KR20090104712A

KR20090104712A - 방현성 하드 코트 필름, 그것을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR20090104712A
Application number: KR1020090026761A
Authority: KR
Inventors: 나오키 츠노; 다이스케 하마모토; 히로키 오자와; 히로키 구라모토
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2009-03-30
Publication date: 2009-10-06
Also published as: US8215780B2; CN101551474B; TW200951479A; TWI429942B; US20090244710A1; JP2013178573A; CN101551474A; KR101052709B1; JP4510124B2; JP2010231217A; JP2010009007A; JP5283131B2

Abstract

(과제) 우수한 방현성을 갖고, 또한 저헤이즈값이어도 고정세에 대응할 수 있고, 경사 방향으로부터의 백색 흐림을 방지하고, 흑표시시에 있어서의 흑의 진하기를 향상시킬 수 있는 방현성 하드 코트 필름, 편광판 등을 제공한다.

(해결 수단) 투명 플라스틱 필름 기재 중 적어도 일방의 면에 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층을 갖는 방현성 하드 코트 필름으로서, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 요철 형상에 있어서, 산술 평균 표면 조도 Ra 가 0.05 ∼ 0.15㎛ 의 범위임과 함께, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서, 표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부를 80 개 이상 갖고 있는 것을 특징으로 한다.

Ra : JIS B 0601 (1994년판) 에 규정하는 산술 평균 표면 조도 (㎛)

투명 플라스틱 필름, 표면 조도 프로파일, 방현성 하트 코트층, 편광판, 화상 표시 장치, LCD

Description

방현성 하드 코트 필름, 그것을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치{HARD-COATED ANTIGLARE FILM, AND POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY INCLUDING THE SAME}

본 발명은 방현성 하드 코트 필름, 그것을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.

최근의 기술 진보에 수반하여, 화상 표시 장치는 종래의 음극관 표시 장치 (CRT) 에 추가로 액정 표시 장치 (LCD), 플라즈마 디스플레이 (PDP) 및 일렉트로 루미네선스 디스플레이 (ELD) 등이 개발되어 실용화되고 있다. 이 중에서, LCD 는 고시야각화, 고정세화, 고속 응답성, 색재현성 등에 관한 기술 혁신에 수반하여, LCD 를 이용하는 애플리케이션도 노트형 퍼스널 컴퓨터나 모니터로부터 텔레비전으로 변화하고 있다. LCD 에는, 통상적으로 액정 셀의 양측에 편광판이 배치된 액정 패널이 사용되고 있다. 액정 패널 표면에는, 일반적으로, 편광판에 대한 흠집 발생 방지를 위해 하드 코트 처리가 행해져 있다. 상기 하드 코트 처리에는, 하드 코트 필름이 많이 사용된다. 상기 하드 코트 필름에는, 상기 액정 패널 표면에 있어서의 형광등이나 태양광 등의 외광의 반사나 상 (像) 의 비침 에 의한 콘트라스트 저하를 방지하기 위한 방현 (안티글레어) 처리가 실시되고, 특히, 화상 표시 장치의 대화면화가 진행됨에 따라, 방현성의 하드 코트 필름을 장착한 화상 표시 장치가 증대하고 있다.

최근, 화질을 좋게 하기 위해서 화소의 사이즈가 작은 고정세의 화상 표시 장치가 증대하고 있다. 이와 같은 고정세의 화상 표시 장치에 종래의 방현성 하드 코트 필름을 배치하면, 화소 중에 존재하는 휘도의 편차가 보다 강조되어 눈에 보이는 고장 (눈부심 고장) 을 일으켜, 현저하게 화질이 악화되고 있었다. 종래, 고정세에 대응하는 방현성 적층체를 제조하기 위해서는, 방현층의 헤이즈값을 높게 함으로써 눈부심을 해소하는 방법이 이루어져 있지만, 이 방법에서는, 패널 표면에서 광을 강하게 산란시키기 때문에, 콘트라스트가 큰 폭으로 저하되는 과제가 있었다. 또, 방현성을 높이기 위해서 표면 요철을 크게 거칠게 하면, 경사 방향에서 보았을 경우, 반사광의 산란이 너무 강해져 백색으로 흐려져 보인다는 이른바 경사 방향의 백색 흐림의 문제가 있다. 상기 방현 처리에는, 무기, 유기 입자 등을 첨가함으로써 필름 표면에 요철 형상을 제조하는 방법이 실시되고 있다. 방현성의 향상과 콘트라스트 개선이나 백색 흐림 개선은 일반적으로 상반 관계에 있다고 여겨지지만, 이들 특성을 양립시키기 위한 여러 가지 제안이 이루어지고 있다. 예를 들어, 방현층 중에 상기 입자로 형성되는 삼차원 입체 구조의 응집부를 존재시킨다는 검토가 이루어지고 있지만 (예를 들어, 특허 문헌 1 참조.), 응집부에서의 산란의 발생이나, 하드 코트 필름에 미세 모양이 나타나는 경우가 있다. 또, 일부 특성의 개선에 유효한 수단은 제안되어 있지만 (예를 들어, 특허 문헌 2 및 3 참조.), 상기 3 가지의 과제 모두를 해결하는 유효한 수단은 알려져 있지 않았다.

특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2005-316413호

특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2003-4903호

특허 문헌 3 : 일본특허 제4001320호

그래서, 본 발명은 고정세화·고콘트라스트화가 진행되는 LCD 등의 화상 표시 장치의 특성을 떨어뜨리지 않고 시인성을 향상시키는 방현성 하드 코트 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 즉, 우수한 방현성을 갖고, 또한 저헤이즈값이어도 고정세에 대응할 수 있고, 경사 방향으로부터의 백색 흐림을 방지하고, 흑표시시에 있어서의 흑의 진하기를 향상시킬 수 있는 방현성 하드 코트 필름, 그것을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치의 제공을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 투명 플라스틱 필름 기재 중 적어도 일방의 면에 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층을 갖는 방현성 하드 코트 필름으로서, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 요철 형상에 있어서, 하기 산술 평균 표면 조도 Ra 가 0.05 ∼ 0.15㎛ 의 범위임과 함께, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서, 표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부를 80 개 이상 갖고 있는 것을 특징으로 한다.

Ra ： JIS B 0601 (1994년판) 에 규정하는 산술 평균 표면 조도 (㎛)

본 발명의 편광판은, 편광자 및 방현성 하드 코트 필름을 갖는 편광판으로서, 상기 방현성 하드 코트 필름이 상기 본 발명의 방현성 하드 코트 필름인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 화상 표시 장치는, 방현성 하드 코트 필름을 구비하는 화상 표시 장치로서, 상기 방현성 하드 코트 필름이 상기 본 발명의 방현성 하드 코트 필름인 것을 특징으로 한다.

또, 본 발명의 화상 표시 장치는, 편광판을 구비하는 화상 표시 장치로서, 상기 편광판이 본 발명의 편광판인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 의하면, 예를 들어, 해상도가 130ppi 정도의 고정세의 액정 패널 등이어도, 눈부심이 억제되고, 또한 저헤이즈값화도 가능하기 때문에, 종래의 고정세 대응 방현성 하드 코트 필름과 비교하여 큰 폭으로 명암 콘트라스트를 개선할 수 있다. 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 특징 있는 요철 형상을 실현함으로써 우수한 방현성을 가짐과 함께, 경사 방향으로부터의 백색 흐림을 방지할 수 있다. 상기 백색 흐림을 방지함으로써, 화상 표시 장치의 정면 방향에 대한 광 산란을 억제할 수 있기 때문에, 흑휘도가 억제되어 명소 (明所) 에서의 콘트라스트를 향상시킬 수 있다. 그것에 의해 화상 표시 장치의 흑표시시에 있어서의 흑의 진하기를 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름 또는 편광판을 사용한 화상 표시 장치는 표시 특성이 우수한 것이 된다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 표면 조도 프로파일의 조도 평균선에 평행하게 0.1㎛ 의 높이에 위치하는 기준선을 초과하는 볼록형부를 갖 고 있고, 상기 기준선의 상기 볼록형부를 횡단하는 부분의 선분의 길이가 20㎛ 이하인 상기 볼록형부가 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서 50 개 이상 있고, 또한, 상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부를 포함하지 않은 것이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 헤이즈값이 4 ∼ 25％ 의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 방현성 하드 코트층이 상기 미립자와 하기의 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 사용하여 형성되어 있는 것이 바람직하다.

(A) 성분 ： 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물

(B) 성분 ： 무기 산화물 입자와, 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 입자

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 (B) 성분의 중량 평균 입경이 200㎚ 이하인 것이 바람직하다.

상기 (B) 성분에 있어서, 무기 산화물 입자가 산화규소, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석 및 산화지르코늄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 입자를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 하드 코트층 형성 재료에 있어서, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 100 ∼ 200 중량부의 범위로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

상기 하드 코트층 형성 재료와 상기 미립자와의 굴절률의 차이가 0.01 ∼ 0.04 의 범위이며, 상기 미립자로서, 중량 평균 입경이 0.5 ∼ 8㎛ 의 범위인 구상 (球狀) 혹은 부정형의 미립자를 1 종류 이상 함유하고, 상기 하드 코트층 형성 재료 100 중량부에 대해 상기 미립자가 3 ∼ 10 중량부의 범위로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 방현성 하드 코트층의 두께가 상기 미립자의 중량 평균 입경의 1.2 ∼ 3 배의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 방현성 하드 코트층 상에 반사 방지층이 형성되어 있는 것이 바람직하다.

다음으로, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 기재에 의해 제한되지 않는다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 투명 플라스틱 필름 기재 중 적어도 편면에 방현성 하드 코트층을 갖는 것이다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재는 특별히 제한되지 않지만, 가시광의 광선 투과율이 우수하고 (바람직하게는 광선 투과율 90％ 이상), 투명성이 우수한 것 (바람직하게는 헤이즈값 1％ 이하인 것) 이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머 등을 들 수 있다. 또, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 의 형성 재료로는, 예를 들어, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 폴리머, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머 등도 들 수 있다. 또한 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료로는, 예를 들어, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 알릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머나 상기 폴리머의 블렌드물 등도 들 수 있다. 이들 중에서는, 광학적으로 복굴절이 적은 것이 바람직하게 사용된다. 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 예를 들어 보호 필름으로서 편광판에 사용할 수도 있고, 이 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로는, TAC, 폴리카보네이트, 아크릴계 폴리머, 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 등으로 형성된 필름이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서, 후술하는 바와 같이, 상기 투명 플라스틱 필름 기재는 편광자 자체이어도 된다. 이와 같은 구성이면, TAC 등으로 이루어지는 보호층을 필요로 하지 않아 편광판의 구조를 단순화할 수 있기 때문에, 편광판 혹은 화상 표시 장치의 제조 공정 수를 감소시켜, 생산 효율의 향상이 도모된다. 또, 이와 같은 구성이면, 편광판을 보다 박층화할 수 있다. 또한, 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 편광자인 경우에는, 방현성 하드 코트층이 종래의 보호층으로서의 역할을 하게 된다. 또, 이와 같은 구성이면, 방현성 하드 코트 필름은 예를 들어, 액정 셀 표면에 장 착되는 경우, 커버 플레이트로서의 기능을 겸하게 된다.

본 발명에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 강도, 취급성 등의 작업성 및 박층성 등의 점을 고려하면, 10 ∼ 500㎛ 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 300㎛ 의 범위이며, 최적으로는 30 ∼ 200㎛ 의 범위이다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 굴절률은 특별히 제한되지 않는다. 상기 굴절률은, 예를 들어, 1.30 ∼ 1.80 의 범위이며, 바람직하게는 1.40 ∼ 1.70 의 범위이다.

상기 방현성 하드 코트층은 상기 미립자 및 상기 하드 코트층 형성 재료를 사용하여 형성된다. 상기 하드 코트층 형성 재료는 예를 들어, 열강화성 수지, 자외선이나 광에 의해 경화되는 전리 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 상기 하드 코트층 형성 재료로서 시판되는 열 경화형 수지나 자외선 경화형 수지 등을 사용할 수도 있지만, 상기 하드 코트층 형성 재료는 예를 들어, 하기의 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

(B) 성분 ： 무기 산화물 입자와 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 입자

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어, 열, 광 (자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화되는 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물을 사용할 수 있다. 상기 (A) 성분으로는, 예를 들어, 실리콘 수 지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물의 아크릴레이트나 메타크릴레이트 등의 올리고머 또는 프리폴리머 등을 들 수 있다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 반응성 희석제를 사용할 수도 있다. 상기 반응성 희석제는 예를 들어, 단관능 아크릴레이트, 단관능 메타크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등을 함유한다. 상기 단관능 아크릴레이트는 예를 들어, 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시부틸아크릴레이트, 히드록시헥실아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노아크릴레이트 등을 함유한다. 상기 단관능 메타크릴레이트는 예를 들어, 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레 이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 히드록시부틸메타크릴레이트, 히드록시헥실 메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노메타크릴레이트 등을 함유한다. 상기 다관능 아크릴레이트는 예를 들어, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 등을 함유한다. 상기 다관능 메타크릴레이트는 예를 들어, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크 릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 함유한다. 상기 반응성 희석제로는, 3 관능 이상의 아크릴레이트, 3 관능 이상의 메타크릴레이트가 바람직하다. 이것은 방현성 하드 코트층의 경도를 보다 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 상기 (A) 성분으로는 예를 들어, 부탄디올글리세린에테르디아크릴레이트, 이소시아눌산의 아크릴레이트, 이소시아눌산의 메타크릴레이트 등도 들 수 있다. 상기 (A) 성분은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (B) 성분은 전술한 바와 같다. 상기 (B) 성분에 있어서, 무기 산화물 입자로는, 예를 들어, 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄의 미립자가 바람직하다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 광의 산란 방지, 하드 코트층의 투과율 저하 방지, 착색 방지 및 투명성 면 등에서, 상기 (B) 성분은 중량 평균 입 경이 1㎚ ∼ 200㎚ 의 범위인, 이른바 나노 입자인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 입경은 예를 들어, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 상기 중량 평균 입경은 보다 바람직하게는, 1㎚ ∼ 100㎚ 의 범위이다. 나노 입자인 상기 (B) 성분을 상기 (A) 성분에 첨가하면, 예를 들어, 후술하는 용매의 선택에 의해, 도공 및 건조 공정에 있어서의 상기 미립자의 움직임에 변화가 일어나는 것을 발명자들은 알아냈다. 즉, 나노 입자를 첨가한 계(系)에서는, 어느 특정 용매를 사용하면 상기 미립자에 의한 표면 요철이 형성되기 어렵고, 다른 특정 용매를 사용하면 상기 요철이 형성되기 쉽다는 경향이 생겼다. 상기 나노 입자가 함유되어 있지 않으면, 용매의 종류에 의한 표면 요철 형상의 차이는 크지 않았다. 이들 현상으로부터, 상기 나노 입자가 함유되어 있으면 나노 입자 및 미립자에 척력이 작용하기 때문에 상기 미립자가 비교적 균일하게 분산되기 쉽고, 또, 도공 및 건조 공정에서의 미립자의 움직임도 제어하기 쉽고, 그 때문에, 미립자의 첨가 부수를 적게 할 수 있어 효과적으로 본 발명의 표면 요철 형상을 제조할 수 있는 것으로 추찰할 수 있다. 단, 본 발명은 이 추찰에 의해 조금도 제한 내지 한정되지 않는다.

상기 (B) 성분에 있어서, 상기 무기 산화물 입자는 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물과 결합 (표면 수식(修飾)) 되어 있다. 상기 중합성 불포화기가 상기 (A) 성분과 반응 경화함으로써, 하드 코트층의 경도를 향상시킨다. 상기 중합성 불포화기로는, 예를 들어, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기, 프로페닐기, 부타디에닐기, 스티릴기, 에티닐기, 신나모일기, 말레에이트기, 아크릴아 미드기가 바람직하다. 또, 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은, 분자 내에 실란올기를 갖는 화합물 혹은 가수 분해에 의해 실란올기를 생성하는 화합물인 것이 바람직하다. 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은 광감응성기를 갖는 것도 바람직하다.

상기 (B) 성분의 배합량은 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 100 ∼ 200 중량부의 범위인 것이 바람직하다. 상기 (B) 성분의 배합량을 100 중량부 이상으로 함으로써, 방현성 하드 코트 필름의 컬 및 꺾임의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있고, 200 중량부 이하로 함으로써, 내찰상성이나 연필 경도를 높은 것으로 할 수 있다. 상기 (B) 성분의 배합량은 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 보다 바람직하게는 100 ∼ 150 중량부의 범위이다.

상기 (B) 성분의 배합량을 조정함으로써, 예를 들어, 상기 방현성 하드 코트층의 굴절률을 조정할 수 있다. 후술하는 반사 방지층을 형성하지 않는 경우에는 반사율을 억제하기 위해서 방현성 하드 코트층의 굴절률을 낮게 하면 된다. 반사 방지층 (저굴절률층) 을 형성하는 경우에는, 방현성 하드 코트층의 굴절률을 높게 함으로써, 가시광선의 파장 영역의 반사를 균일하게 저감시킬 수 있게 된다.

상기 방현성 하드 코트층을 형성하기 위한 미립자는, 형성되는 방현성 하드 코트층 표면을 요철 형상으로 하여 방현성을 부여하고, 또, 상기 방현성 하드 코트층의 헤이즈값을 제어하는 것을 주된 기능으로 한다. 상기 방현성 하드 코트층의 헤이즈값은 상기 미립자와 상기 하드 코트층 형성 재료의 굴절률차를 제어함으로써 설계할 수 있다. 상기 미립자로는, 예를 들어, 무기 미립자와 유기 미립 자가 있다. 상기 무기 미립자는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 산화규소 미립자, 산화티탄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화아연 미립자, 산화주석 미립자, 탄산칼슘 미립자, 황산바륨 미립자, 탤크 미립자, 카올린 미립자, 황산칼슘 미립자 등을 들 수 있다. 또, 유기 미립자는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 분말 (PMMA 미립자), 실리콘 수지 분말, 폴리스티렌 수지 분말, 폴리카보네이트 수지 분말, 아크릴스티렌 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 멜라민 수지 분말, 폴리올레핀 수지 분말, 폴리에스테르 수지 분말, 폴리아미드 수지 분말, 폴리이미드 수지 분말, 폴리불화에틸렌 수지 분말 등을 들 수 있다. 이들 무기 미립자 및 유기 미립자는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 미립자의 중량 평균 입경은 0.5 ∼ 8㎛ 의 범위인 것이 바람직하다. 상기 미립자의 중량 평균 입경이 상기 범위보다 커지면, 화상 선명성이 저하되고, 또 상기 범위보다 작으면 충분한 방현성을 얻지 못하고, 눈부심도 커진다는 문제를 낳기 쉬워진다. 상기 미립자의 중량 평균 입경은 보다 바람직하게는 2 ∼ 6㎛ 의 범위, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 6㎛ 의 범위이다. 또, 상기 미립자의 중량 평균 입경은 상기 방현성 하드 코트층의 두께의 30 ∼ 80％ 의 범위인 것도 바람직하다. 또한, 상기 미립자의 중량 평균 입경은 예를 들어, 콜터 카운트법에 의해 측정할 수 있다. 예를 들어, 세공 (細孔) 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치 (상품명 ： 콜터 멀티사이저, 벡맨 콜터사 제조) 를 사용하여, 미립자가 상기 세공을 통과할 때의 미립자의 체적에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함 으로써, 상기 미립자의 수와 체적을 측정하고, 중량 평균 입경을 산출한다.

상기 미립자의 형상은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 비즈상의 대략 구형이어도 되고, 분말 등의 부정형인 것이어도 되지만, 대략 구형인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 애스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형의 미립자이며, 가장 바람직하게는 구형의 미립자이다.

상기 미립자의 배합 비율은 상기 하드 코트층 형성 재료 100 중량부에 대해, 3 ∼ 10 중량부의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 8 중량부의 범위이다.

상기 방현성 하드 코트층의 두께는, 상기 미립자의 중량 평균 입경의 1.2 ∼ 3 배의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.2 ∼ 2 배의 범위이다. 또한 상기 방현성 하드 코트층의 두께는, 도공성 및 연필 경도의 관점에서 8 ∼ 12㎛ 의 범위인 것이 바람직하고, 이 두께 범위가 되도록 상기 미립자의 중량 평균 입경을 조정하는 것이 바람직하다. 상기 두께가 상기 소정의 범위이면, 미세한 요철이 독립적으로 다수 존재하는 본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 표면 형상을 실현하기 쉽고, 상기 방현성 하드 코트층의 경도도 충분한 것이 된다 (예를 들어, 연필 경도로 4H 이상). 또, 상기 두께가 상기 소정의 범위보다 클 때는 컬이 크고 도공시의 라인 주행성이 저하된다는 문제가 있고, 또한 방현성 저하의 문제도 있다. 또, 상기 두께가 상기 소정의 범위보다 작은 경우에는, 눈부심을 방지하지 못하고, 선명성이 저하된다는 문제가 있다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은, 헤이즈값이 4 ∼ 25％ 의 범위인 것이 바람직하다. 상기 헤이즈값이란 JIS K 7136 (2000년판) 에 준한 헤이즈값 (흐림도) 이다. 상기 헤이즈값은 5 ∼ 15％ 의 범위가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 10％ 의 범위이다. 헤이즈값을 상기 범위로 하기 위해서는, 상기 미립자와 상기 하드 코트층 형성 재료의 굴절률차가 0.01 ∼ 0.04 의 범위가 되도록 상기 미립자와 상기 하드 코트층 형성 재료를 선택하는 것이 바람직하다. 헤이즈값이 상기 범위인 것에 의해, 선명한 화상이 얻어지고, 또, 어두운 곳에서의 콘트라스트를 향상시킬 수 있다. 헤이즈값이 너무 낮으면 눈부심 고장이 일어나기 쉬워진다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 방현성 하드 코트층 표면의 요철 형상에 있어서, JIS B 0601 (1994년판) 에 규정되는 산술 평균 표면 조도 Ra 가 0.05 ∼ 0.15㎛ 의 범위임과 함께, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서의 상기 산술 평균 표면 조도의 중심선을 초과하는 볼록형부가 80 개 이상 형성되어 있다. 상기 Ra 는 0.07 ∼ 0.12㎛ 의 범위가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.08 ∼ 0.10㎛ 의 범위이다. 방현성 하드 코트 필름의 표면에 있어서의 외광이나 상이 비쳐 보이는 것을 방지하기 위해서는, 어느 정도의 표면의 거침이 필요하지만, Ra 가 0.05㎛ 이상임으로써 상기 비침을 개선할 수 있다. 또, 백색 흐림의 방지를 위해서는, 상기 Ra 가 0.15㎛ 이하인 것이 필요하고, 또한 표면이 전체적으로 거칠어져 있는 것이 아니라, 파도 형상 혹은 미세한 요철이 드문 드문 있는 표면의 요철 형상을 갖고 있는 것이 좋다. 상기 볼록형부의 수가 80 개 이상 형성되어 있고, 상기 Ra 가 0.15㎛ 이하인 방현성 하드 코트 필름이면, 화상 표시 장치 등에 사용했을 때에, 경사 방향으로부터 본 경우의 반사광의 산란이 억제되고, 백색 흐림이 개선됨과 함께, 명소에서의 콘트라스트도 향상시킬 수 있다. 상기 볼록형부의 수는 80 ∼ 110 개의 범위가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 90 ∼ 100 개의 범위이다. 상기 볼록형부의 수가 80 개 미만이면, 눈부심이 발생되기 쉽고, 또, 110 개를 초과하면, 백색 흐림이 강해지기 쉽다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 방현성 하드 코트층 표면의 요철 형상에 있어서, 상기 산술 평균 표면 조도 Ra 가 0.05 ∼ 0.15㎛ 의 범위임과 함께, 상기 표면 조도 프로파일의 조도 평균선에 평행하게 0.1㎛ 의 높이에 위치하는 기준선을 초과하는 볼록형부를 갖고 있는 것이 바람직하다. 상기 0.1㎛ 의 높이에 위치하는 기준선은 상기 볼록형부를 횡단하고 있는 것인데, 상기 볼록형부의 크기는 상기 볼록형부를 횡단하는 부분의 기준선의 선분 길이가 50㎛ 미만인 것이며, 또한 상기 선분의 길이가 20㎛ 이하인 상기 볼록형부가, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서 50 개 이상 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 선분의 길이가 20㎛ 이하인 볼록형부의 수가 적으면 방현성 면에서 바람직하지 않고, 눈부심도 발생되기 쉬워진다. 또, 상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부가 존재하면, 눈부심이 발생되기 쉽다. 상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부가 존재하지 않고, 또한, 상기 길이가 20㎛ 이하인 볼록형부의 수가 50 개 이상 형성되어 있고, 상기 Ra 가 0.15㎛ 이하인 방현성 하드 코트 필름이면, 비교적 균일한 미세 요철이 다수 존재하고 있기 때문에 우수한 균일 산란이 가능해 져, 고정세 패널에 있어서도 눈부심이 억제된다. 상기 길이가 20㎛ 이하인 볼록형부의 수는 50 ∼ 90 개의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 ∼ 80 개의 범위이다. 상기 선분의 길이가 20㎛ 이하인 볼록형부의 수가 너무 많으면, 백색 흐림이 강해지기 쉽다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 상기 Ra 및 상기 볼록형부의 크기와 수에 의해 규정되는 것처럼, 미세한 요철이 독립적으로 다수 있고, 바람직하게는, 상기 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부가 존재하지 않고, 상기 길이가 20㎛ 이하인 미세한 요철이 독립적으로 소정 수 있고, 더욱 바람직하게는, 상기 범위의 헤이즈값으로 규정되는 내부 산란을 가짐으로써 방현성 향상과 눈부심 해소를 양립시킬 수 있다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 예를 들어, 상기 미립자, 상기 하드 코트층 형성 재료 및 용매를 함유하는 방현성 하드 코트층 형성 재료를 준비하고, 상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 도공하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 상기 방현성 하드 코트층을 형성함으로써, 제조할 수 있다. 본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 제조 에 있어서는, 금형에 의한 전사 방식이나, 샌드 블라스트, 엠보스 롤 등의 적절한 방식으로 요철 형상을 부여하는 방법 등을 함께 이용할 수도 있다.

상기 용매는 특별히 제한되지 않고, 여러 가지 용매를 사용할 수 있지만, 하드 코트층 형성 재료 조성이나 미립자의 종류, 함유량 등에 따라, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 얻기 위해서 최적인 용매 종류나 용매 비율이 존재한다. 상기 용매로는, 예를 들어, 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-디옥산, 1,3-디옥소란, 1,3,5-트리옥산, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산n-펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 아세트산n-펜틸, 아세틸아세톤, 디아세톤알코올, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

예를 들어, 후술하는 실시예에서 사용한 하드 코트층 형성 재료에 대해, 미립자를 5 중량부 첨가하고, 고형분 농도를 45 중량％ 로 하며, 방현성 하드 코트층의 두께를 약 10㎛ 로 한 경우에는, MIBK/MEK 의 비율은 적어도 1.5/1 ∼ 2.0/1 (중량비) 의 범위에서 본 발명의 특성을 갖는 방현성 하드 코트 필름이 얻어진다. 아세트산부틸/MEK 의 경우에는, 적어도 1.5/1 ∼ 3.0/1 (중량비) 의 범위에서 본 발명의 특성을 갖는 방현성 하드 코트 필름이 얻어진다. 후술하는 실시예에서 사용한 하드 코트층 형성 재료와 같이, 상기 (B) 성분이 나노 입자인 경우에는, 예를 들어, 상기 용매의 종류나 혼합 비율에 의해 나노 입자 및 상기 미립자의 분산 상태에 변화가 일어남으로써, 방현성 하드 코트층 표면의 요철 경향이 변화되는 것이 추찰된다. 단, 본 발명은 이 추찰에 의해 조금도 제한 내지 한정되지 않는다. 예를 들어, 후술하는 상기 하드 코트층 형성 재료이면, 용매가 MEK, 시클로펜타논, 아세트산에틸, 아세톤 등인 경우에는 표면에 요철이 형성되기 쉽고, 용매가 MIBK, 톨루엔, 아세트산부틸, 2-프로판올, 에탄올 등인 경우에는 표면에 요철이 형성되기 어렵다. 그 때문에, 본 발명의 특성을 갖는 방현성 하드 코트 필름을 얻기 위해서는, 용매의 종류나 용매의 비율에 따라 표면 형상의 제어를 하는 것도 바람직하다.

상기 방현성 하드 코트층 형성 재료에는, 각종 레벨링제를 첨가할 수 있다. 상기 레벨링제로는, 예를 들어, 불소계 또는 실리콘계의 레벨링제를 들 수 있고, 바람직하게는 실리콘계 레벨링제이다. 상기 실리콘계 레벨링제로는, 예를 들어, 반응성 실리콘, 폴리디메틸실록산, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산, 폴리메틸알킬실록산 등을 들 수 있다. 이들 실리콘계 레벨링제 중에서, 상기 반응성 실리콘이 특히 바람직하다. 상기 반응성 실리콘을 첨가함으로써, 표면에 미끄럼성이 부여되어 내찰상성이 장기간에 걸쳐 지속되게 된다. 또, 상기 반응성 실리콘으로서 히드록실기를 갖는 것을 사용하면, 후술하는 바와 같이 반사 방지층 (저굴절률층) 으로서 실록산 성분을 함유하는 것을 상기 방현성 하드 코트층 상에 형성한 경우, 상기 반사 방지층과 상기 방현성 하드 코트층의 밀착성이 향상된다.

상기 레벨링제의 배합량은 상기 수지 성분 전체 100 중량부에 대해, 예를 들 어, 5 중량부 이하, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량부의 범위이다.

상기 방현성 하드 코트층의 형성 재료에는, 필요에 따라, 성능을 저해하지 않는 범위에서, 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 방오제, 산화 방지제, 틱소트로피화제 등이 첨가되어도 된다. 이들 첨가제는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종류 이상 병용해도 된다.

상기 방현성 하드 코트층 형성 재료에는, 종래 공지된 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 광중합 개시제로는, 예를 들어 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 아세토페논, 벤조페논, 크산톤, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤질디메틸케탈, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있고, 그 외에, 티오크산톤계 화합물 등을 사용할 수 있다.

상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도공하는 방법으로는, 예를 들어, 파운틴 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 롤 코트법, 바 코트법 등의 도공법을 이용할 수 있다.

상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를 도공하여 상기 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시킨다. 상기 경화에 앞서, 상기 도막을 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 건조는 예를 들어, 자연 건조시켜도 되지만, 바람을 불어서 실시하는 풍건이어도 되고, 가열 건조시켜도 되고, 이들을 조합한 방법이어도 된다.

상기 방현성 하드 코트층 형성 재료의 도막의 경화 수단은 특별히 제한되지 않지만, 열 경화 또는 전리 방사선 경화가 바람직하고, 보다 바람직하게는 전리 방사선 경화이다. 전리 방사선 경화의 수단에는 각종 활성 에너지를 사용할 수 있지만, 자외선이 바람직하다. 에너지선원으로는, 예를 들어, 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 에너지선원의 조사량은 자외선 파장 365㎚ 에서의 적산 노광량으로서 50 ∼ 500mJ/㎠ 가 바람직하다. 조사량이 50mJ/㎠ 이상이면, 경화가 보다 충분해져, 형성되는 방현성 하드 코트층의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 또, 500mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 방현성 하드 코트층의 착색을 방지할 수 있다.

이상과 같이 하여, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 중 적어도 일방의 면에, 상기 방현성 하드 코트층을 형성함으로써, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 전술한 방법 이외의 제조 방법으로 제조해도 된다. 본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 경도는 연필 경도에 있어서 층의 두께에도 영향을 받긴 하지만, 예를 들어, 2H 이상의 경도를 갖는다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 일례로는, 투명 플라스틱 필름 기재의 편방의 면에 방현성 하드 코트층이 형성되어 있는 것을 들 수 있다. 상기 방현성 하드 코트층은 미립자를 함유하고 있고, 이로써, 방현성 하드 코트층의 표면이 요철 형상으로 되어 있다. 또한, 이 예에서는 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 방현성 하드 코트층이 형성되어 있지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 투명 플라스틱 필름 기재의 양면에 방현성 하드 코트층이 형성된 방현성 하드 코트 필름이어도 된다. 또, 이 예의 방현성 하드 코트층은 단층이지만, 본 발명은 이것에 제한되지 않고, 상기 방현성 하드 코트층은 2 층 이상이 적층된 복수층 구조이어도 된다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 방현성 하드 코트층 상에, 반사 방지층 (저굴절률층) 을 배치해도 된다. 이 예의 방현성 하드 코트 필름은 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에, 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층이 형성되고, 이 방현성 하드 코트층 상에 반사 방지층이 형성되어 있다는 구성이다. 광은 물체에 닿으면, 그 계면에서의 반사, 내부에서의 흡수, 산란과 같은 현상을 반복하여 물체의 배면으로 투과해 간다. 예를 들어, 화상 표시 장치에 방현성 하드 코트 필름을 장착한 경우, 화상의 시인성을 저하시키는 요인 중 하나로 공기와 방현성 하드 코트층 계면에서의 광의 반사를 들 수 있다. 반사 방지층은 그 표면 반사를 저감시키는 것이다. 또한, 방현성 하드 코트층 및 반사 방지층은 투명 플라스틱 필름 기재의 양면에 형성해도 된다. 또, 방현성 하드 코트층 및 반사 방지층은 각각, 2 층 이상이 적층된 복수층 구조이어도 된다.

본 발명에 있어서, 상기 반사 방지층은 두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 광학 박막 혹은 상기 광학 박막을 2 층 이상 적층한 것이다. 상기 반사 방지층은 광의 간섭 효과를 이용하여 입사광과 반사광의 역전된 위상을 서로 상쇄시킴으로써 반사 방지 기능을 발현한다. 반사 방지 기능을 발현시키는 가시광선의 파장 영역은 예를 들어, 380 ∼ 780㎚ 이며, 특히 시감도가 높은 파장 영역은 450 ∼ 650㎚ 의 범위이며, 그 중심 파장인 550㎚ 의 반사율을 최소로 하도록 반사 방지층을 설계하는 것이 바람직하다.

광의 간섭 효과에 기초하는 상기 반사 방지층의 설계에 있어서, 그 간섭 효과를 향상시키는 수단으로는, 예를 들어, 상기 반사 방지층과 상기 방현성 하드 코트층의 굴절률차를 크게 하는 방법이 있다. 일반적으로, 2 층 내지 5 층의 광학 박층 (두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 박막) 을 적층한 구조의 다층 반사 방지층에서는, 굴절률이 상이한 성분을 소정의 두께만큼 복수층 형성함으로써, 반사 방지층의 광학 설계의 자유도가 상승하고, 보다 반사 방지 효과를 향상시킬 수 있고, 분광 반사 특성도 가시광 영역에서 균일 (플랫) 하게 할 수 있게 된다. 상기 광학 박막에 있어서, 높은 두께 정밀도가 요구되기 때문에, 일반적으로 각 층의 형성은 드라이 방식인 진공 증착, 스퍼터링, CVD 등에 의해 실시된다.

다층 반사 방지층으로는, 굴절률이 높은 산화티탄층 (굴절률 ： 약 1.8) 상에 굴절률이 낮은 산화규소층 (굴절률 ： 약 1.45) 을 적층한 2 층 구조인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 산화티탄층 상에 산화규소층을 적층하고, 이 산화규소층 상에 산화티탄층을 적층하고, 이 산화티탄층 상에 산화규소층을 적층한 4 층 구조의 것이다. 이들 2 층 반사 방지층 혹은 4 층 반사 방지층을 형성함으로써, 가시광선의 파장 영역 (예를 들어, 380 ∼ 780㎚ 의 범위) 의 반사를 균일하게 저감시킬 수 있다.

또, 방현성 하드 코트층 상에 단층의 광학 박막 (반사 방지층) 을 형성함으로써도 반사 방지 효과를 발현시킬 수 있다. 일반적으로 단층 반사 방지층의 형성에는, 예를 들어, 웨트 방식인 파운틴 코트, 다이 코트, 스핀 코트, 스프레이 코트, 그라비아 코트, 롤 코트, 바 코트 등의 도공법이 채용된다.

단층 반사 방지층의 형성 재료는 예를 들어, 자외선 경화형 아크릴 수지 등의 수지계 재료, 수지 중에 콜로이달 실리카 등의 무기 미립자를 분산시킨 하이브리드계 재료, 테트라에톡시실란, 티탄테트라에톡시드 등의 금속 알콕시드를 사용한 졸-겔계 재료 등을 들 수 있다. 또, 상기 형성 재료에 있어서, 표면의 방오염성 부여를 위해서 불소기를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 형성 재료에 있어서, 내찰상성 등의 이유로부터, 무기 성분 함유량이 많은 형성 재료가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 졸-겔계 재료이다. 상기 졸-겔계 재료는 부분 축합하여 사용할 수 있다.

반사 방지층 (저굴절률층) 에는, 막강도를 향상시키기 위해서 무기 졸을 함유시켜도 된다. 상기 무기 졸로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 실리카, 알루미나, 불화마그네슘 등의 무기 졸을 들 수 있고, 이 중에서, 실리카 졸이 바람직하다. 상기 무기 졸의 배합 비율은 예를 들어, 상기 반사 방지층 형성 재료의 전체 고형분 100 중량부에 대해 10 ∼ 80 중량부의 범위이다. 상기 무기 졸 중의 무기 미립자의 입경은 2 ∼ 50㎚ 의 범위가 바람직하고, 5 ∼ 30㎚ 의 범위가 보다 바람직하다.

상기 반사 방지층의 형성 재료에는, 중공 (中空) 이며 구상인 산화규소 초미립자가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화규소 초미립자는 평균 입자경이 5 ∼ 300㎚ 정도인 것이 바람직하고, 10 ∼ 200㎚ 의 범위가 보다 바람직하 다. 상기 산화규소 초미립자는 예를 들어, 세공을 갖는 외각의 내부에 공동 (空洞) 이 형성되어 있는 중공 구상이며, 그 공동 내에 상기 산화규소 초미립자의 조제시의 용매 및 기체 중 적어도 일방을 포함한 것이다. 또, 상기 산화규소 초미립자의 상기 공동을 형성하기 위한 전구체 물질이 상기 공동 내에 잔존하고 있는 것이 바람직하다. 상기 외각의 두께는 1 ∼ 50㎚ 정도의 범위이며, 또한 상기 산화규소 초미립자의 평균 입자경의 1/50 ∼ 1/5 정도의 범위인 것이 바람직하다. 상기 외각은 복수의 피복층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 또, 상기 산화규소 초미립자에 있어서, 상기 세공이 폐색되고, 상기 공동이 상기 외각에 의해 밀봉되어 있는 것이 바람직하다. 이것은 상기 반사 방지층 중에 있어서, 상기 산화규소 초미립자의 다공질 또는 공동이 유지되어 있고, 상기 반사 방지층의 굴절률을 보다 저감시킬 수 있기 때문이다. 이와 같은 중공이고 구상인 산화규소 초미립자의 제조 방법으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-233611호에 개시된 실리카계 미립자의 제조 방법이 바람직하게 채용된다.

반사 방지층 (저굴절률층) 을 형성할 때의 건조 및 경화의 온도는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 60 ∼ 150℃ 의 범위이며, 바람직하게는 70 ∼ 130℃ 의 범위이며, 상기 건조 및 경화의 시간은, 예를 들어 1 ∼ 30 분의 범위이며, 생산성을 고려한 경우에는 1 ∼ 10 분의 범위가 바람직하다. 또, 상기 건조 및 경화 후, 추가로 가열 처리를 실시함으로써, 반사 방지층을 갖는 고경도의 방현성 하드 코트 필름이 얻어진다. 상기 가열 처리 온도는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 40 ∼ 130℃ 의 범위이며, 바람직하게는 50 ∼ 100℃ 의 범위이며, 상기 가열 처리 시간은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 분 ∼ 100 시간, 내찰상성 향상의 관점에서는 10 시간 이상 실시하는 것이 보다 바람직하다. 상기 가열 처리는 핫 플레이트, 오븐, 벨트 노(爐) 등을 사용한 방법에 의해 실시할 수 있다.

반사 방지층을 갖는 방현성 하드 코트 필름을 화상 표시 장치에 장착하는 경우, 상기 반사 방지층이 최외층이 되는 빈도가 높기 때문에, 외부 환경으로부터의 오염을 받기 쉽다. 반사 방지층은 단순한 투명판 등에 비해 오염이 눈에 띄기 쉽고, 예를 들어, 지문, 손때, 땀이나 정발료 등의 오염물의 부착에 의해 표면 반사율이 변화하거나 부착물이 하얗게 떠올라 보여 표시 내용이 불선명해지는 경우가 있다. 오염물의 부착 방지 및 부착된 오염물의 제거 용이성의 향상을 위해서, 불소기 함유의 실란계 화합물 혹은 불소기 함유의 유기 화합물 등으로 형성되는 오염 방지층을 상기 반사 방지층 상에 적층하는 것이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 및 상기 방현성 하드 코트층 중 적어도 일방에 대해 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면을 표면 처리하면, 상기 방현성 하드 코트층 또는 편광자 혹은 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된다. 또, 상기 방현성 하드 코트층 표면을 표면 처리하면, 상기 반사 방지층 또는 편광자 혹은 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된다. 상기 표면 처리로는, 예를 들어, 저압 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 코로나 처리, 화염 처리, 산 또는 알칼리 처리를 들 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용한 경우의 표면 처리로는, 알칼리 처리가 바람직하다. 이 알칼리 처리는 예 를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 필름 표면을 알칼리 용액에 접촉시킨 후, 수세하여 건조시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 알칼리 용액으로는, 예를 들어, 수산화칼륨 용액, 수산화나트륨 용액을 사용할 수 있다. 상기 알칼리 용액의 수산화물 이온의 규정 농도는 0.1 ∼ 3.0N (mol/L) 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 2.0N (mol/L) 의 범위이다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 방현성 하드 코트층이 형성되어 있는 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해서, 타방의 면에 대해 용제 처리를 실시해도 된다. 상기 용제 처리는 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 용해 가능한 용제 혹은 팽윤 가능한 용제를 접촉시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 용제 처리에 의해, 상기 타방의 면에도 컬링되는 힘을 부여하고, 이로써 상기 방현성 하드 코트층의 형성에 의해 컬링되려는 힘을 상쇄함으로써, 컬 발생을 방지할 수 있다. 동일하게, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 방현성 하드 코트층이 형성되어 있는 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해서, 타방의 면에 투명 수지층을 형성해도 된다. 상기 투명 수지층으로는, 예를 들어 열가소성 수지, 방사선 경화성 수지, 열강화성 수지, 그 밖의 반응형 수지를 주성분으로 하는 층을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 열가소성 수지를 주성분으로 하는 층이 바람직하다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 통상적으로 상기 투명 플라스틱 필름 기재측을, 점착제나 접착제를 통하여, LCD 에 사용되고 있는 광학 부재에 부착할 수 있다. 또한, 이 부착에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면에 대해, 전술한 바와 같은 각종 표면 처리를 실시해도 된다.

상기 광학 부재로는, 예를 들어, 편광자 또는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편측 또는 양측에 투명 보호 필름을 갖는다는 구성이 일반적이다. 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성하는 경우에는, 표리의 투명 보호 필름은 동일한 재료이거나, 상이한 재료이어도 된다. 편광판은 통상적으로 액정 셀의 양측에 배치된다. 또, 편광판은 2 장의 편광판의 흡수축이 서로 대략 직교하도록 배치된다.

다음으로, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 적층한 광학 부재에 대해, 편광판을 예로 하여 설명한다. 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 접착제나 점착제 등을 사용하여 편광자 또는 편광판과 적층함으로써, 본 발명의 기능을 가진 편광판을 얻을 수 있다.

상기 편광자로는 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 물질로 이루어지는 편광자가, 편광 2 색비가 높아서 바람직하다. 상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 5 ∼ 80㎛ 정도이다.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는 예를 들 어, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 상기 요오드의 수용액은 필요에 따라, 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 함유하고 있어도 된다. 또, 별도로, 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 함유한 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지해도 된다. 또, 필요에 따라, 염색 전에, 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있고, 그 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지한다는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 뒤에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.

상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름으로는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 위상차 값의 안정성 등이 우수한 것이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로는, 예를 들어, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 동일한 것을 들 수 있다.

또, 투명 보호 필름으로는, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 공보에 기재된 고분자 필름은 예를 들어 (A) 측쇄에 치환 이미드기 및 비치환 이미드기 중 적어도 일방의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 페닐기 및 비치환 페닐기 중 적어도 일방의 페닐기 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물로 형성 된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 수지 조성물로 형성된 고분자 필름으로는, 예를 들어, 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물로 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 고분자 필름은 상기 수지 조성물을 필름 상태로 압출 성형함으로써 제조할 수 있다. 상기 고분자 필름은 위상차가 작고 광 탄성 계수가 작기 때문에, 편광판 등의 보호 필름에 적용한 경우에는 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다.

상기 투명 보호 필름은, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지제의 필름 및 노르보르넨계 수지제의 필름이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름의 시판품으로는, 예를 들어, 상품명 「후지탁」 (후지 필름사 제조), 상품명 「제오노아」 (일본 제온사 제조), 상품명 「아톤」 (JSR 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 강도, 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서, 예를 들어, 1 ∼ 500㎛ 의 범위이다. 상기의 범위이면, 편광자를 기계적으로 보호하고, 고온 고습 하에 노출해도 편광자가 수축하지 않고, 안정적인 광학 특성을 유지할 수 있다. 상기 투명 보호 필름의 두께는 바람직하게는 5 ∼ 200㎛ 의 범위이며, 보다 바람직하게는 10 ∼ 150㎛ 의 범위이다.

상기 방현성 하드 코트 필름을 적층한 편광판의 구성은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 상기 방현성 하드 코트 필름 상에, 투명 보호 필름, 상기 편광자 및 상기 투명 보호 필름을, 이 차례로 적층한 구성이어도 되고, 상기 방현성 하드 코트 필름 상에, 상기 편광자, 상기 투명 보호 필름을, 이 차례로 적층한 구성이어도 된다.

본 발명의 화상 표시 장치는 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 사용하는 것 이외에는, 종래의 화상 표시 장치와 동일한 구성이다. 예를 들어, LCD 의 경우, 액정 셀, 편광판 등의 광학 부재, 및 필요에 따라 조명 시스템 (백라이트 등) 등의 각 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 등에 의해 제조할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 장치는 임의의 적절한 용도로 사용된다. 그 용도는 예를 들어, PC 모니터, 노트 PC, 복사기 등의 OA 기기, 휴대 전화, 시계, 디지털 카메라, 휴대 정보 단말 (PDA), 휴대 게임기 등의 휴대 기기, 비디오 카메라, 텔레비전, 전자 렌지 등의 가정용 전기 기기, 백 모니터, 카 내비게이션 시스템용 모니터, 카 오디오 등의 차재용 기기, 상업 점포용 인포메이션용 모니터 등의 전시 기기, 감시용 모니터 등의 경비 기기, 개호용 모니터, 의료용 모니터 등의 개호·의료 기기 등이다.

[실시예]

다음으로, 본 발명의 실시예에 대해, 비교예와 함께 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예 및 비교예에 의해 제한되지 않는다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 특성은 하기 방법에 의해 평가 또는 측정하였다.

(헤이즈값)

헤이즈값의 측정 방법은 JIS K 7136 (2000년판) 의 헤이즈 (흐림도) 에 준하고, 헤이즈 미터 HM-150 ((주) 무라카미 색채 기술 연구소 제조) 을 사용하여 측정하였다.

(산술 평균 표면 조도 Ra)

방현성 하드 코트 필름의 방현성 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면에, MATSUNAMI 사 제조의 유리판 (두께 1.3㎜) 을 점착제로 부착하고, 고정밀도 미세 형상 측정기 (상품명 ； 서프 코더 ET4000, (주) 고사카 연구소 제조) 를 사용하여 상기 방현성 하드 코트층의 표면 형상을 측정하고, 산술 평균 표면 조도 Ra 를 구하였다. 또한, 상기 고정밀도 미세 형상 측정기는 상기 산술 평균 표면 조도 Ra 를 자동 산출한다. 상기 산술 평균 표면 조도 Ra 는 JIS B 0601 (1994년판) 에 기초한 것이다.

(표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부 수)

상기 표면 형상의 측정에 의해 얻어진 조도 프로파일에 있어서, 임의의 4㎜ 의 직선 상에서 상기 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부의 수를 계측한 것을 측정치로 하였다. 도 14 에, 상기 볼록형부의 수의 계측 방법을 설명하는 모식도를 나타낸다. 계측해야 할 볼록형부에는, 사선을 그려 둔다. 볼록형부의 수의 계측은, 피크의 수가 아니라, 평균선을 횡단하는 부분의 수를 계측한다. 예를 들어, 프로파일 중의 1, 2, 4, 6, 8 과 같이, 상기 평균선을 초과하는 부분에서 복수의 피크를 갖는 경우에는, 볼록형부의 수는 1 개로 센다. 도 14 에 있어서는, 볼록형부는 합계 10 개가 된다.

(표면 조도의 기준선을 초과하는 볼록형부 수)

상기 표면 형상의 측정에 의해 얻어진 조도 프로파일에 있어서, 상기 프로파일의 조도 평균선에 평행하게 0.1㎛ 의 높이에 위치하는 선을 기준선으로 하였다. 임의의 측정 영역 4㎜ 의 직선 상에서, 기준선을 초과하는 볼록형부 중에서, 볼록형부를 횡단하는 기준선의 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부의 수 및 볼록형부를 횡단하는 기준선의 선분의 길이가 20㎛ 이하인 볼록형부의 수를 계측한 것을 측정치로 하였다. 도 15 에, 상기 볼록형부의 수의 계측 방법을 설명하는 모식도를 나타낸다. 계측해야 할 볼록형부에는 사선을 그려 둔다. 볼록형부의 수의 계측은, 피크의 수가 아니라, 상기 기준선을 횡단하는 부분의 수를 계측한다. 예를 들어, 프로파일 중의 3, 9 와 같이, 상기 기준선을 초과하는 부분에서 복수의 피크를 갖는 경우에는, 볼록형부의 수는 1 개로 센다. 도 15 에 있어서는, 50㎛ 이상의 볼록형부의 수는 프로파일 중의 피크 3 의 1 개, 20㎛ 이하인 볼록형부의 수는 프로파일 중의 피크 1, 4, 5, 6, 8 의 합계 5 개가 된다.

(방현성 평가)

(1) 방현성 하드 코트 필름의 방현성 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면에 흑색 아크릴판 (미츠비시 레이욘 (주) 제조, 두께 2.0㎜) 을 점착제로 부착하여, 이면의 반사를 없앤 샘플을 제조하였다.

(2) 일반적으로 디스플레이를 사용하는 오피스 환경 하 (약 1000Lx) 에서 상기에서 제조한 샘플의 방현성을 육안으로 판정하였다.

판정 기준

AA ： 상이 비쳐 보이는 것은 있지만, 시인성에 대한 영향은 작다.

A ： 상이 비쳐 보이는 것은 있지만, 실용상 문제는 없다.

B ： 상이 비쳐 보이는 것이 있고, 실용상 문제가 있다.

(눈부심 평가)

방현성 하드 코트 필름의 방현성 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면을 두께 1.3㎜ 의 유리판에 부착하여 측정 샘플로 하였다. 이 샘플을 백라이트 (하쿠바 사진 산업 (주) 제조, 상품명 「라이트뷰워 5700」) 상에 놓여진 마스크 패턴 위에 세팅하였다. 상기 마스크 패턴으로서 개구부 45㎛×119㎛, 종선폭 17㎛, 횡선폭 63㎛ 의 격자형 패턴 (140ppi) 및 개구부 20㎛×58㎛, 종선폭 20㎛, 횡선폭 62㎛ 의 격자형 패턴 (212ppi) 을 사용하였다. 상기 마스크 패턴으로부터 상기 방현성 하드 코트층까지의 거리는 1.3㎜ 로 하고, 상기 백라이트로부터 상기 마스크 패턴까지의 거리는 1.5㎜ 로 하였다. 그리고, 상기 방현성 하드 코트 필름의 눈부심을 하기 판정 기준으로, 육안으로 판정하였다.

판정 기준

AA ： 눈부심은 있지만, 시인성에 대한 영향이 작은 레벨.

A ： 눈부심은 있지만, 실용상은 문제가 없는 레벨.

B ： 눈부심이 심하고, 실용상 문제가 있는 레벨.

(백색 흐림 평가)

(1) 방현성 하드 코트 필름의 방현성 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면에 흑색 아크릴판 (닛토 수지 공업 (주) 제조, 두께 1.0㎜) 을 점착제로 부착하여, 이면의 반사를 없앤 샘플을 제조하였다.

(2) 일반적으로 디스플레이를 사용하는 오피스 환경 하 (약 1000Lx) 에서, 상기에서 제조한 샘플의 평면에 대해 수직 방향을 기준 (0°) 으로서 60° 의 방향에서 보아 백색 흐림 현상을 육안으로 관찰하고, 하기의 판정 기준으로 평가하였다.

판정 기준

AA ： 백색 흐림이 거의 없다.

A ： 백색 흐림이 있지만, 시인성에 대한 영향은 작다.

B ： 백색 흐림이 강하고, 시인성을 현저하게 저하시킨다.

(투명 플라스틱 필름 기재 및 하드 코트층의 굴절률)

투명 플라스틱 필름 기재 및 하드 코트층의 굴절률은 아타고사 제조의 아베 굴절률계 (상품명 ： DR-M2/1550) 를 사용하여 중간액으로서 모노브로모나프탈렌을 선택하고, 상기 필름 기재 및 상기 하드 코트층의 측정면에 대해 측정광을 입사시키도록 하여, 상기 장치에서 나타내는 규정된 측정 방법에 의해 측정을 실시하였다.

(미립자의 굴절률)

미립자를 슬라이드 글라스 상에 놓고, 굴절률 표준액을 상기 미립자 상에 적하하고, 커버 유리를 씌워 시료를 제조한다. 그 시료를 현미경으로 관찰하고, 미립자의 윤곽이 굴절률 표준액과의 계면에서 가장 보이기 어려워지는 굴절률 표준액의 굴절률을 미립자의 굴절률로 하였다.

(미립자의 중량 평균 입경)

콜터 카운트법에 의해, 미립자의 중량 평균 입경을 측정하였다. 구체적으로는, 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치 (상품명 ： 콜터 멀티사이저, 벡맨 콜터사 제조) 를 사용하여, 미립자가 세공을 통과할 때의 미립자의 체적에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써, 미립자의 수와 체적을 측정하고, 중량 평균 입경을 산출하였다.

(방현성 하드 코트층의 두께)

(주) 미츠토요 제조의 마이크로 게이지식 두께계를 사용하여, 방현성 하드 코트 필름의 전체 두께를 측정하고, 상기 전체 두께로부터 투명 플라스틱 필름 기재의 두께를 뺌으로써, 방현성 하드 코트층의 두께를 산출하였다.

(실시예 1)

무기 산화물 입자와 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 나노 실리카 입자 (상기 (B) 성분) 를 분산시킨, 상기 (A) 성분을 함유하는 하드 코트층 형성 재료 (JSR (주) 제조, 상품명 「옵스타 Z7540」, 고형분 ： 56 중량％, 용매 ： 아세트산부틸/메틸에틸케톤 (MEK) = 76/24 (중량비)) 를 준비하였다. 상기 하드 코트층 형성 재료는 (A) 성분 ： 디펜타에리트리톨 및 이소포론디이소시아네이트계 폴리우레탄, (B) 성분 ： 표면을 유기 분자에 의해 수식한 실리카 미립자 (중량 평균 입경 100㎚ 이하) 를 (A) 성분 합계 ： (B) 성분 = 2 ： 3 의 중량비로 함유한다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 경화 피막의 굴절률은 1.485 이었다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당, 상기 미립자로서 아크릴과 스티렌의 가교 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 상품명 「텍폴리머 XX80AA」, 중량 평균 입경 ： 5.5㎛, 굴절률 ： 1.515) 를 5 중량부, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-4100」) 를 0.1 중량부, 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 127」) 를 0.5 중량부 혼합하였다. 이 혼합물을 고형분 농도가 45 중량％, 아세트산부틸/MEK 비율이 2/1 (중량비) 이 되도록 희석하여, 방현성 하드 코트층 형성 재료를 조제하였다.

투명 플라스틱 필름 기재로서 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름 (주) 제조, 상품명 「TD80UL」, 두께 ： 80㎛, 굴절률 ： 1.48) 을 준비하였다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를 콤마 코터를 사용해서 도포하여 도막을 형성하였다. 이어서, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프에서 적산광량 300mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 상기 도막을 경화 처리하여 두께 9㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성하고, 실시예 1 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 2)

상기 혼합물을 고형분 농도가 45 중량％, 아세트산부틸/MEK 비율이 3/1 (중량비) 이 되도록 희석한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 2 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 3)

상기 미립자로서 아크릴과 스티렌의 가교 입자인 「텍폴리머 XX79AA」(세키 스이 화성품 공업 (주) 제조, 중량 평균 입경 ： 5.0㎛, 굴절률 ： 1.505) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 3 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 4)

실시예 1 의 방현성 하드 코트층 형성 재료를 사용하고, 두께 11㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 4 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 5)

상기 미립자로서 아크릴과 스티렌의 가교 입자인 「텍폴리머 XX79AA」(세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 중량 평균 입경 ： 5.0㎛, 굴절률 ： 1.505) 를 사용하고, 혼합량을 상기 실시예 1 의 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당 4 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 5 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 6)

상기 미립자로서 아크릴과 스티렌의 가교 입자인 「텍폴리머 XX81AA」(세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 중량 평균 입경 ： 5.0㎛, 굴절률 ： 1.535) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 6 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(실시예 7)

상기 미립자로서 아크릴과 스티렌의 가교 입자인 「텍폴리머 XX94AA」(세키 스이 화성품 공업 (주) 제조, 중량 평균 입경 ： 6.0㎛, 굴절률 ： 1.495) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 7 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 1)

실시예 1 의 방현성 하드 코트층 형성 재료를 사용하고, 두께 15㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로, 비교예 1 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 2)

상기 실시예 1 의 혼합물을 고형분 농도가 45 중량％, 아세트산부틸/MEK 비율이 5/1 (중량비) 이 되도록 희석한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 비교예 2 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 3)

하드 코트층 형성 재료로서 하기에 나타내는 성분을 함유하는 수지 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC1097」, 고형분 ： 66 중량％) 를 준비하였다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 경화 피막의 굴절률은 1.53 이었다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당, 아크릴 입자(세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 상품명 「SSX-108TNL」, 중량 평균 입경 ： 8㎛, 굴절률 ： 1.495) 를 20 중량부, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-F479」) 를 0.1 중량부 혼합하였다. 이 혼합물을 고형분 농도가 55 중량％ 가 되도록 아세트산에틸을 사용하여 희석하고, 방현성 하드 코트층 형성 재료를 조제하였다.

이소포론디이소시아네이트계 우레탄아크릴레이트 (100 중량부)

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (38 중량부)

펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 (40 중량부)

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (15.5 중량부)

하기 일반식 (1) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 폴리머, 코폴리머 또는 상기 폴리머 및 코폴리머의 혼합물 (30 중량부)

광중합 개시제 ； 상품명 「이르가큐어 184」 (치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 1.8 중량부, 및, 루실린형 광중합 개시제 5.6 중량부

혼합 용매 ； 아세트산부틸： 아세트산에틸 = 3 ： 4 (중량비)

상기 식 (1) 에 있어서, R¹ 은 -H 혹은 -CH₃ 이며, R² 는, -CH₂CH₂OX 혹은 하기 일반식 (2) 로 나타내는 기이며, 상기 X 는 -H 혹은 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 아크릴로일기이다.

상기 일반식 (2) 에 있어서, 상기 X 는 -H 혹은 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 아크릴로일기이며, 상기 X 는 동일하거나 상이해도 된다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에, 상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를, 콤마 코터를 사용해서 도포하여 도막을 형성하였다. 이어서, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프에서 적산광량 300mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 상기 도막을 경화 처리하여 두께 24㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성하고, 비교예 3 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 4)

하드 코트층 형성 재료로서 이소시아눌산트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 이소포론디이소시아네이트폴리우레탄으로 이루어지는 자외선 경화형 수지를 준비하였다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 경화 피막의 굴절률은 1.53 이었다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「디펜사 MCF323」) 0.5 중량부, 폴리스티렌 입자 (소켄 화학 (주) 제조, 상품명 「케미스노우 SX350H」, 중량 평균 입경 ： 3.5㎛, 굴절률 ： 1.59) 14 중량부 및 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 184」) 5 중량부를 고형분 농도가 45 중량％ 가 되도록 혼합 용매 (톨루엔 ： 아세트산부틸 ： 아세트산에틸 = 86.5 ： 1.0 ： 12.5 (중량비)) 에 용해 내지 분산시켜, 방현성 하드 코트층 형성 재료를 조제하였다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를, 콤마 코터를 사용해서 도포하여 도막을 형성하였다. 이어서, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 메탈 할라이드 램프로 적산광량 300mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 상기 도막을 경화 처리하여 두께 5㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성하고, 비교예 4 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 5)

아크릴과 스티렌의 가교 입자로서 「텍폴리머 XX94AA」(세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 중량 평균 입경 ： 6.0㎛, 굴절률 ： 1.495) 를 사용하여 혼합량을 상기 비교예 4 의 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당 10 중량부로 하고, 두께 10㎛ 방현성 하드 코트층을 형성한 것 이외에는, 비교예 4 와 같은 방법으로 비교예 5 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

(비교예 6)

하드 코트층 형성 재료로서 이소시아눌산트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 이소포론디이소시아네이 트폴리우레탄으로 이루어지는 자외선 경화형 수지를 준비하였다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 경화 피막의 굴절률은 1.53 이었다. 상기 하드 코트층 형성 재료의 수지 고형분 100 중량부당, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「메가팍 F-470N」) 0.5 중량부, 부정형 실리카 입자 (후지 실리시아 화학 (주) 제조, 상품명 「사일로포빅 702」, 중량 평균 입경 ： 2.5㎛, 굴절률 ： 1.46) 8 중량부 및 광중합 개시제 (치바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 184」) 5 중량부를 고형분 농도가 38 중량％ 가 되도록 혼합 용매 (톨루엔 ： 아세트산부틸 = 85 ： 15 (중량비)) 에 용해 내지 분산시켜, 방현성 하드 코트층 형성 재료를 조제하였다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현성 하드 코트층 형성 재료를, 콤마 코터를 사용해서 도포하여 도막을 형성하였다. 이어서, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 메탈 할라이드 램프로 적산광량 300mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 상기 도막을 경화 처리하여 두께 5㎛ 의 방현성 하드 코트층을 형성하고, 비교예 6 의 방현성 하드 코트 필름을 얻었다.

이와 같이 하여 얻어진 실시예 1 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 6 의 각 방현성 하드 코트 필름에 대해 각종 특성을 측정 혹은 평가하였다. 그 결과를 도 1 ∼ 도 13 및 하기 표 1 에 나타낸다.

[표 1]

상기 표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예에 있어서는, 방현성, 눈부심 및 백색 흐림의 모두에 대해 양호한 결과가 얻어졌다. 한편, 비교예에 있어서는, 방현성, 눈부심 및 백색 흐림의 일부에 대해서는 양호한 결과가 얻어져 있었지만, 모든 특성에 대해 양호한 것은 얻어지지 않았다. 즉, 비교예 1 ∼ 비교예 3 에 있어서는 표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부 수가 적으면 눈부심 특성이 양호하지 않는 것을 알 수 있다. 또, 비교예 4, 비교예 5 및 비교예 6 으로부터는, Ra 가 0.15 를 초과하면, 백색 흐림이 강하여, 시인성을 현저하게 저하시키는 것을 알 수 있다. 비교예 5 및 비교예 6 에서는, 눈부심의 특성도 좋지 않았다. 또한, 비교예 4 는 고헤이즈이기 때문에 눈부심은 억제되어 있지만, 콘트라스트는 양호하지 않다. 또한, 실시예 7 은 저헤이즈이며, 상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부를 갖는 것이다. 본 실시예에 있어서는, 140ppi 라는 고정세의 격자형 패턴에 있어서의 눈부심 특성은 문제 없기는 하지만, 더욱 고정세인 212ppi 의 격자형 패턴에 있어서는 상기 특성은 충분하다고는 말할 수 없었다. 본 발명에 있어서 규정한 Ra, 볼록형부의 수를 측정함으로써 육안 평가를 하지 않고 방현성, 눈부심 및 백색 흐림 등의 시인성의 경향을 파악할 수도 있다.

도 1 ∼ 도 13 은 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의 프로파일이다. 상기 실시예에서 얻어진 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 상기 비교예에서 얻어진 방현성 하드 코트 필름에 비해 전체적으로 거칠어져 있는 것이 아니라, 미세한 요철이 드문 드문 있고, 또한 국소적인 큰 (상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인) 볼록형부가 존재하지 않는 상태이다. 상기 실시예와 같은 표면 요철 형상의 방현성 하드 코트 필름은 상기 Ra 와 상기 볼록형부의 크기 및 수가 규정된 범위에 있는 것이고 또한 소정의 헤이즈값을 만족시킴으로써, 방현성 하드 코트 필름으로서 양호하게 사용할 수 있는 것을 알 수 있다.

본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 의하면, 상반되는 과제인 고콘트라스트화, 방현성 확보, 백색 흐림 방지, 고정세 대응의 전부를 해결할 수 있게 된다. 따라서, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 예를 들어, 편광판 등의 광학 부재, 액정 패널 및 LCD 등의 화상 표시 장치에 바람직하게 사용할 수 있고, 그 용도는 제한되지 않고, 넓은 분야에 적용할 수 있다. 또한 본 발명에 있어서 규정한 Ra, 볼록형부의 수를 측정함으로써, 육안 평가를 하지 않고 방현성, 눈부심 및 백색 흐림 등의 시인성의 경향을 파악할 수도 있어, 방현성 필름의 평가의 지표로서도 유효하다.

도 1(a) 는 실시예 1 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 0 ∼ 1㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 1(b) 는 실시예 1 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 1 ∼ 2㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 1(c) 는 실시예 1 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 2 ∼ 3㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 1(d) 는 실시예 1 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 2 는 실시예 2 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 2(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 2(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범위, 도 2(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 2(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 3 은 실시예 3 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 3(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 3(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범위, 도 3(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 3(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 4 는 실시예 4 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 4(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 4(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범위, 도 4(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 4(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 5 는 실시예 5 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 5(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 5(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범 위, 도 5(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 5(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 6 은 실시예 6 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 6(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 6(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범위, 도 6(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 6(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 7 은 실시예 7 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 의 프로파일. 도 7(a) 는 0 ∼ 1㎜ 의 범위, 도 7(b) 는 1 ∼ 2㎜ 의 범위, 도 7(c) 는 2 ∼ 3㎜ 의 범위, 도 7(d) 는 3 ∼ 4㎜ 의 범위이다.

도 8 은 비교예 1 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 9 는 비교예 2 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 10 은 비교예 3 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 11 은 비교예 4 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 12 는 비교예 5 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 13 은 비교예 6 의 방현성 하드 코트 필름의 단면 표면 형상의, 측정 길이 4㎜ 중 3 ∼ 4㎜ 의 범위를 나타낸 프로파일.

도 14 는 본 발명에 있어서의 표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부의 수의 계측 방법을 설명하는 모식도.

도 15 는 본 발명에 있어서의 표면 조도의 기준선을 초과하는 볼록형부의 수의 계측 방법을 설명하는 모식도.

Claims

투명 플라스틱 필름 기재 중 적어도 일방의 면에 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층을 갖는 방현성 하드 코트 필름으로서,

방현성 하드 코트층 표면의 요철 형상에 있어서, 하기 산술 평균 표면 조도 Ra 가 0.05 ∼ 0.15㎛ 의 범위임과 함께, 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서, 표면 조도 프로파일의 조도 평균선을 초과하는 볼록형부를 80 개 이상 갖고 있는 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름.

Ra ： JIS B 0601 (1994년판) 에 규정하는 산술 평균 표면 조도 (㎛)
제 1 항에 있어서,

상기 표면 조도 프로파일의 조도 평균선에 평행하게 0.1㎛ 의 높이에 위치하는 기준선을 초과하는 볼록형부를 갖고 있고, 상기 기준선의 상기 볼록형부를 횡단하는 부분의 선분의 길이가 20㎛ 이하인 상기 볼록형부가 상기 방현성 하드 코트층 표면의 임의인 지점의 길이 4㎜ 에 있어서 50 개 이상 있고, 또한, 상기 선분의 길이가 50㎛ 이상인 볼록형부를 포함하지 않는, 방현성 하드 코트 필름.
제 1 항에 있어서,

헤이즈값이 4 ∼ 25％ 의 범위인, 방현성 하드 코트 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 방현성 하드 코트층이 상기 미립자와 하기의 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 사용하여 형성되어 있는, 방현성 하드 코트 필름.

(A) 성분 ： 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물

(B) 성분 ： 무기 산화물 입자와 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 입자
제 4 항에 있어서,

상기 (B) 성분의 중량 평균 입경이 200㎚ 이하인, 방현성 하드 코트 필름.
제 4 항에 있어서,

상기 (B) 성분에 있어서, 무기 산화물 입자가 산화규소, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석 및 산화지르코늄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 입자를 함유하는, 방현성 하드 코트 필름.
제 4 항에 있어서,

상기 하드 코트층 형성 재료에 있어서, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 100 ∼ 200 중량부의 범위로 함유되어 있는, 방현성 하드 코트 필 름.
제 1 항에 있어서,

상기 하드 코트층 형성 재료와 상기 미립자의 굴절률의 차이가 0.01 ∼ 0.04 의 범위이며, 상기 미립자로서, 중량 평균 입경이 0.5 ∼ 8㎛ 의 범위인 구상 혹은 부정형의 미립자를 1 종류 이상 함유하고, 상기 하드 코트층 형성 재료 100 중량부 에 대해, 상기 미립자가 3 ∼ 10 중량부의 범위로 함유되어 있는, 방현성 하드 코트 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 방현성 하드 코트층의 두께가 상기 미립자의 중량 평균 입경의 1.2 ∼ 3 배의 범위인, 방현성 하드 코트 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 방현성 하드 코트층 상에 반사 방지층이 형성되어 있는, 방현성 하드 코트 필름.
편광자 및 방현성 하드 코트 필름을 갖는 편광판으로서,

상기 방현성 하드 코트 필름이 제 1 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름인 것을 특징으로 하는 편광판.
방현성 하드 코트 필름을 구비하는 화상 표시 장치로서,

상기 방현성 하드 코트 필름이 제 1 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름인 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
편광판을 구비하는 화상 표시 장치로서,

상기 편광판이 제 11 항에 기재된 편광판인 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.