JPH11249296A - 感光感熱記録材料 - Google Patents
感光感熱記録材料Info
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- JPH11249296A JPH11249296A JP10051177A JP5117798A JPH11249296A JP H11249296 A JPH11249296 A JP H11249296A JP 10051177 A JP10051177 A JP 10051177A JP 5117798 A JP5117798 A JP 5117798A JP H11249296 A JPH11249296 A JP H11249296A
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- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 赤外レーザー光等を用いて記録を行うことが
でき、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発生が
ない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコント
ラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記録材
料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、該感光感熱記録層に、下記一
般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）等で表される特定のボレー
ト化合物及びジアゾニウム塩化合物を含有することを特
徴とする。電子受容性顕色剤、光重合性モノマーに代え
て、電子受容性基と重合性モノマー部とを一分子中に有
する化合物を用いてもよい。 【化１】
でき、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発生が
ない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコント
ラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記録材
料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、該感光感熱記録層に、下記一
般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）等で表される特定のボレー
ト化合物及びジアゾニウム塩化合物を含有することを特
徴とする。電子受容性顕色剤、光重合性モノマーに代え
て、電子受容性基と重合性モノマー部とを一分子中に有
する化合物を用いてもよい。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、緑色レーザー光、
赤色レーザー光又は赤外レーザー光を用いるカラーもし
くは白黒の感光感熱記録材料に関する。
赤色レーザー光又は赤外レーザー光を用いるカラーもし
くは白黒の感光感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、液状の現像剤等を用いず、廃
棄物の問題がないドライタイプの画像形成方法が、種々
検討されており、中でも、光により硬化する組成物を用
いた方法が注目されている。この方法は、露光により記
録材料中に含まれる光により硬化する組成物が硬化して
潜像が形成され、発色もしくは消色に関わる成分が加熱
によりその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする。このような記録材料を用
い、画像原稿を通して該感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
るこの方法により廃棄物の発生がない、完全ドライシス
テムが実現できる。
棄物の問題がないドライタイプの画像形成方法が、種々
検討されており、中でも、光により硬化する組成物を用
いた方法が注目されている。この方法は、露光により記
録材料中に含まれる光により硬化する組成物が硬化して
潜像が形成され、発色もしくは消色に関わる成分が加熱
によりその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする。このような記録材料を用
い、画像原稿を通して該感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
るこの方法により廃棄物の発生がない、完全ドライシス
テムが実現できる。
【０００３】この方式に用いる記録材料は具体的にはい
くつかの種類があり、白黒画像の記録方式としても特徴
のある方式ではあるが、とくに、カラーの記録材料とし
て用いる場合には有用な方式である。具体的な記録材料
としては、例えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開
示されている記録材料が知られている。これは、二成分
型感熱発色記録材料の２つの成分、たとえば、電子受容
性化合物と電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を
含有するマイクロカプセルの内と外または両側に分離し
て配置した記録材料である。しかし、この記録材料の場
合、マイクロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化
させても硬化部の発色を十分には抑制できないため非画
像部がやや着色してしまい、コントラストが悪くなる傾
向がある。
くつかの種類があり、白黒画像の記録方式としても特徴
のある方式ではあるが、とくに、カラーの記録材料とし
て用いる場合には有用な方式である。具体的な記録材料
としては、例えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開
示されている記録材料が知られている。これは、二成分
型感熱発色記録材料の２つの成分、たとえば、電子受容
性化合物と電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を
含有するマイクロカプセルの内と外または両側に分離し
て配置した記録材料である。しかし、この記録材料の場
合、マイクロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化
させても硬化部の発色を十分には抑制できないため非画
像部がやや着色してしまい、コントラストが悪くなる傾
向がある。
【０００４】非画像部の着色の無い、より好ましい記録
材料としては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号
公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニルモ
ノマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有す
る層と隔離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層
した記録材料が知られている。この記録材料の場合、非
画像部すなわち光重合部により硬化した部分の酸性基の
熱拡散性がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなる
が、発色濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る
方法としては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号
公報に開示されている方法がある。色素を漂白するモノ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合
性組成物とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白さ
れる色素を隔離して存在させる記録材料を用いる方法で
ある。この記録材料も前述の記録材料と同様の欠点があ
る。
材料としては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号
公報に開示されているごとく、酸性基を有するビニルモ
ノマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有す
る層と隔離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層
した記録材料が知られている。この記録材料の場合、非
画像部すなわち光重合部により硬化した部分の酸性基の
熱拡散性がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなる
が、発色濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る
方法としては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号
公報に開示されている方法がある。色素を漂白するモノ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合
性組成物とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白さ
れる色素を隔離して存在させる記録材料を用いる方法で
ある。この記録材料も前述の記録材料と同様の欠点があ
る。
【０００５】この非画像部の着色と低画像濃度を克服し
得る好ましい記録材料として、本出願人は、先に特開平
３−８７８２７号及び、特開平４−２１１２５２号を提
案した。前者の記録材料は一成分型感熱発色記録材料の
２つの成分の一方をマイクロカプセルに内包させ、他方
の成分を光硬化性組成物の硬化性化合物として、もしく
は、他方の成分を光硬化性組成物と共にマイクロカプセ
ル外に配置した記録材料であり、後者の記録材料は、マ
イクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビニル
モノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を配
置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカプセ
ルとを含有する層を塗設した記録材料である。
得る好ましい記録材料として、本出願人は、先に特開平
３−８７８２７号及び、特開平４−２１１２５２号を提
案した。前者の記録材料は一成分型感熱発色記録材料の
２つの成分の一方をマイクロカプセルに内包させ、他方
の成分を光硬化性組成物の硬化性化合物として、もしく
は、他方の成分を光硬化性組成物と共にマイクロカプセ
ル外に配置した記録材料であり、後者の記録材料は、マ
イクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビニル
モノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を配
置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカプセ
ルとを含有する層を塗設した記録材料である。
【０００６】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として前記の本出願人が提案す
る記録材料を挙げることができる。たとえば、異なる波
長の光に感光し異なる色相に発色する複数の感光層を有
し、かつ、露光光源側から記録材料の支持体側に向かっ
ての層構成として、中心波長λ１の光の感光する第１の
感光層、中心波長λ１の光を吸収する中間層、中心波長
λ２の光の感光し第１の感光層と異なる色に発色する第
２の感光層、・・・、中心波長にλｉ−１の光を吸収す
る中間層、中心波長λｉの光の感光し第１、第２、・・
・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第
ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支
持体上に積層されており、かつ、中心波長λ１＜λ２＜
・・・＜λｉであることを特徴とする多色記録媒を挙げ
ることができる。ここで、ｉは２以上の整数である。
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として前記の本出願人が提案す
る記録材料を挙げることができる。たとえば、異なる波
長の光に感光し異なる色相に発色する複数の感光層を有
し、かつ、露光光源側から記録材料の支持体側に向かっ
ての層構成として、中心波長λ１の光の感光する第１の
感光層、中心波長λ１の光を吸収する中間層、中心波長
λ２の光の感光し第１の感光層と異なる色に発色する第
２の感光層、・・・、中心波長にλｉ−１の光を吸収す
る中間層、中心波長λｉの光の感光し第１、第２、・・
・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第
ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支
持体上に積層されており、かつ、中心波長λ１＜λ２＜
・・・＜λｉであることを特徴とする多色記録媒を挙げ
ることができる。ここで、ｉは２以上の整数である。
【０００７】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、いずれもＵＶ光、短波可視光を用いるものであっ
て、小型、安価な赤外レーザー、緑〜赤色光を用いるこ
とはできなかった。
るが、いずれもＵＶ光、短波可視光を用いるものであっ
て、小型、安価な赤外レーザー、緑〜赤色光を用いるこ
とはできなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤外
レーザー光、緑〜赤色レーザー光を用いて記録を行うこ
とができ、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発
生がない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコ
ントラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記
録材料を提供することである。
レーザー光、緑〜赤色レーザー光を用いて記録を行うこ
とができ、現像液等の使用が不要で、不要な廃棄物の発
生がない、完全ドライの白黒もしくはカラーの鮮明でコ
ントラストの高い画像を形成しうる高感度の感光感熱記
録材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、露光によりマイクロカプセル
外にある乳化分散された光照射により硬化する組成物
（以下、適宜、光硬化性組成物と称する）が硬化して固
定化され、移動性を持った電子受容性化合物が加熱によ
り記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与
性の無色染料を発色させ画像を形成する感光感熱記録層
を、支持体の少なくとも片面上に設けたことを特徴とす
る感光感熱記録材料により達成される事を見いだし本発
明を完成するに至った。
研究の結果、上記目的が、露光によりマイクロカプセル
外にある乳化分散された光照射により硬化する組成物
（以下、適宜、光硬化性組成物と称する）が硬化して固
定化され、移動性を持った電子受容性化合物が加熱によ
り記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与
性の無色染料を発色させ画像を形成する感光感熱記録層
を、支持体の少なくとも片面上に設けたことを特徴とす
る感光感熱記録材料により達成される事を見いだし本発
明を完成するに至った。
【００１０】即ち、本発明の感光感熱記録材料は、支持
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及
び光重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録
材料であって、該感光感熱記録層に、ジアゾニウム塩化
合物及び下記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で
表される化合物を含有することを特徴とするものであ
る。
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に電子受容性顕色剤、光重合性モノマー及
び光重合開始剤を含有する記録層を設けた感光感熱記録
材料であって、該感光感熱記録層に、ジアゾニウム塩化
合物及び下記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で
表される化合物を含有することを特徴とするものであ
る。
【００１１】
【化８】
【００１２】式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ独立に、フ
ェニル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭
化水素基、−Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）で置換され
た炭素原子数１〜２０のアルキル基、下記式（II）、
（IIa ）、（IIb ）で示される基を表す。ここで、前記
フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭素原子数１〜２０
のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭
素原子数２〜２０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）
p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、Ｃ
ＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）
（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ
（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ
（Ｏ）q 、ＣＮで置換されていても良く、前記フェニル
基、芳香族炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこ
れら置換基で置換されている。
ェニル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭
化水素基、−Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）で置換され
た炭素原子数１〜２０のアルキル基、下記式（II）、
（IIa ）、（IIb ）で示される基を表す。ここで、前記
フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭素原子数１〜２０
のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭
素原子数２〜２０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）
p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、Ｃ
ＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）
（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ
（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ
（Ｏ）q 、ＣＮで置換されていても良く、前記フェニル
基、芳香族炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこ
れら置換基で置換されている。
【００１３】Ｒ2aは、フェニレン、ヘテロ原子を含んで
いてもよい別の２価の芳香族炭化水素基を表し、この芳
香族炭化水素基は、炭化水素数１〜２０のアルキル基、
Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２
０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ 6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）
（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、
ＣＮ、又は下記式（ａ）で表される基で置換されていて
も良い。
いてもよい別の２価の芳香族炭化水素基を表し、この芳
香族炭化水素基は、炭化水素数１〜２０のアルキル基、
Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２
０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ 6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）
（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、
ＣＮ、又は下記式（ａ）で表される基で置換されていて
も良い。
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】
【００１６】式（ａ）中、Ｒa はアルキレン基、炭素原
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアル
コキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン原子で置換され
た置換アルキレン基を表す。ここで、Ｒ6 は前記したの
と同義である。
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアル
コキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン原子で置換され
た置換アルキレン基を表す。ここで、Ｒ6 は前記したの
と同義である。
【００１７】前記式（II）、（IIa ）、（IIb ）中、芳
香環は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ
（Ｏ）ｐ、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２０のア
ルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）ｐ、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）
（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、
Ｓｎ（Ｒ9）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、
ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換
されていても良い。 Ｙは（ＣＨ2 ）n 、ＣＨ＝ＣＨ、
ＣＯ、ＮＲ5 、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p で表される。
香環は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ
（Ｏ）ｐ、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２０のア
ルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）ｐ、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）
（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、
Ｓｎ（Ｒ9）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、
ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換
されていても良い。 Ｙは（ＣＨ2 ）n 、ＣＨ＝ＣＨ、
ＣＯ、ＮＲ5 、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p で表される。
【００１８】Ｒ3 は、−Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）
で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニ
ル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水
素基を表し、前記フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭
化水素数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ
5 を含んでいる炭素原子数２〜２０のアルキル基、ＯＲ
6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）
（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯ
Ｒ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）
（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、
（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ） q 、ＣＮで置換されていても
良い。
で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニ
ル基、ヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水
素基を表し、前記フェニル基、芳香族炭化水素基は、炭
化水素数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ
5 を含んでいる炭素原子数２〜２０のアルキル基、ＯＲ
6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）
（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯ
Ｒ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）
（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、
（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ） q 、ＣＮで置換されていても
良い。
【００１９】Ｒ4 はフェニル基、ヘテロ原子を含んでい
てもよい別の芳香族炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
アルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素
原子数２〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシ
クロアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、下
記式（ａ）、（ｂ）で表される基を表す。
てもよい別の芳香族炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
アルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素
原子数２〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシ
クロアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、下
記式（ａ）、（ｂ）で表される基を表す。
【００２０】
【化１１】
【００２１】式（ａ）、（ｂ）中、Ｒa 、Ｒb はそれぞ
れ独立にアルキレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、Ｒ6 は前記したのと同義である。
れ独立にアルキレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、Ｒ6 は前記したのと同義である。
【００２２】上述のＲ4 で示される置換基はＯＲ6 、Ｒ
6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6
ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ
9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）
（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換されていても良い。
6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6
ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ
9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）
（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換されていても良い。
【００２３】ｎは０、１、２の整数を、ｍは２、３の整
数を、ｐは０、１、２の整数を、ｇは０、１の整数をそ
れぞれ表す。
数を、ｐは０、１、２の整数を、ｇは０、１の整数をそ
れぞれ表す。
【００２４】Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される基を示
し、フェニル基、前記式（ａ）で表される基は 炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコ
キシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されても
よい。Ｒ6 は前記Ｒ5 と同義である。
ルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される基を示
し、フェニル基、前記式（ａ）で表される基は 炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコ
キシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されても
よい。Ｒ6 は前記Ｒ5 と同義である。
【００２５】Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ8aは炭素原子数１〜１２の
アルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、
フェニル基、前記式（ａ）で表される基を示し、フェニ
ル基、前記式（ａ）で表される基は 炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ
6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されてもよい。ま
た、Ｒ7 、Ｒ8 はそれらが結合している窒素原子と一緒
になってＯ、Ｓを含んでいても良い５員環又は６員環を
形成してもよい。
アルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、
フェニル基、前記式（ａ）で表される基を示し、フェニ
ル基、前記式（ａ）で表される基は 炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ
6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されてもよい。ま
た、Ｒ7 、Ｒ8 はそれらが結合している窒素原子と一緒
になってＯ、Ｓを含んでいても良い５員環又は６員環を
形成してもよい。
【００２６】Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシク
ロアルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される基
を示し、フェニル基、前記式（ａ）で表される基は 炭
素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のア
ルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換され
てもよい。
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシク
ロアルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される基
を示し、フェニル基、前記式（ａ）で表される基は 炭
素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のア
ルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換され
てもよい。
【００２７】Ｒ12、Ｒ13は前記Ｒ9 〜Ｒ11と同義である
が、アルキル基、Ｒ12、Ｒ13はそれらが結合しているホ
ウ素原子と一緒になってＯ、Ｓを含んでいても良い５員
環又は６員環を形成してもよい。
が、アルキル基、Ｒ12、Ｒ13はそれらが結合しているホ
ウ素原子と一緒になってＯ、Ｓを含んでいても良い５員
環又は６員環を形成してもよい。
【００２８】Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ独立に炭素原
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１２のアル
ケニル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、フ
ェニル基、前記式（ａ）で表される基を示し、前記アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基はＲ6 ＯＣ
Ｏ、ＣＮで置換されていても良く、フェニル基、前記式
（ａ）で表される基は 炭素原子数１〜６のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン基で置換されてもよい。
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１２のアル
ケニル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、フ
ェニル基、前記式（ａ）で表される基を示し、前記アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基はＲ6 ＯＣ
Ｏ、ＣＮで置換されていても良く、フェニル基、前記式
（ａ）で表される基は 炭素原子数１〜６のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン基で置換されてもよい。
【００２９】ＥはＰ（Ｒ14）（Ｒ15）（Ｒ16）、Ｓ（Ｒ
6 ）（Ｒ6a）、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）（Ｒ8a）を示し、こ
こで、Ｒ6 〜Ｒ16はそれぞれ前記したのと同義である。
6 ）（Ｒ6a）、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）（Ｒ8a）を示し、こ
こで、Ｒ6 〜Ｒ16はそれぞれ前記したのと同義である。
【００３０】Ｇは陽イオンを形成し得る基を示す。本発
明の請求項２に記載の感光感熱記録材料は、支持体上
に、熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に、電子
受容性顕色剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含
有する記録層を設けた感光感熱記録材料であって、該感
光感熱記録層が、ジアゾニウム塩化合物及び下記一般式
（II）で表される化合物を含有することを特徴とする。
明の請求項２に記載の感光感熱記録材料は、支持体上
に、熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に、電子
受容性顕色剤、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含
有する記録層を設けた感光感熱記録材料であって、該感
光感熱記録層が、ジアゾニウム塩化合物及び下記一般式
（II）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００３１】
【化１２】
【００３２】一般式（II）中、Ｒ1 は炭素原子数１〜２
０のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル
基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、下記式（ａ）、
（ｂ）で表される基を示し、前記Ｒ1 で示される置換基
はＯ，Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 で中断されていても良い。
０のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル
基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、下記式（ａ）、
（ｂ）で表される基を示し、前記Ｒ1 で示される置換基
はＯ，Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 で中断されていても良い。
【００３３】
【化１３】
【００３４】式（ａ）、（ｂ）中、Ｒa 、Ｒb はそれぞ
れ独立にアルキレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、Ｒ6 は前記したのと同義である。
れ独立にアルキレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、
ＣＮ、ハロゲン原子で置換された置換アルキレン基を表
す。ここで、Ｒ6 は前記したのと同義である。
【００３５】また、Ｒ1 で示される置換基は更に炭素原
子数１〜２０のアルキル基、ＯＲ6、Ｒ7 Ｓ（Ｏ）p 、
Ｒ7 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）
（Ｒ11）（Ｒ12）、Ｂ（Ｒ13）（Ｒ14）、ハロゲン基、
（Ｒ15）（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q で置換されていても良い。
子数１〜２０のアルキル基、ＯＲ6、Ｒ7 Ｓ（Ｏ）p 、
Ｒ7 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）
（Ｒ11）（Ｒ12）、Ｂ（Ｒ13）（Ｒ14）、ハロゲン基、
（Ｒ15）（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q で置換されていても良い。
【００３６】Ｒ2 〜Ｒ4 はそれぞれ独立にフェニル基、
ビフェニル基を表す。このＲ2 〜Ｒ 4 で示される置換基
は、炭素原子数１〜２０のアルキル基（このアルキル基
は、ＯＲ6 、ＨＲ8 Ｒ9 、ハロゲン原子により置換され
ていてもよい）、ＯＲ6 、Ｒ 7 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ7 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）（Ｒ11）（Ｒ
12）、Ｂ（Ｒ13）（Ｒ14）、ハロゲン原子、（Ｒ15）
（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q 、下記式で表される置換基で置換さ
れていても良い。
ビフェニル基を表す。このＲ2 〜Ｒ 4 で示される置換基
は、炭素原子数１〜２０のアルキル基（このアルキル基
は、ＯＲ6 、ＨＲ8 Ｒ9 、ハロゲン原子により置換され
ていてもよい）、ＯＲ6 、Ｒ 7 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ7 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）（Ｒ11）（Ｒ
12）、Ｂ（Ｒ13）（Ｒ14）、ハロゲン原子、（Ｒ15）
（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q 、下記式で表される置換基で置換さ
れていても良い。
【００３７】
【化１４】
【００３８】Ｒ2 〜Ｒ4 のハメットσ値の合計は＋０．
３６〜＋２．５８を示す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ21を表す。
３６〜＋２．５８を示す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ21を表す。
【００３９】Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、前記式（ａ）で表される置換基で置換されて
いても良く、式（ａ）で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。
ルキル基、前記式（ａ）で表される置換基で置換されて
いても良く、式（ａ）で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。
【００４０】Ｒ6 〜Ｒ7 はハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル
基、前記式（ａ）で表される置換基で置換されていても
良く、フェニル基及び式（ａ）で表される置換基のフェ
ニル環上に炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数
１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有し
ていてもよい。
てもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル
基、前記式（ａ）で表される置換基で置換されていても
良く、フェニル基及び式（ａ）で表される置換基のフェ
ニル環上に炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数
１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有し
ていてもよい。
【００４１】Ｒ8 〜Ｒ16はそれぞれ独立に炭素原子数１
〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２はシクロアル
キル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される置換基で
置換されていても良く、フェニル基及び式（ａ）で表さ
れる置換基のフェニル環上に炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン原
子の置換基を有していてもよい。
〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２はシクロアル
キル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される置換基で
置換されていても良く、フェニル基及び式（ａ）で表さ
れる置換基のフェニル環上に炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン原
子の置換基を有していてもよい。
【００４２】Ｒ8 〜Ｒ9 はそれらが結合する窒素原子と
一緒になって他のヘテロ原子のＯ、Ｓを更に含有し得る
脂肪族６員環を形成していても良い。
一緒になって他のヘテロ原子のＯ、Ｓを更に含有し得る
脂肪族６員環を形成していても良い。
【００４３】Ｒ17〜Ｒ20は水素原子、炭素原子数１〜１
２のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素原子数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表さ
れる置換基で置換されていても良く、フェニル基及び式
（ａ）で表される置換基のフェニル環上に炭素原子数１
〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ
基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよい。
２のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素原子数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表さ
れる置換基で置換されていても良く、フェニル基及び式
（ａ）で表される置換基のフェニル環上に炭素原子数１
〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ
基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよい。
【００４４】Ｒ22〜Ｒ24は水素原子、炭素原子数１〜１
２のアルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
１〜１２のアルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。
２のアルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
１〜１２のアルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。
【００４５】ｑは０〜１の整数を表す。Ｇは陽イオンを
形成し得る基を示す。
形成し得る基を示す。
【００４６】また、本発明の感光感熱記録材料は、支持
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に同一分子内に電子受容基と重合性基とを
有する化合物及び前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ
−２）で表される化合物とジアゾニウム塩化合物とを含
有することを特徴とするものである。
体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセルに
内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に同一分子内に電子受容基と重合性基とを
有する化合物及び前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ
−２）で表される化合物とジアゾニウム塩化合物とを含
有することを特徴とするものである。
【００４７】本発明の感光感熱記録材料の別の態様とし
ては、支持体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録
材料において、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロ
カプセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答
性マイクロカプセルの外に同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物及び前記一般式（II）で表さ
れる化合物とジアゾニウム塩化合物とを含有することを
特徴とする。
ては、支持体上に感光感熱記録層を設けた感光感熱記録
材料において、該感光感熱記録層が、熱応答性マイクロ
カプセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答
性マイクロカプセルの外に同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物及び前記一般式（II）で表さ
れる化合物とジアゾニウム塩化合物とを含有することを
特徴とする。
【００４８】本発明の作用は明確ではないが、光照射に
より硬化する組成物である同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物又は電子受容性顕色剤と重合
性モノマーを含有しており、光重合開始剤が照射光に反
応してラジカルを発生させ、これによって重合性モノマ
ーが重合、硬化して潜像を形成し、形成された潜像の特
性にしたがって電子受容性の化合物が電子供与性の無色
染料と反応して画像を形成するが、前記特定のボレート
化合物とジアゾニウム塩化合物との存在により、光重合
開始剤の反応が促進され、高感度で且つ、コントラスト
の良好な画像を形成するものと推定される。
より硬化する組成物である同一分子内に電子受容性基と
重合性基とを有する化合物又は電子受容性顕色剤と重合
性モノマーを含有しており、光重合開始剤が照射光に反
応してラジカルを発生させ、これによって重合性モノマ
ーが重合、硬化して潜像を形成し、形成された潜像の特
性にしたがって電子受容性の化合物が電子供与性の無色
染料と反応して画像を形成するが、前記特定のボレート
化合物とジアゾニウム塩化合物との存在により、光重合
開始剤の反応が促進され、高感度で且つ、コントラスト
の良好な画像を形成するものと推定される。
【００４９】
【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００５０】本発明における電子供与性無色染料（以
下、適宜、電子供与性化合物と称する）、重合性モノマ
ーを含む光硬化性組成物、電子受容性顕色剤（以下、適
宜、電子受容性化合物と称する）については、本発明の
効果を損なわない限りにおいて、公知の化合物を任意に
組み合わせて用いることができる。この重合性モノマー
と電子受容性化合物はこれらの機能を併せ持つ一つの化
合物であってもよい。なかでも、本発明に係わる記録材
料の具体的な例としては、例えば、（１）特開平３−８
７８２７号明細書に記載されている、マイクロカプセル
外に電子受容性部と重合性モノマー部を同一分子内に有
する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を
有し、且つ、マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料を含有する記録層を塗設した記録材料を挙げ
ることができる。この記録材料を露光するとマイクロカ
プセル外にある光硬化性組成物の露光された部位が重合
して硬化し、固定化された潜像が形成され、その後、加
熱すると固定化されなかった部分に存在する電子受容性
化合物が記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させる。従って、この場合に
は、固定化された潜像部分は発色せず、固定化されなか
った部分のみが発色して、良好なコントラストのポジ色
画像を形成することがてきる。
下、適宜、電子供与性化合物と称する）、重合性モノマ
ーを含む光硬化性組成物、電子受容性顕色剤（以下、適
宜、電子受容性化合物と称する）については、本発明の
効果を損なわない限りにおいて、公知の化合物を任意に
組み合わせて用いることができる。この重合性モノマー
と電子受容性化合物はこれらの機能を併せ持つ一つの化
合物であってもよい。なかでも、本発明に係わる記録材
料の具体的な例としては、例えば、（１）特開平３−８
７８２７号明細書に記載されている、マイクロカプセル
外に電子受容性部と重合性モノマー部を同一分子内に有
する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を
有し、且つ、マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料を含有する記録層を塗設した記録材料を挙げ
ることができる。この記録材料を露光するとマイクロカ
プセル外にある光硬化性組成物の露光された部位が重合
して硬化し、固定化された潜像が形成され、その後、加
熱すると固定化されなかった部分に存在する電子受容性
化合物が記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させる。従って、この場合に
は、固定化された潜像部分は発色せず、固定化されなか
った部分のみが発色して、良好なコントラストのポジ色
画像を形成することがてきる。
【００５１】更に、同様の本発明の記録材料に係わる方
法を用いてネガ画像を形成することができる。この方法
の具体的な例としては、例えば、（２）特開平４−２１
１２５２号明細書中に記載されているマイクロカプセル
外に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重
合開始剤を含有する光硬化性組成物とを有し、且つ、マ
イクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料を含
有する記録層を塗設した記録材料を挙げることができ
る。この記録材料は露光された部分が発色し、未露光部
分は発色せずに、良好なコントラストのネガ画像を形成
する。この機構は明確ではないが、露光するとマイクロ
カプセル外にある光硬化性組成物の露光された部位のビ
ニルモノマーが重合されるが、この場合、共存する露光
部の電子受容性化合物（顕色剤）は形成された重合体に
は取り込まれず、むしろビニルモノマーとの相互作用が
減少し、移動可能で且つ、拡散速度が向上した状態で存
在することになる。一方、未露光部の電子受容性化合物
は共存するビニルモノマーにトラップされて存在する。
従って、露光部の電子受容性化合物のみが優先的に加熱
により、記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させ、未露光部の電子受容性
化合物は加熱時においてもカプセル壁を透過できず電子
供与性の無色染料を発色させることはないためと考えら
れる。
法を用いてネガ画像を形成することができる。この方法
の具体的な例としては、例えば、（２）特開平４−２１
１２５２号明細書中に記載されているマイクロカプセル
外に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重
合開始剤を含有する光硬化性組成物とを有し、且つ、マ
イクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料を含
有する記録層を塗設した記録材料を挙げることができ
る。この記録材料は露光された部分が発色し、未露光部
分は発色せずに、良好なコントラストのネガ画像を形成
する。この機構は明確ではないが、露光するとマイクロ
カプセル外にある光硬化性組成物の露光された部位のビ
ニルモノマーが重合されるが、この場合、共存する露光
部の電子受容性化合物（顕色剤）は形成された重合体に
は取り込まれず、むしろビニルモノマーとの相互作用が
減少し、移動可能で且つ、拡散速度が向上した状態で存
在することになる。一方、未露光部の電子受容性化合物
は共存するビニルモノマーにトラップされて存在する。
従って、露光部の電子受容性化合物のみが優先的に加熱
により、記録材料内で移動してマイクロカプセル内の電
子供与性の無色染料を発色させ、未露光部の電子受容性
化合物は加熱時においてもカプセル壁を透過できず電子
供与性の無色染料を発色させることはないためと考えら
れる。
【００５２】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光感熱記録材料」を作成することができる。
これらの記録材料に用いる感光感熱記録層は上述の構成
に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成を
とることができる。
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光感熱記録材料」を作成することができる。
これらの記録材料に用いる感光感熱記録層は上述の構成
に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成を
とることができる。
【００５３】また、本発明に用いる記録材料は単色の所
謂白黒の記録材料であっても、多色の記録材料であって
もよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物を各層
に含む多層の記録材料の構成を用いることができる。例
えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性組成物
を含有した層を支持体上に設け、その上にマゼンタに発
色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセル
と波長λ２に感光する光硬化性組成物を含有した層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化
性組成物を含有した層を設けた構成、更に各層の間に中
間層を設けた構成、更にこの中間層中に該中間層の上層
の感光層の感応波長域の光を吸収するフィルター用色素
を含有する構成等を用いることができる。
謂白黒の記録材料であっても、多色の記録材料であって
もよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物を各層
に含む多層の記録材料の構成を用いることができる。例
えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性組成物
を含有した層を支持体上に設け、その上にマゼンタに発
色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセル
と波長λ２に感光する光硬化性組成物を含有した層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化
性組成物を含有した層を設けた構成、更に各層の間に中
間層を設けた構成、更にこの中間層中に該中間層の上層
の感光層の感応波長域の光を吸収するフィルター用色素
を含有する構成等を用いることができる。
【００５４】多色の記録材料の場合、中間層中に色素フ
ィルターを含有する構成が特に好ましい。その構成とし
ては、例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を支持体上に設け、その上に波
長λ１より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層
を設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ２
より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を
設けた構成がある。
ィルターを含有する構成が特に好ましい。その構成とし
ては、例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を支持体上に設け、その上に波
長λ１より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層
を設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光
硬化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ２
より短波の光を吸収する化合物を含有する中間層を設
け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化
性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を
設けた構成がある。
【００５５】以下に、本発明の感光感熱記録材料を構成
する各化合物について説明する。本発明の記録材料は、
記録層中に特定のボレート化合物とジアゾニウム塩化合
物とを含有することを特徴とする。このボレート化合物
は、前記一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）又は一般
式（II）で表される化合物であり、これらの化合物とジ
アゾニウム塩化合物を含有することにより本発明の感光
感熱記録材料は優れたコントラストの画像を高感度で形
成することができる。
する各化合物について説明する。本発明の記録材料は、
記録層中に特定のボレート化合物とジアゾニウム塩化合
物とを含有することを特徴とする。このボレート化合物
は、前記一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）又は一般
式（II）で表される化合物であり、これらの化合物とジ
アゾニウム塩化合物を含有することにより本発明の感光
感熱記録材料は優れたコントラストの画像を高感度で形
成することができる。
【００５６】本発明において記録材料に含有される前記
一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合
物について説明する。
一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合
物について説明する。
【００５７】前記一般式（１−１）で表される化合物
は、例えばトリオルガニルボラン（Ａ）を有機金属試
薬、例えばアルキルリチウム化合物またはグリニャール
試薬と反応させることにより得ることができる。
は、例えばトリオルガニルボラン（Ａ）を有機金属試
薬、例えばアルキルリチウム化合物またはグリニャール
試薬と反応させることにより得ることができる。
【００５８】
【化１５】
【００５９】Ｍは例えばアルカリ金属（例としてＬｉま
たはＮａ）またはＭｇＸ（式中、Ｘはハロゲン原子、特
にＢｒを表す）を表す。式Ｉの化合物を製造するための
別の可能性は、例えば、アルキルジハロボラン、アルキ
ルジアルコキシ、又は、アルキルジアリールオキシボラ
ン（Ｂ）と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬ま
たはリチウムオルガニル化合物と反応させることにより
得ることができる。
たはＮａ）またはＭｇＸ（式中、Ｘはハロゲン原子、特
にＢｒを表す）を表す。式Ｉの化合物を製造するための
別の可能性は、例えば、アルキルジハロボラン、アルキ
ルジアルコキシ、又は、アルキルジアリールオキシボラ
ン（Ｂ）と有機金属化合物、例えばグリニャール試薬ま
たはリチウムオルガニル化合物と反応させることにより
得ることができる。
【００６０】
【化１６】
【００６１】Ｘはハロゲン原子、特にＢｒを表し、Ｘ’
はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表す。その他の基の定義は上記と同じである。一般式
（１−１）中のＧはリチウムまたはマグネシウム以外の
陽性の基であり、これらの化合物は例えばカチオン交換
反応により得られる。
はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表す。その他の基の定義は上記と同じである。一般式
（１−１）中のＧはリチウムまたはマグネシウム以外の
陽性の基であり、これらの化合物は例えばカチオン交換
反応により得られる。
【００６２】Ｇは好ましくはアンモニウムまたはテトラ
アルキルアンモニウムである。テトラアルキルアンモニ
ウムとしては、特にテトラメチルアンモニウムまたはテ
トラブチルアンモニウム等が好ましい。しかしながら、
トリスアルキルアンモニウムイオン、例えばトリメチル
アンモニウムもまた適当である。次式： +Ｐ（Ｒw ）
（Ｒx ）（Ｒy ）（Ｒz ）および +Ｎ（Ｒw ）（Ｒx ）
（Ｒy ）（Ｒz ）（式中、Ｒw 、Ｒx 、Ｒy 、Ｒz は互
いに独立して水素原子、非置換または置換されたアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基ま
たはアリールアルキル基を表す）で表されるホスホニウ
ムおよびアンモニウム対イオンもまた適当である。これ
らのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フ
ェニル基およびアリールアルキル基の例はハライド基、
ヒドロキシル基、ヘテロシクロアルキル基（例えばエポ
キシ基、アジリジル基、オキセタニル基、フラニル基、
ピロリジニル基、ピロリル基、チオフェニル基、テトラ
ヒドロフラニル基等）、ジアルキルアミノ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル−およびアリールカルボ
ニル基およびアリールオキシ−およびアルコキシカルボ
ニル基である。
アルキルアンモニウムである。テトラアルキルアンモニ
ウムとしては、特にテトラメチルアンモニウムまたはテ
トラブチルアンモニウム等が好ましい。しかしながら、
トリスアルキルアンモニウムイオン、例えばトリメチル
アンモニウムもまた適当である。次式： +Ｐ（Ｒw ）
（Ｒx ）（Ｒy ）（Ｒz ）および +Ｎ（Ｒw ）（Ｒx ）
（Ｒy ）（Ｒz ）（式中、Ｒw 、Ｒx 、Ｒy 、Ｒz は互
いに独立して水素原子、非置換または置換されたアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基ま
たはアリールアルキル基を表す）で表されるホスホニウ
ムおよびアンモニウム対イオンもまた適当である。これ
らのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フ
ェニル基およびアリールアルキル基の例はハライド基、
ヒドロキシル基、ヘテロシクロアルキル基（例えばエポ
キシ基、アジリジル基、オキセタニル基、フラニル基、
ピロリジニル基、ピロリル基、チオフェニル基、テトラ
ヒドロフラニル基等）、ジアルキルアミノ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル−およびアリールカルボ
ニル基およびアリールオキシ−およびアルコキシカルボ
ニル基である。
【００６３】４価の窒素原子はまた、５または６員環の
一部であってもよく、その場合、この環はその他の環系
に縮合されていてもよい。これらの環系はヘテロ原子、
例えばＳ、Ｎ、Ｏを含んでいてもよい。４価の窒素原子
はまた、多環系、例えばアゾニアプロペランの一部であ
ってもよい。多環系を形成する場合にも、ヘテロ原子、
例えばＳ、Ｎ、Ｏを含んでいてもよい。
一部であってもよく、その場合、この環はその他の環系
に縮合されていてもよい。これらの環系はヘテロ原子、
例えばＳ、Ｎ、Ｏを含んでいてもよい。４価の窒素原子
はまた、多環系、例えばアゾニアプロペランの一部であ
ってもよい。多環系を形成する場合にも、ヘテロ原子、
例えばＳ、Ｎ、Ｏを含んでいてもよい。
【００６４】ポリアンモニウム塩およびポリホスホニウ
ム塩、特にビス塩もまた適当であり、前記「モノ」塩に
おいて述べたのと同じ置換基を有することができる。
ム塩、特にビス塩もまた適当であり、前記「モノ」塩に
おいて述べたのと同じ置換基を有することができる。
【００６５】Ｇがアンモニウム塩およびホスホニウム塩
の場合、中性染料（例えばチオキサンテネン，チオキサ
ントン，クマリン，ケトクマリン等）により置換されて
いてもよい。そのような塩は反応性基（例えばエポキシ
基，アミノ基，ヒドロキシル基等）により置換されたア
ンモニウム塩およびホスホニウム塩と、中性染料の適当
な誘導体との反応により得られる。相当する例は欧州特
許第２２４９６７号公開公報に記載されている〔クアン
タキュア（Qantacure)ＱＴＸ〕。
の場合、中性染料（例えばチオキサンテネン，チオキサ
ントン，クマリン，ケトクマリン等）により置換されて
いてもよい。そのような塩は反応性基（例えばエポキシ
基，アミノ基，ヒドロキシル基等）により置換されたア
ンモニウム塩およびホスホニウム塩と、中性染料の適当
な誘導体との反応により得られる。相当する例は欧州特
許第２２４９６７号公開公報に記載されている〔クアン
タキュア（Qantacure)ＱＴＸ〕。
【００６６】同様に、アンモニウム塩およびホスホニウ
ム塩はまた、無色の電子受容性化合物（例えばベンゾフ
ェノン）により置換され得る。これらの例は下記式で表
される。
ム塩はまた、無色の電子受容性化合物（例えばベンゾフ
ェノン）により置換され得る。これらの例は下記式で表
される。
【００６７】
【化１７】
【００６８】これらの電子受容性化合物はインターナシ
ョナル・バイオシンセティクス(International Bio-syn
thetics)から入手できる。
ョナル・バイオシンセティクス(International Bio-syn
thetics)から入手できる。
【００６９】重要な、他の四級アンモニウム化合物とし
ては、例えばトリメチルセチルアンモニウムまたはセチ
ルピリジウム化合物が挙げられる。
ては、例えばトリメチルセチルアンモニウムまたはセチ
ルピリジウム化合物が挙げられる。
【００７０】以下に、対カチオンＧ+ として使用しうる
他の例を構造式により示す。
他の例を構造式により示す。
【００７１】
【化１８】
【００７２】（式中、ＺはＰ、ＳまたはＮを表し、そし
てＲはアルキル基またはアリール基を表す。）
てＲはアルキル基またはアリール基を表す。）
【００７３】
【化１９】
【００７４】前記の化合物も好適であり、これはJ. Pol
ym. Sci. Part A: Polymer Chem.1992, 30, 1987および
Polymer 1993，34(6), 1130 に記載されている。
ym. Sci. Part A: Polymer Chem.1992, 30, 1987および
Polymer 1993，34(6), 1130 に記載されている。
【００７５】
【化２０】
【００７６】（式中、Ｒ’は非置換または置換されたベ
ンジル基またはフェンアシル基を表す。）この化合物は
特開平７−７０２２１号に記載されている。これらの化
合物中においても、ピリジニウムの芳香環もまた前記し
たような置換基を有していてもよい。
ンジル基またはフェンアシル基を表す。）この化合物は
特開平７−７０２２１号に記載されている。これらの化
合物中においても、ピリジニウムの芳香環もまた前記し
たような置換基を有していてもよい。
【００７７】本発明において、テトラアルキルアンモニ
ウム、即ち、４つの炭素原子数１ないし４のアルキル基
を有するアンモニウムは、以下の式の化合物について示
すものである。
ウム、即ち、４つの炭素原子数１ないし４のアルキル基
を有するアンモニウムは、以下の式の化合物について示
すものである。
【００７８】Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル基）
4 + （ここで、炭素原子数１ないし４のアルキル基は相当す
る炭素原子数までの上記の定義を有し得る。） 適当なアンモニウム化合物としては、例えばテトラメチ
ルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプ
ロピルアンモニウムまたはテトラブチルアンモニウム、
特にテトラメチルアンモニウムおよびテトラブチルアン
モニウム等が挙げられる。ベンジル−トリ（炭素原子数
１ないし４のアルキル）アンモニウムはＣ6 Ｈ4 −ＣＨ
2 −Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）3 + であ
り、具体的には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリプロピル
アンモニウムおよびベンジルトリブチルアンモニウム等
が挙げられ、特にベンジルトリメチルアンモニウおよび
ベンジルトリブチルアンモニウムが好ましい。
4 + （ここで、炭素原子数１ないし４のアルキル基は相当す
る炭素原子数までの上記の定義を有し得る。） 適当なアンモニウム化合物としては、例えばテトラメチ
ルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプ
ロピルアンモニウムまたはテトラブチルアンモニウム、
特にテトラメチルアンモニウムおよびテトラブチルアン
モニウム等が挙げられる。ベンジル−トリ（炭素原子数
１ないし４のアルキル）アンモニウムはＣ6 Ｈ4 −ＣＨ
2 −Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）3 + であ
り、具体的には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリプロピル
アンモニウムおよびベンジルトリブチルアンモニウム等
が挙げられ、特にベンジルトリメチルアンモニウおよび
ベンジルトリブチルアンモニウムが好ましい。
【００７９】他のカチオン成分Ｇ+ の例としては、オニ
ウムイオン、例えばヨードニウムまたはスルホニウムイ
オンが挙げられ、そのような対イオンの例は欧州特許第
５５５０５８号公開公報および欧州特許第６９００７４
号公開公報に記載される次式で示される化合物がある。
ウムイオン、例えばヨードニウムまたはスルホニウムイ
オンが挙げられ、そのような対イオンの例は欧州特許第
５５５０５８号公開公報および欧州特許第６９００７４
号公開公報に記載される次式で示される化合物がある。
【００８０】
【化２１】
【００８１】
【化２２】
【００８２】その他の適当な対イオンとしては、下記構
造式で示されるものがある。
造式で示されるものがある。
【００８３】
【化２３】
【００８４】（式中、Ｒg はアルキル基、特にエチル基
またはベンジル基を表す。） 式中、芳香環は前記した如きその他の置換基を有してい
てもよい。
またはベンジル基を表す。） 式中、芳香環は前記した如きその他の置換基を有してい
てもよい。
【００８５】その他の適当な対イオンとしては欧州特許
第３３４０５６号公開公報および欧州特許第５６２８９
７号公開公報に記載されるようなハロニウムイオン、特
にジアリールヨウドニウムイオンが挙げられる。
第３３４０５６号公開公報および欧州特許第５６２８９
７号公開公報に記載されるようなハロニウムイオン、特
にジアリールヨウドニウムイオンが挙げられる。
【００８６】また、欧州特許第９４９１４５号および欧
州特許第１０９８５１号公開公報に記載されるような下
記式で示されるフェロセニウム塩のカチオンも好ましく
例示される。
州特許第１０９８５１号公開公報に記載されるような下
記式で示されるフェロセニウム塩のカチオンも好ましく
例示される。
【００８７】
【化２４】
【００８８】その他の適当なオニウムカチオン、例えば
アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、ヨードニ
ウム、セロニウム、アルソニウム、テロニウムおよびビ
スムトニウムは例えば特開平６−２６６１０２号公報に
記載されている。
アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、ヨードニ
ウム、セロニウム、アルソニウム、テロニウムおよびビ
スムトニウムは例えば特開平６−２６６１０２号公報に
記載されている。
【００８９】対イオンとして適当であるカチオン遷移金
属錯体化合物の例は、例えば、米国特許第４９５４４１
４号に記載されている。具体的には、ビス（２，２’−
ビピリジン）（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリ
ジン）ルテニウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，
２’−ビピリジン）ルテニウム、トリス（４，４’−ジ
メチル−２，２’−ビピリジン）鉄、トリス（２，
２’，２”−ターピリジン）ルテニウム、トリス（２，
２’−ビピリジン）ルテニウムおよびビス（２，２’−
ビピリジン）（５−クロロ−１，１０−フェナントロリ
ン）ルテニウムが特に好ましい。
属錯体化合物の例は、例えば、米国特許第４９５４４１
４号に記載されている。具体的には、ビス（２，２’−
ビピリジン）（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリ
ジン）ルテニウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，
２’−ビピリジン）ルテニウム、トリス（４，４’−ジ
メチル−２，２’−ビピリジン）鉄、トリス（２，
２’，２”−ターピリジン）ルテニウム、トリス（２，
２’−ビピリジン）ルテニウムおよびビス（２，２’−
ビピリジン）（５−クロロ−１，１０−フェナントロリ
ン）ルテニウムが特に好ましい。
【００９０】一般式（Ｉ−２）で表される化合物は、例
えば上記に述べた方法の一つに従って、前記に定義した
意味である基Ｅによって置換されているトリオルガニル
ボランを反応させてボレートにすることによって得られ
る。
えば上記に述べた方法の一つに従って、前記に定義した
意味である基Ｅによって置換されているトリオルガニル
ボランを反応させてボレートにすることによって得られ
る。
【００９１】有機金属反応を伴う操作の場合、反応条件
は当業者には明らかである。従って、反応は不活性有機
溶媒、例えばエーテルまたは脂肪族炭化水素、具体的に
は、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはヘキサン中で有利に行われる。このようなボレート
を調製するための適当な有機金属試薬の例は、相当する
脂肪族および芳香族炭化水素基のリチウム化合物であ
る。グリニャール試薬の調製は当業者に知られており、
そして教科書やその他の刊行物に広く記載されている。
有機金属試薬との反応は空気を排除するか、又は、不活
性ガス、例えば窒素雰囲気下で行われることが好まし
い。一般に反応は０℃またはそれ以下まで冷却して、次
いで室温まで加温して行われる。反応混合物は反応効率
の観点からは、攪拌することが有利である。生成物は単
離され、公知の方法、例えばクロマトグラフィー、再結
晶等により精製される。
は当業者には明らかである。従って、反応は不活性有機
溶媒、例えばエーテルまたは脂肪族炭化水素、具体的に
は、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはヘキサン中で有利に行われる。このようなボレート
を調製するための適当な有機金属試薬の例は、相当する
脂肪族および芳香族炭化水素基のリチウム化合物であ
る。グリニャール試薬の調製は当業者に知られており、
そして教科書やその他の刊行物に広く記載されている。
有機金属試薬との反応は空気を排除するか、又は、不活
性ガス、例えば窒素雰囲気下で行われることが好まし
い。一般に反応は０℃またはそれ以下まで冷却して、次
いで室温まで加温して行われる。反応混合物は反応効率
の観点からは、攪拌することが有利である。生成物は単
離され、公知の方法、例えばクロマトグラフィー、再結
晶等により精製される。
【００９２】このようなボレート化合物をアニオン成分
とし、染料の基をカチオンとして含有する場合、これら
の化合物は相当するボレート塩と染料とのカチオン交換
反応により製造される。該交換のために適当なホウ酸塩
の例はリチウム、マグネシウム、ナトリウム、アンモニ
ウムおよびテトラアルキルアンモニウム塩である。
とし、染料の基をカチオンとして含有する場合、これら
の化合物は相当するボレート塩と染料とのカチオン交換
反応により製造される。該交換のために適当なホウ酸塩
の例はリチウム、マグネシウム、ナトリウム、アンモニ
ウムおよびテトラアルキルアンモニウム塩である。
【００９３】また、このようなボレート化合物が遷移金
属錯体をカチオンとして含有する場合、これらの化合物
は米国特許第４，９５４，１４１号明細書第７頁第２項
に記載のものと同様の方法により得ることができる。
属錯体をカチオンとして含有する場合、これらの化合物
は米国特許第４，９５４，１４１号明細書第７頁第２項
に記載のものと同様の方法により得ることができる。
【００９４】本発明に係る前記化合物の合成に用いられ
るトリオルガニルボラン（Ａ）のうち、アルキルジアリ
ールボランの製造は例えばTetrahedron 1993, 49, 2965
に記載されている。また、トリアリールボランの合成
は、J. Organomet. Chem. 1972,38, 229、J. Organome
t. Chem. 1981, 209, 1、J. Amer. Chem. Soc. 1957, 7
9, 2302およびChem. Ber. 1955, 88, 962にそれぞれ記
載されている。また、アルキルジハロボラン（Ｂ）は例
えば、JACS 1977,99, 7097および米国特許第３０８３２
８８号に記載のスキームに従って製造することができ
る。さらに、Zh. Obshch. Khim. 1959, 29, 3405および
Bull. Chim. Soc. France, 1967, 11, 4160 にも上記
（Ｂ）化合物の製造方法が記載されている。フェニルジ
フルオロボランの製造はJ. Organomet. Chem. 1972, 3
5, 9 に記載されている。トリス（トリメチルシリルメ
チル）フランは、例えば、J.Amer.Chem.Soc. 1959, 81,
1844に記載の方法により製造することができる。本発明
に有用なボレート化合物の出発材料として必要なボラン
は、例えば前記各文献中の方法の一つに従って得ること
ができる。
るトリオルガニルボラン（Ａ）のうち、アルキルジアリ
ールボランの製造は例えばTetrahedron 1993, 49, 2965
に記載されている。また、トリアリールボランの合成
は、J. Organomet. Chem. 1972,38, 229、J. Organome
t. Chem. 1981, 209, 1、J. Amer. Chem. Soc. 1957, 7
9, 2302およびChem. Ber. 1955, 88, 962にそれぞれ記
載されている。また、アルキルジハロボラン（Ｂ）は例
えば、JACS 1977,99, 7097および米国特許第３０８３２
８８号に記載のスキームに従って製造することができ
る。さらに、Zh. Obshch. Khim. 1959, 29, 3405および
Bull. Chim. Soc. France, 1967, 11, 4160 にも上記
（Ｂ）化合物の製造方法が記載されている。フェニルジ
フルオロボランの製造はJ. Organomet. Chem. 1972, 3
5, 9 に記載されている。トリス（トリメチルシリルメ
チル）フランは、例えば、J.Amer.Chem.Soc. 1959, 81,
1844に記載の方法により製造することができる。本発明
に有用なボレート化合物の出発材料として必要なボラン
は、例えば前記各文献中の方法の一つに従って得ること
ができる。
【００９５】本発明に用いうる前記一般式（Ｉ−１）又
は一般式（Ｉ−２）で表される化合物の具体例を各官能
基を記載することにより、下記表１〜表３に示すが、本
発明はこれらに制限されるものではない。
は一般式（Ｉ−２）で表される化合物の具体例を各官能
基を記載することにより、下記表１〜表３に示すが、本
発明はこれらに制限されるものではない。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【表２】
【００９８】
【表３】
【００９９】次に、本発明の記録材料に用いられる他の
ボレート化合物、即ち、前記一般式（II）で表されるボ
レート化合物について説明する。
ボレート化合物、即ち、前記一般式（II）で表されるボ
レート化合物について説明する。
【０１００】前記一般式（II）で表されるボレート化合
物は、例えば以下の式で表されるようにトリオルガノボ
ラン（Ａ）と有機金属試薬、例えばアルキルリチウム化
合物もしくはグリニャール試薬とを反応させることによ
り得ることができる。
物は、例えば以下の式で表されるようにトリオルガノボ
ラン（Ａ）と有機金属試薬、例えばアルキルリチウム化
合物もしくはグリニャール試薬とを反応させることによ
り得ることができる。
【０１０１】
【化２５】
【０１０２】（式中、Ｍは例えばアルカリ金属、例とし
てＬｉもしくはＮａ、またはＭｇＸを表し、Ｘはハロゲ
ン原子、特にＢｒを表す。）。一般式（II）で表される
ボレート化合物を製造するための他の方法としては、例
えば以下の式で表されるようにアルキルジハロボランお
よび／もしくはアルキルジ（アルコキシ）ボランもしく
はアルキルジ（アリールオキシ）ボラン（Ｂ）と有機金
属化合物、例えばグリニャール試薬もしくは有機錫化合
物とを反応させる方法が挙げられる。
てＬｉもしくはＮａ、またはＭｇＸを表し、Ｘはハロゲ
ン原子、特にＢｒを表す。）。一般式（II）で表される
ボレート化合物を製造するための他の方法としては、例
えば以下の式で表されるようにアルキルジハロボランお
よび／もしくはアルキルジ（アルコキシ）ボランもしく
はアルキルジ（アリールオキシ）ボラン（Ｂ）と有機金
属化合物、例えばグリニャール試薬もしくは有機錫化合
物とを反応させる方法が挙げられる。
【０１０３】
【化２６】
【０１０４】（式中、Ｘはハロゲン原子、特にＢｒを表
し、Ｘ’はハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリー
ルオキシ基を表し、他の基の定義は前記の内容を表
す。）これらの有機金属試薬を用いる場合の反応条件
は、前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表さ
れる化合物の製造方法において述べたのと同様である。
また、この一般式（II）で表される化合物の対カチオン
Ｇとして好適な例も、また、前記一般式（Ｉ−１）又は
一般式（Ｉ−２）において述べたのと同様である。
し、Ｘ’はハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリー
ルオキシ基を表し、他の基の定義は前記の内容を表
す。）これらの有機金属試薬を用いる場合の反応条件
は、前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表さ
れる化合物の製造方法において述べたのと同様である。
また、この一般式（II）で表される化合物の対カチオン
Ｇとして好適な例も、また、前記一般式（Ｉ−１）又は
一般式（Ｉ−２）において述べたのと同様である。
【０１０５】本発明に係る前記化合物の合成に用いられ
るトリオルガノボラン（Ａ）の製造法は、例えば、 Che
m.Ber.1955,88,962 において発表されている。いくつか
のアルキルジハロボラン（Ｂ）の合成経路は、例えば、
JACS 1977,99,7097および米国特許第３０８３２８８号
や、 Zh.Obshch.Khim.1959,29,3405に記載があり、ま
た、 Bull.Chim.Soc.France,1967,11,4160においても該
化合物の製法が記載されている。本発明のボレート化合
物の出発材料として必要なボランは、例えば前記各文献
中の方法の一つに従って得ることができる。
るトリオルガノボラン（Ａ）の製造法は、例えば、 Che
m.Ber.1955,88,962 において発表されている。いくつか
のアルキルジハロボラン（Ｂ）の合成経路は、例えば、
JACS 1977,99,7097および米国特許第３０８３２８８号
や、 Zh.Obshch.Khim.1959,29,3405に記載があり、ま
た、 Bull.Chim.Soc.France,1967,11,4160においても該
化合物の製法が記載されている。本発明のボレート化合
物の出発材料として必要なボランは、例えば前記各文献
中の方法の一つに従って得ることができる。
【０１０６】本発明に用いうる前記一般式（II）で表さ
れるボレート化合物の具体例を各官能基を記載すること
により、下記表４〜表６に示すが、本発明はこれらに制
限されるものではない。
れるボレート化合物の具体例を各官能基を記載すること
により、下記表４〜表６に示すが、本発明はこれらに制
限されるものではない。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【表６】
【０１１０】これらのボレート化合物については、例え
ば、特開平９−１８８６８５号公報、同９−１８８６８
６号公報に記載されている。
ば、特開平９−１８８６８５号公報、同９−１８８６８
６号公報に記載されている。
【０１１１】本発明の記録材料には、これらのボレート
化合物は記録層中に０．０１〜３ｇ／ｍ2 含有されるこ
とが好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2 が更に好まし
い。０．０１〜３ｇ／ｍ2 未満である本発明の効果が十
分に得られず、３ｇ／ｍ2 を超えて添加しても効果の向
上は見られないため、いずれも好ましくない。また、こ
のボレート化合物は記録層中において、光重合開始剤と
同じ層中に含まれることが効果の観点から好ましい。
化合物は記録層中に０．０１〜３ｇ／ｍ2 含有されるこ
とが好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2 が更に好まし
い。０．０１〜３ｇ／ｍ2 未満である本発明の効果が十
分に得られず、３ｇ／ｍ2 を超えて添加しても効果の向
上は見られないため、いずれも好ましくない。また、こ
のボレート化合物は記録層中において、光重合開始剤と
同じ層中に含まれることが効果の観点から好ましい。
【０１１２】本発明において用いられるジアゾニウム塩
化合物は、下記一般式 Ａｒ−Ｎ2 + Ｘ- で表される化合物（式中Ａｒは芳香族部分を示し、Ｘ-
は酸アニオンを示す）である。
化合物は、下記一般式 Ａｒ−Ｎ2 + Ｘ- で表される化合物（式中Ａｒは芳香族部分を示し、Ｘ-
は酸アニオンを示す）である。
【０１１３】このジアゾニウム塩化合物は加熱によりカ
プラーとカップリング反応を起こして発色したり、また
光によって分解する化合物である。これらはＡｒ部分の
置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御
することが可能である。
プラーとカップリング反応を起こして発色したり、また
光によって分解する化合物である。これらはＡｒ部分の
置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御
することが可能である。
【０１１４】前記式において、Ａｒは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
【０１１５】またアリール基としては、炭素原子数６〜
３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２
−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メト
キシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキ
シフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。
３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２
−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メト
キシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキ
シフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。
【０１１６】以下に、本発明の記録材料に好適に使用し
うるジアゾニウム塩化合物及びそのカチオン部の具体例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
うるジアゾニウム塩化合物及びそのカチオン部の具体例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１７】
【化２７】
【０１１８】
【化２８】
【０１１９】
【化２９】
【０１２０】
【化３０】
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】
【化３２】
【０１２３】本発明において、ジアゾニウム塩化合物
は、単独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的
に応じて、２種以上を併用することもできる。
は、単独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的
に応じて、２種以上を併用することもできる。
【０１２４】本発明に用いられるジアゾニウム塩化合物
は、記録層中に０．０１〜３ｇ／ｍ 2 含有されることが
好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2 が更に好ましい。
は、記録層中に０．０１〜３ｇ／ｍ 2 含有されることが
好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2 が更に好ましい。
【０１２５】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性化合物及び重合性のビニルモノマーと
しては、一分子中に電子受容性基と重合性基とを含有す
る化合物を用いることができる。
られる電子受容性化合物及び重合性のビニルモノマーと
しては、一分子中に電子受容性基と重合性基とを含有す
る化合物を用いることができる。
【０１２６】このような化合物としては、例えば、特開
平４−２２６４５５号公報に記載の３−ハロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、特開昭６３−１７３６８２号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシ
エチルエステル、同様の合成法で合成できるアクリロキ
シエチルエステル、同５９−８３６９３号公報、同６０
−１４１５８７号公報、同６２−９９１９０号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチル
スチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号明細書に
記載のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７
号公報、同６２−１６７０８号公報に記載のハロゲン化
亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５
５８号公報に記載の顕色剤モノマー等を参考にして合成
できる様々な化合物、などが挙げられる。
平４−２２６４５５号公報に記載の３−ハロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、特開昭６３−１７３６８２号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシ
エチルエステル、同様の合成法で合成できるアクリロキ
シエチルエステル、同５９−８３６９３号公報、同６０
−１４１５８７号公報、同６２−９９１９０号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチル
スチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号明細書に
記載のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７
号公報、同６２−１６７０８号公報に記載のハロゲン化
亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５
５８号公報に記載の顕色剤モノマー等を参考にして合成
できる様々な化合物、などが挙げられる。
【０１２７】これらの電子受容性基と重合性モノマー部
とを同一分子内に有する化合物の具体例としては、下記
の一般式で表される３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸
が好適に挙げられる。
とを同一分子内に有する化合物の具体例としては、下記
の一般式で表される３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸
が好適に挙げられる。
【０１２８】
【化３３】
【０１２９】この一般式において、Ｘは、ハロゲン原子
を表し、中でも塩素原子が好ましい。Ｙは、重合性エチ
レン基を有する１価の基を表し、中でもビニル基を有す
るアラルキル基、アクリロイルオキシアルキル基又はメ
タクリロイルオキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜
１１のアクリロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１
２のメタクリロイルオキシアルキル基が特に好ましい。
Ｚは、水素原子、アルキル基又はアルコキシル基を表
す。
を表し、中でも塩素原子が好ましい。Ｙは、重合性エチ
レン基を有する１価の基を表し、中でもビニル基を有す
るアラルキル基、アクリロイルオキシアルキル基又はメ
タクリロイルオキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜
１１のアクリロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１
２のメタクリロイルオキシアルキル基が特に好ましい。
Ｚは、水素原子、アルキル基又はアルコキシル基を表
す。
【０１３０】この３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸の
具体例としては、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（２−アクリロイ
ルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（２−アクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息酸−（２−メタクリロイルオキシプロピ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−
（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（３−メタクリロイルオ
キシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息酸−（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（４−メタクリロ
イルオキシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（５−アクリ
ロイルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（８−メタク
リロイルオキシオクチル）エステル、などが挙げられ
る。
具体例としては、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（２−アクリロイ
ルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（２−アクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息酸−（２−メタクリロイルオキシプロピ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−
（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（３−メタクリロイルオ
キシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息酸−（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（４−メタクリロ
イルオキシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（５−アクリ
ロイルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エステ
ル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息酸−（８−メタク
リロイルオキシオクチル）エステル、などが挙げられ
る。
【０１３１】また、前記電子受容性基と重合性モノマー
部とを同一分子内に有する化合物の具体例として、スチ
レンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキ
シフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロ
キシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチル
オルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アク
リロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチ
ル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β
−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ
−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェ
ノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスル
ホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベ
ンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベン
ゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロ
キシプロパンカルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−
α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキ
シエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスル
ホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタ
ル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、
アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフト
エ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３
−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロ
キシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリ
ロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メ
タクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタク
リロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、
β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安
息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチル
アミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシ
エチルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β
−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、こ
れらの金属塩（例えば亜鉛塩など）、なども好適に挙げ
られる。
部とを同一分子内に有する化合物の具体例として、スチ
レンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキ
シフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロ
キシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチル
オルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アク
リロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチ
ル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β
−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ
−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェ
ノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスル
ホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベ
ンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベン
ゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロ
キシプロパンカルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−
α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキ
シエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスル
ホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタ
ル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、
アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフト
エ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３
−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロ
キシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリ
ロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メ
タクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタク
リロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、
β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安
息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチル
アミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシ
エチルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β
−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、こ
れらの金属塩（例えば亜鉛塩など）、なども好適に挙げ
られる。
【０１３２】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記の重合性モノマーの光重合を開
始し得る化合物であって、緑色、赤色乃至赤外吸収色素
と併用したときに、該波長領域に感度を有し、光照射に
よりラジカルを発生するとされる、特開昭６２−１４３
０４４号に記載の有機ボレート化合物又はカチオン性色
素の有機ボレート塩等を挙げることができる。
合開始剤としては、前記の重合性モノマーの光重合を開
始し得る化合物であって、緑色、赤色乃至赤外吸収色素
と併用したときに、該波長領域に感度を有し、光照射に
よりラジカルを発生するとされる、特開昭６２−１４３
０４４号に記載の有機ボレート化合物又はカチオン性色
素の有機ボレート塩等を挙げることができる。
【０１３３】本発明の記録材料においては、その記録層
が光重合開始剤としての有機ボレート化合物を含有して
おり、この有機ボレートが照射されたレーザー光に基づ
き、ラジカルを発生し、このラジカルが光照射により硬
化する組成物中に含有される重合性モノマー重合を開始
させ、形成された重合体が潜像となる。
が光重合開始剤としての有機ボレート化合物を含有して
おり、この有機ボレートが照射されたレーザー光に基づ
き、ラジカルを発生し、このラジカルが光照射により硬
化する組成物中に含有される重合性モノマー重合を開始
させ、形成された重合体が潜像となる。
【０１３４】また、本発明の記録材料においては、前述
の一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（I
I）で表される化合物自体も光重合開始剤としての機能
を有するものがある。これら光重合開始剤としての有機
ボレート化合物について説明する。本発明の記録材料に
おいて用いられ有機ボレート化合物は好ましくは分光増
感色素と組み合わせて用いられる。
の一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（I
I）で表される化合物自体も光重合開始剤としての機能
を有するものがある。これら光重合開始剤としての有機
ボレート化合物について説明する。本発明の記録材料に
おいて用いられ有機ボレート化合物は好ましくは分光増
感色素と組み合わせて用いられる。
【０１３５】光重合開始剤として好適な有機ボレート化
合物の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効果は以
下の化合物に限定されるものではない。
合物の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効果は以
下の化合物に限定されるものではない。
【０１３６】
【化３４】
【０１３７】
【化３５】
【０１３８】
【化３６】
【０１３９】
【化３７】
【０１４０】
【化３８】
【０１４１】
【化３９】
【０１４２】
【化４０】
【０１４３】
【化４１】
【０１４４】
【化４２】
【０１４５】
【化４３】
【０１４６】また、本発明における有機ボレートは緑色
〜赤色域及び赤外吸収色素と併用されることが、レーザ
ーの吸収効率を高めるという観点から、好ましい。
〜赤色域及び赤外吸収色素と併用されることが、レーザ
ーの吸収効率を高めるという観点から、好ましい。
【０１４７】本発明において、所望により前記有機ボレ
ートと併用される最大吸収波長を５００〜１１００ｎｍ
の波長領域に有する赤外吸収色素としては、カチオン性
色素が挙げられ、カチオン性のメチン染料、ポリメチン
染料、トリアリールメタン、インドリン、アジン、キサ
ンテン、オキサジンおよびアクリジン染料から選ばれた
染料であることが好ましい。
ートと併用される最大吸収波長を５００〜１１００ｎｍ
の波長領域に有する赤外吸収色素としては、カチオン性
色素が挙げられ、カチオン性のメチン染料、ポリメチン
染料、トリアリールメタン、インドリン、アジン、キサ
ンテン、オキサジンおよびアクリジン染料から選ばれた
染料であることが好ましい。
【０１４８】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
【０１４９】本発明に用いることのできるカチオン性色
素（分光増感色素）としては、５００ｎｍ以上の波長領
域、好ましくは５００〜１１００ｎｍの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
素（分光増感色素）としては、５００ｎｍ以上の波長領
域、好ましくは５００〜１１００ｎｍの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
【０１５０】本発明で用い得る有機カチオン性色素とし
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。
ては、例えば、カチオン性メチン色素、カチオン性カル
ボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン
性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げら
れ、さらに、カチオン性のメチン色素としては、好まし
くはポリメチン色素、シアニン色素、アゾメチン色素、
更に好ましくはシアニン、カルボシアニン、ジカルボシ
アニン、トリカルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチ
オン性のカルボニウム色素としては、好ましくはトリア
リールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色素、
更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノンイ
ミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等
から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。
【０１５１】これらの５００ｎｍ以上の波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。
【０１５２】また、光重合開始剤として好適に用いられ
る他の有機ボレートとして、カチオン性色素の有機ボレ
ート化合物が挙げられる。
る他の有機ボレートとして、カチオン性色素の有機ボレ
ート化合物が挙げられる。
【０１５３】対イオンを形成するカチオン性色素として
は、カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、トリア
リールメタン、インドリン、アジン、キサンテン、オキ
サジンおよびアクリジン染料から選ばれた染料であるこ
とが好ましい。
は、カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、トリア
リールメタン、インドリン、アジン、キサンテン、オキ
サジンおよびアクリジン染料から選ばれた染料であるこ
とが好ましい。
【０１５４】また、さらに該カチオン性色素が、カチオ
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
ン性のシアニン、ヘミシアニン、ローダミンおよびアザ
メチン色素より選ばれた染料であることが好ましい。
【０１５５】これら有機カチオン性色素のボレート塩は
有機カチオン性色素と有機ホウ素化合物アニオンとを用
い、欧州特許第２２３，５８７Ａ１号に記載の方法を参
考にして得ることができる。
有機カチオン性色素と有機ホウ素化合物アニオンとを用
い、欧州特許第２２３，５８７Ａ１号に記載の方法を参
考にして得ることができる。
【０１５６】対イオンとして用いられるカチオン性色素
（分光増感色素）としては、５００ｎｍ以上の波長領
域、好ましくは５５０〜１１００ｎｍの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
（分光増感色素）としては、５００ｎｍ以上の波長領
域、好ましくは５５０〜１１００ｎｍの波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素なら何れも好ましく
用いることができる。
【０１５７】これらの５００ｎｍ以上の波長領域に吸収
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。
ピークを有する有機カチオン性色素化合物としては多く
のものが知られている。例えば、「機能性色素の化学」
１９８１年、ＣＭＣ出版社、３９３頁〜４１６頁や「色
材」、６０〔４〕２１２−２２４（１９８７）等に記載
の色素を参照することができる。
【０１５８】この有機カチオン性色素化合物の有機ボレ
ート化合物の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効
果は以下の化合物に限定されるものではない。
ート化合物の具体例を以下に挙げる。但し、本発明の効
果は以下の化合物に限定されるものではない。
【０１５９】
【化４４】
【０１６０】
【化４５】
【０１６１】
【化４６】
【０１６２】
【化４７】
【０１６３】
【化４８】
【０１６４】
【化４９】
【０１６５】光重合開始剤の含有量は、光硬化性組成物
の全重量基準で、好ましくは０．０１〜２０重量％、そ
してより好ましくは０．２〜１５重量％であり、最も好
ましい含有量は１〜１０重量％である。０．０１重量％
未満では感度が不足し、１０重量％を越えると感度の増
加は期待できない。
の全重量基準で、好ましくは０．０１〜２０重量％、そ
してより好ましくは０．２〜１５重量％であり、最も好
ましい含有量は１〜１０重量％である。０．０１重量％
未満では感度が不足し、１０重量％を越えると感度の増
加は期待できない。
【０１６６】また、さらに本発明においては、分光増感
色素や前記有機ボレート塩と共に、下記一般式（３）、
一般式（４）で表される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物の如き助剤を適宜、併用することができる。
色素や前記有機ボレート塩と共に、下記一般式（３）、
一般式（４）で表される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物の如き助剤を適宜、併用することができる。
【０１６７】
【化５０】
【０１６８】前記一般式（３）中、Ｘはハロゲン原子を
表す。Ｙ1 は−ＣＸ3 、−ＮＨ2 、−ＮＨＲ、−Ｎ
Ｒ2 、−ＯＲを表す。ここで、Ｒはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、
Ｙ2 は−ＣＸ3 、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。置換
基は、一般式（３）自身であっても良い。
表す。Ｙ1 は−ＣＸ3 、−ＮＨ2 、−ＮＨＲ、−Ｎ
Ｒ2 、−ＯＲを表す。ここで、Ｒはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、
Ｙ2 は−ＣＸ3 、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表す。置換
基は、一般式（３）自身であっても良い。
【０１６９】
【化５１】
【０１７０】前記一般式（４）中、Ｘはハロゲン原子を
表す。Ｙ3 、Ｙ4 は同じでも異なっても良く、水素原子
又はハロゲン原子を表す。また、Ｚは下記式で示す基を
表す。
表す。Ｙ3 、Ｙ4 は同じでも異なっても良く、水素原子
又はハロゲン原子を表す。また、Ｚは下記式で示す基を
表す。
【０１７１】
【化５２】
【０１７２】ここで、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表
す。
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表
す。
【０１７３】前記一般式（３）で表される化合物として
は、若林ら著、ブリティン オブケミカル ソサエティ
ジャパン（Bull, Chem, Soc, Japan）４２巻、２９２
４頁（１９６９年）記載の化合物、具体的には、例え
ば、２−フエニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフエニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２’，４’−ジクロルフエニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン等が挙げられる。その他、英国特許１３８８４９
２号明細書記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６
−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−
１３３４２８号明細書記載の化合物、たとえば、２−
（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキ
シ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチ
ル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロル
メチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−
ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−
４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、
独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、例え
ば、下記構造式で表される化合物等を挙げることができ
る。
は、若林ら著、ブリティン オブケミカル ソサエティ
ジャパン（Bull, Chem, Soc, Japan）４２巻、２９２
４頁（１９６９年）記載の化合物、具体的には、例え
ば、２−フエニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフエニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２’，４’−ジクロルフエニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン等が挙げられる。その他、英国特許１３８８４９
２号明細書記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６
−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−
１３３４２８号明細書記載の化合物、たとえば、２−
（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキ
シ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチ
ル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロル
メチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−
ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−
４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、
独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、例え
ば、下記構造式で表される化合物等を挙げることができ
る。
【０１７４】
【化５３】
【０１７５】その他の化合物として下記構造式で表され
る化合物等も助剤として用いることができる。
る化合物等も助剤として用いることができる。
【０１７６】
【化５４】
【０１７７】また、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ等による
ジャーナルオブ オーガニック ケミストリィ（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２９巻、１５２７頁（１９６４年）
記載の化合物、例えば、２−メチル−４，６−ビス（ト
リブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ア
ミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチ
ル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
ジャーナルオブ オーガニック ケミストリィ（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２９巻、１５２７頁（１９６４年）
記載の化合物、例えば、２−メチル−４，６−ビス（ト
リブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ア
ミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチ
ル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
【０１７８】さらに特願昭６０−１９８８６８号明細書
記載の化合物、例えば、下記構造式で表される化合物等
を挙げることができる。
記載の化合物、例えば、下記構造式で表される化合物等
を挙げることができる。
【０１７９】
【化５５】
【０１８０】
【化５６】
【０１８１】本発明の記録材料に助剤として前記一般式
（３）で表される化合物を用いる場合、Ｙ1 が−ＣＸ3
である化合物を用いた場合が特に好ましい。
（３）で表される化合物を用いる場合、Ｙ1 が−ＣＸ3
である化合物を用いた場合が特に好ましい。
【０１８２】本発明ので用いられる一般式（３）の化合
物は当業者に公知の方法で合成することができる。具体
的にはブリティン オブ ケミカル ソサエティ ジャ
パン（Bull, Chem, Soc, Jpn）４２巻、2924頁（１９６
９年）を参考にして、例えば、下記構造の化合物を得る
ことができる。
物は当業者に公知の方法で合成することができる。具体
的にはブリティン オブ ケミカル ソサエティ ジャ
パン（Bull, Chem, Soc, Jpn）４２巻、2924頁（１９６
９年）を参考にして、例えば、下記構造の化合物を得る
ことができる。
【０１８３】
【化５７】
【０１８４】また、ＤＥ２７１８２５９号（願番）の記
載を参照して、例えば、下記構造の化合物を得ることが
できる。
載を参照して、例えば、下記構造の化合物を得ることが
できる。
【０１８５】
【化５８】
【０１８６】さらに米国特許４６１９９９８号を参考に
して、例えば、下記構造の化合物を得ることができる。
して、例えば、下記構造の化合物を得ることができる。
【０１８７】
【化５９】
【０１８８】を得ることができる。また、本発明におい
て、分光増感色素の助剤として用いられる活性ハロゲン
基を有する前記一般式（４）で表される化合物として
は、特公昭５１−８３３０号明細書記載の化合物、具体
的には、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホル
ム、ｐ−ニトロ−α，α，α−トリブロモアセトフエノ
ン、ω，ω，ω−トリブロモキナルジン、トリブロモメ
チルフエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスル
ホン等を挙げることができる。また特公昭４９−１２１
８０号明細書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物
を挙げることができ、
て、分光増感色素の助剤として用いられる活性ハロゲン
基を有する前記一般式（４）で表される化合物として
は、特公昭５１−８３３０号明細書記載の化合物、具体
的には、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホル
ム、ｐ−ニトロ−α，α，α−トリブロモアセトフエノ
ン、ω，ω，ω−トリブロモキナルジン、トリブロモメ
チルフエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスル
ホン等を挙げることができる。また特公昭４９−１２１
８０号明細書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物
を挙げることができ、
【０１８９】
【化６０】
【０１９０】
【化６１】
【０１９１】さらに、特開昭６０−１３８５３９号明細
書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物を挙げるこ
とができる。
書記載の化合物、例えば、下記構造の化合物を挙げるこ
とができる。
【０１９２】
【化６２】
【０１９３】以下に本発明に好ましく用いることのでき
る活性ハロゲン基を有する化合物の例を挙げる。いうま
でもなく、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。
る活性ハロゲン基を有する化合物の例を挙げる。いうま
でもなく、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。
【０１９４】
【化６３】
【０１９５】
【化６４】
【０１９６】また、分光増感色素１モルに対し、一般式
（３）又は（４）で示される化合物は、０．０１〜２０
モル、好ましくは０．１〜１０モル添加することが好ま
しい。
（３）又は（４）で示される化合物は、０．０１〜２０
モル、好ましくは０．１〜１０モル添加することが好ま
しい。
【０１９７】本発明の記録材料は、高感度でかつ赤外光
に感度を有するが、更に潜像形成を促進するための助剤
として、還元剤、例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓ
ｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、
その他の化合物を併用することもできる。
に感度を有するが、更に潜像形成を促進するための助剤
として、還元剤、例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓ
ｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、
その他の化合物を併用することもできる。
【０１９８】本発明の記録材料に、潜像形成を促進する
ための助剤として有用であることの見いだされている酸
素除去剤は、ホスフイン、ホスホネート、ホスフアイ
ト、第１錫塩及び、酸素により容易に酸化されるその他
の化合物である。具体的には、例えばＮ−フエニルグル
シン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，
４，６−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフインダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物、アジド類等も助剤として有
用である。
ための助剤として有用であることの見いだされている酸
素除去剤は、ホスフイン、ホスホネート、ホスフアイ
ト、第１錫塩及び、酸素により容易に酸化されるその他
の化合物である。具体的には、例えばＮ−フエニルグル
シン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，
４，６−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフインダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物、アジド類等も助剤として有
用である。
【０１９９】チオール類としては、
【０２００】
【化６５】
【０２０１】チオケトン類としては、
【０２０２】
【化６６】
【０２０３】
【化６７】
【０２０４】ロフインダイマー化合物としては、
【０２０５】
【化６８】
【０２０６】ヨードニウム塩類としては、
【０２０７】
【化６９】
【０２０８】スルホニウム塩類としては、
【０２０９】
【化７０】
【０２１０】アジニウム塩類としては、
【０２１１】
【化７１】
【０２１２】有機過酸化物としては、
【０２１３】
【化７２】
【０２１４】アジド類としては、
【０２１５】
【化７３】
【０２１６】等を用いることができる。また、本発明に
用いるネガの記録材料の光硬化性組成物には前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に代えて、電子受容性化合物と光重合性モノマーとを
組み合わせて用いることができる。また、ポジ型の記録
材料中の光硬化性組成物中には必要に応じて前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に加えてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。
用いるネガの記録材料の光硬化性組成物には前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に代えて、電子受容性化合物と光重合性モノマーとを
組み合わせて用いることができる。また、ポジ型の記録
材料中の光硬化性組成物中には必要に応じて前記電子受
容性基と光重合性モノマー部とを一分子中に有する化合
物に加えてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。
【０２１７】本発明で用いうる電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
れる。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６
号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９
８８号等に記載されている。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール性化合物としては、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−ｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノ
ール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−メチルフェ
ニルフェノール、４，４’−メチルシクロヘキシリデン
フェノール、４，４’−イソペンチリデンフェノール、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸
誘導体としては４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オクタデシルサリ
チル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）
エチルサリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラデシルサリチル
酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシ
ルオキシサリチル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４
−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデシルオキシ
サリチル酸、４−オクタデシルオキシサリチル酸等、及
びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩
がある。これらの電子受容性化合物を併用する場合は電
子供与性無色染料の５〜１０００重量％使用することが
好ましい。
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
れる。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６
号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９
８８号等に記載されている。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール性化合物としては、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−ｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノ
ール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−メチルフェ
ニルフェノール、４，４’−メチルシクロヘキシリデン
フェノール、４，４’−イソペンチリデンフェノール、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸
誘導体としては４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オクタデシルサリ
チル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）
エチルサリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラデシルサリチル
酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシ
ルオキシサリチル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４
−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデシルオキシ
サリチル酸、４−オクタデシルオキシサリチル酸等、及
びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩
がある。これらの電子受容性化合物を併用する場合は電
子供与性無色染料の５〜１０００重量％使用することが
好ましい。
【０２１８】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有する光
重合性モノマーを使用する事ができる。具体的には、例
えばアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸エステ
ル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル
類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；アリル
エステル類等を用いることができる。これらの中で特に
分子内に複数のビニル基を有するモノマーが好ましく、
例えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトー
ル等のような多価アルコール類のアクリル酸エステルや
メタクリル酸エステル；レゾルシノール、ピロガロー
ル、フロログルシノール等の多価フエノール類やビスフ
エノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル；およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポ
キシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリ
エステル等がある。特に好ましい化合物の具体例として
は、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレ
ートおよびジエチレングリコールジメタクリレート等で
ある。多官能モノマーの分子量については、約１００〜
約５０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約
２０００である。
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有する光
重合性モノマーを使用する事ができる。具体的には、例
えばアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸エステ
ル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル
類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；アリル
エステル類等を用いることができる。これらの中で特に
分子内に複数のビニル基を有するモノマーが好ましく、
例えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトー
ル等のような多価アルコール類のアクリル酸エステルや
メタクリル酸エステル；レゾルシノール、ピロガロー
ル、フロログルシノール等の多価フエノール類やビスフ
エノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル；およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポ
キシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリ
エステル等がある。特に好ましい化合物の具体例として
は、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレ
ートおよびジエチレングリコールジメタクリレート等で
ある。多官能モノマーの分子量については、約１００〜
約５０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約
２０００である。
【０２１９】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。
【０２２０】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熟的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熟的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。
【０２２１】本発明の記録材料の光硬化性組成物は、乳
化分散して感光感熱層の中に含有される。このとき、光
硬化性組成物の中に含まれる各素材を溶解する溶媒とし
ては、天然油もしくは合成油を用いることができる。こ
れらの溶媒の例としては、綿実油、灯油、脂肪族ケト
ン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテン油、アルキ
ル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン及び１−フエニル−１−
キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−エチルフエニ
ルエタン、１，１’−ジトリルエタン等のごときジアリ
ールエタン。フタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート等）、燐酸エステル（ジフエニルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルプチルホスフエート等）クエン酸エス
テル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（例えばジエチルラウリルアミド）、トリメシン酸エス
テル（例えばトリメシン酸トリブチル）、酢酸エステル
（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピル、
酢酸ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ｓ−ブチル
等）、プロピオン酸エステル（例えばプロピオン酸エス
テル）、酪酸（イソ酪酸）エステル（例えば酪酸メチ
ル）、アクリル酸（メタクリル酸）エステル（例えばア
クリル酸メチル）、アルキルハライド（メチレンクロラ
イド、四塩化炭素等）、三級ブチルアルコール、チメル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等があ
る。これらのうち、脂肪族エステル類、アルキルハライ
ド類が好ましく、特に水への溶解度が１０体積％以下の
ものがより好ましい。これらの溶媒は、重合性の電子受
容性化合物に対して１〜５００重量部の割合で用いるの
が好ましい。
化分散して感光感熱層の中に含有される。このとき、光
硬化性組成物の中に含まれる各素材を溶解する溶媒とし
ては、天然油もしくは合成油を用いることができる。こ
れらの溶媒の例としては、綿実油、灯油、脂肪族ケト
ン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテン油、アルキ
ル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレン及び１−フエニル−１−
キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−エチルフエニ
ルエタン、１，１’−ジトリルエタン等のごときジアリ
ールエタン。フタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート等）、燐酸エステル（ジフエニルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルプチルホスフエート等）クエン酸エス
テル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（例えばジエチルラウリルアミド）、トリメシン酸エス
テル（例えばトリメシン酸トリブチル）、酢酸エステル
（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピル、
酢酸ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ｓ−ブチル
等）、プロピオン酸エステル（例えばプロピオン酸エス
テル）、酪酸（イソ酪酸）エステル（例えば酪酸メチ
ル）、アクリル酸（メタクリル酸）エステル（例えばア
クリル酸メチル）、アルキルハライド（メチレンクロラ
イド、四塩化炭素等）、三級ブチルアルコール、チメル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等があ
る。これらのうち、脂肪族エステル類、アルキルハライ
ド類が好ましく、特に水への溶解度が１０体積％以下の
ものがより好ましい。これらの溶媒は、重合性の電子受
容性化合物に対して１〜５００重量部の割合で用いるの
が好ましい。
【０２２２】本発明の光硬化性組成物の乳化分散に用い
ることのできる水溶性高分子としては、２５℃の水に対
して５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デン
プン類（変成デンプンを含む）等の糖誘導体、アラビア
ゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリ
ル酸共重合体のの鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩糖
の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼラチン及
びポリビニルアルコールが好ましい。
ることのできる水溶性高分子としては、２５℃の水に対
して５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デン
プン類（変成デンプンを含む）等の糖誘導体、アラビア
ゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリ
ル酸共重合体のの鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩糖
の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼラチン及
びポリビニルアルコールが好ましい。
【０２２３】本発明の記録材料に係わる電子供与性無色
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３９５９，５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７
１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は
米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５
３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン
系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記
載されている。
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３９５９，５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７
１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は
米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５
３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン
系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記
載されている。
【０２２４】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジペンジルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ビペリジノアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料としては米国特許第４，８００，１４９号等を、イエ
ロー発色タイプとしては米国特許第４，８００，１４８
号等を、シアン発色タイプとしては特開平６３−５３５
４２号等を参考にできる。
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジペンジルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ビペリジノアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料としては米国特許第４，８００，１４９号等を、イエ
ロー発色タイプとしては米国特許第４，８００，１４８
号等を、シアン発色タイプとしては特開平６３−５３５
４２号等を参考にできる。
【０２２５】本発明の記録材料の電子供与性無色染料の
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８００
０４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルペーションを利用した方法、米国特許第３２８７１５
４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５
７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見られ
るような界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に見られるポリマーの析出による方
法、米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシアネ
ートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１
４５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方
法、米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６
号、同４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に見
られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブ
ロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られる
モノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９
５２８０７号、同９６５０７４号に見られる電解分散冷
却法、米国特許第３１１１４０７号、英国特許第９３０
４２２号に見られるスプレードライング法等がある。こ
れらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが好
ましい。
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８００
０４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルペーションを利用した方法、米国特許第３２８７１５
４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５
７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見られ
るような界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に見られるポリマーの析出による方
法、米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシアネ
ートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１
４５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方
法、米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６
号、同４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に見
られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブ
ロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られる
モノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９
５２８０７号、同９６５０７４号に見られる電解分散冷
却法、米国特許第３１１１４０７号、英国特許第９３０
４２２号に見られるスプレードライング法等がある。こ
れらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが好
ましい。
【０２２６】本発明の記録材料のマイクロカプセル壁の
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（例えば
ポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性液体
中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロ
カプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の
溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場合
に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相手
のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３２８
１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８
号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９
号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号
に開示されており、それらを使用することもできる。
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（例えば
ポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性液体
中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロ
カプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の
溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場合
に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相手
のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３２８
１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８
号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９
号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号
に開示されており、それらを使用することもできる。
【０２２７】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４−ジイソ
シアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエ
ニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−
１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’
−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトレメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４−ジイソ
シアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエ
ニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−
１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’
−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトレメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。
【０２２８】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキ
シブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ベンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フ
エニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベン
ジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで
使用するのが好ましい。
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキ
シブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ベンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フ
エニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベン
ジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで
使用するのが好ましい。
【０２２９】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。
【０２３０】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるがこの水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
いずれでも良い。アニオン性高分子としては、天然のも
のでも合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯ
Ｏ−、−ＳＯ2 −基等を有するものが挙げられる。具体
的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、ア
ルギン酸、ベクチン等があり、半合成品としてはカルボ
キシメチルセルローズ、フタル化ゼラチンのごときゼラ
チン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルローズ、リグ
ニンスルホン酸等がある。また、合成品としては無水マ
レイン酸系（加水分解したものも含む）共重合体、アク
リル酸系（メタクリル酸系も含む）重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール等がある。ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等がある。両性
の化合物としてはゼラチン等がある。これらの中ではゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ま
しい。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の
水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いるカ
プセルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像度
の点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小さす
ぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多
量の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が好ま
しい。
分子を用いることができるがこの水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
いずれでも良い。アニオン性高分子としては、天然のも
のでも合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯ
Ｏ−、−ＳＯ2 −基等を有するものが挙げられる。具体
的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、ア
ルギン酸、ベクチン等があり、半合成品としてはカルボ
キシメチルセルローズ、フタル化ゼラチンのごときゼラ
チン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルローズ、リグ
ニンスルホン酸等がある。また、合成品としては無水マ
レイン酸系（加水分解したものも含む）共重合体、アク
リル酸系（メタクリル酸系も含む）重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール等がある。ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース等がある。両性
の化合物としてはゼラチン等がある。これらの中ではゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ま
しい。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の
水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いるカ
プセルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像度
の点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小さす
ぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多
量の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が好ま
しい。
【０２３１】本発明の記録材料に係る、電子供与性無色
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよ
く、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電
子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染
料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この
時の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対し
て１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時
に用いる溶媒としては、上述の光硬化性組成物の乳化に
用いる溶媒と同様のものを用いることができる。また、
マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を溶解す
るための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒と併用
してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メ
チレンクロライド等が挙げられる。
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよ
く、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電
子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染
料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この
時の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対し
て１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時
に用いる溶媒としては、上述の光硬化性組成物の乳化に
用いる溶媒と同様のものを用いることができる。また、
マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を溶解す
るための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒と併用
してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メ
チレンクロライド等が挙げられる。
【０２３２】本発明の記録材料では保護層中にマット剤
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が１−２０μｍのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．
製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４、４
０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、２４
４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マット剤の
添加量としては２−５００ｍｇ／ｍ2 が好ましく、特に
好ましくは５−１００ｍｇ／ｍ2 である。
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が１−２０μｍのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．
製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４、４
０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、２４
４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マット剤の
添加量としては２−５００ｍｇ／ｍ2 が好ましく、特に
好ましくは５−１００ｍｇ／ｍ2 である。
【０２３３】本発明の記録材料では感光感熱層、中間
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３６３５７１８号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第３０１７２８０号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第３０９１５
３７号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第３６４２４８６号や米国特許第
３６８７７０７号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第３８４１８７２号に記載されているビニルス
ルホンブレカーサー類、米国特許第３６４０７２０号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンや１，２−ピスピニルスルホニルメタ
ン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノ
ール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレニミノ
−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量とし
てはバインダーに対して０．５−５重量％が好ましい。
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３６３５７１８号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第３０１７２８０号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第３０９１５
３７号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第３６４２４８６号や米国特許第
３６８７７０７号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第３８４１８７２号に記載されているビニルス
ルホンブレカーサー類、米国特許第３６４０７２０号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンや１，２−ピスピニルスルホニルメタ
ン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノ
ール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレニミノ
−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量とし
てはバインダーに対して０．５−５重量％が好ましい。
【０２３４】このほか、保護層にはその粘着性には低下
させるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロ
イダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテッ
クス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、ス
ノーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加
量としてはバインダーに対して５−８０重量％が好まし
い。また保護層には本発明に用いる記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。
させるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロ
イダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテッ
クス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、ス
ノーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加
量としてはバインダーに対して５−８０重量％が好まし
い。また保護層には本発明に用いる記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。
【０２３５】本発明に用いる記録材料の多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含
有する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダー
とフィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含
有する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダー
とフィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。
【０２３６】本発明の記録材料で用いるフィルター用色
素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散し
て所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法
では、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒およ
び例えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液ま
たはポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。更に、高沸点有機
溶媒および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化
時の溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。ま
た、分散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて
補助溶媒を蒸溜、ヌーデル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。
素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散し
て所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法
では、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒およ
び例えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液ま
たはポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。更に、高沸点有機
溶媒および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化
時の溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。ま
た、分散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて
補助溶媒を蒸溜、ヌーデル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。
【０２３７】ラテックス分散法の工程、硬化および含浸
用のラテックスの具体例は米国特許第４，１９９，３８
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
および同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２
号、各公報やＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月、Ｉｔｅｍ １４
８５０などに記載されている。適当なラテックスとして
は、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リテート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えば
アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。
用のラテックスの具体例は米国特許第４，１９９，３８
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
および同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２
号、各公報やＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月、Ｉｔｅｍ １４
８５０などに記載されている。適当なラテックスとして
は、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リテート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えば
アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。
【０２３８】本発明の記録材料において保護層、感光感
熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は、光硬化性組成物の乳化分散や、電子供与性無色染料
のカプセル化に用いることのできる水溶性高分子の他、
ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
もできる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルア
ルコールが好ましい。
熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は、光硬化性組成物の乳化分散や、電子供与性無色染料
のカプセル化に用いることのできる水溶性高分子の他、
ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
もできる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルア
ルコールが好ましい。
【０２３９】本発明の感光感熱記録材料の各層には塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等
種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面
活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポ
ニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体
やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等
の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用い
る事ができる。
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等
種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面
活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポ
ニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体
やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等
の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用い
る事ができる。
【０２４０】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６
４３、および同Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月、Ｉ
ｔｅｍ １８７１６に記載されている。
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６
４３、および同Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月、Ｉ
ｔｅｍ １８７１６に記載されている。
【０２４１】本発明の記録材料の感光感熱用塗布液や前
述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せし
め、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本発
明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒と
しては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルプ、１−メ
トキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤；例えば
メチレンクロライド、エチレンクロライド：ケトン：例
えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン：エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル：トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。
述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せし
め、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本発
明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒と
しては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルプ、１−メ
トキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤；例えば
メチレンクロライド、エチレンクロライド：ケトン：例
えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン：エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル：トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。
【０２４２】各層用の塗布液を支持体上に塗布するに
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはＲｃｓｃａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃ，Ｖ
ｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３
６ ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
０．１μｍから５０μｍが適当である。
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはＲｃｓｃａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃ，Ｖ
ｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３
６ ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
０．１μｍから５０μｍが適当である。
【０２４３】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。
【０２４４】本発明の記録材料に適する支持体として
は、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙
等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セル
ローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面
に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施した
ものを挙げることができる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１
２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項の支持体も参
考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレーシ
ョン層、裏面にスベル層、アンチスタチック層、カール
防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることがで
きる。
は、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙
等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セル
ローズフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面
に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施した
ものを挙げることができる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１
２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項の支持体も参
考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレーシ
ョン層、裏面にスベル層、アンチスタチック層、カール
防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることがで
きる。
【０２４５】本発明の記録材料は、０．７〜３μｍの近
赤外領域の光により記録を行うことができる。この近赤
外域光源としては半導体レーザー発光ダイオード、キセ
ノンランプ等の公知のものを適宜用いることができる。
また、２種以上の近赤外色素を用い、２種以上の波長の
異なる光源より照射することにより、前記した如き多色
記録ができる。
赤外領域の光により記録を行うことができる。この近赤
外域光源としては半導体レーザー発光ダイオード、キセ
ノンランプ等の公知のものを適宜用いることができる。
また、２種以上の近赤外色素を用い、２種以上の波長の
異なる光源より照射することにより、前記した如き多色
記録ができる。
【０２４６】本発明の記録材料は上記像用露光と同時ま
たは像用露光後に熱現像処理を行う。この熱現像処理に
おける加熱方法としては従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは８５℃ないし１３０℃である。加熱時間
は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である。
本発明の記録材料は熱現像処理後には全面露光を行い非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光により
地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制されるた
め画像の保存性が向上する。
たは像用露光後に熱現像処理を行う。この熱現像処理に
おける加熱方法としては従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは８５℃ないし１３０℃である。加熱時間
は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である。
本発明の記録材料は熱現像処理後には全面露光を行い非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光により
地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制されるた
め画像の保存性が向上する。
【０２４７】また、この記録材料には、前記の各記録方
法と同様に、記録材料の全面を発色温度未満の所定温度
に均一に予熱する過程を含むことにより、より感度の向
上が見られるものである。
法と同様に、記録材料の全面を発色温度未満の所定温度
に均一に予熱する過程を含むことにより、より感度の向
上が見られるものである。
【０２４８】また、本発明の記録材料は、前記記録方法
のみならず、公知の記録方法にも適用することができ
る。例えば、感熱、コントラスト、画像品質向上の目的
で、国際出願ＷＯ９５／３１７５４号において３Ｍ社が
提案しているハロゲン化銀感光感熱記録材料の公報に記
載されたレーザービームでの照射が所定のオーバーラッ
プを行うという記録方法にも適用することができる。
のみならず、公知の記録方法にも適用することができ
る。例えば、感熱、コントラスト、画像品質向上の目的
で、国際出願ＷＯ９５／３１７５４号において３Ｍ社が
提案しているハロゲン化銀感光感熱記録材料の公報に記
載されたレーザービームでの照射が所定のオーバーラッ
プを行うという記録方法にも適用することができる。
【０２４９】即ち、潜像形成のレーザービーム照射にお
いて、(1) 目標位置において、高さ又は長さの少なくと
も１つが６００μｍ以下のサイズとなるスポットを形成
する放射光源によりビームを供給し、(2) 該光源に感光
する記録材料を該目標位置に供給し、(3) 最初にその記
録材料を長さ又は幅の少なくとも1 つが２５０μｍ以下
のサイズとなるスポットを形成する放射光源により、画
像分布に従って照射し、(4) 該記録材料を最初に照射し
たスポットに対して、二番目に照射したビームからの少
なくとも幾つかのスポットがオーバーラップするよう
に、画像分布に従って照射する技術や、記録材料を露光
して該材料に潜像を形成する方法であって、(1) 該材料
を感光させ得る放射光源で材料を露光し、(2) 該材料を
一方向のサイズが６００μｍ以下の複数小領域で照射
し、少なくとも１つの該小領域の総エネルギーの少なく
とも１０％という意味において、該材料の個々の小領域
の少なくとも１０％を他の１つの小領域とオーバーラッ
プさせる技術などを根幹とするものである。
いて、(1) 目標位置において、高さ又は長さの少なくと
も１つが６００μｍ以下のサイズとなるスポットを形成
する放射光源によりビームを供給し、(2) 該光源に感光
する記録材料を該目標位置に供給し、(3) 最初にその記
録材料を長さ又は幅の少なくとも1 つが２５０μｍ以下
のサイズとなるスポットを形成する放射光源により、画
像分布に従って照射し、(4) 該記録材料を最初に照射し
たスポットに対して、二番目に照射したビームからの少
なくとも幾つかのスポットがオーバーラップするよう
に、画像分布に従って照射する技術や、記録材料を露光
して該材料に潜像を形成する方法であって、(1) 該材料
を感光させ得る放射光源で材料を露光し、(2) 該材料を
一方向のサイズが６００μｍ以下の複数小領域で照射
し、少なくとも１つの該小領域の総エネルギーの少なく
とも１０％という意味において、該材料の個々の小領域
の少なくとも１０％を他の１つの小領域とオーバーラッ
プさせる技術などを根幹とするものである。
【０２５０】また、特開昭６０−１９５５６８号におい
てキャノン社が提案する記録方法も適用することができ
る。即ち、照射レーザービームが記録材料面に入射する
角度を傾けることにより、入射した該ビームが記録材料
の薄層を界面反射してゆく反射ピッチを、該ビームのビ
ームスポット径よりも大きくして、該記録材料に生ずる
光干渉を防止することを特徴とする技術を適用すること
により、より高品質の画像を得ることができる。
てキャノン社が提案する記録方法も適用することができ
る。即ち、照射レーザービームが記録材料面に入射する
角度を傾けることにより、入射した該ビームが記録材料
の薄層を界面反射してゆく反射ピッチを、該ビームのビ
ームスポット径よりも大きくして、該記録材料に生ずる
光干渉を防止することを特徴とする技術を適用すること
により、より高品質の画像を得ることができる。
【０２５１】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「％」は「重量％」
を、「部」は「重量部」を意味する。
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「％」は「重量％」
を、「部」は「重量部」を意味する。
【０２５２】１．〔電子供与性無色染料（１）カプセル
の調製〕 電子供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．
９ｇに溶解し、カプセル化剤であるタケネートＤ−１１
０Ｎ（武田薬品工業株式会社製）２０ｇとミリオネート
ＭＲ２００（日本ポリウレタン工業株式会社製）２ｇを
添加した。この溶液を８％のフタル化ゼラチン４２ｇと
１０％のドデシルベンゼンルスホン酸ナトリウム溶液
１．４ｇの混合液に添加し、２０℃で乳化分散し乳化液
を得た。得られた乳化液に水１４ｇと２．９％のテトラ
エチレンペンタミン水溶液７２ｇを加え、攪拌しながら
６０℃に加温し、２時間後に電子供与性無色染料（１）
を芯に含有した、平均粒径０．５μｍのカプセル液を得
た。
の調製〕 電子供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．
９ｇに溶解し、カプセル化剤であるタケネートＤ−１１
０Ｎ（武田薬品工業株式会社製）２０ｇとミリオネート
ＭＲ２００（日本ポリウレタン工業株式会社製）２ｇを
添加した。この溶液を８％のフタル化ゼラチン４２ｇと
１０％のドデシルベンゼンルスホン酸ナトリウム溶液
１．４ｇの混合液に添加し、２０℃で乳化分散し乳化液
を得た。得られた乳化液に水１４ｇと２．９％のテトラ
エチレンペンタミン水溶液７２ｇを加え、攪拌しながら
６０℃に加温し、２時間後に電子供与性無色染料（１）
を芯に含有した、平均粒径０．５μｍのカプセル液を得
た。
【０２５３】２．〔光硬化性組成物（１）の乳化液の調
製〕 光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（２３）
０．１ｇとジアゾニウム塩化合物（例示化合物（３）−
２）０．０５ｇと前記表３に記載の一般式（Ｉ−１）又
は一般式（Ｉ−２）の例示ボレート化合物（Ｉ−３５
ａ）０．０５ｇと酢酸イソプロピル（水への溶解度約
４．３％）３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物
（１）５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水
溶液１３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２
％界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添
加しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００
００回転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化
液を得た。
製〕 光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（２３）
０．１ｇとジアゾニウム塩化合物（例示化合物（３）−
２）０．０５ｇと前記表３に記載の一般式（Ｉ−１）又
は一般式（Ｉ−２）の例示ボレート化合物（Ｉ−３５
ａ）０．０５ｇと酢酸イソプロピル（水への溶解度約
４．３％）３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物
（１）５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水
溶液１３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２
％界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添
加しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００
００回転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化
液を得た。
【０２５４】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
及び上記乳化液等の調製に用いた化合物の化学構造式を
示す。
及び上記乳化液等の調製に用いた化合物の化学構造式を
示す。
【０２５５】
【化７４】
【０２５６】
【化７５】
【０２５７】
【化７６】
【０２５８】３．〔感光感熱記録層用塗布液の調製〕 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（１）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱記録層（１）用塗布液を調製した。
物（１）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光感熱記録層（１）用塗布液を調製した。
【０２５９】４．〔保護層用塗布液の調製〕 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
の界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤
（４）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５
ｇとサイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ2 と
なるだけの量とスノーテックスＮ １ｇとを混合し保護
層（１）用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
（１）、（２）、（３）及び（４）の化学構造式を示
す。
の界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤
（４）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５
ｇとサイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ2 と
なるだけの量とスノーテックスＮ １ｇとを混合し保護
層（１）用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
（１）、（２）、（３）及び（４）の化学構造式を示
す。
【０２６０】
【化７７】
【０２６１】５．〔支持体〕 厚さ７５μｍの透明ポリエステルベース。 （実施例１）支持体上に感光感熱層用塗布液（１）をコ
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が１０ｇ／ｍ
2 になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥した。こ
の上に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ2 になるように塗布し、
３０℃で１０分間乾燥して実施例１のサンプルを得た。 （実施例２）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて、表１に示した例示ボレー
ト化合物（Ｉ−６ａ）を用いた他は、実施例１と同様に
して感光感熱記録材料を作製し、評価した。 （実施例３）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて、表４に示した一般式（I
I）の例示ボレート化合物（II−５）を用いた他は、実
施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （実施例４）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて 表４に示した一般式（I
I）の例示ボレート化合物（II−１６）を用いた他は、
実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価
した。 （実施例５）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、ジアゾニウム塩
化合物（例示化合物（３）−２）に代えて例示化合物
（３）−３のジアゾニウム塩化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （実施例６）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、ジアゾニウム塩
化合物（例示化合物（３）−２）に代えて例示化合物
（４）−１のジアゾニウム塩化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （比較例１）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）からジアゾニウム塩化合物
（例示化合物（３）−２）と例示ボレート化合物（Ｉ−
３５ａ）を除いて感光感熱層用塗布液を調製した他は、
実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価
した。 （感光感熱記録材料の評価）得られた感光感熱記録材料
のそれぞれに、感熱層側から波長６５７ｎｍの半導体レ
ーザー光を用いて、走査スピードをかえてステップウェ
ッジ状に照射エネルギーをかえ、感熱層表面で最大５０
ｍＪ／ｃｍ2 のエネルギーになるよう照射露光した。
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が１０ｇ／ｍ
2 になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥した。こ
の上に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ2 になるように塗布し、
３０℃で１０分間乾燥して実施例１のサンプルを得た。 （実施例２）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて、表１に示した例示ボレー
ト化合物（Ｉ−６ａ）を用いた他は、実施例１と同様に
して感光感熱記録材料を作製し、評価した。 （実施例３）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて、表４に示した一般式（I
I）の例示ボレート化合物（II−５）を用いた他は、実
施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （実施例４）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、例示ボレート化
合物（Ｉ−３５ａ）に代えて 表４に示した一般式（I
I）の例示ボレート化合物（II−１６）を用いた他は、
実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価
した。 （実施例５）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、ジアゾニウム塩
化合物（例示化合物（３）−２）に代えて例示化合物
（３）−３のジアゾニウム塩化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （実施例６）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）において、ジアゾニウム塩
化合物（例示化合物（３）−２）に代えて例示化合物
（４）−１のジアゾニウム塩化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価し
た。 （比較例１）実施例１で用いた感光感熱層用塗布液
（１）の光硬化組成物（１）からジアゾニウム塩化合物
（例示化合物（３）−２）と例示ボレート化合物（Ｉ−
３５ａ）を除いて感光感熱層用塗布液を調製した他は、
実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し、評価
した。 （感光感熱記録材料の評価）得られた感光感熱記録材料
のそれぞれに、感熱層側から波長６５７ｎｍの半導体レ
ーザー光を用いて、走査スピードをかえてステップウェ
ッジ状に照射エネルギーをかえ、感熱層表面で最大５０
ｍＪ／ｃｍ2 のエネルギーになるよう照射露光した。
【０２６２】このようにして、潜像の形成された記録材
料を１２０℃の熱板で５秒間加熱したところ、各材料中
にステップウエッジ像が得られた。感度は、一定露光量
のウエッジ像中で地肌の現れるエネルギーで評価した。
発色濃度及び地肌カブリは、マクベス透過型濃度計で測
定した。記録材料の透明度は、ヘイズメーター（ＤＩＧ
ＩＴＡＬ ＨＡＺＥ ＣＯＭＰＵＴＥＲ ＨＧＭ−２Ｄ
Ｐ スガ試験機（株）製）で評価した。結果を表７に示
す。
料を１２０℃の熱板で５秒間加熱したところ、各材料中
にステップウエッジ像が得られた。感度は、一定露光量
のウエッジ像中で地肌の現れるエネルギーで評価した。
発色濃度及び地肌カブリは、マクベス透過型濃度計で測
定した。記録材料の透明度は、ヘイズメーター（ＤＩＧ
ＩＴＡＬ ＨＡＺＥ ＣＯＭＰＵＴＥＲ ＨＧＭ−２Ｄ
Ｐ スガ試験機（株）製）で評価した。結果を表７に示
す。
【０２６３】
【表７】
【０２６４】表７に明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）又は一般式（II）のボレ
ート化合物及びジアゾニウム塩化合物を用いた感光感熱
記録材料はいずれも感度が良好であり、発色濃度に優
れ、地肌カブリも少なく、コントラストの高い画像を形
成することができた。また、透明性にも優れていた。一
方、前記特定のボレート化合物及びジアゾニウム塩化合
物を含有しない比較例１のサンプルは画像を形成しなか
った。
（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）又は一般式（II）のボレ
ート化合物及びジアゾニウム塩化合物を用いた感光感熱
記録材料はいずれも感度が良好であり、発色濃度に優
れ、地肌カブリも少なく、コントラストの高い画像を形
成することができた。また、透明性にも優れていた。一
方、前記特定のボレート化合物及びジアゾニウム塩化合
物を含有しない比較例１のサンプルは画像を形成しなか
った。
【０２６５】
【発明の効果】本発明の感光感熱記録材料は前記構成と
したため、緑色〜赤色レーザー光及び赤外レーザー光を
用いて記録を行うことができ、現像液等の使用が不要
で、不要な廃棄物の発生がない、完全ドライの白黒もし
くはカラーの鮮明でコントラストの高い画像を形成しう
るという優れた効果を奏する。
したため、緑色〜赤色レーザー光及び赤外レーザー光を
用いて記録を行うことができ、現像液等の使用が不要
で、不要な廃棄物の発生がない、完全ドライの白黒もし
くはカラーの鮮明でコントラストの高い画像を形成しう
るという優れた効果を奏する。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性無色染料と、熱応答性マイクロ
カプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマー
及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた感
光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層に、ジアゾニウム塩化合物及び下記一
般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合物
を含有することを特徴とする感光感熱記録材料。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ独立に、フェニル基、ヘ
テロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水素基、−
Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）で置換された炭素原子数
１〜２０のアルキル基、下記式（II）、（IIa ）、（II
b ）で示される基を表す。ここで、前記フェニル基、芳
香族炭化水素基は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２
０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）
（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、
ＣＮで置換されていても良く、前記フェニル基、芳香族
炭化水素基は少なくとも一方のオルト位がこれら置換基
で置換されている。Ｒ2aは、フェニレン、ヘテロ原子を
含んでいてもよい別の２価の芳香族炭化水素基を表し、
この芳香族炭化水素基は、炭化水素数１〜２０のアルキ
ル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数
２〜２０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ 6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6
ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ
7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）
（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、
ＣＮ、又は下記式（ａ）で表される基で置換されていて
も良い。 【化２】 【化３】 式（ａ）中、Ｒa はアルキレン基、炭素原子数１〜１２
のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ
6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン原子で置換された置換アルキ
レン基を表す。ここで、Ｒ6 は前記したのと同義であ
る。前記式（II）、（IIa ）、（IIb ）中、芳香環は、
炭素原子数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ、Ｎ
Ｒ5 を含んでいる炭素原子数２〜２０のアルキル基、Ｏ
Ｒ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）ｐ、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ7 ）
（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯ
Ｒ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9）
（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロゲン基、
（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換されていても
良い。 Ｙは（ＣＨ2 ）n 、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ、Ｎ
Ｒ5 、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p で表される。Ｒ3 は、−Ｓｉ（Ｒ
9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）で置換された炭素原子数１〜２０
のアルキル基、フェニル基、ヘテロ原子を含んでいても
よい別の芳香族炭化水素基を表し、前記フェニル基、芳
香族炭化水素基は、炭化水素数１〜２０のアルキル基、
Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5 を含んでいる炭素原子数２〜２
０のアルキル基、ＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 Ｓ
Ｏ3 、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ
（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）
（Ｒ11）、Ｓｎ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）
（Ｒ13）、ハロゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ） q 、
ＣＮで置換されていても良い。Ｒ4 はフェニル基、ヘテ
ロ原子を含んでいてもよい別の芳香族炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のアルキル基、Ｏ、Ｓ（Ｏ）p 、ＮＲ5
を含んでいる炭素原子数２〜２０のアルキル基、炭素原
子数３〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数２〜８の
アルケニル基、下記式（ａ）、（ｂ）で表される基を表
す。 【化４】 式（ａ）、（ｂ）中、Ｒa 、Ｒb はそれぞれ独立にアル
キレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子
数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲ
ン原子で置換された置換アルキレン基を表す。ここで、
Ｒ6 は前記したのと同義である。上述のＲ4 で示される
置換基はＯＲ6 、Ｒ6 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ6 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ
7 ）（Ｒ8 ）、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＯＮ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）、
ＣＯＲ9 、Ｓｉ（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｓｎ
（Ｒ9 ）（Ｒ10）（Ｒ11）、Ｂ（Ｒ12）（Ｒ13）、ハロ
ゲン基、（Ｒ9 ）（Ｒ10）Ｐ（Ｏ）q 、ＣＮで置換され
ていても良い。ｎは０、１、２の整数を、ｍは２、３の
整数を、ｐは０、１、２の整数を、ｇは０、１の整数を
それぞれ表す。Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される基を
示し、フェニル基、前記式（ａ）で表される基は 炭素
原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアル
コキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されて
もよい。Ｒ6 は前記Ｒ5 と同義である。Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ
8aは炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜
１２のシクロアルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で
表される基を示し、フェニル基、前記式（ａ）で表され
る基は 炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１
〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲン基
で置換されてもよい。また、Ｒ7 、Ｒ8 はそれらが結合
している窒素原子と一緒になってＯ、Ｓを含んでいても
良い５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ9 、Ｒ10、
Ｒ11はそれぞれ独立に炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル
基、前記式（ａ）で表される基を示し、フェニル基、前
記式（ａ）で表される基は 炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣ
Ｏ、ＣＮ、ハロゲン基で置換されてもよい。Ｒ12、Ｒ13
は前記Ｒ9 〜Ｒ11と同義であるが、アルキル基、Ｒ12、
Ｒ13はそれらが結合しているホウ素原子と一緒になって
Ｏ、Ｓを含んでいても良い５員環又は６員環を形成して
もよい。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ独立に炭素原子数
１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１２のアルケニ
ル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、フェニ
ル基、前記式（ａ）で表される基を示し、前記アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基はＲ6 ＯＣＯ、Ｃ
Ｎで置換されていても良く、フェニル基、前記式（ａ）
で表される基は 炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素
原子数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハ
ロゲン基で置換されてもよい。ＥはＰ（Ｒ14）（Ｒ15）
（Ｒ16）、Ｓ（Ｒ6 ）（Ｒ6a）、Ｎ（Ｒ7 ）（Ｒ8 ）
（Ｒ8a）を示し、ここで、Ｒ6 〜Ｒ16はそれぞれ前記し
たのと同義である。Ｇは陽イオンを形成し得る基を示
す。 - 【請求項２】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、電子受容性顕色剤、光重合性モノマ
ー及び光重合開始剤を含有する感光感熱記録層を設けた
感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層に、ジアゾニウム塩化合物及び下記一
般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とす
る感光感熱記録材料。 【化５】 一般式（II）中、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のアルキル
基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、炭素原子
数２〜８のアルケニル基、下記式（ａ）、（ｂ）で表さ
れる基を示し、前記Ｒ1 で示される置換基はＯ，Ｓ
（Ｏ）p 、ＮＲ5 で中断されていても良い。 【化６】 式（ａ）、（ｂ）中、Ｒa 、Ｒb はそれぞれ独立にアル
キレン基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子
数１〜１２のアルコキシ基、Ｒ6 ＯＣＯ、ＣＮ、ハロゲ
ン原子で置換された置換アルキレン基を表す。ここで、
Ｒ6 は前記したのと同義である。また、Ｒ1 で示される
置換基は更に炭素原子数１〜２０のアルキル基、Ｏ
Ｒ6、Ｒ7 Ｓ（Ｏ）p 、Ｒ7 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ8 ）
（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）（Ｒ11）（Ｒ12）、Ｂ（Ｒ13）
（Ｒ14）、ハロゲン基、（Ｒ15）（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q で
置換されていても良い。Ｒ2 〜Ｒ4 はそれぞれ独立にフ
ェニル基、ビフェニル基を表す。このＲ2 〜Ｒ 4 で示さ
れる置換基は、炭素原子数１〜２０のアルキル基（この
アルキル基は、ＯＲ6 、ＨＲ8 Ｒ9 、ハロゲン原子によ
り置換されていてもよい）、ＯＲ6 、Ｒ 7 Ｓ（Ｏ）p 、
Ｒ7 ＳＯ3 、Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）、Ｓｉ（Ｒ10）
（Ｒ11）（Ｒ12）、Ｂ（Ｒ13）（Ｒ14）、ハロゲン原
子、（Ｒ15）（Ｒ16）Ｐ（Ｏ）q 、下記式で表される置
換基で置換されていても良い。 【化７】 Ｒ2 〜Ｒ4 のハメットσ値の合計は＋０．３６〜＋２．
５８を示す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ21を表す。Ｒ5 は水素原
子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、前記式（ａ）で
表される置換基で置換されていても良く、式（ａ）で表
される置換基のフェニル環上に炭素原子数１〜６のアル
キル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン
原子の置換基を有していてもよい。Ｒ6 〜Ｒ7 はハロゲ
ン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、フェニル基、前記式（ａ）で表される置換基
で置換されていても良く、フェニル基及び式（ａ）で表
される置換基のフェニル環上に炭素原子数１〜６のアル
キル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、ハロゲン
原子の置換基を有していてもよい。Ｒ8 〜Ｒ16はそれぞ
れ独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
３〜１２はシクロアルキル基、フェニル基、前記式
（ａ）で表される置換基で置換されていても良く、フェ
ニル基及び式（ａ）で表される置換基のフェニル環上に
炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２の
アルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していてもよ
い。Ｒ8 〜Ｒ9 はそれらが結合する窒素原子と一緒にな
って他のヘテロ原子のＯ、Ｓを更に含有し得る脂肪族６
員環を形成していても良い。Ｒ17〜Ｒ20は水素原子、炭
素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換されていてもよ
い炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基、前記
式（ａ）で表される置換基で置換されていても良く、フ
ェニル基及び式（ａ）で表される置換基のフェニル環上
に炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜１２
のアルコキシ基、ハロゲン原子の置換基を有していても
よい。Ｒ22〜Ｒ24は水素原子、炭素原子数１〜１２のア
ルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１
２のアルコキシ基、ＯＨ、ハロゲン原子で置換されてい
てもよいフェニル基を表す。ｑは０〜１の整数を表す。
Ｇは陽イオンを形成し得る基を示す。 - 【請求項３】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容性基と重合性
基とを有する化合物及び光重合開始剤を含有する感光感
熱記録層を設けた感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層に、ジアゾニウム塩化合物及び前記一
般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表される化合物
を含有することを特徴とする感光感熱記録材料。 - 【請求項４】 支持体上に、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容性基と重合性
基とを有する化合物及び光重合開始剤を含有する感光感
熱記録層を設けた感光感熱記録材料であって、 該感光感熱記録層が、ジアゾニウム塩化合物及び前記一
般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とす
る感光感熱記録材料。 - 【請求項５】 前記感光感熱記録材料が、露光光源側か
ら該記録材料の支持体側に向かって、中心波長λ１の光
に感光する第１の感光層、中心波長λ１の光を吸収する
中間層、中心波長λ２の光に感光し第１の感光層と異な
る色に発色する第２の感光層、・・・、中心波長λｉ−
１の光を吸収する中間層、中心波長λｉの光に感光し第
１、第２、・・・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる
色に発色する第１番目の感光層の順に少なくとも２層以
上の感光層が支持体上に積層された層構成を有し、か
つ、中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであることを特
徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の感光感熱記
録材料。ここで、ｉは２以上の整数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10051177A JPH11249296A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10051177A JPH11249296A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11249296A true JPH11249296A (ja) | 1999-09-17 |
Family
ID=12879569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10051177A Pending JPH11249296A (ja) | 1998-03-03 | 1998-03-03 | 感光感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11249296A (ja) |
-
1998
- 1998-03-03 JP JP10051177A patent/JPH11249296A/ja active Pending
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