본 발명의 플랫 패널 디스플레이에 있어서, 상기 방현 필름이 중량 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자를 함유하고 있지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이에 있어서, 상기 플랫 패널 디스플레이로부터 상기 방현 필름을 떼어내고 측정한 콘트라스트에 대한, 상기 플랫 패널 디스플레이의 콘트라스트의 저하율이 10% 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이에 있어서, 상기 방현 필름의 상기 Sm(㎜) 이 0.01 < Sm < 0.5 의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이에 있어서, 상기 방현 필름의 하기 Ra(㎛) 가 0.01< Ra < 0.5 의 범위인 것이 바람직하다.
Ra: JIS B 0601 (1994년판) 에 규정된 산술 평균 표면 거칠기 (㎛)
본 발명의 플랫 패널 디스플레이에 있어서, 상기 방현 필름 표면의 요철 형상이 엠보싱 가공에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 방현 필름이 중량 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자를 함유하고 있지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 방현 필름의 상기 Sm(㎜) 이 0.01 < Sm <0.5 의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 방현 필름의 하기 Ra(㎛) 가 0.01 < Ra < 0.5 의 범위인 것이 바람직하다.
Ra: JIS B 0601 (1994년판) 에 규정된 산술 평균 표면 거칠기 (㎛)
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 방현 필름 표면의 요철 형상이 엠보싱 가공에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다.
다음으로, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 기재에 의해 제한되지 않는다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이가 시인측 표면에 갖고 있는 방현 필름 및 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 예를 들어, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면에 방현층을 갖는 것이다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재는, 특별히 제한되지 않지만, 가시광의 광선투과율이 우수하고 (바람직하게는 광선 투과율 90% 이상), 투명성이 우수한 것 (바람직하게는 헤이즈값 1% 이하인 것) 이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 다이아세틸셀룰로오스, 트라이아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머 등을 들 수 있다. 또, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료로서는, 예를 들어, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 폴리머, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 올레핀계 폴리머, 염화 비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머 등도 들 수 있다. 또한, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 형성 재료로서는, 예를 들어, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화 비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머나 상기 폴리머의 블렌드물 등도 들 수 있다. 이들 중에서, 광학적으로 복굴절이 적은 것이 바람직하게 사용된다. 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 예를 들어, 보호 필름으로서 편광판에 사용할 수도 있고, 이 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서는, TAC, 폴리카보네이트, 아크릴계 폴리머, 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 등으로 형성된 필름이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서, 후술하는 바와 같이 상기 투명 플라스틱 필름 기재는, 편광자 자체이어도 된다. 이와 같은 구성이면, TAC 등으로 이루어지는 보호층을 필요로 하지 않아 편광판의 구조를 단순화할 수 있으므로, 편광판 혹은 화상 표시 장치의 제조 공정수를 감소시켜 생산 효율의 향상을 도모할 수 있다. 또, 이와 같은 구성이면, 편광판을 보다 박층화할 수 있다. 또한, 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 편광자인 경우에는, 상기 방현층이 종래의 보호층으로서의 역할을 완수하게 된다. 또, 이와 같은 구성이면, 상기 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 액정 셀 등의 표면에 장착되는 경우, 커버 플레이트로서의 기능을 겸하게 된다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 강도, 취급성 등의 작업성 및 박층성 등의 점을 고려하면, 10㎛ ∼ 500㎛ 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20㎛ ∼ 300㎛ 의 범위이며, 가장 바람직하게는 30㎛ ∼ 200㎛ 의 범위이다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 굴절률은 특별히 제한되지 않는다. 상기 굴절률은, 예를 들어, 1.30 ∼ 1.80 의 범위이고, 바람직하게는 1.40 ∼ 1.70 의 범위이다.
상기 방현층은, 방현층 형성 재료를 이용하여 형성된다. 방현층 형성 재료로서는, 예를 들어, 열 경화형 수지, 자외선이나 광으로 경화하는 전리 방사선 경화형 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도 자외선 조사에 의한 경화 처리라고 하는 간단한 가공 조작으로 효율적으로 방현층을 형성할 수 있는 자외선 경화형 수지가 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 자외선 경화형 수지에는, 자외선 중합 개시제 (광중합 개시제) 가 배합된다.
상기 자외선 경화형 수지로서는, 예를 들어, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 실리콘계, 에폭시계 등 각종의 것을 들 수 있다. 이 자외선 경화형 수지에는, 자외선 경화형 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 특히 바람직하게 사용되는 자외선 경화형 수지로서는, 자외선 중합성의 관능기를 갖는 것, 그 중에서도 상기 관능기를 2 개 이상, 특히 3 개 ∼ 6 개 갖는 아크릴계 모노머나 올리고머를 함유하는 것을 들 수 있다.
이와 같은 자외선 경화형 수지의 구체예로서는, 예를 들어, 다가 알코올의 아크릴산에스테르 등의 아크릴레이트 수지, 다가 알코올의 메타크릴산에스테르 등의 메타크릴레이트 수지, 다이이소시아네이트, 다가 알코올 및 아크릴산의 히드록시 알킬에스테르로 합성되는 다관능성의 우레탄아크릴레이트 수지, 다가 알코올 및 메타크릴산의 히드록시메타크릴에스테르 등으로 합성되는 다관능성 우레탄메타크릴레이트 수지 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴레이트계의 관능기를 갖는 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지 등도 필요에 따라 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 멜라민계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지, 실리콘계 수지 등도 바람직하게 사용된다.
상기 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 아세토페논, 벤조페논, 크산톤, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-다이메톡시벤조페논, 벤조이소프로필에테르, 벤질다이메틸케탈, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-다이아미노벤조페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있고, 그 밖에 티오크산톤계 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 수지는, 1 종류를 단독으로 이용하여도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 또, 상기 수지로서 시판되는 자외선 경화형 수지 등을 사용할 수도 있다.
상기 방현층 형성 재료는, 중량 평균 입경이 50㎚ 미만인 미립자를 함유함으로써, 예를 들어, 상기 방현층의 굴절률을 조정할 수 있다. 상기 투명 플라스 틱 필름 기재와 상기 방현층 계면에서 발생하는 간섭광을 방지하는 점 등에서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 방현층의 굴절률차는 작은 것이 바람직하다. 상기 간섭광에 의해, 방현 필름에 입광된 외광의 반사광이 무지개색의 색상을 나타내는 현상이 발생한다. 최근, 오피스 등에서는, 명료성이 우수한 3 파장 형광등이 다용되고 있다. 상기 3 파장 형광등 아래에서는, 상기 간섭광이 현저하게 나타난다. 이러한 점들에서, 상기 방현층 형성 재료의 조제에 있어서, 상기 굴절률차가 작아지도록 상기 미립자의 성분이나 배합량을 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자를 함유하면, 상기 방현층의 내부 헤이즈가 커져, 콘트라스트의 저하가 일어나기 쉬워지기 때문에, 상기 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자를 함유하는 것은 바람직하지 않다.
상기 방현층의 굴절률은 1.40 ∼ 1.65 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 1.45 ∼ 1.59 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 방현층의 굴절률차는, 0.04 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 이하이다. 구체적으로는, 예를 들어, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 PET 필름 (굴절률: 약 1.64) 을 사용하는 경우, 상기 미립자로서 산화티탄을 이용하고, 이것을 상기 방현층 형성 재료의 수지 성분 전체에 대해, 30 중량% ∼ 40 중량% 정도 배합시킴으로써, 상기 굴절률차를 0.02 이하로 제어할 수 있어, 간섭 무늬의 발생을 억제할 수 있다. 또, 예를 들어, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 TAC 필름 (굴절률: 약 1.48) 을 사용하는 경우, 상기 미립자로서 산화 규소 (실리카) 를 이용하여, 이것을 상기 방현층 형성 재료의 성분 전체에 대해, 35 중 량% ∼ 45 중량% 정도 배합시킴으로써, 상기 굴절률차를 0.02 이하로 제어할 수 있어, 간섭 무늬의 발생을 억제할 수 있다.
상기 방현층의 두께는, 1㎛ ∼ 30㎛ 의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2㎛ ∼ 20㎛ 의 범위이다. 상기 두께가 상기 소정의 범위이면, 원하는 요철 형상을 형성할 수 있고, 또한, 상기 방현층의 기계적 강도도 확보할 수 있다. 또, 상기 두께가 상기 소정의 범위보다 클 때는, 컬이 커 도공 (塗工) 시의 라인 주행성이 저하되는 문제가 있고, 또, 상기 두께가 상기 소정의 범위보다 작은 경우에는, 하드 코트성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 전체 헤이즈값이 15% 이하이다. 상기 전체 헤이즈값이란, JIS K 7136 (2000년판) 에 준한 방현 필름 전체의 헤이즈값 (흐림도) 이다. 상기 전체 헤이즈값은, 바람직하게는 10% 이하이고, 방현성이 나빠지지 않는 범위에서의 저헤이즈인 것이 바람직하다. 상기 전체 헤이즈값을 상기 범위로 하기 위해서는, 중량 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자를 함유하지 않는 것이나, 상기 방현 필름 표면의 요철 형상을 적당한 것으로 하는 것이 바람직하다. 상기 전체 헤이즈값이 상기 범위임으로써, 선명한 화상을 얻을 수 있고, 또, 어두운 곳에서의 콘트라스트를 향상시킬 수 있다. 상기 전체 헤이즈값이 너무 낮으면 번쩍임 고장이 일어나기 쉬워지지만, 장착하는 플랫 패널 디스플레이의 블랙 매트릭스 패턴에 따라 상기 식 (1) 의 범위에서 설계된 표면 헤이즈 (H) 를 갖는 방현 필름이면 번쩍임을 방지할 수 있다.
상기 표면 헤이즈 (H) 는, 전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값의 계산식으로 산 출된다. 여기에서, 내부 헤이즈값이란, 상기 방현 필름 표면을 평활면으로 한 경우에 측정되는 방현 필름 전체의 헤이즈값이다. 상기 평활면을 형성하기 위해서는, 예를 들어, 방현 필름 표면에 상기 방현층 형성 재료의 수지를 도포하면 된다. 상기 평활면을 형성하여 헤이즈값을 측정함으로써 표면 산란 성분에 의한 영향을 공제한 헤이즈값 (내부 헤이즈값) 을 얻을 수 있다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 방현층 표면의 요철 형상 에 있어서, 상기 Sm(㎜) 이 0.01 < Sm <0.5 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 < Sm <0.3 의 범위이다. 상기 Sm 은, 0.01㎜ 를 초과함으로써 백탁을 방지할 수 있어 바람직하다. 또, 방현 필름 표면에서의 외광이나 이미지의 비침을 개선하기 위해서는, 상기 Sm 이 0.5㎜ 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 방현층 표면의 요철 형상 에 있어서, JIS B 0601 (1994년판) 에 규정된 산술 평균 표면 거칠기 Ra(㎛) 가 0.01 < Ra < 0.5 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 < R a< 0.2 의 범위이다. 방현 필름 표면에서의 외광이나 이미지의 비침을 방지하기 위해서는, 어느 정도의 표면의 거침이 필요하지만, Ra 가 0.01㎛ 를 초과함으로써 상기 비침을 개선할 수 있어 바람직하다. 또, 백탁을 방지하기 위해서는, 상기 Ra 가 0.5㎛ 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 예를 들어, 용매를 포함하는 방현층 형성 재료를 준비하여, 상기 방현층 형성 재료를 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 도공하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 상기 방현층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 또는 방현층 형성 재료가 액상 조성물 형태인 경우에는, 용매를 첨가하지 않고, 그대로 상기 투명 플라스틱 필름 기재에 도공하여 도막을 형성할 수 있다.
상기 용매는, 특별히 제한되지 않고, 여러 가지 용매를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 다이부틸에테르, 다이메톡시메탄, 다이메톡시에탄, 다이에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-다이옥산, 1,3-다이옥소란, 1,3,5-트라이옥산, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 다이에틸케톤, 다이프로필케톤, 다이이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산n-펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 아세트산n-펜틸, 아세틸아세톤, 다이아세톤알코올, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥사놀, 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용하여도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
상기 방현층 형성 재료에는, 각종 레벨링제를 첨가할 수 있다. 상기 레벨링제로서는, 예를 들어, 불소계 또는 실리콘계 레벨링제를 들 수 있는데, 바람직하게는 실리콘계 레벨링제이다. 상기 실리콘계 레벨링제로서는, 예를 들어, 반 응성 실리콘, 폴리다이메틸실록산, 폴리에테르 변성 폴리다이메틸실록산, 폴리메틸알킬실록산 등을 들 수 있다. 이들 실리콘계 레벨링제 중에서 상기 반응성 실리콘이 특히 바람직하다. 상기 반응성 실리콘을 첨가함으로써, 표면에 미끄럼성이 부여되어 내찰상성 (耐擦傷性) 이 장기간에 걸쳐 지속되게 된다. 또, 상기 반응성 실리콘으로서 히드록실기를 갖는 것을 이용하면, 후술하는 바와 같이 반사 방지층 (저굴절률층) 으로서 실록산 성분을 함유하는 것을 상기 방현층 상에 형성한 경우, 상기 반사 방지층과 상기 방현층의 밀착성이 향상된다.
상기 레벨링제의 배합량은, 상기 수지 성분 전체 100 중량부에 대해, 예를 들어, 5 중량부 이하, 바람직하게는 0.01 중량부 ∼ 5 중량부의 범위이다.
상기 방현층 형성 재료에는, 필요에 따라 성능을 저해시키지 않는 범위에서 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 방오제 (放汚劑), 산화 방지제, 틱소트로피화제 등이 첨가되어도 된다. 이들 첨가제는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종류 이상 병용해도 된다.
도 3 은, 본 발명의 바람직한 실시양태에 의한 방현 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 모식도이다. 먼저, 반송된 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 에 방현층 형성 재료의 용액을 도포하여 도포층 (2') 을 형성한다. 방현층 형성 재료는, 상기 설명한 바와 같다. 방현층 형성 재료는, 액상 조성물의 형태인 경우에는 그대로 도포할 수 있다. 상기 방현층 형성 재료는, 소정의 용매로 희석하거나, 또는 증점제를 첨가함으로써 점도를 조정하여 도포해도 된다. 점도를 조정함으로써 도포 두께가 조정되어 결과적으로 방현층의 두께를 조정할 수 있다. 필요에 따라 도포 후에 소정의 가열 처리를 실시하여, 도포층 (2') 의 유동을 방지 또는 억제해도 된다. 가열 온도 및 가열 시간은, 방현층 형성 재료의 조성, 용매의 종류 및 함유량, 도포액의 점도, 원하는 두께 등에 따라 적절히 조정될 수 있다. 또한, 도포층 (2') 은, 접착층 등을 개재하지 않고 직접 상기 기재 (1) 에 형성될 수 있다. 필요에 따라 상기 기재 (1) 에는, 후술하는 기재와 도포층의 밀착성을 개선하는 처리를 실시해도 된다.
상기 방현층 형성 재료의 도포 수단 (11) 에 있어서는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 구체예로서는, 에어 닥터 코팅, 블레이드 코팅, 나이프 코팅, 리버스 코팅, 트랜스퍼 롤 코팅, 그라비아 롤 코팅, 키스 코팅, 캐스트 코팅, 스프레이 코팅, 슬롯 오리피스 코팅, 캘린더 코팅, 전착 코팅, 딥 코팅, 다이 코팅 등의 코팅법; 플렉소 인쇄 등의 볼록판 인쇄법, 다이렉트 그라비아 인쇄법, 오프셋 그라비아 인쇄법 등의 오목판 인쇄법, 오프셋 인쇄법 등의 평판 인쇄법, 스크린 인쇄법 등의 공판 인쇄법 등의 인쇄법을 들 수 있다.
다음으로, 상기 도포층 (2') 표면에, 요철 형상을 형성한다. 상기 요철 형상의 형성은, 바람직하게는 엠보싱 가공에 의해 행해진다. 보다 구체적으로는, 엠보싱 가공은, 상기 기재 (1)/상기 도포층 (2') 의 적층체를 엠보스롤 (12) 에 통과시킴으로써 행해진다. 상기 엠보스롤 (12) 을 사용함에 따라 이하의 이점이 얻어진다. 즉,
(1) 입자를 분산시켜 요철 형상을 형성하는 경우에 비해, 요철 형상의 재현성이 현격히 우수하므로 방현 필름마다의 특성의 편차가 현저하게 방지될 수 있고,
(2) 엠보스롤 표면을 가공하여 그 형상을 도포층 (2') 에 전사하면 되므로 방현층에 직접 요철 형상을 형성하는 경우에 비해, 설계 대로의 요철 형상을 형성 할 수 있고, 또한 그러한 요철 형상의 설계가 매우 용이하고,
(3) 연속적으로 반송되는 상기 적층체에 엠보싱 가공을 할 수 있으므로 매우 생산성이 우수하다.
다음으로, 표면에 요철이 형성된 도포층 (2') 을 경화 수단 (13) 에 의해 완전히 경화시켜 방현층 (2) 을 형성한다. 경화 방법 및 경화 조건은, 상기 방현층 형성 재료의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있는데, 열 경화 또는 전리 방사선 경화가 바람직하고, 보다 바람직하게는 전리 방사선 경화이다. 예를 들어, 상기 방현층 형성 재료가 전자선 경화형 수지 (예를 들어, 자외선 경화형 수지) 이면, 전자선 (예를 들어, 자외선) 을 조사하면 되고, 열 경화형 수지이면 가열하면 된다. 전자선 경화형 수지를 사용하는 경우에는, 전자선 조사하여 도포층을 경화시킨 후, 필요에 따라 가열 처리를 실시하여 용매를 증발시켜도 된다. 전리 방사선 경화의 수단에는 각종 활성 에너지를 사용할 수 있는데, 자외선이 바람직하다. 에너지 선원 (線源) 으로서는, 예를 들어, 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 에너지 선원의 조사량은, 자외선 파장 365㎚ 에서의 적산 노광량으로서 50mJ/㎠ ∼ 5000mJ/㎠ 가 바람직하다. 조사량이 50mJ/㎠ 이상이면, 경화가 보다 충분해져, 형성되는 방현층의 경도도 보다 충분해진다. 또, 5000mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 방현층의 착색을 방지할 수 있다.
이상과 같이 하여, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 와 방현층 (2) 을 갖는 방현 필름 (10) 을 얻을 수 있다. 상기 방현층 (2) 을 단독으로 사용하는 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 를 박리하면 된다. 이와 같은 경우에는, 상기 기재 (1) 에 임의의 적절한 박리 처리를 실시해 두면 된다. 또한, 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 전술한 방법 이외의 제조 방법으로 제조해도 된다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름의 일례를 도 1 의 단면 모식도에 나타낸다. 도시한 바와 같이, 이 예의 방현 필름 (10) 은, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 일방의 면에 방현층 (2) 이 형성되어 있다. 상기 방현층 (2) 은 그 표면이 요철 형상으로 되어 있다. 또한, 이 예에서는, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 편면에 방현층 (2) 이 형성되어 있으나, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 양면에 방현층 (2) 이 형성된 방현 필름이어도 된다. 또, 이 예의 방현층 (2) 은 단층이지만, 본 발명은 이에 제한되지 않고, 상기 방현층 (2) 은, 2 층 이상이 적층된 복수 층 구조이어도 된다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 방현층 상에, 반사 방지층 (저굴절률층) 을 배치해도 된다. 반사 방지층을 갖는 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름의 일례를 도 2 의 단면 모식도에 나타낸다. 도시한 바와 같이, 이 예의 방현 필름 (20) 은, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 편면에 표면이 요철 형상이 되어 있는 방현층 (2) 이 형성되고, 이 방현층 (2) 상에 반사 방지층 (3) 이 형성되어 있는 구성이다. 광은 물체에 닿으면, 그 계면 에서의 반사, 내부로의 흡수, 산란과 같은 현상을 반복하여 물체의 배면으로 투과되어 간다. 예를 들어, 화상 표시 장치에 방현 필름을 장착한 경우, 화상의 시인성을 저하시키는 요인의 하나로 공기와 방현층 계면에서의 광의 반사를 들 수 있다. 반사 방지층은, 그 표면 반사를 저감시키는 것이다. 또한, 도 2 에 나타내는 방현 필름 (20) 에서는, 방현층 (2) 및 반사 방지층 (3) 은, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 편면에 형성되어 있으나, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 의 양면에 방현층 (2) 및 반사 방지층 (3) 을 형성해도 된다. 또, 도 2 에 나타내는 방현 필름에서는, 방현층 (2) 및 반사 방지층 (3) 은, 각각 단층이지만, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 방현층 (2) 및 반사 방지층 (3) 은, 각각 2 층 이상이 적층된 복수 층 구조이어도 된다.
본 발명에 있어서, 상기 반사 방지층은, 두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 광학 박막 혹은 상기 광학 박막을 2 층 이상 적층한 것인 것이 바람직하다. 상기 반사 방지층은, 광의 간섭 효과를 이용하여 입사광과 반사광이 역전된 위상을 서로 상쇄시킴으로써 반사 방지 기능을 발현시킨다. 반사 방지 기능을 발현시키는 가시광선의 파장 영역은, 예를 들어, 380㎚ ∼ 780㎚ 이고, 특히 시감도가 높은 파장 영역은 450㎚ ∼ 650㎚ 의 범위이며, 그 중심 파장인 550㎚ 의 반사율을 최소로 하도록 반사 방지층을 설계하는 것이 바람직하다.
광의 간섭 효과에 기초하는 상기 반사 방지층의 설계에 있어서, 그 간섭 효과를 향상시키는 수단으로서는, 예를 들어, 상기 반사 방지층과 상기 방현층의 굴절률차를 크게 하는 방법이 있다. 일반적으로, 2 층 내지 5 층의 광학 박층 (두께 및 굴절률을 엄밀하게 제어한 박막) 을 적층한 구조의 다층 반사 방지층에서는, 굴절률이 상이한 성분을 소정의 두께만 복수 층 형성함으로써, 반사 방지층의 광학 설계의 자유도가 높아져, 보다 반사 방지 효과를 향상시킬 수가 있고 분광 반사 특성도 가시광 영역에서 균일 (플랫) 하게 할 수 있게 된다. 상기 광학 박막에 있어서, 높은 두께 정밀도가 요구되기 때문에, 일반적으로 각 층의 형성은, 드라이 방식인 진공 증착, 스퍼터링, CVD 등으로 실시된다.
다층 반사 방지층으로서는, 굴절률이 높은 산화 티탄층 (굴절률: 약 1.8) 상에 굴절률이 낮은 산화 규소층 (굴절률: 약 1.45) 을 적층한 2 층 구조가 바람직하고, 보다 바람직하게는 산화 티탄층 상에 산화 규소층을 적층하고, 이 산화 규소층 상에 산화 티탄층을 적층하고, 이 산화 티탄층 상에 산화 규소층을 적층한 4 층 구조이다. 이들 2 층 반사 방지층 혹은 4 층 반사 방지층을 형성함으로써, 가시광선의 파장 영역 (예를 들어, 380㎚ ∼ 780㎚ 의 범위) 의 반사를 균일하게 저감시킬 수 있다.
또, 방현층 상에 단층의 광학 박막 (반사 방지층) 을 형성함으로써도 반사 방지 효과를 발현시킬 수 있다. 일반적으로 단층 반사 방지층의 형성에는, 예를 들어, 웨트 방식인 파운틴 코트, 다이 코트, 스핀 코트, 스프레이 코트, 그라비아 코트, 롤 코트, 바 코트 등의 도공법이 채용된다.
단층 반사 방지층의 형성 재료는, 예를 들어, 자외선 경화형 아크릴 수지 등의 수지계 재료, 수지 중에 콜로이달 실리카 등의 무기 미립자를 분산시킨 하이브리드계 재료, 테트라에톡시실란, 티탄테트라에톡시드 등의 금속 알콕시드를 사용한 졸-겔계 재료 등을 들 수 있다. 또, 상기 형성 재료에 있어서, 표면의 방오염성 부여를 위해 불소기를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 형성 재료에 있어서, 내찰상성 등의 이유로부터, 무기 성분 함유량이 많은 형성 재료가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 졸-겔계 재료이다. 상기 졸-겔계 재료는, 부분 축합하여 사용할 수 있다.
반사 방지층 (저굴절률층) 에는, 막 강도를 향상시키기 위해 무기 졸을 함유시켜도 된다. 상기 무기 졸로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 실리카, 알루미나, 불화 마그네슘 등의 무기 졸을 들 수 있고, 이 중에서 실리카 졸이 바람직하다. 상기 무기 졸의 배합 비율은, 예를 들어, 상기 반사 방지층 형성 재료의 전체 고형분 100 중량부에 대해 10 중량부 ∼ 80 중량부의 범위이다. 상기 무기 졸 중의 무기 미립자의 입경은, 2㎚ ∼ 50㎚ 의 범위가 바람직하고, 5㎚ ∼ 30㎚ 의 범위가 보다 바람직하다.
상기 반사 방지층의 형성 재료에는, 중공 (中空) 이며 구상인 산화 규소 초미립자가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화 규소 초미립자는, 평균 입자경이 5㎚ ∼ 300㎚ 정도인 것이 바람직하고, 10㎚ ∼ 200㎚ 의 범위가 보다 바람직하다. 상기 산화 규소 초미립자는, 예를 들어, 세공을 갖는 외각 (外殼) 의 내부에 공동이 형성되어 있는 중공 구상이며, 그 공동 내에 상기 산화 규소 초미립자 조제시의 용매 및 기체의 적어도 일방을 포함한 것이다. 또, 상기 산화 규소 초미립자의 상기 공동을 형성하기 위한 전구체 (前驅體) 물질이 상기 공동 내에 잔존하고 있는 것이 바람직하다. 상기 외각의 두께는, 1㎚ ∼ 50㎚ 정도의 범위이며, 또한 상기 산화 규소 초미립자의 평균 입자경의 1/50 ∼ 1/5 정도의 범위인 것이 바람직하다. 상기 외각은, 복수의 피복층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 또, 상기 산화 규소 초미립자에 있어서, 상기 세공이 폐색되어 상기 공동이 상기 외각에 의해 밀봉되어 있는 것이 바람직하다. 이것은, 상기 반사 방지층 중에서, 상기 산화 규소 초미립자의 다공질 또는 공동이 유지되어 있고, 상기 반사 방지층의 굴절률을 보다 저감시킬 수 있기 때문이다. 이와 같은 중공이며 구상인 산화 규소 초미립자의 제조 방법으로서는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-233611 호에 개시된 실리카계 미립자의 제조 방법이 바람직하게 채용된다.
반사 방지층 (저굴절률층) 을 형성할 때의 건조 및 경화 온도는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 60℃ ∼ 150℃ 의 범위이고, 바람직하게는, 70℃ ∼ 130℃ 의 범위이며, 상기 건조 및 경화 시간은, 예를 들어, 1 분 ∼ 30 분의 범위이고, 생산성을 고려한 경우에는, 1 분 ∼ 10 분의 범위가 바람직하다. 또, 상기 건조 및 경화 후, 추가로 가열 처리함으써, 반사 방지층을 갖는 고경도의 방현 필름이 얻어진다. 상기 가열 처리 온도는, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 40℃ ∼ 130℃ 의 범위이며, 바람직하게는 50℃ ∼ 100℃ 의 범위이고, 상기 가열 처리 시간은, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 1 분 ∼ 100 시간, 내찰상성 향상의 관점에서는 10 시간 이상 실시하는 것이 보다 바람직하다. 상기 가열 처리는, 핫 플레이트, 오븐, 벨트로 등을 사용한 방법으로 실시할 수 있다.
반사 방지층을 갖는 방현 필름을 화상 표시 장치에 장착하는 경우, 상기 반 사 방지층이 최외층이 되는 빈도가 높기 때문에, 외부 환경으로부터의 오염을 받기 쉽다. 반사 방지층은, 단순한 투명판 등에 비해 오염이 눈에 띄기 쉬우며, 예를 들어, 지문, 손때, 땀이나 정발료 (整髮料) 등의 오염물 부착에 의해 표면 반사율이 변화되거나 부착물이 희게 떠 보여 표시 내용이 선명하지 않게 되는 경우가 있다. 오염물의 부착 방지 및 부착된 오염물의 제거 용이성 향상을 위해 불소기 함유의 실란계 화합물 혹은 불소기 함유의 유기 화합물 등으로 형성되는 오염 방지층을 상기 반사 방지층 상에 적층하는 것이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 및 상기 방현층의 적어도 일방에 대해 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면을 표면 처리하면, 상기 방현층과의 밀착성이 보다 향상된다. 또, 상기 방현층 표면을 표면 처리하면, 상기 반사 방지층과의 밀착성이 보다 향상된다. 상기 표면 처리로서는, 예를 들어, 저압 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 코로나 처리, 화염 (火炎) 처리, 산 또는 알칼리 처리를 들 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용한 경우의 표면 처리로서는, 알칼리 처리가 바람직하다. 이 알칼리 처리는, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 필름 표면을 알칼리 용액에 접촉시킨 후, 수세 (水洗) 하여 건조시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 알칼리 용액으로서는, 예를 들어, 수산화 칼륨 용액, 수산화 나트륨 용액을 사용할 수 있다. 상기 알칼리 용액의 수산화물 이온의 규정 농도는, 0.1N(㏖/ℓ) ∼ 3.0N(㏖/ℓ) 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5N(㏖/ℓ) ∼ 2.0N(㏖/ℓ) 의 범위이 다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 방현층이 형성되어 있는 방현 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해, 타방의 면에 대해 용제 처리를 실시해도 된다. 상기 용제 처리는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 용해 가능한 용제 혹은 팽윤 가능한 용제를 접촉시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 용제 처리에 의해, 상기 타방의 면에도 컬하도록 하는 힘을 부여하여, 이로써 상기 방현층의 형성에 의해 컬하도록 하는 힘을 상쇄함으로써 컬 발생을 방지할 수 있다. 마찬가지로, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 방현층이 형성되어 있는 방현 필름에 있어서, 컬 발생을 방지하기 위해, 타방의 면에 투명 수지층을 형성해도 된다. 상기 투명 수지층으로서는, 예를 들어 열가소성 수지, 방사선 경화형 수지, 열 경화형 수지, 그 밖의 반응형 수지를 주성분으로 하는 층을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 열가소성 수지를 주성분으로 하는 층이 바람직하다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름은, 통상, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 측을 점착제나 접착제를 통해 플랫 패널 디스플레이에 이용되고 있는 광 학 부재에 부착할 수 있다. 또한, 이 부착에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면에 대해, 전술한 바와 같은 각종 표면 처리를 실시해도 된다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들어, 편광자 또는 편광판을 들 수 있다. 편광판은, 편광자의 편측 또는 양측에 투명 보호 필름을 갖는 구성이 일반적이다. 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성하는 경우에는, 표리 (表裏) 의 투명 보호 필름은, 동일한 재료이어도 되고, 상이한 재료이어도 된다. 편광판은, 통 상, 액정 셀의 경우, 셀의 양측에 배치된다. 또, 편광판은, 2 매의 편광판의 흡수축이 서로 거의 직교하도록 배치된다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름을, 접착제나 점착제 등을 이용하여 편광자 또는 편광판과 적층함으로써, 본 발명의 기능을 갖는 편광판을 얻을 수도 있다.
상기 편광자로서는, 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리 염화 비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 물질로 이루어지는 편광자가 편광 2 색성이 높아 바람직하다. 상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 5㎛ ∼ 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색되고, 원래 길이의 3 배 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 상기 요오드의 수용액은, 필요에 따라 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 함유하고 있어도 된다. 또, 별도로 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 함유한 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지해도 된다. 또, 필요에 따라 염색 전에, 폴리비닐알코올계 필름을 물 에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있고, 그 밖에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지할 수 있는 효과도 있다. 연신은, 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신한 후에 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름으로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 위상차값의 안정성 등이 우수한 것이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 예를 들어, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 동일한 것을 들 수 있다.
또, 투명 보호 필름으로서는, 일본 공개특허공보 2001-343529 호 (WO01/37007) 에 기재된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 공보에 기재된 고분자 필름은, 예를 들어 (A) 측쇄에 치환 이미드기 및 비치환 이미드기의 적어도 일방의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 페닐기 및 비치환 페닐기의 적어도 일방의 페닐기 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물로 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 수지 조성물로 형성된 고분자 필름으로서는, 예를 들어, 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물로 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 고분자 필름은, 상기 수지 조성물을 필름 상태로 압출 성형함으로써 제조할 수 있다. 상기 고분자 필름은, 위상차가 작고, 광탄성 (光彈性) 계수가 작기 때문에, 편광판 등의 보호 필름에 적용한 경우에는, 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다.
상기 투명 보호 필름은, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지제의 필름 및 노르보르넨계 수지제의 필름이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름의 시판품으로서는, 예를 들어, 상품명 「후지탁」(후지 필름사 제조), 상품명 「제오노아」(닛폰 제온사 제조), 상품명 「아톤」(JSR 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 강도, 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서, 예를 들어 1㎛ ∼ 500㎛ 의 범위이다. 상기의 범위이면, 편광자를 기계적으로 보호하여, 고온 고습하에 노출되어도 편광자가 수축되지 않아, 안정된 광학 특성을 유지할 수 있다. 상기 투명 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 5㎛ ∼ 200㎛ 의 범위이고, 보다 바람직하게는 10㎛ ∼ 150㎛ 의 범위이다.
상기 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름을 적층한 편광판의 구성은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 상기 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름 상에, 투명 보호 필름, 상기 편광자 및 상기 투명 보호 필름을, 이 순서로 적층한 구성이어도 되고, 상기 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름 상에, 상기 편광자, 상기 투명 보호 필름을 이 순서로 적층한 구성이어도 된다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이는, 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 방현 필름을 사용하는 것 이외에는, 종래의 플랫 패널 디스플레이와 동일한 구성이다. 예를 들어, LCD 의 경우, 액정 셀, 편광판 등의 광학 부재, 및 필요에 따라 조명 시스템 (백라이트 등) 등의 각 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하거나 함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이는, 정세도 등에 있어서 다품종으로 적용할 수 있으므로 광범위한 용도로 사용된다. 그 용도는, 예를 들어, PC 모니터, 노트북, 복사기 등의 OA 기기, 휴대 전화, 시계, 디지털 카메라, 휴대 정보 단말 (PDA), 휴대 게임기 등의 휴대 기기, 비디오 카메라, 텔레비젼, 전자 렌지 등의 가정용 전기 기기, 백 모니터, 카 내비게이션 시스템용 모니터, 카 오디오 등의 차재용 기기, 상업 점포용의 인포메이션용 모니터 등의 전시 기기, 감시용 모니터 등의 경비 기기, 간호용 모니터, 의료용 모니터 등의 간호·의료 기기 등이다.
실시예
다음으로, 본 발명의 실시예에 대하여, 비교예와 함께 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 실시예 및 비교예에 의해 제한되지 않는다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 특성은, 하기 방법에 의해 평가하거나 또는 측정하였다.
(투명 플라스틱 필름 기재 및 방현층의 굴절률)
투명 플라스틱 필름 기재 및 방현층의 굴절률은, 아타고사 제조의 아베 굴절률계 (품명: DR-M2/1550) 을 이용하여 중간액으로서 모노브로모나프탈렌을 선택하여, 상기 필름 기재 및 상기 방현층의 측정면에 대해 측정광을 입사시키도록 하여, 상기 장치에 나타낸 규정된 측정 방법에 의해 측정하였다.
(미립자의 중량 평균 입경)
콜터 카운트 (Coulter count) 법에 의해, 미립자의 중량 평균 입경을 측정하였다. 구체적으로는, 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치 (상품명: 콜터 멀티사이저, 벡맨·콜터사 제조) 를 이용하여 미립자가 세공을 통과할 때의 미립자의 체적에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써, 미립자의 수와 체적을 측정하고, 중량 평균 입경을 산출하였다.
(방현층의 두께)
(주)미츠토요 제조의 마이크로 게이지식 두께계를 이용하여 방현 필름의 전체 두께를 측정하고, 상기 전체 두께로부터 투명 플라스틱 필름 기재의 두께를 공제함으로써 방현층의 두께를 산출하였다.
(표면 거칠기 측정)
JIS B 0601 (1994년도판) 에 따라 평균 요철간 거리 Sm(㎜) 및 산술 평균 표면 거칠기 Ra(㎛) 를 측정하였다. 구체적으로는, 방현 필름의 방현층이 형성되어 있지 않은 면에 유리판 (MATSUNAMI 사 제조, MICRO SLIDE GLASS, 품번 S, 두께 1.3㎜, 45㎜ × 50㎜) 을 점착제로 부착하여 시료를 제조하였다. 선단부 (다이아몬드) 의 곡률 반경 R = 2㎛ 의 측정침을 갖는 촉침식 (觸針式) 표면 거칠기 측정기 ((주) 코사카 연구소 제조, 고정밀도 미세 형상 측정기, 상품명 「서프 코더 ET4000」) 를 이용하여 주사 속도 0.1㎜/초, 컷 오프값 0.8㎜, 측정 길이 4㎜ 의 조건에서, 상기 시료의 표면 형상을 일정 방향으로 측정하여, 평균 요철간 거리 Sm(㎜) 및 산술 평균 표면 거칠기 Ra(㎛) 를 구하였다. 또, 얻어진 표면 거칠기 곡선으로부터 평균 경사 각도 θa(°) 를 구하였다. 또한, 상기 고정밀도 미세 형상 측정기는, 상기 각 측정값을 자동 산출한다.
(전체 헤이즈값)
전체 헤이즈값의 측정 방법은, JIS K 7136 (2000년판) 의 헤이즈 (흐림도) 에 준해 헤이즈 미터 ((주) 무라카미 색채 기술 연구소 제조, 상품명 「HM150」) 를 이용하여 측정하였다.
(내부 헤이즈값)
도 4 에 나타내는 바와 같이, 투명 플라스틱 필름 기재 (1) 상의 방현층 (2) 표면의 요철을, 각 실시예 및 비교예에서 사용한 각각의 방현층 형성 재료를 이용하여 평활 (平滑) 면 (4) 으로 하고, 상기 전체 헤이즈값과 동일하게 하여 측정한 것을 내부 헤이즈값으로 하였다. 또한, 방현층 형성 재료에 중량 평균 입경이 50㎚ 이상인 미립자가 함유되어 있는 경우에는, 상기 미립자를 함유하지 않은 수지를 이용하여 평활면 (4) 을 형성하였다.
(표면 헤이즈값)
표면 헤이즈값은, 다음의 식에 의해 구하였다.
표면 헤이즈값 = 전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값
(번쩍임 평가)
번쩍임의 평가방법은, 도 5 에 나타낸다. 방현 필름 (10) 의 방현층이 형성되어 있지 않은 면에, 유리판 (41) (MATSUNAMI 사 제조, MICRO SLIDE GLASS, 품번 S, 두께 1.3㎜, 45㎜ × 50㎜) 을 점착제 (도시 생략) 로 부착하여 시료를 제조하였다. 이 시료를 방현층이 위가 되도록 하여, 평면 라이트 (43) (하쿠바사진 산업 (주) 제조, 상품명 「라이트 뷰어 5700」, 평균 휘도 1000cd/㎡) 상에 놓여진 마스크 패턴 (42) 상에 배치하였다. 이 상태에서 상기 평면 라이트 (43) 를 점등하면, 방현 필름 (10) 및 마스크 패턴 (42) 의 종류에 따라 미소 영역의 휘도 편차가 생겨 번쩍임으로서 인식할 수 있다. 암실 내에서 이 번쩍임을 디지털 카메라 (44) (SONY (주) 제조, 상품명 「Cyber-shot DSC-H5」) 로 촬영하였다. 촬영 조건은, 방현 필름 (10) 표면에서 상기 디지털 카메라 (44) 의 렌즈까지의 거리를 100㎜ 로 고정시키고, 매뉴얼 포커스로 상기 방현 필름 (10) 표면에 핀트를 맞춰 화상 사이즈를 7M, 화질을 파인, ISO 감도를 오토로 설정하고 촬영하였다. 이 조건으로 육안 평가와의 상관성이 얻어져 오차가 작아졌다. 촬영한 화상을 PC 에 취입하고, 화상 해석 소프트웨어 (Media Cybernetics 사 제조, 「ImageProPlus Ver 6.2」) 로 다음과 같이 해석하였다. 해석 화상의 일례를 도 6 에 나타낸다. 평가 범위 내의 500×500 픽셀을 지정하고, 12bit 그레이 스케일로 변환하고 (도 6(a)), 고속 푸리에 변환하여 (도 6(b)), 마스크 패턴에서 유래하는 휘도 편차인 고주파 성분을 제거한 (도 6(c)) 후, 역푸리에 변환하여 (도 6(d)), 방현 필름 기인의 휘도 편차만 추출하였다. 이 역푸리에 변환 후의 화상의 히스토 그램 해석 (도 6(e)) 을 실시하여, 휘도 편차의 표준 편차로 「번쩍임값」으로 하였다. 육안 평가에서 번쩍임값 120 이하이면 문제가 없는 레벨로 판단하였다. 사용한 마스크 패턴 (42) 의 사진을 도 7 에 나타낸다. 상기 마스크 패턴 (42) 으로서는, 개구율 (정세도) 가 (a) 25% (212ppi), (b) 47% (106ppi), (c) 57% (143ppi), (d) 69% (106 ppi) 인 것을 사용하였다.
(콘트라스트)
노트북 (DELL 사 제조, 와이드 17 형, 상품명 「INSPIRON630m」) 으로부터 취출한 액정 셀의 시인측의 편광판을, 방현 필름이 없이 시판되는 편광판 (닛토 덴코(주) 제조, 상품명 「NPF-TEG1465DU」) 에 다시 부착하였다. 상기 다시 부착한 편광판 상에, 방현 필름의 방현층이 형성되어 있지 않은 면을 점착제를 이용하여 부착하였다. 암실에 노트북의 흑색 표시시 (表示時) 및 백색 표시시의 정면 휘도를 색채 휘도계 ((주) 탑콘 테크노 하우스 제조, 상품명 「BM-5」) 를 이용하여 측정하였다. (백색 표시시의 휘도/흑색 표시시의 휘도) 로부터 콘트라스트를 구하여 방현 필름을 부착하고 있지 않을 때의 콘트라스트로부터의 저하율을 구하였다.
(실시예 1)
방현층 형성 재료로서 자외선 경화형 아크릴 수지 (아라카와 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「빔 세트」) 를, 투명 플라스틱 필름 기재로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (토오레 (주) 제조, 상품명 「루미라 U34」, 두께: 100㎛) 을 준비하였다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현층 형성 재료를, 콤마코터를 이용하여 도포하여, 두께 10㎛ 의 도막 (塗膜) 을 형성하였다. 엠보싱 가공 후의 방현층의 요철 형상이, Sm: 0.020㎜, Ra: 0.043㎛, θa: 1.17°가 되도록 설계하여 제작한 엠보스롤을, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 방현층 형성 재료를 도포한 측으로 누르면서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 측에서 365㎚ 의 자외선 (조사 강도 80㎽/㎠, 적산광량 (積算光量) 300mJ/㎠) 을 조사하고, 상기 방현층 형성 재료를 경화시켜, 실시예 1 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 2)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 2 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 3)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 3 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 4)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 4 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 5)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 5 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 6)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 6 의 방현 필름을 얻었다.
(실시예 7)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에 는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 7 의 방현 필름을 얻었다.
(비교예 1)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교예 1 의 방현 필름을 얻었다.
(비교예 2)
실시예 1 에 있어서, 상이한 표면 형상을 갖는 엠보스롤을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교예 2 의 방현 필름을 얻었다.
(비교예 3)
이소시아눌산트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 이소포론다이이소시아네이트폴리우레탄으로 이루어지는 자외선 경화형 수지를 준비하였다. 상기 자외선 경화형 수지의 경화 피막의 굴절률은 1.53 이었다. 상기 자외선 경화형 수지의 수지 고형분 100 중량부당, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「디펜서 MCF323」) 0.5 중량부, 폴리스티렌 입자 (소켄 화학 (주) 제조, 상품명 「케미스노 SX350H」, 중량 평균 입경: 3.5㎛, 굴절률: 1.59) 14 중량부 및 광중합 개시제(치바·스페셜티·케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가 큐어 184」) 5 중량부를 고형분 농도가 45 중량% 가 되도록 혼합 용매 (톨루엔 : 아세트산부틸 : 아세트산에틸 = 86.5 : 1.0 : 12.5 (중량비)) 에 용해 내지 분산시켜 조제한 것을 비교예 3 에서의 방현층 형성 재료로 하였다.
투명 플라스틱 필름 기재로서 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름 (주) 제조, 상품명 「TD80UL」, 두께: 80㎛, 굴절률: 1.48) 을 준비하였다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현층 형성 재료를, 콤마코터를 이용하여 도포하여 도막을 형성하였다. 다음으로, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 상기 도막측에서 365㎚ 의 자외선 (메탈할라이드 램프, 조사 강도 80㎽/㎠, 적산광량 300mJ/㎠) 을 조사하고, 상기 도막을 경화시켜, 두께 5㎛ 의 방현층을 형성하여, 비교예 3 의 방현 필름을 얻었다.
(비교예 4)
하기에 나타내는 성분을 함유하는 수지 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC1097」, 고형분: 66 중량%) 를 준비하였다. 상기 수지의 경화 피막의 굴절률은 1.53 이었다. 상기 수지의 수지 고형분 100 중량부당, 아크릴 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 제조, 상품명 「SSX-108TNL」, 중량 평균 입경: 8㎛, 굴절률: 1.495) 를 20 중량부, 레벨링제 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-F479」) 를 0.1 중량부 혼합하였다. 이 혼합물을 고형분 농도가 55 중량% 가 되도록 아세트산에틸을 이용하여 희석하여 조제한 것을 비교예 4 에서의 방현층 형성 재료로 하였다.
이소포론다이이소시아네이트계 우레탄아크릴레이트 (100 중량부)
다이펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (38 중량부)
펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 (40 중량부)
펜타에리트리톨트라이아크릴레이트 (15.5 중량부)
하기 일반식 (1) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 폴리머, 코폴리머 또는 상 기 폴리머 및 코폴리머의 혼합물 (30 중량부)
광중합 개시제: 상품명 「이르가큐어 184」(치바·스페셜티·케미컬즈 사 제조) 1.8 중량부, 및, 루시린형 광중합 개시제 5.6 중량부
혼합 용매; 아세트산 부틸 : 아세트산 에틸 (중량비) = 3 : 4
상기 식 (1) 에 있어서, R1 은, -H 혹은 -CH3 이고, R2 는, -CH2CH2OX 혹은 하기 일반식 (2) 로 나타내는 기이며, 상기 X 는, -H 혹은 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 아크릴로일기이다.
상기 일반식 (2) 에 있어서, 상기 X 는, -H 혹은 하기 일반식 (3) 으로 나타 내는 아크릴로일기이고, 상기 X 는, 동일해도 되고 상이해도 된다.
투명 플라스틱 필름 기재로서 트라이아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름 (주) 제조, 상품명 「TD80UL」, 두께: 80㎛, 굴절률: 1.48) 을 준비하였다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 편면에 상기 방현층 형성 재료를, 콤마코터를 이용하여 도포하여 도막을 형성하였다. 다음으로, 100℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 그 후, 상기 도막측에서 365㎚ 의 자외선 (고압 수은 램프, 조사 강도 80㎽/㎠, 적산광량 300mJ/㎠) 을 조사하고, 상기 도막을 경화시켜, 두께 24㎛ 의 방현층을 형성하여, 비교예 4 의 방현 필름을 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 실시예 1 ∼ 실시예 7 및 비교예 1 ∼ 비교예 4 의 각 방현 필름에 대해, 각종 특성을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1 에 나타낸다.
상기 표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예에 있어서는, 상기 식 (1) 에서 산출되는 개구율 범위에서, 번쩍임값이 작고, 또한, 콘트라스트 저하도 적은 방현 필름을 얻을 수 있다는 것을 알 수 있다. 한편, 비교예에 있어서는, 상기 (1) 에서 산출되는 개구율 범위에서의 번쩍임값은 작지만, 전체 헤이즈값이 크기 때문에 콘트라스트의 저하가 26% 이상으로 현저한 방현 필름밖에 얻을 수 없어, 번쩍임 방지와 콘트라스트 유지의 양립은 할 수 없었다.