JPH1138640A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性に優れ、地肌部分に被りがなく、鮮明
でコントラストの高い白黒乃至カラー画像を形成し得る
完全ドライの感光感熱記録材料の提供。 【解決手段】 支持体上の少なくとも片面上に、電子供
与性無色染料を包含するマイクロカプセル、及びエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合開始
剤と電子受容性顕色剤とを含む光硬化性組成物、を含有
する記録層と、膨潤性無機層状化合物を含有する保護層
とを有してなることを特徴とする感光感熱記録材料であ
る。膨潤性無機層状化合物のアスペクト比が１００以上
である態様、保護層がバインダーを含有し、該保護層に
おける、該膨潤性無機層状化合物と該バインダーとの重
量比（膨潤性無機層状化合物／バインダー）が、１／１
０〜５５／１００である態様、バインダーが水溶性ポリ
マーである態様が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コピアやファク
ス、プリンター、ラベル、カラープルーフ、オーバーヘ
ッドプロジェクター、第２原図等の用途に好適なフォト
サーモグラフィーの原理を利用した感光感熱記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】以下、便宜上カラープルーフを例に挙げ
て従来技術の説明を行うが、使用目的が異なるのみで、
他の分野に関してもほぼ同様のことが言える。カラープ
ルーフには様々な方式があるが、各々問題を有してい
る。カラープルーフの代表的な方式の一つとして、オー
バーレイ方式が知られている。このオーバーレイ方式
は、各色の画像を有するフィルムを重ね合わせて多色画
像を再現させる方式である。このオーバーレイ方式の場
合、フィルムを通して画像を見ることが不可避であり、
画質が悪くなるという問題がある。他に、一枚のシート
上に多色画像を得る方式として、サープリント方式が知
られている。このサープリント方式は、一枚の支持体上
に各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る方式で
あり、例えば、クロマリン（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マッチ
プリント（３Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィル
ム）等が知られている。このサープリント方式の場合、
各色に対応する４枚の感光フィルムが必要であり、廃棄
物が発生するという問題がある。更に、一枚の感光シー
ト上にカラー画像を形成する方法として、カラーペーパ
ー方式が知られている。このカラーペーパー方式は、カ
ラーペーパーにフィルム原稿を密着し、各色フィルター
を使用して露光し、ウエット現像をしてカラー画像を得
る方式であり、ファインチェッカー（富士写真フィル
ム）、コンセンサス（コニカ）等が知られている。この
カラーペーパー方式の場合、カラーペーパーの感光域が
可視域であるため、取扱いに際し暗室乃至暗室を備えた
露光装置が必要であり、また、現像液の保守管理が必要
であるという問題がある。

【０００３】したがって、以上の画像形成の場合、複数
のシートが必要である、転写シート、トナー等の廃棄物
が発生する、明室での取扱いが困難である、現像液を使
う現像システムが必要である、等の問題があり、その改
善が求められている。

【０００４】このような実状の下、以下の画像形成が提
案されている。即ち、露光により光硬化性組成物に潜像
が形成され、加熱により発色又は消色に関わる成分がそ
の潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を形成する
記録材料を用い、画像原稿を通し該記録材料に露光し、
露光部において光硬化を起こさせて潜像を形成させ、そ
の後、該記録材料を加熱することにより、未硬化部分の
発色又は消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成
する画像形成である。この画像形成によると、廃棄物の
発生がない、完全ドライシステムが実現できる。この方
式に用いる記録材料は、具体的にはいくつかの種類があ
り、白黒画像の記録材料としても有用であるが、特にカ
ラーの記録材料としても有用である。

【０００５】このような記録材料の具体例としては、特
開昭５２−８９９１５号公報等に記載されている感光感
熱記録材料が挙げられる。この感光感熱記録材料は、二
成分型感光感熱記録材料の２つの成分、例えば、電子受
容性化合物と電子供与性無色染料とを、光硬化性組成物
を含有するマイクロカプセルの内と外とに、又は両側に
分離して配置した感光感熱記録材料である。しかし、こ
の感光感熱記録材料の場合、マイクロカプセル内の光硬
化性組成物を十分に硬化させても硬化部の発色を十分に
は抑制できないため非画像部がやや着色してしまい、コ
ントラストが悪くなる傾向があるという問題がある。

【０００６】非画像部に着色のない感光感熱記録材料の
好ましい例としては、特開昭６１−１２３８３８号公報
に記載されているような、酸性基を有するビニルモノマ
ーと光重合開始剤とからなる光重合性組成物を含有する
層と、隔離層と、電子供与性の無色染料からなる層とを
積層した感光感熱記録材料が挙げられる。しかし、この
感光感熱記録材料の場合、非画像部、即ち光重合部によ
り硬化した部分の酸性基の熱拡散性がほぼ無くなるため
非画像部の着色は無くなるものの発色濃度がやや低いと
いう問題がある。

【０００７】この非画像部の着色と低画像濃度とを克服
した最も好ましい感光感熱記録材料としては、本出願人
による特開平４−２１１２５２号公報に記載の感光感熱
記録材料が挙げられる。この感光感熱記録材料は、電子
供与性無機染料を包含するマイクロカプセルと、該マイ
クロカプセル外に、電子受容性化合物、重合性ビニルモ
ノマー及び光重合開始剤を含む光硬化性組成物を配置し
た感光感熱記録材料である。

【０００８】これらの記録材料を用いてカラー画像の記
録を行う場合、基本的には、互いに感光波長と発色色相
とが異なる複数の記録層を有する記録材料を用いればよ
い。より好ましい多色の記録材料の例としては、特願平
１−２２４９３０号に記載の記録材料が挙げられ、例え
ば、異なる波長の光に感光し異なる色相に発色する複数
の記録層を有し、該複数の記録層が、露光光源側表面か
ら記録材料の支持体側に向かって、中心波長λ１の光の
感光する第１の記録層、中心波長λ１の光を吸収する光
吸収層、中心波長λ２の光の感光し第１の記録層と異な
る色に発色する第２の記録層、・・・、中心波長にλｉ
−１（ｉは２以上の整数である。）の光を吸収する光吸
収層、中心波長λｉの光の感光し第１、第２、・・・、
及び第ｉ−１の感光層と異なる色に発色する第ｉの記録
層の順に２層以上積層されてなり、かつ中心波長がλ１
＜λ２＜・・・＜λｉである多色の記録材料が挙げられ
る。

【０００９】これらの感光感熱記録材料は、様々な用途
に適用できるが、一枚のシート上で光により画像の潜像
形成を行い、熱現像により画像を可視化するいわゆるモ
ノシート感光材料であるので、色画像の現れない地肌部
分に被りが生じるのは好ましくない。この被りの原因の
一つとして記録層の塗布液の経時液被りが挙げられる。
即ち、電子供与性無色染料を包含するマイクロカプセル
と重合性の電子受容性化合物とを含有する光硬化性組成
物が混合された塗布液中での不要な発色を生じることに
よるものである。したがって、このような被りの改善が
求められている。また、前記光硬化性組成物を、記録層
内に固体分散させると感光感熱記録材料の透明性が悪化
し、感度も低下する一方、カプセル中に包含させると発
色濃度低下が著しいなどの問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、不要な廃棄物の発生がな
く、透明性に優れ、現像液等を使用する必要のない完全
ドライの白黒乃至カラーの感光感熱記録材料であって、
特に色画像の現れない地肌部分に被りを生じない、鮮明
でコントラストの高い画像を有する感光感熱記録材料を
提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上の少なくとも片面上に、電子供与性無
色染料を包含するマイクロカプセル、及びエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合開始剤と電
子受容性顕色剤とを含む光硬化性組成物、を含有する記
録層と、膨潤性無機層状化合物を含有する保護層とを有
してなることを特徴とする感光感熱記録材料である。 ＜２＞ 膨潤性無機層状化合物のアスペクト比が１００
以上である前記＜１＞に記載の感光感熱記録材料であ
る。 ＜３＞ 保護層がバインダーを含有し、該保護層におけ
る、該膨潤性無機層状化合物と該バインダーとの重量比
（膨潤性無機層状化合物／バインダー）が、１／１０〜
５５／１００である前記＜１＞又は＜２＞に記載の感光
感熱記録材料である。 ＜４＞ バインダーが水溶性ポリマーである前記＜３＞
に記載の感光感熱記録材料である。 ＜５＞ 多色の感光感熱記録材料である前記＜１＞から
＜４＞のいずれかに記載の感光感熱記録材料である。 ＜６＞ 露光光源側の表面から支持体側に向かって、中
心波長λ１の光に感光する第１の記録層、中心波長λ１
の光を吸収する光吸収層、中心波長λ２の光に感光し第
１の記録層と異なる色に発色する第２の記録層、・・
・、中心波長λｉ−１（ｉは、２以上の整数を表す。）
の光を吸収する光吸収層、中心波長λｉの光に感光し第
１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と異なる色に
発色する第ｉの記録層の順に積層された多層構造を有
し、かつ、該中心波長が、λ１＜λ２＜・・・＜λｉで
ある前記＜５＞に記載の感光感熱記録材料である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の感光感熱記録材料は、支
持体上の少なくとも片面上に記録層、及び膨潤性無機層
状化合物を含有する保護層を有してなる。本発明の感光
感熱記録材料としては、前記記録層側の支持体上に更に
下引き層、中間層、光吸収層等のその他の層を少なくと
も１つを有していてもよく、該記録層とは反対側の支持
体上にバックコート層を有していてもよい。

【００１３】−膨潤性無機層状化合物− 前記膨潤性無機層状化合物としては、例えば、ベントナ
イト、ヘクトライト、サポナイト、テニオライト、テト
ラシックマイカ、ビーデライト、ノントロナイト、スチ
ブンサイト、ハイデライト、モンモリロライト、タル
ク、りん酸ジルコニウム、雲母群などの膨潤性粘土鉱物
類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げ
られる。

【００１４】これらの膨潤性無機層状化合物は、１０〜
１５オングストロームの厚みの単位結晶格子層からなる
積層構造を有し、格子内金属置換が他の粘土鉱物より著
しく大きい。その結果、格子層は、正電荷不足を生じ、
それを補償するために層間にＮａ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺等
の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在してい
る陽イオンは、交換性陽イオンと呼ばれ、色々な陽イオ
ンと交換する。特に層間の陽イオンが、Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺
の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の結
合が弱く、水により大きく膨張する。その状態でシェア
ーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成
する。なお、このゾルは、通常、透明性に優れる。前記
例示の中でも、本発明においては、ベントナイト及び膨
潤性合成雲母がこの傾向が強いため好ましく、膨潤性合
成雲母がより好ましく、フッ素系膨潤性合成雲母が特に
好ましい。

【００１５】前記膨潤性合成雲母としては、Ｎａテトラ
シックマイカ：ＮａＭｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂、Ｎａ又
はＬｉテニオライト：（ＮａＬｉ）Ｍｇ₂Ｌｉ（Ｓｉ₄Ｏ
₁₀）Ｆ₂、Ｎａ又はＬｉヘクトライト：（ＮａＬｉ）
_1/3 Ｍｇ_2/3 Ｌｉ_1/3 （Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂などが好適に挙
げられる。

【００１６】前記膨潤性合成雲母における、厚みとして
は、厚くとも０．１μｍ（０．１μｍ以下）であり、厚
くとも０．０５μｍ（０．０５μｍ以下）が好ましく、
１〜５０ｎｍがより好ましい。また、面サイズとしては
１〜２０μｍが好ましい。前記膨潤性合成雲母の拡散性
を制御する観点からは、前記厚みは薄いほど好ましく、
前記平面サイズは塗布面の平滑性及び透明性を悪化しな
い範囲で大きいほど好ましい。したがって、前記膨潤性
合成雲母のアスペクト比としては、該膨潤性合成雲母を
含む塗布液の塗布適性を該しない範囲で大きい程好まし
く、小さくとも２０（２０以上）であり、１００（１０
０以上）が好ましく、小さくとも２００（２００以上）
がより好ましく、小さくとも５００（５００以上）が特
に好ましい。なお、粒子の大きさとして平均長径は、
０．３〜２０μｍであり、０．５〜１０μｍが好まし
く、１〜５μｍがより好ましい。

【００１７】前記膨潤性無機層状化合物が含まれる前記
保護層はバインダーを含有し、該保護層における、該膨
潤性無機層状化合物と該バインダーとの重量比（膨潤性
無機層状化合物／バインダー）は、１／１００〜５５／
１００が好ましい。前記重量比が、１／１００を下回る
と前記膨潤性無機層状化合物を添加した効果が十分に発
揮されないことがあり、５５／１００を上回ると該膨潤
性無機層状化合物を添加した層のひび割れや粉落ち等が
発生することがある。

【００１８】前記保護層においては、前記膨潤性無機層
状化合物を含有することにより、空気中での酸素バリア
効果（酸素透過防止効果）、画像保存性（耐光性）、画
像の耐可塑剤性に優れ、真空引きの有無にかかわらず光
感度が一定で、滲み等が生じないという効果が発揮され
る。

【００１９】なお、前記バインダーとしては、水溶性ポ
リマーを好適に挙げられる。前記水溶性ポリマーとして
は、ゼラチンやその他の親水性コロイドなどが挙げら
れ、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体等が挙げられる。前記ゼラチ
ンとしては、石灰処理ゼラチンの外、酸処理ゼラチンを
用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解
物等も用いることができる。また、前記ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イ
ソシアネート類、ブロム酢酸、アルカンサルトン類、ビ
ニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリ
アルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の化
合物を反応させて得られるものが挙げられる。

【００２０】これらのバインダーの中でも、前記膨潤性
無機層状化合物の屈折率と同程度の屈折率を有するもの
が好ましく、前記膨潤性無機層状化合物として前記膨潤
性合成雲母を用いる場合には、該膨潤性合成雲母の屈折
率は上述の通り１．５３程度であるので、１．５３〜
１．５４の屈折率を有するゼラチンを特に好ましく用い
ることができる。

【００２１】−支持体− 前記支持体としては、例えば、紙、コーテイッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、３酢酸セルロースフィルム、ポリエチレ
ンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム等のフィルム、アルミニウム、亜鉛、銅等の金
属板、これらの表面に表面処理、下塗処理、金属蒸着処
理等の各種処理を施したものなどが好適に挙げられる。
なお、本発明においては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉ
ｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項に記載の支持体を参考
にしてもよい。また、本発明においては、必要に応じ
て、前記支持体の表面にアンチハレーション層などを、
前記支持体の裏面に滑り層、アンチスタチック層、カー
ル防止層、粘着剤層などを、適宜設けることができる。

【００２２】−記録層− 前記記録層は、画像が記録される層でありネガ型の記録
層である。前記記録層は、単層構造であってもよいし、
多層構造であってもよい。また、前記記録層は、単色の
所謂白黒（Ｂ／Ｗ）の画像記録用の記録層であってもよ
いし、多色の画像記録用の記録層であってもよい。な
お、前記記録層は、通常、該記録層の各成分を含有する
記録層用塗布液を前記支持体上あるいは前記その他の層
上に塗設等することにより、該支持体上あるいは該その
他の層上に設けられる。

【００２３】本発明において、前記記録層は、電子供与
性無色染料を包含するマイクロカプセル、及びエチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合開始剤
と電子受容性顕色剤とを含む光硬化性組成物を含有して
なる態様が特に好ましい。この場合、前記光硬化性組成
物は、前記マイクロカプセル外に存在している。前記記
録層は、上述の態様に限定されるものではなく、目的に
応じて種々の態様を採ることができる。

【００２４】前記多色の画像記録用の記録層としては、
例えば、互いに異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと、互いに異なる波長の
光に感光する光硬化性組成物とを含む複数の層による多
層構造の記録層などが挙げられる。このような記録層を
有する感光感熱記録材料の具体例としては、シアンに発
色する電子供与性無色染料を包含するマイクロカプセル
と、波長λ１に感光する光硬化性組成物とを含有する記
録層を支持体上に設け、その上に、マゼンタに発色する
電子供与性無色染料を包含するマイクロカプセルと、波
長λ２に感光する光硬化性組成物とを含有する記録層を
設け、その上に、イエローに発色する電子供与性無色染
料を包含するマイクロカプセルと、波長λ３に感光する
光硬化性組性物とを含有する記録層を設けた態様、更に
各記録層の間に、バリア機能を有する中間層を設ける態
様、前記中間層に紫外線吸収剤を含有させる態様、紫外
線吸収剤を含有させた光吸収層を設ける態様、前記バリ
ア機能を有する中間層の外に前記光吸収層を更に設ける
態様、などが挙げられる。

【００２５】なお、本発明においては、これらの態様の
中でも、前記各記録層の間に前記中間層及び／又は前記
光吸収層を設ける態様が特に好ましい。前記光吸収層を
設ける態様の場合、該光吸収層の下層に到達する光を制
限し、各記録層の感光波長域のオーバーラップをなくす
ことができる点で高感度化が可能である点で好ましい。
前記各記録層の間に前記光吸収層を設けた態様の具体例
としては、シアンに発色する電子供与性無色染料を包含
するマイクロカプセルと、波長λ１に感光する光硬化性
組成物とを含有する記録層を支持体上に設け、その上
に、波長λ１より短波の光を吸収する紫外線吸収剤を含
有する光吸収層を設け、その上に、マゼンタに発色する
電子供与性無色染料を包含するマイクロカプセルと、波
長λ２に感光する光硬化性組成物とを含有する記録層を
設け、その上に、波長λ２より短波の光を吸収する紫外
線吸収剤を含有する光吸収層を設け、その上に、イエロ
ーに発色する電子供与性無色染料を包含するマイクロカ
プセルと、波長λ３に感光する光硬化性組成物とを含有
する記録層を設け、更にその上に、保護層を設けた態様
が挙げられる。

【００２６】−光硬化性組成物− 前記光硬化性組成物は、エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物と、光重合開始剤と、電子受容性顕色
剤とを少なくとも含む。

【００２７】前記エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物は、分子中に少なくとも１個のエチレン性不
飽和二重結合を有する重合性化合物である。前記エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物としては、特
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類
等のアクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類等のメタクリル酸及びその塩、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸、イタ
コン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテ
ル類、アリルエステル類、などが挙げられる。

【００２８】これらの中でも、分子内に少なくとも１個
の孤立電子対を有するヘテロ原子を含む重合性化合物が
好ましい。ここで「孤立電子対を有するヘテロ原子」と
は、酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲン等の各原子を意味
し、前記重合性化合物は、具体的には、エステル結合、
アミド結合、カルボニル結合、チオカルボニル結合、エ
ーテル結合、チオエーテル結合等を有する重合性化合
物、及び、アミン、アルコール、チオアルコール、ホス
フィン、ハロゲン等を含む重合性化合物が挙げられる。
更に本発明においては、これらの中でも、前記電子受容
性顕色剤との相互作用が強いエステル結合、アミド結
合、アミン、カルボニル結合、エーテル結合等の少なく
とも１つを分子内に有し、かつエチレン性不飽和結合を
有する重合可能な化合物が好ましく、高い重合性を有す
るエステル結合、アミド結合等を有する化合物が特に好
ましい。

【００２９】また、重合効率（硬化速度）を有利にする
観点からは、前記エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物としては、分子内に複数のエチレン性不飽和
二重結合を有する重合性化合物が好ましく、例えば、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価
アルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル、アクリレート又はメタクリレート末端エポキシ樹
脂、アクリレート又はメタリレート末端ポリエステル、
などが挙げられる。これらの中で特に好ましい具体例と
しては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートな
どが挙げられる。

【００３０】前記エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物の分子量としては、１００〜５０００程度が
好ましく、この範囲内でも２００以上であるのが、前記
電子供与性無色染料を包含するマイクロカプセル中に熱
拡散し難い点で特に好ましい。

【００３１】前記光重合開始剤の好適例として、以下の
化合物が挙げられる。即ち、芳香族ケトン類として、例
えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フ
ルオレノン、アクリドンなどが挙げられる。

【００３２】ベンゾイン及びベンゾインエーテル類とし
て、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテルなどが挙げられる。２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体として、例えば、２
−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−
（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体な
どが挙げられる。

【００３３】ポリハロゲン化合物として、例えば、四臭
化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニル
トリクロロメチルケトン、特開昭５３−１３３４２８号
公報、特公昭５７−１８１９号公報、特公昭５７−６０
９６号公報、米国特許第３６１５４５５号明細書中に記
載の化合物、特開昭５８−２９８０３号公報に記載のト
リハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体
として、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン等の化合物などが挙げら
れる。

【００３４】特開昭５９−１８９３４０号公報に記載の
有機過酸化物として、例えば、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルジパ
ーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブ
チルパーオキシベンゾエート、α，α’−ビス（ターシ
ャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、３，３’，４，４’−テトラ−
（ターシャリーブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフ
ェノン等の化合物などが挙げられる。

【００３５】米国特許第４７４３５３０号明細書に記載
のアジニウム塩化合物、ヨーロッパ特許第０２２３５８
７号明細書に記載の有機ホウ素化合物として、例えば、
トリフェニールブチルボレートのテトラメチルアンモニ
ウム塩、トリフェニールブチルボレートのテトラブチル
アンモニウム塩、トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチ
ルボレートのテトラメチルアンモニウム塩等が挙げられ
る。その他ジアリールヨードニウム塩類や鉄アレン錯体
等の当業界周知の光重合開始剤等が挙げられる。

【００３６】これらの光重合開始剤の中でも、ベンゾイ
ンエーテル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−
トリアジン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物
及び有機ホウ素化合物が特に好ましい。

【００３７】前記光重合開始剤は、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。なお、２種以上
を併用する場合は、例えば、２，４，５−トリアリール
イミダゾール二量体とメルカプトベンズオキサゾール等
との組合せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載
の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンと
ベンゾフェノン又はベンゾインメチルエーテルとの組合
せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾ
イル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（ト
リクロロメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−
トリアゾールとの組合せ、また、特開昭５７−２３６０
２号公報に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステルと
ジメチルチオキサントンとの組合せ、また、特開昭５９
−７８３３９号公報に記載の４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハロゲ
ン化メチル化合物との三種の組合せ、などが好適に挙げ
られる。

【００３８】これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとの組合
せ、２，４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルとの組合せ、４，４’−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリー
ルイミダゾール二量体との組合せが好ましい。

【００３９】前記光重合開始剤の前記記録層における含
有量としては、前記光硬化性組成物の全重量に対し、
０．０１〜２０重量％が好ましく、０．２〜１５重量％
がより好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。前記
含有量が、０．０１重量％未満であると感度が不足する
ことがあり、１０重量％を越えると感度の増加が期待で
きないことがある。

【００４０】前記電子受容性顕色剤としては、例えば、
フェノ−ル誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン
酸（ステアリン酸、レゾルシン酸等）の金属塩、スルホ
ン酸誘導体、尿素又はチオ尿素誘導体、酸性白土、ベン
トナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、
金属錯体などが挙げられる。

【００４１】前記電子受容性顕色剤の例は、例えば、紙
パルプ技術タイムス（１９８５年）４９〜５４頁及び６
５〜７０頁に記載の外、特公昭４０−９３０９号公報、
特公昭４５−１４０３９号公報、特開昭５２−１４０４
８３号公報、特開昭４８−５１５１０号公報、特開昭５
７−２１０８８６号公報、特開昭５８−８７０８９号公
報、特開昭５９−１１２８６号公報、特開昭６０−１７
６７９５号公報、特開昭６１−９５９８８号公報等に記
載されている。

【００４２】前記電子受容性顕色剤の具体例の一部を以
下に示す。即ち、フェノール性化合物としては、例え
ば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−
イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−
メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソ
ペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル等が挙げられる。

【００４３】サリチル酸誘導体としては、例えば、４−
ペンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）
サリチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−
（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチ
ル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキ
シサリチル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４
−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩が挙げられ
る。

【００４４】前記電子受容性顕色剤を用いる場合、該電
子受容性顕色剤の前記記録層における添加量としては、
電子供与性無色染料の全重量に対し、１０〜４０００重
量％が好ましく、１００〜２０００重量％がより好まし
い。

【００４５】本発明においては、前記光硬化性組成物
に、前記記録層の感光波長を調整するための分光増感色
素を添加することができる。

【００４６】前記分光増感色素としては、特に制限はな
く、当業界公知の種々の化合物を使用することができ、
上述の光重合開始剤に関する特許明細書等や、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１
９８０年１２月，Ｉｔｅｍ２００３６や、「増感剤」
（徳丸克巳・大河原信／編 講談社 １９８７年）の１
６０〜１６３ページ等の記載を参考にすることができ
る。

【００４７】前記分光増感色素の具体例としては、特開
昭５８−１５５０３号公報に記載の３−ケトクマリン化
合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリ
リウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、同６０−５
３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン
化合物、特公昭６１−９６２１号公報、同６２−３８４
２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、同６０−６
０１０４号公報のそれぞれに記載のメロシアニン化合物
などが挙げられる。これらの分光増感剤によって前記光
重合開始剤の分光感度は、可視域までも伸ばすことがで
きる。

【００４８】なお、本発明において、前記分光増感色素
には、ケト色素であるクマリン（ケトクマリン又はスル
ホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オ
キソノール色素及びヘミオキソノール色素、非ケト色素
である非ケトポリメチン色素、アントラセン色素、ロー
ダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素及びアゾ色
素、非ケトポリメチン色素としてのシアニン、ヘミシア
ニン及びスチリル色素等が含まれる。

【００４９】また、本発明においては、前記光硬化性組
成物に、更に、重合を促進するための助剤として、還元
剤、例えば、酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅｎ
ｇｅｒ）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、連鎖移動的
に重合を促進するその他の重合促進剤等を添加すること
ができる。

【００５０】前記酸素除去剤の中でも、本発明において
はホスフィン、ホスホネート、ホスファイト、第１錫塩
及び酸素により容易に酸化されるその他の化合物が有用
であり、具体的には、例えば、Ｎ−フェニルグリシン、
トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６
−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−
ペンタメチルアニリン等が好ましい。前記重合促進剤と
しては、チオール類、チオケトン類、トリハロメチル化
合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩類、ス
ルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物等が好
ましい。

【００５１】更に、本発明においては、以上の化合物の
外に前記光硬化性組成物に、熱重合禁止剤を必要に応じ
て添加することができる。前記熱重合禁止剤は、前記光
硬化性組成物の熱的な重合や経時的な重合を防止する機
能を有し、この熱重合禁止剤を前記光硬化性組成物に添
加しておくと、該光硬化性組成物の調製時乃至保存時に
おける化学的な安定性を高めることができる点で有利で
ある。

【００５２】前記熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−
メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテ
コール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。前記熱重合禁止
剤の前記記録層における添加量としては、前記光硬化性
組成物の全重量に対し、０．００１〜５重量％が好まし
く、０．０１〜１重量％がより好ましい。前記添加量
が、０．００１重量％未満であると熱安定性が劣ること
があり、５重量％を越えると感度が低下することがあ
る。

【００５３】前記光硬化性組成物は、乳化分散されて前
記記録層中に含有されるが、該光硬化性組成物を乳化分
散させて前記記録層中に含有させる場合に、該光硬化性
組成物における各成分を溶解するのに用いる溶媒、該光
硬化性組成物を乳化分散させるのに用いる水溶性高分子
としては、以下のものが挙げられる。

【００５４】前記溶媒としては、例えば、天然油又は合
成油を用いることができ、その具体例としては、綿実
油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフィ
ン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
及び１−フェニル−１−キシリルエタン、１−フェニル
−１−ｐ−エチルフェニルエタン、１，１’−ジトリル
エタン等のジアリールエタン、フタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート等）、燐酸エステル（ジフェ
ニルホスフエート、トリフェニルホスフエート、トリク
レジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフェート
等）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、トリメシン酸エステル（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）、酢酸エステル（酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブ
チル、酢酸ｓ−ブチル等）、プロピオン酸エステル（例
えばプロピオン酸エチル）、酪酸（イソ酪酸）エステル
（例えば酪酸メチル）、アクリル酸（メタクリル酸）エ
ステル（例えばアクリル酸メチル）、アルキルハライド
（メチレンクロライド、四塩化炭素等）、三級ブチルア
ルコール、チメルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘ
キサノン等が挙げられる。

【００５５】これらの中でも、脂肪酸エステル類、アル
キルハライド類が好ましく、特に水への溶解度が１０体
積％以下のものがより好ましい。これらの溶媒は、前記
電子受容性化合物に対し、１〜５００重量部の割合で用
いるのが好ましい。

【００５６】前記水溶性高分子としては、例えば、２５
℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好まし
く、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、デンプン類（変成デンプンを含む）等の糖誘導
体、アラビアゴムやポリビニルアルコール、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポリスチレンスル
ホン酸塩等の合成高分子が好適に挙げられる。これらの
中でも、ゼラチン及びポリビニルアルコールが好まし
い。

【００５７】−電子供与性無色染料を包含するマイクロ
カプセル− 前記電子供与性無色染料としては、従来より公知のトリ
フエニルメタンフタリド系化合物、インドリルフタリド
系化合物等のフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、ロイコオ−ラミン系化合物、
ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピ
リジン系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物など
各種の化合物が挙げられる。

【００５８】前記フタリド系化合物の具体例としては、
米国再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第
３，４９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２
号明細書、同第３，４９１，１１６号明細書及び同第
３，５０９，１７４号明細書等に記載された化合物が挙
げられる。前記フルオラン系化合物の具体例としては、
米国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，６２
７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明細
書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８
１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細
書、同第３，９５９，５７１号明細書等に記載された化
合物が挙げられる。前記スピロピラン系化合物の具体例
としては、米国特許第３，９７１，８０８号明細書等に
記載された化合物が挙げられる。前記ピリジン系及びピ
ラジン系化合物の具体例としては、米国特許第３，７７
５，４２４号明細書、同第３，８５３，８６９号明細
書、同第４，２４６，３１８号明細書等に記載された化
合物が挙げられる。前記フルオレン系化合物の具体例と
しては、特願昭６１−２４０９８９号公報等に記載され
た化合物が挙げられる。

【００５９】これらの一部を以下に例示する。即ち、ト
リアリールメタン系化合物として、例えば、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等が挙げられ
る。

【００６０】ジフェニルメタン系化合物として、例え
ば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が挙げられる。

【００６１】キサンテン系化合物として、例えば、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニ
トリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン
等が挙げられる。

【００６２】チアジン系化合物として、例えば、ベンゾ
イルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイ
コメチレンブルー等が挙げられる。スピロ系化合物とし
て、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等が挙げられる。

【００６３】前記電子供与性無色染料の中でも、特にフ
ルカラー（多色）の感光感熱記録材料の場合には、シア
ン、マゼンタ、イエロー用として、例えば米国特許第
４，８００，１４９号明細書等に記載のものを、イエロ
ー発色タイプとして、例えば米国特許第４，８００，１
４８号明細書等に記載のものを、シアン発色タイプとし
て、例えば特開昭６３−５３５４２号公報等に記載のも
のを参考にすることができる。

【００６４】前記電子供与性無色染料は、マイクロカプ
セル中に包含される。該電子供与性無色染料のマイクロ
カプセル化の手法としては、特に制限はなく、当業界公
知の方法を用いることができる。

【００６５】例えば、米国特許第２８００４５７号明細
書、同２８０００４５８号明細書におけるような親水性
壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法、米国
特許第３２８７１５４号明細書、英国特許第９９０４４
３号明細書、特公昭３８−１９５７４号公報、同４２−
４４６号公報、同４２−７７１号公報におけるような界
面重合法、米国特許第３４１８２５０号明細書、同３６
６０３０４号明細書におけるようなポリマーの析出によ
る方法、米国特許第３７９６６６９号明細書におけるよ
うなイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米
国特許第３９１４５１１号明細書におけるようなイソシ
アネート壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１４
０号明細書、同４０８７３７６号明細書、同４０８９８
０２号明細書におけるような尿素−ホルムアルデヒド
系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号明細書に
おけるようなメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、
特公昭３６−９１６８号公報、特開昭５１−９０７９号
公報におけるようなモノマーの重合によるイン・シツ
（ｉｎ ｓｉｔｕ）法、英国特許第９５２８０７号公
報、同９６５０７４号公報に見られる電解分散冷却法、
米国特許第３１１１４０７号公報、英国特許第９３０４
２２号公報におけるようなスプレードライング法、など
が挙げられる。

【００６６】本発明は、以上の手法に制限されるもので
はないが、これらの手法の中でも、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する手法が好
ましい。

【００６７】前記マイクロカプセル化の手法としては、
特に油滴内部からのリアクタントの重合によるマイクロ
カプセル化が好ましい。この場合、短時間で、均一な粒
径を持ち生保存性に優れ、感光感熱記録材料に好適なマ
イクロカプセルを形成することができる点で有利であ
る。

【００６８】例えば、ポリウレタンをマイクロカプセル
のカプセル壁材として用いる場合、多価イソシアネート
及び必要に応じてそれと反応しカプセル壁を形成する第
２の物質（例えばポリオール、ポリアミン）をカプセル
化すべき油性液体中に混合し、水中に乳化分散し、次に
温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応
を起こしてカプセル壁を形成し、マイクロカプセルを得
ることができる。なお、このとき、前記油性液体中に低
沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。

【００６９】この場合、前記多価イソシアネート及びそ
れと反応する相手のポリオール、ポリアミンについて
は、例えば、米国特許第３２８１３８３号明細書、同３
７７３６９５号明細書、同３７９３２６８号明細書、特
公昭４８−４０３４７号公報、同４９−２４１５９号公
報、特開昭４８−８０１９１号公報、同４８−８４０８
６号公報に記載されたものを使用することもできる。

【００７０】前記多価イソシアネートとしては、例え
ば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ビフェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
キシリレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロ
ピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２
−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシア
ネート等のジイソシアネート、４，４’，４’’−トリ
フエニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、
４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，
５’−テトライソシアネート等のテトライソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物等の
イソシアネートプレポリマーが挙げられる。なお、前記
多価イソシアネートは、水と反応して高分子物質を形成
することもできる。

【００７１】前記ポリオールとしては、例えば、脂肪
族、芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステ
ル、ヒドキシポリアルキレンエーテル等が挙げられる。
また、前記ポリオールとして、特開昭６０−４９９９１
号公報に記載されたポリオール、即ちエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、プロピレングリコール、２，３−ジヒドロキシ
ブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、１，３−ジヒド
ロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシ
クロヘキサン、ジエチレングリコール、１，２，６−ト
リヒドロキシヘキサン、２−フエニルプロピレングリコ
ール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリト
ールエチレンオキサイド付加物、グリセリンエチレンオ
キサイド付加物、グリセリン、１，４−ジ（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシ
エチルエーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレン
オキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシリレングリコー
ル、ｍ−キシリレングリコール、α，α’−ジヒドロキ
シ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４，４’−ジヒドロ
キシ−ジフエニルメタン、２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルメチル）ベンジルアルコール、ビスフェノ
ールＡにエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール
Ａにプロピレンオキサイドの付加物等も使用することが
できる。

【００７２】前記ポリオールは、前記多価イソシアネー
トにおけるイソシアネート基１モルに対し、該ポリオー
ルにおける水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用する
のが好ましい。

【００７３】前記ポリアミンとしては、例えば、エチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミ
ン付加物等が挙げられる。

【００７４】なお、本発明においては、前記マイクロカ
プセル化の際、水溶性高分子を用いることができる。前
記水溶性高分子としては、水溶性のアニオン性高分子、
ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでもよい。

【００７５】前記アニオン性高分子としては、例えば、
天然のものでも合成のものでも用いることができ、例え
ば−ＣＯＯ^- 基、−ＳＯ₂ ^- 基、等を有するものが挙げ
られる。前記アニオン性高分子の具体的としては、例え
ば、天然物としてアラビヤゴム、アルギン酸、ペクチン
等が挙げられ、半合成品としてカルボキシメチルセルロ
ーズ、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、硫酸化デ
ンプン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等が挙
げられ、合成品として無水マレイン酸系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。

【００７６】前記ノニオン性高分子としては、例えば、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース等が挙げられる。前記両性高分子とし
ては、例えば、ゼラチン等が挙げられる。

【００７７】これらの水溶性高分子の中でも、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好まし
い。前記水溶性高分子は、０．０１〜１０重量％の水溶
液として用いられる。

【００７８】前記マイクロカプセルの平均粒径として
は、通常、２０μｍ以下であり、特に解像度の点で５μ
ｍ以下が好ましい。前記マイクロカプセルの平均粒径が
小さすぎると、一定固形分に対する表面積が大きくな
り、マイクロカプセルのカプセル壁剤が多量に必要とな
る。このため、前記マイクロカプセルの平均粒径の下限
値は、０．１μｍ以上が好ましい。

【００７９】前記マイクロカプセル中において、前記電
子供与性無色染料は、溶液状態で存在してもよいし、ま
た、固体の状態で存在してもよい。

【００８０】前記マイクロカプセル中において、前記電
子供与性無色染料を溶液状態で存在させる場合、該電子
供与性無色染料を溶媒に溶解した状態でマイクロカプセ
ル化を行えばよい。このとき、前記溶媒の量としては、
前記電子供与性無色染料１００重量部に対し、１〜５０
０重量部が好ましい。前記溶媒としては、前記光硬化性
組成物の乳化分散の際に用いる溶媒と同様のものが挙げ
られる。なお、前記マイクロカプセル化の際、前記電子
供与性無色染料を溶解させるための補助溶剤として、揮
発性の溶媒を併用してもよい。前記揮発性の溶媒として
は、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル、メチレンクロライド等が挙げられ
る。

【００８１】−記録層以外の層− 本発明においては、前記下引き層、前記中間層、前記光
吸収層、前記保護層、前記バックコート層等の層が、硬
化剤を含有するのが好ましく、特に前記保護層が硬化剤
を含有するのが特に好ましい。この場合、該保護層の粘
着性が低減する点で好ましい。

【００８２】前記硬化剤としては、例えば、写真感光材
料の製造に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であ
り、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等
のアルデヒド系の化合物、米国特許第３６３５７１８号
明細書その他に記載の反応性のハロゲンを有する化合
物、米国特許第３６３５７１８号その他に記載の反応性
のエチレン性不飽和結合を有する化合物、米国特許第３
０１７２８０号明細書その他に記載のアジリジン系化合
物、米国特許第３０９１５３７号明細書その他に記載の
エポキシ系化合物、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキ
シアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジ
オキサン等のジオキサン類、米国特許第３６４２４８６
号明細書や米国特許第３６８７７０７号明細書に記載の
ビニルスルホン類、米国特許第３８４１８７２号明細書
に記載のビニルスルホンプレカーサー類、米国特許第３
６４０７２０号明細書に記載のケトビニル類、あるい
は、無機硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウ
ム、硼酸等を使用することができる。

【００８３】これらの硬化剤の中でも、１，３，５−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンや１，２
−ビスビニルスルホニルメタン、１，３−ビス（ビニル
スルホニルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、
２，４，６−トリエチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸
等が好ましい。前記硬化剤の添加量としては、該硬化剤
が添加される層に含まれる前記バインダーに対し、０．
５〜５重量％が好ましい。

【００８４】また、本発明においては、前記下引き層、
前記中間層、前記光吸収層、前記保護層、前記バックコ
ート層等の層を、塗布助剤、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止等の種々の目的で、各種の界面活性剤
を用いて形成することができる。

【００８５】前記界面活性剤としては、例えば、サポニ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド
のアルキルエーテル等のポリエチレンオキサイド誘導体
などの非イオン性界面活性剤、アルキルスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレナルキルフェニルエーテル
類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、
アルキルスルホベタイン類などの両性界面活性剤、脂肪
族又は芳香族第４級アンモニウム塩類などのカチオン性
界面活性剤、などが挙げられる。

【００８６】更に、本発明において、前記下引き層、前
記中間層、前記光吸収層、前記保護層、前記バックコー
ト層等の層は、更に必要に応じてその他の添加剤を含有
していてもよい。前記その他の添加剤としては、例え
ば、イラジエーションやハレーションを防止する染剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布助
剤、硬化剤、帯電防止剤、滑り性改良剤等が挙げられ、
これらの代表例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ
１７６４３、及び同Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１
月，Ｉｔｅｍ １８７１６等に記載されている。

【００８７】−保護層− 前記保護層は、前記硬化剤の外、該保護層の粘着性を低
下させるため、コロイダルシリカを含有していてもよ
い。前記コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学
製のスノーテックス２０、スノーテックス３０、スノー
テックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＮ等が
好適に挙げられる。前記コロイダルシリカの添加量とし
ては、前記保護層に含まれる前記バインダーに対し、５
〜８０重量％が好ましい。

【００８８】本発明においては、前記保護層がマット剤
を含有するのが好ましい。前記マット剤としては、例え
ば、シリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ス
トロンチウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリ
メチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリス
チレン等のポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉等の澱粉粒子などが
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらのマット剤の中で
も、ポリメチルメタクリレート粒子、シリカ粒子が特に
好ましい。

【００８９】前記シリカ粒子としては、例えば、ＦＵＪ
Ｉ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．製の
サイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４、４０
４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、２４
４、２５５、２６６、１５０等が好適に挙げられる。

【００９０】前記マット剤の平均粒径としては、１〜２
０μｍが好ましい。前記マット剤の前記保護層における
含有量としては、２〜５００ｍｇ／ｍ² が好ましく、５
〜１００ｍｇ／ｍ² がより好ましい。

【００９１】また、前記保護層は、感光感熱記録材料の
白色度を上げるための蛍光増白剤やブルーイング剤とし
ての青色染料などを含有していてもよい。

【００９２】−中間層− 前記中間層は、酸素透過に対するバリア機能を有する層
であり、通常、主にバインダーを含み、必要に応じて更
に前記硬化剤や、ポリマーラテックス等の添加剤を含有
していてもよい。なお、本発明においては、前記中間層
に、後述の紫外線吸収剤等の光吸収剤を添加して、該中
間層に光吸収層としての機能を併有させてもよい。

【００９３】−光吸収層− 前記光吸収層は、紫外線等の光を吸収する機能を有する
層であり、通常、主にバインダーと紫外線吸収剤等の光
吸収剤とを含み、必要に応じて更に前記硬化剤や、ポリ
マーラテックス等の添加剤を含有していてもよい。前記
光吸収剤としては、紫外線吸収剤が一般的であり、該紫
外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化
合物、桂皮酸エステル系化合物、アミノアリリデンマロ
ンニトリル系化合物、ベンゾフェノン系化合物などの公
知の化合物を使用できる。なお、前記紫外線吸収剤は、
水中油滴分散法やラテックス分散法により前記光吸収層
に好ましく添加することができるが、乳化分散して所望
の層に添加することができる。

【００９４】前記水中油滴分散法では、沸点が例えば１
７５℃以上の高沸点有機溶媒及び沸点が例えば３０〜１
６０℃のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液又は
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水又は
ゼラチン水溶液若しくはポリビニルアルコール水溶液等
の水性媒体中に微細分散する。

【００９５】前記高沸点有機溶媒の具体例としては、米
国特許第２，３２２，０２７号明細書などに記載されて
いる。前記高沸点有機溶媒及び補助溶媒としては、前述
のマイクロカプセル化の際に用いた溶媒と同じ溶媒を好
ましく用いることができる。また、前記微細分散には、
転相を伴ってもよい。また、前記微細分散後に、必要に
応じて補助溶媒を蒸留、ヌーデル水洗、限外濾過法等に
よって除去乃至減少させてから塗布に使用してもよい。

【００９６】前記ラテックス分散法の詳細、ラテックス
の具体例は、例えば、米国特許第４，１９９，３６３号
明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号明細書及び同第２，５４１，２３０号明細書、特開昭
４９−７４５３８号公報、同５１−５９９４３号公報、
同５４−３２５５２号公報や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月，
Ｉｔｅｍ １４８５０などに記載されている。前記ラテ
ックスの適当な例としては、アクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステル（例えば、エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリテート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−アセトアセトキシエチルメタクリレート等）と、酸モ
ノマー（例えばアクリル酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等）との共重合ラテックスな
どが挙げられる。

【００９７】なお、本発明においては、前記紫外線吸収
剤として、隣接層に拡散しにくい構造の紫外線吸収剤、
例えば、ポリマー又はラテックスと共重合した紫外線吸
収剤を特に好ましい例として挙げられる。このような紫
外線吸収剤としては、例えば、欧州特許第１２７，８１
９号明細書や特開昭５９−６８７３１号公報、同５９−
２６７３３号公報、同５９−２３３４４号公報、英国特
許２，１１８，３１５号公報、特開昭５８−１１１９４
２号公報、米国特許４，３０７，１８４号明細書、同
４，２０２，８３６号明細書、同４，２０２，８３４号
明細書、同４，２０７，２５３号明細書、同４，１７
８，３０３号明細書、特開昭４７−５６０号公報等の記
載を参考にできる。これらは、通常、前記中間層に添加
されるが、必要に応じて、前記保護層、前記記録層、ア
ンチハレーション層等の層に添加される。

【００９８】本発明の感光感熱記録材料において、前記
記録層、前記下引き層、前記中間層、前記光吸収層、前
記バックコート層、前記保護層等におけるバインダーと
しては、上述したものの外、前記光硬化性組成物の乳化
分散や、前記電子供与性無色染料のマイクロカプセル化
に用いることができる前記水溶性高分子、その他例え
ば、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、これらの共重合体等のアクリル樹脂、ポリスチレ
ン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いること
もできる。これらの中でも、ゼラチン及びポリビニルア
ルコールが好ましい。

【００９９】本発明の感光感熱記録材料は、各層用塗布
液を、即ち、記録層用塗布液、下引き層用塗布液、中間
層用塗布液、光吸収層用塗布液、保護層用塗布液、バッ
クコート層用塗布液等を、そのまま、あるいは必要に応
じて溶媒中に溶解した後、適宜選択した前記支持体上に
塗布し、乾燥すること等により得ることができる。

【０１００】この場合に使用される前記溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール，ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、メチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノー
ル等のアルコール、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド等のハロゲン系溶剤、アセトン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸メチルセロソ
ルブ、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル、トルエ
ン、キシレン、水などが挙げられる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用としてもよい。
これらの中でも、水が特に好ましい。

【０１０１】前記各層用塗布液を前記支持体上に塗布す
るには、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコ
ーター、ロールドクターコーター、リバースロールコー
ター、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いた塗布を採用することがで
きる。なお、前記塗布の方法としては、例えば、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，
１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶ項を参
考にしてもよい。以上のようにして、前記支持体上に形
成した各層の厚み、特に前記記録層の厚みとしては０．
１〜５０μｍが適当である。

【０１０２】−画像形成− 本発明の感光感熱記録材料においては、以下のようにし
て画像が形成される。即ち、該感光感熱記録材料を露光
すると、前記記録層において、前記光重合開始剤が照射
光に反応してラジカルを発生させる。このラジカルによ
り、露光部における前記エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物が重合し、硬化して潜像が形成され
る。一方、露光部に共存する前記電子受容性顕色剤は、
形成された前記潜像には取り込まれず、前記エチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物との相互作用が減
少して移動可能となり、しかも拡散速度が向上した状態
で存在する。他方、未露光部の前記電子受容性顕色剤
は、共存する前記エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物にトラップされた状態で存在する。そして、
前記記録層の全面が加熱されると、露光部の電子受容性
顕色剤のみが優先的に該感光感熱記録材料内で移動し、
マイクロカプセルに包含された前記電子供与性無色染料
を発色させる。一方、未露光部の前記電子受容性顕色剤
は、加熱時においてもマイクロカプセルのカプセル壁を
透過せず前記電子供与性無色染料を発色させることはな
い。その結果、記録層においてコントラストの良好なネ
ガ色画像が形成される。

【０１０３】本発明の感光感熱記録材料は、紫外光から
可視光までの幅広い領域の光を用いて高感度の記録を行
うことができる。光源としては、水銀灯、超高圧水銀
灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タングステ
ンランプ、メタルハライドランプ、アルゴンレーザー、
ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザー等の各種レー
ザー、ＬＥＤ、蛍光灯などの幅広い領域の波長を生じ得
る光源を使用できる。

【０１０４】本発明の感光感熱記録材料を用いて画像記
録を行う場合、リスフィルムなどの原稿の密着露光、ス
ライドや液晶画像等の拡大露光、原稿の反射光を利用し
た反射露光等の様々な露光方法を利用することができ
る。また、本発明の感光感熱記録材料を用いて多色の画
像記録を行なう場合、波長の異なる光を用いて一回乃至
多重回露光を行うが、該波長の異なる光は、前記光源の
変更、光フィルターの変更等により得られる。

【０１０５】本発明の感光感熱記録材料は、像様露光と
同時又はその後に熱現像処理が行なわれる。前記熱現像
処理における加熱方法としては、従来公知の様々な方法
を用いることができ、その加熱温度としては、通常、８
０〜２００℃であり、１００〜１６０℃が好ましく、そ
の加熱時間としては、通常、１秒〜５分であり、３秒〜
１分が好ましい。

【０１０６】本発明の感光感熱記録材料は、前記熱現像
処理後に全面露光を行ない、非硬化部分も光硬化させる
ことが好ましい。前記全面露光を行うと、地肌部の発色
反応と発色部の消色反応とが抑制されるため、画像の保
存性が向上する点で有利である。

【０１０７】本発明の感光感熱記録材料は、様々な用
途、例えば、コピアやファックス、プリンター、ラベ
ル、カラープルーフ、第２原図等の用途に好適に用いる
ことができる。

【０１０８】

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する
が、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 １．［電子供与性無色染料マイクロカプセルの調製］ １−ａ．電子供与性無色染料（１）マイクロカプセルの
調製 電子供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．
９ｇに溶解し、タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業
（株）製）２０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリ
ウレタン工業（株）製）２ｇを添加した。この溶液を、
８％のフタル化ゼラチン４２ｇと１０％のドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇとの混合液に添
加し、２０℃で乳化分散して乳化液を得た。得られた乳
化液に水１４ｇと２．９％のテトラエチレンペンタミン
水溶液７２ｇとを加え、攪拌しながら６０℃に加温し、
２時間後に、平均粒径が０．５μｍである、電子供与性
無色染料（１）を芯に包含するマイクロカプセルを含有
する液を調製した。

【０１０９】１−ｂ．電子供与性無色染料（２）マイク
ロカプセルの調製 １−ａ．において、電子供与性無色染料（１）を電子供
与性無色染料（２）に代えた外は１−ａ．と同様にし
て、平均粒径が０．５μｍである、電子供与性無色染料
（２）を包含するマイクロカプセルを含有する液を調製
した。

【０１１０】１−ｃ．電子供与性無色染料（３）マイク
ロカプセルの調製 １−ａ．において、電子供与性無色染料（１）を電子供
与性無色染料（３）に代えた外は１−ａ．と同様にし
て、平均粒径０．５μｍである、電子供与性無色染料
（３）を包含するマイクロカプセルを含有する液を調製
した。

【０１１１】以下に、電子供与性無色染料（１）、電子
供与性無色染料（２）及び電子供与性無色染料（３）の
化学構造式を示す。

【０１１２】電子供与性無色染料（１）

【化１】

【０１１３】電子供与性無色染料（２）

【化２】

【０１１４】電子供与性無色染料（３）

【化３】

【０１１５】２．［光硬化性組成物の乳化液の調製］ ２−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製 光重合開始剤（１）０．２ｇと、分光増感色素（１）
０．２ｇと、重合を促進するための助剤としてＮ−フェ
ニルグリシンエチルエステル０．２ｇとを含む酢酸エチ
ル４ｇ溶液に、電子受容性顕色剤（１）１０ｇと、トリ
メチロールプロパントリアクリレートモノマー（３官能
アクリレート、分子量約２９６）８ｇとを添加した。こ
の溶液を、１５％ＰＶＡ水溶液１９．２ｇと水４．８ｇ
と２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性
剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加し、ホモ
ジナイザー（日本精機株式会社製）を用いて１００００
回転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化液を
調製した。

【０１１６】２−ｂ．光硬化性組成物（２）の乳化液の
調製 ２−ａ．において、光重合開始剤（１）０．２ｇと分光
増感色素（１）０．２ｇとを、光重合開始剤（２）０．
２ｇに代えた外は２−ａ．と同様にして、光硬化性組成
物（２）の乳化液を調製した。

【０１１７】２−ｃ．光硬化性組成物（３）の乳化液の
調製 ２−ａ．において、光重合開始剤（１）０．２ｇと分光
増感色素（１）０．２ｇとを、光重合開始剤（３）０．
２ｇに代えた外は２−ａ．と同様にして、光硬化性組成
物（３）の乳化液を調製した。

【０１１８】以下に、光重合開始剤（１）、光重合開始
剤（２）、光重合開始剤（３）、分光増感色素（１）及
び電子受容性顕色剤（１）の化学構造式を示す。

【０１１９】光重合開始剤（１）

【化４】

【０１２０】光重合開始剤（２）

【化５】

【０１２１】光重合開始剤（３）

【化６】

【０１２２】分光増感色素（１）

【化７】

【０１２３】以下に、重合を促進するため助剤（１）の
化学構造式を示す。

【０１２４】

【化８】

【０１２５】電子受容性顕色剤（１）

【化９】

【０１２６】３．［紫外線吸収剤乳化液の調製］ ３−ａ．紫外線吸収剤乳化液（１）の調製 紫外線吸収剤（１）７．５ｇと紫外線吸収剤（２）２．
４ｇとを酢酸エチル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５
％ゼラチン水溶液６２ｇと６２％ドデシルベンゼンスル
ホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加し、ホモジナイ
ザー（日本精機株式会社製）を用いて１００００回転で
５分間乳化し、紫外線吸収剤の乳化液（１）を調製し
た。

【０１２７】３−ｂ．紫外線吸収剤の乳化液（２）の調
製 紫外線吸収剤（３）５ｇを酢酸エチル１９ｇに溶解した
溶液を、１５％ゼラチン水溶液６５ｇと６２％ドデシル
ベンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加
し、ホモジナイザー（日本精機株式会社製）を用いて１
００００回転で５分間乳化し、紫外線吸収剤の乳化液
（２）を調製した。以下に、紫外線吸収剤（１）、紫外
線吸収剤（２）及び紫外線吸収剤（３）の化学構造式を
示す。

【０１２８】紫外線吸収剤（１）

【化１０】

【０１２９】紫外線吸収剤（２）

【化１１】

【０１３０】紫外線吸収剤（３）

【化１２】

【０１３１】４．［記録層用塗布液の調製］ ４−ａ．記録層（１）用塗布液の調製 前記電子供与性無色染料（１）マイクロカプセル４ｇ
と、前記光硬化性組成物（１）の乳化液１２ｇと、１５
％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し、記録層（１）用塗
布液を調製した。

【０１３２】４−ｂ．記録層（２）用塗布液の調製 前記電子供与性無色染料（２）マイクロカプセル４ｇ
と、前記光硬化性組成物（２）の乳化液１２ｇと、１５
％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し、記録層（２）用塗
布液を調製した。

【０１３３】４−ｃ．記録層（３）用塗布液の調製 前記電子供与性無色染料（３）マイクロカプセル４ｇ
と、前記光硬化性組成物（３）の乳化液１２ｇと、１５
％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し、記録層（３）用塗
布液を調製した。

【０１３４】５．［光（紫外線）吸収層用塗布液の調
製］ ５−ａ．光（紫外線）吸収層（１）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと、前記紫外線吸収剤の乳化液（１）１４ｇ
と、２％硬膜剤（１）水溶液１．７ｇとを混合し、光
（紫外線）吸収層（１）用塗布液を調製した。

【０１３５】５−ｂ．光（紫外線）吸収層（２）用塗布
液の調製蒸留水９ｇと、前記紫外線吸収剤の乳化液
（２）１４ｇと、２％硬膜剤（１）水溶液１．７ｇとを
混合し、光（紫外線）吸収層（２）用塗布液を調製し
た。

【０１３６】以下に、硬膜剤（１）の化学構造式を示
す。

【０１３７】

【化１３】

【０１３８】６．［膨潤性合成雲母の分散液の調製］ ６−ａ 膨潤性合成雲母の分散液（１）の調製 ドデシル硫酸ソーダ２ｇを加えた水１８８ｇに合成雲母
（スズライト４０Ｈ、エムアールアイ（ＭＲＩ）社製）
１２ｇを添加し、ホモジナイザーを用いて、１００００
ｒｐｍで３０分間分散し、更に５．６％ゼラチン水溶液
２００ｇを加えて膨潤性合成雲母の分散液（１）を調製
した。

【０１３９】７．［保護層用塗布液の調製］ ７−ａ 保護層（１）用塗布液の調製 前記膨潤性合成雲母の分散液（１）５．０ｇと、１０％
ゼラチン水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、２％界
面活性剤（３）水溶液０．５ｇと、２％界面活性剤
（４）水溶液０．３ｇと、２％硬膜剤（１）水溶液０．
５ｇと、サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．製）とを、塗布量が１．０
ｍｇ／ｍ²となるだけの量と、スノーテックスＮ１ｇと
を混合し、保護層（１）用塗布液を調製した。

【０１４０】７−ｂ．保護層（２）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、
２％界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと、２％界面活性
剤（４）水溶液０．３ｇと、２％硬膜剤（１）水溶液
０．５ｇと、サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯ
Ｎ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．製）とを、塗布量が５
０ｍｇ／ｍ²となるだけの量と、スノーテックスＮ１ｇ
とを混合し、保護層（２）用塗布液を調製した。以下
に、界面活性剤（１）、界面活性剤（２）、界面活性剤
（３）及び界面活性剤（４）の化学構造式を示す。

【０１４１】界面活性剤（１）

【化１４】

【０１４２】界面活性剤（２）

【化１５】

【０１４３】界面活性剤（３）

【化１６】

【０１４４】界面活性剤（４）

【化１７】

【０１４５】８．［支持体］ ８−ａ．支持体Ａ 白色顔料を充填してなる厚み１３５μｍの白色ポリエス
テルベース（東レ社製、ルミラーＥ６８Ｌ）を支持体Ａ
とした。

【０１４６】８−ｂ．支持体Ｂ ＬＢＳＰ２０部及びＬＢＫＰ８０部からなる木材パルプ
を、ディスクリファイナーを用いて、カナディアンフリ
ーネス３００ｃｍ³ まで叩解し、ステアリン酸ナトリウ
ム１．０部、アニオンポリアクリルアミド０．５部、硫
酸アルミニウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン０．５部を、いずれも前記木材パルプに対
する絶対乾燥重量比で添加し、長網抄紙機により坪量８
０ｇ／ｍ ² の紙を抄造した。密度は、マシンキャレンダ
ーにより、１．０ｇ／ｃｍ³ とした。この原紙をコロナ
放電した後、該原紙に、低密度ポリエチレン（ＭＩ＝７
ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ ）に酸化チタン
１０重量％を含有させ、押出コーテイングにより、厚み
が２０μｍとなるようにポリエチレン樹脂層を被覆し
た。次いで、この原紙における前記ポリエチレン樹脂層
が被覆された側とは反対側の面（裏面）をコロナ放電処
理した後、その上に、高密度ポリエチレン（ＭＩ＝８ｇ
／１０分、密度０．９５０ｇ／ｃｍ³ ）を押出コーティ
ングして、厚みが２０μｍのポリエチレン樹脂層を被覆
し、両面がポリエチレンでラミネートされた紙を作成
し、これを支持体Ｂとした。

【０１４７】（実施例１）前記支持体Ａ上に、前記記録
層（１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の
乾燥重量が８ｇ／ｍ² になるように塗布し、３０℃で１
０分間乾燥して、記録層（１）を形成した。この記録層
（１）上に、前記紫外線吸収層（１）用塗布液を乾燥重
量が２ｇ／ｍ² になるように塗布し、乾燥して紫外線吸
収層（１）を形成した。次に、この紫外線吸収層（１）
上に、前記記録層（２）用塗布液を乾燥重量が８ｇ／ｍ
² になるように塗布し、乾燥して記録層（２）を形成し
た。次に、この記録層（２）上に、前記紫外線吸収層
（２）用塗布液を乾燥重量が２ｇ／ｍ² になるように塗
布し、乾燥して紫外線吸収層（２）を形成した。そし
て、この紫外線吸収層（２）上に、前記記録層（３）用
塗布液を乾燥重量が８ｇ／ｍ² になるように塗布し、乾
燥して記録層（３）を形成した。更に、この記録層
（３）上に、前記保護層（１）用塗布液をコーティング
バーを用いて塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ² になるよう
に塗布し、３０℃で１０分間乾燥して保護層（１）を形
成した。以上により、多色のポジ型の感光感熱記録材料
を得た。

【０１４８】得られた感光感熱記録材料に対して、イエ
ロー用の画像を現像したリスフィルムと４１０ｎｍ以下
の光を遮断する光学フィルター（ＳＣ−４１フィルタ
ー：富士写真フィルム株式会社製）を通して、２０００
Ｗ高周波点灯型超高圧水銀灯（第日本スクリーン社製プ
リンター Ｐ６２７ＧＡ）からの紫外光で露光を行っ
た。次に、マゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと
３６５ｎｍ〜４００ｎｍの光だけを透過する干渉フィル
ターを通して、水銀灯の光で露光を行った。更に、シア
ン用の画像を現像したリスフィルムと３４０ｎｍ〜３６
５ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通して、水
銀灯の光で露光を行った。そして、該感光感熱記録材料
における記録層に潜像を形成した。その後、この感光感
熱記録材料を１２０℃の熱板で５秒加熱したところ、非
常に鮮明で色の濁りもないフルカラーの画像が得られ
た。

【０１４９】実施例１の感光感熱記録材料について、高
圧水銀灯を用いて、真空引き条件下での露光と、空気中
での露光とを行い、ステップウエッジの焼付け感度を比
較したところ、実施例１の感光感熱記録材料は、空気中
での酸素バリア効果（酸素透過防止効果）、画像の耐光
性に優れ、真空引きの有無にかかわらず光感度が一定で
あり、滲み等も生じていなかった。

【０１５０】また、実施例１の感光感熱記録材料につい
て、画像形成後、１０万ルクスキセノン灯を用いて、１
日照射した後の発色濃度の変化及び地肌部分の被り変化
をマクベス濃度計を用いて評価したところ、実施例１の
感光感熱記録材料は、前記発色濃度の変化が各色共０．
１以内であり、地肌部分の被り変化が各色共０．０３以
内であり、極めて良好な耐光性を示した。なお、前記発
色濃度の変化は、一般に０．２以内であれば良好であ
り、地肌部分の被り変化は、一般に０．０５以内であれ
ば良好であると言える。

【０１５１】（比較例１）実施例１において、前記保護
層（１）用塗布液を前記保護層（２）用塗布液に代え
て、前記保護層（１）の代わりに前記保護層（２）を形
成した外は、実施例１と同様にして多色のポジ型の感光
感熱記録材料を得た。得られた感光感熱記録材料につい
て、実施例１と同様の評価を行った。比較例１の感光感
熱記録材料は、前記ステップウエッジの焼付け感度を比
較したところ、〜４段で感度の低下が観られた。また、
前記発色濃度の変化が０．２６であり、地肌部分の被り
変化が０．１０であり、耐光性が十分ではなかった。

【０１５２】（実施例２）実施例１において、前記支持
体Ａを前記支持体Ｂに代えた外は、実施例１と同様にし
て多色のポジ型の感光感熱記録材料を得た。得られた感
光感熱記録材料について、実施例１と同様の評価を行っ
た。実施例２の感光感熱記録材料は、前記ステップウエ
ッジの焼付け感度を比較したところ、実施例１の感光感
熱記録材料は、空気中での酸素バリア効果（酸素透過防
止効果）、画像の耐光性に優れ、真空引きの有無にかか
わらず光感度が一定であり、滲み等も生じていなかっ
た。また、前記発色濃度の変化及び地肌部分の被り変化
を評価したところ、実施例２の感光感熱記録材料は、前
記発色濃度の変化が各色共０．０８であり、地肌部分の
被り変化が各色共０．０２以内であり、極めて良好な耐
光性を示した。

【０１５３】（比較例２）実施例２において、前記保護
層（１）用塗布液を前記保護層（２）用塗布液に代え
て、前記保護層（１）の代わりに前記保護層（２）を形
成した外は、実施例１と同様にして多色のポジ型の感光
感熱記録材料を得た。得られた感光感熱記録材料につい
て、実施例２と同様の評価を行った。比較例１の感光感
熱記録材料は、前記ステップウエッジの焼付け感度を比
較したところ、〜５段で感度の低下が観られた。また、
前記発色濃度の変化が最大０．２０であり、地肌部分の
被り変化が最大０．０８であり、耐光性が十分ではなか
った。

【０１５４】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、不
要な廃棄物の発生がなく、透明性に優れ、現像液等を使
用する必要のない完全ドライの白黒乃至カラーの感光感
熱記録材料であって、特に色画像の現れない地肌部分に
被りを生じない、鮮明でコントラストの高い画像を有す
る感光感熱記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ 7/027 ５０２ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ 7/11 ５０１ １１２

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも片面上に、電子供
   与性無色染料を包含するマイクロカプセル、及びエチレ
   ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合開始
   剤と電子受容性顕色剤とを含む光硬化性組成物、を含有
   する記録層と、膨潤性無機層状化合物を含有する保護層
   とを有してなることを特徴とする感光感熱記録材料。
2. 【請求項２】 膨潤性無機層状化合物のアスペクト比が
   １００以上である請求項１に記載の感光感熱記録材料。
3. 【請求項３】 保護層がバインダーを含有し、該保護層
   における、該膨潤性無機層状化合物と該バインダーとの
   重量比（膨潤性無機層状化合物／バインダー）が、１／
   １０〜５５／１００である請求項１又は２に記載の感光
   感熱記録材料。
4. 【請求項４】 バインダーが水溶性ポリマーである請求
   項３に記載の感光感熱記録材料。
5. 【請求項５】 多色の感光感熱記録材料である請求項１
   から４のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
6. 【請求項６】 露光光源側の表面から支持体側に向かっ
   て、中心波長λ１の光に感光する第１の記録層、中心波
   長λ１の光を吸収する光吸収層、中心波長λ２の光に感
   光し第１の記録層と異なる色に発色する第２の記録層、
   ・・・、中心波長λｉ−１（ｉは、２以上の整数を表
   す。）の光を吸収する光吸収層、中心波長λｉの光に感
   光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と異な
   る色に発色する第ｉの記録層の順に積層された多層構造
   を有し、かつ、該中心波長が、λ１＜λ２＜・・・＜λ
   ｉである請求項５に記載の感光感熱記録材料。