JP2702004B2 - 記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，ファクシミリ，プリン
ター等の記録紙，プレゼンテーション用フィルム，医療
用記録フィルム，印刷校正用プルーフ等の分野で使用で
きる記録材料に関し，特に非画像部の安定性を改良した
感光感熱記録材料に関する．

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙，
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５
６、同６０−１２３５５７などに詳しい。しかしながら
電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、画像記録後も，再加熱等により，非画像部が再
発色してしまう欠点を有しており，これの改良に関する
研究が鋭意行われている．記録材料の一つの形態とし
て，電子供与性無色染料をマイクロカプセル化して，電
子受容性化合物と隔離して安定性を向上させる試みが考
案されている．しかしながら，この方法を用いても，画
像の保存性は満足行くものではなかった．また画像を露
光した後一様に加熱することにより画像を得る方法とし
て，光重合組成物と感熱発色材料を用いて，熱現像によ
り可視画像を形成する方法が知られている．これは，光
重合組成物を含有するマイクロカプセルを用い，画像露
光により硬化した部分では感熱成分の接触が妨げられ，
発色を防止するものである．しかしこの方法では，熱現
像時の光硬化部の発色を充分には抑えきれず，非画像部
のカブリ発色が有り，満足行くものではない．また，光
重合組成物を含む電子供与性無色染料含有マイクロカプ
セルと光重合組成物を含有する電子受容性化合物組成物
または光重合性電子受容性化合物組成物を使用する方法
も知られているが，この方法では，発色濃度の点で満足
いくものではなかつた．

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は，発色濃度が高くしかも非画像部の保存性を改良した
感熱性記録材料を提供することである．また他の目的と
しては，光硬化で得られるポリマー画像を熱現像で可視
画像に変換する方式を用いた，感光感熱性記録材料を提
供することである．

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に，電子供与性無色染料内包するマイクロカプセルおよ
び電子受容性化合物を含有する層を設けた記録材料にお
いて，該電子受容性化合物が重合性エチレン基を有する
３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸エステルであること
を特徴とする記録材料により達成された．本発明に係わ
る記録材料は，熱ヘッド等により画像記録後，全面露光
により画像部および非画像部を硬化させるか又は画像露
光して露光部を硬化させた後，均一に加熱することによ
り，非露光部の未硬化部のみを発色させることにより，
画像が得られる．

【０００５】本発明に係わる記録材料は，目的に応じて
様々な構成を成すことができる。好ましい一つの構成
は、電子受容性化合物を含有する光硬化性組成物の微小
な液滴と電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセ
ルからなる層を支持体上に設けた構成である。

【０００６】他の好ましい構成は、電子受容性化合物を
含有する光硬化性組成物の連続相中に電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルが存在する層を支持体上
に設けた構成である。この連続相は光硬化性組成物とバ
インダーとの混合物であってもよい。

【０００７】また、他の好ましい構成は、電子受容性化
合物を含有する光硬化性組成物と，電子供与性無色染料
を含有するマイクロカプセルが，主にバインダーより成
る連続相中に存在する層を支持体上に設けた構成であ
る。

【０００８】また，これらの構成のそれぞれにおいて，
該電子受容性化合物に光重合開始剤を併用しても良い．

【０００９】本発明の記録材料は単色の所謂Ｂ／Ｗの記
録材料であっても、多色の記録材料であってもよい。多
色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相に発色する
電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセルと異な
る波長の光に感光する光硬化性組成物を各層に含む多層
の記録材料の構成を用いることができる。例えば、シア
ンに発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカ
プセルと波長λ1に感光する光硬化性組性物を含有した
層を支持体上に設け、その上にマゼンタに発色する電子
供与性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長λ2
に感光する光硬化性組性物を含有した層を設け、その上
にイエローに発色する電子供与性無色染料を含有するマ
イクロカプセルと波長λ3に感光する光硬化性組性物を
含有した層を設けた構成、更に各層の間に中間層を設け
た構成、更にこの中間層中に紫外線吸収剤を含有する構
成等を用いることができる。

【００１０】本発明に係わる重合性エチレン基を有する
３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸エステルとしては，
下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい．

【００１１】

【化１】

【００１２】上式（Ｉ）中，Ｘはハロゲン原子を，Ｙは
重合性エチレン基を有する１価の基を，Ｚは水素原子，
アルキル基，アルコキシ基を表す．Ｘで表されるハロゲ
ン原子の中，塩素原子が好ましい．Ｙで表される重合性
エチレン基を有する１価の基の中，ビニル基を有するア
ラルキル基，アクリロイルオキシアルキル基及びメタク
リロイルオキシアルキル基が好ましい．特に、炭素原子
数５〜１１のアクリロイルオキシアルキル基、炭素原子
数６〜１２のメタクリロイルオキシアルキル基が好まし
い。

【００１３】以下に、本発明に係わる重合性エチレン基
を有する３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸エステルの
具体例を示すが，本発明は，これに限定されるものでは
ない． ３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸ビニルフ
ェネチルエステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸ビニルフェニルプロピルエステル，３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシエチ
ル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル，３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオ
キシプロピル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸−（２−メタクリロイルオキシプロピル）エス
テル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−ア
クリロイルオキシプロピル）エステル，３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸−（４−アクリロイルオキシブチル）エステル，３−
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイ
ルオキシブチル）エステル，３−フロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステ
ル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アク
リロイルオキシペンチル）エステル，３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペン
チル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
−（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル，３−
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイ
ルオキシヘキシル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エ
ステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−
メタクリロイルオキシオクチル）エステル，などがあげ
られる．

【００１４】これらの電子受容性化合物は他の重合性又
は非重合性の電子受容性化合物と併用して用いられても
差し支えない．重合性電子受容性化合物の例としては，
特開昭６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキ
シ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステ
ルや同様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエス
テルや同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７
号、同６２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ
基を有する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエ
ステルや欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロ
キシスチレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−
１６７０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビ
ニルイミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載
されている顕色剤モノマー等があり，非重合性の電子受
容性化合物としては、フエノ−ル誘導体、サリチル酸誘
導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナ
イト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３
０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４
０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−
２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５
９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開
昭６１−９５９８８号等に記載されている。

【００１５】これらの一部を例示すれば、フェノール性
化合物としては、2,2'- ビス(4- ヒドロキシフェニル)
プロパン、1,1'- ビス(3- クロロ-4- ヒドロキシフェニ
ル) シクロヘキサン、1,1'- ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、1,1'- ビス(3- クロロ-4- ヒドロ
キシフェニル)-2-エチルブタン、4,4'-sec- イソオクチ
リデンジフェノール、4,4'-sec- ブチリデンジフェノー
ル、4,4'- イソペンチリデンフェノール、p-ヒドロキシ
安息香酸ベンジル等がある。サリチル酸誘導体としては
３−ドデシルサリチル酸、3,5-ジ( α- メチルベンジ
ル) サリチル酸、3,5-ジ（ter-オクチル）サリチル酸、
３−ドデシル−５−メチルサリチル酸、5-α-(p-α- メ
チルベンジルフェニル) エチルサリチル酸、3-α- メチ
ルベンジル-5-ter- オクチルサリチル酸、３−ノニル−
５−メチルサリチル酸、３，５−ジノニルサリチル酸、
３−ノニル−５−ter−ブチルサリチル酸、4-ドデシル
オキシサリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジル−６
−メチルサリチル酸，３，５−ビス−α，α−ジメチル
ベンジル−６−メチルサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、ニッケル塩がある。これらの本発明
外の電子受容性化合物を併用して用いる場合，本発明の
電子受容性化合物を５０重量％以上，好ましくは７０重
量％以上使用する事が好ましい．

【００１６】本発明においては，電子受容性化合物に，
分子内に少なくとも１個の重合性エチレン基を有する重
合性化合物を併用する事が出来る。例えばアクリル酸及
びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；
メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン
類；ビニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル
複素環類；アリールエーテル類；アリルエステル類等が
挙げられる．

【００１７】これらの中で特に分子内に複数のエチレン
性不飽和二重結合を有する重合性化合物が好ましく、例
えば、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール
等のような多価アルコールのアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル；およびアクリレートまたはメタクリ
レート末端エポキシ樹脂、アクリレートまたはメタクリ
レート末端ポリエステル等がある。特に好ましい化合物
の具体例としては、例えばエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒド
ロキシペンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６
−ジメタクリレートおよびジエチレングリコールジメタ
クリレート等である。多官能モノマーの分子量について
は、約１００〜約５０００が好ましく、より好ましく
は、約３００〜約２０００である。本発明の電子受容性
化合物に，他の重合性化合物を併用する場合には，本発
明の電子受容性化合物を６０重量％以上，好ましくは７
０重量％以上使用することが好ましい．

【００１８】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ感光性樹脂
等を添加することができる。

【００１９】更に、これらの化合物の他に、熱重合禁止
剤を必要に応じて添加する事ができる。熱重合禁止剤
は、光重合性組成物の熱的な重合や経時的な重合を防止
するために添加するもので、これにより光重合性組成物
の調製時や保存時の化学的な安定性を高めることができ
る。

【００２０】本発明に好適に用いられる光重合開始剤と
しては、前記のエチレン性不飽和結合を含有する化合物
の光重合を開始し得る化合物の中から１種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の好ま
しい具体例として、次の化合物を挙げることができる。
芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジ
ル、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキ
サントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、フルオレノン、アクリドン ； およ
びベンゾインおよびベンゾインエーテル類：例えばベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル ； および２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体：例えば２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフ
ェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイ
ミダゾール二量体 ； およびポリハロゲン化合物、例え
ば四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フ
ェニルトリクロロメチルケトンおよび特開昭５３−１３
３４２８号、特公昭５７−１８１９号、特公昭５７−６
０９６号、米国特許第３６１５４５５号の各明細書中に
記載の化合物、特開昭５８−２９８０３号記載のトリハ
ロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体：例
えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メ
トキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン等の化合物。および例えば特開昭５９
−１８９３４０号記載の有機過酸化物：例えばメチルエ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリ
ーブチルジパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、タ
ーシャリーブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−
ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’，４，４’
−テトラ−（ターシャリイブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば米国特許
第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合物，およ
び例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７号に記載の有
機ホウ素化合物：例えばトリフェニールブチールボレー
トのテトラメチルアンモニウム塩、トリフェニールブチ
ールボレートのテトラブチルアンモニウム塩、トリ（Ｐ
−メトキシフェニール）ブチールボレートのテトラメチ
ルアンモニウム塩等；その他ジアリールヨードニウム塩
類や鉄アレン錯体等当業界周知の光重合開始剤等が有用
に使用できる。

【００２１】また光重合開始剤系として、二種またはそ
れ以上の化合物の組合せが知られておりそれらの組合せ
も本発明に使用する事ができる。二種またはそれ以上の
化合物の組合せの例としては、２，４，５−トリアリー
ルイミダゾール二量体とメルカプトベンズオキサゾール
等との組合せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記
載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
とベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエーテルとの
組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のベ
ンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキシフェニ
ル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５７−２３６
０２号明細書に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステ
ルとジメチルチオキサントンの組合せ、また特開昭５９
−７８３３９号明細書の４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハロゲン化
メチル化合物の三種組合せを挙げることができる。より
好ましい例として４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、２，４−ジエ
チルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ルの組合せ、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾール二量
体の組合せが挙げられる。光重合開始剤の含有量は、光
重合性組成物の全重量基準で、好ましくは０．０１〜２
０重量％、そしてより好ましくは０．２〜１５重量％で
あり、最も好ましい含有量は５〜１０重量％である。
０．０１重量％未満では感度が不足し、２０重量％を越
えると感度の増加は期待できない。

【００２２】本発明の記録材料には重合性の電子受容性
化合物および光重合開始剤のほかにその感光波長を調整
するための分光増感色素を含有してもよい。分光増感色
素としては当業界公知の様々な化合物を使用することが
できる。分光増感色素の例は上述した光重合開始剤に関
する特許や、Research Disclosure,Vol.200,1980年12
月,Item 20036 や「増感剤」（徳丸克巳・大河原信／
編 講談社 1987年）の 160-163ページ等を参考にでき
る。

【００２３】具体的な分光増感色素の例としては、例え
ば、特開昭５８−１５５０３号公報には３−ケトクマリ
ン化合物が、特開昭５８−４０３０２号公報にはチオピ
リリウム塩が、特公昭５９−２８３２８号、同６０−５
３３００号にはナフトチアゾールメロシアニン化合物
が、特公昭６１−９６２１号、同６２−３８４２号、特
開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１０４号各公報
にはそれぞれメロシアニン化合物が開示されている。こ
れらの分光増感剤によって光重合開始剤の分光感度は可
視域までも伸ばすことができる。上述の例では光重合開
始剤としてトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物を取
上げているが他の光重合開始剤と組合せても良い。分光
増感色素としては、ケト色素であるクマリン (ケトクマ
リン又はスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチ
リル色素、オキソノール色素及びヘミオキソノール色
素、非ケト色素である非ケトポリメチン色素、アントラ
セン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン
色素及びアゾ色素、非ケトポリメチン色素としてのシア
ニン、ヘミシアニン及びスチリル色素等が含まれる。

【００２４】また、本発明で用いる光重合性組成物に
は、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例え
ば酸素除去剤 (oxygen scavenger）及び活性水素ドナー
の連鎖移動剤、さらに連鎖移動的に重合を促進するその
他の化合物を併用することもできる。酸素除去剤として
は，ホスフイン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫
塩及び酸素により容易に酸化されるその他の化合物があ
る。例えばＮ−フエニルグリシン、トリメチルバルビツ
ール酸、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,６−ジイソプロピルアニ
リン、Ｎ,Ｎ,Ｎ−２,４,６−ペンタメチルアニリン等で
ある。さらに以下に示すようなチオール類、チオケトン
類、トリハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、
ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩
類、有機過酸化物等も重合促進剤として有用である。

【００２５】本発明に係わる電子供与性無色染料にはト
リフエニルメタンフタリド系化合物，フルオラン系化合
物，フエノチアジン系化合物，インドリルフタリド系化
合物，ロイコオ−ラミン系化合物，ロ−ダミンラクタム
系化合物，トリフエニルメタン系化合物，トリアゼン系
化合物，スピロピラン系化合物，フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある．

【００２６】フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号，米国特許明細書第３，４９１，１
１１号，同第３，４９１，１１２号，同第３，４９１，
１１６号および同第３，５０９，１７４号，フルオラン
類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号，
同第３，６２７，７８７号，同第３，６４１，０１１
号，同第３，４６２，８２８号，同第３，６８１，３９
０号，同第３，９２０，５１０号，同第３，９５９，５
７１号，スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号，ピリジン系およびピラジン系化
合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号，同第
３，８５３，８６９号，同第４，２４６，３１８号，フ
ルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９
号等に記載されている．

【００２７】特に、フルカラー記録材料に用いる場合、
マゼンタ発色タイプの電子供与性無色染料としては米国
特許第４，８００，１４９号，西独公告特許公報２２６
５，２３３号，西独公開特許公報２４０９，１１２号，
特願昭６３−３３３，８８６号等を、イエロー発色タイ
プとしては米国特許第４，８００，１４８号，同４７７
５，６５６号，同４５４０７９０号，同４０２５，０９
０号，同４４４６，３２１号，同４３６５，５０３号，
同４８２０，８４１号，同４５９８，１５０号，特開昭
６２−２８８８２７号，同６２−２８８８２８号，同６
３−２５１２８０号，同６３−２５１２７９号，同６３
−２５１２７８号，同６４−２５１４８号，英国特許第
１４３１，４９３号等を、シアン発色タイプとしては特
開昭６３−５３５４２号，同６２−２７０６６２号，同
６３−１１３４４６号，同６３−１１２１８８号，特開
平１−２１３６３６号，ヨーロッパ公開特許公報第８２
８２２号等に記載されている化合物が有用である．

【００２８】本発明に係わる記録材料において使用する
電子供与性無色染料と電子受容性化合物の使用比率は，
電子受容性化合物／電子供与性無色染料で１〜１００
（モル比）が好ましい．また，これらの使用量は，一つ
の発色層当たり，電子供与性無色染料は，０．１〜２ｇ
／ｍ² 好ましくは，０．２〜１ｇ／ｍ² ，電子受容性化
合物は，０．２〜２０ｇ／ｍ² 好ましくは，０．４〜１
０ｇ／ｍ² 用いられる．

【００２９】本発明の電子供与性無色染料をマイクロカ
プセル化する場合は当業界公知の方法で作ることができ
る。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８０００
４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコアセル
ベーシヨンを利用した方法、米国特許第３２８７１５４
号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見られる
ような界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同３
６６０３０４号に見られるポリマーの析出による方法、
米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシアネート
ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５
１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方法、
米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、同
４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド
系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に見られ
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６
−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られるモノ
マーの重合によるインシツ (ｉｎ ｓｉｔｕ）法、英国
特許第９５２８０７号、同９６５０７４号に見られる電
解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号、英国特許
第９３０４２２号に見られるスプレードライング法等が
ある。これらに限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する
ことが好ましい。

【００３０】本発明のマイクロカプセル壁の作り方とし
ては特に油滴内部からのリアクタントの重合によるマイ
クロカプセル化法を使用する場合、その効果が大きい。
即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保存性にすぐ
れた記録材料として好ましいカプセルを得ることができ
る。例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場
合には多価イソシアネート及び必要に応じてそれと反応
しカプセル壁を形成する第２の物質 (例えばポリオー
ル、ポリアミン）をカプセル化すべき油性液体中に混合
し水中に乳化分散し次に温度を上昇することにより、油
滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロカプセル
壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の溶解力の
強い補助溶剤を用いることができる。この場合に、用い
る多価イソシアネート及びそれと反応する相手のポリオ
ール、ポリアミンについては米国特許第３２８１３８３
号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８号、特公昭
４８−４０３４７号、同４９−２４１５９号、特開昭４
８−８０１９１号、同４８−８４０８６号に開示されて
おり、それらを使用することもできる。

【００３１】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるが水溶性高分子は水溶性のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子のいず
れでも良い。アニオン性高分子としては、天然のもので
も合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ
-、−ＳＯ2-基等を有するものが挙げられる。具体的な
アニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギ
ン酸、ペクチン等があり、半合成品としてはカルボキシ
メチルセルローズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプ
ン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等がある。
また、合成品としては無水マレイン酸系 (加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系 (メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等がある。 ノニオン性高分子としては、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース等がある。両性の化合物としてはゼラチン
等がある。これらの水溶性高分子は０.０１〜１０重量
％の水溶液として用いられる。

【００３２】本発明に用いるカプセルの大きさは８０μ
ｍ以下であり、特に保存性、取り扱い性の点から２０μ
ｍ以下が好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には
一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必
要となる。このため０.１μｍ以上が好ましい。本発明
に係る、電子供与性無色染料はマイクロカプセル中に溶
液状態で存在してもよく、また、固体の状態で存在して
もよい。溶媒を併用する場合、カプセル内に併用する溶
媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対して１〜
５００重量部の割合が好ましい。

【００３３】本発明において用いられる溶媒として天然
油または合成油を併用することができる。これら溶媒の
例として例えば、綿実油、灯油、パラフイン、ナフテン
油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、
塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−フエ
ニル−１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−エ
チルフエニルエタン、１,１'−ジトリルエタン等のごと
きジアリールエタン。フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エステル類二級
ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、
シクロヘキサノン等がある。また、マイクロカプセル化
の時、電子供与性無色染料を溶解するための補助溶剤と
して揮発性の溶媒を併用してもよい。この種の溶媒とし
ては例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロラ
イド等があげられる。

【００３４】本発明の記録材料を多色発色材料として用
いる場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無
色染料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に
感光する光硬化性組成物を各層に含む多層からなり、か
つ、感光・感熱層の間に紫外線吸収剤を含有する中間層
を設けることが好ましい．中間層は主にバインダーと紫
外線吸収剤より成り、必要に応じて硬化剤やポリマーラ
テックス等の添加剤を含有することができる。

【００３５】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系化合物、桂皮酸エステル系化合物、アミノアリリデン
マロンニトリル系化合物、ベンゾフェノン系化合物等業
界公知の化合物を使用できる。最も好ましい紫外線吸収
剤として、隣接層に拡散しにくい構造の紫外線吸収剤、
例えば紫外線吸収剤を共重合したポリマーもしくはラッ
テクスがある。このような紫外線吸収剤としては例えば
欧州特許第１２７，８１９号や特開昭５９−６８７３１
号、同５９−２６７３３号、同５９−２３３４４号、英
国特許２，１１８，３１５号、特開昭５８−１１１９４
２号、米国特許４，３０７，１８４号、同４，２０２，
８３６号、同４，２０２，８３４号、同４，２０７２５
３号、同４，１７８，３０３号、特開昭４７−５６０号
等を参考にできる。これらの紫外線吸収剤は中間層に添
加するが、必要に応じて保護層や感光・感熱層やアンチ
ハレーション層等に添加してもよい。

【００３６】本発明において、光硬化性組性物の分散や
電子供与性無色染料の分散およびカプセル化は好ましく
は水溶性ポリマー中で行われるが、本発明で好ましく用
いることのできる水溶性ポリマーとしては、２５℃の水
に対して５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体
的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
デンプン類（変性デンプンを含む）等の糖誘導体、アラ
ビアゴムやポリビニルアルコール、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリア
クリル酸共重合体の鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩
等の合成高分子が挙げられる。これらの中ではゼラチン
およびポリビニルアルコールが好ましい。

【００３７】本発明に係わる記録材料に必要に応じて用
いるバインダーとしては上記水溶性高分子およびポリス
チレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フェノー
ル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセルロー
ス、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性高分
子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いることがで
きる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルアルコ
ールが好ましい。

【００３８】本発明の記録材料には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の目的
で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤とし
ては例えば非イオン性界面活性剤であるサポニン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドのアルキ
ルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘導体やアルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類等のアニオン性界面活性剤、アルキ
ルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等の両性界面
活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アンモニウム塩類
等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用いる事ができ
る。

【００３９】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はResearch Disclosure,Vol.176,1978年12月,I
tem 17643、および同 Vol.187,1979年11月,Item 18716
に記載されている。本発明の記録材料の塗布液は，前述
のマイクロカプセル分散液及び電子受容性化合物分散物
に必要により光重合開始剤および種々の添加剤が加えら
れて構成される．この塗液は，所望の支持体上に塗布し
乾燥される．多色記録材料にする場合には，この感光感
熱層の上に，さらに中間層，感光感熱層を繰り返しまた
は，同時に設ける．また，最上層には，保護層を設ける
ことが好ましい．

【００４０】塗布液を支持体上に塗布するには、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロール
ドクターコーター、コンマコーター、リバースロールコ
ーター、トランスファーロールコーター、グラビアコー
ター、キスロールコーター、カーテンコーター、エクス
トルージョンコーター等を用いることができる。塗布方
法としてはResearch Disclosure,Vol.200,1980年12月,I
tem 20036項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
０．１μｍから５０μｍが適当である。

【００４１】支持体としては紙、コーティッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等の支持体やポリエチレンテ
レフタレートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルムなどの透明フィルムや、アルミニウ
ム、亜鉛、銅などの金属の板、上述の支持体の表面に表
面処理や下塗りや金属蒸着処理等の各種処理を施したも
のを挙げることができる。支持体としてはResearch Dis
closure,Vol.200,1980年12月,Item 20036項の支持体も
参考にできる。また、これらの支持体は必要に応じて表
面にアンチハレーション層、裏面にスベリ層、アンチス
タッチク層、カール防止層、粘着剤層等目的に応じた層
を設けることができる。

【００４２】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、
メタルハライドランプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネ
オンレーザー、半導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥ
Ｄ、蛍光灯等幅広い光源を使用できる。

【００４３】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。多色記録を行なう場合は波長の異なる光を
用いて多重回画像記録を行なってもよい。波長の異なる
光は光源の変更もしくは光フィルターの変更により得ら
れる。またサーマルヘッドにより直接画像様に印字する
ことにより得られる．

【００４４】本発明の記録材料は上記像様露光をした場
合は像様露光後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理
における加熱方法としては従来公知の様々な方法を用い
ることができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは１００℃ないし１６０℃である。加熱時
間は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分であ
る。また熱現像処理後に全面露光を行ない非硬化部分も
光硬化させる事が好ましい。以下に本発明の実施例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４５】

【実施例】実施例１ １）．［電子供与性無色染料カプセル液の調製］ ３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド 12.4gを酢酸エチル１０.4g に溶解
し、ジシクロヘキシルフタレート１２.4g とタケネート
D-110N（武田薬品工業株式会社製）２７ｇとミリオネー
ト MR200 （日本ポリウレタン工業株式会社製）３ｇを
添加した。この溶液を、ポリビニルアルコール 4.6g と
水７４ｇの混合液に添加し、20℃で乳化分散し、平均粒
径 2.5 μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水 100g
を加え、撹拌しながら60℃に加温し、２時間後に電子
供与性無色染料カプセル液を得た。

【００４６】２).［光硬化性組成物の乳化液の調製〕 ２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾ
ール２量体０．１２ｇと７−ジエチルアミノ−４−メチ
ルクマリン０．１２ｇと重合を促進するための助剤とし
てＮ−フェニルグリシンエチルエステル０．０６ｇの酢
酸エチル８g 溶液に３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル８g
を添加した。この溶液を、7.5％ＰＶＡ水溶液 9.6g と
2％ノニルフェノキシブタンスルホン酸ソーダ水溶液 0.
8g と 2％ドデカンスルホン酸ソーダ水溶液 0.8g との
混合溶液中に添加しホモジナイザー（日本精機株式会社
製）にて10000回転で５分間乳化し、光硬化性組成物の
乳化液を得た。

【００４７】３).［感光・感熱層用塗布液の調製］ 電子供与性無色染料カプセル 4g と光硬化性組成物の乳
化液 12g と 15％ＰＶＡ水溶液１２ｇとを混合し感光・
感熱層用塗布液を調製した。

【００４８】４).［ 保護層用塗布液の調製］ 10％ゼラチン水溶液 4.5g と蒸留水 1.5g と 2％ノニル
フェノキシブタンスルホン酸ソーダ水溶液 0.5g と 1％
の２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩水溶液 1.5g とサイロイト゛ 72（FUJI-DEVISO
N CHEMICHAL LTD.製）を塗布量が 50mg/m2となるだけの
量とスノーテックスＮ 1g とを混合し保護層用塗布液を
調製した。

【００４９】５).〔記録材料の作製と評価〕 感光・感熱層用塗布液を 100μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にコーティングバーを用いて塗布層
の乾燥重量が 8g／ｍ²になるように塗布し、30℃で１０
分間乾燥した。この層の上に保護層用塗布液をコーティ
ングバーを用いて塗布層の乾燥重量が 5g／ｍ² になる
ように塗布し、30℃で１０分間乾燥した。

【００５０】得られた感光・感熱性記録材料に画像を現
像したリスフィルムを通して１０００Ｗ高圧水銀灯（オ
ーク社製のジェットライト）からの紫外光で６０秒間露
光した。その後、１１０℃の熱板で５秒加熱したとこ
ろ、鮮明なマゼンタ発色の画像が得られた。画像濃度
は、１．４７で，非画像部の濃度は，０．１０だった．
また得られた画像の保存性を調べる為，４０°Ｃ，９０
ＲＨ％の条件下に２４時間放置したところ，画像部の発
色濃度は変化が無く，非画像部のカブリ濃度は０．１３
だった．

【００５１】実施例２ １）． 〔カプセル液の調製〕 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン１４．０ｇ，タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品
（株）製カプセル壁剤）６０ｇ及びスミソーブ２００
（住友化学（株）製紫外線吸収剤）２ｇを１−フェニル
−２−キシリルエタン５５ｇと，メチレンクロリド５５
ｇの混合溶媒に溶解した．この電子供与性無色染料溶液
を８％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇと水４０ｇ
および２％のスルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩
１．４ｇの水溶液に混合し，ホモジナイザーで乳化し
た．更に水１５０ｇを加えて，４０°Ｃで３時間反応さ
せてカプセルサイズ０．７μｍのカプセル液を得た．

【００５２】２）． 〔電子受容性化合物分散物の調
製〕 ２−（ｏ−クロロフェニル）４−，５−ジフェニルイミ
ダゾール二量体（光重合開始剤）０．１２ｇ，７−ジエ
チルアミノ−４−メチルクマリン（分光増感色素）０．
１２ｇ，Ｎ−フェニルグリシンエチルエステル０．１ｇ
及び３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタ
クリロイルオキシプロピル）エステル８．０ｇを酢酸エ
チル８．０ｇに溶解した．この溶液に７．５％ポリビニ
ルアルコール水溶液９．６ｇと２％ノニルフェノキシブ
タンスルホン酸ソーダ水溶液０．８ｇと２％ドデカンス
ルホン酸ソーダ水溶液０．８ｇを加え，ホモジナイザー
で乳化し，電子受容性化合物の乳化分散物を得た．

【００５３】３）． 〔記録材料の作成〕 電子供与性無色染料カプセル液４．０ｇと電子受容性化
合物分散液１２ｇと１５％ポリビニルアルコール水溶液
５．０ｇを撹拌混合して塗液を調製した．この塗液を厚
さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに，固形分が１５ｇ／ｍ² に成るように塗
布し乾燥した．上記感熱層の上に更に，下記の固形成分
を有する保護層を２．５ｇ／ｍ² 形成させた． ケイ素変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡＲ−２１０５） ２重量部 コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノーテックス３０） ３重量部 パラフィンワックスのエマルジョン（中京油脂（株）製セロゾール４２８） ０．９重量部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油脂（株）製ハイドリンＺ−７） ０．２重量部

【００５４】４）．〔画像の記録と評価〕 得られた記録材料を，京セラ（株）製感熱印字試験機を
用いて，３０ｍＪ／ｍｍ2 で印字したところ，鮮明な黒
色画像が得られた．得られた画像を，１０００Ｗ高圧水
銀灯（オーク社製のジェットライト）で露光した後，サ
ンプルを再び感熱印字試験機で印字したが，未印字部は
発色しなかった．

【００５５】実施例３ 実施例２の電子受容性化合物分散物の調製の時に使用し
た，２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二量体，７−ジエチルアミノ−４−メチル
クマリン，Ｎ−フェニルグリシンエチルエステルを使用
しないで，実施例２と同様にして電子受容性化合物分散
物を調製した．実施例２の電子供与性無色染料カプセル
液４．０ｇと電子受容性化合物分散液１２ｇと１５％ポ
リビニルアルコール水溶液５．０ｇを撹拌混合して塗液
を調製した．この塗液を５０ｇ／ｍ² の中性紙に，固形
分が１５ｇ／ｍ² に成るように塗布し乾燥した．上記感
熱層の上に更に，実施例−２で使用した保護層を２．５
ｇ／ｍ² 形成させた．得られた記録材料を，京セラ
（株）製感熱印字試験機を用いて，３０ｍＪ／ｍｍ2 で
印字したところ，鮮明な黒色画像が得られた．

【００５６】実施例４ 電子供与性無色染料として、３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの代わ
りに、３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（１−ヘキシル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリドを用い、また、電子受容性
化合物として、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エステルの代わり
に、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタ
クリロイルオキシヘキシル）エステルを用いた以外は実
施例１と同様にして、記録材料を作成した。得られた記
録材料を、実施例１と同様にして露光、加熱したとこ
ろ、鮮明なシアン画像が得られた。画像濃度は１．４０
で非画像部の濃度は０．０８であつた。また、得られた
画像の保存性を実施例１と同様にして評価したところ、
画像部の発色濃度は変化が無く、非画像部のカブリ濃度
は０．１０であつた。

【００５７】実施例５ 電子供与性無色染料として、３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの代わ
りに、スピロ［３，４−ジヒドロキノリン−４，９’−
［９Ｈ］キサンテン］３’，６’，−ジ−ｎ−ヘキシル
オキシ−２−（チオフエン（２）イル）−３−オキサを
用い、また、電子受容性化合物として、３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエ
チル）エステルの代わりに、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）エ
ステルと３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−
メタクリロイルオキシプロピル）エステルの等重量混合
物を用いた以外は実施例１と同様にして、記録材料を作
成した。得られた記録材料を実施例１と同様にして露
光、加熱したところ、鮮明なイエロー画像が得られた。
画像濃度は１．６７で非画像部の濃度は、０．１０であ
つた。また、得られた画像の保存性を実施例１と同様に
して評価したところ、画像部の発色濃度には変化が無
く、非画像部のカブリ濃度は０．１１であつた。

【００５８】実施例６ 電子供与性無色染料として、３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの代わ
りに、３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリドを用い、また、電子受容性
化合物として、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（２−メタクリロイルオキシエチル）エステルの代わり
に、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタ
クリロイルオキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）エステル及び３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（８−メタクリロイルオキシオクチル）エステル
の２：１：１（重量比）混合物を用いた以外は実施例１
と同様にして、記録材料を作成した。得られた記録材料
を実施例１と同様にして露光、加熱したところ、鮮明な
シアン画像が得られた。画像濃度は１．４３で非画像部
の濃度は、０．０８であつた。また、得られた画像の保
存性を実施例１と同様にして評価したところ、画像部の
発色濃度には変化が無く、非画像部のカブリ濃度は０．
１１であつた。

【００５９】実施例７ 電子受容性化合物として、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステ
ルの代わりに、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステルを用いた
以外は実施例１と同様にして、記録材料を作成した。得
られた記録材料を、実施例１と同様にして露光、加熱し
たところ、鮮明なマゼンタ画像が得られた。画像濃度は
１．４５で非画像部の濃度は０．０８であつた。また、
得られた画像の保存性を実施例１と同様にして評価した
ところ、画像部の発色濃度は変化が無く、非画像部のカ
ブリ濃度は０．０９であつた。

【００６０】比較例１ １）． 〔カプセル液の調製〕 ２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾ
ール２量体０．１８ｇと７−ジエチルアミノ−４−メチ
ルクマリン０．１８ｇと重合を促進するための助剤とし
てＮ−フェニルグリシンエチルエステル０．０９ｇを酢
酸エチル１０．４g に溶解し，この溶液に３，３−ビス
（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド１２．４ｇとトリメチロールプロパントリアクリ
レート１２．４ｇを混合し溶解した．さらにタケネート
D-110N（武田薬品工業株式会社製）２７ｇとミリオネー
ト MR200 （日本ポリウレタン工業株式会社製）３ｇを
添加した。この溶液を、ポリビニルアルコール 4.6g と
水７４ｇの混合液に添加し、20℃で乳化分散し、平均粒
径 2.5 μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水 100g
を加え、撹拌しながら60℃に加温し、２時間後に電子
供与性無色染料カプセル液を得た。

【００６１】２).［電子受容性化合物乳化液の調製〕 酢酸エチル８g にβ−レゾルシン酸ベンジルエステル８
g を溶解した溶液に、7.5％ＰＶＡ水溶液 9.6g と 2％
ノニルフェノキシブタンスルホン酸ソーダ水溶液 0.8g
と 2％ドデカンスルホン酸ソーダ水溶液 0.8g との混合
溶液中に添加しホモジナイザー（日本精機株式会社製）
にて10000回転で５分間乳化し、電子受容性化合物成物
の乳化液を得た．

【００６２】３).［感光・感熱層用塗布液の調製］ 電子供与性無色染料カプセル 4g と電子受容性化合物乳
化液 12g と 15％ＰＶＡ水溶液１２ｇとを混合し感光・
感熱層用塗布液を調製した。

【００６３】４).［ 保護層用塗布液の調製］ 実施例−１と同じ保護層用塗布液を調製した。

【００６４】５).〔記録材料の作製と評価〕 実施例−１と同様にして感光・感熱性記録材料を得た．
得られた感光・感熱性記録材料を実施例−１と同様にし
て露光及び熱現像を行ったところ、鮮明なマゼンタ発色
の画像が得られた。画像濃度は、１．５０だったが，非
画像部の濃度は，０．５５だった．また得られた画像の
保存性を調べる為，４０°Ｃ，９０ＲＨ％の条件下に２
４時間放置したところ，画像部の発色濃度は変化しなか
ったが，非画像部のカブリ濃度は０．７５に増加した．

【００６５】比較例２ 比較例１の電子受容性化合物に用いたβ−レゾルシン酸
ベンジルエステルに代え４−ヒドロキシ安息香酸−（３
−メタクリロイルオキシプロピル）エステルを用い，更
に２−Ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール２量体０．１２ｇと７−ジエチルアミノ−４−メ
チルクマリン０．１２ｇと重合を促進するための助剤と
してＮ−フェニルグリシンエチルエステル０．０６ｇを
加え，比較例１と同様にして電子受容性化合物の乳化液
を得た．比較例１と同様にして感光・感熱性記録材料を
得，実施例１と同様にして露光及び熱現像を行ったとこ
ろ、マゼンタ発色の画像が得られたが画像濃度は、０．
７５だった．

【００６６】

【発明の効果】本発明の記録材料は，画像濃度が高く，
かつ非画像部のカブリ濃度が低く，さらに非画像部の安
定性が極めて良好である．

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−173682（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−91438（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−89915（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に，電子供与性無色染料を内包
   するマイクロカプセル及び電子受容性化合物を含有する
   層を設けた記録材料において，該電子受容性化合物が重
   合性エチレン基を有する３−ハロ−４−ヒドロキシ安息
   香酸エステルであることを特徴とする記録材料．
2. 【請求項２】 請求項１において，該電子受容性化合物
   に光重合開始剤を併用する事を特徴とする記録材料．