 의해서 수행된다.
Cat+ *음이온(An-_Ⅴ)
위의 화학식 VI에서,
Cat+ 및 이의 모든 바람직한 양태는 상기 정의된 바와 같고,
음이온(An-_Ⅴ)은 할라이드, 설페이트 및 SO2O-R2a(여기서, R2a 및 이의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
음이온(An-_Ⅴ)은 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 설페이트 또는 메틸설페이트, 더욱 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드이다.
A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고 Cat+는 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 화학식 (a)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선 택된 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 복분해 반응은 바람직하게는, 금속 착음이온을 제공하는 화학식 IV의 화합물과, 베이직 옐로우 염료(베이직 옐로우 염료 및 이의 모든 바람직한 양태는 상술된 바와 같다), 또는 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 양이온을 제공하는 화학식 V의 화합물 사이에서 수행된다.
Figure 112009068731941-PCT00025
위의 화학식 IV에서,
M, (b1), X1, X2, R7, R8, R9, R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R25, R26, R27, R28, X1 및 X2 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물 * 음이온(An-_Ⅴ)
위의 화학식 V에서,
화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물은 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 화학식 (a)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 화학식 (a)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 바와 같으며,
음이온(An-_Ⅴ) 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한, 상술된 바와 같은 화학식 IV의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면에 관한 것이다.
본 발명은 또한, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고 Cat+는 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물인 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 IV의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고 Cat+는 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물인 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 V의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 측면의 용도에 관한 것이다.
바람직하게는, 화학식 IV에서 R25, R26 및 R27은 에틸이고 R28은 H이다(즉, 4급 암모늄 이온은 트리에틸암모늄이다).
복분해 반응은 바람직하게는 각각의 화학식 IV의 화합물을 각각의 베이직 옐로우 염료 또는 화학식 V의 화합물과 혼합함으로써 수행한다.
특히, 화학식 IV의 화합물은 화학식 VII의 화합물의 존재하에, 또는 화학식 (g1)의 화합물의 존재하에 양성자화에 의해 동일 반응계내에서 화학식 VII의 화합물을 형성하면서, 각각의 금속 염을 A* 및 A**가 H인 각각의 화학식 I의 화합물과 각각의 화학식 III의 화합물, 즉 아조 리간드들과 함께 착화 반응시켜서 제조한다.
화학식 (g)의 화합물 * 음이온(An-_Ⅴ)
위의 화학식 VII에서,
음이온(An-_Ⅴ) 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상기 정의된 바와 같고,
화학식 (g)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상기 정의된 바와 같다]
화학식 (g1)
Figure 112009068731941-PCT00026
위의 화학식 (g1)에서,
R25, R26 및 R27 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
특히, 화학식 (e1), (e2), (e3), (e4), (e5), (e6), (e7), (e8) 또는 (e9)의 화합물은 각각의 금속 염을 트리에틸암모늄 클로라이드의 존재하에, 또는 트리에틸아민의 존재하에 양성자화에 의해 동일 반응계내에서 트리에틸암모늄 이온을 형성 하면서 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4) 또는 (d5)의 각각의 화합물과 함께 착화 반응시켜서 제조한다.
착화 반응은 바람직하게는 아조 리간드들과 금속 염을 필요한 화학량론적 비율로 사용하여 수행된다. 각각의 반응물은 다른 반응물에 대해 과량으로 사용될 수 있는데, 바람직하게는 금속 염 1당량과 1 또는 2종, 바람직하게는 1종의 아조 리간드의 합계량 2당량이 사용된다.
바람직하게는, 착화 반응은 금속 염 1당량의 용액과, 각각의 아조 리간드 2당량의 비등 용액을 사용하여 수행된다.
착화 반응은 바람직하게는 3가 금속 염, 더욱 바람직하게는 Co, Fe 또는 Al을 사용하여 수행된다. 다른 바람직한 양태에서, 착화 반응은 2가 금속 염, 더욱 바람직하게는 Co 또는 Fe를 사용하여 호기성 조건하에 수행된다. 더욱 바람직하게는, 특히 화학식 (e1), (e2), (e3), (e4), (e5), (e6), (e7), (e8) 또는 (e9)의 화합물의 경우, 금속 염의 금속은 2가 금속으로부터 유래되고, 착화 반응은 호기성 조건하에서 리간드들의 합계량 1당량에 대해 바람직하게는 1 내지 4당량, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4당량, 특히 더 바람직하게는 2.9 내지 3.2당량, 특히 3당량의 화학식 VII의 화합물 또는 화학식 (g1)의 화합물, 바람직하게는 트리에틸아민 또는 트리에틸암모늄 클로라이드의 존재하에 수행된다. 호기성 조건은 착화 반응 중에 2가 금속 원자가 3가 금속 원자로 전환되는 것과, 3가 금속 원자가 이의 4-배위 착물로 혼입되어 최종 착물에서 음이온 전하를 생성하는 것을 보장한다.
1종 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3종, 더욱 바람직하게는 1 또는 2종의 금 속 염을 사용할 수 있다. 또한, A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 III의 화합물도 1종 이상, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6종, 더욱 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4종, 특히 바람직하게는 1 또는 2종을 사용할 수 있는데, 즉 1종 이상의 아조 리간드 및 이들의 배합물을 사용하여 동종리간드성 및/또는 이종리간드성 착물을 수득할 수도 있다. 바람직하게는, 단 1종의 금속 염과 단 1종 또는 2종의 아조 리간드를 사용하여 동종리간드성 또는 이종리간드성 착물을 수득한다. 바람직하게는, 아조 리간드 총량에 대해 필요한 화학량론적 양의 금속 염 총량을 사용하는데, 즉 그 비율은 바람직하게는 1당량의 금속염 대 2당량의 아조 리간드이다.
아조 리간드를 금속 염에 첨가할 수도 있고 그 반대도 가능하다.
본 발명의 한 바람직한 양태에서는 착화 반응 중에 Cat+가 존재하고, 본 발명의 다른 바람직한 양태에서는 착화 반응 중에 Cat+가 형성된다. 더욱 바람직하게 Cat+는 착화 반응 중에 2가 금속으로부터 유래된 금속 염(금속 염은 특히 바람직하게는 CoSO4*7H2O 또는 FeSO4*7H2O이다)을 트리에틸아민의 존재하에 호기성 조건하에서 사용할 때 형성된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 양태에서, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 각각의 전구체 염들을 혼합함으로써 복분해 반응에 의해서 제조된다.
착화 반응과 복분해 반응은 현탁액 또는 용액, 바람직하게는 현탁액 중에서 수행될 수 있다. 금속 염은 바람직하게는 용액의 형태로 사용된다.
착화 반응과 복분해 반응에 바람직하게 사용되는 용매는 물, 비수성 용매 또는 이들의 혼합물이다. 비수성 용매는 바람직하게는 C1-8 알코올, 니트릴, 바람직하게는 아세토니트릴, 케톤, 바람직하게는 아세톤, 방향족 용매, 바람직하게는 톨루엔 또는 클로로벤젠, 및 쌍극성의 비양성자성 용매, 바람직하게는 DMF, DMSO, NMP, 피리딘 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
더욱 바람직한 용매는 C1-8 알코올, 특히 에탄올, 아세토니트릴 및 피리딘이다. 착화 반응에 사용되는 용매는 복분해 반응에 사용되는 용매와 서로 다를 수 있다.
금속 염은 아조 리간드 또는 이들의 전구체의 합성 초기 단계에서 바람직하게는 아조 결합 반응 전, 반응 동안 또는 반응 후에 첨가될 수 있고, 더욱 바람직하게는 아조 결합 반응 후에 생성된 아조 리간드의 현탁액 또는 용액에 첨가된다.
특히 더 바람직하게는 아조 리간드를 합성한 후 단리 및 건조시키고 별도의 단계에서 착화 반응을 수행한다.
착화 반응과 복분해 반응은 2개의 단계로 별도로 수행되거나 하나의 단계로 합쳐서 수행될 수 있다. 특히 더 바람직하게는 화학식 IV의 화합물을 합성한 후 단리하고 별도의 단계에서 복분해 반응을 수행한다.
착화 반응과 복분해 반응은 바람직하게는 0 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 5 내지 170℃, 특히 더 바람직하게는 20 내지 150℃, 특히 80 내지 150℃의 온도에서 수행된다.
바람직하게는, 착화 반응과 복분해 반응은 대기압하에 수행된다.
특히, 착화 반응과 복분해 반응은 대기압하에 사용되는 용매계의 환류 온도에서 환류하에 수행된다.
착화 반응과 복분해 반응을 위한 반응 시간은 바람직하게는 30분 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1시간 내지 24시간이다.
A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 표준 방법에 따라 단리된다. 일반적으로 A* 및 A**가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물은 침전물을 형성하는데 이것을 여과한 후 바람직하게는 건조시켜서 단리한다.
금속 염은 2가 또는 3가 금속으로부터 유래되고, 금속은 바람직하게는 Co, Al, Fe 및 Cr로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 이들 금속의 염은 바람직하게는 설페이트, 할라이드(바람직하게는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 더욱 바람직하게는 클로라이드 및 브로마이드, 특히 클로라이드) 및 유기 산의 염, 바람직하게는 아세테이트, 및 이들의 각각의 수화물이다.
2가 금속의 경우 금속은 이의 3가의 형태로 전환되어야 한다. 바람직하게 이것은 착화 반응 중에 호기성 조건에서 트리에틸아민의 존재하에 달성된다.
바람직한 금속 염은 Co, Fe 및 Al로부터 유래된다. 더욱 바람직한 금속 염 은 예를 들면 코발트-, 철- 또는 알루미늄-할라이드, 더욱 바람직하게는 클로라이드, 코발트-, 철- 또는 알루미늄-설페이트, 코발트- 또는 알루미늄-아세테이트, 및 이들의 각각의 수화물, 특히 바람직하게는 AlCl3, Al2(SO4)3, Al2(SO4)3*18H2O, CoSO4*7H2O 및 FeSO4*7H2O, FeCl3*H2O, FeCl3*6H2O, Fe(아세틸아세테이트)3, Fe2(SO4)3*xH2O 또는 유기 산의 철 염, 바람직하게는 포르메이트, 글루코네이트, 시트레이트 및 옥살레이트이다.
더욱 바람직하게는, 착화 반응은 호기성 조건하에 2가 금속으로부터 유래된 금속 염(금속 염은 바람직하게는 CoSO4*7H2O 또는 FeSO4*7H2O)을 사용하여 바람직하게는 트리에틸아민의 존재하에 수행된다.
화학식 I의 화합물의 제조시, 특히 이들이 복분해 반응에 의해 제조되는 경우, 화학식 IV의 화합물과 베이직 옐로우 염료 또는 화학식 V의 화합물 사이의 몰비에 따라서는, 화학식 I의 금속 착음이온의 양성자 또는 화학식 IV의 화합물의 암모늄 타입 양이온이 베이직 옐로우 염료 또는 화학식 V의 화합물의 양이온에 대해 완전히 교환되지 않아서 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 IV의 화합물 및 가능하게는 화학식 I의 양성자화 금속 착음이온 및/또는 베이직 옐로우 염료 또는 화학식 V 또는 Ⅵ의 화합물을 포함하는 화합물들의 혼합물이 생성될 수 있다.
바람직하게는, Cat+을 제공하기 위한 복분해 반응에는 베이직 옐로우 28 또는 표 A1에 정의된 바와 같은 화학식 (a1_I), (a2_I), (a3_I), (a4_Br), (a5_Br), (a6_Br), (a7_I), (a8_I) 및 (a9_I)의 화합물이 사용된다.
본 발명은 또한, A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물 및 이의 모든 바람직한 양태, 특히 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4) 또는 (d5)의 화합물의 리간드, 바람직하게는 아조 금속 착물 염료 중의 리간드로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물을 바람직하게는 착화 반응에 의해 제조하기 위한, A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물 및 이의 모든 바람직한 양태, 특히 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4) 또는 (d5)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
특정한 Cat + 의 제조
추가로, 본 발명은 화학식 (Vd)의 화합물을 알킬화제로서 작용하는 화학식 Vd_alk의 화합물, 바람직하게는 메틸 요오다이드, 디메틸설페이트 또는 알릴 브로마이드, 더욱 바람직하게는 메틸 요오다이드 또는 알릴 브로마이드, 특히 알릴 브로마이드와 알킬화 반응시킴으로써 화학식 V[여기서, 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물은 화학식 (a)의 화합물이되, 단, 바람직하게 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 C2 -10 알케닐{여기서, C2-10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감 마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이다} 또는 C2-10 알키닐{여기서, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알키닐은 프로파르길이다}이고, 특히 바람직하게 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 알릴이다]의 화합물을 제조하는 방법, 특히 표 A1에 정의된 바와 같은 화학식 (a1_I), (a2_I), (a3_I), (a4_Br), (a5_Br), (a6_Br), (a7_I), (a8_I) 및 (a9_I)의 화합물을 제조하는 방법, 더욱 특히 화학식 (a4_Br), (a5_Br), (a6_Br) 및 (a7_I)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00027
위의 반응식에서,
R1a, R2a, R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖고,
음이온(An-_V_cov2)는 할라이드 및 SO2O-R2a, 바람직하게는 Cl, Br, I 및 SO2O-R2a, 특히 더 바람직하게는 Cl, Br 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, 알킬화 반응은 현탁액 또는 용액 중에서 수행된다.
알킬화 반응은 바람직하게는 비수성 용매 및 이들의 혼합물 중에서 수행된다. 비수성 용매는 바람직하게는 방향족 용매, 알코올, 케톤 또는 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 케톤 또는 치환된 벤젠, 특히 더 바람직하게는 에틸메틸케톤 또는 클로로벤젠이 사용된다.
알킬화 반응 후, 특히 알킬화제로서 디메틸설페이트가 사용된 경우, 바람직하게는 할로겐화나트륨, 특히 염화나트륨이 첨가된다. 이렇게 첨가된 할라이드는 알킬화 반응으로부터 생긴 요오다이드, 메틸설페이트 또는 설페이트를 치환시킬 수 있다. 디메틸설페이트를 사용하여 알킬화 반응을 수행하는 경우, 바람직하게는 알킬화 반응 후 염화나트륨이 첨가되고, 설페이트 또는 메틸설페이트는 적어도 부분적으로 클로라이드와 교환된다.
알킬화 반응은 바람직하게는 과량의 알킬화제를 사용하여 수행된다. 더욱 바람직하게 알킬화제 대 화학식 (Vd)의 화합물의 몰비는 5 대 1이다.
알킬화 반응은 바람직하게는 O 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 20 내지 100℃, 특히 더 바람직하게는 30 내지 90℃의 온도에서 수행된다.
알킬화 반응 시간은 바람직하게는 10분 내지 1주일이다.
알킬화 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행된다.
바람직하게는, 알킬화 반응은 환류 및 대기압하에 수행된다.
화학식 V의 화합물은 바람직하게는 표준 방법에 따라 단리되는데, 침전물의 경우에는 여과된 후 바람직하게는 건조된다.
본 발명은 또한, 결합제라고도 불리우는 각각의 화학식 (Va)의 화합물과 디아조 성분이라고도 불리우는 각각의 화학식 (Vb)의 화합물의 아조 결합 반응에 의해 화학식 (Vd)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 여기서, 화학식 (Vb)의 화합물은 바람직하게는 아민 화합물이라고도 불리우는 각각의 화학식 (Vc)의 화합물의 디아조화 반응에 의해 제조된다.
화학식 (Va)
Figure 112009068731941-PCT00028
화학식 (Vb)
Figure 112009068731941-PCT00029
화학식 (Vc)
Figure 112009068731941-PCT00030
위의 화학식 (Va), 화학식 (Vb) 및 화학식 (Vc)에서,
R1a, R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것 과 동일한 의미를 갖고,
바람직하게 R1a는 C2 -10 알케닐{여기서, C2 -10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2 -10 알케닐은 알릴이다} 또는 C2 -10 알키닐{여기서, C2 -10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2 -10 알키닐은 프로파르길이다}이고, 특히 바람직하게 R1a는 알릴이다.
아민 화합물의 디아조화 반응은 바람직하게는 수성 하이드로클로라이드 산 중에서 수행되므로 디아조 성분은 카운터이온으로서 바람직하게는 클로라이드 Cl-을 갖는다.
아민 화합물과 결합제는 공지된 물질이며 공지된 방법 또는 이와 유사한 방법에 따라서 제조될 수 있다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 현탁액 또는 용액 중에서 수행된다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 물, 비수성 용매 및 이들의 혼합물 중에서 수행된다. 비수성 용매는 바람직하게는 알코올, 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 쌍극성의 비양성자성 용매, 바람직하게는 디메틸포름아미드(DMF), DMSO, 디메틸아세트아미드 또는 N-메틸-피롤리디논(NMP) 및 피리 딘, 및 수-불혼화성 용매, 바람직하게는 톨루엔 또는 클로로벤젠으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게 아조 결합 반응은 물, 메탄올 또는 이들의 혼합물 중에서 수행된다.
아조 결합 반응은 바람직하게는 결합제와 디아조 성분을 화학량론적 비율로 사용하여 수행된다.
아조 결합 반응은 일반적으로 -30 내지 100℃, 바람직하게는 -10 내지 30℃, 특히 바람직하게는 -5 내지 30℃의 온도에서 수행된다.
아조 결합 반응을 위한 반응 시간은 바람직하게는 30분 내지 30시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 24시간이다.
바람직하게는, 아조 결합 반응은 대기압하에 수행된다.
아조 결합 반응은 산성 및 알칼리성 매질 중에서 수행될 수 있다. pH 10 미만, 특히 pH 3 내지 9가 바람직하다.
아조 리간드는 바람직하게는 표준 방법에 따라 단리되는데, 침전물의 경우에는 여과된 후 바람직하게는 건조된다.
화학식 (Vd)의 화합물의 알킬화 반응 및 특히 가능한 후속의 음이온 교환은 화학식 V의 화합물을 생성하며, 특히 음이온이 완전히 교환되지 않은 경우에는 동일한 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물 및 상이한 음이온(An-_Ⅴ)을 갖는 화학식 V의 화합물들의 혼합물이 생성된다.
본 발명은 또한, 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물이 화학식 (a)의 화합물이되, 단, 바람직하게 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 C2-10 알케닐{여기서, C2-10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이다} 또는 C2-10 알키닐{여기서, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알키닐은 프로파르길이다}이고, 특히 바람직하게 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 알릴인 화학식 V의 화합물,
특히 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물이 바람직하게는 화학식 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5), (a6), (a7), (a8) 및 (a9)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 음이온(An-_Ⅴ) 및 이의 모든 바람직한 양태가 상기 정의된 바와 같은 화학식 V의 화합물,
더욱 특히 표 A1에 정의된 바와 같은 화학식 (a1_I), (a2_I), (a3_I), (a4_Br), (a5_Br), (a6_Br), (a7_I), (a8_I) 및 (a9_I)의 화합물, 특히 화학식 (a2_I)의 화합물 또는 화학식 (a4_Br), (a5_Br), (a6_Br) 및 (a7_I)의 화합물{여기서, 음이온(An-_Ⅴ), R1a, R2a, R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a 및 이들의 모든 바람직한 양태는 상술된 것과 동일한 의미를 갖는다}에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00031
본 발명은 또한, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물을 바람직하게는 복분해 반응에 의해 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 V의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 양태의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, R1a, R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a가 상술된 것과 동일한 의미를 갖는 화학식 (Vd)의 화합물, 바람직하게는 R1a가 C2-10 알케닐 또는 C2-10 알키닐이거나 더욱 바람직하게는 알릴 잔기인 화학식 (Vd)의 화합물, 특히 화학식 (Ⅴd_a1), (Ⅴd_a2), (Ⅴd_a3), (Ⅴd_a4), (Ⅴd_a7), (Ⅴd_a8) 또는 (Ⅴd_a9)의 화합물, 더욱 특히 화학식 (Ⅴd_a2) 또는 (Ⅴd_a7)의 화합물, 특히 화학식 (Ⅴd_a7)의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00032
Figure 112009068731941-PCT00033
본 발명은 또한, 화학식 V의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 (Vd)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 양태의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 화학식 (Va_prec)의 화합물을 알킬화제로서 작용하는 화학식 (Ⅴa_prec_alk)의 화합물, 바람직하게는 알릴 브로마이드와 알킬화 반응시킴으로써 화학식 (Va)의 화합물[여기서, R1a는 C2 -10 알케닐{여기서, C2 -10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이다} 또는 C2-10 알키닐{여기서, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알키닐은 프로파르길이다}이고, 특히 바람직하게 R1a는 알릴이다]을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure 112009068731941-PCT00034
위의 반응식에서,
음이온(An-_V_cov1)은 할라이드 및 SO2O-R1a, 바람직하게는 Cl, Br, I 및 SO2O-R1a, 특히 더 바람직하게는 Cl, Br 및 I, 특히 Br로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, 알킬화 반응은 현탁액 또는 용액 중에서 수행된다.
알킬화 반응은 바람직하게는 비수성 용매 및 이들의 혼합물 중에서 수행된다. 비수성 용매는 바람직하게는 방향족 용매, 알코올, 케톤 또는 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 케톤 또는 치환된 벤젠, 특히 더 바람직하게는 에틸메틸케톤 또는 클로로벤젠, 특히 메틸에틸케톤이 사용된다.
알킬화 반응은 바람직하게는 과량의 알킬화제를 사용하여 수행된다. 더욱 바람직하게 알킬화제 대 화학식 (Va_prec)의 화합물의 몰비는 5 대 1이다.
알킬화 반응은 바람직하게는 O 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 20 내지 100℃, 특히 더 바람직하게는 30 내지 90℃의 온도에서 수행된다.
알킬화 반응 시간은 바람직하게는 10분 내지 1주일이다.
알킬화 반응은 바람직하게는 대기압하에 수행된다.
바람직하게는, 알킬화 반응은 환류 및 대기압하에 수행된다.
본 발명은 또한, R1a가 C2-10 알케닐{여기서, C2-10 알케닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 이중 결합(이중 결합은 바람직하게는 베타-감마-이중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알케닐은 알릴이다} 또는 C2-10 알키닐{여기서, C2-10 알키닐은 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 더 바람직하게는 1개의 삼중 결합(삼중 결합은 바람직하게는 베타-감마-삼중 결합이다)을 갖고, 더욱 바람직하게 C2-10 알키닐은 프로파르길이다}이고, 특히 바람직하게는 R1a가 알릴인 화학식 (Va)의 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 화학식 (Vd)의 화합물을 제조하기 위한 상술된 바와 같은 화학식 (Va)의 화합물 및 이들의 모든 바람직한 양태의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 화학식 (Va)의 화합물을 바람직하게는 알킬화 반응에 의해 제조하기 위한 화학식 (Va_prec)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 광학층, 바람직하게는 광학 데이터 기록을 위한 광학층에서의 화학식 I의 화합물 및 상술된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 모든 바람직한 측면, 더욱 바람직하게는 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4), (d5), (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 광학층, 바람직하게는 광학 데이터 기록을 위한 광학층 중의 염료로서의 화학식 I의 화합물 및 상술된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 모든 바람직한 측면, 더욱 바람직하게는 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4), (d5), (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 화학식 I의 화합물 및 상술된 바와 같은 이의 모든 양태, 특히 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4), (d5), (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물 1종 이상을 포함하는 광학층, 특히 광학 데이터 기록을 위한 광학층과, 상기 광학 데이터 기록을 위한 광학층의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 광학층은 2종 이상, 바람직하게는 2 또는 3종, 더욱 바람직하게는 2종의 화학식 I의 화합물들의 혼합물을 포함할 수도 있다. 따라서, 본 발명은 추가로 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 광학층을 포함하는 광학 데이터 기록 매체에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은,
(a) 기판을 제공하는 단계,
(b) 화학식 I의 화합물, 특히 화학식 (d1), (d2), (d3), (d4), (d5), (e1), (e1BY28), (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3), (e3BY28), (e4), (e4BY28), (e4a2), (e5), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6), (e6BY28), (e6a2), (e7), (e7BY28), (e8), (e8BY28), (e9) 및 (e9BY28)의 화합물 1종 이상을 유기 용매에 용해시켜서 용액을 형성하는 단계,
(c) 상기 용액 (b)를 상기 기판 (a) 위에 피복하는 단계, 및
(d) 상기 용매를 증발시켜서 광학층을 형성하는 단계를 포함하는 광학층의 제조 방법에 관한 것이다.
(a) 기판
도포될 층을 위한 지지체로서 작용하는 기판은 유리하게는 반투명(투과율 T > 10%)하거나 바람직하게는 투명(투과율 T > 90%)하다. 지지체는 0.01 내지 10㎜, 바람직하게는 0.1 내지 5㎜의 두께를 가질 수 있다.
적합한 기판은 예를 들면 유리, 광물, 세라믹 또는 열경화성 또는 열가소성 플라스틱이다. 바람직한 지지체는 유리 및 단중합체 또는 공중합체 플라스틱이다. 적합한 플라스틱은 예를 들면 열가소성 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리이미드, 열경화성 폴리에스테르 및 에폭시 수지이다. 가장 바람직한 기판은 폴리카보네이트(PC) 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)이다.
기판은 순수한 형태를 갖거나, 통상의 첨가제, 예를 들면 광학층을 위한 광안정화제로서 UV 흡수제를 포함할 수도 있다.
기판은 유리하게는 350 내지 500㎚ 범위 중 적어도 일부분에서 투과성이어서 기록 또는 판독 파장의 입사광의 90% 이상을 투과시킬 수 있다.
(b) 유기 용매
유기 용매는 C1-8 알코올, 할로겐 치환된 C1-8 알코올, C1-8 케톤, C1-8 에테르, 할로겐 치환된 C1-4 알칸, 니트릴, 바람직하게는 아세토니트릴, 및 아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 C1-8 알코올 또는 할로겐 치환된 C1-8 알코올은 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 디아세톤 알코올(DAA), 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올, 트리클로로에탄올, 2-클로로에탄올, 옥타플루오로펜탄올 또는 헥사플루오로부탄올, 더욱 바람직하게는 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올이다.
바람직한 C1-8 케톤은 예를 들면 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 또는 3-하이드록시-3-메틸-2-부탄온이다.
바람직한 할로겐 치환된 C1-4 알칸은 예를 들면 클로로포름, 디클로로메탄 또는 1-클로로부탄이다.
바람직한 아미드는 예를 들면 DMF, 디메틸아세트아미드 또는 NMP이다.
(c) 피복 방법
적합한 피복 방법은 예를 들면 함침, 주입, 브러시-코팅, 블래이드 도포 및 스핀 코팅, 및 고 진공하에 수행되는 증착 방법이다. 주입 방법을 사용하는 경우 일반적으로는 유기 용매 중의 용액을 사용한다. 용매를 사용할 때에는 사용되는 지지체가 이들 용매에 반응하지 않도록 주의를 기울여야 한다. 광학층은 바람직하게는 염료 용액을 사용한 스핀 코팅에 의해 도포된다.
(d) 광학층
광학층은 바람직하게는 투명 기판과 반사층 사이에 배치된다. 기록층의 두께는 10 내지 1,000㎚, 바람직하게는 30 내지 300㎚, 더욱 바람직하게는 70 내지 250㎚, 특히 약 80㎚, 예를 들면 60 내지 120㎚이다.
광학층은 화학식 I의 화합물을 바람직하게는 굴절률에 실질적인 영향을 주기에 충분한 양, 더욱 바람직하게는 광학층의 총 중량을 기준으로 30중량% 이상, 특히 더 바람직하게는 60중량% 이상, 특히 80중량% 이상으로 포함한다.
추가의 통상적 성분은 안정화제, 예를 들면 1O2-, 삼중- 또는 발광 소광제, 용융점 감소제, 분해 촉진제, 또는 광학 데이터 기록 매체에서 이미 설명된 임의의 다른 첨가제이다. 바람직하게는, 필요에 따라서 안정화제 또는 형광-소광제가 첨가된다.
안정화제, 1O2-, 삼중- 또는 발광 소광제는 예를 들면, N- 또는 S-함유 에놀레이트, 페놀레이트, 비스페놀레이트, 티올레이트 또는 비스티올레이트의 금속 착물, 차단된 페놀 및 o-하이드록시페닐-트리아졸 또는 -트리아진과 같은 이의 유도체, 또는 차단된 아민(TEMPO 또는 HALS, 및 니트록사이드 또는 NOR-HALS)과 같은 다른 UV 흡수제, 및 양이온 디이모늄으로서 Paraquat™ 또는 Orthoquat 염, 예를 들면 ®Kayasorb IRG 022, ®Kayasorb IRG 040, 및 임의로 라디칼 이온으로서 N,N,N',N'-테트라키스(4-디부틸아미노페닐)-p-페닐렌 아민-암모늄 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로안티모네이트 또는 퍼클로레이트이다. 후자는 Organica, Wolfen(독일)사로부터 구입가능하고, ®Kayasorb 제품들은 Nippon Kayaku Co. Ltd.로부터 구입가능하다. 바람직한 측면에서, 본 발명은 350 내지 450㎚, 바람직하게는 약 405㎚의 레이저 파장 범위에서 예컨대 WORM 디스크 포맷의 고밀도 기록 재료에 적합한 광학층을 제공한다.
광학 데이터 기록 매체의 제조
본 발명에 따른 광학층을 포함하는 광학 데이터 기록 매체의 제조 방법은 일반적으로, (e) 반사층으로도 불리우는 금속층을 광학층 위에 도포하는 단계, 및 (f) 커버층 또는 보호층으로도 불리우는 제2 중합체 기재 층을 도포하여 디스크를 완성하는 단계를 추가로 포함한다.
(e) 반사층
금속 반사층의 도포는 바람직하게는 스퍼터링, 진공 증착 또는 화학 증착(CVD)에 의해서 수행된다. 금속 반사층의 도포에는 스퍼터링 기술이 특히 바람직하다.
반사층에 적합한 반사 재료로는 특히 기록 및 재생에 사용되는 레이저 방사선의 양호한 반사율을 제공하는 금속, 예를 들면 원소 주기율 표의 Ⅲ, Ⅳ 및 Ⅴ 주족 및 아족의 금속이 포함된다. Al, In, Sn, Pb, Sb, Bi, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 및 Lu 및 이들의 합금이 특히 적합하다. 알루미늄, 은, 구리, 금 또는 이들의 합금의 반사층이 높은 반사율과 제조의 용이성을 갖기 때문에 특히 바람직하다.
(f) 커버층
커버층에 적합한 재료로는 플라스틱이 포함되며, 이들은 지지체 또는 최상층에 직접 또는 접착층의 도움을 받아 얇은 층으로 도포된다. 커버층의 재료는 예를 들면 기판의 재료와 동일할 수 있다. 양호한 표면 특성을 갖는 기계적 및 열적으로 안정한 플라스틱을 선택하는 것이 유리하고, 이는 추가로 개선될 수 있다.
플라스틱은 열경화성 플라스틱 및 열가소성 플라스틱일 수 있다. 방사선-경화(예컨대 UV 방사선 사용)된 보호층이 특히 제조가 간단하고 경제적이므로 바람직하다. 매우 각종 방사선-경화성 재료가 알려져 있다. 방사성-경화성 단량체 및 올리고머의 예로는 디올, 트리올 및 테트롤의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 아미노 그룹의 2개 이상의 오르토-위치에 C1-C4알킬 그룹을 갖는 방향족 테트라카복실산과 방향족 디아민의 폴리이미드, 및 디알킬말레인이미딜 그룹, 예를 들면 디메틸말레인이미딜 그룹을 갖는 올리고머가 있다.
따라서, 본 발명에 따른 고밀도 광학 데이터 기록 매체는 바람직하게는, 홈을 갖는 투명 기판인 제1 기판, 제1 기판의 표면 위에 화학식 I의 화합물을 사용하여 형성한 광학층(기록층), 광학층 위에 형성된 반사층, 접착층을 통해 반사층에 연결된 투명 기판인 제2 기판을 포함하는 기록가능한 광학 디스크이다.
본 발명에 따른 광학 데이터 기록 매체는 바람직하게는 WORM 타입의 기록가능한 광학 디스크이다. 이것은 예컨대 재생가능한 HD-DVD(고밀도 디지털 다기능 디스크) 또는 블루-레이® 디스크로서, 컴퓨터용 저장 매체로서, 또는 증명 및 보안 카드로서, 또는 회절 광학 소자(예: 홀로그램)의 제조용으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 광학 데이터 기록 매체는 추가의 층, 예를 들면 간섭층을 가질 수도 있다. 다수(예: 2개)의 기록층을 갖는 광학 데이터 기록 매체를 제조할 수도 있다. 이러한 재료의 구조 및 용도는 당업자에게 알려져 있다. 간섭층은 존재하는 경우 기록층과 반사층 사이 및/또는 기록층과 기판 사이에 배치되고 TiO2, Si3N4, ZnS 또는 실리콘 수지의 유전 재료로 이루어짐이 바람직하다.
본 발명에 따른 이들 광학 데이터 기록 매체는 당업계에 공지된 방법에 의해서 제조될 수 있다.
판독 방법
본 발명에 따른 광학 데이터 기록 매체의 구조는 주로 판독 방법에 의해 좌우된다. 알려진 기능 원리는 투과율 또는 바람직하게는 반사율의 변화의 측정을 포함하나, 투과율 또는 반사율 대신 예컨대 형광성을 측정하는 방법도 알려져 있다.
광학 데이터 기록 매체가 반사율의 변화를 위해 구성되는 경우에는 다음과 같은 구조가 사용될 수 있다: 투명 지지체/기록층(임의로 다층)/반사층 및 적합한 경우 보호층(반드시 투명할 필요는 없다); 또는 지지체(반드시 투명할 필요는 없다)/반사층/기록층 및 적합한 경우 투명 보호층. 첫 번째의 경우는 지지체 측면으로부터 광이 입사되는 반면, 후자의 경우는 기록층 측면으로부터 또는 적용가능한 경우 보호층 측면으로부터 방사선이 입사된다. 두 경우 모두 광 검출기는 광원과 동일한 측면에 위치된다. 일반적으로는 첫 번째로 언급된 기록 재료의 구조가 본 발명에 따라 사용되기에 바람직하다.
광학 데이터 기록 매체가 광 투과율의 변화에 대해 구성되는 경우에는 다음과 같은 상이한 구조가 고려된다: 투명 지지체/기록층(임의로 다층) 및 적합한 경우 투명 보호층. 기록 및 판독을 위한 광은 지지체 측면 또는 기록층 측면 또는 적용가능한 경우 보호층 측면으로부터 입사될 수 있고, 이 경우 광 검출기는 항상 반대쪽 측면에 위치된다.
적합한 레이저는 330 내지 500㎚의 파장을 갖는 것들, 예를 들면 405 내지 414㎚의 파장을 갖는 시판의 레이저, 특히 반도체 레이저이다. 기록은 예를 들면 일일이 마크 길이에 따라서 레이저를 조정하고 이의 방사선 초점을 기록층 위에 맞춤으로써 수행한다. 최근에 전문 문헌으로부터 사용에 적합할 수 있는 또 다른 방법들이 개발 중인 것으로 알려져 있다.
본 발명에 따른 방법은 높은 신뢰성과 안정성을 갖는 정보의 저장을 가능케 하고, 매우 양호한 기계적 및 열적 안정성, 높은 광 안정성 및 피트의 뚜렷한 경계 영역에 의해 차별화된다. 특정한 이점으로는 높은 콘트라스트, 낮은 지터(jitter) 및 놀라울 정도로 높은 신호/잡음 비율이 포함되므로 우수한 판독이 달성된다.
정보의 판독은 당업계에 공지된 방법에 따라서 레이저 방사선을 사용하여 흡수율 또는 반사율의 변화를 기록함으로써 수행한다.
따라서, 본 발명은 추가로, 본 발명에 따른 광학 데이터 기록 매체를 사용하는 정보의 광학 데이터 기록, 저장 및 재생 방법에 관한 것이다. 기록 및 재생은 유리하게는 330 내지 500㎚의 파장 범위에서 일어난다.
화학식 I의 화합물은 본 발명에 따른 광학 데이터 기록 매체를 위한 광학층에 사용될 때 특히 바람직한 특성들을 제공한다. 이들은 고체 필름의 형태로 사용시 입증된 필수의 광학 특성들을 갖는다:
＊ 유리하게는 균일한 비결정성 및 저-산란성의 광학층,
＊ 바람직하게는 330 내지 500㎚ 범위에서 1.0 내지 3.0의 굴절률 n 값을 달성하는, 흡수 띠의 보다 높은 파장 측면에서의 높은 굴절률,
＊ 고 전력 밀도의 레이저 방사선하에서의 높은 감도 및 목적 스펙트럼 범위에서의 양호한 재생 특성,
＊ 당업계에 이미 공지된 염료에 비해서 향상된 감광성 및 안정성(일광 및 저 전력 밀도의 레이저 방사선하)
＊ 균일한 스크립트 폭 및 높은 콘트라스트,
＊ 청색 레이저 적용에 바람직한 330㎚ 내지 500㎚ 범위, 더욱 정확하게는 380 내지 460㎚ 범위의 흡수 최대점(λmax),
＊ 180 내지 300℃, 더욱 정확하게는 200 내지 290℃의 바람직한 온도 범위의 분해점(DP),
＊ 충분한 열 방출율(HR)
화합물의 기록 성능은 디스크 상에서 측정된 다음과 같은 특정 파라미터들에 관련된다:
＊ 낮은 모의 비트 에러율(SbER)
＊ 낮은 내부 패리티 에러율(PI 에러)
＊ 높은 반사율(R)
＊ 낮은 레이저 기록 전력(Pw: 전력, 또는 OPC: 최적 전력 제어): 낮을 수록 좋음
＊ 각종 레이저 판독 전력에서의 양호한 판독 안정성
＊ 적합한 부분 반응 신호 대 잡음 비율(PRSNR): 높을 수록 좋음
흡수단은 놀랍게도 심지어 고체상에서도 가파르다.
또한, 화학식 I의 화합물은 열적 요건에 적합한 180 내지 350℃의 좁은 분해 온도를 보인다. 추가로, 이들 화합물은 광학층의 제조를 위한 스핀 코팅 공정에 이상적인 유기 용매 중의 높은 용해성을 보인다.
광학 데이터 기록을 위한 광학층에 화학식 I의 화합물을 사용하면 HD-DVD 및 블루-레이-디스크에서 통상의 1배속보다 예상치 못하게 더 높은 속도에서 데이터 기록을 할 수 있다.
본 발명의 염료를 사용한 결과, 본 발명의 기록 매체는 유리하게는 균일한 비결정성 및 저 산란성의 기록층을 갖는다. 추가의 이점은 일광 및 0.4mW의 레이저 방사선하에서의 광 안정성과 중간 레이저 방사선하에서의 높은 감도로, 이것은 가능한 한 낮은 전력 밀도(바람직하게는 1배속에 대해 8.0mW 미만, 및 2배속에 대해 11mW 미만의 OPC), 양호한 열 및 저장 안정성을 의미한다. 특히 보다 높은 속도에서의 기록의 경우, 요구되는 OPC는 가능한 한 낮아야 한다.
UV-vis
UV-vis 스펙트럼을 위하여, 화합물의 λmax 및 ε값은 UV-vis 분광 광도계를 사용하여 측정하고, 화합물은 CH2Cl2, DMSO 또는 tfp에 용해시킨다. 값은 3가지의 상이한 농도의 화합물 용액을 사용하여 수행한 측정값을 평균내어 구한다.
용융점(MP)
용융점의 측정을 위하여, 화합물 또는 조성물을 유리 모세관에 투입한다. 모세관을 다음과 같은 조건으로 가열한다: 온도 범위 20 내지 350℃, 가열 속도 2℃/min.
열 분해: 분해점(DP) 및 열 방출율(HR)
DP 및 HR의 측정을 위하여, 화합물을 밀폐된 알루미늄 팬에 투입한다. 분석 조건은 다음과 같다: 온도 범위 25 내지 400℃, 가열 속도 10℃/min, 질소 유동 50㎖/min. 값은 단일 측정으로 측정한다. 추가로, 용융점을 측정하면서 열 분해도 관찰한다.
부분 반응 신호 대 잡음 비율(PRSNR)
PRSNR의 정의 및 측정 기술은 DVD Format Logo Licensing Co., Ltd.로부터 구입가능한 책(예: Annex H of Version 0.9, PART 1 Physical Specifications, DVD Specifications for High Density Read-Only Disk)에 설명되어 있다. PRSNR은 높을 수록 좋다.
모의 비트 에러율(SbER)
SbER의 정의 및 측정 기술은 DVD Format Logo Licensing Co., Ltd.로부터 구입가능한 책(예: Annex H of Version 0.9, PART 1 Physical Specifications, DVD Specifications for High Density Read-Only Disk)에 설명되어 있다. SbER은 낮을 수록 좋다.
PRSNR 및 SbER은 인접한 트랙에서 정보가 기록되는 상태에서 측정된다.
반사율(R)
광 반사율(R)의 정의 및 측정 기술은 DVD Format Logo Licensing Co., Ltd.로부터 구입가능한 책(예: Annex D of Version 0.9, PART 1 Physical Specifications, DVD Specifications for High Density Read-Only Disk)에 설명되어 있다. R은 높을 수록 좋다.
주기 수
반복적 판독으로 인한 각종 파라미터들(예: PRSNR 및 SbER)의 저하 정도를 측정한다. 최소 사양 또는 그에 필적하는 성능에 도달할 때까지의 주기 수는 높을 수록 좋다.
실시예 1
Figure 112009068731941-PCT00035
에틸 시아노아세테이트 34.65g을 알릴아민 17.48g에 적가한다. 생성된 혼합물을 1시간 동안 환류시킨다. 온도를 70℃로 냉각하고 에틸 아세토아세테이트 43.38g을 적가한 후 피페리딘 48g 및 톨루엔 166㎖를 각각 적가한다. 생성된 혼합 물을 밤새 환류시킨다. 톨루엔을 증류시키고 물 160㎖를 첨가하고 혼합물을 실온으로 냉각한다.
생성된 슬러리를 냉각된 메탄올 150㎖에 적가한다(얼음조). 적가하는 동안, 농축된 수성 HCl을 첨가하여 pH를 1로 유지시킨다. 생성된 황색빛의 침전물을 여과하고 각각 물 200㎖로 5회 세척하고 60℃에서 24시간 동안 진공 건조시킨다. 화학식 (c1)의 화합물 37.7g이 백색 고체로서 수득된다.
실시예 2
Figure 112009068731941-PCT00036
프로파르길아민 5Og을 실온에서 시아노 아세트산 에틸에스테르 51.36g에 질소하에 20분 내로 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온에서 질소하에 12시간 동안 교반한다. 침전물을 여과하고 톨루엔(75㎖)으로 세척하고 80℃에서 진공 건조시켜서 2-시아노-N-프로프-2-이닐-아세트아미드 48.57g을 수득한다. 아세틸 아세트산 에틸에스테르 51.79g을 실온에서 질소하에 에탄올(160㎖)에 용해시킨다. 용액을 0℃로 냉각하고 나트륨 에틸레이트 27.08g을 첨가한다. 생성된 혼합물을 10분간 교반하고 2-시아노-N-프로프-2-이닐-아세트아미드 48.57g을 분할 첨가한다. 반응 중에 형성된 물을 제거하기 위하여 에탄올을 3회 교환하면서 현탁액을 15시간 동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 혼합물을 에탄올로 희석하고 고체를 여과하고 80℃에 서 진공 건조시켜서 화학식 (c2)의 화합물을 수득한다.
실시예 3
Figure 112009068731941-PCT00037
시아노아세테이트와 아세토아세테이트를 각각의 아민 화합물에 대해 화학량론적 비율로 사용하여 실시예 1에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (c3)의 화합물을 수득한다.
배합량 및 상세한 설명을 표 A1에 기재한다.
[표 A1]
Figure 112009068731941-PCT00038
화학식 (c1) 내지 (c3)의 화합물의 물리-화학적 특성을 표 A2에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00039
실시예 4
4-니트로-2-아미노페놀 8.68g을 물 100㎖에 첨가한 후 농축된 수성 HCl 16.1g을 적가한다. 온도를 0℃로 냉각하고 나트륨 니트라이트(33.3중량%)의 수용액 10.4㎖를 5℃ 이하의 온도를 유지하면서 적가한다. 이 온도에서 황색 혼합물을 1시간 동안 교반한다. 이어서, 혼합물을 화학식 (c1)의 화합물 9.51g과 나트륨 아세테이트 12.4g을 물 200㎖ 중에 함유하는 혼합물에 주입한다. 첨가를 마친 후 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한다. 생성된 주황색 침전물을 여과하고각각 물 250㎖로 6회 세척하고 60℃에서 24시간 동안 진공 건조시킨다. 화학식 (d1)의 화합물 16.12g이 황색 고체로서 수득된다.
실시예 5 내지 8
각각의 결합제를 각각의 아민 화합물에 대해 화학량론적 비율로 사용하여 실시예 4에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (d2) 내지 (d5)의 화합물을 수득한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A3에 기재한다. 실시예 4 내지 6의 경우 디아조화를 위한 아민 화합물은 2-아미노-4-니트로-페놀(NAP)이고, 실시예 7 및 8의 경우 디아조화를 위한 아민 화합물은 2-아미노-4-니트로-6-아세트아미도페놀(ANAP)이다.
Figure 112009068731941-PCT00040
화학식 (d1) 내지 (d5)의 화합물의 물리-화학적 특성을 표 A4에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00041
실시예 9
화학식 (d1)의 화합물 7.1g, CoSO4·7H2O 2.81g 및 아세토니트릴 100㎖를 20분간 환류시킨다. 트리에틸아민 6.13g을 적가하고 생성된 혼합물을 호기성 조건하에 1시간 30분간 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 용액을 여과하고 여과액을 증류시킨다. 생성된 자주색 슬러리에 에탄올 100㎖를 적가하고 혼합물을 1시간 동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 녹색빛을 띠는 갈색 침전물을 여과하고 에탄올 50㎖ 및 물 300㎖로 세척하고 60℃에서 24시간 동안 진공 건조시킨다. 화학식 (e1)의 화합물 8.06g을 녹색빛을 띠는 갈색 고체로서 수득한다.
실시예 10 내지 13
CoSO4·7H2O 1당량에 대해 각각의 아조 리간드 2당량을 사용하여 실시예 9에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (e2) 내지 (e5)의 화합물을 수득한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A5에 기재한다.
실시예 14
Figure 112009068731941-PCT00042
화학식 (d1)의 화합물 7.1g 대신 화학식 (d1)의 화합물 9.9g과 화학식 (d6)의 화합물 10.4g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일한 방법에 따라서 화학식 (e6)의 화합물을 수득한다.
실시예 15 및 16
CoSO4·7H2O 1당량에 대해 각각의 상이한 2종의 아조 리간드를 사용하여 실시예 14에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (e7) 및 (e8)의 화합물을 수득한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A5에 기재한다.
실시예 17
FeSO4·7H2O를 사용하여 실시예 14에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (e9)의 화합물을 수득한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A5에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00043
화학식 (e1) 내지 (e9)의 화합물의 물리-화학적 특성을 표 A6에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00044
실시예 18
농축된 수성 HCl 32.2g을 물 100㎖ 중의 2-메톡시아닐린 12.4g으로 구성된 용액에 적가한다. 얼음조를 사용하여 온도를 0℃로 감소시키고 나트륨 니트라이드(33.3중량%)의 수용액 20.8㎖을 5℃ 이하의 온도를 유지하면서 적가한다. 생성된 용액을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 10℃에서 1,3,3-트리메틸-2-메틸-인돌린 17.6g, Na2CO3 31.8g, 메탄올 100㎖ 및 물 30㎖로 구성된 혼합물에 적가한다.
첨가를 마친 후 생성된 혼합물을 10℃에서 1시간 동안 교반한다. 이어서, 농축된 수성 HCl을 pH 7까지 첨가한다. 생성된 침전물을 여과하고 물 1,000㎖로 세척하고 공기 건조시켜서 황색의 중간체 28.3g을 수득한다.
수득된 중간체 28.3g을 메틸에틸케톤 200㎖로 처리하고 메틸요오다이드 47g을 첨가하고 생성된 혼합물을 48시간 동안 환류시킨다. 온도를 실온으로 냉각하고 형성된 침전물을 여과하고 각각 15㎖의 메틸에틸케톤으로 3회 세척하고 60℃에서 24시간 동안 진공 건조시킨다. 화학식 (a1_I)의 화합물 22.4g이 주황색 고체로서 수득된다.
실시예 19 내지 25
각각의 아닐린 화합물과 각각의 알킬화제를 사용하여 실시예 18에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (a2_I) 내지 (a6_Br) 및 (a8_I) 내지 (a9_I)의 화합물을 수득한다. 알킬화제로는 실시예 19, 20, 24 및 25의 경우 메틸요오다이드를 사용하고 실시예 21 내지 23의 경우 알릴브로마이드를 사용한다. 알릴브로마이드를 알킬화제로 사용하는 경우, 화학식 (a4) 내지 (a6)의 최종 목적 화합물이 침전되지 않는다면 반응 혼합물을 증발 건조시키고 화합물을 추가의 정제 없이 사용한다. 실시예 24 및 25의 경우, 알킬화 후 수득된 용액을 여과하고 여과액을 증발 건조시켜서 화학식 (a8_I) 또는 (a9_I)의 조대한 화합물을 수득한다. 화학식 (a8_I)의 화합물 및 화학식 (a9_I)의 화합물은 추가의 정제 없이 후속 반응에 사용한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A7a 및 A7_2에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00045
Figure 112009068731941-PCT00046
실시예 26
2,3,3-트리메틸인돌레닌 48.7g과 알릴브로마이드 108.9g을 메틸에틸케톤 150㎖ 중에서 48시간 동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 혼합물을 분리 깔대기로 옮기고 갈색의 바닥 층을 분리한다. 조대한 1-알릴-2,3,3-트리메틸인돌레늄 브로마이드를 추가의 정제 없이 후속 단계에 사용한다.
농축된 수성 HCl 9.06g을 물 50㎖ 중의 4-메톡시아닐린 3.77g으로 구성된 용액에 적가한다. 얼음조를 사용하여 온도를 0℃로 낮추고 나트륨 니트라이트(33.3중량%)의 수용액 6.2㎖를 5℃ 이하의 온도를 유지하면서 적가한다. 생성된 용액을 0℃에서 1시간 동안 교반하고 조대한 1-알릴-2,3,3-트리메틸인돌레늄 브로마이드 8.4g, AcONa 14.8g 및 메탄올 50㎖로 구성된 혼합물에 적가한다.
첨가를 마친 후 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한다. 용매를 감압하에 제거한다. 남은 잔류물에 디클로로메탄을 첨가하고 수득된 혼합물을 셀라이트를 통해 여과한다. 여과액을 증발 건조시켜서 화학식 (Ⅴd_a7)의 화합물 9.44g을 갈색의 점성 오일로서 수득한다.
수득된 오일을 메틸에틸케톤 40㎖에 용해시키고 메틸요오다이드 12.04g을 첨가하고 생성된 혼합물을 24시간 동안 환류시킨다. 메틸요오다이드 12.04g을 더 첨가하고 24시간 동안 계속 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 휘발 물질을 감압하에 제거한다. 화학식 (a7_I)의 화합물을 함유하는 수득된 잔류물을 추가의 정제 없이 후속 단계에 사용한다.
화학식 (a1_I) 내지 (a9_I)의 화합물의 물리-화학적 특성을 표 A8에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00047
실시예 27
산도크릴 골든 옐로우(Sandocryl Golden Yellow) C-GL p(순도 53%, C.I. 베이직 옐로우 28, BY28로 약칭) 7.6g을 에탄올 76㎖ 중에서 1시간 동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 혼합물을 여과한다. 이어서, 여과액을 화학식 (e1)의 화합물 4.9g과 아세토니트릴 49㎖로 구성된 환류 혼합물에 적가한다. 첨가를 마친 후 혼합물을 4시간 동안 환류시킨다. 10℃로 냉각한 후 침전물을 여과하고 에탄올 30㎖ 및 물 1,000㎖로 세척하고 65℃에서 24시간 동안 진공 건조시킨다. 화학식 (e1BY28)의 화합물 5.1g이 주황-갈색의 고체로서 수득된다.
실시예 28 내지 50
화학식 (e1) 내지 (e9)의 화합물에 대해 베이직 옐로우 28 및 각각의 화학식 (a1_I) 내지 (a9_I)의 화합물을 사용하여 실시예 27에 따른 제조 방법을 수행함으로써 화학식 (e1a1), (e1a2), (e1a3), (e1a4), (e1a5), (e1a6), (e1a7), (e1a8), (e1a9), (e2BY28), (e2a2), (e2a4), (e3BY28), (e4BY28), (e4a2), (e5BY28), (e5a2), (e5a4), (e6BY28), (e6a2), (e7BY28), (e8BY28), 또는 (e9BY28)의 화합물을 수득한다.
화학식 (a1_I) 내지 (a9_I)의 화합물을 사용하는 경우, 화학식 (a1_I) 내지 (a9_I)의 화합물과 각각의 화학식 (e1) 내지 (e9)의 화합물을 예비 여과 없이 아세토니트릴/에탄올의 혼합물 중에서 직접 혼합하고 환류시킨다. 화학식 (e2) 내지 (e9)의 화합물의 경우, 에탄올을 단독의 용매로서 사용한다. 배합량 및 상세한 설명을 표 A9에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00048
실시예 27 내지 50에서 얻은 화합물의 물리-화학적 특성을 표 A10에 기재한다.
Figure 112009068731941-PCT00049
적용예 1
화학식 I의 화합물의 광학적 및 열적 특성을 연구한다. 화학식 I의 화합물은 목적 파장에서 높은 흡수율을 보인다. 또한, 디스크 반사율 및 깨끗한 마크 에지(mark edge) 형성에 대해 여전히 중요한 흡수 스펙트럼의 형태는 330 내지 500㎚ 범위에 포함되는 하나의 주요한 띠로 구성된다.
더욱 정확하게, 굴절률 n 값은 1.0 내지 2.7로 평가된다. 광안정성은 광학 데이터 기록에 사용하기 위한 소광제에 의해 이미 안정화된 시판의 염료에 필적하는 것으로 밝혀졌다.
필요한 온도 범위에서 열 분해의 급격한 역치는 광학 데이터 기록용 광학층에 적용하기에 바람직한 화학식 I의 화합물을 특성화한다.
적용예 2 - 광학층 및 광학 데이터 기록 매체
화학식 (e1BY28)의 화합물을 용매의 중량을 기준으로 1.4중량%로 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1-올에 용해시키고, 용액을 기공 크기 0.2㎛의 테플론(Teflon) 여과기를 통해 여과하고, 두께 0.6㎜, 직경 120㎜의 홈이 팬 폴리카보네이트 디스크의 표면에 스핀 코팅에 의해 1,000rpm으로 도포한다. 회전 속도를 높여서 과량의 용액을 분리 제거한다. 용매를 증발시키면 염료가 균일한 비결정성 고체층의 형태를 갖는 광학층으로 남는다.
광학층을 진공 피복 장치에서 70℃의 순환-공기 오븐을 사용하여 건조(10분)시킨 후, 100㎛ 두께의 은 층을 분무화에 의해 기록층에 도포한다. 이어서, 여기에 6㎛ 두께의 UV 경화성 광중합체(650-020, DSM)의 보호층을 스핀 코팅에 의해 도포한다. 마지막으로, 접착층을 사용하여 제2 기판을 수지 보호층과 결합시킨다. 이것으로 고밀도 기록용 광학 디스크인 광학 데이터 기록 매체의 제조가 완료된다.
Pulse Tech Co., Ltd로부터 구입가능한 광학 디스크 평가 장치를 사용하여 평가 시험을 수행한다.
시험 조건은 다음과 같다:
＊ 광학 헤드의 개구수(NA): 0.65
＊ 기록 및 재생을 위한 레이저 광의 파장: 405㎚
＊ 등선 속도(CLV): 6.61m/sec
＊ 트랙 간격: 400㎚
＊ 홈 트랙의 워블(wobble) 크기: 14㎚
＊ 홈 깊이: 90㎚
대조 적용예 1
화학식 (d6CoBY28)의 화합물만을 사용하여 적용예 2를 수행한다.
Figure 112009068731941-PCT00050
각종 화학식 I의 화합물을 사용하여 적용예 2와 유사하게 수행한 시험 결과를 표 D에 요약한다. 화학식 I의 화합물은 상술된 바와 같은 실시예에 따라 제조된다.
Figure 112009068731941-PCT00051
설명된 기록층을 위해 제조된 각각의 1회 기록 광학 디스크에 대해 반복 재생으로 인한 성능 저하의 정도를 평가하는 시험을 수행한다. 0.4mW의 판독 레이저 파워로 판독을 수행한 후 PRSNR 및 SbER의 저하의 정도를 측정한다. 최대 주기 수는 사양 범위 내로 밝혀졌다.

Claims (28)

  1. 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    Figure 112009068731941-PCT00052
    위의 화학식 I에서,
    A* 및 A** 잔기는 각각 H이거나,
    A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고;
    화학식 II
    Figure 112009068731941-PCT00053
    M은 3가 금속 원자이고,
    화학식 II에서 (*)는, 화학식 I의 A* 잔기에 연결된, 금속 원자 M으로부터 O 원자로의 결합을 나타내고,
    화학식 II에서 (**)는, 화학식 I의 A** 잔기에 연결된, 금속 원자 M으로부터 O 원자로의 결합을 나타내고,
    화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)은 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
    결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1은 탄소 원자이고 X2는 N 원자 또는 CH이고,
    결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1은 CH이고 X2는 CH2이며,
    결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2는 함께 페닐 그룹을 형성하고,
    Cat+은 베이직 옐로우(Basic Yellow) 염료의 베이직 옐로우 양이온, 화학식 (a)
    Figure 112009068731941-PCT00054
    의 화합물 및 화학식 (g)
    Figure 112009068731941-PCT00055
    의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 양이온이고,
    R9은 -C1 -4 알킬, -NH-페닐, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH, -CH2-CN 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R7 및 R8는 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2- NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1 - 10알킬, C3 -10사이클로알킬(여기서, 상기 C1 - 10알킬 및 C3 - 10사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, 할로겐, OH, C6-12아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), C6 -12아릴(여기서, 상기 C6 - 12아릴은 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, C3 - 10사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6 -12아릴, C1 - 10알콕시 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1 - 10알킬, NR21R22 및 SC1 - 10알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R3a, R4a, R5a, R6a, R7a, R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1 - 10알킬, C3 -10사이클로알킬(여기서, 상기 C1 - 10알킬 및 C3 - 10사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6 - 12아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), C6 - 12아릴, 0-C6 - 12아릴, S-C6 - 12아릴, CO-C6 -12아릴 (여기서, 상기 C6 - 12아릴, 0-C6 - 12아릴, S-C6 - 12아릴 및 CO-C6 - 12아릴은 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, C3 - 10사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6 - 12아릴, O-C1 - 10알킬, S-C1-10알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1 - 10알킬, SC1 -10 알킬, O-C3 - 10사이클로알킬, S-C3 - 10사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R21 및 R22 잔기는 동일하거나 상이하며; H, C1 - 10알킬, C6 - 12아릴 및 C1 - 12알킬-NR23R24로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R23 및 R24 잔기는 동일하거나 상이하며; H, C1 - 10알킬 및 C6 - 12아릴로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R20 잔기는 동일하거나 상이하며, OH, C1 - 6알킬, C6 - 10아릴 및 O-C1 - 6알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R1a 및 R2a는 동일하거나 상이하며, C1 - 10알킬, C2 - 10알케닐, C2 - 10알키닐 및 C3 -10사이클로알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서, 상기 C1-10알킬, C2 - 10알케닐, C2 - 10알키닐 및 C3 - 10사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, 할로겐, CN, OH, CF3, C6 - 12아릴(여기서, 상기 C6 - 12아릴은 치환되지 않거나 C1 - 10알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6 - 12아릴, O-C1 - 10알킬 및 S-C1 - 10알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되고,
    R25, R26, R27 및 R28은 동일하거나 상이하며; H, C1 - 30지방족 탄화수소 및 C1 - 30방향족 탄화수소(여기서, 상기 C1 - 30지방족 및/또는 C1 - 30방향족 탄화수소는 치환되지 않거나 할로겐, C1 - 10알킬, O-C1 - 10알킬, CN, NH2, OH 및 NO2로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 8개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되거나,
    R25와 R26가, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, O, S 및 N으로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 추가의 동일하거나 상이한 헤테로원자 또는 카보닐 그룹을 함유할 수 있는 5 내지 7원의 포화 또는 불포화 환(상기 환은 1 또는 2개의 융합된 포화, 불포화 또는 방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환들을 가질 수 있으며, 상기 환 및 융합된 환들은 적합한 경우 OH, NH2, 페닐, CN, Cl, Br, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다)을 형성할 수 있거나,
    R25, R26 및 R27이, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, O, S 및 N으로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 헤테로원자 또는 카보닐 그룹을 추가로 함유할 수 있는 5 내지 7원의 방향족 환(상기 환은 1 또는 2개의 융합된 포화, 불포화 또는 방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환들을 가질 수 있으며, 상기 환 및 융합된 환들은 적합한 경우 OH, NH2, 페닐, CN, Cl, Br, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1, 2 또는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다)을 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    Mdl Co, Cr, Fe 및 Al로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1a 및 R2a가 동일하거나 상이하며, C1 -4 알킬, C3 알케닐 및 C3 알키닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서, 상기 C1 -4 알킬, C3 알케닐 및 C3 알키닐은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 메틸, 할로겐, CN 및 페닐(여기서, 상기 페닐은 치환되지 않거나 C1 -10 알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6 -12 아릴, 0-C1 -10 알킬 및 S-C1 -10 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되고,
    R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a이 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, C1-4 알킬(여기서, 상기 C1-4 알킬은 치환되지 않거나 C1-4 알킬, 할로겐, CN 및 페닐로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-4 알킬, 할로겐, O-C1-4 알킬 및 S-C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 0-C1-4 알킬, S-C1-4 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    R21 및 R22 잔기가 동일하거나 상이하며, H 및 C1-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되는, 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    R7 및 R8이 동일하거나 상이하며, CF3 및 C1 -4 알킬(여기서, 상기 C1 -4 알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1 -4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되고,
    화학식 I에서의 X1과 X2 사이의 결합(b1)이 이중 결합, 삼중 결합 및 방향족 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 불포화 결합이고,
    결합(b1)이 삼중 결합인 경우, X1이 탄소 원자이고 X2가 CH이고,
    결합(b1)이 이중 결합인 경우, X1이 CH이고 X2가 CH2이며,
    결합(b1)이 방향족 결합인 경우, X1과 X2가 함께 페닐 그룹을 형성하고,
    R9가 -C1 -4 알킬, -CH2-CH=CH2, -CH2-C≡CH 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1O, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17이 동일하거나 상이하며; H, CN, CF3, 할로겐, NO2, OH, SH, SO2-NR21R22, CO-R20, SO2R20, CO-NR21R22, C1 -10 알킬, C3 -10 사이클로알킬(여기서, 상기 C1 -10 알킬 및 C3 -10 사이클로알킬은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-10 알킬, 할로겐, OH, CN, CF3, C6-12 아릴 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), 페닐, O-페닐, S-페닐, CO-페닐(여기서, 상기 페닐, O-페닐, S-페닐 및 CO-페닐은 치환되지 않거나 C1-10 알킬, C3-10 사이클로알킬, OH, NO2, CN, 할로겐, CF3, C6-12 아릴, O-C1-10 알킬, S-C1-10 알킬 및 NR21R22로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된다), OC1-10 알킬, SC1-10 알킬, 0-C3-10 사이클로알킬, S-C3-10 사이클로알킬, NHCOR20 및 NR21R22 로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되는, 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    R25, R26, R27 및 R28은 H, 데하이드로아비에틸 라디칼(이는 데하이드로아비에틸아민, 즉 (4β)-아비에타-8,11,13-트리엔-18-아민으로부터 유래된 데하이드로아비에틸 라디칼이다), C1 -10 알킬(여기서, 상기 C1 -10 알킬 및 C1 -4 알킬은 치환되지 않거나 할로겐, C1 -4-알킬, OH 및 CN에 의해 치환된다), 페닐(여기서, 상기 페닐은 치환되지 않거나 할로겐, 메톡시, 에톡시, C1 -10 알킬 및 NO2로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환체에 의해 치환된다) 및 벤질(여기서, 상기 벤질은 치환되지 않거나 할로겐, 메톡시, 에톡시, C1 -10 알킬 및 NO2로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환체에 의해 치환된다)로 이루어진 그룹으로부터 서로 독립적으로 선택되거나,
    R25와 R26이, 이들이 결합된 화학식 (g)의 암모늄 이온의 질소 원자와 함께, 피롤리딘 또는 모르폴린 타입의 환을 형성하는, 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 베이직 옐로우 염료의 상기 베이직 옐로우 양이온이, 베이직 옐로우 1, 베이직 옐로우 2, 베이직 옐로우 11, 베이직 옐로우 13, 베이직 옐로우 21, 베이직 옐로우 24, 베이직 옐로우 28, 베이직 옐로우 29, 베이직 옐로우 37, 베이직 옐로우 49, 베이직 옐로우 51, 베이직 옐로우 57 및 베이직 옐로우 90으로 이루어진 양이온의 그룹으로부터 선택되는, 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 화학식 (Ia)의 화합물의 용도.
    화학식 (Ia)
    Figure 112009068731941-PCT00056
    위의 화학식 (Ia)에서,
    (b1), R7, X1 및 X2는 제1항에 정의된 바와 같다.
  7. 제6항에 정의된 바와 같은 화학식 (Ia)의 화합물.
  8. 제6항에 정의된 바와 같은 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 화학식 (Ia_amide)의 화합물의 용도.
    화학식 (Ia_amide)
    Figure 112009068731941-PCT00057
    위의 화학식 (Ia_amide)에서,
    X1, X2 및 (b1)은 제1항에 정의된 바와 같다.
  9. 제8항에 정의된 바와 같은 화학식 (Ia_amide)의 화합물.
  10. 제8항에 정의된 바와 같은 화학식 (Ia_amide)의 화합물을 제조하기 위한 화학식 (Ia_amine)의 화합물의 용도.
    화학식 (Ia_amine)
    Figure 112009068731941-PCT00058
    위의 화학식 (Ia_amine)에서,
    X1, X2 및 (b1)은 제1항에 정의된 바와 같다.
  11. 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물의 아조 금속 착물 염료 중의 리간드로서의 용도.
  12. 제11항에 있어서, 제1항에 정의된 바와 같은, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한, 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물의 용도.
  13. 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A**가 각각 H인 화학식 I의 화합물과 화학식 III의 화합물을, Cat+(여기서, Cat+는 제1항에 정의된 바와 같다)의 존재하에 또는 Cat+의 동일 반응계내 형성하에, 금속 염과 함께 착화 반응 시킴으로써 또는 각각의 전구체 염들을 복분해 반응시킴으로써, 제1항에 정의된 바와 같은, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 III
    Figure 112009068731941-PCT00059
    위의 화학식 III에서,
    R8, R9, R14, R15, R16 및 R17은 제1항에 정의된 바와 같다.
  14. 제13항에 있어서, 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물과 화학식 VI의 화합물 또는 베이직 옐로우 염료(베이직 옐로우 염료는 제1항에 정의된 바와 같다) 사이에서 복분해 반응을 수행하는 방법.
    화학식 VI
    Cat+ *음이온(An-_Ⅴ)
    위의 화학식 VI에서,
    Cat+는 제1항에 정의된 바와 같고,
    음이온(An-_Ⅴ)은 할라이드, 설페이트 및 SO2O-R2a(여기서, R2a는 제1항에 정의된 바와 같다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 화학식 IV의 화합물과 베이직 옐로우 염료 또는 화학식 V의 화합물 사이에서 복분해 반응을 수행함으로써, A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고 Cat+가 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (a)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한, 복분해 반응.
    화학식 IV
    Figure 112009068731941-PCT00060
    위의 화학식 IV에서,
    M, (b1), X1, X2, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R25, R26, R27, R28, X1 및 X2는 제1항에 정의된 바와 같다.
    화학식 V
    화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물 * 음이온(An-_Ⅴ)
    위의 화학식 IV에서,
    화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물은 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (a)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    음이온(An-_Ⅴ)은 제14항에 정의된 바와 같다.
  16. A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하고 Cat+가 베이직 옐로우 염료의 베이직 옐로우 양이온 및 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (a)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한, 제15항에 정의된 바와 같은 화학식 IV의 화합물의 용도.
  17. 제1항에 정의된 바와 같은 A* 및 A** 잔기가 함께 화학식 II의 그룹을 형성하는 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한, 제15항에 정의된 바와 같은 화학식 V의 화합물의 용도.
  18. 화학식 (Cat+_Ⅴ)의 화합물이 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (a)의 화합물이고, 화학식 (a)에서 R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상이 C2-10 알케닐 또는 C2-10 알키닐인, 제15항에 정의된 바와 같은 화학식 V의 화합물.
  19. 화학식 (Vd)의 화합물을 화학식 Vd_alk의 화합물과 알킬화 반응시킴으로써, 제18항에 정의된 바와 같은 화학식 V의 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 Vd
    Figure 112009068731941-PCT00061
    화학식 Vd_alk
    Figure 112009068731941-PCT00062
    위의 화학식 Vd 및 화학식 Vd_alk에서,
    음이온(An-_V_cov2)는 할라이드 및 SO2O-R2a로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1a, R2a, R3a, R4a, R5a, R6a 및 R7a는 제1항에 정의된 바와 같되,
    단, R1a 및 R2a 잔기 중 하나 이상은 C2 -10 알케닐 또는 C2 -10 알키닐이다.
  20. 제18항에 정의된 바와 같은 화학식 V의 화합물을 제조하기 위한, 제19항에 정의된 바와 같은 화학식 (Vd)의 화합물의 용도.
  21. R1a가 C2-10 알케닐 또는 C2-10 알키닐인, 제19항에 정의된 바와 같은 화학식 (Vd)의 화합물.
  22. 제21항에 정의된 바와 같은 화학식 (Vd)의 화합물을 제조하기 위한, 화학식 (Va)의 화합물의 용도.
    화학식 Vd
    Figure 112009068731941-PCT00063
    위의 화학식 Vd에서,
    R1a는 C2 - 10알케닐 또는 C2 - 10알키닐이다.
  23. 제22항에 정의된 바와 같은, 화학식 (Va)의 화합물.
  24. 제23항에 정의된 바와 같은 화학식 (Va)의 화합물을 제조하기 위한, 화학식 (Va_prec)의 화합물의 용도.
    화학식 (Va_prec)
    Figure 112009068731941-PCT00064
  25. 광학 데이터 기록을 위한, 광학층에서의 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 용도.
  26. 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물을 포함하는 광학층.
  27. (a) 기판을 제공하는 단계,
    (b) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 1종 이상을 유기 용매에 용해시켜서 용액을 형성하는 단계,
    (c) 상기 용액 (b)를 상기 기판 (a) 위에 피복하는 단계, 및
    (d) 상기 용매를 증발시켜서 광학층을 형성하는 단계를 포함하는, 제26항에 정의된 바와 같은 광학층의 제조 방법.
  28. 제26항에 정의된 바와 같은 광학층을 포함하는 광학 데이터 기록 매체.
KR1020097023377A 2007-05-09 2008-05-07 피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염 KR20100019980A (ko)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07290584A EP1992667A1 (en) 2007-05-09 2007-05-09 Pyridinone based azo dyes and their metal complex salts
EP07290584.7 2007-05-09
EP07290675.3 2007-05-30
EP07290675A EP1998328A1 (en) 2007-05-30 2007-05-30 Use of indolinium diazamethine cations for optical data recording
EP07291039 2007-08-23
EP07291039.1 2007-08-23
EP07291190 2007-10-01
EP07291190.2 2007-10-01
EP07291189A EP2045806A3 (en) 2007-10-01 2007-10-01 Use of indolinium diazamethine cations for optical data recording
EP07291189.4 2007-10-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100019980A true KR20100019980A (ko) 2010-02-19

Family

ID=39705025

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097023377A KR20100019980A (ko) 2007-05-09 2008-05-07 피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염
KR1020097023576A KR20100029076A (ko) 2007-05-09 2008-05-07 광학 데이터 기록을 위한 인돌리늄 디아자메틴 양이온의 용도
KR1020097023573A KR20100029075A (ko) 2007-05-09 2008-05-07 광학 데이터 기록을 위한 인돌리늄 디아자메틴 양이온의 용도

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097023576A KR20100029076A (ko) 2007-05-09 2008-05-07 광학 데이터 기록을 위한 인돌리늄 디아자메틴 양이온의 용도
KR1020097023573A KR20100029075A (ko) 2007-05-09 2008-05-07 광학 데이터 기록을 위한 인돌리늄 디아자메틴 양이온의 용도

Country Status (10)

Country Link
US (3) US20100093983A1 (ko)
EP (3) EP2147433A2 (ko)
JP (3) JP2010530009A (ko)
KR (3) KR20100019980A (ko)
CN (2) CN101679761A (ko)
AU (3) AU2008250307A1 (ko)
BR (3) BRPI0811219A2 (ko)
MX (3) MX2009012050A (ko)
TW (3) TW200902637A (ko)
WO (3) WO2008138813A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120112121A (ko) * 2011-03-31 2012-10-11 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 염료용 염

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200702396A (en) * 2005-04-07 2007-01-16 Clariant Int Ltd Basic yellow dyes as dye component for optical data recording media
JP2009080895A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Toshiba Corp 情報記録媒体及びこの媒体を用いたディスク装置
JP5634019B2 (ja) * 2008-10-14 2014-12-03 キヤノン株式会社 色素化合物並びに該色素化合物を含有するインク
TWI619771B (zh) * 2009-12-25 2018-04-01 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Pyridone complex compound
TWI531622B (zh) * 2009-12-25 2016-05-01 Sumitomo Chemical Co Pyridine ketone compound compounds
TWI498385B (zh) * 2009-12-25 2015-09-01 Sumitomo Chemical Co Pyridine ketone compound compounds
TWI526502B (zh) * 2009-12-25 2016-03-21 Sumitomo Chemical Co Pyridine ketone compound compounds
PT2632892E (pt) * 2010-10-27 2014-10-24 Sigma Tau Ind Farmaceuti Derivados diterpenóides dotados de propriedades biológicas
JP2012122007A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
JP2012122005A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
JP2012122004A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
JP2012122006A (ja) * 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
TWI518143B (zh) * 2011-03-31 2016-01-21 Sumitomo Chemical Co Dye with salt
KR101760848B1 (ko) 2011-04-05 2017-07-25 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
EP3011951B1 (en) * 2013-06-17 2019-08-07 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Yellow colorant for hair dyeing, composition for hair dyeing, and hair dyeing method
WO2015137224A1 (ja) * 2014-03-11 2015-09-17 日本化薬株式会社 キサンテン化合物及び該キサンテン化合物を含有する組成物
CN113621250B (zh) * 2021-09-10 2023-06-09 浙江闰土染料有限公司 分散阳离子染料的制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412815A (en) * 1946-12-17 Mcarbocyanine dyes
CA647876A (en) * 1957-08-30 1962-09-04 Raue Roderich Basic dyestuffs and process for their production
CH547843A (de) * 1970-10-13 1974-04-11 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung in wasser schwer loeslicher azoverbindungen.
JPS5821934B2 (ja) * 1978-07-27 1983-05-04 保土谷化学工業株式会社 アザメチン染料
DE3545605A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung kationischer hydrazonfarbstoffe
JP3235184B2 (ja) * 1992-06-03 2001-12-04 三菱化学株式会社 ピリドンアゾ系色素及びその色素を使用した感熱転写用シート
JP3163778B2 (ja) * 1992-09-21 2001-05-08 三菱化学株式会社 ピリドンアゾ色素及び感熱転写シート
DE4308635A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Farbbänder, enthaltend im IR-Bereich absorbierende Verbindungen
JPH0765413A (ja) * 1993-08-26 1995-03-10 Pioneer Video Corp 情報記録媒体
DE4403664A1 (de) * 1994-02-07 1995-08-10 Basf Ag Verwendung von im IR-Bereich absorbierenden und fluoreszierenden Verbindungen als Riß-Prüfmittel
JPH10324061A (ja) * 1997-05-23 1998-12-08 Fuji Photo Film Co Ltd 感光感熱記録材料の記録方法
JP3286249B2 (ja) * 1998-05-27 2002-05-27 ティーディーケイ株式会社 光記録媒体の製造方法
TW572969B (en) * 2000-02-10 2004-01-21 Hayashibara Biochem Lab Trimethine cyanine dye, light absorbent, light-resistant improver and optical recording medium containing same, and process for producing same
EP1174472A1 (en) * 2000-02-23 2002-01-23 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Cyanine dyes
JP2002206061A (ja) * 2000-07-05 2002-07-26 Hayashibara Biochem Lab Inc スチリル色素
TW593642B (en) * 2000-12-19 2004-06-21 Hayashibara Biochem Lab Light absorbing agent
EP1630205A1 (en) * 2004-08-24 2006-03-01 Clariant International Ltd. New styrylpyridinium imine based dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2006101211A1 (ja) * 2005-03-25 2006-09-28 Fujifilm Corporation ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体、着色剤含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法
TW200702396A (en) * 2005-04-07 2007-01-16 Clariant Int Ltd Basic yellow dyes as dye component for optical data recording media
TW200720365A (en) * 2005-10-12 2007-06-01 Clariant Int Ltd Barbituric acid based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2007048710A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Clariant International Ltd Anionic alkylthiobarbituric acid based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120112121A (ko) * 2011-03-31 2012-10-11 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 염료용 염

Also Published As

Publication number Publication date
US20100093983A1 (en) 2010-04-15
KR20100029076A (ko) 2010-03-15
CN101681650A (zh) 2010-03-24
TW200902636A (en) 2009-01-16
BRPI0811285A2 (pt) 2015-01-20
WO2008138814A3 (en) 2009-05-22
US20100075098A1 (en) 2010-03-25
MX2009012052A (es) 2009-11-19
MX2009012050A (es) 2009-11-19
WO2008138814A2 (en) 2008-11-20
JP2010530317A (ja) 2010-09-09
AU2008250349A1 (en) 2008-11-20
JP2011506616A (ja) 2011-03-03
WO2008138812A3 (en) 2009-11-26
WO2008138813A2 (en) 2008-11-20
TW200902637A (en) 2009-01-16
TW200914424A (en) 2009-04-01
BRPI0811219A2 (pt) 2014-10-29
MX2009012049A (es) 2009-11-19
WO2008138812A2 (en) 2008-11-20
BRPI0811126A2 (pt) 2019-09-24
US20100162495A1 (en) 2010-07-01
EP2147432A2 (en) 2010-01-27
EP2147053A2 (en) 2010-01-27
AU2008250307A1 (en) 2008-11-20
EP2147433A2 (en) 2010-01-27
CN101679761A (zh) 2010-03-24
AU2008250308A1 (en) 2008-11-20
JP2010530009A (ja) 2010-09-02
KR20100029075A (ko) 2010-03-15
WO2008138813A3 (en) 2009-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20100019980A (ko) 피리디논계 아조 염료 및 이의 금속 착염
EP1869674B1 (en) Basic yellow dyes as dye component for optical data recording media
KR100288681B1 (ko) 광 기록 재료 및 광 기록 매체
JP2008522868A (ja) 光データ記録用の光学層における使用のためのピリジンｎ−オキシド系アゾ色素およびこれらの金属錯体
JP2008511472A (ja) 光学データ記録のための光学層におけるチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料の使用
US20070300248A1 (en) New Monosubstituted Squaric Acid Metal Complex Dyes and Their Use in Optical Layers for Optical Data Recording
EP1992667A1 (en) Pyridinone based azo dyes and their metal complex salts
WO2007048709A1 (en) Anionic barbituric acid based azomethine metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2006103254A1 (en) Betaines of squaric acid for use in optical layers for optical data recording
EP1925642A1 (en) 3-hydroxy-cyclohex-2-enone based azo dyes, and their use with anionic azo metal complex dyes
EP1925643A1 (en) Nitro schiff base metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2007118784A2 (en) Uses of phthalimide based azo metal complex dyes in optical layers for optical data recording
EP1930378A1 (en) Nitro schiff base metal complex dyes and their use with monosubstituted squaric acid dyes
EP1975203B1 (en) Alkynyl aniline based azo dyes, and their use with nionic azo metal complex dyes
EP1921115B1 (en) Use of 3-hydroxy-cyclohex-2-enone azo based dyes in optical layers
EP1998328A1 (en) Use of indolinium diazamethine cations for optical data recording
EP2045806A2 (en) Use of indolinium diazamethine cations for optical data recording
KR20070035496A (ko) 광학 데이터 기록용 광학층에서 스쿠아르산 염료의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid