JPH10324061A - 感光感熱記録材料の記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低出力の赤外又は緑〜赤色レーザー光等
の光源を用いても、感度、コントラスト、画像品質に優
れた記録が可能で、完全ドライの白黒もしくはカラーの
鮮明な画像を形成しうる感光感熱記録材料の記録方法を
提供する。 【解決手段】 感光感熱記録層に、熱応答性マイクロカ
プセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性
マイクロカプセルの外に、同一分子内に電子受容部と重
合性ビニルモノマー部とを有する化合物及び有機ボレー
ト塩化合物を含むか、電子受容性顕色剤、重合性ビニル
モノマー及び有機ボレート塩化合物を含む感光感熱記録
材料に、該記録材料を露光させ得るとともに、目標位置
において、一方向のサイズが６００μｍ以下となるスポ
ットを形成し得る放射光源を用い、まず、感光感熱記録
材料を目標位置に配置して、画像分布に従ってスポット
状にビームを照射し、次に、最初に照射したスポットに
対して、引き続いて照射するビームからの少なくとも１
つのスポットの少なくとも一部分が重なるように画像分
布に従ってビームを照射することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光感熱記録材料
の記録方法に関し、詳しくは、感度、コントラスト、画
像品質に優れた感光感熱記録材料の記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、液状の現像剤等を用いず、廃
棄物の問題がないドライタイプの画像形成方法が、種々
検討されており、中でも、光により硬化する組成物を用
いた方法が注目されている。この方法は、露光により記
録材料中に含まれる光により硬化する組成物が硬化して
潜像が形成され、発色もしくは消色に関わる成分が加熱
によりその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする。このような記録材料を用
い、画像原稿を通して該感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
るこの方法により廃棄物の発生がない、完全ドライシス
テムが実現できる。

【０００３】これらの感光感熱記録材料に潜像を形成す
る露光の工程として、小径のスポットを形成する放射光
源（コヒーレント放射）を利用する、所謂多重露光がＷ
Ｏ９５／３１７５４号等に提案されている。この方法
は、感光感熱記録材料に対して、小径のスポットを形成
する放射光源を用いて、個々のスポットの少なくとも一
部分が重なるように照射することにより、光源の出力を
増加させることなく、感度、コントラストを向上させ、
画像品質に優れた潜像を形成することができる。

【０００４】この方式に用いる記録材料は具体的にはい
くつかの種類があり、白黒及びカラーの記録材料として
用いる場合に有用な方式である。具体的な記録材料とし
ては、例えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開示さ
れている記録材料が知られている。これは、二成分型感
熱発色記録材料の２つの成分、たとえば、電子受容性化
合物と電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を含有
するマイクロカプセルの内と外または両側に分離して配
置した記録材料である。しかし、この記録材料の場合、
マイクロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化させ
ても硬化部の発色を十分には抑制できないため非画像部
がやや着色してしまい、コントラストが悪くなる傾向が
ある。

【０００５】非画像部の着色の無い、より好ましい記録
材料としては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号
公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニルモ
ノマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有す
る層と隔離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層
した記録材料が知られている。この記録材料の場合、非
画像部すなわち光重合部により硬化した部分の酸性基の
熱拡散性がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなる
が、発色濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る
方法としては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号
公報に開示されている方法がある。色素を漂白するモノ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合
性組成物とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白さ
れる色素を隔離して存在させる記録材料を用いる方法で
ある。この記録材料も前述の記録材料と同様の欠点があ
る。

【０００６】この非画像部の着色と低画像濃度を克服し
得る好ましい記録材料として、本出願人は、先に特開平
３−８７８２７号及び、特開平４−２１１２５２号を提
案した。前者の記録材料は一成分型感熱発色記録材料の
２つの成分の一方をマイクロカプセルに内包させ、他方
の成分を光硬化性組成物の硬化性化合物として、もしく
は、他方の成分を光硬化性組成物と共にマイクロカプセ
ル外に配置した記録材料であり、後者の記録材料は、マ
イクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビニル
モノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を配
置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカプセ
ルとを含有する層を塗設した記録材料である。

【０００７】これらの記録材料は、いずれもＵＶ光、短
波可視光を用いるものであって、前記の多重露光記録方
法のビーム光源として好適な、小型、安価な長波可視
光、赤外レーザー等の光源を用いることはできなかっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低出
力の赤外レーザー光、緑〜赤色レーザー光等の光源を用
いても、感度、コントラスト、画像品質に優れた記録を
行うことができ、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄
物の発生がない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮
明な画像を形成しうる感光感熱記録材料の記録方法を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、多重露光を特定の感光感熱記
録材料、即ち、露光によりマイクロカプセル外にある乳
化分散された光照射により硬化する組成物（以下、適
宜、光硬化性組成物と称する）が硬化して固定化され、
移動性を持った電子受容性化合物が加熱により記録材料
内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無色染
料を発色させ画像を形成する感光感熱記録層を、支持体
の少なくとも片面上に設けたことを特徴とする感光感熱
記録材料、に適用することにより達成されることを見い
だし、本発明を完成した。

【００１０】即ち、本発明の感光感熱記録材料の記録方
法は、感光感熱記録材料を露光して潜像を形成する記録
方法であって、該感光感熱記録材料が、支持体上に設け
た感光感熱記録層に、熱応答性マイクロカプセルに内包
された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロカプ
セルの外に、同一分子内に電子受容部と重合性ビニルモ
ノマー部とを有する化合物及び有機ボレート塩化合物を
含む感光感熱記録材料であり、露光に用いる光源が、該
感光感熱記録材料を露光させ得るとともに、目標位置に
おいて、一方向のサイズが６００μｍ以下となるスポッ
トを形成し得る放射光源であり、まず、該感光感熱記録
材料を目標位置に配置して、該放射光源により少なくと
も一方向が６００μｍ以下のスポットを形成するよう
に、画像分布に従ってビームを照射し、該感光感熱記録
材料に最初に照射したスポットに対して、引き続いて照
射するビームからの少なくとも１つのスポットの少なく
とも一部分が重なるように画像分布に従ってビームを照
射することを特徴とする。

【００１１】また、本発明の記録方法に用いられる別の
感光感熱記録材料は、支持体上に感光感熱記録層を設け
た感光感熱記録材料において、該感光感熱記録層が、熱
応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色
染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に電子受容性顕
色剤、重合性ビニルモノマー及び有機ボレート塩を含有
することを特徴とする。

【００１２】また、この有機ボレート塩は、カチオン性
色素の有機ボレート塩であってもよい。

【００１３】本発明の作用は、スポット状のビーム光源
照射により、光照射により硬化する組成物である同一分
子内に電子受容部と重合性ビニルモノマー部とを有する
化合物又は電子受容性顕色剤と重合性ビニルモノマーを
含有しており、光重合開始剤としての有機ボレート系化
合物が反応してラジカルを発生させ、これによって重合
性ビニルモノマーが硬化して潜像を形成する際に、複数
のスポット状ビーム光照射が重複する部分に特に反応が
促進されるため、形成された潜像の特性にしたがって電
子受容性の化合物が電子供与性の無色染料と反応するこ
とにより、従来に比較して、特にコントラストの良好な
画像を形成するものと推定される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。

【００１５】本発明の記録方法については、例えば、Ｗ
Ｏ９５／３１７５４号等に詳細に記載されている。

【００１６】即ち、潜像形成のレーザービーム照射にお
いて、(1) 目標位置において、高さ又は長さの少なくと
も１つが６００μｍ以下のサイズとなるスポットを形成
する放射光源によりビームを供給し、(2) 該光源に感光
する記録材料を該目標位置に供給し、(3) 最初にその記
録材料を長さ又は幅の少なくとも1 つが２５０μｍ以下
のサイズとなるスポットを形成する放射光源により、画
像分布に従って照射し、(4) 該記録材料を最初に照射し
たスポットに対して、二番目に照射したビームからの少
なくとも幾つかのスポットがオーバーラップするよう
に、画像分布に従って照射する技術や、記録材料を露光
して該材料に潜像を形成する方法であって、(1) 該材料
を感光させ得る放射光源で材料を露光し、(2) 該材料を
一方向のサイズが６００μｍ以下の複数小領域で照射
し、少なくとも１つの該小領域の総エネルギーの少なく
とも１０％という意味において、該材料の個々の小領域
の少なくとも１０％を他の１つの小領域とオーバーラッ
プさせる技術などを根幹とするものである。

【００１７】本発明の記録方法に用いられる光源は、エ
ネルギー効率の観点からは、非干渉性のコヒーレント放
射であることが好ましい。具体的には、レーザーやレー
ザーダイオードなどが挙げられる。感光感熱記録材料を
記録要素として用いる場合には、通常は、処理速度を上
げるために露光時間を短縮すると、高出力のレーザーダ
イオードが必要となり、装置の複雑化やコストの上昇を
まねく。このため、本発明においては、この光源として
スポット照射が可能なビーム光源を用い、複数回の照射
における各スポットの一部が重なるように照射すること
により、低い出力の光源による高感度の潜像形成を実現
した。

【００１８】光源のスポット照射に着目すれば、図１に
示すように、スポットは照射の広さ方向にエネルギーの
分布を有する。各スポットは画像データより生成され、
高密度の情報領域中に存在する各スポットが、他のスポ
ットと少なくともその一部が重なるように画像データが
照射光源の照射条件を制御して駆動するものである。

【００１９】この重なりの形成は、ビーム光源の形成す
るスポットの走査における水平方向であっても、垂直方
向であっても、その双方であってもよい。このスポット
走査の重なりは、単位スポット当たりのエネルギーの必
要量を減少させ、且つ、これら複数のスポットの重なり
から形成される画像の光学濃度は、より高エネルギーの
単光源からのエネルギー照射よりも大きくなる。

【００２０】ここで、多重露光に用いられる光源は公知
のビーム光源を選択して用いることができるが、特に、
透明な感光感熱記録フィルム材料を記録要素として用い
る場合には、高周波変調を使用することが好ましい。光
重合性フォトサーモグラフィー材料の如く強力なレーザ
ーダイオードと高い駆動電流とを必要とする記録要素に
適用するのに高周波ドライバー構造はより複雑になり、
また、その最適化は画質にとっても重要となる。

【００２１】レーザーやレーザーダイオードを光源とし
て照射された単色光は、略均一な幅のビームを有し、同
じ形状のスポット照射を実現しうるが、実際に画像を形
成するに当たっては、問題点も有する。即ち、コヒーレ
ント光源は、複数のスポット又はパルスを発生させるた
めに「オン−オフ」が、なされる。また、スポットの形
状が光源から照射されたときの形とは違ってしまうこと
や、一つのスポットの中にエネルギー分布を生じたりす
ることも起る。

【００２２】また、一つのピクセル（画素）の照射時間
についていえば、０．０１〜１０マイクロ秒程度であ
る。該画素に対する滞留時間（パルス速度）は、通常
０．０２〜１００マイクロ秒の範囲にあり、もちろん、
より多くの時間がかる場合は、より遅い速度の画像形成
システムであることを示している。

【００２３】これらの数値は、感熱記録要素、光源の種
類、用いられるスペクトル吸収体、ハードウェア、ソフ
トウェア等が進歩してくることによって変りうる。

【００２４】画素に対する露光時間は、画像の焦点面に
沿って移動するスポットの速度に依存し、スポット速度
は１〜１０００ｍ／秒の範囲にある。また、光源からの
出力電力は単数又は複数の光源からの画像要素の焦点面
において、少なくとも６００ｅｒｇ／ｃｍ² のパルスを
備えることが好ましい。光源からの出力電力は、通常４
００ｅｒｇ／ｃｍ² と約４０００ｅｒｇ／ｃｍ² との範
囲である。

【００２５】本発明は本来デジタルではあるが、６４〜
５１２などの階調をもつ画像を形成し、見かけ上の連続
階調画像が得られる。

【００２６】ここで、スポットの重なりについて説明す
れば、ビーム光源によるスポット照射は、露光領域の少
なくとも１０％が他のスポットと重なっていることが好
ましく、スポット間の重なり領域が増加するほど、同じ
光学濃度の画像を形成するのに要する光源の出力エネル
ギーを減少させることができる。図２は重なり合う２つ
のスポットの理論的なカーブを示すモデル図である。重
複して斜線を施された領域が、２つのスポット同士の重
なりを示し、これらのカーブが描く領域の面積で近似す
ることができる。これらの重なりを説明するために、オ
ーバーラップ係数を定義することができる。

【００２７】オーバーラップ係数（Ｆｏ）＝レーザース
ポット径（Ｌｓ）／副走査方向のスキャンピッチ（Ｓ
ｓ） このレーザースポット径（Ｌｓ）は半値全幅（ＦＷＨ
Ｍ）として測定することができる。また、副走査方向の
スキャンピッチ（Ｓｓ）は重なり合う２つのスポットの
ピーク間の距離として測定できる。これらの詳細を図３
に示す。

【００２８】オーバーラップ係数（Ｆｏ）の最も有益で
ある範囲は、エネルギーがガウス分布をもつような本発
明を実施する場合、少なくとも０．３、さらには０．
４、より好ましくは少なくとも０．５、最も好ましくは
０．６と推定される。また、少なくとも０．７、０．
８、０．９、１．００の値は非常に好ましいオーバーラ
ップ係数（Ｆｏ）といえる。

【００２９】非ガウス分布の場合において、０．１のオ
ーバーラップ係数（Ｆｏ）でも有用な場合があるが、通
常のガウス分布においては、オーバーラップ係数（Ｆ
ｏ）０．３未満では、省エネルギー効果及び画質向上効
果は不十分である。

【００３０】さらに、この多重露出の利点について述べ
れば、画像要素の焦点面における一定の領域又は特定の
画素において重複するスポットの数（Ｎ）と、焦点面に
おける各々のパルスが有する総インパルスエネルギー
（Ｅｉ）とで表される、複数のパルスの生成物及びパル
ス毎の総インパルスエネルギーは、一定の光学濃度にお
ける単露光のエネルギー（Ｅｅｘｐ）に比較してもより
少なく、以下の式が成り立つ。

【００３１】Ｎ（多重露光）× Ｅｉ ＜ Ｅｅｘｐ このように、ある画素領域で実施されるとき、ある決め
られた光学濃度を達成するための総エネルギーは、複数
回の露光においては、１回の露光（単一パルス）におけ
るものより小さいことが確認された。例えば、単一の露
光で、３．０のコントラストにおいて１．０の光学濃度
を達成するのに、５００００ｅｒｇ／ｃｍ² のエネルギ
ーを要したとき、この光学濃度を達成するのに５回の多
重露光を行った場合に要するエネルギーは１００００ｅ
ｒｇ／ｃｍ² 未満（例えば、８０００ｅｒｇ／ｃｍ² ）
であった。

【００３２】このように、多重露光を使用すれば、より
低いエネルギーでより感度の高い画像記録を行うことが
できるが、これを適用する画像要素、即ち、感光感熱記
録材料として下記の構成のものを使用することにより、
本発明の効果は一層向上することが見いだされた。

【００３３】以下に、本発明の記録方法に用いる感光感
熱記録材料について説明する。本発明に係る感光感熱記
録材料は、電子供与性化合物、重合性モノマーを含む光
硬化性組成物、電子受容性化合物については、本発明の
効果を損なわない限りにおいて、公知の化合物を任意に
組み合わせて用いることができる。この重合性モノマー
と電子受容性化合物はこれらの機能を併せ持つ一つの化
合物であってもよい。なかでも、本発明に係わる記録材
料の具体的な例としては、例えば、（１）特開平３−８
７８２７号明細書に記載されている、マイクロカプセル
外に電子受容性部と重合性のビニルモノマー部を同一分
子内に有する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性
組成物を有し、且つ、マイクロカプセルに内包された電
子供与性の無色染料を含有する記録層を塗設した記録材
料を挙げることができる。この記録材料を露光するとマ
イクロカプセル外にある光硬化性組成物の露光された部
位が重合して硬化し、固定化された潜像が形成され、そ
の後、加熱すると固定化されなかった部分に存在する電
子受容性化合物が記録材料内で移動してマイクロカプセ
ル内の電子供与性の無色染料を発色させる。従って、こ
の場合には、固定化された潜像部分は発色せず、固定化
されなかった部分のみが発色して、良好なコントラスト
のポジ色画像を形成することがてきる。

【００３４】更に、同様の本発明の記録材料に係わる方
法を用いてネガ画像を形成することができる。この方法
の具体的な例としては、例えば、（２）特開平４−２１
１２５２号明細書中に記載されているマイクロカプセル
外に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重
合開始剤を含有する光硬化性組成物とを有し、且つ、マ
イクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料を含
有する記録層を塗設した記録材料を挙げることができ
る。この記録材料は露光された部分が発色し、未露光部
分は発色せずに、良好なコントラストのネガ画像を形成
する。この機構は明確ではないが、露光するとマイクロ
カプセル外にある光硬化性組成物の露光された部位のビ
ニルモノマーが重合されるが、この場合、共存する露光
部の電子受容性化合物（顕色剤）は形成された重合体に
は取り込まれず、むしろビニルモノマーとの相互作用が
減少し、移動可能で且つ、拡散速度が向上した状態で存
在することになる。一方、未露光部の電子受容性化合物
は共存するビニルモノマーにトラップされて存在する。
従って、露光部の電子受容性化合物のみが優先的に加熱
により、記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させ、未露光部の電子受容性
化合物は加熱時においてもカプセル壁を透過できず電子
供与性の無色染料を発色させることはないためと考えら
れる。

【００３５】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明に係る記録材料である「露光により光硬化性組成
物に潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関
わる成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画
像を形成する感光感熱記録材料」を作成することができ
る。これらの記録材料に用いる感光感熱層は上述の構成
に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成を
とることができる。また、本発明に用いる記録材料は単
色の所謂白黒の記録材料であっても、多色の記録材料で
あってもよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異な
る色相に発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物
を各層に含む多層の記録材料の構成を用いることができ
る。例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含
有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性
組成物を含有した層を支持体上に設け、その上にマゼン
タに発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカ
プセルと波長λ２に感光する光硬化性組成物を含有した
層を設け、その上にイエローに発色する電子供与性無色
染料を含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する
光硬化性組成物を含有した層を設けた構成、更に各層の
間に中間層を設けた構成、更にこの中間層中に該中間層
の上層の感光層の感応波長域の光を吸収するフィルター
用色素を含有する構成等を用いることができる。

【００３６】多色の記録材料の場合、中間層中に色素フ
ィルターを含有する構成が特に好ましい。その構成とし
ては、例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を支持体上に設け、その上に波
長λ１より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層
を設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ２
より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を
設けた構成がある。

【００３７】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性でかつ重合性のビニルモノマーとして
は、一分子中に電子受容性基とビニル基とを含有する化
合物を用いることができる。

【００３８】このような化合物としては、例えば特開昭
６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキシ基を
有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステルや同
様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエステルや
同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同６
２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ基を有す
る安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステルや
欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロキシスチ
レンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−１６７０
８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミ
ダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されてい
る顕色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化合
物が使用できる。

【００３９】具体例としては例えば、スチレンスルホニ
ルアミノサリチル酸、ビニルペンジルオキシフタル酸、
β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アク
リロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオ
キシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタ
クリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエト
キシフェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾ
ルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネ
ート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロビル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシカ
ルボニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−
ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ
−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン
酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル
酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ
酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−
β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキ
シエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロ
キシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタ
クリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリ
ロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β
−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息
香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノ
サリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルア
ミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエ
チルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸などや
これらの金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができ
る。

【００４０】本発明に係る記録材料に好適に用いられる
光重合開始剤としては、前記のビニルモノマーの光重合
を開始し得る化合物であって、緑色、赤色乃至赤外吸収
色素と併用したときに、該波長領域に感度を有し、光照
射によりラジカルを発生するとされる（特開昭６２−１
４３０４４号）有機ボレート塩化合物又はカチオン性色
素の有機ボレート塩を挙げることができる。

【００４１】本発明に係る記録材料においては、その記
録層が有機ボレート塩系の化合物を含有しており、この
有機ボレート塩が照射されたレーザー光に基づき、ラジ
カルを発生し、このラジカルが光照射により硬化する組
成物中に含有される重合性モノマー重合を開始させ、形
成された重合体が潜像となる。

【００４２】次に、本発明に係る記録材料に用いられる
有機ボレート塩について説明する。本発明に係る記録材
料において用いられる化合物は有機ボレート塩系化合物
であり、好ましくは、下記一般式（１）で表される有機
ボレート塩である。この化合物は好ましくは分光増感色
素と組み合わせて用いられる。

【００４３】

【化３】

【００４４】ここで、Ｍは、アルカリ金属原子、第４級
アンモニウム、ピリジニウム、キノリニウム、ジアゾニ
ウム、モルホリニウム、テトラゾリウム、アクリジニウ
ム、ホスホニウム、スルホニウム、オキソスルホニウ
ム、硫黄、酸素、炭素、ハロゲニウム、Ｃｕ、Ａｇ、Ｈ
ｇ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａ
ｓ、Ｓｅを、ｎは１〜６の整数を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ は同じでも異なっていてもよく、ハロゲン
原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置
換のアリール基、置換または未置換のアラルキル基、置
換または未置換のアルカリール基、置換または未置換の
アルケニル基、置換または未置換のアルキニル基、置換
または未置換のアリサイクリック基、置換または未置換
の複素環基、置換または未置換のアリル基、置換または
未置換のシリル基から選ばれる基であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ およびＲ⁴ は、その２個以上の基が結合して環状構
造を形成していてもよい。

【００４５】ボレートアニオンの好適な例としては、例
えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、
テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレー
ト、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、テトラ
−ｎ−ブチルボレート、テトラフェニルボレート、テト
ラ−ｐ−クロロフェニルボレート、テトラ−ｍ−クロロ
フェニルボレート、トリ−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘ
キシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフ
ェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレー
ト、トリフェニル−ｎ−ブチルボレート、トリメシチル
ブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、ト
リフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ（α−ナ
フチル）−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニル
ボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリ
ル）ボレート等が挙げられる。

【００４６】本発明の一般式（１）で表される有機ボレ
ート塩の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効果は
以下の化合物に限定されるものではない。

【００４７】

【化４】

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】また、本発明における有機ボレート塩は緑
色〜赤色域及び赤外吸収色素と併用されることが、レー
ザーの吸収効率を高めるという観点から、好ましい。

【００５１】本発明において、所望により前記有機ボレ
ート塩と併用される最大吸収波長を５００〜１１００ｎ
ｍの波長領域に有する赤外吸収色素としては、カチオン
性色素が挙げられ、カチオン性のメチン染料、ポリメチ
ン染料、トリアリールメタン、インドリン、アジン、キ
サンテン、オキサジンおよびアクリジン染料から選ばれ
た染料であることが好ましい。

【００５２】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。

【００５３】本発明に用いることのできるカチオン性色
素（分光増感色素）としては、５００ｎｍ以上の波長領
域、好ましくは５００〜１１００ｎｍの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。

【００５４】本発明で用い得る有機カチオン性色素とし
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００５５】これらの５００ｎｍ以上の波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。

【００５６】次に、本発明に係る記録材料に光重合開始
剤として好適に用いられる他の有機ボレート塩であるカ
チオン性色素の有機ボレート塩について説明する。本発
明に係わるカチオン性色素の有機ボレート塩は、好まし
くは、下記一般式（２）で表される化合物である。

【００５７】

【化７】

【００５８】ここで、Ｄ⁺ はカチオン性色素を表し、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同じでも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置
換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラ
ルキル基、置換または未置換のアルカリール基、置換ま
たは未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキ
ニル基、置換または未置換のアリサイクリック基、置換
または未置換の複素環基、置換または未置換のアリル
基、置換または未置換のシリル基から選ばれる基であ
り、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、その２個以上の基
が結合して環状構造を形成していてもよい。

【００５９】Ｄ⁺ で表されるカチオン性色素としては、
カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、トリアリー
ルメタン、インドリン、アジン、キサンテン、オキサジ
ンおよびアクリジン染料から選ばれた染料であることが
好ましい。

【００６０】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。

【００６１】前記一般式（２）で表される有機カチオン
性色素の有機ボレート塩は有機カチオン性色素と有機ホ
ウ素化合物アニオンとを用い、欧州特許第２２３，５８
７Ａ１号に記載の方法を参考にして得ることができる。

【００６２】本発明に用いることのできる一般式（２）
中のＤ⁺ で表されるカチオン性色素（分光増感色素）と
しては、５００ｎｍ以上の波長領域、好ましくは５５０
〜１１００ｎｍの波長領域に吸収ピークを有する有機カ
チオン性色素なら何れも好ましく用いることができる。

【００６３】本発明で用い得る有機カチオン性色素とし
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００６４】これらの５００ｎｍ以上の波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。

【００６５】本発明の一般式（２）で表される有機カチ
オン性色素化合物の有機硼素化合物アニオン塩（有機ボ
レート塩）の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効
果は以下の化合物に限定されるものではない。

【００６６】

【化８】

【００６７】

【化９】

【００６８】

【化１０】

【００６９】

【化１１】

【００７０】

【化１２】

【００７１】

【化１３】

【００７２】光重合開始剤の含有量は、光硬化性組成物
の全重量基準で、好ましくは０．０１〜２０重量％、そ
してより好ましくは０．２〜１５重量％であり、最も好
ましい含有量は１〜１０重量％である。０．０１重量％
未満では感度が不足し、１０重量％を越えると感度の増
加は期待できない。

【００７３】また、さらに本発明においては、分光増感
色素や前記有機ボレート塩と共に、下記一般式（３）、
一般式（４）で表される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物の如き助剤を適宜、併用することができる。

【００７４】

【化１４】

【００７５】前記一般式（３）中、Ｘはハロゲン原子を
表す。Ｙ¹ は−ＣＸ₃ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ、−Ｎ
Ｒ₂ 、−ＯＲを表す。ここで、Ｒはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、
Ｙ² は−ＣＸ₃ 、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。置換
基は、一般式（３）自身であっても良い。

【００７６】

【化１５】

【００７７】前記一般式（４）中、Ｘはハロゲン原子を
表す。Ｙ³ 、Ｙ⁴ は同じでも異なっても良く、水素原子
又はハロゲン原子を表す。また、Ｚは下記式で示す基を
表す。

【００７８】

【化１６】

【００７９】ここで、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表
す。

【００８０】前記一般式（３）で表される化合物として
は、若林ら著、ブリティン オブケミカル ソサエティ
ジャパン（Bull, Chem, Soc, Japan）４２巻、２９２
４頁（１９６９年）記載の化合物、具体的には、例え
ば、２−フエニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフエニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２’，４’−ジクロルフエニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン等が挙げられる。その他、英国特許１３８８４９
２号明細書記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６
−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−
１３３４２８号明細書記載の化合物、たとえば、２−
（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキ
シ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチ
ル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロル
メチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−
ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−
４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、
独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、例え
ば、下記構造式で表される化合物等を挙げることができ
る。

【００８１】

【化１７】

【００８２】その他の化合物として下記構造式で表され
る化合物等も助剤として用いることができる。

【００８３】

【化１８】

【００８４】また、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ等による
ジャーナルオブ オーガニック ケミストリィ（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２９巻、１５２７頁（１９６４年）
記載の化合物、例えば、２−メチル−４，６−ビス（ト
リブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ア
ミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチ
ル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。

【００８５】さらに特願昭６０−１９８８６８号明細書
記載の化合物、例えば、下記構造式で表される化合物等
を挙げることができる。

【００８６】

【化１９】

【００８７】

【化２０】

【００８８】本発明に係る記録材料に助剤として前記一
般式（３）で表される化合物を用いる場合、Ｙ¹ が−Ｃ
Ｘ₃ である化合物を用いた場合が特に好ましい。

【００８９】本発明ので用いられる一般式（３）の化合
物は当業者に公知の方法で合成することができる。具体
的にはブリティン オブ ケミカル ソサエティ ジャ
パン（Bull, Chem, Soc, Jpn）４２巻、2924頁（１９６
９年）を参考にして、例えば、下記構造の化合物を得る
ことができる。

【００９０】

【化２１】

【００９１】また、ＤＥ２７１８２５９号（願番）の記
載を参照して、例えば、下記構造の化合物を得ることが
できる。

【００９２】

【化２２】

【００９３】さらに米国特許４６１９９９８号を参考に
して、例えば、下記構造の化合物を得ることができる。

【００９４】

【化２３】

【００９５】を得ることができる。また、本発明におい
て、分光増感色素の助剤として用いられる活性ハロゲン
基を有する前記一般式（４）で表される化合物として
は、特公昭５１−８３３０号明細書記載の化合物、具体
的には、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホル
ム、ｐ−ニトロ−α，α，α−トリブロモアセトフエノ
ン、ω，ω，ω−トリブロモキナルジン、トリブロモメ
チルフエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスル
ホン等を挙げることができる。また特公昭４９−１２１
８０号明細書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物
を挙げることができ、

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】さらに、特開昭６０−１３８５３９号明細
書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物を挙げるこ
とができる。

【００９９】

【化２６】

【０１００】以下に本発明に好ましく用いることのでき
る活性ハロゲン基を有する化合物の例を挙げる。いうま
でもなく、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】また、分光増感色素１モルに対し、一般式
（３）又は（４）で示される化合物は、０．０１〜２０
モル、好ましくは０．１〜１０モル添加することが好ま
しい。

【０１０４】本発明に係る記録材料は、高感度でかつ赤
外光に感度を有するが、更に潜像形成を促進するための
助剤として、還元剤、例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ
ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素ドナーの連鎖移動
剤、その他の化合物を併用することもできる。

【０１０５】本発明に係る記録材料に、潜像形成を促進
するための助剤として有用であることの見いだされてい
る酸素除去剤は、ホスフイン、ホスホネート、ホスフア
イト、第１錫塩及び、酸素により容易に酸化されるその
他の化合物である。具体的には、例えばＮ−フエニルグ
ルシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，
４，６−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフインダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物等も助剤として有用である。

【０１０６】チオール類としては、

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】チオケトン類としては、

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】ロフインダイマー化合物としては、

【０１１２】

【化３２】

【０１１３】ヨードニウム塩類としては、

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】スルホニウム塩類としては、

【０１１６】

【化３４】

【０１１７】アジニウム塩類としては、

【０１１８】

【化３５】

【０１１９】有機過酸化物としては、

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】等を用いることができる。また、本発明に
用いるネガの記録材料の光硬化性組成物には電子受容性
化合物を用いることが好ましい。また、ポジの記録材料
中の光硬化性組成物中には必要に応じてこの電子受容性
化合物を添加することができ、この添加により発色濃度
が向上する。電子受容性化合物としては、フェノール誘
導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、
酸性白土、ペントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノ
ボラック樹脂、金属錯体などが挙げられる。これらの例
は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９
号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５
１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８
７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−
１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載さ
れている。これらの一部を例示すれば、フェノール性化
合物としては、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニ
ルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，
１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，４’
−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノール、４，４’−
ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、
４，４’−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，
４’−イソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル等がある。サリチル酸誘導体としては４
−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチ
ル）サリチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α
−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチ
ル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキ
シサリチル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４
−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。これ
らの電子受容性化合物を併用する場合は電子供与性無色
染料の５−１０００重量％使用することが好ましい。

【０１２２】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有するモ
ノマーを使用する事が出来る。例えばアクリル酸及びそ
の塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタ
クリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；
ビニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素
環類；アリールエーテル類；アリルエステル類等を用い
ることができる。これらの中で特に分子内に複数のビニ
ル基を有するモノマーが好ましく、例えば、トリメチロ
ールプロパンやペンタエリスリトール等のような多価ア
ルコール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル；レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノー
ル等の多価フエノール類やビスフエノール類のアクリル
酸エステルやメタクリル酸エステル；およびアクリレー
トまたはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレー
トまたはメタクリレート末端ポリエステル等がある。特
に好ましい化合物の具体例としては、例えばエチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサン
ジオール−１，６−ジメタクリレートおよびジエチレン
グリコールジメタクリレート等である。多感能モノマー
の分子量については、約１００〜約５０００が好まし
く、より好ましくは、約３００〜約２０００である。

【０１２３】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。

【０１２４】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熟的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。

【０１２５】本発明に係る記録材料の光硬化性組成物
は、乳化分散して感光感熱層の中に含有される。このと
き、光硬化性組成物の中に含まれる各素材を溶解する溶
媒としては、天然油もしくは合成油を用いることができ
る。これらの溶媒の例としては、綿実油、灯油、脂肪族
ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテン油、ア
ルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、塩素化
パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−フエニル−
１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−エチルフ
エニルエタン、１，１’−ジトリルエタン等のごときジ
アリールエタン。フタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート等）、燐酸エステル（ジフエニルホスフエ
ート、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフ
ェート、ジオクチルプチルホスフエート等）クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、トリメシン酸エ
ステル（例えばトリメシン酸トリブチル）、酢酸エステ
ル（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ｓ−ブチ
ル等）、プロピオン酸エステル（例えばプロピオン酸エ
ステル）、酪酸（イソ酪酸）エステル（例えば酪酸メチ
ル）、アクリル酸（メタクリル酸）エステル（例えばア
クリル酸メチル）、アルキルハライド（メチレンクロラ
イド、四塩化炭素等）、三級ブチルアルコール、チメル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等があ
る。これらのうち、脂肪族エステル類、アルキルハライ
ド類が好ましく、特に水への溶解度が１０体積％以下の
ものがより好ましい。これらの溶媒は、重合性の電子受
容性化合物に対して１〜５００重量部の割合で用いるの
が好ましい。

【０１２６】本発明の光硬化性組成物の乳化分散に用い
ることのできる水溶性高分子としては、２５℃の水に対
して５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デン
プン類（変成デンプンを含む）等の糖誘導体、アラビア
ゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリ
ル酸共重合体のの鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩糖
の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼラチン及
びポリビニルアルコールが好ましい。

【０１２７】本発明に係る記録材料に係わる電子供与性
無色染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３９５９，５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７
１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は
米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５
３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン
系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記
載されている。

【０１２８】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジペンジルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ビペリジノアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料としては米国特許第４，８００，１４９号等を、イエ
ロー発色タイプとしては米国特許第４，８００，１４８
号等を、シアン発色タイプとしては特開平６３−５３５
４２号等を参考にできる。

【０１２９】本発明に係る記録材料の電子供与性無色染
料のマイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事
ができる。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８
０００４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコ
アセルペーションを利用した方法、米国特許第３２８７
１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１
９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見
られるような界面重合法、米国特許第３４１８２５０
号、同３６６０３０４号に見られるポリマーの析出によ
る方法、米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシ
アネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３
９１４５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７
６号、同４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアル
デヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁
形成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に
見られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシ
ブロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公
昭３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られ
るモノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第
９５２８０７号、同９６５０７４号に見られる電解分散
冷却法、米国特許第３１１１４０７号、英国特許第９３
０４２２号に見られるスプレードライング法等がある。
これらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが
好ましい。

【０１３０】本発明に係る記録材料のマイクロカプセル
壁の作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの
重合によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その
効果が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、
生保存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを
得ることができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材
として用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応
じてそれと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（例
えばポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性
液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇するこ
とにより、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイ
クロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸
点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この
場合に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する
相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３
２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６
８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９
号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号
に開示されており、それらを使用することもできる。

【０１３１】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４−ジイソ
シアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエ
ニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−
１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’
−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトレメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。

【０１３２】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキ
シブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ベンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フ
エニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベン
ジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで
使用するのが好ましい。

【０１３３】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。

【０１３４】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるがこの水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
いずれでも良い。アニオン性高分子としては、天然のも
のでも合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −基等を有するものが挙げられる。具体
的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、ア
ルギン酸、ベクチン等があり、半合成品としてはカルボ
キシメチルセルローズ、フタル化ゼラチンのごときゼラ
チン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルローズ、リグ
ニンスルホン酸等がある。また、合成品としては無水マ
レイン酸系（加水分解したものも含む）共重合体、アク
リル酸系（メタクリル酸系も含む）重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール等がある。ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等がある。両性
の化合物としてはゼラチン等がある。これらの中ではゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ま
しい。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の
水溶液として用いられる。本発明に係る記録材料に用い
るカプセルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解
像度の点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小
さすぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくな
り多量の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が
好ましい。

【０１３５】本発明に係る記録材料に係る、電子供与性
無色染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在しても
よく、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で
電子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色
染料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。こ
の時の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対
して１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の
時に用いる溶媒としては、上述の光硬化性組成物の乳化
に用いる溶媒と同様のものを用いることができる。ま
た、マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を溶
解するための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒と
併用してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド等が挙げられる。

【０１３６】本発明に係る記録材料では保護層中にマッ
ト剤を添加する事が好ましい。マット剤としては例えば
シリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロ
ンチウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチ
ルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレ
ンのごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子など
があり、粒子径が１−２０μｍのものが好ましい。これ
らのマット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子
とシリカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例え
ばＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴ
Ｄ．製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７
４、４０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６
２、２４４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マ
ット剤の添加量としては２−５００ｍｇ／ｍ² が好まし
く、特に好ましくは５−１００ｍｇ／ｍ² である。

【０１３７】本発明に係る記録材料では感光感熱層、中
間層、保護層等本発明に係る記録材料の各層に硬化剤を
併用することが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用
し、保護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤と
しては例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラ
チン硬化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米
国特許第３６３５７１８号その他に記載されている反応
性のハロゲンを有する化合物、米国特許第３６３５７１
８号その他に記載されている反応性のエチレン性不飽和
結合をもつ化合物、米国特許第３０１７２８０号その他
に記載されているアジリジン系化合物、米国特許第３０
９１５３７号その他に記載されているエポキシ系化合
物、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒ
ド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等
ジオキサン類あるいは米国特許第３６４２４８６号や米
国特許第３６８７７０７号に記載されているビニルスル
ホン類、米国特許第３８４１８７２号に記載されている
ビニルスルホンブレカーサー類、米国特許第３６４０７
２０号に記載されているケトビニル類、あるいは又、無
機硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸
等を用いることができる。これらの硬化剤のなかで特に
好ましい化合物は１，３，５−トリアクロイル−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジンや１，２−ピスピニルスルホニ
ルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プ
ロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレ
ニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加
量としてはバインダーに対して０．５−５重量％が好ま
しい。

【０１３８】このほか、保護層にはその粘着性には低下
させるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロ
イダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテッ
クス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、ス
ノーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加
量としてはバインダーに対して５−８０重量％が好まし
い。また保護層には本発明に用いる記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。

【０１３９】本発明に用いる記録材料の多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含
有する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダー
とフィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。

【０１４０】本発明に係る記録材料で用いるフィルター
用色素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分
散して所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分
散法では、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒
および例えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液またはポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３
２２，０２７号などに記載されている。更に、高沸点有
機溶媒および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル
化時の溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。
また、分散には転相を伴ってもよく、また必要におうじ
て補助溶媒を蒸溜、ヌーデル水洗または限外濾過法など
によって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。

【０１４１】ラテックス分散法の工程、硬化および含浸
用のラテックスの具体例は米国特許第４，１９９，３８
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
および同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２
号、各公報やＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月、Ｉｔｅｍ １４
８５０などに記載されている。適当なラテックスとして
は、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リテート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えば
アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。

【０１４２】本発明に係る記録材料において保護層、感
光感熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとし
ては、光硬化性組成物の乳化分散や、電子供与性無色染
料のカプセル化に用いることのできる水溶性高分子の
他、ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレ
ート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、
フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセ
ルロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶
性高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いるこ
ともできる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニル
アルコールが好ましい。

【０１４３】本発明の感光感熱記録材料の各層には塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等
種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面
活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポ
ニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体
やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等
の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用い
る事ができる。

【０１４４】本発明に係る記録材料には、これまで述べ
た添加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加するこ
とができる。例えば、イラジエーションやハレーション
を防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、
マット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良
剤等の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １
７６４３、および同Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１
月、Ｉｔｅｍ １８７１６に記載されている。

【０１４５】本発明に係る記録材料の感光感熱用塗布液
や前述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せ
しめ、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本
発明に係る記録材料が得られる。その場合に使用される
溶媒としては、水、アルコール：例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルプ、
１−メトキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤；
例えばメチレンクロライド、エチレンクロライド：ケト
ン：例えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン：エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢
酸エチル、酢酸メチル：トルエン、キシレン等の単独物
及びそれらの２種以上の混合物が例として挙げられる。
これらの中では水が特に好ましい。

【０１４６】各層用の塗布液を支持体上に塗布するに
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはＲｃｓｃａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃ，Ｖ
ｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３
６ ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
０．１μｍから５０μｍが適当である。

【０１４７】本発明に係る記録材料に適する支持体とし
ては、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成
紙等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セ
ルローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、
アルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表
面に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施し
たものを挙げることができる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年
１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項の支持体も
参考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレー
ション層、裏面にスベル層、アンチスタチック層、カー
ル防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることが
できる。

【０１４８】本発明に係る記録材料は、０．５〜３μｍ
の領域の光により記録を行うことができるため、前記の
記録方法に好適に使用しうる。ビーム光源としての好ま
しい具体例は、半導体レーザー発光ダイオード、キセノ
ンランプ等の公知のものを適宜用いることができる。ま
た、２種以上の分光色素を用い、２種以上の波長の異な
る光源より照射することにより、前記した如き多色記録
ができる。

【０１４９】本発明に係る記録材料は上記ビーム光源に
よるスポット露光の潜像形成と同時または露光後に熱現
像処理を行うことができる。この熱現像処理における加
熱方法としては従来公知の様々な方法を用いることがで
きる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００℃、好まし
くは８５℃ないし１３０℃である。加熱時間は１秒ない
し５分、好ましくは３秒ないし１分である。本発明に係
る記録材料は熱現像処理後には全面露光を行い非硬化部
分も光硬化させる事が好ましい。全面露光により地肌部
の発色反応と発色部の消色反応とが抑制されるため画像
の保存性が向上する。

【０１５０】また、この記録材料には、前記の各記録方
法と同様に、記録材料の全面を発色温度未満の所定温度
に均一に予熱する過程を含むことにより、より感度の向
上が見られるものである。

【０１５１】

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「％」は「重量％」
を、「部」は「重量部」を意味する。

【０１５２】１．〔電子供与性無色染料カプセルの調
製〕１−ａ．電子供与性無色染料（１）カプセルの調製 電子供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．
９ｇに溶解し、カプセル化剤であるタケネートＤ−１１
０Ｎ（武田薬品工業株式会社製）２０ｇとミリオネート
ＭＲ２００（日本ポリウレタン工業株式会社製）２ｇを
添加した。この溶液を８％のフタル化ゼラチン４２ｇと
１０％のドデシルベンゼンルスホン酸ナトリウム溶液
１．４ｇの混合液に添加し、２０℃で乳化分散し乳化液
を得た。得られた乳化液に水１４ｇと２．９％のテトラ
エチレンペンタミン水溶液７２ｇを加え、攪拌しながら
６０℃に加温し、２時間後に電子供与性無色染料（１）
を芯に含有した、平均粒径０．５μｍのカプセル液を得
た。

【０１５３】２．〔光硬化性組成物の乳化液の調製〕２−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製 光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（１）
０．１ｇと酢酸イソプロピル（水への溶解度約４．３
％）３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物（１）
５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水溶液１
３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面
活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホ
モジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００回
転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化液を得
た。

【０１５４】２−ｂ．光硬化性組成物（２）の乳化液の
調製 ２−ａ．における分光増感色素（１）０．１ｇを分光増
感色素（２）０．１ｇに変更した以外は２−ａ．と同じ
方法により光硬化性組成物（２）の乳化液を得た。

【０１５５】２−ｃ．光硬化性組成物（３）の乳化液の
調製 ２−ａ．の分光増感色素（１）０．１ｇを分光増感色素
（３）０．１ｇに変更した以外は２−ａ．と同じ方法に
より光硬化性組成物（３）の乳化液を得た。

【０１５６】２−ｄ．光硬化性組成物（４）乳化液調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇの代りに光重
合開始剤（２）０．１３ｇに変更した以外は２−ａ．と
同じ方法により光硬化性組成物（４）の乳化液を得た。

【０１５７】２−ｅ．光硬化性組成物（５）の乳化液の
調製 光重合開始剤（１）０．２ｇと分光増感色素（１）０．
２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニルグ
リシンエチルエステル０．２ｇの酢酸エチル４ｇ溶液に
電子受容性化合物であるレゾルシン酸（１−メチル−２
−フェノキシ）エチル１０ｇとトリメチロールプロパン
トリアクリレートモノマー８ｇを添加した。この溶液
を、１５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと水４．８ｇと２
％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性剤
（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナ
イザー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５
分間乳化し、光硬化性組成物（５）の乳化液を得た。

【０１５８】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
及び上記乳化液等の調製に用いた化合物の化学構造式を
示す。

【０１５９】

【化３７】

【０１６０】

【化３８】

【０１６１】

【化３９】

【０１６２】３．〔感光感熱層用塗布液の調製〕３−ａ．感光感熱層（１）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（１）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱層（１）用塗布液を調製した。

【０１６３】３−ｂ．感光感熱層（２）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（２）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱層（２）用塗布液を調製した。

【０１６４】３−ｃ．感光感熱層（３）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（３）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱層（３）用塗布液を調製した。

【０１６５】３−ｄ．感光感熱層（４）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（４）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱層（４）用塗布液を調製した。

【０１６６】３−ｅ．感光感熱層（５）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル１ｇと光硬化性組成
物（５）の乳化液１０ｇとを混合し感光感熱層（５）用
塗布液を調製した。

【０１６７】４．〔保護層用塗布液の調製〕 ４−ａ．保護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
の界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤
（４）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５
ｇとサイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ² と
なるだけの量とスノーテックスＮ１ｇとを混合し保護層
（１）用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
（１）、（２）、（３）及び（４）の化学構造式を示
す。

【０１６８】

【化４０】

【０１６９】５．〔支持体〕 厚さ７５μｍの透明ポリエステルベース。 （実施例１）支持体上に感光感熱層用塗布液（１）をコ
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が１０ｇ／ｍ
² になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥した。こ
の上に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ² になるように塗布し、
３０℃で１０分間乾燥して実施例１のサンプルを得た。 （実施例２）実施例１のサンプルにおいて、感光感熱層
用塗布液（１）を、同（２）に代えた以外は実施例１と
同様にして実施例２のサンプルを得た。 （実施例３）実施例１のサンプルにおいて、感光感熱層
用塗布液（１）を、同（３）に代えた以外は実施例１と
同様にして実施例３のサンプルを得た。 （実施例４）実施例１のサンプルにおいて、感光感熱層
用塗布液（１）を、同（４）に代えた以外は実施例１と
同様にして実施例４のサンプルを得た。 （実施例５）実施例１のサンプルにおいて、感光感熱層
用塗布液（１）を、同（５）に代えた以外は実施例１と
同様にして実施例５のサンプルを得た。 （実施例６）実施例１において、光硬化組成物（１）乳
化液の中の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇの代りに下記化合物を０．２３ｇ加え
る変更の他は全く同じにして実施例６のサンプルを得
た。

【０１７０】

【化４１】

【０１７１】（実施例７）実施例２において、光硬化組
成物（２）乳化液の中の光重合開始剤（１）０．１３ｇ
と分光増感色素（２）０．１ｇの代わりに下記化合物を
０．２３ｇ加える変更の他は全く同じにして実施例７の
サンプルを得た。

【０１７２】

【化４２】

【０１７３】（実施例８）実施例３において光硬化組成
物（３）乳化液の中の光重合開始剤（１）０．１３ｇと
分光増感色素（３）０．１ｇの代わりに、下記化合物を
０．２３ｇ加える他は全く同じにして実施例８のサンプ
ルを得た。

【０１７４】

【化４３】

【０１７５】（比較例１）実施例１のサンプルにおい
て、感光感熱層用塗布液（１）の光硬化組成物（１）か
ら光重合開始剤（１）（有機ボレート塩化合物）を除い
た以外は実施例１と同様にして比較例１のサンプルを得
た。

【０１７６】得られた感光感熱記録材料のそれぞれにつ
いて、以下のオーバーラップ露光実験を行った。 ［オーバーラップ露光実験］二次元スキャンエンジンを
用い、ガルバノメーターで走査を行った。用いた半導体
レーザーの波長は８０７ｎｍであった。スポットサイズ
は、水平方向スキャンスポットサイズ：１６０μｍ、垂
直方向スキャンスポットサイズ：６０μｍであり、ガル
バノメーター周波数は３０９Ｈｚであった。

【０１７７】オーバーラップ係数を、０．８、１．０、
１．５、２．０、２．５とした。スポットのオーバーラ
ップはガルバノメーターの線速度を変えて調節した。照
射量を一定とするために、フィルム表面での入力パワー
をスポットのオーバーラップの変化に応じて調節した。

【０１７８】このようにして、潜像の形成された記録材
料を１２０℃の熱板で５秒間加熱したところ、各材料中
にステップウエッジ像が得られた。感度は、一定露光量
のウエッジ像中で地肌の現れるエネルギーで評価した。
発色濃度及び地肌カブリは、マクベス透過型濃度計で測
定した。

【０１７９】実施例１においては、ポジ画像が形成され
た。上記の方法で感度として評価したところ、オーバー
ラップ係数１．０の場合の感度は８ｍＪ／ｃｍ² 、２．
５における感度は４ｍＪ／ｃｍ² であった。感度を表１
に示す。

【０１８０】上記各実施例のうち、２〜４及び６〜８は
実施例１と同様にポジ画像を形成した。感度を下記表１
に示す。

【０１８１】また、実施例５はネガ画像を形成した。従
って、実施例５の感度は、画像濃度３を与えるエネルギ
ーで表した。結果を表１に示す。また同様の条件で現像
を行っても比較例１の記録材料は画像形成しなかった。

【０１８２】図４に実施例１の記録材料におけるオーバ
ーラップ係数の効果をグラフで示した。また、同様に、
図５に実施例５の記録材料におけるオーバーラップ係数
の効果をグラフで示した。これらの図より、ポジ画像、
ネガ画像ともにオーバーラップ係数が大きくなるのに伴
って感度が改良されているのがわかる。

【０１８３】

【表１】

【０１８４】表１に明らかなように、本発明の感光感熱
記録材料はいずれも感度が良好であり、オーバーラップ
係数が大きくなると感度も改良されることがわかった。
一方、有機ボレート塩を含有しない比較例１のサンプル
は画像を形成しなかった。 （実施例９）実施例６において、感光感熱層塗布液
（１）の光硬化組成物（１）乳化液の中の光重合開始剤
（１）の代りに前記一般式（２）で表されるカチオン性
色素の有機ボレート塩の例示化合物（１１）を用い、さ
らに、感光性上昇の助剤として下記構造式で表される化
合物０．０５ｇを追加添加した他は、実施例６と同じに
して実施例９のサンプルを得た。

【０１８５】

【化４４】

【０１８６】（実施例１０）実施例９においてカチオン
性色素の有機ボーレト塩の例示化合物（１１）の代わり
に例示化合物（１２）を用いた他は、実施例９と同じに
して実施例１０のサンプルを得た。 （実施例１１）実施例９においてカチオン性色素の有機
ボーレト塩の例示化合物（１１）の代わりに例示化合物
（１３）を用いた他は、実施例９と同じにして実施例１
１のサンプルを得た。 （実施例１２）実施例９において感光性上昇の助剤とし
て記載の化合物に代えて下記構造式で表される化合物
０．０５ｇを追加添加した他は、実施例９と同じにして
実施例１２のサンプルを得た。

【０１８７】

【化４５】

【０１８８】（実施例１３）実施例１２において、カチ
オン性色素の有機ボーレト塩の例示化合物（１１）の代
わりに例示化合物（１２）を用いた他は同じにして実施
例１３のサンプルを得た。 （実施例１４）実施例１２において、カチオン性色素の
有機ボーレト塩の例示化合物（１１）の代わりに例示化
合物（１３）を用いた他は同じにして実施例１４のサン
プルを得た。 （比較例２）実施例９において、感光感熱層塗布液
（１）の光硬化組成物（１）乳化液の前記一般式（２）
で表されるカチオン性色素の有機ボレート塩の例示化合
物（１１）にい代えて、該例示化合物（１１）の有機ボ
レート部が非有機ボレートに変わった下記構造式で表さ
れる化合物に代えた他は、実施例９と同じにして比較例
２のサンプルを得た。

【０１８９】

【化４６】

【０１９０】得られた実施例９〜１４及び比較例２の感
光感熱記録材料サンプルに、実施例１〜８と同じ条件
で、オーバーラップ係数を変えて露光し、熱現像を行っ
て感度を評価した。結果は下記表２に示す。

【０１９１】

【表２】

【０１９２】表２に明らかなように、本発明の感光感熱
記録材料はいずれも発色濃度に優れ、感度が良好であっ
た。さらに、実施例１〜８と比較しても感光性上昇の助
剤を添加した実施例９〜１４は、特に優れた感度を示す
ことがわかった。一方、類似の構造を有する非ボレート
塩化合物を用いた比較例２は画像を形成しなかった。

【０１９３】

【発明の効果】本発明の感光感熱記録材料は前記構成と
したため、緑色〜赤色レーザー光及び赤外レーザー光を
用いて記録を行うことができ、現像液等の使用が不要
で、不要な廃棄物の発生がない、完全ドライの白黒もし
くはカラーの鮮明でコントラストの高い画像を形成しう
るという優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 スポット光源の照射におけるスポットの広さ
方向のエネルギーの分布を示すモデル図である。

【図２】 重なり合う２つのスポット照射のエネルギー
の理論的なカーブを示すモデル図である。

【図３】 オーバーラップ係数算出のための副走査方向
のスキャンピッチの測定方法を示すモデル図である。

【図４】 実施例１の記録材料におけるオーバーラップ
係数の効果を示すグラフである。

【図５】 実施例５の記録材料におけるオーバーラップ
係数の効果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/26 ５２１ Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｑ １１２

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光感熱記録材料を露光して潜像を形成
   する記録方法であって、 該感光感熱記録材料が、支持体上に設けた感光感熱記録
   層に、熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与
   性の無色染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に、同
   一分子内に電子受容部と重合性ビニルモノマー部とを有
   する化合物及び有機ボレート塩化合物を含む感光感熱記
   録材料であり、 露光に用いる光源が、該感光感熱記録材料を露光させ得
   るとともに、目標位置において、一方向のサイズが６０
   ０μｍ以下となるスポットを形成し得る放射光源であ
   り、 まず、該感光感熱記録材料を目標位置に配置して、該放
   射光源により少なくとも一方向が６００μｍ以下のスポ
   ットを形成するように、画像分布に従ってビームを照射
   し、 該感光感熱記録材料に最初に照射したスポットに対し
   て、引き続いて照射するビームからの少なくとも１つの
   スポットの少なくとも一部分が重なるように画像分布に
   従ってビームを照射することを特徴とする記録方法。
2. 【請求項２】 感光感熱記録材料を露光して潜像を形成
   する記録方法であって、 該感光感熱記録材料が、支持体上に設けた感光感熱記録
   材料に、熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供
   与性の無色染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に、
   電子受容性顕色剤、重合性ビニルモノマー及び有機ボレ
   ート塩化合物を含む感光感熱記録材料であり、 露光に用いる光源が、該感光感熱記録材料を露光させ得
   るとともに、目標位置において、一方向のサイズが６０
   ０μｍ以下となるスポットを形成し得る放射光源であ
   り、 まず、該感光感熱記録材料を目標位置に配置して、該放
   射光源により少なくとも一方向が６００μｍ以下のスポ
   ットを形成するように、画像分布に従ってビームを照射
   し、 該感光感熱記録材料に最初に照射したスポットに対し
   て、引き続いて照射するビームからの少なくとも１つの
   スポットの少なくとも一部分が重なるように画像分布に
   従ってビームを照射することを特徴とする記録方法。
3. 【請求項３】 前記感光感熱記録材料に含まれる有機ボ
   レート塩化合物が、下記一般式（１）で表される化合物
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の感光感
   熱記録材料の記録方法。 【化１】 式中、Ｍは、アルカリ金属原子、第４級アンモニウム、
   ピリジニウム、キノリニウム、ジアゾニウム、モルホリ
   ニウム、テトラゾリウム、アクリジニウム、ホスホニウ
   ム、スルホニウム、オキソスルホニウム、硫黄、酸素、
   炭素、ハロゲニウム、Ｃｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｐｄ、Ｆｅ、
   Ｃｏ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｓ、Ｓｅから選択さ
   れるカチオンを、ｎは１〜６の整数を、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
   ³ およびＲ⁴ はそれぞれハロゲン原子、置換または未置
   換のアルキル基、置換または未置換のアルケニル基、置
   換または未置換のアルキニル基、脂環基、置換または未
   置換のアリール基、置換または未置換のアルカリール
   基、置換または未置換のアリーロキシル基、置換または
   未置換のアラルキル基、置換または未置換の複素環基、
   置換または未置換のシリル基を表す。ここで、Ｒ¹ 、Ｒ
   ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、これらのうち２個以上の基が結合して環状構造をと
   ってもよい。
4. 【請求項４】 有機ボレート塩化合物が、下記一般式
   （２）で表されるカチオン性色素の有機ボレート塩であ
   る、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の感光感熱
   記録材料の記録方法。 【化２】 式中、Ｄ⁺ はカチオン性色素を、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およ
   びＲ⁴ はそれぞれハロゲン原子、置換または未置換のア
   ルキル基、置換または未置換のアルケニル基、置換また
   は未置換のアルキニル基、脂環基、置換または未置換の
   アリール基、置換または未置換のアルカリール基、置換
   または未置換のアリーロキシル基、置換または未置換の
   アラルキル基、置換または未置換の複素環基、置換また
   は未置換のシリル基を表す。ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
   およびＲ₄ は互いに同一でも異なっていてもよく、これ
   らのうち２個以上の基が結合して環状構造をとってもよ
   い。
5. 【請求項５】 前記放射光源により少なくとも一方向が
   ６００μｍ以下のスポットを形成するように、画像分布
   に従ってビーム照射されたスポットが、少なくとも一方
   向が２５０μｍ以下のスポットであることを特徴とする
   請求項１乃至４に記載の記録方法。
6. 【請求項６】 前記放射光源により少なくとも一方向が
   ６００μｍ以下のスポットを形成するように、画像分布
   に従ってビーム照射されたスポットと、 前記感光感熱記録材料に最初に照射したスポットに対し
   て、引き続いて照射するビームからの少なくとも１つの
   スポットとが、 総エネルギーの１０％以上の重複を有するように重なる
   ことを特徴とする請求項１乃至４に記載の記録方法。
7. 【請求項７】 前記放射光源により少なくとも一方向が
   ６００μｍ以下のスポットを形成するように、画像分布
   に従ってビーム照射されたスポットと、 前記感光感熱記録材料に最初に照射したスポットに対し
   て、引き続いて照射するビームからの少なくとも１つの
   スポットとが、 各々の放射エネルギーの１０％以上の重複を有するよう
   に重なることを特徴とする請求項１乃至４に記載の記録
   方法。